HUT66019A - Phase stable viscoelastic cleaning compositions - Google Patents

Description

Fázis-stabil viszkoelasztikus tisztító készítmények 12 i 1<.

THE CLOROX COMPANY, OAKLAND, CA,

AMERIKAI EGYESÜLT ÁLLAMOK

Feltalálók: RADER James, E. , PLEASANTON, CA,

SMITH Wílliam, L., PLEASANTON, CA,

AMERIKAI EGYESÜLT ÁLLAMOK

A bejelentés napja: 1992. 07. 13.

Elsőbbsége: 1991. 07. 15. (07/729,664),

AMERIKAI EGYESÜLT ÁLLAMOK

A nemzetközi bejelentés száma: PCT/US92/05830

A nemzetközi közzététel száma: WO 93/02175

A találmány viszkoelasztikus reológiai tulajdonságokkal rendelkező sűrített tisztító készítményekre vonatkozik, elsősorban magukra az ilyen viszkoelasztikus tisztító készítményekre, és ezeknek a javított fázis- és reológiai stabilitás kihasználásával kapcsolatos felhasználási módszerekre irányul.

Több szakterületet érint a sűrített tisztító készítmények - melyek tartalmazhatnak fehérítőt és kemény felületek tisztítására is alkalmasak - fejlesztésének kérdése. Az ilyen készítmények hatékonysága nagymértékben javítható viszkózus formulálással, ami megnöveli a tisztítónak a tisztítandó felületen maradási idejét. A felhasználás és alkalmazás közben az ilyen, sűrített készítmények kifröccsenésének veszélye minimalizált, és az a tény, hogy a fogyasztók kedvelik ezeket a sűrű készítményeket, bebizonyosodott. A A 4 576 728 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás amin-oxiddal vagy kvaterner ammónium vegyülettel, és telített zsírsav-szappannal sűrített hipokloritot ír le. A 4 576 728 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból 3- vagy 4- klór-benzoesavat, 4-bróm-benzoesavat, 4-toluilsavat és 3-nitrobenzoesavat egy amin-oxiddal kombinációban tartalmazó sűrített hipoklorit vált ismertté. A 4 113 645 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalom leírása eljárást ismertet illatanyagnak hipokloritban való diszpergálására, kvaterner ammónium vegyületet alkalmazva. A 4 399 050 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás sűrített hipoklorit készítményeket ismertet, melyek bizonyos karboxilezett felületaktív anyagokkal, amin-oxidok kai és kvaterner ammónium-vegyületekkel vannak sűrítve. Az 1 466 560 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásból fehérítőt és szappant, valamint felületaktív anyagokat és kvaterner ammónium-vegyületeket tartalmazó készítmények ismerhetők meg. Különböző okokból, a technika állásából ismert hipoklorit készítmények kereskedelmi szempontból használati értékkel nem rendelkeznek. Sok esetben, a sűrítőanyag nem biztosít elegendő tartózkodási időt a vízszintestől eltérő felületeken. Komponensek beadagolásakor és/vagy az oldott komponensek sajátosságainak modifikálásakor gyakran merülnek fel a készítménnyel kapcsolatos egyéb problémák, mint például szinerézis, ami ezeknek a problémáknak a megszűntetésére való erőfeszítések során újabb adalékok hozzáadását teszi szükségessé. A polimerekkel sűrített hipoklorit fehérítő készítmények hajlamosak a hipoklorittól oxidálódni. Az ismert sűrített fehérítő készítmények rendszerint fázis szétválást mutatnak emelt (körülbelül 37,2 °C feletti) és/vagy alacsony (kb. 1,47 °C alatti) tárolási hőmérsékleteken. Nehézségek lépnek fel a kolloidális sűrítőanyagokkal, amenynyiben ezek hajlamosak „ál-testesítő vagy tixotróp Teológiát mutatni, ami nagy viszkozitásnál, kiválási vagy megszilárdulási tendenciát eredményezhet. Más, a technika állásából ismert hipoklorit készítmények felületaktív anyagokkal vannak sűrítve, és hipoklorit stabilitási problémák jelentkezhetnek. A felületaktív sűrítőszer rendszerek nem bizonyultak hatásosnak olyan mennyiségben alkalmazva sem, ami szükséges a kívánt viszkozitási érték eléréséhez. A • 4 • · · · · 4 « ·4 • 44444 · · ·· • · · · · 4···

- 4 Ο 204 479 sz. európai szabadalmi bejelentés leírása nyíró-sűrítő készítményekkel foglalkozik, és célja a viszkoelaszticitás elkerülése az ilyen készítményekben.

A vízlevezető csövek tisztítására szolgáló ismert tisztítószerek formulálására számos különféle aktív anyagot használtak már, minthogy különböző erőfeszítések történnek azoknak az anyagoknak az eltávolítására, amelyek lerakódásokat illetőleg cső átmérő szűküléseket okozhatnak. Az ilyen hatóanyagok közé tartozhatnak különféle savak, bázisok, enzimek, oldószerek, redukálószerek, oxidálószerek és szerves kén-vegyületek. Ilyen kompozíciók példáit írják le a 4 080 305, 4 395 344, 4 587 032, 4 540 506, és 4 610 800 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, valamint a 0 178 931 és 0 185 528 sz. európai szabadalmi bejelentések leírásai. Általában, ezen a területen a szakemberek erőfeszítéseiket olyan hatóanyagok vagy hatóanyagkombinációk. létrehozására irányították, amelyek, hatékonyabbak vagy gyorsabbak, az ilyen jellegzetes, lerakódást képező anyagokon való alkalmazáskor vagy amelyek a használat során biztonságosabbak. Ezzel a megközelítéssel azonban az a probléma, hogy tekintet nélkül az aktív anyag hatékonyságára, ha a kompozíció nem teljes mértékben jut be a lerakódásba, az aktív anyag hatása csökken vagy teljesen tönkremegy. Ez elsősorban akkor történik, amikor a levezető cső-részben lévő lerakódás álló víz-részt képez, és a levezető cső tisztítására (megnyitására) szolgáló kompozíciót ennek következtében az álló vízbe adagolják, és ezáltal az lényegesen felhígul. Az előzőekben említett két európai sza• « ·· «··· • · · · · · • · · · ···· • ····· · * ··· · ·· ··*

- 5 badalmi leírás ennek a problémának az áthidalására irányuló kísérletet ír le, aminek lényege, hogy az aktív anyagot polimer cseppekbe kapszulázzák. Ezekben a leírásokban utalnak az általunk az előbb leírt problémára, és megemlítik, hogy sűrítőanyagot alkalmaznak az oldat viszkozitásának növelésére és a higulás csökkentésére. Hasonlóképpen, sűrítőanyagot alkalmaznak a 4 540 506 sz., korábban már hivatkozott amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti megoldás esetében is.

A találmány szerinti megoldás ilyen jellegű tisztítószerekre vonatkozik, kvaterner ammmónium-vegyület, előnyösen a későbbiekben még részletesen ismertetendő CETAC felületaktív anyag, és akár egyetlen ellentétes ion, akár vegyes ellentétes ionok alkalmazása mellett, a kompozíció reológiai tulajdonságainak javítása és fázis-stabilitásának fenntartása érdekében.

A technika állását képező megoldások ismeretében, fennáll az igény viszkoelasztikus reológiai tulajdonságokkal rendelkező sűrített tisztítószer kompozícióra, mely fázis-stabil, még nagy viszkozitás és alacsony hőmérséklet mellett is, és gazdaságosan formulálható.

Ezért, a találmány célja, hogy viszkoelasztikus, sűrített tisztítószer kompozíciót és annak alkalmazására vonatkozó tisztítási eljárást biztosítson.

A találmány célja továbbá, hogy olyan tisztító kompozíciót hozzon létre, amely lefolyócső tisztítóként is alkalmazható lefolyócső tisztítási eljárásban, viszkoelasztikus

- 6 reológiai tulajdonságainak következtében.

E célkitűzéshez tartozik, hogy a lefolyócső tisztító készítmény felhasználása során kellően hatékony legyen.

Továbbá, a találmány célkitűzése az is, hogy a viszkoelasztikus sűrített tisztítószer kompozíció normál tárolás közben fázis-stabil maradjon, magas vagy alacsony hőmérsékleten egyaránt, fehérítő jelenlétében is; és célkitűzés a megfelelő felhasználási eljárás létrehozása is.

A találmány célja stabil, sűrített, viszkoelasztikus reológiai tulajdonságokkal rendelkező hipoklorit készítmény kidolgozása, és az olyan, viszkoelasztikus sűrítő rendszer, mely hatásos nagy és kis ionerősségnél egyaránt. Valamint, viszkoelasztikus reológiai tulajdonságokkal rendelkező tisztító készítmény - mely leegyszerűsíti a tartályok töltését előállítás alatt és megkönnyíti a fogyasztó számára a szer adagolását - kidolgozása is célkitűzésünkhöz tartozik .

Közelebbről, a találmány első megközelítésben egy viszkoelasztikus reológiai tulajdonságokkal rendelkező fázis-stabil tisztító készítmény, mely vizes oldatban tartalmaz

a) aktív tisztító vegyületet;

b) alkil-kvaterner ammónium felületaktív anyagot, melyben az alkilcsoport legalább 14 szénatomos;

c) szerves ellentétes iont; és

d) szabad amint, mely lehet primer, szekunder vagy tercier amin, és mennyisége a felületaktív anyag tömegére számítva kb. 2,5 tömeg%-ra korlátozódik.

A szabad amin korlátozott mennyiségben való jelenléte a készítményben vagy abból való hiánya a kvaterner ammónium felületaktív anyagra és ellentétes ionra épített készítményben fontos vagy alapvető a fázis-stabilitás elérésére nézve, és a kívánt reológiai vagy esztétikai tulajdonságoknak a készítményben való biztosítása szempontjából.

A kvaterner ammónium vegyület vagy felületaktív anyag előnyösen az (1) általános képletű vegyületek vagy (2) általános képletű vegyületek köréből kerül ki, vagy ezek keveréke lehet. A képletekben R^, R₂ és R3 jelentése azonos vagy különböző, és lehet metil-, etil-, propil·-, izopropil- vagy benzilcsoport, R₄ jelentése 14-18 szénatomos alkilcsoport, és Rg 12-18 szénatomos alkilcsoport.

A kvaterner ammónium felületaktív anyagok fent specifikált csoportjai vagy osztályai különösen előnyösek a kívánt viszkoelasztikus tulajdonságoknak a kompozícióban való eléréséhez .

Megjegyezzük, hogy szóhasználatunkban a tisztító meghatározás általánosságban kémiai, fizikai és enzimatikus kezelésekre egyaránt vonatkozik, melyek nem-kívánt anyagok mennyiségének csökkentését vagy ezen anyagok eltávolítását eredményezik, és a tisztítószer készítmény kifejezés magában foglalja a lefolyócső tisztítására, kemény felületek tisztítására szolgáló szereket és fehérítőket egyaránt. A tisztítószer készítmény különféle kémiai, fizikai vagy enzimatikus reaktivitással bíró hatóanyagokat foglalhat magában, ideértve az oldószereket, savakat, bázisokat, oxidálószere•· « · · « • 4 4 *4444

444*4 *4 •44 4 *44*4

- 8 két, redukálószereket, enzimeket, detergenseket és szerves kén-vegyületeket.

A tisztítószer készítmény viszkoelaszticitását a kvaterner ammónium vegyületet, és - alkil- és aril-karboxilátok, alkil- és arilszulfonátok, szulfátéit alkil- és arilalkoholok és ezek keverékei közül választott - szerves ellentétes iont tartalmazó rendszer biztosítja. Az ellentétes ion szubsztituenseket is tartalmazhat, melyek a tisztítószer készítmény hatóanyagkomponensével szemben stabilak. A szubsztituensek előnyösen 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportok, halogénatomok vagy nitrocsoportok lehetnek, melyek mindegyike stabil a legaktívabb hatóanyagokkal szemben, a hipokloritot is beleértve.

A találmány értelmében, amint már fentebb is utaltunk rá, meglepő módon azt találtuk, hogy egy szabad amin ellentétesen hathat egy alkil-trimetil-ammónium vegyületet tartalmazó vizes, viszkoleasztikus oldat fázis-stabilitási, viszkozitási és folyási viselkedésére. A találmány szerinti készítmények viszkozitása a víznél alig nagyobb és több ezer cP közötti tartományban lehet. A fogyasztó számára kellemes a 20-1000 cP közötti, még előnyöseb az 50-500 cP közötti viszkozitás.

A találmány lehetséges megvalósítása szerint egy sűrített hipoklorit-tartalmú készítmény, mely viszkoelasztikus reológiai tulajdonságokkal rendelkezik, vizes oldatban (a) hipoklorit fehérítőt;

(b) alkil-kvaterner-ammónium-vegyületet vagy felületaktív anyagot;

(c) a fehérítővel szemben stabil szerves ellentétes iont; és (d) szabad amint tartalmaz, a fentiek szerinti összetételben és mennyiségekben.

Az alkil-kvaterner-ammónium-vegyület vagy felületaktív anyag előnyösen a fentiekben meghatározott vegyületek közül kerül ki.

A találmány szerinti megoldás további lehetséges megvalósítása szerint lefolyócső tisztító készítmény és eljárás; a készítmény viszkoelasztikus reológiai tulajdonságokkal rendelkezik, és vizes oldatban az alábbi komponenseket tartalmazza:

(a) lefolyócső tisztító hatóanyag;

(b) alkil-kvaterner-ammónium-vegyület vagy felületaktív anyag;

(c) fehérítővel szemben stabil szerves ellentétes ion; és (d) az előzőekben meghatározott típusú és mennyiségű szabad amin.

A készítményt úgy alkalmazzuk, hogy belőle megfelelő mennyiséget a lerakódásokat, eltömődéseket tartalmazó lefolyócsőbe öntünk. A viszkoleasztikus sűrítő közrehat a hatóanyagok együtt tartásában, és így az álló vízben csak nagyon csekély higulást enged meg. A viszkoelasztikus sűrítő megnövekedett átszűrődésí időt tesz lehetővé a porózus vagy részleges lerakódáson keresztül, így a lerakódás eltávolítására hosszabb reakcióidő áll rendelkezésre.

Az alkil-kvaterner-ammónium-vegyület vagy felületaktív anyag ebben az esetben is a már meghatározott vegyületkörből választható.

A <

4 «· • · · ·· ·« «**·· ·· * ·λ ·««

A találmány szerinti megoldás előnye, hogy a tisztítószer készítmény sűrített, és viszkoelasztikus reológiai tulajdonságokkal rendelkezik.

További előnye a találmány szerinti megoldásnak, hogy a viszkoelasztikus sűrítő kémiailag stabil és fázis-stabil a legkülönfélébb tisztító hatóanyagok jelenlétében egyaránt, beleértve a hipokloritot is, és megtartja stabilitását úgy magas, mint alacsony hőmérsékleten egyaránt.

A találmány szerinti megoldás előnye az is, hogy a viszkoelasztikus sűrítő stabil viszkózus oldat létrehozását teszi lehetővé, viszonylag alacsony költséggel.

A találmány szerinti megoldásnál előnyként jelentkezik az is, hogy viszkoelasztikus reológiájából származóan fokozottan hatékony, így biztonságosabb módon teszi lehetővé a lefolyócső tisztítását, kisebb mennyiségű vagy kevésbé toxikus hatóanyagokat alkalmazva.

Előny ugyancsak, hogy a viszkoelasztikus reológia és stabilitás nagy, és kis ionerősségnél egyaránt érvényesül.

A találmány szerinti kompozíció előnye továbbá, hogy viszonylag kis mennyiségű felületaktív anyaggal elért sűrítő hatás javított fizikai és kémiai stabilitást eredményez.

A találmány fenti és további előnyei kétségkívül nyilvánvalóak a szakemberek előtt.

A találmány részletes ismertetése során a későbbiekben hivatkozni fogunk a rajzokra, ahol az 1. ábra a találmány szerinti, különböző tisztítószer készítmények bizonyos reológiai tulajdonságait (relexációs idő) grafikailag szemlélteti;

a 2. ábra a találmány szerinti, különböző tisztítószer kompozíciók másfajta reológiai tulajdonságait (viszkozitás) ugyancsak grafikailag mutatja be.

A találmány tehát elsősorban olyan sűrített, viszkoelasztikus tisztítószer kompozícióra vonatkozik, amely vizes oldatban a következő komponenseket tartalmazza:

(a) aktív tisztító vegyület;

(b) legalább 14 szénatom lánchosszúságú alkilcsoportot tar- talmazó alkil-kvaterner-ammónium felületaktív anyag;

(c) szerves ellentétes ion;

(d) szabad amin, mely primer, szekunder vagy tercier amin lehet, a felületaktív anyag tömegére számítva kb. 2,5 %-ra korlátozódó mennyiségben.

Az (a) komponenst illetően, számos tisztító hatású vegyület ismert, és kompatibilis a viszkoelasztikus sűrítőanyaggal. Ilyen tisztító vegyületek kölcsönhatásba lépnek az eltávolítandó anyagokkal, kémiai vagy enzimatikus reakció vagy fizikai kölcsönhatás révén; ezeket a továbbiakban együttesen reakcióknak nevezzük. A hasznos reaktív vegyületek lehetnek savak, bázisok, oxidálószerek, redukálószerek, oldószerek, enzimek, szerves kén-vegyületek, felületaktív anyagok (detergensek) és ezek keverékei. A hasznos savak példái: karbonsavak, így citromsav vagy ecetsav, gyenge szervetlen savak, mint bórsav vagy nátrium-hidrogén-szulfát, és erős szervetlen savak, mint például kénsav hígított oldatai. A bázisokra példaként említhetők az alkálifém-hidroxidok, karbonátok, szilikátok, és különösen ezek nátrium- és káliumsói. Oxidálószerekként, például fehérítőszerekként különösen * · · · ···· ·♦ · » 4 · • ····· · _s •·· · ·· ··· az aktív tisztítóhatású anyagok jöhetnek számításba, és ezek különböző halogén- vagy peroxid fehérítők közül választhatók. Alkalmas peroxid fehérítő például a hidrogénperoxid és a perecetsav. Enzimre példaként említhetők a proteázok, amilázok, és cellulázok. Alkalmazható oldószerek például a telített szénhidrogének, ketonok, karbonsav-észterek, terpének, glikol-éterek és hasonlók. A szerves tio-vegyület, mint amilyen a nátrium-tioglikolát, a haj és más szerves proteinek eltávolítására alkalmas. Különféle nemionos, anionos, kationos vagy amfoter felületaktív anyagok alkalmazhatók a készítményben - melyek ismertek a szakterületen - detergens tulajdonságaik végett. Ezek példái a taurátok, szarkozinátok és foszfát-észterek. Előnyös tisztító hatóanyagok az oxidálószerek, különösen a hipoklorit, és bázisok, mint amilyenek az alkálifém-hidroxidok. Legelőnyösebb a hipoklorit és egy alkálifém-hidroxid keveréke. A tisztító hatóanyagot mosóhatás eléréséhez megfelelő mennyiségben adagoljuk, ami kb. 0,05-50 tömeg% mennyiséget jelent, a hatóanyagtól függően.

A viszkoelasztikus sűrítő kvaterner nitrogénatomot tartalmazó vegyület, például kvaterner ammónium-vegyületek /quats/ és szerves ellentétes ion együttes alkalmazásával készül. A kvaterner ammónium-vegyület lehet valamely (i) (2) általános képletü vegyület, ahol Rp R₂ és R₃ azonos vagy különböző, és jelentésük metil-, etil-, propil-, izopropil-vagy benzilcsoport és R₄ 12-18 szénatomos alkilcsocsoport, vagy (ii) valamely (2) általános képletü vegyület, ahol R₅

12-18 szénatomos alkilcsoportot képvisel, vagy (iii) e vegyületek keveréke.

A legelőnyösebb, különösen ha ionerősséggel kell számolni, a 14-18 szénatomos alkil-trimetil-ammónium-klorid, főként a cetil-trimetil-ammónium-klorid (CETAC). Megemlítjük, hogy amikor a kvaterner ammónium-vegyület vagy bármely más vegyület szénlánc hosszúságára hivatkozunk a leírásban, a kereskedelmi polidiszperz formákra gondolunk. így, egy adott lánchosszúság az előnyös 14-18 szénatomos tartományon belül, domináló, de nem kizárólagos lánchosszúságot jelöl. A piridinium és benzil-dimetil-ammónium főcsoportok nem előnyösek akkor, ha nagy az ionerősség. Előnyös, ha R_χ benzilcsoport, R₂ és R^ jelentése benzilcsoporttól eltérő.

A kereskedelmi forgalomból beszerezhető kvaterner ammónium-vegyületek rendszerint anionnal vannak társítva. Ezek az anionok teljesen kompatibilisek a találmány szerinti ellentétes ionokkal és általában nem vonnak le a találmány gyakorlati használhatóságából. Leggyakrabb az anion klorid és bromid vagy metilszulfát. Abban az esetben azonban, ha a tisztító hatóanyagok között hipoklorit van, a bromid anion nem előnyös.

A kvaterner ammónium-vegyületet olyan koncentrációban alkalmazzuk, amely a szerves ellentétes ionnal való egyesítéskor sűrítő hatást eredményez. Általában kb. 0,1-10,0 tömeg% kvaterner ammónium-vegyület használható, és előnyös kb. 0,3-3,0 tömeg% kvaterner ammónium-vegyület alkalmazása.

A szerves ellentétes ion 2-10 szénatomos alkilkarboxilát, arilkarboxilát, 2-10 szénatomos alkil-szulfonát, aril

- 14 -szulfonát, szulfátéit 6-10 szénatomos alkilalkohol, szulfátéit arilalkohol vagy ezek közül egyidejűleg több lehet. Az aril-vegyületek benzil- vagy naftil-vegyületekből származnak, és lehetnek szubsztituáltak vagy szubsztituálatlanok. Az alkilcsoportok lehetnek egyenes vagy elágazó láncúak, előnyösek azok, amelyek 2-8 szénatomot tartalmaznak. Az ellentétes ionokat adagolhatjuk só formában és az átalakulhat in situ az anionos formává, vagy már hozzáadásukkor anionos formában lehetnek. Az alkil- vagy arilcsoportok alkalmas szubsztituense! az 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportok, halogénatom, nitrocsoportok, illetőleg ezek közül egyidejűleg több. Az olyan szubsztituensek, mint a hidroxilvagy amincsoport, hipokloritot nem tartalmazó tisztítószerekhez alkalmasak, így oldószerekhez, felületaktív anyagokhoz, enzimekhez. Abban az esetben, ha van szubsztituens, az a gyűrűk bármely helyzetében lehet. Ha benzilcsoportról van szó, a para (4-) és méta (3-) helyzetek előnyösek. Az ellentétes iont olyan mennyiségben kell használni, ami elegendő a sűrítéshez és a viszkoelasztikus reológiai tulajdonságok eléréséhez, ez előnyösen kb. 0,01-10 tömeg%. A kvaterner ammónium-vegyületnek. az ellentétes ionhoz való előnyös mólaránya kb. 12:1 és 1:6 között van, a legelőnyösebb arány kb. 6:1-1:3. Anélkül, hogy bizonyos elméletre korlátoznánk magunkat, úgy véljük., hogy az ellentétes ion promotorként hat a kvaterner ammónium-vegyületből elnyújtott alakú micellák képződésének irányába. Ezek a micellák mintegy hálót képezhetnek, és így a sűrítő hatást erősítik. Meglepő módon azt találtuk, hogy az itt definiált viszkoelasztikus sűrítés

- 15 « · · · ···· • · * · · ♦ • ·· · · «· · • ····· · · •·· · ·· ··« csak úgy érhető el, ha az ellentétes ion nem, vagy csak minimális mértékben felületaktív. Kísérleti eredmények azt mutatják, hogy általában a találmány szerint alkalmazott ellentétes ionoknak vízoldhatóknak kell lenniük. Felületaktív ellentétes ionok rendszerint nem működnek, hacsak kritikus micella koncentrációjuk (CMC) nem haladja meg a kb. 0,1 mólt, vízben, szobahőmérsékleten (kb. 20,7 °C) mérve. Például, tíz szénatomnál kisebb lánchosszúságú egyenes láncú zsírsavak nátriumés kálium sói (szappanok), alkalmazhatók, azonban hosszabb láncú szappanok nem hatásosak, mert CMC értékük kevesebb, mint 0,1 mól (lásd Milton J. Rosen, Surfactants and Interfacial Phenomena, John Wiley and Sons/.

A következő I. Táblázat mutatja a különböző ellentétes ionok hatását a viszkozitásra és fázis-stabilitásra.

• « · 4· · · ••4 4 «4 • «4 444·* • · · · · ·4 •44 · «4444

Táblázat (folytatása)

u in <u														J
+J Φ r-1 M rH l μ '0
Fázisok száma adott hőm -11,2 -1,28 21,3											CN	CN
O	o	CN	CN	CN	CN	ω	CN	CN	CN		(N	CN	CN
	CN	CN	CN	CN	(N	CN	CN	CN			CN
tás (cP) 3ford/min	359	306	73	64	46	175	175	1 ί 223	260	238	thick	σ>	279	224
Viszkozi 3 ford/min	1040	750	70	80	o xr	o un	220	1 360	370	290	thick	150	610	260
Ellentétes ion tömeg% név	< cn	NA	PA |	PA	vsa	BSA _	BSA	TSA	TSA	TSA	SCS	SXS	SXS	SXS
0.210	0.150	0.030 1	0.400	ooro	0.200	0.400	ooro	0.200	0.300	0.150	0.030	ooro	0.150
CETAC tömeg%	0.48	0.50	0.50	0.50	0.50	! 0.50	0.50	0.50	o ö	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50
Példa száma	33	34 J	un cn	36	37	oo cn	39	o		42	43	44	un	46

- 17 Táblázat (folytatása) • V ·« «··· ·· · «i « « • ·· · ···« • «·«·» · · ··· « 4« 4*4

u CM in ö Φ								r—4
t száma adott hőmérséklet -1,28 21,3 41
							(N		cs
Fázisol -11,2
Viszkozitás (cP) 3 ford/min 3 ford/mLn	o (N oo	1000	770	909	341	125	20	ro	791	622	685	r-	658	O\
4180	5530	4660	3180	1110	170	30	250	4640	3110	940	o	1920	o
Ellentétes ion tömeg% név	4-CBA	4-CBA	4-CBA	4-CBA	4-CBA	4-CBA	4-CBA	4-CBA	4-CBA	4-CBA	4-CBA	2-CBA	2,4-DBA	4-NBA
0.250	0.375	0.500	0.625	0.750	0.875	1.000	ö	0.300	0.200	0.300	0.200	0.200	0.200
< (D h e ÍU :Ö U +>	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.70	0ΔΌ	0.78	1.20	0.50	0.50	0.50
Példa száma	OO	o\	20	cs (N	23	__	25	KO CM	27	28	o	30	c*n	32

• ·♦· • ·» ····« • ···· ·· •t· · ···««

- 18 Ellentétes ionok hatása

d m c ω
k száma adott hőmérséklet -1,28 21,3 41														r·^
CN	(N	(N		(N			CN	(S	(N	(N	o	CS	(N	(N
Fáziso] -11,2	CS	O1	(N					(N	(N	(N			(N		(N
itás (cP) 3 ford/nun		74	oo	76	38	40	74	165	Cx (N rs	co vn cn		XT	' 135	202	213	507
0 n na •Bí ö co	1	06	001	100	40	50	08 1	220	280		1	o	§	096	380	2010
tes ion név	nincs	VV	VV	BA	·< CQ	VO	VO	SOS	SOS	SOS	BZA	4-TA	4-CBA	4-CBA	4-CBA	4-CBA
Ellenté tömeg%	nincs	0Ι0Ό	---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------1 0.200	0.050	0.450	0.050	0.200	' 0.050	|	0.150	08 Γ0	0.170	0.200	0.300	0.050	0.125
CETAC tömeg%	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	o b	0.75	0.48	0.48	0.22	0.30	0.50	0.50
Példa száma	-	CN	cn		vn	\o	r-	OO		o	-			Tt

Táblázat (folytatása)

en(°C) 52	·—H	CM
4J Φ H * rH 'Φ		CM				·—<
Fázisok száma adott hőm -11,2 -1,28 21,3
cm		CM	U	CM	CM	CM	CM
CM	o	CM	CM	CM	04	CM	CM
cu -3 tn 8 Mtí <0 μ n	m CM	120	oo	248	149	202	208	390
•μ n g 0 ‘9 N I > n	o cn	100	150	420	140	o	220	480
Ellentétes ion tömeg% név	sxs	SXS	4-CBS	4-CBS	4-CBS	MNS	MNS	MNS
0.200	0.630	0.050	0010	0.200	0.050	ö	0.150
CETAC tömeg%	0.50	0.97	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.70
Példa száma	47	48	O	50	un	II 52	53	54

			• 4 «	) ·	·*·. :	...
			• *	• · · «	• ·	• ·
					• · ·	» ·
			1 β	44
		+> μ	ο	'03
		β	<44	β		44
		β β	I-1	0		Ο
		0 Ο	β	<44	£λ°	<ϋ
		<μ μ	Ν	!“Μ	tn	•Η		.—.
		r-l μ	ω	β	Φ	X		μ
>	>	9 3	ι	Ν	ε	ο		rH
03	β	Ν Ν	t—I	ω	:0	μ		Φ
tn	tn	tn tn	-Η	β	44	ti		t3
β	β	Η β	Ν	•μ		•Η		0
O	0	0 'φ	β	ι—ι	00	Λ		ε
M4	<Η	ε η	Φ	03	*.	1
r—4	<—1	9 -Η	Ρ	44	LO	ε		Q
9	β	42 X	I	<44	1	β		Εη
N	Ν	1 1	μ	Φ	ιη	•Η		>
tn	ω	ε ε	'0	β		μ		<μ
1—1	ι—1	β β	ι—1	1	m	44		—'
o	0	•Η ·Η	42 >	>—ι ω		'β
N	β	μ μ	1 03	μ 0	...	β		μ
β	1—1	-μ 44	rf tn	4J μ				Φ
Φ	0	'03 '03		Φ β	οι	ύΡ		μ
X)	-μ	β β	II	ε >	οι	tn		μ
				03	».	Φ		Φ
II	II	II II	ff)	II Ν	ró	ε		μ
			ffl			:θ		'Φ
	<	ω co	ο	ω ιι	II	44		ε
ω	ω	υ X	1					•μ
ff)	Ε-ι	ω ω		s ο	Ο	σ>		Ν
					01	·.		0
					β	ι—I		42
		ι				1		Ν
>	>	β	>		'—	<<		tn
β	β	φ	β		04	k.		μ
tn	tn	Λ	tn		Ο	r—1		>
φ	φ	ι	φ		•μ			0
0	0	μ	Ο		ω	tn		μ
Ν	Ν	'0	Ν		—	'Φ		0
β	β	ι—1	β					μ
Φ	Φ	42	Φ		44	44
Λ Λ	•μ >	Λ >		0	0		Ί3
I	1	Ό <ϋ	Ο 03		44	Ό		μ
Μ	Μ	ι tn	μ tn	>	'Φ	μ		Φ
'0	Ό	’Τ φ	44 μ	03	42	μ		•μ
ι—1	μ	- 0	•μ ·μ	ιη >	•μ	0		μ
42	42	ΟΙ Ν	β ο	Φ 03	ι—1	ι—1		42
1	1		1 -μ	0 ω	•μ	42		0
	ΟΙ	II	μ ι—I	44 rH	Ν	1		0
			ο3	<44 '03	ω	ε		μ
II	II		II Ν	03 44	ι	β		ff)
		ffl	ω	β <44	ε	•Η
		Q			β	μ		»»
ff)	ff)	1	ff) II	II II	•μ	44		β
Ο	U		ζ		μ	Ό3		φ
1	I	-	1 <		44	β		μ
	οι	οι	μ ff)	S CM	Ό3			Φ
					β	dP		rM
						tn		42
					dP	Φ		'Φ
					tP	ε		ιη
1					Φ	:θ		μ
ε					ε	44		'φ
			44		:Ο			ε
•Η			'03		44	θ'		«0
β			β			·»		Λ	•
Ό			0		μ	μ			24
g			<44		γ-1	1		U :β
g			μ			μ		Ο	μ
03			β			-		Γ-	μ
1			Ν		0	μ			'φ
ι—1			ιη					<ο	ε
-Η			Η			·«.		C\1
μ			μ		β	44		1	β
Φ			44		'φ	Ο		00	>
ε			42		ε	44			μ
•Η			0	> >	44	•μ		ι-Η	'β
μ			> 1	03 β	'μ	μ		CX]	β
4->	Ό	>	ο3 g	tn tn	Ν	ο			Ν
1	Ή	β >	ω β	Φ β	ω	ι—1		-Ρ	ιη
ι—1	μ	tn ο3	β -μ	0 Η	'φ	42		W	β
-Η	0	44 ω	'β μ	Ν Ο	42	Ο		Μΰ	Λ
+>	ι—1	φ ·Γ~> 4J 4J	β 44				-Ρ
Φ	42	ο <ΰ	42 '03	Φ 1	•μ	•μ	•	•Η	μ
υ	1	Φ >	0 β Λ SF	>4	Λ	Ν	Ν	Ό
					β	1	β	0	ιη
II		II II	II II	II II	β	ε	ε	24	μ
					Φ	β	ι-4	Ν	Ο
υ					ε	•μ	Φ	ω
					φ	μ	μ	•Η	οι
Η			U3	< Μ	Γ~1	44	μ	>
Μ		< <	< 0	co ι	(ϋ	'β	β		Ή-
υ		< ffl	0 ff)	ffl	>	β	μ

• ·

- 20 A kvaterner ammónium vegyület mindegyik példában a CETAC, és kb. 5,5-5,8 tömeg% nátrium-hipoklorit, 4-5 tömeg% nátrium-klorid és kb. 1,4-1,9 tömeg% nátrium-hidroxid is jelen van.

Az I. táblázat 15.-25. és 44.-47. példái mutatják, hogy a viszkozitás az ellentétes ionnak a kvaterner ammónium-vegyülethez való arányától függ. Ha a kvaterner ammónium-vegyület a CETAC, és az ellentétes ion 4-klór-benzoesav, maximális viszkozitást érünk el, ha a kvaterner ammónium-vegyület: ellentétes ion tömegarány kb. 4:3. CETAC és nátrium-xilénszulfonát esetében a megfelelő tömegarány kb. 5:1.

A találmány szerinti készítmények formulálásához két vagy több ellentétes ion keveréke használható, előnyösen karboxilát és szulfonát keverék. A leírás szóhasználatában a szulfonát-tartalmú ellentétes ionok közé tartoznak a szulfátéit alkohol ellentétes ionok is.

Az ilyen keverékek példáit szemlélteti a II. Táblázat.

II. Táblázat

Vegyes ellentétes ionok hatása

• · · ·

II. Táblázat (folytatása)

o ÍN o

“Ί

ékleten 41

ω XI) m g »0 ή Λ ™

az adott -1,28

rí

rí

i száma -11,2

rí

rí

rí

rí

y

y

rí

rí

rí

Fázisok -17

rí

rí

n

rí

uu

n

u.

ÍX-

rí

u.

rí

rí

IX-

Viszkozitás (CP) 3 ford/perc

270

625

142

142

140

o r* rí

cr

313

320

221

1620

382

350

1140

o rí a

400

635

200

470

s

440

1100

§

o a

3 r·

o δ

470

09

tes ion név

TSA

TSA

SXS

SXS

SXS

SXS

SXS

co X oo

SXS

SXS

tsi X co

SXS

SXS

SXS

SXS

Ellenté tömeg%

o ó

o o

0.08

o ó

0.30

0.22

0.32

8Γ0

o o

0.35

0.50

0.15

a ó

0.50

m

Ellentétes ion tömeg % név

4-CBA

4-CBA

4-CBA

4-CBA

4-CBA

4-CBA

4-CBA

< m y •4

4-CBA

4-CBA

< CD u 4

4-CBA

4-CBA

4-CBA

4-CBA

o ó

0.20

80Ό

o ö

0.12

d

0.06

01Ό

0Γ0

0.12

0.13

0.15

0.15

0.15

0.38

CETAC tömeg %

0.30

0.50

0.30

0.30

0.30

0.37

0.48

0.50

0.50

o o

0.50

o o

05 0

o o

0.50

Példa száma

—

r*

00

Ox

20

rí

22

Γ) rí

rí

a

26

r* rí

oc rí

o rí

• · ·

II. Táblázat (folytatása)

ο ™ °L

sékleter 41

'0 e »o -7 λ 1-1 ** CM +>

az adót -1,28

o

o

u

k száma -11,2

y

rí

rí

rí

y

n

rí

y

rí

y

y

y

rí

Fáziso -17

y

ü.

U-

y

rí

ti-

u-

LX.

u.

rí

y

rí

Viszkozitás (cP) 3 ford/perc

576

894

450

531

1630

00 n

£

206

200

vn

165

rí

001

294

720

3140

o 5

520

1950

140

100

310

360

100

081

8

o

340

tes ion név

SXS

SXS

SXS

SXS

SXS

SXS

SXS

vsa

4CBSA

SXS

SXS

SXS

SXS

SXS

oo X 00

Ellenté tömeg%

0.45

0.40

0.35

0.31

0.26

0.15

0.32

0:20

0.05

0.32

o ö

0.05

ΟΓΟ

0.20

0.20

tes ion név

4-CBA

4-CBA

4-CBA

4-CBA

4-CBA

2-CBA

2,4-D

4-NBA

4-NBA

4-NBA

PA

NA

< z

NA

NA

Ellenté tömeg%

0.17

0.20

0.13

60Ό

0.13

o o

01Ό

o ö

01Ό

0.12

0.20

0.05

o ö

o d

o d

CETAC tömeg%

690

69Ό

0.82

68 0

06Ό

0.50

0.62

0.50

o Ö

0.62

o V) o

0.15

o n o

0.40

09Ό

Példa száma

rí

ΓΊ

00 m

c*

©

’T

n

m

5

v->

• · • ·♦ ·

(Ν LH

41

ΓΩ κ γΗ CM

-1,28

y

CM

CM

y

CM

-11,2

IC

y

CM

CM

CM

y

y

y

y

y

y

CM

-17

y

ex.

CM

CM

CM

CM

CM

ÜL

CM

CM

o-

CL

CM

Viszkozitás (cP) 3 ford/perc

141

356

135

212

224

150

s

991

00 a

cn 8

175

135

182

160

1210

190

400

§

170

06

0$l

310

£

210

160

200

tes ion név

SXS

<

BSA

TSA

TSA

< £

<

SXS

SXS

SXS

SXS

SXS

v>

Ellenté tömeg%

CM cn d

01Ό

0.20

0.06

80Ό

8Γ0

8 tí

8

d

oro

0.20

01Ό

0.06

tes ion név

NA

NA

SXS

SXS

SXS

SXS

vo

vo

vo

VO

VO

Na OS

Ellenté tömeg%

0.15

0Γ0

0.15

0.04

0.12

0.12

0.15

0.05

o d

0.15

0.15

0.20

90Ό

< ty μ

0.62

05Ό

0.50

0.50

0.50

0.50

0.50

0.50

OSO

09Ό

0.50

8 d

05Ό

Példa száma

$

w

oo

o

5?

CM

C**3

3

V*» vn

3

Γ-*

00

μ

	> (0 cn a)	'Φ β 0
>	0	>	r-1
cd	N	aj	μ
tn	β	m	Ν
Φ	Φ	Φ	ω
O	Λ	Ο	β
CM	1	CM	•rí
β	μ	β	ι—1
Φ	'0	φ
42	Γ—1	Λ	-μ
1	44	Ο
μ	•Η	μ	aj		μ
	Ό	4->	β		-μ
t—4	1	•Η	1		Ο
μ		β	ι—4	ιη
1	*.	1	Ή	Ο	ty
CM	CM	<<	μ	μ	φ
			Φ	Φ	m
II	II	II	£	>	ty
				aj	a)
	Q		II	Ν	£
m	1	CQ
o	<<	3	cn	II	II
1	*.	I	2
CM	CM	Μ1	SS	ο

	-μ 'Φ β	1 ι—4
-μ		Ο			β
'Φ	>	Μ-Ι			Ν
β	Φ	ι—4			ω
ο	(Λ	β	>	>	γΗ
	Φ	Ν	Φ	φ	Ή
<—1	Ο	ιη	cn	tn	Ν
β	Ν	’ β	β	β	β
Ν	β	'Φ	0	Ο	Φ
tn	Φ	ι—ι	μ	m	Λ

ι—I 43 ·Η '—I <—I I

•Η μ	ι μ	X 1	β Φ	μ Ό	> φ
Ν	Ν
44 Ο	£	ιη	cn	r-4	cn
Ο	ι—1	φ	>—ι	ι—I	44	β
1	44	•Η	0	Ο	1	O
φ	1	μ	Ν	β		μ
2		μ	β	ι—1
		'φ	Φ	ο	II
II	II	β	Λ	μ
ω		II	II	II	cn
Ο	cn				cn
	ο	ω	<		CJ
Φ	1	X	V)	cn	ι
2		ω	PQ	Η

-Η +» (1) £ -Η

μ	>
μ	Π3 Φ
ι	•Η > CD >
r—1	μ φ β φ >
•Η	Ο (0 Η W Φ >
μ	μ Φ ο Φ cn Φ
Φ	44 Ο μ Ο β tn
Ο	ι ν ι μ 'd η
	β a μ μ 'Φ
II	φ φ 44 μ
	μ ιι β ο μ
υ
<	II < II II II
Εη	Εη
W	< 1 < < <
Ο	cn &2 ο cn

ι	μ Ο cn
£	μ
Φ	ο
•Η μ	CM
μ 'Φ β
<Λ°	,____
ty	ι—I
φ	ι—1
£	φ
:0	Ό
μ	0
00 ·	£ Q
ιη μ	Εη
1 Ο	>
<ο Ό	μ
* Ή	—
ΙΓ) κ Ο	Γ—{
- μ	φ
—«τ3	μ
CN ·Η	μ
<ν μ	φ
- 1	μ
η g	'φ
Φ	£
II ·Η	•Η
μ	Ν
ο μ	Ο
ΟίΦ	44
φ β	Ν
2	cn
\ dP	Ή
fNCn	>
Ο Φ	Ο
η £	μ
cn :Ο	ο
— μ	μ

μ οο	Ό
Ο -	ι—1
μ μ	φ
μ ι	•μ
44 γ-	μ
μ *.	44
ι—ι <—ι	Ο
•μ	Ο
Ν W	μ
ιη 'φ	m
£ φ μ
•μ Ο	β
μ ό	φ
μ -μ	μ
'Φ μ	φ
β ο	ι—I
I—1	44
οΡ 44	'Φ
ty ι	tn
Φ £	μ
£ Β	'φ
:Ο ·μ	£
μ μ	'0
μ	μ
m 'φ -μ β	ο
γ—1	ο
* ο\°
Ο Φ	·.
Φ	CO
μ £	<Ν
Φ :Ο	1
μ μ	ΟΟ
'φ	·.
μ ιη	<—1	•
Φ 1	CN	μ
Ν ·5Τ		μ
cn	μ	μ
tn ·-	ιη	μ
:Ο μ	'Φ	'Φ
Ο	μ	£
•μ μ	•μ	Φ
>ι-μ	Ν
β μ	Ο	>
β ο	μ	<—ι
Φ μ	Ν	'Φ
£ 44	ιη	β
Φ Ο	-μ	Ν
-μ η,	>	ιη
Φ ·μ		Φ
> μ	<	μ

·♦··

- 25 Az előnyös karboxilátok példái a benzoát, 4-klór-benzoát, naftoát, 4-toluát és oktanoát. Előnyös szulfonátok a xilénszulfonát, 4-klór-benzilszulfonát, és tolilszulfonát. Legelőnyösebb egy olyan keverék, amely legalább egyet tartalmaz a 4-toluát, 4-klór-benzoesav és oktanoát közül, nátrium-xilénszulfonáttal együtt. Előnyösen a karboxilát:szulfonát arány kb. 6:1 - 1:6 között van, még előnyösebben kb. 3:1 - 1:3 közötti ez az arány. Az ellentétes ion keverékek szintén fejthetnek ki szinergetikus hatást és növelhetik a viszkozitást, különösen akkor, ha az ellentétes ionnak a kvaterner ammónium-vegyülethez viszonyított aránya kicsi. Ilyen szinergizmus néha éppen akkor jelentkezik, ha az egyik ellentétes ion csekély fázis-stabilizáló képességet vagy kis viszkozitást tud csak biztosítani, önmagában alkalmazva. Például, az I. táblázat 11. és 46. vegyülete (benzoesav illetőleg xilénszulfonát) alacsony vizskozitást mutat (2 cP és 224 cP) és a fázis instabil -1,3°C alatt. Ha ezeket kombináljuk azonban, amint a II. táblázat 3-5. mintái mutatják, akkor valamennyi készítmény fázis-stabil, még -17°C-on is, és az 5. minta sokkal nagyobb viszkozitást mutat, mint ugyanazok a komponensek külön-külön.

Meglepő módon azt találtuk, hogy a szabad amin koncentrációk az alkil-kvaterner-ammónium-vegyületet, alkil- vagy aril-karboxilátot és/vagy szulfonátot tartalmazó viszkoelasztikus sűrítőszerben befolyásolhatják a fázis- és reológiai stabilitást.

- 26 A találmány szerinti tisztító kompozíciókba a szabad amin beadagolható mint kísérőanyag vagy szennyeződés a kvaterner ammónium felületaktív anyaggal vagy kívánt esetben önálló komponensként adagolható a készítménybe. A szabad amin lehet primer, szekunder vagy tercier amin, amint már említettük, és előnyösen a (3) általános képletnek felel meg; a képletben R_x és R₂ jelentése azonos vagy különböző, és hidrogénatom, metil-, etil-, propil-, izopropil- vagy benzilcsoport, és R₃ 12-18 szénatomos alkilcsoport.

A szabad amin limitált mennyisége vagy hiánya meghatározó a fázis-stabilitás és a reológiai sajátosságok tekintetében. Az optimális mennyiség bizonyos fokig függ az alkil kvaterner és az ellentétes ion(ok) természetétől és mennyiségétől. Általában, a szabad amin csökkenő mennyisége javítja a fázis-stabilitást és növeli a viszkozitást és elaszticitást. Azonban, amint a későbbiekben még erre kitérünk, az elaszticitást bizonyos fogyasztói termékeknél minimalizálni kell. Ez részben megvalósítható a szabad amin mennyiségének növelésével.

A fenti megfontolások szerint az optimális szabad amin mennyiség kb. 0,1-2,5 tömeg%-a, előnyösen 0,2-2,0 tömeg%-a a kvaterner ammónium felületaktív anyagnak. Még kedvezőbben, karboxilát és szulfonát keverék ellentétes ionokkal együtt használva, a szabad amin tartalom a kvaterner ammónium felületaktív anyag 0,2-1 tömeg%-a.

Amint fent említettük, ugyanazon hatás közül néhány a szabad amin mennyiség szabályozásával elérhető, szulfonát és • · _ · · · .:. ··;· : : ···.

·· ...

- 27 karboxilát keverék ellentétes ionokat használva. A szabad amin mennyiségének szabályozása különös előnnyel a kvaterner ammónium felületaktív anyag 0,2-1,0 tömeg%-ának megfelelő tartományban az, hogy azonos hatású kompozíciók készíthetők csak szulfonát ellentétes iont használva, így javul a hipoklorit termék tárolási stabilitása, míg a potenciális anyagmennyiség csökken. Az egyetlen ellentétes ion használata egyszerűsíti az előállítási eljárást és csökkenti annak költségeit.

Meg kell jegyezni továbbá, hogy a tipikus kereskedelmi kvaterner ammónium vegyületek több, mint egy százalék szabad amin-tartalommal rendelkeznek. Amint fent említettük, a találmány szerint a szabad amintartalmat ez alá a szint alá állítjuk be.

A találmány szerinti előnyös szabad amintartalmat közelebbről szemlélteti a III. Táblázat.

. :··· • ···

III. Táblázat

Szabad amin koncentráció a találmány szerinti készítményben

Szabad amin, a kvaterner ammónium felületaktív anyag %-aként (%) minimum maximum

A. A találmány szerinti széles határok, fázis-stabilitás

0,1

2,5 elérésére

B. Előnyös tartomány, reológiai és esztétikai jellemzők elérésére a készítményben

0,2 2,0

C. Előnyösebb tartomány, a fázis -stabilitás fenntartására és optimális reológiai és esztétikai tulajdonságok elérésére, szulfonát és karboxilát ellen- tétes ionok keverékével

0,8

1,8 ·» ;

• · • · ··· ···· • · ·

Szabad amin, a kvaterner ammónium felületaktív anyag %-aként (%) minimum maximum

D. Előnyösebb tartomány fázis-

-stabilitás fenntartására és optimális reológiai és esztétikai tulajdonságok elérésére, kizárólag szulfonát ellentétes ionnal 0,2 1,0

A fentiek szerint, a szabad amin maximális mennyisége a találmány szerinti kompozícióban alapvető a fázis-stabilitás fenntartására és az esztétikai tulajdonságok szempontjából. A szabad amin minimális mennyisége másodlagos fontosságú.

A találmány szerinti megoldással elérhető további előnyök szemléltetésére a következő táblázatok szolgálnak.

A sűrítő viszkoelaszticitása előnyös módon szokatlan folyási tulajdonságokat kölcsönöz a tisztító készítménynek. Az elaszticitás következtében amikor a folyadékáram megszakad, pillanatszerűen visszacsapódik a palackba, ahelyett, hogy sűrű áramok képződnének és visszafolynának még tovább.

·· • «, •••4

Továbbá, az elasztikus folyadékok viszkózusabbnak tűnnek, mint amilyen valójában viszkozitási indexük. Oszcillátoros vagy szabályozott csúszó-igénybevétel mérésére alkalmas műszerek használhatók az elaszticitás mérésére. Néhány paraméter közvetlenül mérhető (lásd Hoffmann és Rehage,: Surfactant Science Series, 1987, Vol. 22, 299-239 és 204 472 sz. európai szabadalmi leírás), vagy számítható, modelleket használva. Növekvő relaxációs idő növekvő elaszticitást jelez, de az elaszticitás változtatható az áramlási ellenállás növelésével is. Minthogy a statikus nyírómodolusz az áramlási ellenállás mértéke, a relaxációs idő (Tau) aránya a statikus nyíró moduluszhoz (GO) alkalmas a relatív elaszticitás mérésére. Tau és GO értékek számíthatók oszcillációs adatokból, Maxwell egyenletet használva. Tau számítható a frekvencia inverziót véve, a maximális veszteségi modolusszal. GO-t megkapjuk, ha a komplex viszkozitást Tau-val osztjuk. A viszkoelasztikus sűrítő összes előnyének kiaknázására a Tau/GO aránynak (relatív elaszticitás) nagyobbnak kell lennie mint kb. 0,03 sec/Pa.

A fogyasztók egy része nem kedveli az elasztikus folyási tulajdonságok megjelentését. így, bizonyos termékeknél az elaszticitást minimalizálni kell. Empirikus úton meghatároztuk, hogy kedvező fogyasztói fogadtatás rendszerint olyan oldatoknál érhető el, melyeknél a Tau/GO érték 0,5 sec/Pa-nál kisebb, bár sokkal nagyobb relatív elaszticitás formulálható. A relatív elaszticitás változhat a kvaterner ammónium

- 31 vegyületek. és ellentétes ionok típusainak és mennyiségeinek változtatásával és az ellentétes ionok, és kvaterner ammónium vegyületek koncentráció értékeinek beállításával.

A IV. táblázat az I. és II. táblázathoz hasonló kompozíciók stabilitási adatait mutatja, szemlélteti továbbá a a III. táblázatban összegzett szabad amin határértékek függvényében a fázis-stabilitást.

- 32 +> (Ö N

o	O CM »Ή		-		-	-	CM	CM	(S	CM
a megadott hőmérsékleten	06	—	-		-	-	-	(N	CM	CM
70			-	-		-	P M	rí	CN
40	y	C4	y	y	y	y	y	y	y
>k száma	20 ____________________________________________________________________________________________________________________________________,_____________________________________________________________________________________________________________1	-	-	-	-	-	-	-	-	-
u w •rí N '(d	o	-	-	-	^«4	-	-	-		-
	* CQ q o g 4 'δ +j	.087	.087	0.087	0.087	1 o •	t o •	1 o 1	1 o 1	ó
	sxs tömeg %C	.29	1 o i	.29	.29	.29	.29	.29	.29	.29
	irt Λ Έ β dP 2 -H Ü 8 S Φ ιβ S 2 N -ö ω	0.55	0.55	1.15	1.45	0.55	0.85	1.15	1.30	1.45
	CETAC tömeg %a	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
	Szám	-		cn		un	Ό	r-	oo	O\

4-1 Ű 'Φ * (Ö I

C* 4J <e * c •rí

Li Φ Ή

U

Φ 4J

• ·

- 33 Amint fent látható, a IV. táblázat által bemutatott anyagok, kiegészítik az I. és II. táblázatban közölt információkat, mert ugyanolyan típusú készítményekre vonatkoznak. A IV. táblázat a fázis-stabilitás tekintetében különböző hőmérsékletekre ad tájékoztatást, különféle, a találmány körébe tartozó készítményekre nézve. A IV. táblázat szerint természetesen a fázis-stabilitás a találmány szerinti megoldás kedvező voltának elsődleges hatása.

A IV. táblázattal kapcsolatban az is megfigyelhető, hogy hasonló eredmények a fázis-stabilitás és a kívánt reológiai jellemzők tekintetében az I. és II. táblázatban feltüntett készítményekkel szintén elérhetők. Bár azok a formulációk nem tartalmaznak, szabad aminra adatot, a IV. táblázat adatai vélhetőleg alkalmasak annak a következtetésnek az alátámasztására, hogy megfelelő szabad amin értékhatárokkal az I. és II. táblázatban lévő készítmények, és a további táblázatokban szereplő olyan készítmények, amelyeknél a szabad amin értékhatár nincs megadva, hasonló eredményeket adnak.

Az V. táblázat reológiai adatokat szolgáltat a IV. táblázathoz hasonló, találmány szerinti készítmények tekintetében .

- 34 V. Táblázat Reológiai adatok

Szétoszlatás	8 A	I 06<	I 06<	I 06<	| 06<		| 06<	£ Λ	| 06<	<90
| 5 Μ 60	0.26	0.14	0.12	60Ό	80Ό	0.05	0.14	0.12	0.07	0.05
Ű 0-	2.7	2.9	3.0	3.2	3.7	2.8	2.5	2.8	2.9	3.0
ϊ s	0.70	0.42	0.36	0.30	0.29	0.13	0.34	0.33	0.21	9Γ0
Viszkozi— tác?e	300	ro	177	152	174	Ό	137	156	95	72
4-CBA tömeg	0.087	0.087	0.087	0.087	0.087	Γοο o ó	o	o	o	o
SXS c tomeg%	0.29	0.29	0.29	0.29	0.29	0.29	0.29	0.29	0.29	0.29
rrj Λ J ö Ö- -3 -μ φ fű g g N Φ :5	0.55	08Ό	1.05	1.30	1.55	2.55	0.20	0.55	06Ό	1.5
CETAC tömeg%	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
Szám		<N				o	r-	00		o

μ φ υ

II

•Η •μ φ

μ Φ Ό 44 φ i dP μ

Φ •H μ φ •H □ μ φ μ •μ

φ •Μ Ό η

φ 'Φ μ φ Ό Φ

44

Φ Ν ω μ *Φ

Φ Ο ΨΙ Η

Φ

Ν φ I φ •Η μ μ -μ a ι

Η II •Η

μ -μ *φ φ

Η μ μ 'Φ φ >

φ (Λ Φ Ο Ν Φ Φ Λ

I μ '0 >—ι 44

I

Φ μ φ ιχ ιι

W Ν ο ω Φ Λ

φ
				'φ
				φ
				μ
				>1
				φ
				φ
				φ
			μ	S
			ο
			•μ	φ
			44	0
			Φ	44
			m	'Φ
				rH
			•rl	Φ
			Φ	Ν
			>Φ	*Φ
			μ	Ν
			Η	Φ
			ϋ
			•Η	44
			4->	'Φ
			Ν	e
			Φ	μ
			Φ	φ
			r—1	μ
			Φ	Ό
			II	μ
				φ
			Ν	η
			φ	r—1
			Φ	:Φ
	Φ		Η	•μ
	Φ		Φ	Ν
	Λ		Ό	Φ
	44		0	Φ
	Φ		e	μ
	0	Φ		φ
	μ	Φ	'0	44
	φ	Λ	μ
	¢1	1	Μ	φ
φ		r-Ι		φ
Φ	0	Φ	Φ	Ν
Λ	Φ	υ		μ
1	'Φ	φ	'0	>
Φ	e	Φ	Ό	Ό
w		IX	Η	Η
•rl	»0	—r		Η
0			Φ	*Φ
IX	Η	Ν	'0
rl		Φ	•μ	Ν
μ	(Λ	Φ	υ	Φ
φ	'0	<—1	'Φ
φ	•Η	Φ	X	II
u	0	Π3	φ
	'Φ	0	rH	φ
w	X	e	Φ	'φ	ι—1
'Φ	Φ	'0	μ	•μ	Φ
-μ	r—1	μ		φ	U
•rl	Φ	Ή	II	ι—Ι	φ
N	μ	>Ί		Ν	φ
0		Φ	ο	Φ	X
44	II		0	0
N		II		•μ	II
φ	φ		Φ	'Φ
μ	φ	Q	Φ	Ν	φ
>	Εη	Ű	Εη	Φ	X
Φ		&ι	Λ	•μ	Γη

• · ·

Amint fent látható, a IV. és V. táblázat szerinti adatok a többi táblázatban szereplő bemutatott kompozícióhoz is alkalmazhatók. Továbbá, a találmány szerinti készítmények kívánt fázis-stabilitását és reológiai jellegzetességeit, tekintettel a korlátozott szabad amin koncentrációra, az I. és II. ábrák tovább illusztrálják.

A VI. táblázat az összetételnek a reológiára és a lefolyócső tisztító képességre való hatását szemlélteti. Az utóbbit két paraméterrel mértük: 1) százalékos szétoszlatás; és 2) áramlási arány. A százalékos szétoszlatást úgy mértük, hogy 20 ml készítményt 24,8 °C hőmérsékleten 80 ml álló vízbe öntöttünk, és megmértük a higítatlan termék szétoszlott mennyiségét. Az áramlási arányt úgy mértük, hogy a készítményből 100 ml-t 3,2 cm átmérőjű, 0,04 mm névleges huzalátmérőjű ernyőre öntöttünk, és mértük az ernyőn való áthaladás idejét. A 0 %-os szétoszlatás azt jelenti, hogy csak hígított termék - ha egyáltalán - ért a lerakódáshoz, 100 %-os szétoszlatás azt jelenti, hogy valamennyi termék, lényegében higítatlanul, elért a lerakódáshoz. A reológiát Bolin VOR reométerrel, 24,6 °C-on, oszcillátorosan mértük. A fázison belüli komponens viszkozitását 0 Hertz-nek vettük. A Tau relaxációs időt, és a GO statikus nyíró moduluszt Maxvell egyenlet alapján számítottuk. A Tau/GO arány, amint fent már említettük, a relatív elaszticitásra vonatkozik.

• ·

- 36 VI. Táblázat

Az összetétel hatása a Teológiára és lefolyócső megnyitó

Áramlási! arány 1 ml/perc |	1	KQ	o VT)	cn	1	cs	§	KO cs	cn		rKO	tJ-
Szétoszlatás %	1	96	73	96	I	96	74	96	86	1	ΓΟΟ	95
Tau/GO sec ./Pa	0.35	0.45	80Ό	0.22	0.71	68Ό	90Ό	8Γ0	0.15	0.04	60Ό	0.14
o * · O cu	0.93	1.86	2.66	2.11	1.83	2.25	3.94	3.65	3.63	4.56	4.77	4.57
Tau sec.	0.33	0.84	0.20	r'T ó	1.29	2.00	0.23	0.67	0.53	0.20	0.44	99Ό
Viszkozitás cP	47	247	00	153	560	716	o	390	302	142	r-	478
Ellentétes ion tömeg% típus	CBA	CBA	CBA	CBA	CBA	CBA	CBA	CBA	CBA	CBA	CBA	CBA
080Ό	0.071	0.071	0.120	0.132	0.063	0.063	0.156	0.156	0.085	0.075	0.107
dP <Z) tp X ó :O +>	0.260	0.143	0.286	0.350	0.315	1 0.125	0.250	0.313	0.625	0.310	0.225	0.214
CETAC tömeg%	0.370	0.500	0.500	0.500	0.500	0.625	0.625	0.625	0.625	0.670	0.750	0.750
Szám		CM	ΓΊ		un	KO		oo		o	r-	CM

- 37 VI. Táblázat (folytatása)

Áramlási! arány 1 ml/perc π

§

r~ <N

cn

o oo

o C4 ••“4

Ό τΓ

04 m

r~ C4

00

04 m

Γ

cn

1 N

« in

Η +] +J OP .

Szé la

00

Tt

TT

04

o

o

r-

*“4

m

r~

οχ

Γ-

oo

CX

OX

Ox

ex

οχ

Ox

oo

Ox

$2 «

5 ő

m

m

ir>

8

00

Ox

m

Ox

04

<N

XO

f2 £

o

cn

Ox

o

m

04

Ox

in

«—4

·—·

ö

ó

d

<N

d

d

d

o

d

d

Ο Λ

XO

Ό

□ CL.

oo

cn

04

Tf

Γ-

3

cn

f—«

n

04

O

m

04

04

C4

C4

o

00

Tf

cn

m

irí

in

ó

ö

d

d

—1

04

d

-

eí

04*

Tau sec.

XO

o XO

oo o

xo <N

3

oo os

04

8

m 00

m r*

cs

XO m

Ó

d

ó

d

d

d

d

d

d

o

d

O

0 «

W 'rá

N -P CM tn ·η u

Γ—

r-~

XO

xt

xo

Ό

OO

d N

xr

OO

«-Η

cn

ΤΓ

w-4

XO

04

>

*-4

m

r~

04

04

xr

04

*^

^-4

Ox

a 0 W

•H 3 CM in ή

<

<

CQ

CQ

<

<

<

<

<

<

<

<

<

<

Φ 4J 4J

u

u

Z

z

z

z

z

z

CQ

CQ

CQ

CQ

Ό)

fi *

3 0 h ·ο

ro

oo oo

o in

o

o Ό

8

8

8

8

O Οχ

8

o oo

^-4

r—1

o

o

O

*·*

f—l

04

<TX

W ·0

d

d

ö

o

o

d

o

d

d

d

d

d

dP

φ

x E oo :ö

oo 04

o4 o

o in

o m

g

8

8

8

o cn

8

o

8

Tt

m

o

o

·—<

»—»

04

04

04

04

cn

4->

ö

d

d

d

d

d

d

d

d

d

d

d

U £ < íl)

CET töm<

o IT>

o in

3

o in

g

8

g

g

8

8

g

g

r~d

ro

d

r~*4 d

04 Ö

04 Ö

'’T ö

XO d

ΤΓ Ö

in ö

XO d

XO d

1

m

in

vo

Γ'

OO

OX

O

04

ΟΊ

Xf

N

»—<

»“4

r—<

—

1-^

<N

04

04

04

04

W

- 38 VI. Táblázat (folytatása)

:-----------1 Áramlási! arány U ml/perc l|		§	KO m
Szétoszlatás %	Ch	oo <5	cn
Tau/GO sec./Pa	00 O Ó	90Ό	9Γ0
o * O Q*	3.22	2.20	2.62
Tau sec.	0.26	0.13	0.42
Viszkozitás cP	cn	46	00 r- ^4
Ellentétes ion tömeg% típus	TA	TA	TA
0.150	0.150	0.300
SXS tömeg %	0.250	0.400	0.400
CETAC tömeg%	009Ό	009'0	o
Szám		KO CM	C CM

•r| o i—I 34

I

•H
g	+J
	'(ti
	c
S	0
(Q	uh
1	i—1
r-l	g
•H	N	>
4->	W	G
0)	r—1	w
	0	0)
•3	r—1	0
	•rl	N	>
+J	X	G	G
1	1	Φ	W	>	>
r-l	g	Λ	<u	G	G
•H		M	0	W	U1
4->	•H	Ό	+J	Φ	G
Φ		r—1	m	0	r—1
0	+J	34	G	N	0
	*G	1	G	G	4->
II	G	<<	1	Φ	1
			r-l	Λ
u	II	II
			II	II	II
Eh	tt
w	X	n
u	ω	u	55		EH

alamennyi készítmény 5,8 t% nátriumhipokloritot, NaOCl, 4,55 t% Cl nátriumkloridot, 0,25 t% nátrium-karbonátot, 1,5 t% nátrium-hidroxidot és 0,113 t% átrium-szilikátot (SiO/Na„O = 3,22) tartalmaz.

Az itt leírt viszkoelasztikus kompozíciók lényeges különbséget jelentenek a technika állásából ismert készítményekhez viszonyítva, inkább elaszticitásukban, mint egyszerűen viszkozitásukban, mert ez az a különleges tulajdonság, ami a találmány szerinti megoldást sikeressé teszi. A viszkoelasztikus sűrítő meglepő előnyöket biztosít, lefolyócső tisztítószerként formuláivá. Miután az elasztikus komponensek az oldatot egyben tartják, az az álló vizen keresztüljut igen kicsi hígítással, és nagy mennyiségű hatóanyag oszlik szét magán a lerakódáson. Az elaszticitás a hatóanyag jobb szétoszlatási arányát eredményezi, mint egy csupán viszkózus oldat, azonos viszkozitás mellett. Ez akkor is igaz, ha az oldat viszkozitása kicsi. így, a viszkozitás önmagában nem mutatkozik jó eredmény elérésében, azonban az elaszticitás önmagában igen, és egy olyan oldat, amely elasztikus, és valamennyi viszkozitással is rendelkezik, kitűnő eredményre vezet. Az ilyen, csupán viszkózus oldatok továbbá nem érik el legmagasabb szétoszlódási arányukat, hacsak a viszkozitás nem nagyon magas (kb. 100 cP felett). Ez más problémákat okoz, beleértve az alacsony hőmérsékleten való diszpergálódás nehézségeit, a lerakódásba való csekély penetrációt, kevésbé jó fogyasztói fogadtatást és nagyobb költségeket, az ilyen nagy viszkozitás velejárójaként. Az elaszticitás eredményeként a lerakódás pórusain vagy részecskéin keresztül történő átszivárgási idő megnövekszik, ami meglepően növeli a készítmény lerakódás eltávolító hatékonyságát.

• · · · · ··· • ····· * · •·· · ·· *·«

- 40 A VII. táblázat öt készítmény viszkozitási-reológiai tulajdonságait hasonlítja össze: egy nem sűrített kontrollt, egy nem elasztikus sűrített szarkozinát készítményt, felületaktív anyagot és szappant tartalmazó, kismértékben viszkoelasztikus készítményt, és két, a találmány szerinti, viszkoelasztikus készítményt hasonlítottunk össze. A szétoszlódás és áramlási arány paramétereket úgy mértük, mint a IV. táblá zat esetében.

VII. Táblázat

Reológiai tulajdonságok

'0
43		e
		υ
•n		CM
N
0		η
Λ
(Λ
*Φ		C
	•	0
Ό	32	1
	C	υ
Φ		0
	+>	>e
Φ	43
r—1	:0	CM
	43	CM
Φ	C :0	Φ
1—1		>1
	Φ	ö
Ψ»	Λ	'Φ
N	Ν	Fi
ω	Ή	Φ
Φ	>
μ		•Η
Φ Ό	!Λ
32	ι—Ι	'Φ
	r-1	γ-4
fi	'Φ	g
Φ		Φ
Ν	1-4	>4	•
Ή	β	*Φ	32
>
	Ο	32	43
Ο	co	'Φ ·	(4
γΗ		e ό	'φ
r-H	C	Β 'Φ	β
(d	Φ	Φ 43
	43	43 ·γ4	β
Ν	Φ	Ν	φ
Λ	r4	< ω υ

• * ·

- 42 • · ···· • *· • · ·· · • ·4

4·44«

VII. Táblázat (folytatása)

Vegyület	Nem tartalmaz sűrítőt |	oo Ch m u O 3 £	t	SXS 1	SXS 1	SLES	SLES	l	»
dP (r Φ 1 EH	0.03		0.29	0.35	0.30	0.15	1	1
Vegyület	rd +> dd G •rl N 0 34 k td N tn	laurilsav	4-CBA	4-CBA	r4 4-1 'td G •rl N 0 34 ki td N 10	rH +4 dd G •rl N 0 34 ki td N tn	rH 4J XÜ G •rl N 0 34 k td N tn	szarkozinát^
Tömeg%	0.37	0.25	60Ό		o cn ö	0.38	0.48	0.98
Vegyület	MDMAO	MDMAO	CETAC	CETAC	SLS	SLS	SLS	SLS
dP Ül Φ 1 EH	9Ί	0.8	0.62	0.50	0.97	19Ό	09Ό	OO oo ó
1 Készítmény i	-	04	CO		un	Ό		OO

N <Ö <Ö k «J 44 +J k

Φ i—I 0

df>

4->

g rd •rd 4J

Φ tn 'Φ > (ϋ tn rd •rl ki 34 (d >1 H

Φ

Φ 'Φ

Φ

4J

cW 4-> 4J O

4-> O Xd '34 \O ·Η I rd in ·η » N tn i >i g G 3 'Φ -rl Βΰ Ή 'Φ N Ű W 'Φ dP 34 4->

Ό

•rl	4-1
k		Xtí
Ό 0		44
r| rd		r-4
X 34		G
O 1		N
1 ε		tn
G 3
•rl -rl
S G	+J	co
3 Ό	xd	4J ~

lg G xd

H			0	44	ki
•H		>	44	rd	Φ
4->	1	td	rd	G	44
Φ	rd	tn	G	N	'Φ
g	•rl	Φ	N	tn	rd
n	44	0	tn	rd	rl
	Φ	N	rd	•rl	Jd
1	g	G	O	k	G
r4	•H	Φ	rd	G	td
•H	k Λ	rl	td	rd

4-> +-> I X rd I N I k I lé W i—I Ό g g 3 Η Ή rd 3 3 -H M 4J 34 -rl -rl k(

•r|	Φ 1	k k 4->
g	u	44 4-> xd
		xd xd G
II	II II	G G
		II
O	o <	II II
	< 0	w
s	Eh CJ	WWW
	0 1	X 0 0
§	U	WWW

• ·· ·*·· · · * ·« · · a · · • ···· · · » • ·· · · · · · ·

- 43 A VII. Táblázatból látható, hogy az 1. és 2. készítmények, melyek nem viszkoelasztikusak, nagyon alacsony szétoszlódási értékeket és nagy áramlási arányt mutatnak. Ez akkor is igaz, ha a 2. számú készítmény kis mértékben sűrített. A táblázatban bemutatott készítmények szemléltetik, hogy egy 0,03 vagy nagyobb Tau/GO érték mellett egy előnyös, kb. 50 %-os vagy még előnyösebben, kb. 70 %-os, legelőnyösebben pedig kb. 90 % szétoszlódási érték érhető el. így a relatív elaszticitás kb. 0,03 sec/Pa felett előnyös, még előnyösebbek a kb. 0,05 sec/Pa érték felettiek. Az előnyös áramlási arány kevesebb, mint 100 ml/perc. A VI. és VII. táblázatokból az is látható, hogy a készítmények relatív elaszticitása kritikusabb a lefolyócső dugulás elhárítása szempontjából, mint a viszkozitás.

Összehasonlítva például a VII. táblázat szerinti 3. és 4. készítményt, azt találjuk, hogy annak ellenére , hogy viszkozitása csak feleannyi, mint a másiknak, a kissé magasabb relatív elaszticitással rendelkező 4. számú készítmény hatásban messze felülmúlja a 3. sz. készítményt. A VI. táblázat 15. és 17. sz. készítményei szintén azt támasztják alá, hogy az alacsony viszkozitású készítmények mutathatnak jó lefolyócső tisztító sajátosságokat, mindaddig, amíg megfelelő a relatív elaszticitás értéke.

Megjegyzendő, hogy az itt hivatkozott viszkozitási értékek nyíró viszkozitások, azaz mérésük függőleges kifolyási ellenállásnak igénybevételi vektorral szemben való méréseként történik. Az a paraméter azonban, amely sokkal alkal* ·< «··· * * w· • · A * A« · ·♦·· · ·» * · «* ·«· masabb a találmány szerinti reológiai sajátosságok definiálására, az a térbeli viszkozitás, vagyis nem tengelyirányú folyási ellenállás az igénybevételi vektor mentén. Miután olyan eszköz, amely a fent leírt térbeli viszkozitás közvetlen mérésre alkalmas lenne, még nem áll rendelkezésre, a a realtív elaszticitási paraméter (Tau/GO) használható mint megközelítő érték. Ha a térbeli viszkozitás mérésére szolgáló eszköz elérhetővé válik, az használható a találmány körének további definiálására is.

A találmány szerinti lefolyócső tisztító készítmények viszkoelasztikus reológiájából származó maximális előnyök akkor érhetők el, amikor a készítmény sűrűbb, mint a víz, és képes az álló vízbe penetrálódni. A kevésbé sűrű készítmények még rendelkeznek ugyan a viszkoelasztikus reológiából származó előnyökkel pórusos vagy részecskékből álló lerakódásnak a lefolyócsőből való eltávolításakor, valamennyi előny azonban akkor aknázható ki, amikor a kompozíció a víznél sűrűbb. Sok esetben ez a sűrűség sűrítő anyag alkalmazása nélkül létrehozható. Nátrium-hipoklorit tartalmú kompozíciókban, például, ha megfelelő mennyiségű nátrium-klorid van jelen a hipoklorittal együtt, a víznél nagyobb sűrűség biztosítható. Szükség esetén a sűrűség növelésére só, így nátrium-klorid előnyös lehet, és azt 0 - kb. 20 % mennyiségben adagoljuk.

A tisztító hatóanyag sav, bázis, oldószer, oxidálószer, redukálószer, enzim, felületaktív anyag vagy szerves kénvegyület, vagy ezek olyan keveréke, mely alkalmas az elzáró··« 4 • «·

- 45 dott lefolyócső megnyitására. Ilyen anyagok, amelyeket már leírtunk a találmány első kiviteli alakjánál, melyek akár kémiai reakcióba lépnek a lerakódás anyagaival, hogy kisebb részecskékké alakítsák azokat, vagy vízoldhatóbbá vagy diszpergálhatóbbá tegyék, fizikai kölcsönhatásba lépnek a lerakodott anyaggal például adszorpció, abszorpció, oldás vagy hőhatás (azaz zsírolvadék képzés) vagy akár enzimatikus katalizáló reakció révén kisebb részecskékké alakítják vagy vízoldhatóbbá vagy diszpergálhatóbbá teszik a szenynyeződést. Különösen alkalmasak erre a célra az alkálifém-hidroxidok és -hipokloritok. Az előzőek kombinációi ugyancsak alkalmasak. A lefolyócső megnyitó készítmények különböző, önmagukban ismert adalékokat is tartalmazhatnak, ilyenek a korróziós inhibitorok, színezékek, illatanyagok.

A lefolyócső nyitó tisztító készítmények előnyös példái a következő alkotóelemeket tartalmazzák:

/a/ az alkil-részben legalább 12 szénatomot tartalmazó alkil kvaterner ammónium vegyület;

/b/ szulfonát ellentétes ion;

/c/ alkálifém-hidroxid;

/d/ alkálifém-szilikát;

/e/ alkálifém-karbonát;

/f/ alkálifém-hipoklorit; és /g/ kb. 0,2- kb. 1,0 % szabad amin (a kvaterner ammónium felületaktív anyag tömeg%- ára számolva).

Másik példa szerint az előnyös lefolyócső tisztító készítmény az alábbi alkotórészekből áll:

* J ·· «··» ·· · · · « • ♦ · · * ··· • ζ··4 4 · * ♦ ·· « <** ·«·

- 46 /a/ az alkil-részben legalább 12 szénatomot tartalmazó alkil kvaterner ammónium vegyület;

/b/ vegyes szulfonát és karboxilát ellenionok;

/c/ alkálifém-hidroxid;

/d/ alkálifém-szilikát;

/e/ alkálifém-karbonát;

/f/ alkálifém-hipoklorit;

/g/ kb. 0,8- kb. 1,8 % szabad amin (a kvaterner ammónium felületaktív anyag tömeg%- ára számolva).

A fenti példák /a/ és /b/ komponensei egyaránt viszkoelasztikus sűrítőt tartalmaznak és azok az anyagok lehetnek, amelyeket előzetesen, a találmány első megvalósítási lehetőségénél ismertettünk. Az alkálifém-hidroxid előnyösen kálium- és nátrium-hidroxid, és kb. 0,5-20 tömeg% közötti menynyiségben lehet jelen. Az előnyös alkálifém-szilikát M₂O/SiO/_n általános képletnek felel meg, ahol M jelentése alkálifém, n értéke 1-4. Előnyös alkálifém-karbonát a nátrium-karbonát, kb. 0-5 % mennyiségben. A hipoklorit mennyisége 1-10 % lehet, előnyös a 4-8 %.

Egyik lehetséges, kemény felület tisztító kiviteli alak viszkoelasztikus sűrített készítmény lehet, mely vizes oldatban az alábbi komponenseket tartalmazza:

/a/ hipoklorit fehérítő anyag;

/b/ kvaterner ammónium vegyület;

/c/ szulfonát ellentétes ion;

/d/ 0,2-1,0 % szabad amin (a kvaterner ammónium felületaktív anyag tömeg%-ára számolva).

Egy másik, kemény felület tisztító kiviteli alak, visz koelasztikus hipoklorit tisztító készítmény, mely vizes oldatban a következő összetevőket tartalmazza:

/a/ hipoklorit fehérítő anyag;

/b/ kvaterner ammónium vegyület;

/c/ vegyes szulfonát és karboxilát ellentétes ion; és /d/ kb. 0,8-1,8 % szabad amin (a kvaterner ammónium felülületaktív anyag tömeg%-ára számolva).

Az oldatok tiszták és átlátszóak, és nagyobb viszkozitással rendelkezhetnek, mint az ismert viszkoelasztikus oldatok. Minthogy a sűrítő hatékonyabb, kevesebb felületaktív anyag szükséges a viszkozitás eléréséhez, és a készítmény jobb kémiai és fizikai stabilitással rendelkezik. A kevesebb felületaktív anyag következtében a készítmény gazdaságosabb, kisebb költséggel jár összeállítása. A viszkoeelaszticitás egy sűrű rendszer előnyeit is biztosítja, például megnövelt tartózkodási időt egy nem-vízszintes felületen. Általában, az előnyös kvaterner ammónium vegyület, mely hipoklorittal (vagy más ionerősséget biztosító forrással) való együttes használatra szolgál, egy alkil-trimetil-kvaterner-ammónium-vegyület 12-18 szénatommal az alkilcsoportban, és a legelőnyösebb kvaterner ammónium vegyület a CETAC. Az aktív tisztítóhatású vegyület előnyösen a hipoklorit, és ha ez jelen van, R_x, R₂ és R₃ viszonylag kicsi, és a metilcsoportok a legelőnyösebbek. Hipoklorit jelenlétében, a készítmény legstabilabb, ha legfeljebb kb. 1,0 tömeg% kvaterner ammónium felületaktív anyagot használunk, bár akár 10 tömeg% menynyiségig is fel lehet menni. Szubsztituált benzoesav alkalmazása ellentétes ionként előnyös; leginkább előnyös a

4-klór-benzoesav. Fehérítő jelenlétében a hidroxil-, aminoés karbonil-szubsztituensek ellentétes ionként való alkalmazása kerülendő. A VIII. táblázat szemlélteti a hipoklorit és viszkozitás stabilitást különböző készítményekre, vegyes elllentétes ionokra.

• « ·

VIII. Táblázat

Γ2 Λ Η (Ν U Ο (Ö Ζ 4J 'Φ Λ γ-Η								s	s			Un	°L	62
75	75	74	75	74	75	76			79			76	78
zitás 2 hét								63	74	86		67	85	76
Viszko 1 hét	75	95	74	75	96	94	76	93	82		66	93	un oo	77
Viszkozitás cP	206	136	135	§	00 Un	205	82	184	300	o oo	346	413	235	316
Ellentétes ion tömeg% név	4-NBA	BA	SXS	4-NBA	BA	BA	SXS	SXS	SXS	SXS	SXS	SXS	SXS	SXS
0Γ0	0.20	0.15	0Γ0	0Γ0	0.30	0.15	0.30	0.28	0.29	0.28	0.35	0.29	0.29
tes ion név	BSA	BSA	BSA	4-CBSA	4-CBSA	4-CBSA	4-CBSA	4-CBA	4-CBA	4-CBA	4-CBA	4-CBA	4-CBA	4-CBA
Ellenté tömeg%	0.20	0.20	o Ö	0.05	0.05	0.05	0.05	0.12	0.12	60Ό	0.12	0.15	60Ό	0.04
CBTAC tömeg%	0.50	0.50	0.50	0.50 .1	0.50	0.50	0.50	0.30	0.40	0.52	0.50	0.50	0.62	04 rö
Szám		04			un	<3	r~~	oo		o	•“A	04	cn

• · · ·

- 50 VIII. Táblázat (folytatása)

1 'φ Η* υ cm ο d 125 •Ρ 'Φ Λ ι—1				65
76	76		79
Viszkozitás 1 hét 2 hét
44	48	o
Viszkozitás cP	oo	120	280
Ellentétes ion tömeg% név	SXS	SXS
o ö	o ó	nincs	nincs
tes ion név	NA	NA	SA
Ellenté tömeg%	o ö	0ΙΌ	0.21	nincs
CETAC tömeg%	0.30	0.30	0.48	Kontroll
Szám	un

» -P P 0 0 -P Ό *d •rl 34 X -H Ο rd μ -rl Ό N •rl (Λ Λ I

μ -P P *d «<0 Ö a dP dP -Ρ P cn 00 rd * rd rd * I o CO

- w rd 'φ » -P P 0 0 -P P sej •rl Pl P 0 0 Λ η μ 34 d 0 34

I ·Η É U 3 -ρ Η 'd >

d cn Pl -P iw ö

H 0

	pl						>
>	Ν	r-1	>				d
d	ιη		d	>			cn
cn	Η	Ν	cn	d			Φ
Φ	0	W	Φ	W			0
0	Ν	Η	0	Pl			N
N	Pl	0	Ν	0			Pl
Pl	Φ	ι—I	C	<w			Φ
Φ	Λ	Η	φ	ι—1		>	33
Λ	μ	X	Λ	d		d	0
μ	Ό	1	μ	Ν	>	w	μ	>
Ό	Η	g	ο	cn	d	ι—1	•P	d
Η	34	ρ	rd	rd	ω	•rl	•μ	cn
34	1	Ή	34	0	rd	U	ö	Φ
1		μ	1	Ν	Ή	•H	1	0
		•Ρ	(Ν	Pl	Ρ	r-1	<<	N
	II	SÖ		φ	Md	d		Pl
II		β	II	33	d	N	II	Φ
					Pl	in		33
	W	II	<	II
0	0		η		II	II	0	II
υ	υ	ω	υ
I	1	X	1	ω	l
V		ω	CN	0	2			0

μ Pl P 'd λ3 Pl -p
dP	in
-P	CN
00	K O
m	«· N
1	P d
CN	0 3
	τι A
in	•r| d
rd	μ -p ο μ rd d
Φ	34 -P
•P	1
'Φ	g ·—·
P	3 CN
Φ	rl CN
N	μ *
cn	P cn
cn	'd
:0	Pl II
•rl	dP O
>1 -P cn
Pl	d
Pi	in 8
Φ	1
rd	CN O • -rl
d 33 0
>34—'

• · ··· · ♦ · ·

Adott estben jelenlévő komponensek lehetnek például a pufferek és pH beállítószerek, melyek a pH érték fenntartására szolgálnak. Pufferekre példák az alkálifém-foszfátok, pirofoszfátok, trifoszfátok, tetrafoszfátok, szilikátok, metaszilikátok, poliszilikátok, karbonátok, hidroxidok, és ezek keverékei. Bizonyos sók, például alkáli földfém foszfátok, karbonátok, hidroxidok, stb. szintén alkalmasak lehetnek pufférként. Ugyancsak számításba jöhetnek mint pufferek az olyan anyagok, mint az aluminiumszilikátok (zeolitok), borátok, aluminátok és fehérítőnek ellenálló szerves anyagok, mint glükonátok, szukcinátok, maleátok és alkálifém sóik. Ezek a pufferek úgy funkcionálnak, hogy a pH tartományt a tisztítóaktivitással kompatibilsen tartják, a kiviteli alaktól függően. A pH szabályozása a tisztító hatóanyag stabilitásának megtartására lehet szükséges. Az első példában egy tisztító hatóanyagot, mint például a hipokloritot, kb. pH 10 érték felett tartunk, a pH értéke előnyösen 12 vagy a feletti. Másrészről, az ellentétes ion általában nem kíván magasabb pH-t, mint kb. 8, és olyan alacsony is lehet, mint pH 5-6. Az erős savakon alapuló ellentétes ionok tolerálják az alacsonyabb pH értékeket is. A puffer teljes menynyisége, beleszámítva azt is, ami a fehérítővel együtt kerül be, ha plusz fehérítőt egyáltalán adagolunk, kb. 0,0-25 % között változhat.

A találmány szerinti kompozíció formulálható úgy, hogy tartalmaz olyan komponenseket, mint illatanyag, színezőanyagok, fehérítők, oldószerek, kelátképző szerek és kötőanya52 ·

• ·« «

gok, melyek javítják a felhasználási, stabilitási, és megjelenési tulajdonságokat. A kereskedelemből beszerezhető illatanyagokat (például International Flavors and Fragance Inc.) a találmány szerinti készítmények első, második vagy harmadik kiviteli alakjai kb. 0,1-5 % mennyiségben tartalmazhatják. Színezékek és pigmentek kis mennyiségben lehetnek csak a készítményben. Az ultramarin kék (UMB) és réz-ftalocianinok példák olyan, széleskörben alkalmazott pigmentekre, melyek a találmány szerinti készítményben való felhasználásra is alkalmasak. Megfelelő kötőanyagok, melyeket adott esetben tartalmazhat a készítmény, a karbonátok, foszfátok és pirofoszfátok, melyek rendelkeznek az ismert kötőanyag funkcióval, és alkalmasak a vizes oldatban lévő szabad kalcium vagy magnézium ionok koncentrációjának csökkentésére. Néhány, az előzőekben említett puffer-anyag, így karbonátok, foszfátok, foszfonátok, poliakrilátok és pirofoszfátok, ugyancsak kötőanyagként funkcionál.

A találmány előnyös kiviteli alakjainak leírása és ismertetése nem értelmezhető az igényelt oltalmi kör korlátozásaként. Különféle variációk és módosítások a leírás ismeretében a szakember számára kézenfekvők lehetnek. A találmány azonban kiterjed valamennyi módosításra és változatra, melyek a találmány oltalmi körébe beleérthetők.

Claims (30)

1. Viszkoelasztikus reológiai tulajdonságokkal rendelkező sűrített tisztító kompozíció, azzal j ellemezv e, hogy vizes oldatban /a/ tisztító hatáshoz elegendő aktív tisztító hatóanyagot; /b/ viszkoelasztikus rendszert, mely /i/ kvaterner ammónium vegyületből és /ii/ alkil- és aril-karboxilátok, alkil- és arilszulfonátok, szulfátéit alkil- és arilalkoholok és ezek keverékei közül választott ellentétes ionból áll; és /c/ primer, szekunder vagy tercier amint tartalmaz szabad aminként, kb. 0,1-2,5 tömeg% mennyiségben, a kvaterner ammónium vegyület tömegére vonatkoztatva.

2. Az 1. igénypont szerinti sűrített tisztítószer készítmény, azzal jellemezve, hogy a szabad amint kb. 0,2-2,0 tömeg% mennyiségben tartalmazza, a tisztító készítményben lévő kvaterner ammónium vegyület tömegére vonatkoztatva.

3. Az 1. igénypont szerinti sűrített tisztítószer készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább egy karboxilát-tartalmú és legalább egy szulfonát- vagy szulfát-tartalmú ellentétes iont tartalmaz, és a szabad amin mennyisége kb. 0,8-1,8 tömeg%, a tisztító készítményben lévő kvaterner ammónium vegyületre vonatkoztatva.

• · · · ···· • · · · » · • · · · ···· • ····· · · • · · · · · ···

4. Az 1. igénypont szerinti sűrített tisztítószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az ellentétes ion alkil- és aril-szulfonátok, szulfátéit alkil- és aril-alkoholok és keverékeik közül való, és a szabad amin-tartalom kb. 0,2-1,0 tömeg%, a tisztító készítményben lévő kvaterner ammónium vegyületre vonatkoztatva.

5. Az 1. igénypont szerinti sűrített tisztítószer készítmény, azzal jellemezve, hogy a kvaterner ammónium vegyület az (1) vagy (2) általános képletnek felel meg, vagy ezek keverékei; a képletekben R_x, R₂, és R₃ jelentése azonos vagy különböző, és metil-, etil- propil-, izopropil- vagy benzilcsoport lehet, R₄ jelentése 12-18 szénatomos alkilcsoport, és R₅ 12-18 szénatomos alkilcsoport.

6. Az 1. igénypont szerinti tisztítószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az aktív tisztító hatóanyag savak, bázisok, oxidálószerek, redukálószerek, oldószerek, enzimek, detergensek, tioorganikus vegyületek és ezek keverékei közül kerül ki.

7. Az 1. igénypont szerinti tisztítószer készítmény, azzal jellemezve, hogy kvaterner ammónium vegyületként alkil- trimetil-ammónium vegyületet tartalmaz, ahol az alkil-rész 14-18 szénatomos, és a szerves ellentétes ion aril-karboxilát, aril-szulfonát vagy ezek keverékei.

8. Az 1. igénypont szerinti tisztítószer készítmény, azzal jellemezve, hogy a kompozíció relatív elaszticitása nagyobb, mint kb. 0,03 sec/Pa.

• · · · · · • · · * · · ♦ · «······· ··· · · · ··«

9. A 8. igénypont szerinti tisztító készítmény, azzal jellemezve, hogy az /a/ komponenst kb. 0,05-50,0%, a /b/ komponenst kb. 0,02-20,0 % mennyiségben tartalmazza.

10. Sűrített viszkoelasztikus lefolyócső megnyitó készítmény, azzal jellemezve, hogy vizes oldatban /a/ lefolyócső megnyitó hatóanyagot;

/b/ viszkoelasztikus rendszert, mely /i/ kvaterner ammónium vegyületből, és /ii/ alkil- és aril-karboxilátok alkil- és aril-szulfonátok, szulfátéit alkil- és aril-alkoholok és ezek keverékei közül kikerülő szerves ellentétes ionból áll;

/c/ primer, szekunder vagy tercier amint tartalmaz szabad aminként, kb. 0,1-2,5 % mennyiségben, a kvaterner ammónium vegyület tömegére számítva.

11. A 10. igénypont szerinti sűrített viszkoelasztikus lefolyócső megnyitó készítmény, azzal jellemezve, hogy a kvaterner ammónium vegyület tömegére számítva kb. 0,2-2,0 % szabad amint tartalmaz.

12. A 10. igénypont szerinti sűrített viszkoelasztikus lefolyócső megnyitó készítmény, azzal jellemezve, hogy vegyes karboxilát és szulfonát ellentétes ionokat tartalmaz, és szabad amin tartalma a kvaterner ammónium vegyület tömegére számítva kb. 0,8-1,8 %.

13. A 10. igénypont szerinti sűrített viszkoelasztikus lefolyócső megnyitó készítmény, azzal jellemezve, hogy csak szulfonát ellentétes iont tartalmaz, és a szabad amin tartalom a kvaterner ammónium vegyületre számítva kb. 0,2-1,0 %.

• · • · · · • · ··· · · · ···

14. A 10. igénypont szerinti sűrített viszkoelasztikus lefolyócső megnyitó készítmény, azzal jellemezve, hogy a kvaterner ammónium vegyület az (1) vagy (2) általános képletű vegyületek közül kerül ki vagy azok keveréke; a képletben Rj_, R₂ és R3 jelentése azonos vagy különböző, és metil- etil-, propil-, izopropil- vagy benzilcsoport lehet, R4 12-18 szénatomos alkilcsoportot, és R5 12-18 szénatomos alkilcsoportot képvisel.

15. A 10. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 50 % feletti szétterülés! aránnyal rendelkezik, egy első kompozíció mennyiségnek egy második, álló víz mennyiségbe való beleöntésekor a higítatlan termék szétterüléseként mérve.

16. Sűrített viszkoelasztikus lefolyócső megnyitó készítmény, azzal jellemezve, hogy vizes oldatban /a/ alkálifém-hidroxidot;

/b/ alkálifém-hipokloritot;

/c/ /1/ általános képletű kvaterner ammónium vegyületet, ahol a képletben Rj_, R₂, és R3 jelentése azonos vagy különböző, és metil-, etil-, propil-, izopropil- vagy benzilcsoport, és R4 12-18 szénatomos alkilcsoport; és /d/ az alkil- és aril-karbonátok, alkil- és aril-szulfonátok, és szulfátéit alkil- és aril-alkoholok és ezek keverékei közül kikerülő szerves ellentétes iont tartalmaz; míg a készítményben lévő szabad ion tartalom legfeljebb 2,5 tömeg%, a kvaterner ammónium vegyületre számítva.

* ·*· « · • ·· · • ·

17. A 16. igénypont szerinti sűrített viszkoelasztikus lefolyócső megnyitó készítmény, azzal jellemezve, hogy kb. 0-5 tömeg% alkálifém-szilikátot és kb. 0-5 tömeg% alkálifém-karbonátot tartalmaz.

18. A 16. igénypont szerinti sűrített viszkoelasztikus lefolyócső megnyitó készítmény, azzal jellemezve, hogy a kompozíció relatív elaszticitása nagyobb, mint kb. 0,03 sec/Pa, sűrűsége a víz sűrűségét meghaladja, és viszkozitása legalább kb. 20 cP.

19. A 16. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az /a/ komponens kb. 0,5-20 tömeg%, a /b/ komponens kb. 2-30 tömeg% mennyiségben van jelen, és a szabad amin tartalom kb. 2,0 tőmeg%-nál kevesebb, a kvaterner ammónium vegyületre számítva.

20. Sűrített viszkoelasztikus hipoklorit készítmény, azzal jellemezve, hogy vizes oldatban /a/ hipoklorit-termelő forrást tartalmaz, olyan mennyiségben, amely elegendő fehérítő hatású mennyiségű hipoklorit termelésére; és /b/ sűrítő-hatású mennyiségben viszkoelasztikus sűrítő rendszert tartalmaz, mely a következő komponensekből áll: valamely (1) vagy (2) általános képletű kvaterner ammónium vegyület vagy ezek keveréke; a képletben R^, R₂ és R₃ azonos vagy különböző jelentésű, és metil-, etil-, propil-, izopropil- vagy benzilcsoport lehet, R₄ 12-18 szénatomos alkilcsoportot és R₅ 14-18 szénatomos alkilcsoportot jelent; és egy szerves ellentétes ion, mely szulfátok vagy szulfonátok, 2-10 szénatomos alkil-karbboxilátok, aril-karboxilátok, 2-10 szénatomos alkil-alkoholok és ezek keverékei közül kerül ki; és a kvaterner ammónium vegyület tömegére számítva legfeljebb kb. 2,5 tömeg% szabad amin tartalom van a készítményben.

21. A 20. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy relatív elaszticitása nagyobb, mint kb. 0,03 sec/Pa, és viszkozitása legalább kb. 20 cP.

22. A 20. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy az /a/ komponens kb. 0,1-15 tömeg%, és a /b/ komponens kb. 0,11-20 tömeg%, a /c/ komponens pedig 0,01-10 tömeg% mennyiségben van jelen, és a kvaterner ammónium vegyület mólaránya a szerves ellentétes ionhoz 12:1-1:6.

23. Eljárás szerves anyagok által okozott lefolyócső vezeték szűkületek tisztítására, azzal jellemezve, hogy /a/ a szerves anyag által okozott szűkülést tartalmazó le- lefolyócső vezetékbe olyan lefolyócső megnyitó készítményt adunk, amely tartalmaz egy lefolyócső megnyitó hatóanyagot, és egy viszkoelasztikus sűrített felületaktív kompozíciót, mely kvaterner ammónium vegyületből, szerves ellentétes ionból és szabad aminból áll, a szabad amin legfeljebb kb. 2,5 % mennyiségben van jelen, a kvaterner ammónium vegyület tömegére számítva, és a lefolyócső megnyitó kompozíció relatív elaszticitása nagyobb, mint kb. 0,03 sec/Pa;

/b/ a kompozíciót a szerves, keresztmetszet-szűkítő anyaggal engedjük kapcsolatban maradni, hogy köztük reakció alakulhasson ki; és /c/ a készítményt és a szűkületet okozó anyagot eltávolítjuk.

24. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lefolyócső megnyitó hatóanyagot savak, bázisok, oxidálószerek, redukálószerek, oldószerek, enzimek, detergensek, tio-organikus vegyületek és ezek keverékei közül választjuk.

25. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lefolyócső megnyitó készítményt használunk, amely szétterülési százaléka kb. 50 % feletti, egy első mennyiség kompozíciót egy második mennyiség álló vízbe öntve és a higítatlan termék szétterülését mérve.

26. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (1) vagy (2) általános képletű kvaterner ammónium vegyületet vagy ezek keverékét használjuk; a képletekben R^, R₂ és R^ jelentése azonos vagy különböző, és metil-, etil-, propil-, izopropil- vagy benzilcsoport lehet, R^ 12-18 szénatomos alkilcsoportot és R^ 12-18 szénatomos alkilcsoportot jelent; és a szerves ellentétes ion alkil- és aril-karboxilátok, alkil- és aril-szulfonátok, és szulfátéit alkil- vagy aril-alkoholok és ezek keverékei közül kerül ki.

27. A 24. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kompozíciót használunk, amely /a/ 0,5-20 tömeg% alkálifém-hidroxidot;

/b/ 1-10 tömeg% alkálifém-hipokloritot;

/c/ 0-5 tömeg% alkálifém-szilikátot;

/d/ 0-5 tömeg% alkálifém-karbonátot;

/e/ 0-10 tömeg% kvaterner ammónium vegyületet;

/f/ 0,01-10 tömeg% ellentétes iont; és /g/ legfeljebb 2,0 tömeg% szabad amint tartalmaz, a kvaterner ammónium vegyület tömegére számítva.

28. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kompozíciót alkalmazunk, amelynek viszozitása kevesebb, mint 1000 cP.

29. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kompozíciót alkalmazunk, amelyben legalább két, kiválasztott, illetőleg az alkil- és aril-karboxilátok és alkil- és aril-szulfonátok csoportjából való ellentétes iont alkalmazunk; és a szabad amin mennyisége legfeljebb kb. 1,8%, a kvaterner ammónium vegyület tömegére vonatkoztatva.

30. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ellentétes ionként szulfonátot alkalmazunk, és a szabad amintartalom legfeljebb 1,0%, a kvaterner ammónium vegyület tömegére vonatkoztatva.