HUT65767A - Process for the preparation of microcapsules - Google Patents

Description

A találmány tárgya eljárás vízzel nem elegyedő anyagot magábazáró polimer anyagból készült falú mikrokapszulák határfelületi polimerizációval történő előállítására oly módon, hogy a vízzel nem elegyedő anyagban feoldott első polimer-képző anyag vizes diszperzióját egy második polimei—képző anyaggal reagáltatunk az összekeverés körülményei között, a vízzel nem elegyedő anyagot tartalmazó mikrokapszulák stabil szuszpenziájának keletkezése közben.

Mikrokapszulák határfelületi polikonde^nációs val történő előállítása önmagában ismert. Ilyenkor denzációs reakciót egy folyadékban hajtják végre, vizes reakciópoli konkapszula van a másik reakcióparner pedig a folyamatos fázisban van feoldva. Ilyen eljárást ismertet például a 3 577 515 számú USA-beli szabadalmi leírás, ahol először a kapszula falát képezendő első reakciópartner oldatát és valamilyen vízzel nem elegyedő anyagot diszpergálnak egy folyamatos fázisban, nagy nyíróerővel, majd keverés közben hozzáadják a második kiegészítő reakciópartnernek a folyamatos fázist tartalmazó közegben készült oldatát. A 3 577 515 számú szabadalmi leírás szerint ajánlatos nemionos védőkolloidok, így polivinilalkohol, zselatin vagy metilcellulóz alkalmazása a vízzel nem elegyedő szerves fázisnak a folyamatos vizes fázisban való diszpergálását létrehozandó. A leírásban számos fal-képző komponenst ismertetnek. Az eljárás alkalmazásának korlátja az, hogy koncentrált anyagmennyisé gek, így 45 tömeg%-nyi vagy ennél több anyag kapszulázására nem alkalmas, mert a mikrokapszulák hajlamosak nagy , használhatatlan masszákká agglomerálódni.

A 4 280 833, 4 640 709 és 4 938 797 számú USA-beli • · szabadalmi leírások olyan, határfelületi polikondenzációval végrehajtható mikrokapszulázási eljárásokat ismertetnek, amelyek koncentrált, így 45 tömeg%-nyi vagy ennél nagyobb mennyiségű vízzel nem elegyedő' anyag polimerfalba való kapszulázasára alkalmasak olyan módon, hogy a kész mikrokapszulák egy vizes közegben stabil szuszpenziót képeznek. A nagy kapszulázandó anyag koncentrációjú mikrokapszulák előáll!thatóságának feltétele a speciális típusú felületaktív anyagok, vagy bizonyos kombinációjú felületaktív anyagok alkalmazása. A 4 280 833 azámú USA-beli szabadalmi leírás lignin-szulfonát sókat, a 4 640 709 számú

USA-beli leírás egy alkilezett polivini1-pirrolidin polimert, míg a 4 938 797 számú USA-beli leírás naftálin-szulfonát és etilén-oxid/propilén-oxid/etilén-oxid blokkpolimerek formaldehid kondenzátumának kombinációját

A határfelületi polikondenzációval mikrokapszulák festékeket, színezékeket, szinképzó' anyagokat, gyógyszereket, kozmetikumokat használt vegyianyagokat, stb zárhatnak magukba. Bármely olyan folyékony, olajos, alacsony □lvadáspontú szilárd vagy oldószei—oldékony anyag, amelyben egy fal-képzó' anyag feloldható és amely nem lép reakcióba a fal-képző anyaggal, az előbbi eljárással kapszulába zárható.

A folyékony vagy szilárd anyag kapszulába zárva marad addig, amíg ütéssel, dörzsöléssel, megömlesztéssel, oldással vagy más módon ki nem szabadul a kapszula falából, vagy amíg azt megfelelő körülmények között diffúzió útján el nem hagyja.

A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas igen kis részecskeméretu mikrokapszulák előállítására, amely mikrokapszulák vizes közegben vannak szuszpendálva és mezőgazda

Ságban használt vegyianyagokat, így peszticideket és herbicide »

- ψ két tartalmaznak. A leírásban a kapszulát jelent.

A vizes szuszpenziójú mikrokapszulák különösen jól alkalmazhatók szabályozott hatóanyagleadású peszticid és herbicid készítményeknél, mert vízzel vagy folyékony műtrágyával hígíthatok és közönséges be rendezéssel szétpermetezhetők, miáltal biztosított a mezőgazdasági vegyianyag egyenletes szétterülése. Az adalékanyagokat, így például filmképző szereket közvetlenül a felhasználás előtt adhatjuk a készítményhez; a filmképző szerek esetében ezek megnövelik a mikrokapszuIáknak a lombozathoz való tapadását. Bizonyos esetekben a herbicidek és pesztididek kapszulázása csökkenti a toxícítást és megnöveli a szer aktivitását.

Az ismert mikrokapszulázási eljárások hátránya, hogy a legtöbb közönséges, a mikrokapszulázáshoz alkalmas olaj-a-vízben felületaktív anyag nem képez emulziókat. Még fontosabb, hogy a kritikus fal-képző lépés alatt nem tartanak fenn stabil mikrokapszula szuszpenziót: ennek különösen akkor van nagy jelentősége, ha a vízzel nem elegyedő anyagok nagykoncentrációban vannak jelen. Ennek következtében a részlegesen kialakult kapszulák nagyobb agglomerátumokká tapadnak össze, amelyek nem oszlathatók szét újra, só't, bekövetkezhet a teljes nem-vizes fázis megszilárdulása is, amikor a második reakcióképes komponenset belekeverjük az ólaj-a-vízben emulzióba. Kritikus faktor tehát stabil, nagy koncentrációban mikrokapszulázott anyagok esetében az olyan speciális típusú felületaktív anyag vagy adjuváns kiválasztása és alkalmazása, amely képes arra, hogy stabil ólaj-a-vízben emulziót képezzen és, ami még fontosabb, képes arra, hogy stabilizálja a létrejött kapszula szuszpenziót a fal-képző lépés alatt úgy, hogy a kapszulák nacjyobb, alkalmatlan agglomerátumokká való összetapadása ne következzék be.

polimerizációval történő mikrokapszulázásra sti rol/maleinsavanhid rid kopolimerek parciális észtereinek sói alkalmazásáéval.

Az új eljárás alkalmas stabil, a vízzel nem elegyedő anyagot nagy koncentrációban tartalmazó mikrokapszula szuszpenz iók

A találmány szerinti eljárással a vízzel nem elegyedő anyag körülbelül 45 tömeg%, vagy ennél magasabb koncentrációban kapszulázható.

A vízzel nem elegyedő anyag, például valamilyen peszticid vagy herbicid kapszulázasával a rendszer szilárd-á-folyadékban amelyet közvetlenül 1 kombinál hatunk más vizes alapú anyagokkal, például folyékony műtrágyákkal.

közönséges beredezéssel szétfújható az alkalmazási területre.

rt találmányt az alábbiakban ismertetjük részletesen. A találmány szerinti eljárásban mikrokapszuIákat állítunk elő, ahol a kapszula fala szilárd polimer anyagból áll, amelybe beleépül egy vízzel nem elegyedő anyag. Az eljárást úgy hajtjuk végre, hogy elkészítjük a kapszula falát képező első reakciókomponens oldatát a vízzel nem elegyedő anyagban, majd egyenletesen eldiszpergáljuk ezt az oldatot egy vizes közegben, amely ólaj-a-vízben emulzió képzésére alkalmas mennyiségben felületaktívanyagként stirol-maleinsavanhidrid kopolimer parciális észterének sóját tartalmazza. Ezt követően a reakcióelegyhez hozzáadjuk a második reakciókomponenst, amely komplementerként szükséges a kapszulafal kialakításához és amely reakcióba lép az első reakciókomponenssel az összekeverés körülményei között. Az elegyet ezután addig keverjük, amíg a

- 6 - .*·. : .

fal-képző komponensek teljesen elreagálnak egymással, miáltal egy szilárd polimerfal képződik a kapszulába zárandó vízzel nem elegyedő anyag körül.

A találmány szerinti eljárás kritikus jellemzője a speciálisan kiválasztott felületaktív anyag, amely egy stirol-maleinsavanhidrid kopolimer parciális észterének sója.

Megfelelő stirol-maleinsavanhidrid kopolimerek a kereskedelemben kapható SMA^R márkajelű gyanták, amelyeket az Atochem North

America Inc. (Suite 300, 5 Great

Valley Parkway,

Maive rn,

Pennsylvania, USA) gyárt.

Ezek a gyanták anhidrid és parciális észter formában egyaránt rendelkezésre állnak. Az anhidrid formájú SMA gyantákat alkohollal reagáltatva gyűrűzárási reakcióban kialakulnak az észterek.

Az észter forma jól oldódik vizes ammónia oldatban és egyszerű melegítéssel, keverés közben átalakítható megfelelő ammónium sókká.

A találmány szerinti eljárásban különösen előnyösen alkalmazható só az SMA 1440H, amely 1:1 arányú stirol-maleinsavanhidrid kopolimer parciális észterének ammónium sója. Ez a só szintén az Atochem kereskedelmi terméke és a gyártók szerint a kereskedelmi parciális észterek ész terezettségi foka 30-50 %.

Más megfelelő sók például az alkálifém sók, így sók, így kalcium és magnézium sók; kvaterner ammónium hid roxidok, így tétrameti1-ammónium-hidroxid sók.

Ezek a sók közvetlenül az

SMA gyanta észter formájának vizes ammónia oldat helyett a megfelelő szervetlen vagy szerves bázis vizes oldatával való melegítésével kaphatók meg; közvetetten pedig kationcserével juthatunk hozzájuk. Oldhatóság és teljesítmény szempontjából előnyös lehet a keverékek alkalmazása.

A fenti sók mennyisége a kapszulába zárandó vízzel nem elegyedő anyag tömegére vonatkoztatva körülbelül 0,5- körülbelül %, előnyösen körülbelül 1- körülbelül 8 %, még előnyösebben

1-5 %.

A stirol-maleinsavnhidrid kopolimer parciális észter sójának átlagos molekulasúlya az 1000-6000, eló'nyösen 1000-4000, még előnyösebben 1000-3000 tartományban van. Az átlagos molekulasúlyt ismert módon, például gélpermeációs módszerrel határozahatjuk meg.

A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas vizes közegben szuszpendált igen kicsi és egyenletes részecskeméretu mikrokapszulák előállítására. A mikrokapszulák előnyösen mezőgazdaságban alkalmazott vegyianyagokat tartalmaznak.

A találmány szerinti eljárás oltalmi körébe tartozóan jól alkalamazható olyan mezőgazdaságban alkalmazott vegyianyagok mi krokapszulázasa ra, amelyek vízben nem oldódnak, szobahőmérsékleten folyékony halmazállapotúak vagy olvadáspontjuk 6ö°C-nál alacsonyabb, vagy vízzel nem elegyedő szerves oldószerben oldhatók és az első fal-képző reakciókomponenesben oldódnak, de azzal nem lépnek reakcióba.

A találmány szerinti eljárásban a vízzel nem elegyedő anyag folyékony halmazállapotú kell legyen. Normál körülmények között szilárd anyagok esetében ez úgy érhető el, ha a határfelületi kondenzációt a vízzel nem elegyedő anyag olvadáspontja feletti hőmérsékleten hajtjuk végre, vagy ha elegendő mennyiségben valamilyen mezó'gazdasági szempontból megfelelő vízzel nem elegyedő oldószert adunk a rendszerhez.

A megfelelő vízzel nem elegyedő oldószerek azok, melyekben a mezőgazdaságban alkalmazott vegyianyagok oldhatók és amelyek nem lépnek reakciókba a kapszulafal kialakításához szükséges reakciókomponensekkel. Ilyenek a szénhidrogének, így a ciklohexán, benzol toluol, xilol, ásványolaj, kerozin, valamint a mono és polialkilezett aromás szénhidrogének keverékei.

Ilyenek a	SHELLSOL (Shell Chemical) és AROMATIC 200 (Exxon)
márkanévvel	forgalomba került kereskedelmi termékek. Szintén

megfelelőek a vízzel nem elegyedő ketonok, igy a cikló-hexánon, hosszú szénláncú savak észterei, mint a KEMESTER

9014 (tetrade szénhidrogének így

Witco gyártmány) valamint kloroform, a halogénezett klórbenzol és orto-diklórbenzol.

A találmány szerint eljárás alkalmas sokféle mezőgaz dasági anyag, igy herbicidek, növényi növekedést szabályozó anyagok, inszekticidek, akaricidek, fungicidek, nematicidek, safenerek és ektoparáziticidek kapszulázására.

Ami a kémiai szerkezetüket illeti, ezek az anyagok igen különféle vegyületcsaládokba tartozhatnak.

Alkalmasak lehetnek a mikrokapszulázási eljárásra a dinitro-ani1inek, aci1-ani1inek, triazin, triazol-származékok, karbamátok, foszfor savészterek, piretroidok, benzilsavészterek, policiklusos halogénezett szénhidrogének, formamidinek és dihidro-1,3-tiazol-2-i1idin-ani1inek. Az egyes vegyületcsoportok néhány képviselőjét az alábbiakban soroljuk fel ahol a vegyületek Peszticid Manual szerinti nevét adjuk meg (Pesticide Manual, 9. kiadás, 1991, Britisch Crop Protection Concil).

......s-T riaz i nők

Antazin, propazin, terbutilazin, ametrin, aziprotrin, dezmetrin, dipropetrin, prometrin, terbutrin, secbumeton és terbumeton.

Karbamidok

Klórbromuron, klórxuron, klórtoluron, fluometuron, metobromuron és tiazafluron.

......Halogénezett.......acetani1idek

Dimethacor, metolachlor, pretilachlor,

2-klói—N-(meti1-2-metoxi-etil)-acet~2,4-xyIldid, alachlor, butachlor, diethati1-eti1 és propachlor.

......Difenilészter-származékok

Bifenox, dilofopmetil, 4-(4-pentil-l-il-oxi)difenil-észter, cisz, transz-(±)-2-etil-5-(4-fenoxi-fenoxi-metil)-1,3-dioxolán.

......Fenoxi-fenil-propionsav-származékok

Fluaz ifop.

......Dinitro-anilinek

Butralin, ethalfluralin, fluchloralin, izopropalin, pendimethalin, profluralin és trifluralin.

Aci1-alani nek

Fluralxil, metalaxil, benzoilprop-eti1 és flamprop-metil.

T riazol.......származékok

Etaconazole, propiconazole,

1- [2-(2,4-diklói—fenil)-pent-l-il]-1H,1,2,4-triazol és t riadimefon.

Karbamátok

Dioxacarb, furatiocarb, aldicarb, benomil,

2- sec-buti1-fenil-metil-karbamát, etiofencarb, isoprocarb, propoxur, carbetamide, butilát, di-allát, EPTC, molinate, tiobencarb, triallát és vernolát.

Főszforsavészterek

Piperofos, arnilofos, butamifos, azarnethiphos, klórtenvinphos, dilórvos, diazinon, methidathion; azinphos-eti1, azinphos-meti1, klórpirifos, klórtiofos, crotoxiphos, cianophos, demeton, dialifors, dimethoate, disulfoton, ertimfos, famphur, flusulfothion, fluthion, fonofos, formothion, heptenophos, isazophos, isofenphos, isoxathion, malathion, mephospholan, mevinphos, naled, oxidemeton-meti1, oxideprofos, parathion, phoxim, pirimiphos-metil, profenofos, propaphos, propetamphos, protiophos, quinalphos, sulprofos, phemephos, terbufos, triazophos, tichloronate, fenamiphos,

S-benzi1-0,0-diisopropil-foszforotioát, edifenphos és pi razophos.

Pi retroidek

Allethrin, bioallethrin, bioresmethrin, cyhalotrin, cypermethrin, deltamethrin, fenpropathrin, fenvalerát, flucithrinát, fluvalinát, permethrin, pyrethrin, resmethrin, tetramethrin és tralomethrin.

......6ez.ilsav.......ész te rek

Brómpropilát, klórbenzilát és klórpropilát

Polici klusos......halogénezett.......szénhidrogének

Aldrin és endosulfan.

Fo rmamidi nek

Klórdirnef orm , dihidro-1,3-tiazol-2-i 1 idén-ani 1 inek és n-(2,3-dihidro-3-metil-l,3-tiazol-2-ilidén)-2,4-xilidin.

Egyebek

Methopren,	kinopren, flupropimorph, tridemorph, bromoxinil,
crimidi ne,	bupirimát, sethoxydim, klórfenoprop-metil , carboxin,
bu thiobát,	amithraz, dicofol, oxa-diazon, prochloraz, propargit,

dicamba, campheklor és klorfenson.

Különösen előnyös mezőgazdasági vegyianyagok a métalachlor, profenofos, isazofos, propiconazol, diazinon és cisz,transz-(±)-2-etil-5-(4-fenoxi-fenoxi-meti1)-1,3-dioxán.

A talámány oltalmi körébe tartozóan a kapszulázandó mezőgazdaságban alkalmazott vegyianyagok mennyisége általában legalább 100 g mikrokapszula/1iter vagy 10 tömeg%-tói legfeljebb kb. 700 g mikrokapszula/liter vagy 70 tömeg%-ig terjedhet. Általában 4 font/gallon koncentráció, vagy 45 tömeg% nehézség nélkül elérhető a találmány szerinti eljárással. A gyakorlatban a szakemberek állítása szerint a kapott szuszpenzió igen sűrűvé válik ha extrém magas koncentrációban kapszulázunk mezőgazdaság ban alkalmazott vegyianyagokat.

Általában csak egy típusú mezőgazdaságban alkalmazott vegyianyag kapszulázására van szükség, de a találmány szerinti eljárással két vagy több különböző típusú vegyszer, például két herbicid, vagy egy herbicid és egy inszekticid, vagy egy safener is kapszulázható.

Az irodalomból, például a 3 577 515, 4 563 212 és

640 709 számú USA-beli szabadalmi leírásokból ismert, hogy határfelületi polikondenzációs reakciókkal történő mikrokapszulázási eljárások komplementer reakciópartnerek között, sokféle polikondenzációs reakcióra alkalmazhatók.

A 4 640 709 számú USA-beli leírás különféle megfelelő' komplementer reakciópartnereket ismertet és ismerteti ezek alkalmazását kapszula falak kialakításában , poliamidok, poliszulfonamidok, poliészterek, polikarbonátok, poliu retánok, alkilezett mennyiségű esetében. Az itt felsorolt reakciópartnereket és eljárásokat alkalmazva, de az polivini1-pirrolidőn emulgeáló szereket megfelelő sóval helyettesítve, a találmány szerinti eljárással igen magas koncentációjú stabil mikrokapszula szuszpenziót kapunk legtöbb vízzel nem elegyedő anyag esetében, azokat poliamid poliszulfonamid, poliészter, polikarbonát poliuretán vagy polikarbamid falba kapszulázva.

Az előnyös kapszulázott anyagok a mezőgazdasági vegyületek és ezen anyagok esetében a kapszulafalakat előnyösen úgy ál 1 í tjük elő, hogy vízzel nem elegyedő anyagban feloldva poliizocionátokat reagáltatunk diaminok, vagy poliaminok vizes oldataival polikarbamidok kialakítása céljából.

A találmány szerinti eljárás oltalmi körét tekintve poliizocionátok alatt általában olyan vegyületeket értünk, amelyek két vagy több izocionát csoportot tartalmaznak a molekulában. Előnyös izocionátok a di- és triizocianátok, amelyeknek izocionát csoportja egy alifás vagy aromás csoporthoz kapcsolódhat. Megfelelő alifás diizocionátok lehetnek például a tetrametilén-diizocionát, pentametilén-diizocianát és hexametilén-diizocionát. Megfelelő aromás izocionátok a toluol-diizocionát (TDI; ez 2,4- és 2,6-izomerek keveréke), difenil-metén-4,4’-diizocianát (MDI:DESMODUR^r VL, Mobay Corp., Pittsburg), PAPI^R és PAPI^R 135 (Upjohn Co.), 2,4,4’-difeniléter triizocianát, 3,3’-dimetil-4,4’-difenil-diizocianát, 3,3’-dimetoxi-4,4’-di^feni1-diizocianát, 1,5-naftálin-diizocianát és 4,4’,4’’-trifenil-metán triizocianát. Még megfelelőbb az izoforon-diizocianát.

Jól alkalmazhatók a diizocionátoknak több értékű alkoholokkal képzett adduktjai is, ilyenek az etilénglikol, glicerin, trimetilol-propán, amelyeket úgy állítanak elő, hogy egy mól többbértékű alkoholra, több mól diizocionátot adnak a megfelelő alkohol hidroxilcsoportjai számának megfelelően,

Ilyen módon néhány molekula diizocionát kapcsolódik uretán csoportokon keresztül a többértékű alkoholhoz és nagymolekulasúlyú pol i izocionátok képzó'dnek. Különösen megfelelő termék ebből a fajtából a DESMODUR^RL (Mobay Corp., Pittsburg), amelyet úgy állíthatnak elő, hogy 3 mól toluol-diizocionátót 1 mól 2-etil-glicerin(l,l-bismetilol-propán)-nal reagál tatnak.

Megfelelő termékek állíthatok elő, ha hexametilén-diizocianátot vagy izoprofon-diizocianátot etilén-glikollal vagy glicerinnel reagál tatnak. Előnyös poliizocionátok a difenil-metán-4,4’-diizocionát és polimetilén polifenolizocionát.

Di- és triizocionátokat szintén alkalmazhatunk önmagukban vagy két vagy több ilyen izocionát keveréke formájában is.

A találmány oltalmi körét tekintve megfelelő poliaminok azok a vegyületek, amelyek kettő vagy több aminocsoportot tartalmaznak a molekulában, amely aminocsopok alifás vagy aromás csoportokhoz kapcsolódhatnak. Megfelelő alifás poliaminok a

H2N-(CH2)n~NH2 általános képletű a ,u)-diaminők, ahol n jelentése egész szám, melynek értéke 2-6 lehet. Ilyen diamin az étilén-diamin propilén-1-3-diamin, tetrametilén-díamin pentametilén-diamin és hexametilén-diamin. Egy különösen előnyös diamin a hexametilén-diamin. Megfelelő alifás poliaminok a

H2N-(CH₂-CH2-NH)n-H »

általános képletű pol ieti lén-írni nek, ahol n jelentése egész szám, melynek értéke 2-5 lehet. Ilyen polietilén-Iminek az alábbiak lehetnek például dietilén-triamin, trietilén-tetramin, tetraetilén-pentamin és pentaetilén-hexamin.

A megfelelő alifás poliamaminok a trioxaalkán - a ,Ci) -diaminok így a

H₂N-(CH2)30-(CH₂)40-(CH2)3-nh₂ általános képletű 4,9-dioxa-dodekán-1,12-diaminok.

Megfelelő aromás poliaminok az 1,3-fenilén-diamin, 2,4és 2,6-toluol-diamin, 4,4’-diamino-difeni1-metán, 1,5-diamino-naftalin, 1,3,5-triamino-benzol, 2,4,6-triamino-toluol,

1,3,6-triamino-naftalin, 2,4,4’-triamino-difenil éter,

3,4,5-triamino-1,2,4-triazol és 1,4,5,8-tétraamino-antrákinon.

A vízben oldhatatlan, vagy nem jól oldódó poliaminok hidroklorid sóik formájában alkalmazhatók.

Még megfelelőbb poliaminok az aminocsoportok mellett szulfo- vagy karboxi1-csoportót tartalmazó vegyületek. Ilyen poliaminok az 1,4-fenilén-diamin-szulfonsav,

4,4’-diamino-difenil-2-szulfonsav, vagy a diamino-monokarbonsa vak, így az arnitin és lizin.

Az előbb felsorolt poliaminokat önmagukban vagy két vagy több poliamin keverék formájában is alkalmazhatjuk.

általában vizes oldat formájában adjuk tartalma, amelyet az alkalmazott komplementer komponensek mennyisége határoz meg, körülbelül 2,5-30 tömeg%, előnyösen 5-20 tömeg% között változhat a kapszulázandó anyag mennyiségére számítva.

A komplementer fal-képző komponensek mennyisége általában ekvivalens mennyiség. Előnyös a közelítőleg sztöchiometrikus mennyiségek alkalmazása, a találmány oltalmi körébe * * « · » · · « « 4 · * · · · » · azonban belértendő a sztöchiometrikus mennyiség feletti kis feleslegben vett alkalmazás. A kapszula falvastagságától és a kapszula méretétől függ találmány szerinti eljárást bármely olyan hó'mérsékleten végrehajthatjuk, amely a vízzel nem elegyedő anyag olvadáspontja felett van.

A vízzel nem elegyedő anyaghoz adhatunk valamilyen olvadáspont csökkentó' oldószert is.

A talál mány szerinti eljárás reakcióhőmérséklete gyakorlatilag szobahő mérséklet alattól egy kicsit emelt hőmérsékletig terjedhet. Ez a hőmérséklet legfeljebb az adott esetben alkalmazott oldószer forráspontját érheti el. A gyakorlatban megfelelő' hó'mérséklet tartomány a 10-75°C közötti.

hó'mérsékl eteket alkalmazunk

2-30 perc szobahőmérsékleten. A reakció előrehaladásának fokát és a reakció lejátszódását a amin titrálásával határozhatjuk

A találmány szerinti eljárással kapott mikrokapszula szuszpenziók használatra készek. Szállítás és tarolás céljára stabilizálhatjuk őket további adalékanyagok, igy felületaktív

A találmány szerinti eljárással közvetlenül kapott szuszpenz ióból vagy centrifugálással elkülöníthetjük és megszáríthatjuk, vagy újabb

Az izolált mikrokapszulákat szárítás után por formában korlátlan ideig eltarthatjuk.

találmány szerinti mikrokapszulázott mezó'gazdaságban alkalmazott vegyianyagok az előbbiekben felsorolt előnyökön kívül , bizonyos esetekben kevébbé ártalmasak a termésre nézve, anélkül, hogy herbicid hatékonyságukat elveszítenék.

A találmány oltalmi körébe tartozik a mikrokapszulázá sí eljárásban felületaktív anyagként használt stirol-maleinsav anhidrid kopolimer parciális észter sók alkalmazása. Előnyös sók az ammónium, lítium, nátrium, kálium, kalcium vagy magnézium sók.

tartományban szerinti molekulasúlyuk van.

találmány eljárással szuszpenzióját tartalmazó találmány találmány kalmazott az 1000-6000, előnyösen 1000-4000 oltalmi körébe tartoznak a találmány előállított kész í tmények.

mikrokapszulák vizes oltalmi körébe tartozik továbbá a szerinti eljárással kapszulázott mezőgazdaságban alvegyianyagok alkamazása növényi növekedés szabályozó szabályozó szerként, növények vagy állatok esetében egyaránt.

Az alább következő példák a találmány szerinti eljárást illusztrálják anélkül, hogy igényünket ezere a példákra korlátoznánk.

1..........példa

B ri nkmann homogenizátort és 250 lombikot használva 3,48 g

MONDUR MR (Mabay Corp.) 50 g metalochlorban készült oldatát nagy nyiróerejű keveréssel 1,08 g SMAR 1410H gyanta (Atochem

North America Inc., Suite 300,5 Great Valley

Pa rkway,

Malvern

Pennsylvania) 49,7 g vízben készült oldatában diszpergáljuk. Az a nyírófeszültséget csökkentjük 2,15 g HMDA (hexametilén-diamin, « · · · · ·····>

• * ♦ · » · · kö rülbelül oldat) hozzáadásával.

Lassú percig, amely idő alatt keve rést végzünk

1,07 g Siponate DSB szuszpenzió segédanyagot (difenil-oxid

Rhone-Poulenc) adunk hozzá, az átlagos kapszulámé rét körülbelül 5-20 mikron.

2.........példa vízhez.

teljesen adjuk

250 ml lombikban

A keveréket finoman feloldódik.

2,15

SMA 1441 keverjük addig,

Ezután az emulgeálószerként 3,48 g

H-t adunk 47,6 g amíg az SMA 1440H

SMA 1440H vizes oldatát

MONDUR MR oldat 50 g diazinonban való emulgeálásához.

Az emulgeálást Brinkmann homogenizátorral, erőteljes nyíróereju végre. 1 perc erőteljes keverés után

HMDA-t adunk (35%-os vizes oldat), és a lassú keverést 30 percig folytatjuk. Az átlagos részecskeméret körülbelül

2-20 mikron.

3.példa

30,96 g propiconazolt feloldunk 7,74 g Kemester 9017-ben (tétradekánsav metilészter, Witco Co). Ezután 2,7 g MONDUR MR-t adunk az oldathoz és 3,22 g SMA 1440H 59,5g vízben készült oldatával emulgeáljuk nagy nyíróereju keveréssel, Brinkmann homogenizátor segítségével. 1 percig tartó erőteljes keverés után az elegyhez 4,3 g HMDA-t adunk (35 %-os vizes oldat). A lassú keverést 30 percig folytatjuk. Az átlagos részecskeméret körülbelül 5-50 mikron.

4.. ,.........példa

A nem megfelelő felületaktív anyag használatának legtöbbször az az eredménye, hogy a rendszer rögtön megszilárdul és használhatatlan massza képződik, amikor a második aktív komponenset, így a HMD-t hozzáadjuk az olaj/víz emulzióhoz. A Morwet DB (De Soto Chemicals), amely dibuti 1-naftálin-szulfonát nátrium sója, a mezőgazdasági készítményekben széleskörűen használt, felületaktív szer. Ez az anyag mégsem alkalmazható a nagy koncentrációjú mikrokapszulázáshoz. Ezt illusztráljuk az alábbi példával:

3,48 Mondur MR 50 g metolachlorban készült oldatát 5,38 g Morwet DB 45,4 g vízben készült oldatában emulgeáljuk, Brinkmann homogenizátor segítségével. A nagy nyíróerejű keverést 1 percig folytatjuk, majd 4,23 g HMDA (46,7 %-os vizes-oldat) hozzáadásával csökkentjük a nyíróerőt. Rögtön egy sajtszerú massza képződik.

5.. ..........példa

Gyapotot palántáltunk egy 4 sor x 50 láb nagyságú területen; a sortávolság 40 hüvelyk és a növények közti távolság 2 hüvelyk. Három kísérletet végeztünk három helyen, Texasban. A találmány szerinti mikrokapszulázási eljárással profenos száraz port állítottunk elő és ezt hasonlítottuk össze CURACRON 8E-vel (Ciba-Geigy Corp..Greensboro, North Cavalina; a profenos egy emulgeálható koncentrátum formulája). A készítményeket 1 font/US acre mennyiségben szórtuk ki, egy John Deere szóróberendezéssel. A készítmények hatásosságát az elpusztult lárvák ellenőrzésével értékeltük ki, %-osan kifejezve 50 levélre és egy • 4 ♦ » « • « · • · * • · · kezelt területre vonatkoztatva, Spodoptera Frugiperda és Heliothis zea esetében. Az ellenőrzést a kezelés után egy és két héttel végeztük. Az eredményekből az látható, hogy a mikrokapszulázott készítmény kisebb gyapotsérülést okoz, lárvaölő hatásának megtartása mellett.

1. táblázat

Vcs.......lárva.......pusz tu lás

Kész í tmény	Spodoptera	Heliothis
típusok	F ruqipe rda	zea
EC	100,0	85,7
Mikrokapszu-
1ázott	97,8	75,0

2...........táblázat

	%-os gyapot sérülés
Típusok	1-306 1-307	1-308
EC	7,33 3,67	1,67
Mikrokapszu- lázott	2,00 1,00	0,67

* * « *

Claims (17)

1. Szabadalmi igénypontok

   1. Eljárás vízzel nem elegyedő anyagot magába záró szilárd polimer kapszula falú mikrokapszulák vizes szuszpenz iójának előállítására, azzal jellemezve, hogy a első reakciókomponenst feloldjuk a vízzel nem elgyedő anyagban, majd az oldatot egyenlesen szétfelületaktív anyagként stirol-maiéinsavanhidrid kopolimer parciális észterének sóját tartalmazza, majd keverés második reakciókomponest, amely az első reakciókomponens komplementereként azzal reakcióba lép körülményei között, kialakítva a diszpergált v ízzel nem elegyedő anyag körül a szilárd polimerfalat.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a stirol-maleinsavanhidrid kopolimer parciális észterének sóját 0,5-20 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk a kapszulázandó vízzel nem elegyedő anyag tömegére vonatkoztatva.
3. 3. Az 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a stirol-maleinsavanhidrid kopolimer parciális észterének sóját 1-5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk a kapszulázandó vízzel nem elegyedő anyag tömegére vonatkoztatva.

   • · · ♦· · » ♦·*»*·* « . 4 4 »44

   - ΟΛ - ·»** · · * · ·
4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a stirol-maleinsavanhidrid kopolimer parciális észterének sójaként alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy kvaterner ammónium-hidroxid sót alkalzunk.

   5. A 4 . igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ammónium sót alkalmazunk. 6. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve,

   hogy 1:1 arányú stirol-maleinsavanhidrid kopolimer parciális észterének ammónium sóját alkalmazzuk.
5. 7. Az 1.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy felületaktív anyagként 1000-6000 közötti átlagos molekulasúlyú stirol-maleinsavanhidrid kopolimer parciális észter sót alkalmazzuk.
6. 8. Az 1.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kapszulafal kialakulásához szükséges rakciókomponenseket 2,5-30 tömeg%-ban alkalmazzuk a kapszulázandó anyag tömegére vonatkoz tatva.
7. 9. Az 1.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kapszulafal kialakulásához szükséges első reakciókomponensként poliizocianátot, második reakciókomponensként diamint vagy poliamint alkalmazunk, szilárd polikarbamid fal kialakulása közben.

   • * • · • a • ír
8. 10. Az 1.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vízzel nem elegyedő anyagként mezőgazdaságban használt vegyianyagokat, így herbicideket, növényi növekedést szabályozó szereket, inszekticideket, akaricideket, funkgicideket, nematicideket, safenereket, ~ektoparaziticideket, vagy ezek keverékeit alkalmazzuk.
9. 11. Az 10.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy mezőgazdaságban használt vegyianyagként metolachlort, profenofost, isazofost, propiconazolt, diazinont vagy cisz,transz-(±)-2-eti1-5-(4-fenoxi-fenoxi-metil)-l,3-dioxánt alkalmazunk.
10. 12. Az 1.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vízzel nem elegyedő anyagot 100-700 mikrokapszula/1iter koncentrációban alkalmazzuk.
11. 13. Az 1.igénypont szerinti eljárás a mikrokapszulába zárva valamilyen vízzel nem elegyedő mezőgazdaságban alkalmazott vegyianyagot tartalmazó polikarbamid szilárd kapszulafalú vizes mikrokapszula szuszpenzió előállítására azzal jellemezve, hogy a vízzel nem elegyedő mezőgazdasági vegyianyagban poliizocianátot oldunk fel és ezt az oldatot stirol-maleinsavanhidrid kopolimer parciális észter ammónium sóját tartalmazó vizes oldatban szétdiszpergáljuk, majd keverés közben, 10-75°C közötti hőmérsékleten vizes poliamin oldatot adunk hozzá.

    • · «· ύ ·· «·* • 4 «4
12. 14. Az 13.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve.

    hogy mezőgazdasági vegyianyagként metalachlort, profenofőst, isazofost, propiconazolt, diazinont vagy cisz,transz-(±)-2-etil-5-(4-fenoxi-fenoxi-metil)-1,3-dioxánt alkalmazu nk.
13. 15. Felületaktív anyagként stirol-maleinsavanhidrid kopolimer parciális észtere sójának alkalmazása mikrokapszulázási eljárásokban.
14. 16. A 15. igénypont szerinti sóként ammónium, lítium, nátrium, kálium kalcium vagy magnézium só alkalmazása.
15. 17. A 15. igénypont szerinti felületaktív anyagként

    1000-6000 közötti átlagos molekulasúlyú stirol-maleinsavanhidkopolimer parciális észtere sójának alkalmazása.
16. 18. Készítmény, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti vizes mikrokapszula szuszpenziót tartalmazza.
17. 19. Az 1. igénypont szerinti eljárással mikrokapszulázott mezőga^zdasági vegyianyagok alkalmazása növényi növekedés szabályozó szerként vagy kártevő irtó szerként, növényre vagy állatra alkalmazva.