HUT64299A - 1,1-diphenyl-2,3,5-triaza-1,3-alkadiene derivatives, insecticidal and arachnicidal compositions containing said compounds as active ingredients, process for producing said compounds and compositions, as well as method for using them - Google Patents

1,1-diphenyl-2,3,5-triaza-1,3-alkadiene derivatives, insecticidal and arachnicidal compositions containing said compounds as active ingredients, process for producing said compounds and compositions, as well as method for using them Download PDF

Info

Publication number
HUT64299A
HUT64299A HU9301105A HU9301105A HUT64299A HU T64299 A HUT64299 A HU T64299A HU 9301105 A HU9301105 A HU 9301105A HU 9301105 A HU9301105 A HU 9301105A HU T64299 A HUT64299 A HU T64299A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
compounds
alkoxy
phenyl
Prior art date
Application number
HU9301105A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9301105D0 (en
Inventor
Dieter Duerr
Roger Graham Hall
Josef Ehrenfreund
Alfons Pascual
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU9301105D0 publication Critical patent/HU9301105D0/hu
Publication of HUT64299A publication Critical patent/HUT64299A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C337/00—Derivatives of thiocarbonic acids containing functional groups covered by groups C07C333/00 or C07C335/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C337/06—Compounds containing any of the groups, e.g. thiosemicarbazides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C07C259/20—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines with at least one nitrogen atom of hydroxamidine groups bound to another nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C07C309/66—Methanesulfonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/51—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2458—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aliphatic amines

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgyát (I) általános képletű vegyületek mely képletben o és p értéke egymástól függetlenül 0, 1, 2, 3, 4 vagy 5; abban az esetben, ha o értéke 1-nél nagyobb, az R]_ csoportok azonos vagy egymástól eltérő jelentésűek és abban az esetben ha p értéke nagyobb mint 1 az R2 csoportok azonos vagy eltérő jelentésűek;
R]_ és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogén-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, • ·
- 2 ί halogén-(1-4 szénatomos)-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkiltiocsoport, halogénatom, -OH, nitro-, ciano-, fenoxicsoport, -O-S(=O)-R„ vagy -O-S(=O)„-R„
O Z o általános képletű csoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, fenilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált 2-4 szénatomos alkinilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, halogén-(2-4 szénatomos)-alkenilcsoport és/vagy két a fenilgyűrű két szomszédos szénatomjánál kapcsolódó R^ csoport és/vagy két a fenilgyűrű két szomszédos szénatomjánál kapcsolódó R2 csoport egymástól függetlenül együtt egy -Y1-Z-Y2- általános képletű csoportot j elent;
Rg hidrogénatom, halogénatom, -OH, -SH, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos) -alkil- , 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkoxi-,
1-4 szénatomos alkiltiocsoport vagy -N(R^)R^ általános képletű csoport;
R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -OH;
R6 jelentése -ORg, -S(O)nR10, -p(°)RnRi2 vagy _NR13R14 általános képletű csoport;
R,? hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogén-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- (1-4 szénatomos)-alkilcsoport, allilcsoport, 1-3 szénatomos alkil-allil-, halogén-allil- vagy propargilcsoport;
Rg 1-8 szénatomos alkil- vagy halogén-(1-8 szénatomos)-alkilcsoport;
Rg hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(1-4 szénatomos)• · ·
- 3 al'kil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, halogén-(2-6 szénatomos) -alkenilcsoport vagy propargilcsoport;
R10 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(1-4 szénatomos) -alkilcsoport , fenilcsoport vagy -NR-^R.^ általános képletü csoport;
R11 és R12 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkoxicsöpört;
R és R14 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkilcsoport, fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-amido-, 1-4 szénatomos dialkil-amido- vagy -NH2 csoport;
n értéke 0, 1 vagy 2;
Y és Y2 jelentése egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom;
Z metilén-, et-1,2-iléncsoport, halogén-metilén- vagy halogén-et-
1,2-iléncsoport - tautomerjeik valamint a különböző tautomerek sói képezik; a találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletü vegyületek és tautomerjeik előállítására, egy (I) általános képletü vegyületet vagy egy tautomerjét vagy valamely agrokémiailag elfogadható sóját tartalmazó kártevőirtó szerek, eljárás e szerek előállítására és a szerek alkalmazása.
Az (I) általános képletü vegyületek részben tautomerek alakjában is előfordulhatnak. Amennyiben például R^ hidroxicsoportot vagy hidrogénatomot jelent, a megfelelő (I) általános képletü vegyületek a tautomerek egyensúlyi-keveréke alakjában is előfordulhatnak. Ennek megfelelően, ha azt esetenként külön nem is említjük az (I) általános képletü vegyületek elnevezés alatt a megfelelő tautomerek vagy ezek sói is értendők.
Az (I) általános képletű vegyületek és adott esetben tautomerjeik sók alakjában is előfordulhatnak. A legalább egy bázisos csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek például savaddiciós sókat képezhetnek. Ezek a sók például erős szervetlen savakkal, például ásványi savakkal, például kénsavval, egy foszforsavval vagy egy halogénhidrogénsavval, erős szerves karbonsavakkal, például adott esetben például halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkán-karbonsavakkal, például ecetsavval, például adott esetben telítetlen dikarbonsavakkal, például oxál-, maion-, malein-, fumár- vagy ftálsavval, például hidroxi-karbonsavakkal, például aszkorbin-, tej-, alma-, borkővagy citromsavval, vagy például benzoesavval, vagy szerves szulfonsavakkal, például adott esetben például halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkán- vagy aril-szulfonsavakkal, például metán- vagy p-toluol-szulfonsavval alkotott sók. A legalább egy savas csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek bázisokkal alkothatnak sókat. Megfelelő, bázisokkal alkotott sók például a fémsók, például az alkálifém- vagy alkáli-földémsók, például a nátrium-, kálium- vagy magnéziumsók, vagy az ammóniával vagy egy szerves aminnal, például morfolinnal, piperidinnel, pirrolidinnel, egy mono-, di- vágy tri-/rövidszénláncú/-alkilaminnal, például etil-, dietil-, trietil- vagy dimetil-propilaminnal, vagy egy mono-, di- vagy trihidroxi/rövidszénláncú/-alkilaminnal, például mono-, di- vagy trietanolaminnal alkotott sók. Az (I) általános képletű vegyületek adott esetben megfelelő belső sókat is képezhetnek. A találmány oltalmi körébe tartozó sók közül az agrokémiai szempontból előnyös sók jelentősek, ezek és az agrokémiailag hátrányos tulajdonságokkal rendelkező, például méhekre és halakra mérgező hatású sók is, felhasználhatók a szabad (I) általános képletü vegyületek vagy agrokémialilag elfogadható sóik elkülönítésére és tisztítására. Az (I) általános képletü vegyületek elnevezés megába foglalaja ezeknek a vegyületeknek a tautomerjeit, sóikat valamint a tautomerek sóit is.
A halogénatom egymagában vagy csoportok - például halogén-alkil- vagy halogén-allilcsoport - és vegyületek szerkezeti részeként fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, főként fluor-, klór- vagy brómatomot, mindenekelőtt fluor- vagy klóratomot jelent.
A szénatomot tartalmazó csoportok és vegyületek, amennyiben másként nincs definiálva, 1-8, előnyösen 1-4, főként 1 vagy 2 szénatomot tartalmaznak.
A 3-6 szénatomos cikloalklcsoport ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoportot jelent.
Az alkilcsoport egymagában vagy más csoportok - például halogén-alkil-, alkoxi-, alkoxi-alkil-, alkiltio- és alkil-allilcsoportok - és vegyületek szerkezeti részeként a megfelelő csoportok vagy vegyületek esetenként említett szénatomszámának mindenkori figyelembevételével, egyenes láncú, azaz metil-, etil-, propil- vagy butilcsoportot, vagy elágazó láncú, azaz izopropil-, izobutil-, szék butil- vagy terc-butilcsoportot, pentil-, hexil-, heptil- vagy oktilcsoportot vagy ezen csoportok valmely izomerjét j elenti.
A halogén-alkil-, halogén-alkenil és halogén-allilcsoportok részlegesen halogénezettek vagy perhalogénezettek lehetnek. Halogén-alkilcsoportok, például a fluor-, klór- és/vagy brómatommal 1-3-szorosan szubsztituált metilcsoportok, például a CHF2, CHC12, CH2C1 vagy a CF^ csoport; a fluor-, klór- és/vagy brómatommal 1-5-szörösen szubsztituált etilcsoportok, például a CH2CF3, CF2CF3, CF2CHC12, CF2CHF2, CF2CFC12, CF2CHBr2, CF2CHC1F, CF2CHBrF vagy a CC1FCHC1F csoport; a fluor-, klór- és/vagy brómatommal 1-7-szeresen szubsztituált propil- vagy izopropilcsoportok, például a CH2CHBrCH2Br, CF2CHFCF3 vagy a CH(CF3)2 csoport; és a fluor-, klór- és/vagy brómatommal 1-9- szeresen szubsztituált butil- illetve izomer butilcsoportok, például a CF(CF3)CHFCF3 vagy a CH2(CF2)2CF3 csoport. Halogén-allilcsoportok például a 3-klór-prop-2-en-l-il-, 3,3-difluor-prop-2-en-l-il- és az 1,1,2,3,3-pentafluor-prop-2-en-l-ilcsoport.
1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil- és 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkoxicsoportok, olyan alkililletve alkoxicsoportok, melyek alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituáltak, és ahol a két szénlánc egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó lehet. Ilyen csoportok például a következők: a metoxi-metil-, 2-metoxi-etil-, etoxi-metil-, 2-izopropoxi-etil-, 2-propoxi-propil- vagy a 4-metoxi-but-2-il-, 2-metoxi-etoxi-, etoxi-metoxi- vagy a 2-izopropoxi-etoxicsoport.
A 2-6 szénatomos alkenilcsoportok egyenes láncú vagy elágazó láncú alkén-csoportok, mint például a hex-3-en-l-il-, pent-4-en-1-il- vagy a 2-metil-but-3-en-l-ilcsoport.
Az 1-3 szénatomos alkil-allilcsoportok, olyan allilcsoportok melyek egyenes láncú vagy elágazó láncú alkilcsoportokkal egyszeresen szubsztituáltak, mint például a but-2-en-l-il-, pent-2-en-l-il-, 2-metil-allil- vagy a 4-metil-pent-2-en-l-ilcsoport .
Az alábbi találmány szerinti vegyület-csoportok előnyösek :
1) olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
4-helyzetben kapcsolódó -0-S(=0)2~(1-4 szénatomos)-alkil- vagy -0-S(=0)2-halogén-(1-4 szénatomos)-alkilcsoport;
R2 4-helyzetben kapcsolódó halogénatom vagy CF3 csoport;
hidrogénatom, halogénatom, -OH, -SH, 1-4 szénatomos alkil-,
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogén-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio- vagy -N(R4)R5 csoport;
R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
Rg ORgCSoport;
R? hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogén-(1-4 szénatomos) -alkil- , 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, allil-, halogén-allil-, 1-3 szénatomos alkil-allil- vagy propargilcsoport;
Rg hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, allil-, 1-3 szénatomos alkil-allil- vagy propargilcsoport; és o és p értéke 1, és adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei;
2) olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol az csoportok egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, halogén- (1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkoxicsoportot, halogénatomot, -O-S(=0)2~(1-4 szénatomos)-alkil- vagy -0-S(=0)2-halogén-(1-4 szénatomos)-alkilcsoportot, fenoxicsoportot jelentenek vagy két R csoport együtt egy -OCF2~O- képletű csoportot alkot, főként halogén-(1-4 szénatomos)-alkil-, halogén-(1-4 szénatomos) -alkoxicsoportot , halogénatomot, -0-S(=0)2~(1-2 szénatomos)-alkil- vagy -O-S(=0)2-halogén-(1-2 szénatomos)-alkilcsoportot, egészen különösen előnyösen -0-S(=0)2~ (1-2 szénatomos)-alkil-, -0-S(=0)2~halogén-(1-2 szénatomos)-alkil- vagy 1-3 szénatomos fluor-alkoxicsoportot; különösen előnyösen -0-S(=0)2-CH2,
-0-S(=0)2~CF2 vagy -OCF/HFCF^ képletű csoportot jelentenek, és o értéke 1 vagy 2, főként 3- vagy 4-helyzetben kapcsolódó -0-S(=0)2-CF^ képletű csoport és o értéke 1, vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerj ei;
3) olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol az R2 csoportok egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, halogén- (1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkoxicsoportot, halogénatomot, -0-S(=0)2-(1-2 szénatomos)-alkil- vagy -0-S(=0)2-halogén-(1-2 szénatomos)-alkilcsoportot;
főként fluor-, klór-, brómatomot vagy -CF^ csoportot jelentenek, és p értéke 1 vagy 2;
egészen különösen előnyösek az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol R2 4-helyzetben kapcsolódó klóratom és p értéke 1; vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei;
4) olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
R3 hidrogénatom, halogénatom, -OH, -SH, 1-4 szénatomos alkil-,
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogén-(1-4 szénatomos)-al- kil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos) -alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltiocsoport, -NH2, -NH(l-2 szénatomos alkil), -N(l-2 szénatomos alkil)2 vagy -NHOH csoport; különösen hidrogénatom, -OH, -SH, 1-2 szénatomos alkil-, ciklopropilcsoport, 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos alkoxi-(1-2 szénatomos)-alkoxicsoport, 1-2 szénatomos alkiltiocsoport, ~NH2, -NH(CH3), -N(CH3)2 vagy -NHOH csoport;
főként hidrogénatom, -OH, -SH, metil-, ciklopropil-, metoxi-, metiltiocsoport, -NH2, -NH(CH3), -N(CH3)2 vagy -NHOH csoport; vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei;
5) olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
Rg egy -ORg csoportot jelent, ahol Rg 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy halogén-(2-6 szénatomos)-alkenilcsoport;
Rg jelentése főként hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, 2-3 szénatomos alkenil- vagy halogén-(2-3 szénatomos)-alkenilcsoport; különösen előnyösen Rg metil- vagy etilcsoport; vagy az ilyen vegyületek tautomerjei;
6) olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
Rg -SO2-(l-4 szénatomos)-alkilcsoport, -SO2NH(CH3),
-P(0)(OC2H5)2, -NH2, -N(CH3)NH2 vagy -NHCON(CH3)2 csoport; vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei;
7) olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
R^ hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos alkoxi-(1-2 szénatomos)-alkil-, allil-, 2-metallil-, halogén-allilvagy propargilcsoport;
» ·
- 10 főként hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, különösen előnyösen metilcsoport; vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei;
8) olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
-0-S (=0) 2-(1-2 szénatomos)-alkil-, -0-S(=0)2~halogén-(1-2 szénatomos)-alkil- vagy 1-3 szénatomos fluor-alkoxicsoport;
R2 fluor- vagy klóratom,
Rg hidrogénatom, -OH, -SH, 1-2 szénatomos alkil-, ciklopropil-, 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos alkoxi-(1-2 szénatomos)-alkoxi-, 1-2 szénatomos alkiltiocsoport, -NH2, -NH(CH3), -N(CH3)2 vagy -NH0H csoport;
r6 θΗΥ -°Rg képletű csoport, -S02-(1-4 szénatomos)-alkil-, -SO2NH(CH3), -P(0)(OC2H5)2, -NH2, -N(CH3)NH2 vagy -NHCON(CH3)2 csoport;
R^ hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport; és
R hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, 2-3 szénatomos alkenilvagy halogén-(2-3 szénatomos)-alkenilcsoport, és p és 2 értéke 1 vagy 2, vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerj ei;
9) olyan (I) általános képletű vegyületek, a,hol
R3 -0-S(=0)2CH3, -0-S(=0)2-CF3 vagy -OCF2CHFCF3 csoport;
R2 klóratom,
R3 hidrogénatom, -OH, -SH, 1-2 szénatomos alkil-, ciklopropil-, 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos alkoxi-(1-2 szénatomos)alkoxi-, 1-2 szénatomos alkiltiocsoport, -NH2, -NH(CH3), -N(CH3)2 vagy -NHOH csoport;
R0 egy -ORg képletű csoport, -S02-(l-4 szénatomos)-alkil-, k ·» * ♦ »« ·· • · f · · » » · * · ·
-SO2NH(CH3), -P(0)(OC2H5)2, -NH2, -N(CH3)NH2 vagy -NHCON(CH3)2 csoport;
R7 hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport; és
Rg hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, 2-3 szénatomos alkenilvagy halogén-(2-3 szénatomos)-alkenilcsoport, és o és p értéke 1 vagy 2, vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei; valamint
10) olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
R^ 4-helyzetben kapcsolódó -0-S(=0)2~CF3 csoport;
R2 4-helyzetben kapcsolódó klóratom,·
R3 hidrogénatom, -OH, -SH, 1-2 szénatomos alkil-, ciklopropil-, 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos alkoxi-(1-2 szénatomos)-alkoxi-, 1-2 szénatomos alkiltiocsoport, -NH2, -NH(CH3),
-N(CH3)2 vagy -NHOH csoport;
Rg -ORg, -S02-(1-4 szénatomos)-alkil-, -SO2NH(CH3),
-P(0)(OC2H5)2, -NH2, -NH(CH3)NH2 vagy -NHCON(CH3)2 csoport;
R^ hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport; és
Rg hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, 2-3 szénatomos alkenilvagy halogén-(2-3 szénatomos)-alkenilcsoport, és o és p értéke 1, vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei .
Különösen előnyösek az 1-6. előállítási példákban említett találmány szerint nyert (I) általános képletű vegyületek és adott esetben ezek tautomerjei.
Kiemelten előnyös találmány szerinti vegyületek az alábbiak:
(a) 1-(4-klór-fenil)-4-hidroxi-5-metil- 6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4·«·«
- 12 -trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dián, illetve 1-(4-klór-feni1)-5-metil-6-oxa-4-oxo-2,3, 5-triaza-l-(4-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hept-1-én, (b) 1-(4-klór-fenil)-4,5-dimetil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién, (c) 1-(4-klór-fenil)-4-hidroxi-5-metil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
-metánszulfoniloxi-feni1)-hepta-1,3-dién, illetve 1- (4-klór-fenil)- 5-metil- 6-oxa-4-oxo-2,3,5-triaza-l-(4-metánszulfoniloxi-fenil)-hept-1-én, (d) 1-(4-fluor-fenil)-4-hidroxi-5-metil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién, illetve 1-(4-fluor-feni1)-5-metil-6-oxa-4-oxo-2,3,5-triaza-l-(4-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hept-1-én, (e) 1-(4-klór-feni1)-4,5-dimetil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién, (f) 1-(4-klór-fenil)-4-ciklopropil-5-metil- 6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién, (g) 1-(4-fluor-feni1)-4,5-dimetil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién, (h) 1-(4-klór-fenil)-4 -ciklopropil- 5-etil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4 -
-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién, (i) 1-(4-klór-fenil)-4,5-dimetil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-okta-1,3-dién, (j) 1-(4-klór-fenil)-5-etil-4-metil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién és (k) 1-(4-klór-fenil) -4-hidroxi- 5-metil- 6-oxa-2,3,5-triaza-l- (4 -
-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-nona-1,3,8-trién, illetve 1-(4-klór-fenil)-5-metil-6-oxa-4-oxo-2,3,5-triaza-l-(413
-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-nona-1,8-dién.
A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű vegyületek és adott esetben tautomerjeik vagy valamely sójuk előállítására olymódon, hogy
a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
R3 -OH, -SH, -NHR4 vagy -NHR5 csoport, egy (II) általános képletű vegyületet vagy valamely sóját, előnyösen bázis jelenlétében egy (III) általános képletű vegyülettel - ahol Y jelentése 0, S, -NR^ vagy -NR^ csoport és Z halogénatom, 1-8 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkiltio-, 1-8 szénatomos alkanoiloxi-, 1-8 szénatomos alkán-szulfoniloxi-, halogén-(1-8 szénatomos)-alkán-szulfoniloxi-, benzol-szulfoniloxi- vagy toluol-szulfoniloxicsoport vagy valamely sójával és/vagy adott esetben egy tautomerjével reagáltatjuk, vagy
b) egy (IV) általános képletű vegyületet előnyösen sav jelenlétében reagáltatunk egy (V) általános képletű vegyülettel vagy ennek valamely sójával és/vagy adott esetben egy tautomerjével, vagy
c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol jelentése -OH, -SH, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio- vagy -N(R4)R^ csoport egy (VI) általános képletű vegyületet, ahol X halogénatomot jelent vagy egy ilyen vegyület valamely sóját és/vagy adott esetben egy tautomerjét előnyösen bázis jelenlétében vízzel, kénhidrogénnel, egy 1-4 szénatomos alkanollal, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkohollal, merkap« · 4
4· • · 4 4·· 4··* • * 4 4 4 ·· ··· ·· 44 «··
- 14 to-(l-4 szénatomos)-alkánnal vagy egy HN(R4)R5 képletű vegyülettel vagy ennek valamely sójával reagáltatjuk, vagy
d) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R3 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(1-4 szénatomos)alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport egy (VII) általános képletű vegyületet, ahol X halogénatom, vagy egy ilyen vegyület valamely sóját egy HN(Rg)R7 vegyülettel vagy valamely sójával előnyösen bázis jelenlétében reagáltatjuk, vagy
e) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R3 halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, egy olyan (I) általános képletű vegyületet, ahol R3 -OH vagy -SH csoport vagy egy ilyen vegyület valamely sóját és/vagy adott esetben tautomerjét egy halogénezőszerrel, például PCL3~, PC15~, POC13-, PBr3~, SOC12-, SOBr2~ vagy COCl2-dal előnyösen bázis jelenlétében reagáltatjuk, és minden esetben, ha kívánt, egy találmány szerint vagy más módon szabad alakban vagy sóalakban nyert (I) általános képletű vegyületet vagy valamely tautomerjét, egy másik (I) általános képletű vegyületté vagy tautomerjévé alakítjuk, egy találmány szerinti eljárás során nyert izomerelegyet felbontunk és a kívánt izomert különítjük el és/vagy egy találmány szerint nyert szabad (I) általános képletű vegyületet vagy valamely tautomerjét sóvá, vagy egy találmány szerint sóalakban nyert (I) általános képletű vegyületet vagy valamely tautomerjét a szabad vegyületekké vagy valamely más sóvá alakítjuk.
• · • ··
Az előzőekben és az ezután következőkben említett kiindulási anyagokra, tautomerjeik illetve sóik tekintetében, az előzőekben az (I) általános képletü vegyületek tautomerjeinél illetve sóinál elmondottak hasonló módon érvényesek.
Az előzőekben és az ezután következőkben leírt reakciókat az önmagukban ismert módon, például megfelelő oldó- vagy higítószerek vagy ezek elegye nélkül vagy szokásosan jelenlétében, szükség esetén hűtés közben, szobahőmérsékleten vagy melegítés közben, például körülbelül -80°C és a reakcióelegy forráspontja közti, előnyösen körülbelül -20°C és körülbelül +150°C közti hőmérsékleten, szükség esetén zárt edényben, nyomás alatt, inertgáz atmoszférában és/vagy vízmentes körülmények között végezzük. Különösen előnyösek lehetnek a példákban ismertetett reakciókörülmények.
Az előzőekben és az ezután következőkben említett kiindulási anyagok, melyeket az (I) általános képletü vegyületek előállításánál használunk és adott esetben tautomerjeik vagy ezek sói ismertek vagy az önmagukban ismert eljárásokkal, például az alábbiakban megadott körülmények között előállíthatok.
a) eljárásváltozat:
A HZ képletü vegyület hasítását megkönnyítő megfelelő bázisok, például az alkálifém- vagy alkáli-földfém hidroxidok, -hidridek, -amidok, -alkanolátok, -karbonátok, -dialkilamidok vagy -alkil-szililamidok, alkilaminok, alkilén-diaminok, adott esetben N-alkilezett, adott esetben telítetlen cikloalkilaminok, bázisos heterociklusos vegyületek, ammóniumhidroxidok, valamint .t • · ···· · ··· ······ · *·· ♦ · «· · ··
- 16 karbociklusos aminok. Ilyen bázisok például a nátriumhidroxid, -hidrád, -amid, -metanolét, -karbonát, kálium-terc-butanolát, -karbonát, lítium-diizopropilamid, kálium-bisz-(trimetil-szilil)-amid, kalciumhidrid, trietilamin, trietiléndiamin, ciklohexilamin, N-ciklohexil-N,N-dimetilamin, N,N-dietilanilin, piridin,
4-(N,N-dimetil-amino)-piridin, N-metil-morfolin, benzil-trimetil-ammóniumhidroxid, valamint például az 1,5-diazabiciklo[5.4.0] undec-5-én (DBU).
A reakciópartnereket önmagukban, azaz oldó- vagy hígítószer hozzáadása nélkül, például olvadékban is reagáltathatjuk egymással. A reakciókat azonban előnyösen valamely oldószer vagy hígítószer vagy ezek elegyének hozzáadása közben végezzük. Megfelelő oldó- vagy hígítószerek például az aromás, alifás és aliciklusos szénhidrogének és halogén-szénhidrogének, például a benzol, toluol, xilol, klórbenzol, brómbenzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklórmetán, triklórmetán, diklóretán vagy a triklóretén; észterek, például az etilacetát; éterek, például a dietiléter, etilénglikol-monométiléter, etilénglikol-monoetilétér, etilénglikol-dimetiléter, terc-butil-metiléter, tetrahidrofurán vagy a dioxán; ketonok, például az aceton, metil-etilketon vagy a metilizobutilketon; alkoholok, például a metanol, etanol, propanol, butanol, etilénglikol vagy a glicerin; amidok, például az N,Ndimetilformamid, N,N-diacetilamid, N-metilpirrolidon vagy a hexametil-foszforsavtriamid; nitrilek, például az acetonitril; és szulfoxidok, például a dimetilszulfoxid. Amennyiben a bázisokat, például a trietilamint, piridint, N-metil-morfolint vagy N,Ndietilanilint feleslegben alkalmazzuk, ezek oldószerként is szolgálhatnak.
• · ♦· «·*« ·· • * · · · · · • · · 44· 4 ··« ··»··· · ··· *· ·· · ··
- 17 A reakciót előnyösen körülbelül -80°C és körülbelül +120°C, főként körülbelül -20°C és körülbelül +50°C közti hőmérsékleten végezzük.
Az a) eljárásváltozat egy különösen előnyös kiviteli módja szerint egy (II) általános képletű vegyületet körülbelül 0°C és körülbelül 20°C közti hőmérsékleten egy éterben, előnyösen tetrahidrofuránban, és egy alkilamin, előnyösen trietilamin jelenlétében, reagáltatunk egy olyan (III) általános képletű vegyülettel, ahol Z halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent.
A (II) általános képletű vegyületek vagy sóik és a (III) általános képletű vegyületek és adott esetben tautomerjeik, illetve ezeknek sói ismertek, vagy az ismert vegyületekhez hasonlóan állíthatók elő.
b) el~i árásváltozat
A kondenzáció megkönnyítésére megfelelő savak, például az olyanok, melyeket az előzőekben az (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóinak képzésénél említettünk.
A reakciópartnereket önmagukban, azaz oldó- vagy hígítószer hozzáadása nélkül, például olvadékban is reagáltathatjuk egymással. A reakciókat azonban előnyösen valamely oldószer vagy hígítószer vagy ezek elegyének hozzáadása közben végezzük. Megfelelő oldó- vagy hígítószerek például az aromás, alifás és aliciklusos szénhidrogének és halogén-szénhidrogének, például a benzol, toluol, xilol, klórbenzol, brómbenzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklórmetán, triklórmetán, diklóretán vagy a triklóretén; észterek, például az etilacetát; éterek, például a dietiléter, etilénglikol-monométiléter, etilénglikol-monoetiléter, etilénglikol-dimetiléter, terc-butil-metiléter, tetrahidrofurán vagy a dioxán; ketonok, például az aceton, metil-etilketon vagy a metilizobutilketon; alkoholok, például a metanol, etanol, propanol, butanol, etilénglikol vagy a glicerin; amidok, például az N,Ndimetilformamid, N,N-diacetilamid, N-metilpirrolidon vagy a hexametil-foszforsavtriamid; nitrilek, például az acetonitril; és szulfoxidok, például a dimetilszulfoxid; és savak, előnyösen erős szerves karbonsavak, mint például az adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkánkarbonsavak, például a hangyasav, ecetsav vagy a propionsav.
A reakciót előnyösen körülbelül 0°C és körülbelül +180°C, előnyösen körülbelül +20°C és körülbelül +130 és 0°C közti hőfokon, sok esetben az alkalmazott oldószer viszafolyási hőmérsékletén végezzük.
A (IV) általános képletű vegyületek valamint az (V) általános képletű vegyületek és adott esetben tautomerjeik, illetve ezeknek sói ismertek, vagy az ismert vegyületekhez hason- lóan állíthatók elő.
c) éljárásváltozat
A HX általános képletű vegyület lehesítását megkönnyítő megfelelő bázisok például az a) eljárásváltozatnál említett bázisok.
. A reakciópartnereket önmagukban, azaz oldó- vagy hígítószerek nélkül, például olvadékban is reagáltathatjuk egymással. Leginkább azonban előnyösen egy inért oldó- vagy hígítószer vagy • · 9 · · · · «·· ·«···· · •·· ·4 «· 4 »Λ
- 19 ezek elegye jelenlétében dolgozunk. Ilyen oldó- vagy hígítószereket, például az a) eljárásváltozatnál említettünk. Amennyiben a (VI) általános képletü vegyületek reakciópartnereit [víz, H2S, 1-4 szénatomos alkanolok, merkapto-(1-4 szénatomos)-alkánok, HN(Rg)R7 vagy HN(R4)R5 általános képletü vegyületek] feleslegben alkalmazzuk azok oldó- vagy hígítószerként is szolgálhatnak.
A reakciót előnyösen körülbelül -80°C és körülbelül +120°C, főként körülbelül -10°C és körülbelül +80°C közti hőmérsékleten végezzük.
A szabad vagy sóalakú (VI) általános képletü vegyületeket és adott esetben tautomerjeiket az önmagukban ismert módszerekkel, például az e) eljárásváltozatnál ismertetett körülmények közt állíthatjuk elő.
A (VI) általános képletü vegyületek reakciópartnereiként alkalmazott 1-4 szénatomos alkanolok, merkapto-(1-4 szénatomos) -alkánok és a HN(R4)R5 általános képletü vegyületek valamint sóik ismertek vagy az ismert vegyületekhez hasonlóan állíthatók elő.
d) eljárásváltozat
A HX általános képletü vegyület lehasítását megkönnyítő megfelelő bázisok például az a) eljárásváltozatnál említett bázisok.
A reakciópartnereket önmagukban, azaz oldó- vagy hígítószerek nélkül, például olvadékban is reagáltathatjuk egymással. Leginkább azonban előnyösen egy inért oldó- vagy hígítószer vagy ezek elegye jelenlétében dolgozunk. Ilyen oldó- vagy hígítószere♦ « két, például az a) eljárásváltozatnál említettünk. A (VII) általános képletű vegyületek reakciópartnereit [HN(R,)R„ általáo / nos képletű vegyületek] feleslegben alkalmazva azok oldó- vagy hígítószerként is szolgálhatnak.
A reakciót előnyösen körülbelül -80°C és körülbelül +150°C, főként körülbelül -0°C és körülbelül +100°C közti hőmérsékleten végezzük.
A d) eljárásváltozat egy előnyös kiviteli módja szerint egy (VII) általános képletű vegyületet körülbelül 0°C és körülbelül +80°C közti hőmérsékleten egy észterben előnyösen etilacetátban és egy alkilamin, előnyösen trietilamin jelenlétében reagáltatunk a HN(Rg)R7 általános képletű vegyülettel.
A (VII) általános képletű vegyületek valamint sóik és a reakciópartnerként használt HN(Rg)R? általános képletű vegyületek valamint ezek sói ismertek vagy az ismert vegyületekhez hasonlóan előállíthatok.
e) eljárásváltozat
A keletkezett halogénhidrogénsav semlegesítéséhez megfelelő bázisok, például olyanok, melyeket az a) eljárásváltozatnál említettünk.
A reakciópartnereket önmagukban, azaz oldó- vagy hígítószerek nélkül, például olvadékban is reagáltathatjuk egymással. Leginkább azonban előnyösen egy inért oldó- vagy hígítószer vagy ezek elegye jelenlétében dolgozunk. Ilyen oldó- vagy hígítószereket, például az a) eljárásváltozatnál említettünk.
A reakciót előnyösen körülbelül -80°C és körülbelül +180°C, főként körülbelül -0°C és körülbelül +100°C közti hőmérsékleten végezzük.
Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, melyekben R3 -OH vagy -SH csoport és ezen vegyületek tautomerjeit valamint sóikat az önmagában ismert módon, például az a) eljárásváltozanál leírtak szerint állíthatjuk elő.
Egy találmány szerinti eljárás során vagy más módon nyert (I) általános képletű vegyületet vagy adott esetben egy tautomerjét az önmagában ismert módon alakíthatjuk más (I) általános képletű vegyületté úgy, hogy a kiindulási anyagként használt (I) általános képletű vegyületben egy vagy több szubsztituenst a szokásos módon más találmány szerinti szubsztituenssel (szubsztituensekkel) helyettesítjük.
így például
- az R3 hidroxicsoportokat, R3 1-4 szénatomos alkoxicsoportokká alkilezhetjük;
- az R3 merkaptocsoportokat R3 1-4 szénatomos alkiltiocsoportokká alkilezhetjük;
- az R3 aminocsoportokat R3 mono-vagy dialkilezett aminocsoportokká alkilezhetjük.
Az imént említett műveletek körülményei és a kiindulási anyagok megválasztásától függően lehetséges, hogy egy reakciólépésben csak egy szubsztituenst helyettesítünk egy másik találmány szerinti szubsztituenssel, vagy az is lehetséges, hogy ugyanabban a reakciólépésben több szubsztituenst cserélünk ki más találmány szerinti szubsztituensre.
:· ·· ··«· »9 • · · · » • · · «·· · ··· • * f * · « · ««· ·· ·« » Vt
Az (I) általános képletű vegyületek sóit az önmagában ismert módon állíthatjuk elő. így például a (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóit úgy nyerjük, hogy azokat egy megfelelő savval agy megfelelő ioncserélő-reagenssel kezeljük és a bázisokkal alkotott sókat egy megfelelő bázissal vagy megfelelő ioncserélő-reagenssel kezelve képezzük.
Az (I) általános képletű vegyületek sóit a szokásos módon alakíthatjuk a szabad (I) általános képletű vegyületekké. A savaddiciós sókat például egy megfelelő bázisos szerrel vagy egy megfelelő ioncserélő-reagenssel kezelve, a bázisokkal alkotott sókat például egy megfelelő savval vagy egy megfelelő ioncserélőreagenssel kezelve szabadíthatjuk fel.
Az (I) általános képletű vegyületek sóit az önmagában ismert módon alakíthatjuk az (I) általános képletű vegyületek más sóivá. A savaddiciós sók például úgy alakíthatók más sókká, hogy azokat például egy szervetlen sav valamely sójával, például hidrokloridjával kezeljük; egy sav megfelelő fémsójával, például nátrium-, bárium- vagy ezüstsójával, például ezüstacetáttal végezzük a kezelést egy megfelelő oldószerben, melyben a képződő szervetlen só, például az ezüstklorid nem oldódik, és így a reakcióelegyből kiválik.
Az eljárásmód illetve a reakciókörülmények megválasztásától függően a sőképző tulajdonságú (I) általános képletű vegyületeket szabad alakban vagy sóik alakjában nyerjük.
A szabad alakú vagy sóalakú (I) általános képletű vegyületeket és adott esetben tautomerjeiket a lehetséges izomerek egyike vagy ezek keveréke alakjában, például a molekulában előforduló asszimetrikus szénatomok abszolút és relatív konfiguráJ · ·♦ ···· ·· • ♦ · «·· · ♦·♦ ··· ·· ·« ♦ ««
- 23 dójának számától függően és/vagy a molekulában előforduló nem aromás jellegű kettős kötések konfigurációjától függően tiszta izomerek, például antipódok és/vagy diasztereomerek, vagy izomerelegyek, például enantiomer elegyek, például racemátok, diasztereomer- vagy racemátelegyek alakjában nyerhetjük; ezalatt főként az olyan szin- és anti-izomerek is értendők, melyek az előforduló C=N kettős-kötésekből adódhatnak, ahol ezeknek a kettős kötéseknek a számától függően szin/anti-izomerpárok keverékei válhatnak ki. A találmány oltalmi körébe tartoznak a tiszta izomerek és a lehetséges izomerelegyek is, és az előzőekben és az ezután következőkben minden ennek megfelelően értendő, ha a sztereokémiái részleteket külön nem is mindig említjük.
A szabad vagy sóalakú (I) általános képletü vegyületeknek és adott esetben tautomerjeiknek a találmány szerinti eljárás során - a kiindulási anyagok és a munkamódszer megválasztásától függően - vagy más módon nyert diasztereomerelegyeit és racemátelegyeit az alkotórészek fizikai-kémiai tulajdonságainak különbözősége alapján az önmagában ismert módon, például frakcionált kristályosítással, desztillációval és/vagy kromatografálással választhatjuk szét a tiszta diasztereomerekre vagy racemátokra.
A megfelelően keletkezett enantiomer elegyeket, például racemátokat az önmagukban ismert módszerekkel bonthatjuk az optikai antipódokra. Ez történhet például egy optikailag aktív oldószerből történő átkristályosítással, királis adszorbenseken végzett kromatografálással, például acetilcellulózon végzett nagynyomású-folyadékkromatográfiával (HPLC), megfelelő mikroorganizmusok segítségével, specifikus immobilizált enzimekkel történő hasítással, királis koronaéterek felhasználásával történő zárvány • * ·· «··· ·· ·· · · · ♦ · • ♦ · ··· 4 ··» ···»·· · ··· ·· ·· » *· képzéssel, ahol csak az egyik enantiomer komplexálódik, vagy diasztereomer sókká történő alakítással, például egy bázisos végtermék-racemátot egy optikailag aktív savval, például karbonsavval, például kámfor-, borkő- vagy almasavval, vagy szulfonsavval, például kámforszulfonsavval reagáltatunk és az így nyert diasztereomerelegyet, például ezek különböző oldhatósága alapján frakcionált kristályosítással a diasztereomerekre választjuk szét, melyekből a kívánt enantiomer, megfelelő például bázisos szerrel kezelve felszabadítható.
A megfelelő izomerelegyek szétválasztásán kívül a tiszta diasztereomereket illetve enantiomereket a találmány szerint, a diasztereoszelektív illetve enantioszelektív szintézisek általánosan ismert módszereit alkalmazva is előállíthatjuk, melynek során a találmány szerinti eljárást a megfelelő sztereokémiáju eduktokkal hajtjuk végre.
Amennyiben az egyes komponensek különböző biológiai hatásossággal rendelkeznek, előnyösen mindig a biológiailag hatásosabb izomert, például enantiomert vagy diasztereomert, vagy izomerelegyet, például enantiomer elegyet vagy diasztereomerelegyet különítjük el.
A szabad vagy sóalakú (I) általános 'képletű vegyületeket és adott esetben tautomerjeiket hidrátjaik alakjában és/vagy más, például adott esetben a szilárd alakban előforduló vegyületek kristályosításánál alkalmazott oldószert magukba zárva is nyerhetjük.
• A találmány oltalmi körébe tartoznak az eljárás azon kiviteli módjai is, melyek során az eljárás egy tetszőleges lépésében nyert kiindulási vagy közbenső termékként nyert vegyü25 ······ « ··* ·· ·· · ·· létből indulunk ki és a hiányzó eljárási lépéseket hajtjuk végre vagy egy kiindulási anyagot valamely származéka illetve sója alakjában és/vagy racemátja illetve antipódja alakjában alkalmazunk, vagy főként a reakció körülményei közt képzünk.
Az eljárás során előnyösen azokat kiindulási anyagokat és közbenső termékeket vagy sóikat alkalmazzuk, melyek a bevezetőben különösen előnyösnek említett (I) általános képletű vegyületekhez illetve sóikhoz vezetnek.
A találmány tárgyát főként az 1-3. előállítási példákban ismertetett eljárások képezik.
A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületek illetve sóik előállításánál alkalmazott kiindulási anyagok és közbenső termékek, valamint ezek sóiközül, amelyek újak, felhasználásuk és előllítási eljárásaik szintén a találmány tárgyát képezik.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek kedvező melegvérű-, hal- és növényösszeférhetőség mellett a kártevőirtás területén értékes hatóanyagok. A találmány szerinti hatóanyagok különösen az olyan rovarokkal, pókfélékkel szemben hatásosak, melyek dísz- és haszonnövényeken fordulnak elő a mezőgazdaságban és kertészetekben, főként gyapot-, zöldség- és gyümölcs ültetvényeken és erdészetekben. A találmány szerinti vegyületek egy másik felhasználási területe a készlet- és anyagvédelem, valamint higéniai területen, főként a házi- és haszonállatok védelme. Az (I) általános képletű vegyületek a rezisztens és normál érzékenységű kártevők összes vagy egyes fejlődési stádiumában hatásosak. Hatásuk például a kártevők pusztításában - mely közvetlenül vagy csak bizonyos idő múlva például hámlásnál következik be - vagy csökkent petelerakásban és/vagy a kikelési százalék csökkenésében mutatkozik meg.
Az előzőekben említett kártevőkhöz tartoznak:
a Lepidoptera rendből például
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis s.., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipoonensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Crytophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonétia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubialis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni és Yponomeuta spp.;
a Coleoptera rendből például
Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria lineáris, Chaetocnema tibalis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizoptera spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp., és Trogoderma spp.;
az Orthoptera rendből például
Blatta spp., Blatella spp., Gryllotalpa spp., Laucophaea maderae,
Locusta spp., Periplaneta spp. és Schistocera spp.,;
az Isoptera rendből például
Réticulitermes spp.;
a Psocoptera rendből például
Liposcelis spp., az Anoplura rendből például
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. és Phylloxera spp.;
a Mallophaga rendből például
Damlinea spp. és Trichodetes spp.;
a Thysanoptera rendből például
Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci és Scirtothrips aurantii;
a Heterpptera rendbből például
Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorsia spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodinus spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. és Triatoma spp.;
aa Homoptera rendből például
Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp.,
Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemista tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneu ra spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp.,Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp, Trialeurodes vaporarium, Triozaerytreae és Unaspis citri;
a Hymenoptera rendből például
Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma,Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. és Vespa spp.;
a Diptera rendből például
Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterbera spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanogromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp.,Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. és Tipula spp.;
a Siphonaptera rendből például
Ceratophyllus spp és Xenopsylla cheopis és a Thysanura rendből például
Lepisma saccharina.
Az (I) általános képletű vegyületek főként a Spodoptera, Heliothis, Plutella és Diabrotica nemzetségbe tartozó növényeket károsító rovarok irtására alkalmasak.
A találmány szerinti vegyületek jó pesticid hatása az említett kártevők egy legalább 50-60 %-os pusztulási fokának (mortalitás) felel meg.
A találmány szerinti vegyületek és az ezeket tartalmazó szerek hatástartománya más inszekticidek hozzáadásával lényegesen kiszélesíthető és az adott viszonyokhoz igazítható. Adalékokként például a következő hatóanyagosztályok képviselői jönnek számításba: szerves foszfor-vegyületek, nitrofenolok és származékaik, formamidinek, karbamidok, karbamátok, piretroidek, klórozott szénhidrogének és Bacillus thuringiensis-készítmények.
Az (I) általános képletű vegyületeket változatlan alakban vagy a formálási tachmikában szokásos segédanyagokkal együtt alkalmazzuk és ecélból például emulzió-koncentrátum, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, permetpor, oldható por, porzószer, granulátum, vagy akár polimer anyagokba kapszulázott alakúra dolgozzuk fel őket az önmagában ismert módon. A felhasználási eljárásokat - például permetezés, ködösítés, porzás, szórás vagy öntözés - ugyanúgy, mint a szereket a kitűzött céloknak és az adott viszoknyak megfelelően választjuk meg.
A formálási alakokat, azaz az (I) általános képletű hatóanyagot illetve ezeknek a hatóanyagoknak más inszekticidekkel alkotott kombinációját és adott esetben egy szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó szereket, készítményeket vagy öszszetételeket az önmagában ismert módon, például a hatóanyagok és töltőanyagok - például oldószerek, szilárd hordozóanyagok és adott esetben felületaktív anyagok (tenzidek) - alapos összekeverésével és/vagy őrlésével állíthatjuk elő.
Oldószerekként a következők jönnek számításba: aromás szénhidrogének, főként a 8-12 szénatomot tartalmazó frakciók, például xilolelegyek vagy szubsztituált naftalinok, ftálsavészterek, például a dibutil- vagy a dioktilftálát, alifás szénhidrogének, például a ciklohexán, paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, például az etanol, etilénglikol, etilénglikol-monométil- vagy -etiléter, ketonok, például a ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, például az N-metil-2-pirrolidon, dimetilszulfoxid vagy a dimetilformamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, például az epoxidált kókuszdióolaj vagy szójaolaj, vagy a víz.
Porzószerek és diszpergálható-por alakú készítmények előállításánál megfelelő szilárd hordozóanyagok például a természetes kőzetlisztek, például a kalcit, talkum, kaolin, montmorillonit vagy az attapulgit. A szerekhez a fizikai tulajdonságok javítása céljából nagydiszperzitású kovasavat vagy nagydiszperzitású szívóképes polimerizátumokat is adagolhatunk. Szemcsés adszorptív granulátum hordozókként porózus típusúak, például a habkő, téglatörmelék, szepiolit vagy a bentonit, nem szorptív hordozókként a kalcit vagy a homok jönnek számításba. Hordozóanyagokként az említetteken kívül még számos, szervetlen vagy szerves anyagot, például főként dolomitot vagy aprított növényi maradványokat használhatunk.
Felületaktív anyagok alatt a formálandó (I) általános képletü hatóanyagok vagy ezeknek a hatóanyagoknak más inszekticidekkel.vagy akaricidekkel alkotott kombinációjának jellegétől függően jó emulgeáló-, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal i
- 31 rendelkező nem-ionos, kation- és/vagy anionaktív tenzidek értendők. A tenzidekhez soroljuk a tenzidelegyeket is.
A megfelelő anionos tenzidek lehetnek úgynevezett vízoldható szappanok és vízoldható, szintetikus felületaktív vegyületek is .
Szappanokként a nagyobb szénatomszámú (10-22 szénatomos) zsírsavak alkálifém-, alkáli-földfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsói, például az olaj sav vagy a sztearinsav nátrium- vagy káliumsói, vagy természetes zsírsavelegyek - melyek például a kókuszdióolajból vagy a faggyúolajból nyerhetők - megfelelő sói használhatók. Tenzidekként említendők még a zsírsav-metil-taurinsók, valamint a módosított és a nem módosított foszfolipidek is.
Leginkáb azonban úgynevezett szintetikus tenzideket, főként zsírszulfonátokat, zsírszulfátokat, szulfonált benzimidazol-származékokat vagy alkilaril-szulfonátokat alkalmazunk.
A zsírszulfonátok vagy -szulfátok általában alkálifém-, alkáli - földfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsók alakjában fordulnak elő és egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot ahol az alkil magába foglalja az acilcsoport alkil-részét is tartalmaznak, ilyenek például a ligninszulfonsav, a dodecilkénsavészter vagy egy, természetes zsírsavakból előállított zsíralkoholszulfát-elegy nátrium- vagy kalciumsója. Idesorolandók a zsíralkohol-etilénoxid-adduktok kénsavésztereinek és szulfonsavainak sói is. A szulfonált benzimidazol-származékok előnyösen két szulfonsavcsoportot és egy 8-22 szénatomos zsírsavcsoportot tartalmaznak. Alkil-arilszulfonátok például a dodecil-benzolszul• * · · · · · · · · ·*. *..* ·. · · ·
- 32 fonsav, a dibutil-naftalinszulfonsav vagy egy naftalinszulfonsav- formaldehid kondenzációs termék nátrium-, kalcium- vagy trietanolaminsói. Számításba jönnek továbbá a megfelelő foszfátok, mint például egy p-nonil-fenol-(4-14)-etilénoxid addukt foszforsavészterének sói is.
Nem-ionos tenzidekként elsősorban az alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkilfenolok poliglikoléter-származékai említendők, melyek 3-30 glikolétercsoportot és az alifás alkil-részben 8-20 és az alkilfenolok alkil-részében 6-18 szénatomot tartalmaznak. További megfelelő nem-ionos tenzidek például a vízoldható 20-250 etilénglikolétercsoportot és 10-100 propilénglikolétercsoportot tartalmazó polipropilénglikol-, etilén-diamino-polipropilénglikol- és az alkilláncban 1-10 szénatomot tartalmazó alkil-propilénglikol-polietilénoxid-adduktok. Az említett vegyületek propilénglikol-egységenként általában 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak.
Nem-ionos tenzidekként például a nonilfenol-polietoxi-etanolok, ricinusolaj-poliglikoléterek, ricinusolaj-tioxilát, polipropilén-polietilénoxid-adduktok, tributil-fenoxi-polietoxietanol, polietilénglikol és az oktilfenoxi-polietoxi-etanol jönnek számításba. Megemlítendők továbbá a polioxi-etilénszorbitán zsírsavészterei, így például a polioxi-etilénszorbitántrioleát is.
Kationos tenzidek mindenekelőtt a kvaterner ammóniumsók, melyek N-szubsztituensekként legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot és további szubsztituensekként rövidszénláncú, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidszénláncú hidroxi-alkilcsoportokat tartalmaznak. A sók általában halogeni- 33 dek, metilszulfátok vagy etilszulfátok alakjában fordulnak elő, mint például a sztearil-trimetil-ammóniumklorid vagy a benzil-di-(2-klór-etil)-etil-ammóniumbromid.
A peszticid készítmények általában 0,1-99 %, főként
0,1-95 % (I) általános képletű hatóanyagot vagy hatóanyagkombinációt - mely az (I) általános képletű hatóanyag és más inszekticid kombinációja - és 1-99,9 % szilárd vagy folyékony adalékanyagot valamint 0-25 %, főként 0,1-20 % tenzidet tartalmaznak. Míg a kereskedelemben az eredetileg töményebb szerek előnyösek, a végső felhasználók általában hígított készítményeket alkalmaznak, melyekben a hatóanyag koncentrációja lényegesen csekélyebb. A tipikus felhasználási koncentráció 0,1 és 1000 ppm, előnyösen 0,1 és 500 ppm közé esik. A hektáronkénti felhasználási mennyiség általában 1-1000 g hatóanyag, előnyösen 25-500 g/ha.
Különösen a következő összetételű formálási alakok előnyösek (%=tömegszázalék) :
Emulqeálhatő koncentrátumok:
Hatóanyag 1-20 % előnyösen 5-10
Felületaktív szer 5-30 % előnyösen 10-20
Folyékony hordozóanyag 50-94 % előnyösen 70-85
Porok:
Hatóanyag 0,1-10 % előnyösen 0,1- 1
Szilárd hordozóanyag 99,9-90 % előnyösen 99,9-99
Szuszpenziő koncentrátumok:
Hatóanyag
5-75 % előnyösen
10-50 %
Víz
94-24 % előnyösen
88-30 %
Felületaktív szer
1-40 % előnyösen
2-30 %
Nedvesíthető por:
Hatóanyag
Felületaktív szer
0,5-90 %
0,5-20 % előnyösen 1-80 % előnyösen 1-15 %
Szilárd hordozóanyag
-95 % előnyösen 15-90 %
Granulátumok:
Hatóanyag
0,5-30 % előnyösen 3-15 %
Szilárd hordozóanyag
99,5-70 % előnyösen 97-85 %
A szerek további adalékokat, például stabilizátorokat, habzásgátlókat, konzerválószereket, viszkozitás-szabályzókat, kötőanyagokat, vázanyagokat, tápanyagokat, vagy speciális hatások elérése céljából egyéb hatóanyagokat tartalmazhatnak.
A következő példák közelebbről mutatják be a találmány anélkül azonban, hogy az csak a példákra korlátozódna.
f ·· • · ·♦·* · ·«· ••••·· .
·♦· ·· *· 4 „
- 35 Előállítási példák i
1. példa.
1-(4-klór-fenil)-4-hidroxi-5-metil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién [(A) képletű vegyület] és 1-(4-klór-fenil)-5-metil-6-oxa-4-oxo-2,3,5-triaza-l-(4-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hept-l-én [ (Al) képletű vegyület] g 4-klór-4'-trifluor-metánszulfoniloxi-benzofenon-hidrazonhoz 40 ml tetrahidrofurán és 2 ml trietilamin elegyében 0-10°C-on keverés közben 1,8 g N-metoxi-N-metil-karbamoilkloridot csepegtetünk. A képződött csapadékot szűrjük. A szúrletet vákuumban, forgó bepárlóban bepároljuk és a maradékot hexánból átkristályosítjuk. A cím szerinti vegyületet így egy izomerelegy alakjában nyerjük, mely 102-114°C-on olvad (1. számú vegyület).
2. példa:
1-(4-klór-fenil)-4,5-dimetil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-trifluormetánszulf oniloxi - fenil ) -hepta- 1 , 3 -dién [ (B) képletű vegyület]
32,3 ml trietilamin, 14,12 g O,N-dimetil-hidroxilamin és 50 ml etilacetát keverékéhez szobahőmérsékleten keverés közben 30,7 g 4-klór-l-(4-klór-fenil)-2,3-diaza-l-(4-trifluormetánszulfoniloxi-fenil)-penta-1,3-diént csepegtetünk. A reakcióelegyet 3 órán át keverjük 50°C-on, majd szűrjük, a szűrletet vákuumban forgó bepárlón bepároljuk és a maradékot oszlopkromatografálással [szílikagél; etilacetát/hexán (5:95)] tisztítjuk.
Az így nyert cím szerinti vegyület sárgás színű olajos anyag, melynek törésmutatója : =1,5741 (25. számú vegyület).
3. példa:
4-klór-l-(4-klór-fenil)-5-metil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-trifluormetánszulfoniloxi-fenil)'-hepta-1,3-dién [ (C) képletü vegyület]
23,3 g 1-(4-klór-fenil)-4-hidroxi-5-metil-6-oxa-2,3,5-triaza-1-(4-trifluor-metánszulfoniloxi-feni1)-hepta-1,3-diént 200 ml toluolban a nedvesség kizárása mellett 30 percen át keverünk 11,5 g foszforpentakloriddal. A reakcióelegyet 50°C-ra melegítjük és egy órán át keverjük tovább. Ezután az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékhoz 100 ml toluolt adunk és ismét bepárlást végzünk. Az olajos maradékot 150 ml hexánnal keverjük össze és a képződött csapadékot szűréssel távolítjuk el. A szűrletet bepároljuk, így olajos anyag alakjában nyerjük a cím szerinti vegyületet (13. számú vegyület).
4. példa:
1-(4-klór-feni1)-4-merkapto-5-metil- 6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-trifluormetánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién [(D) képletü vegyület] illetve 1-(4-klór-fenil)-5-metil-6-oxa-4-tioxo-2,3,5-triaza-1-(4-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hept-l-én [(Dl) képletü vegyület] g 4-klór-l-(4-klór-fenil)-5-metil-6-oxa-2,3,5-triaza-1-(4-trifluormetánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-diént keverünk össze 50 ml tetrahidrofuránnal, 1,5 g trietilaminnal és 0,5 g k'énhidrogénnel, majd 5 órán át forraljuk keverés és visszafolyatás közben. A reakcióoldatot bepároljuk, a maradékot 10 ml hexán/etilacetát (10:1) elegyben felvesszük, szilikagélen keresztül szűrjük és a szűrletet bepároljuk. Az így kristályos alakban /
nyert cím szerinti vegyület 136-137°C-on olvad (17. számú vegyület) .
f ,
5. példa:
1-(4-klór-fenil)-5-metil-4-metiltio-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-trifluormetánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién [(E) képletű vegyület]
5,8 g 4-klór-l-(4-klór-fenil)-4,5-dimetil-6-oxa-2,3,5-triaza-1-(4-trifluormetánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-diént 50 ml tetrahidrofuránnal és 1,2 g nárium-tiometiláttal együtt 24 órán át forraljuk keverés és visszafolyatás közben. A keveréket bepároljuk, a maradékot hexán/etilacetát (5:1) elegyben felvesszük és szilikagélen kromatográfáljuk. így a cím szerinti vegyületet nyerjük olajos anyag alakjában (18. számú vegyület).
6. példa:
A 1-5. előállítási példákban leírt eljárásokhoz hasonlóan nyerhetjük az 1-5. táblázatokban felsorolt vegyületeket illetve adott esetben tautomerjeiket. A *-gal jelzett vegyületeket tiszta szín- illetve antiizomerek illetve izomerpárok alakjában különítettük el.
• «
1. táblázat!'
I (la) általános képletű vegyületek
Vegyület száma r8 r2 r3 Rp r fizikai 7 állandó
1 cf3 Cl OH ch3 CH3 Op. 102-114°C
2 cf3 Cl OH ch3 H
3 cf3 Cl OH H ch3
4 cf3 Cl OH CH3 C2H5 Op. 128-148°C
5 cf3 Cl OH c2h5 CH3 Op. 115-123°C
6 cf3 Cl OH ch3 CH2CH=CH2 Op . 97-102°C
7 cf3 Cl OH CH? >^=ch2 ch3 H Op. 50-62°C
8 cf3 Cl OH ch2ch=chci H Op. 44-47°C
9 cf3 Cl NH2 ch3 ch3
10 cf3 Cl N(CH3)2 ch3 ch3
11 cf3 Cl NHOH ch3 ch3
12 cf3 Cl nhch3 ch2ch=chch3 ch3
13 cf3 Cl Cl ch3 CH3 olaj
14 cf3 Cl OCH3 ch3 CH3 olaj
15 cf3 Cl och3 ch3 c2h5
16 cf3 Cl oc2h5 ch3 ch3
17 cf3 Cl SH ch3 CH3 op. 136-137°C
18 cf3 Cl SCH3 ch3 CH3 Olaj
19 ch3 Cl OH ch3 CH3 Op. 134-146
20 ch3 Cl OH Η CH3
21 ch3 Cl OH ch3 H
- 39 1. táblázat (folytatás)
Vegyüle száma h r8 r2 r3 R, r7 fizikai á 1. l.andó
22 ch3 F OH ch3 ch3 Op. 122-138
23 cf3 F OH ch3 ch3 Op.,104-110
24 cf3 Br OH ch3 ch3
25 cf3 Cl ch3 ch3 ch3 nD 21: 1,5741
26 cf3 Cl H ch3 ch3 nD 25:1,5750
27 cf3 Cl ch3 H ch3
28 cf3 Cl ch3 ch3 H Op., 121-123
29 cf3 Cl ch3 ch3 c2h5 olaj
30 cf3 Cl ch3 ch3 c3h7
31 cf3 Cl ch3 ch3 ch2ch=ch2
32 cf3 Cl ch3 H C2H5
33 cf3 Cl ch3 H ch2ch=chci
34 cf3 Cl H ch3 Η
35 cf3 Cl H c2h5 ch3
36 cf3 Cl H H H
37 cf3 Cl ' ch3 H H
38 cf3 Cl Η CH2CH=CH2 H
39 cf3 Cl Η CH? )—ch2 ch3 H
40 cf3 Cl Η ch2ch=ch2 H
41 cf3 Cl c-C3H5 ch3 ch3 gyanta
42 cf3 Cl c2h5 ch3 ch3
43 cf3 Cl c-C3H5 ch3 c2h5
44 cf3 Cl c3h7 ch3 ch3
45 cf3 Cl í-C3H7 ch3 ch3
46 cf3 Cl ch3 t-C4H9 Η
47 cf3 Cl ch3 H t-C4H9
48 cf3 Cl c4h9 ch3 ch3
• · • · • · · · »· ·· ·
- 40 1. táblázat (folytatás)
Vegyüle s zárna tRg r2 r3 R9 r7 fizikai állandó
49 cf3 Cl ch2ci ch3 ch3
50 cf3 Cl CH2Br ch3 ch3
51 cf3 F ch3 ch3 ch3 mézga
52 cf3 Br ch3 ch3 ch3
53 cf3 cf3 ch3 ch3 ch3
54 ch3 Cl ch3 ch3 ch3 Op. 64-82°C
55 ch2ci Cl ch3 ch3 ch3 olaj
56 ch3 F ch3 ch3 ch3 gyanta
57 ch2cf3 Cl ch3 ch3 ch3
58 ch3 Cl ch3 H ch3
59 ch3 Cl c-C3H5 ch3 ch3
60 cf3 Cl ch3 CH? >É=CH2 ch3 H Op 88-102°C
61 cf3 Cl ch3 ch2ch=ch2 H Op. 86-92°C
62 cf3 Cl OH c2h5 c2h5 Op..l30-135°C
63 cf3 Cl ch3 ch2ch=chci Η olaj
64 cf3 F ch3 c2h5 ch3 gyanta
65 cf3 Cl ch3 c2h5 H olaj
66 cf3 Cl ch3 c2h5 ch3 olaj
67* cf3 F ch3 ch3 c2h5 Op..84-86°C
68 cf3 F c-C3H5 ch3 ch3 gyanta
69 ch3 Cl ch3 c2h5 ch3 Op.72-75°C
70 cf3 Cl ch3 c2h5 c2h5 olaj
71 cf3 F ch3 ch2ch=ch2 H Op..56-60°C
72 cf3 F ch3 cii2cii=chci H gyanta
73 cf3 Cl OH ch2ch=ch2 H Op.86-92°C
74 cf3 Cl OH c2h5 H Op.80-120°C
75 cf3 Br OH ch3 ch3
76 ;cf3 Br ch3 ch3 ch3 olaj
• «
- 41 1_.__táblázat (folytatás)
Vegyület s z ama R« r2 r3 R9 r7 fizikai állandó
77 cf3 Br ch3 ch2ch=ch2 ch3 x
78 cf3 Br ch3 H ch3
79 cf3 Br ch3 ch3 H
2. táblázat ;
(Ib) általános képletű vegyületek
Vegyület R2 száma
R3 Z
R7 fizikai állandó
80 3-C1 OH och3 ch3
81 3-C1 ' ch3 och3 ch3
82 3-C1 ch3 och2ch=ch2 ch3
83 3-C1 ch3 OH ch3
84 3-C1 ch3 och3 H
85 2-C1 OH och3 ch3
86 2-C1 ch3 och3 ch3
87 2-C1 ch3 och2ch=ch2 ch3
88 2-C1 ch3 oh ch3
89 2-C1 ch3 och3 H
90 3,4-Cl2 OH och3 ch3
91 3,4-Cl2 ch3 och3 ch3
92 3,4-Cl2 ch3 och2ch=ch2 ch3
93 3,4-C12 ch3 OH ch3
94 3,4-Cl2 ch3 OCH3 H
95 2,4-Cl2 oh och3 ch3
- 42 2. táblázat (folytatás)
Vegyület száma r2 r3 z r7 fizikai állandó
96 2,4-Cl2 ch3 och3 ch3
97 2,4-Cl2 ch3 och2ch=ch2 ch3
98 2,4-Cl2 ch3 OH ch3
99 2,4-Cl2 ch3 OCH3 H
100 4-C1 ch3 P(O)(OC2H5)2 ch3 gyanta
101 4-F ch3 P(O)(OC2H5)2 í-C3H7 gyanta
102 4-C1 ch3 so2ch3 ch3 Op. 76-78°C
103 4-C1 ch3 SO2N(CH3)2 ch3 olaj
104 4-C1 OH NHCON(CH3)2 H Öp. 126-133°C
105 4-C1 sch3 nh2 H
106 4-C1 ch3 nh2 H
107 4-C1 ch3 N(CH3)NH2 ch3
108 3,4-Cl2 SH och3 ch3
109 4-C1 SH nh2 η viasz
110 2,4-Cl2 OCH2CH2OCH3 Z = 0CH3 ch3
111 3-Cl,4-OCH3 Cl och3 CH2C = CH
112 OC6H4-p-Cl ' ch3 och3 H
113 4-C1 ch3 so2c2h5 ch3 op . 91-96°C
3 . táblázat: (Ic) általános képletű vegyületek
Vegyület r R2 r3 Z r7 fizikai
száma
állandó
114* ch3 F OH och3 ch3 Op.l70-173°C
115* ch3 Cl ch3 SO2-n-C4H9 ch3 Op.90-91°C
116* ch3 Cl ch3 SO2-n-C4H9 ch3 Op.l29-132°C
117 ch3 Cl ch3 SO2CH3 ch3 Op.ll5-142°C
118 ch3 Cl ch3 SO2N(CH3)2 ch3 Op.73-82°C
119 ch3 Cl ch3 so2c2h5 ch3 Op.ll2-143°C
120 n-C3H7 Cl OH nh2 ch3
. táblázat;
(Id) általános képletű vegyületek
Vegyület száma RÍ r2 r3 R, r7 fizikai állandó
121 H 2,4-Cl2 H ch3 ch3
122 2-C1 4-C1 H ch3 ch3
123 H 4-C1 Cl ch3 ch3
124 6-C1 4-C1 ch3 ch3 ch3
125 H 2,4-F2 ch3 ch3 ch3
126 H 3-C1 H ch3 ch3
127 H 2,4-Cl2 ch3 ch3 c2h5
128 H 4-F OH c2h5 ch3
129 H 4-C1 c-C3H5 ch3 ch3
»
5. táblázat:
(le) általános képletű vegyületek
Vegyület száma Rí r2 r3 fizikai állandó
130 3,4-(OCF2O) 4-C1 ch3 olaj
131 4-OC6H5 4-C1 ch3 mézga
132 4-OCF3 4-C1 ch3
133 4-OCF3 4-F ch3
134 2,4-(OSO2CF3)2 4-C1 ch3
135 2,4-(OSO2CF3)2 4-C1 Cl
136 2,4-(OSO2CF3)2 4-C1 OH
137 2,4-(OSO2CF3)2 4-C1 H
138 4-OCF2CHF2 4-C1 ch3
139 4-OCF2CHFCF3 4-C1 ch3
140 4-OCF2CHF2 4-F ch3
141 4-OCF2CHFCF3 4-F ch3
142 4-OCF2CHFCF3 4-C1 OH Op. 86-102°C
143 4-OCF2CHFCF3 4-F OH Op. 81-88°C
S . .·· * · » ··» • · · · ·· ·· ··
Formálási példák(%=tömegszázalék)
1. példa:Emulzió-koncentrátumok
Előállítási példák szerinti hatóanyag
Ca-dodecil-benzolszulfonát
Ricinusolaj-polietilén-glikoléter (36 mól EO)
Tributilfenol-polietilén-glikoléter (30 mól EO)
Ciklohexanon
Xilolelegy
a) b) c)
25 % 40 % 50
5 % 8 % 6
5 % - -
- 12 % 4
15 % 20
% % 20 %
Az ilyen koncentrátumokból vízzel hígítva bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
2. példa: Oldatok a) b) c) d)
Előállítási példák szerinti
hatóanyag 80 % 10 % 5 % 95 %
Etilénglikol-monométiléter ' 20 % - - -
Polietilénglikol MS 400 - 70 % - -
N-metil-2-pírrólidőn - 20 % - -
Epoxidált kókuszdióolaj - - 1 % 5 %
Benzin (forráspont tartomány - - 94 % -
160-190°C)
Az oldatok legapróbb cseppek alakj ában történő felhasz-
nálásra alkalmasak.
3. példa: Granulátumok a) b)
Előállítási példák szerinti
hatóanyag 5 % 10 %
Kaolin 94 %
Nagydiszperzitású kovasav 1 o, 0 “
Attapulgit - 90 %
A hatóanyagot diklórmetánban oldjuk, a hordozóra perme-
tezzük és az oldószert végül vákuumban lepároljuk.
4. példa: Porzószerek a) b)
Előállítási példák szerinti
hatóanyag 2 % 5
Nagydiszperzitású kovasav 1 % 5
Talkum 97 % -
Kaolin 90
A hatóanyag és a hordozóanyagok alapos összekeverése után közvetlen fehasználásra alkalmas porzószert nyerünk.
5. példa: Permetporok
Előállítási példák szerinti hatóanyag
Na-ligninszulfonát
Na-laurilszulfát
Na-diizobutil-naftálinszulfonát
Oktilfenol-polietilén-glikoléter (7-8 mól EO)
Nagydiszperzitású kovasav
Kaolin
a) b) c) % 50 % 75 % % 5 % % - 5 % % 10 % %
% 10 % 10 % % 27 %
A hatóanyagot az adalékanyagokkal összekeverjük és egy megfelelő malomban jól megőrőljük. így permetport nyerünk, melyből vízzel hígítva bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
6. példa: Emulziő-koncentrátum
Előállítási példák szerinti hatóanyag 10 %
Oktilfenol-polietilén-glikoléter (4-5 mól EO) 3 %
Ca-dodecil-benzolszulfonát 3 %
Ricinusolaj-poliglikoléter (36 mól EO) 4 %
Ciklohexanon
Xilolelegy %
%
Ebből a koncentrátumból vízzel hígítva bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
7. példa: Porzőszerek
a)
b)
Előállítási példák szerinti hatóanyag
Talkum %
Kaolin
. A hatóanyag és a hordozóanyag alapos összekeverésével és egy megfelelő malomban történő őrlésével közvetlen felhasználásra alkalmas porzószert nyerünk.
8. példa: Extrudált granulátum
Előállítási példák szerinti hatóanyag
Na-ligninszulfonát
Karboximetilcellulóz %
% %
Kaolin %
A hatóanyagot összekeverjük az adalékanyagokkal, megőrőljük és vízzel megnedvesítjük. Ezt a keveréket extrudáljuk, granuláljuk, majd levegőáramban szárítjuk.
9. példa: Borított granulátum
Előállítási példák szerinti
hatóanyag 3 %
Polietilénglikol(MS 200) 3 %
Kaolin 94 %
A finomra őrőlt hatóanyagot egy keverős készülékben a polietilénglikollal megnedvesített kaolinon egyenletesen eloszlatjuk. ílymódon pormentes borított granulátumot nyerünk.
10. példa: Szuszpenzió koncentrátum
Előállítási példák szerinti hatóanyag
Etilénglikol
Nőni1fenol-polietilén-glikoléter (15 mól EO)
Na-ligninszulfonát
Karboximetilcellulóz 1
37 %-os vízzel készített
formaldehidoldat 0,2
Szilikonolaj (75 %-os vizes
emulzió alakjában) 0,8
Víz 32
A finomra őrőlt hatóanyagot és az adalékanyagokat alaposan összekeverjük. így egy olyan szuszpenzió-koncentrátumot nyerünk, melyből vízzel hígítva bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
Biológiai példák
1. példa: Ovo/larvicid hatás Heliothis virescens-re
Heliothis virescens gyapotra helyezett petéit vizes emulzió-permetlével - mely 400 ppm hatóanyagot tartalmaz - permeteztük be. 8 nap múlva a peték bábozodási arányát és a hernyók túlélési arányát vizsgáltuk és értékeltük a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (a populáció %-os- csökkenése) . Az 1., 2., 3. és
5. táblázatban felsorolt vegyületek jó hatást -mutattak.
2. példa: Spodoptera littoralis hernyók elleni hatás
Fiatal szójanövényeket permeteztünk be 400 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes emulzió-permetlével. A permet bevonat megszáradása után a szójanövényekre 10 harmadik fejlődési stádiumban levő Spodoptera littoralis hernyót helyeztünk és egy fnűanyag edénybe raktuk. A kiértékelést 3 nap múlva végeztük. Az elpusztult hernyók számát és a rágásból következő károsodást viszonyítottuk a kezeletlen növényekhez, és ebből a populáció %os csökkenését illetve a rágásból következő károsodás %-os csökkenését (%-os hatás) határoztuk meg.
Az 1, 4-8, 19, 23, 25, 26, 29, 41, 51, 54, 55, 56, 60,
62-71, 73, 74, 76, 100 és 104 számú vegyületek ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak.
3. példa: Diabrotica balteata lárvák elleni hatás
Kukoricacsírákat 400 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes emulzió-permetlével permeteztünk be. A permet bevonat megszáradása után a kukoricacsírákra 10, második fejlődési stádiumban levő Diabrotica balteata lárvát telepítettünk és egy műanyag edénybe helyeztük. A kiértékelést 6 nap múlva végeztük. Az elpusztult lárvák számát viszonyítottuk a kezeletlen növényeken lévőkhöz és ebből a populáció %-os csökkenését állapítottuk meg (%-os hatás).
Az 1, 4-8, 13, 19, 22, 23, 25, 26, 28, 29, 41, 51, 54,
55, 56, 61, 62, 64, 65, 66, 69, 70, 71, 73, 74, 100, 102, 104,
113 és 130 számú vegyületek ebben a vizsgálatban 80 % feletti hatást mutattak.
4. példa: Heliothis virescens hernyók elleni hatás
Fiatal szójanövényeket permeteztünk be 400 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes emulzió-permetlével. A permet bevonat megszáradása után a szójanövényekre 10 , első fejlődési stádium• ·
- 51 bán levő Heliothis virescens hernyót telepítettünk és egy műanyag edénybe raktuk. A kiértékelést 6 nap múlva végeztük. Az elpusztult hernyók számát és a rágásból következő károsodást viszonyítottuk a kezeletlen növényekhez, és ebből a populáció %-os csökkenését illetve a rágásból következő károsodás %-os csökkenését (%-os hatás) határoztuk meg.
Az 1, 4-8, 13, 17, 19, 22, 23, 25, 26, 29, 41, 51, 54,
55, 56, 61-71, 73, 74, 100, 101, 103, 104, 113 és 130 számú vegyületek ebben a vizsgálatban 80 % feletti hatást mutattak.
5. példa: Ovicid hatás Heliothis virescens ellen
Szűrőpapírra helyezett Heliothis virescens petéket rövid ideig 400 ppm vizsgálandó anyagot tartalmazó acetonos-vizes teszt-oldatba merítettünk. A teszt-oldat leszáradása után a petéket egy Petri-csészében inkubáljuk. 6 nap múlva a peték bábozodási arányát értékeljük a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (kikelés csökkenés %).
Az 1, 4-8, 19, 23, 25, 29, 41, 51, 54, 55, 56, 60, 62,
64-70, 73 és 74 számú vegyületek ebben a vizsgálatban 80 % feletti hatást mutattak.
6. példa: Plutella xylostella hernyók elleni hatás
Fiatal káposztanövényeket permeteztünk be 400 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes emulzió-permetlével. A permet bevonat megszáradása után a káposztanövényekre 10, harmadik fejlődési stádiumban levő Plutella xylostella hernyót telepítettünk és • ·
- 52 egy műanyag edénybe raktuk. A kiértékelést 3 nap múlva végeztük. Az elpusztult hernyók számát és a rágásból következő károsodást viszonyítottuk a kezeletlen növényekhez, és ebből a populáció %os csökkenését illetve a rágásból következő károsodás %-os csökkenését (%-os hatás) határoztuk meg.
Az 1, 4-8, 19, 23, 25, 26, 29, 41, 51, 54, 55, 56, 60, 62-71, 73, 74 és 76 számú vegyületek ebben a vizsgálatban 80 % feletti hatást mutattak Plutella xylostella-val szemben.
7. példa: Blatella germanica elleni hatás
Egy Petri-csészébe annyi 0,1 %-os acetonnal készített hatóanyag oldatot tettünk, hogy a mennyiség 2g/m2 felhasználási mennyiségnek feleljen meg. Mikor az oldószer elpárolgott 20 Blatella germanica nimfát (utolsó nimfa-stádium) az így előkészített csészébe helyeztünk és 2 órán át hagytuk a vizsgálati anyagot hatni. Ezután a nimfákat CO^-dal narkotizáltuk, egy másik Petri-csészébe helyeztük és sötétben 25°C-on 50-70 %-os nedveségtartalom mellett tartottuk. 48 óra múlva az inszekticid hatást a pusztulási arány kiértékelésével határoztuk meg.
Az 1-3. és 5. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a tesztben jó hatást mutattak Blatella germanica-val szemben.
8. példa: Hatás Lucilia cuprina dongóléggyel szemben
A dongólégy-fajta Lucilia cuprina frissen lerakott petéit kis adagokban (30-50 pete) kémcsövekbe helyeztük, melyekbe ezt megelőzően 4 ml tápoldatot kevertünk össze 1 ml, 16 ppm ható53 anyagot tartalmazó teszt-oldattal. A tenyész-közeg beoltása után a vizsgálati poharakat vattadugóval zárjuk le és egy keltető szekrényben 30°C-on 4 napon át kezeljük. A kezeletlen közegben ezalatt az idő alatt körülbelüli 1 cm hosszú lárvák fejlődnek ki (harmadik fejlődési szakasz). Amennyiben a vizsgált anyag aktív, erre az időpontra a lárvák vagy elpusztulnak vagy jelentősen visszamaradtak. A kiértékelést 96 óra elteltével végeztük.
Az 1-3. és 5. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a tesztben jó hatást mutatak Lucilia cuprina-val szemben.
9. példa: Hatás Ctenocephalides felis ellen
20-25 bolha-petét helyeztünk egy vízszintesen álló 50 ml-es sejtkultúra edénybe, melybe előzőleg 15 g bolhalárva-tápközeget helyeztünk, mely 100 ppm vizsgálandó hatóanyagot tartalmazott. A vizsgálati edényt egy keltető szekrényben 26-27°C-on és 60-70 % nedvességtartalom mellett kezeltük. 21 nap múlva vizsgáltuk, a kifejlett bolhák, a nem kikelt bábok és lárvák előfordulását .
Az 1-3. és 5. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak Ctenocephalides felis-szel szemben .
10. példa: Musca domestica elleni hatás . Egy kockacukrot a vizsgálati anyag oldatával úgy kezeltünk, hogy a vizsgált anyag koncentrációja egy éjszakán át történő szárítás után a cukorban 250 ppm legyen. Az így kezelt kocka4 • · · • · cukrot egy nedves vattacsomóval és 10 kifejlett, OP rezisztens törzsből származó Musca domestica-val egy alumínium-csészébe helyeztünk, melyet üvegburával lefedtünk és 25°C-on inkubáltunk. 24 óra elteltével a mortalitás fokát határoztuk meg.
Az 1-3. és 5. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak Musca domestica-val szemben.

Claims (20)

  1. (I) általános képletű vegyületek mely képletben o és p értéke egymástól függetelnül 0, 1, 2,
    3,
    4 vagy 5;
    az csoportok abban az esetben, ha p értéke nagyobb mint 1, az R2 csoportok azonos vagy eltérő j elentésúek;
    R és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcso port, halogén-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, nitro-, ciano-, fenoxicsoport, általános képletű csoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, fenilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztítuált 2-4 szénatomos alkinilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, halogén-(2-4 szénatomos)-alkenilcsoport és/vagy két a fenilgyúrű két szomszé dós szénatomjánál kapcsolódó csoport és/vagy két a fenilgyúrű két szomszédos szénatomjánál kapcsolódó R2 csoport egymástól hidrogénatom, halogénatom, -OH,
    -SH, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-, kil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkoxi-,
    1-4 szénatomos alkiltiocsoport vagy -N(R4)R5 általános képletű csoport;
    • · ·« ···· ·· • · · · · · · • 4 ···· · ···
    R4 és R,- egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -OH;
    R6 jelentése -ORg, -S(O)nR1Q, _p(°)RiiRi2 va9V -NR13R14 általános képletű csoport;
    R7 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogén-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- (1-4 szénatomos)-alkilcsoport, allilcsoport, 1-3 szénatomos alkil-allil-, halogén-allil- vagy propargilcsoport;
    Rg 1-8 szénatomos alkil- vagy halogén-(1-8 szénatomos)-alkilcsoport ;
    Rg hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, halogén-(2-6 szénatomos) -alkenilcsoport vagy propargilcsoport;
    R hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(1-4 szénatomos) -alkilcsoport , fenilcsoport vagy -NR^gR^ általános képletű csoport;
    R11 és R12 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
    R^3 és R14 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkilcsoport, fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-amido-, 1-4 szénatomos dialkil-amido- vagy -NH2 csoport;
    n értéke 0, 1 vagy 2;
    Y1 és Y2 jelentése egymástól függeltenül oxigén- vagy kénatom;
    Z metiléri-, et-1,2-iléncsoport, halogén-metilén- vagy halogén-et-1,2-iléncsoport - tautomerjeik valamint a különböző tautomerek sói .
    • · · · · · · • · ··«* · ·♦· • · · ·· ·· · · ·
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol az R1 csoportok egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, halogén- (1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkoxicsoportot, halogénatomot, -0-S(=0)2-(1-4 szénatomos)-alkil- vagy -0-S(=0)2~halogén-(1-4 szénatomos)-alkilcsoportot, fenoxicsoportot jelentenek vagy két R.^ csoport együtt egy -OCF2~O- képletű csoportot alkot, vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol az R^ csoportok egymástól függetlenül halogén-(1-4 szénatomos)-alkil-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkoxicsoportot, halogénatomot, -0-S(=0)2~(1-2 szénatomos)-alkil- vagy
    -0-S(=0)2-halogén-(1-2 szénatomos)-alkilcsoportot jelentenek, vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol az R2 csoportok egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkoxicsoportot, halogénatomot, -0-S(=0)2-(1-2 szénatomos)-alkil- vagy -0-S(=0)2~halogén-(1-2 szénatomos)-alkilcsoportot jelentenek, vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol R^ hidrogénatom, halogénatom, -OH, -SH, 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogén-(1-4 • · · · szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltiocsoport, -NH2, -NH(l-2 szénatomos alkil)-, -N(l-2 szénatomos alkil)2~ vagy -NHOH csoport, vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei .
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol Rg egy -0Rg csoportot jelent, ahol Rg 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy halogén-(2-6 szénatomos) -alkenilcsoport , vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerj ei.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol Rg -S02-(1-4 szénatomos)-alkilcsoport, -SO2NH(CH3), -P(0)(OC2H5)2, -NH2, -N(CH3)NH2 vagy -NHCON(CH3)2 csoport; vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol R7 hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos alkoxi-(1-2 szénatomos)-alkil-, allil-, 2-metallil-, halogén-allil- vagy propargilcsoport, vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
    R1 -0-S (=0) 2-(1-2 szénatomos)-alkil-, -0-S(=0)2-halogén-(1-2 szénatomos)-alkil- vagy 1-3 szénatomos fluor-alkoxicsoport;
    R2 fluor- vagy klóratom, • · ♦
    R3 hidrogénatom, -OH, -SH, 1-2 szénatomos alkil-, ciklopropil-, 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos alkoxi-(1-2 szénatomos)alkoxi-, 1-2 szénatomos alkiltiocsoport, -NH2, -NH(CH3), -N(CH3)2 vagy -NHOH csoport;
    Rg egy -ORg képletű csoport, -S02-(1-4 szénatomos)-alkil-, -SO2NH(CH3), -P(0)(OC2H5)2, -NH2, -N(CH3)NH2 vagy -NHCON(CH3)2 csoport;
    R7 hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport; és
    R hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, 2-3 szénatomos alkenilvagy halogén-(2-3 szénatomos)-alkenilcsoport, és o és p értéke 1 vagy 2, vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
    R -O-S(=0)2-CH3, -0-S(=0)2-CF3 vagy -OCF2CHFCF3 csoport;R2 klóratom,
    R3 hidrogénatom, -OH, -SH, 1-2 szénatomos alkil-, ciklopropil-, 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos alkoxi-(1-2 szénatomos)alkoxi-, 1-2 szénatomos alkiltiocsoport, -NH2, -NH(CH3), -N(CH3)2 vagy -NHOH csoport;
    Rg egy -0Rg képletű csoport, -S02~(1-4 szénatomos)-alkil-, -SO2NH(CH3), -P(0)(OC2H5)2, -NH2, -N(CH3)NH2 vagy -NHCON(CH3)2 csoport;
    R7 hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport; és
    Rg hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, 2-3 szénatomos alkenilvagy halogén-(2-3 szénatomos)-alkenilcsoport, és p és p értéke 1 vagy 2, vagy adott esetben az ilyen vegyületek • · *· ··«« • · · · · · » • · ·*·· « ··· «·· ·· »· · ··
    - 60 tautomerj ei.
  11. 11. Az 10. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
    R1 4-helyzetben kapcsolódó -0-S(=0)2“CF3 csoport;
    R2 4-helyzetben kapcsolódó klóratom;
    hidrogénatom, -OH, -SH, 1-2 szénatomos alkil-, ciklopropil-,
    1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos alkoxi-(1-2 szénatomos)-alkoxi-, 1-2 szénatomos alkiltiocsoport, -NH2, -NH(CH3),
    -N(CH3)2 vagy -NH0H csoport;
    Rg -0Rg, -S02~(1-4 szénatomos)-alkil-, -SO2NH(CH3),
    -P(0)(OC2H5)2, -NH2, -NH(CH3)NH2 vagy -NHCON(CH3)2 csoport;
    R7 hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport; és
    Rg hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, 2-3 szénatomos alkenilvagy halogén-(2-3 szénatomos)-alkenilcsoport, és p és p értéke 1, vagy adott esetben az ilyen vegyületek tautomerjei.
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletnek megfelelő következő vegyületek:
    (a) 1-(4-klór-fenil)-4-hidroxi- 5-metil- 6-oxa-2,3,5-triaza-1-(4 -
    -trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién.
    illetve 1- (4-klór-fenil) -5-metil-6-oxa-4-oxo-2·, 3,5-triaza-1 - (4-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hept-1-én, (b) 1-(4-klór-fenil)-4,5-dimetil- 6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
    -trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién, (c) 1-(4-klór-fenil)-4-hidroxi-5-metil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién, illetve 1-(4-klór-fenil)- 5-metil- 6-oxa-4-oxo-2,3,5-triaza-l- (4-metánszulfoniloxi-fenil)-hept-1-én, • 4 ·βφ· · · • · · · ♦ « · • « ··«· < ··· ····· · «·· ·· fc · * <· (
    d) 1-(4-fluor-feni1)-4-hidroxi-5-metil- 6-oxa-2,3,5-triaza-l- (4 -
    -trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién, illetve 1-(4-fluor-fenil)-5-metil-6-oxa-4-oxo-2,3,5-triaza-l-(4-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hept-1-én, (e) 1-(4-klór-fenil)-4,5-dimetil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
    -metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién, (f) 1-(4-klór-fenil) -4 -ciklopropil- 5-metil- 6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién, (g) 1-(4 - fluor-feni1)-4,5-dimetil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
    -trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién, (h) 1-(4-klór-fenil)-4-ciklopropil-5-etil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
    -trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién, (i) 1-(4-klór-fenil)-4,5-dimetil- 6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
    -trifluor-metánszulfoniloxi-feni1)-okta-1,3-dién, (j) 1-(4-klór-feni1)-5-etil-4-metil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
    -trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-hepta-1,3-dién és (k) 1-(4-klór-fenil)-4-hidroxi-5-metil-6-oxa-2,3,5-triaza-l-(4-
    -trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-nona-1,3,8 -trién, illetve 1- (4-klór-fenil)- 5-metil-6-oxa-4-oxo-2,3,5-triaza-l-(4 trifluor-metánszulfoniloxi-fenil)-nona-1,8-dién.
  13. 13. Eljárás egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület vagy adott esetben valamely tautomerje szabad alakban vagy sóalakban történő előállítására, azzal jellemezve, hogy (a) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R3 -ÓH, -SH, -NHR4 vagy -NHR^ csoport, egy (II) általános képletű vegyületet vagy valamely sóját, előnyösen bázis jelenlétében egy (III) általános képletű vegyülettel - ahol Y jelentése 0, S, -NR4 vagy -NR5 csoport és Z halogénatom, 1-8 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkiltio-, 1-8 szénatomos alkanoiloxi-, 1-8 szénatomos alkán-szulfoniloxi-, halogén-(1-8 szénatomos)-alkán-szulfoniloxi-, benzol-szulfoniloxi- vagy toluol-szulfoniloxicsoport vagy valamely sójával és/vagy adott esetben egy tautomerjével reagáltatjuk, vagy
    b) egy (IV) általános képletű vegyületet előnyösen sav jelenlétében reagáltatunk egy (V) általános képletű vegyülettel vagy ennek valamely sójával és/vagy adott esetben egy tautomerjével, vagy
    c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol -OH, -SH, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio- vagy -N(R4)R5 csoport egy (VI) általános képletű vegyületet, ahol X halogénatomot jelent vagy egy ilyen vegyület valamely sóját és/vagy adott esetben egy tautomerjét előnyösen bázis jelenlétében vízzel, kénhidrogénnel, egy 1-4 szénatomos alkanollal, 1-4 szénatomos alkoxi- (1-4 szénatomos)-alkohollal, merkapto-(1-4 szénatomos)-alkánnal vagy egy HN(R4)R5 képletű vegyülettel vagy ennek valamely sójával reagáltatjuk, vagy
    d) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R3 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(1-4 szénatomos)-alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport egy (VII) általános képiétű vegyületet, ahol X halogénatom, vagy egy ilyen vegyület valamely sóját egy HN(Rg)R7 vegyülettel vagy valamely sójával előnyösen bázis jelenlétében reagáltatjuk, vagy
    e) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
    R^ halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, egy olyan (I) általános képletű vegyületet, ahol R3 -OH vagy -SH csoport vagy egy ilyen vegyület valamely sóját és/vagy adott esetben tautomerjét egy halogénezőszerrel, például PCL3-, PC1,--, POC13~, PBr3 -, SOC12-, SOBr2 vagy COCl2-dal előnyösen bázis jelenlétében reagálhatjuk, és minden esetben, ha kívánt, egy találmány szerint vagy más módon szabad alakban vagy sóalakban nyert (I) általános képletű vegyületet vagy valamely tautomerjét, egy másik (I) általános képletű vegyületté vagy tautomerjévé alakítjuk, egy találmány szerinti eljárás során nyert izomerelegyet felbontunk és a kívánt izomert különítjük el és/vagy egy találmány szerint nyert szabad (I) általános képletű vegyületet vagy valamely tautomerjét sóvá, vagy egy találmány szerint sóalakban nyert (I) általános képletű vegyületet vagy valamely tautomerjét felszabadítjuk vagy valamely más sóvá alakítjuk.
  14. 14. Szerek, kártevők okozta fertőzések elleni védelemre, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet - ahol R., R„, R_, R,, R7, o és 2 az 1. igénypontban megadott jelentésű - vagy adott esetben valamely tautomerjét - szabad alakban vagy agrokémiailag elfogadható só alakban - tartalmazzák legalább egy segédanyaggal együtt.
    ··
    - 64
  15. 15 .
    A 14. igénypont szerinti szerek rovarok és/vagy pókfé lék okozta fertőzésekkel szembeni védelemre.
  16. 16. Eljárás a 14. igénypont szerinti szerek előállítására azzal jellemezve, hogy a hatóanyagot a segédanyaggal (segédanyagokkal) alaposan összekeverjük.
  17. 17. Valamely 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület vagy valamely tautomerje - szabad alakban vagy valamely agrokémiailag elfogadható sója alakjában történő - vagy egy 14. igénypont szerinti szer alkalmazása kártevők okozta fertőzésekkel szembeni védelemre.
  18. 18. A 17. igénypont szerinti alkalmazás rovarok és/vagy pókfélék okozta fertőzésekkel szembeni védelemre.
  19. 19. Eljárás kártevők okozta fertőzésekkel szembeni védelem- re, azzal jellemezve, hogy valamely 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet vagy valamely tautomerjét - szabad alakban vagy valamely agrokémiailag elfogadható sója alakjában vagy egy 14. igénypont szerinti szert a kártevőkön és/vagy előfordulási helyükön alkalmazunk.
  20. 20. A 19. igénypont szerinti eljárás rovarok és/vagy pókfélék okozta fertőzésekkel szembeni védelemre.
HU9301105A 1992-04-16 1993-04-15 1,1-diphenyl-2,3,5-triaza-1,3-alkadiene derivatives, insecticidal and arachnicidal compositions containing said compounds as active ingredients, process for producing said compounds and compositions, as well as method for using them HUT64299A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH126792 1992-04-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9301105D0 HU9301105D0 (en) 1993-08-30
HUT64299A true HUT64299A (en) 1993-12-28

Family

ID=4206400

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9301105A HUT64299A (en) 1992-04-16 1993-04-15 1,1-diphenyl-2,3,5-triaza-1,3-alkadiene derivatives, insecticidal and arachnicidal compositions containing said compounds as active ingredients, process for producing said compounds and compositions, as well as method for using them

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0566534A1 (hu)
JP (1) JPH0625134A (hu)
KR (1) KR940005562A (hu)
AU (1) AU3694393A (hu)
BR (1) BR9301545A (hu)
CA (1) CA2094010A1 (hu)
HU (1) HUT64299A (hu)
IL (1) IL105310A0 (hu)
MX (1) MX9302176A (hu)
ZA (1) ZA932640B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0662472B1 (de) * 1994-01-05 1998-03-11 Novartis AG Hydrazonderivate als Schädlingsbekämpfungsmittel
JPH10504799A (ja) * 1994-04-29 1998-05-12 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト パーハロアルコキシベンゼノフェノンヒドラゾンおよび有害生物防除剤としてのそれらの用途
MY114302A (en) * 1995-04-19 2002-09-30 Ihara Chemical Ind Co Benzylsulfide derivative, process for its production and pesticide
DE69605353D1 (de) * 1995-05-12 2000-01-05 Bayer Agrochem Kk Benzophenonhydrazon-Derivate als Insektizide

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3753680A (en) * 1970-05-14 1973-08-21 Stauffer Chemical Co Arylidene semicarbazones and their utility as herbicides
DE2044834A1 (en) * 1970-09-10 1972-03-23 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen Orthochlorbenzaldehyde-n4-oxysemicarbazones - oral antihypertensives from chlorbenzaldehyde and n4- alk- and aryl-oxysemicar
NZ189705A (en) * 1978-03-01 1981-07-13 Boots Co Ltd Benzophenone-hydrazone derivatives and pesticidal compositions intermediates
GB2058057A (en) * 1979-08-31 1981-04-08 Boots Co Ltd Pesticidal substituted benzophenone hydrazones
ZA81418B (en) * 1980-02-06 1982-08-25 Gulf Oil Corp Substituted thiosemicarbazones and use as plant growth regulants
AU616041B2 (en) * 1988-08-26 1991-10-17 Sumitomo Chemical Company, Limited A hydrazone compound and production therefor, and an insecticidal composition containing the same
AU9028991A (en) * 1990-10-05 1992-04-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Semicarbazone arthropodicides

Also Published As

Publication number Publication date
IL105310A0 (en) 1993-08-18
JPH0625134A (ja) 1994-02-01
BR9301545A (pt) 1993-10-19
KR940005562A (ko) 1994-03-21
AU3694393A (en) 1993-10-21
EP0566534A1 (de) 1993-10-20
MX9302176A (es) 1993-10-01
HU9301105D0 (en) 1993-08-30
ZA932640B (en) 1993-10-22
CA2094010A1 (en) 1993-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3487614B2 (ja) オキサジアジン誘導体
US5405871A (en) Benzophenonehydrazones
EP0530147A1 (de) 3-Cyano-2-phenyl-pyrrole als Schädlingsbekämpfungsmittel
JP3054831B2 (ja) ピコリン酸化物
CA2139044A1 (en) Vinylcarboxylic acid derivatives
HRP931007A2 (en) Carboxilic acide derivatives
IE902990A1 (en) Butyric acid derivatives
HUT64299A (en) 1,1-diphenyl-2,3,5-triaza-1,3-alkadiene derivatives, insecticidal and arachnicidal compositions containing said compounds as active ingredients, process for producing said compounds and compositions, as well as method for using them
AU670568B2 (en) Dioxolane derivatives
EP0662472B1 (de) Hydrazonderivate als Schädlingsbekämpfungsmittel
JP3374245B2 (ja) 新規な２−ニトロメチリデン／２−シアニミド／２−ニトロ−イミノ−ピロリジンおよびピペリジン，中間体、ならびに有害生物防除剤としてのそれらの使用法
JPH09504508A (ja) 殺虫剤及び殺ダニ剤としてのアクリル化スルホンアミド
US5077304A (en) Aminopyridines
JPH06184084A (ja) カルバミン酸誘導体
JPH02292251A (ja) スルフェニル化カルバミン酸エステル
HUT60721A (en) Amidine derivatives, process for their production and their application as insecticide
MXPA93004052A (en) Benzofenonhidrazo
JPH0625073A (ja) カルボキシメチルシクロプロパン誘導体
IE71046B1 (en) Pesticidal agent
JPH06234748A (ja) イミダゾール誘導体
HUT63608A (en) Insecticidal compositions comprising butyric acid amide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients and for killing insects
LT3959B (en) Oxadiazine derivatives
IE913652A1 (en) Diphenyl ethers

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal