HUT64019A - 5-cyclopropyl-penta-2,4-dieneamide derivatives, process for producing them, insecticidal and acaricidal compositions comprising such compounds as active ingredient and process for killing pesiticides - Google Patents

5-cyclopropyl-penta-2,4-dieneamide derivatives, process for producing them, insecticidal and acaricidal compositions comprising such compounds as active ingredient and process for killing pesiticides Download PDF

Info

Publication number
HUT64019A
HUT64019A HU923212A HUP9203212A HUT64019A HU T64019 A HUT64019 A HU T64019A HU 923212 A HU923212 A HU 923212A HU P9203212 A HUP9203212 A HU P9203212A HU T64019 A HUT64019 A HU T64019A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
aryl
formula
compound
Prior art date
Application number
HU923212A
Other languages
English (en)
Inventor
John Robert Blade
George Stuart Cockerill
Original Assignee
Wellcome Found
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wellcome Found filed Critical Wellcome Found
Publication of HUT64019A publication Critical patent/HUT64019A/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/90—Carboxylic acid amides having nitrogen atoms of carboxamide groups further acylated
    • C07C233/91—Carboxylic acid amides having nitrogen atoms of carboxamide groups further acylated with carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/26—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C313/28—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

Q adott esetben szubsztituált 1 , 2-cik1opropi1 én-csoport;
3 4
R , R , R és R közül legalább az egyik hidrogénatom, a többi hidrogén-, halogénatom, alkil- vagy halogén-alkil-csöpört;
X oxigén- vagy kénatom;
R adott esetben szubsztituált szénhidrogéncsoport;
R15
R6 jelentése -C-R8 *; -<R Q ; -S(0).-R10; -C-X3-R17
X2 x^R R16 vagy —CR R X° képletű, 5-6 tagú, egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos csoport, ezekben
3
X és X oxigén- vagy kénatom,
Q
R hidrogénatom, alkil-, alkoxi-, a 1ki1-karboni1 -, a 1koxi-karboni1 -, aril- vagy ári 1-karboni1-csoport, b értéke 0,1 vagy 2,
-31Ω1112
R υ alkil-, aril-, alkoxi-, ári 1-oxi-csoport vagy -NR R képletű csoport, ebben
1?14
R -CO-R 0 vagy -CO-OR képletű csoport,
R alkilcsoport, r4 C
R és R hidrogénatom vagy alkilcsoport,
7
R alkil-, a 1ki1-karboni 1 - vagy ara 1ki1-karboni1-csoport
R17, X3 és R15 összekapcsolódhat egy gyűrűrendszert képezve.
KÖZZÉTÉTELI /
PÉLDÁNY '
KÉPVISELŐ:
DANUBIA SZABADALMI ÉS
VÉDJEGY IRODA KFT
BUDAPEST
CO^C ^3/2d
COÍC Z33/S4
C0?D M-TW A 04 N 44/4Z A Qt N 3?/ZG A 0Ί M WkO
64019
5-Ciklopropíl-pen'tái-2/^-dien3<.^i<A-^zarmazeaok/ eljárás előállításukra, hatoanyagkén-b ezeket a vegyületeket tartalmazó inszekAricid készít menyek és eljárás kártevők irtasara
THE WELLCOME FOUNDATION LIMITED, London,
Nagy-Britannia
Feltalálók:
BLADE, Róbert, John,
COCKERILL, George, Stuart, Berkhamsted, Hertfordshire Nagy-Britannia
A bejelentés napja: 1991. 04. 08.
Elsőbbsége: 1990. 14. 12. (9008380.9)
Nagy-Britannia
A nemzetközi bejelentés száma: PCT/GB91/00539
A nemzetközi közzététel száma: WO 91/16301
75607-1748-KY/KmO
A találmány tárgya peszticid készítmények, eljárás a vegyü letek előállítására, és alkalmazásuk kártevők irtására.
1-10 szénatomos alkilénláncot tartalmazó telítetlen amidok, amelyek adott esetben oxigénatomokat is tartalmaznak, ismeretesek, mint különböző terminális csoportokat tartalmazó, adott esetben szubsztituált fenilcsoportot tartalmazó peszticidek [lásd a 228222, 194764, 225011 számú európai szabadalmi bejelentéseket, és az 57-212150 számú japán szabadalmi bejelentést, valamint Meisters and Wailes: Aust. J. Chem. 1966, 19. 1215, Vig és munkatársai, J. Ind. Chem. Soc. 51(9), 817 (1974) irodalmi helyeket], vagy pedig ide tartoznak a piridil terminális csoportot tartalmazó peszticidek [lásd 269457 számú európai szabadalmi bejelentést) vagy a fuzionált biciklusos gyűrűrendszereket tartalmazó pesziticidek (lásd 143593, 228853 számú európai szabadalmi bejelentést) vagy a dihalovinil vagy adott esetben szubsztituált etinilcsoportot tartalmazó peszticidek (lásd a 228222 számú európai szabadalmi bejelentést).
A 893 11815.8 számú európai szabadalmi bejelentésből ismeretessé váltak új telítetlen amidok, melyek a dién egységgel szomszédos 1,2-ciklopropil-gyűrűt tartalmaznak, mely összekapcsolja a dién egységet a terminális csoporttal, ez utóbbi lehet adott esetben szubsztituált monociklusos, aromás vagy fuzionált biciklusos gyűrűrendszer, dihalogén, vinil vagy adott esetben szubsztituált etinil-csoport. Ezen vegyületek érdekes peszticid tulajdonságokat mutatnak.
Ezek a vegyületek szekunder amidok, amelyekben az Nt szubsztituens általában hidrogénatom és alkilcsoport lehe^.^tA2^ találtuk, hogy bizonyos tercier amidok, melyek általában egy heteroatomot vagy egy heteroatomot hordozó szénatomot tartalmaznak a nitrogén amidjához kapcsolódóan, peszticid tulajdonságokkal rendelkeznek.
Eszerint a találmány szerint (I) általános képletű vegyületet vagy sóit állítjuk elő, ahol
Q jelentése monociklusos aromás gyűrű vagy fuzionált biciklusos gyűrűrendszer, amelyből legalább az egyik gyűrű aromás és 9-10 atomot tartalmaz, melyek közül az egyik lehet nitrogénatom és a többi szénatom, és mindegyik gyűrűrendszer adott esetben szubsztituált lehet, vagy
Q jelentése dihalovinil-csoport, vagy R7-C>C- csoport, ahol R7 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, tri-(l-4 szénatomos alkil)-szilil-csoport, halogénatom vagy hidrogénatom,
Q1 jelentése 1,2-ciklopropil-gyűrű, amely adott esetben egy vagy több csoporttal lehet szubsztituálva, mégpedig 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, alkinil- vagy cianocsoporttal,
R1, R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy különböző, és az egyik legalább hidrogénatom és a többi egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy halogén-alkil-csoport,
X1 jelentése oxigén- vagy kénatom,
R5 jelentése 1-8 szénatomos szénhidrogén, amely adott esetben szubsztituálva lehet dioxalanil-csoporttal, halogénatommal, ciano-, trifluor-metil-, trifluor-ia^VJ.l-tio- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, és
R6 jelentése (A) -Y=X2-(R8)a általános képletű csoport, ahol
X2 jelentése oxigén- vagy kénatom,
Y jelentése foszfor- vagy szénatom,
R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-,
1-4 szénatomos alkoxi-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil- vagy arilcsoport, vagy -CO2R9 általános képletű csoport, ahol
R9 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy arilcsoport és a jelentése 1 vagy 2, (B) -S(O)jjR10 általános képletű csoport, ahol rIO jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, aril-, aril-oxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, ahol az arilgyűrű szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, melyek önmagukban is adott esetben szubsztituálva lehetnek egy vagy több halogénatommal, vagy rIO jelentése NRÜR12, ahol
R11 jelentése -COR13, ahol R13 jelentése hidrogénvagy fluoratom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R13 jelentése CO.CO2R9,SNRllaR11^> vagy P(->O)R8, ahol Rlla és R11^ azonos vagy különböző, és mindegyik jelentése R11 és R8, R9 és R11 jelentése a fenti, vagy R11 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1 5 • ·
- 5 szénatomos alkil-karbonil- vagy arilcsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, karbalkoxi- vagy cianocsoport, vagy
R11 jelentése -CO2R14, ahol R14 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy arilcsoport, R12 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és b jelentése 0, 1 vagy 2, (C) -CR15R16X3R17 általános képletű csoport, ahol r!5 pl6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
X3 jelentése oxigénatom vagy kénatom és
R17 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil- vagy aralkil-karbonil-csoport,
R17, R15, X3 úgy kapcsolódhat egymáshoz, hogy gyűrűrendszert képez, (D) -CR15R16X3 egy 5- vagy 6-tagú heterociklusos gyűrű, amely adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált oxigén- vagy kénatomot tartalmaz.
Az arilcsoport kifejezés 5-10 gyűrűatomot tartalmazó karbociklusos vagy heterociklusos aromás gyűrű, előnyösen fenil- vagy piridil-gyűrű.
Ha Q monociklusos aromás gyűrű, akkor ez előnyösen fenil-, piridil-, tienil-csoport lehet, előnyösen fenilcsoport. Ha Q biciklusos gyűrűrendszer, akkor ez előnyösen naftilcsoport.
Ha Q aromás rendszert tartalmaz, akkor az előnyös szubsztituensek 1-4 csoportot tartalmaznak, előnyösen 1-6 szénatomos szénhidrogén, 1-6 szénatomos alkeiii* vagy metilén-dioxi- 6 csoportot, amely mindegyik adott esetben egy-három halogénatommal, vagy halogén-, ciano- vagy nitrocsoporttal lehet szubsztituálva, vagy a szubsztituens lehet S(O)nRl8, ahol n értéke 0, 1 vagy 2, és R18 jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport lehet, vagy R18 lehet még egy vagy két 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált aminocsoport, vagy a szubsztituens lehet NR19R20, ahol R19 és R20 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy COR21, ahol R21 1-6 szénatomos alkilcsoport.
A Q gyűrűrendszer rendszerint legfeljebb három szubsztituenst tartalmaz, és előnyösen szubsztituálatlan, vagy egy, kettő vagy három szubsztituenssel szubsztituált, ahol a szubsztituens lehet halogénatom vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, előnyösen trifluor-metil-csoport. A Q gyűrűrendszer szubsztitúciója a gyűrűrendszer természetétől függ, előnyösen 3-, 4- vagy 5-helyzetű, ha Q 6-tagú gyűrű.
R1, R2, R3 és R4 előnyösen hidrogénatom, metilcsoport vagy fluoratom. A kettőskötés sztereokémiája előnyösen E. Ha R2 vagy R4 jelentése fluoratom, akkor a kettőskötés sztereokémiája, amelyhez az R2 vagy R3 kapcsolódik, előnyösen Z.
R1 előnyösen hidrogénatom, R2 jelentése hidrogén- vagy fluoratom, R4 jelentése előnyösen hidrogénatom vagy fluoratom és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilcsoport.
Q1 térbeli konfigurációja a láncban olyan, hogy a szubsztituensek a gyűrűhöz transz-geometriával kapcsolódjak i A ciklopro• «
- 7 pil-gyűrű 3-helyzete előnyösen szubsztituálatlan. A ciklopropilgyűrű 1- és 2-helyzetében a szubsztituensek előnyösen fluor-, klóratom, metil vagy trifluor-metil-csoport lehetnek. Az 1-helyzet előnyösen szubsztituálatlan és a 2-helyzet pedig szubsztituálatlan vagy fluor- vagy klóratommal szubsztituált.
X1 jelentése előnyösen oxigénatom.
R5 jelentése előnyösen adott esetben 2-7 szénatomos cikloalkil- vagy dioxalanil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R5 jelentése 2-5 szénatomos alkenilcsoport. R5 még előnyösebben elágazó láncú 4-6 szénatomos alkilcsoport, például izobutil-, 1,2-dimetil-propil-, 1,1,2-trimetil-propil-, 2,2-dimetil-propil-csoport vagy R5 jelentése 2-metil-prop-2-enil- vagy (2-metil-l,3-dioxalan-2-il)-metil-csoport. R5 előnyösen izobutil- vagy 2-metil-prop-2-enil-csoport, ahol R1 és R2 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése metilcsoport és R^ jelentése hidrogénatom.
R6 jelentése előnyösen A képletű csoport, ahol X2 jelentése oxigénatom, Y jelentése szén- vagy foszforatom, és R8 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkoxi- vagy CO2R9 általános képletű csoport, ahol R9 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy arilcsoport lehet, és a értéke 1 vagy 2, vagy (B) képletű csoport, ahol b értéke 0 és R10 jelentése arilcsoport vagy N(CH3)R11, ahol RU jelentése CHO vagy C02-alkilcsoport, vagy (C) csoport, ahol R15 és R16 jelentése hidrogénatom, X3 jelentése oxigénatom és R17 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
R6 jelentése előnyösen (A) csoport, ahol X2 jelentése qe oxigénatom, Y jelentése szén- vagy foszforatom, és R8 jelentek’; 7 • · · · ·· · · ··· ··«·· • ·· ···« · · · ····· ·· · · ··· · ·· ·· ··
- 8 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy CO2R9 általános képletű csoport, ahol R9 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy arilcsoport, és a értéke 1 vagy 2, vagy (B) csoport, ahol b értéke 0, R10 jelentése arilcsoport vagy N(CH3)R1:l képletű csoport, ahol R11 jelentése CHO vagy C02~alkilcsoport.
Y jelentése előnyösen szénatom, R8 jelentése CO2R9, ahol R9 jelentése a fenti és a értéke 1.
r10 jelentése előnyösen arilcsoport.
Előnyös, ha a CR15R17X3 általános képletű csoport egy heterociklusos gyűrű, mégpedig tetrahidrofurán vagy tetrahidropirángyűrű.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek a (II) képlettel jellemezhetők, ahol Q, Q1, R2, R3, R5 és R6 jelentése a fenti.
Az előnyös (II) általános képletű vegyületek közé tartoznak azok, ahol Q jelentése szubsztituált fenilcsoport, Q1 jelentése transz-1,2-ciklopropil-gyűrű, ahol a ciklopropil-gyűrű 2-helyzete szubsztituálatlan vagy fluor- vagy klóratommal szubsztituált, R3 jelentése metilcsoport vagy hidrogénatom, R1 jelentése hidrogénatom, R2 és R4 jelentése hidrogén- vagy fluoratom, R5 jelentése izobutil- vagy 1,2-dimetil-propil- vagy 2-metil-prop-2-enil-csoport, X jelentése oxigén- vagy kénatom és r6 jelentése a fenti.
Az előnyös (I) általános képletű vegyületek közé tartoznak a következők:
(±)-(2E,4E)-N-izobutil-N-fenil-tio-5-[transz-2-(3,4-diklór-fenil) -cs^lcpropil] -3-metil-penta-2,4-dién-amid.
·· · · (±)-(2Ε,4Ε) -N-izobutil-N-fenil-tio-5-[r-l-f luor-2-c- (3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-amid.
(±)-(2E,4E)-Etil-N-izobutil~N-{5-[transz-2-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dienoil}-oxamát.
(±) - (2E,4E)-Fenil-N-izobutil-N-{5-[transz-2-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dienoil}-oxamát.
(±)-(2E/Z,4E)-N-Izobutil-N-fenil-tio-5-[r-l-fluor-2-c-(3,4dibróm-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-amid.
(±)-(2Z/E,4E)-N-(2-metil-prop-2-enil)-N-fenil-tio-5-[4-1-fluor-2-c-(3,4-dibróm-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-amid.
(±)-(2E,4E)-N-Izobutil-N-fenil-tio-5-[r-l-klór-2-c-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-amid.
(±)-(2E,4E)-N-Izobutil-N-(2-metil-fenil)-tio-5-[r-l-fluor-2-c(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-amid.
(±)-(2E,4E)-N-Izobutil-N-(4-klór-fenil)-tio-5-[r-l-fluor-2-c-(3,4-diklór-feniL)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-amid.
(±)-(2E,4E)-N-Izobutil-N-(4-terc-butil-fenil) -tio-5-[r-l-fluor-2-c-(3,4-diklór-feniL)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-amid.
(±) -(2E/Z,4E)-N-Izobutil-N-2-piridil-tio-5-[r-l-fluor-2-c-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-amid.
A halogénatom fluor-, klór-, bróm- és jódatomot jelenthet.
A szénhidrogéncsoport jelentése alkil-, alkenil-, alkinil-, aralkilcsoport, beleértve a ciklusos alkil- vagy alkenil-csoportot is, amelyek adott esetben szubsztituálva lehetnek alkil-, alkenil- vagy a&kinil-csoporttal, továbbá ide tartoznak • · ·· ·· ·· ··· · ·· «· • · · ···· ·· · ····· ·· · · ··· · · · ·· ·· a ciklusos alkil- és alkenil-csoporttal szubsztituált alkilvagy alkenilcsoportok, és a fenilcsoport.
A találmány szerinti vegyületek sói rendszerint savaddíciós sók, képezhetők ásványi vagy szerves vagy cikloalkil-savakból. Előnyös sók a sósav, hidrogén-bromid, kénsav, citromsav, salétromsav, borkősav, foszforsav, tejsav, benzoesav, glutaminsav, aszparaginsav (piroszőlősav), ecetsav, borostyánkősav, fumársav, maleinsav, oxál-ecetsav, hidroxi-naftalinkarbonsav, izetionsav, sztearinsav, metánszulfonsav, etánszulfonsav, benzolszulfonsav, toluol-paraszulfonsav, laktobionsav, glükuronsav, tiociánsav, propionsav, embonsav, nafténsav és perklórsav-sók.
Az (I) általános képletű számos sztereoizomer formában fordulhatnak elő. A jelen találmány kiterjed mind az egyes geometriai és sztereoizomerekre, és ezek elegyére is. A találmány továbbá magában foglalja a rádioizotópokat tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket, különösen azokat, amelyekben a három hidrogénatom közül az egyik triciummal vagy egy vagy több szénatom 14C-atommal van helyettesítve.
A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (a) ha X1 jelentése oxigénatom, akkor egy M^R5!*6 általános képletű vegyületet egy (III) képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol B1 kilépő csoport, például klóratom, és M1 jelentése hidrogénatom, előnyösen fématom, például lítiumatom, vagy (b) egy R6B2 általános képletű vegyületet egy (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatuv . ahol R22 jelentése hidro-
« · • · · ·«·· «· · ····· ♦ · · · ··· · ·· ·· *·
- 11 génatom, előnyösen trialkil-szilil-csoport és B2 jelentése kilépőcsoport.
Az (a) eljárást rendszerint csökkentett hőmérsékleten hajtjuk végre, példáuzl -70 és 0 °C közötti hőmérsékleten, vízmentes aprotikus oldószerben, például éterben, például tetrahidrofuránban. A pontos körülmények függnek az R6 szubsztituens természetétől, például ha R6 jelentése SPh, akkor a reakciót rendszerint -60 °C hőmérsékleten hajtjuk végre. A (III) általános képletű vegyületeket például úgy állítjuk elő, hogy egy karbonsavat oxálsav-kloriddal reagáltatunk vízmentes aprotikus oldószerben, például diklór-metánban, katalizátor, például N,N-dimetil-formamid jelenlétében. Az M^-NrSr6 általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy bázist, például n-butil-lítiumot HNR5R6 általános képletű aminnal reagáltatunk csökkentett hőmérsékleten, például -60 °C-on, vízmentes aprotikus oldószerben, például tetrahidrofuránban.
A (b) eljárást aprotikus oldószerben, például éterben, például tetrahidrofuránban, nedvesség kizárásával hajtjuk végre. Ha R22 jelentése trialkil-szilil-csoport, akkor a (IV) általános képletű vegyületeket a megfelelő szekunder amidokból állíthatjuk elő szililezőszer segítségével, például bisz-trimetil-szililacetamiddal, aprotikus oldószerben, például acetonitrilben vagy piridinben, nedvesség kizárása mellett. Ha R22 hidrogénatomot jelent, akkor a (IV) általános képletű vegyületet először egy bázissal kezeljük, például n-butil-lítiummal és lítium-diizopropil-amiddal, mielőtt R6B2 általános képletű vegyülettel regáltatnánk.
« · · · «· »4· · * · 4 9♦ ·«· ·· · ♦ • ·· · • · · · · ·
- 12 A (IV) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk úgy is, hogy egy (III) általános képletű vegyületet M^NR^R22 általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol M1, R5 és R22 jelentése a fenti.
A fenti szekunder amidokat a fent részletezett módszerek bármelyikével előállíthatjuk.
A fenti karbonsavak mint a (III) általános képletű vegyületek prekurzorai előállíthatok a megfelelő észterek hidrolizálásával. Utóbbiakat számos módon állíthatjuk elő.
(i) Egy ismert Wittig- vagy Wadsworth-Emmons-féle reakcióval például aldehid és etoxi-karbonil-metilén-trifenil-foszforán alkalmazásával vagy pedig egy trietil-foszfonokrotonátból vagy 3-metil-foszfono-krotonátból kapott anionnal. Ez utóbbi reakció izomer elegyet, például (Z) és (E)-szubsztituált dienoátok elegyét eredményezheti, ezt az elegyet a fent leírt módon reagáltathatjuk, és a kapott amid elegyet kromatográfiásan vagy más ismert módon választhatjuk külön. A Wittig-típusú reagenst például az 1. reakcióvázlat alapján vagy ennek módosításával állíthatjuk elő. Az 1. reakcióvázlatban Z2 jelentése (aril)3P, (aril)2P(O) vagy (1-4 szénatomos alkoxi)2P(O), ahol aril előnyösen fenilcsoportot, és az alkoxi előnyösen etoxicsoportot’ jelent.
(1) N-bróm-szukcinimid.
(2) például (EtO)3P vagy (Ph)3P.
(3) Ezt a reakciót rendszerint bázis, például lítium-diizo- propil-amid, butil-lítium, nátrium-alkoxid vagy na ««· * nátrium-hidrid jelenlétében hajtjuk végre.
(ü)
S(O)Z3
QQ1CHR1CHR2CR3 = c co2z4 általános képletű vegyület átrendezésével és HS(O)Z3 eliminálásával is előállíthatjuk, ahol Q, Q1, R1, R2 és R3 jelentése a fenti, Z3 lehet például fenil, szubsztituált fenil-, például 4-klór-fenil- vagy 1-4 szénatomos alkil-, például metilcsoport, Z4 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, például metil- vagy etil-csoport.
A fenti vegyületet előállíthatjuk QQ3-CHR1CHR2CR3O képletű vegyület és Z3 S(O)CH2CO2Z4 képletű vegyület reagáltatásával.
(iii) A (III) általános képletű vegyület előállításának további módja eliminációs reakció egy QQiCHRiCR2(OZ5)CR3=CR4CO2Z4 általános képletű vegyületből kiindulva, Q, Q1, R1, R2, R3, R4 és Z4 jelentése a fenti és Z5 jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos acil-, például acetil-csoport.
A reakciót előnyösen aromás oldószerben, előnyösen molibdén katalizátor és bázis, például bisz-trimetil-szilil-acetamid jelenlétébenMh’Ajtjuk végre.
·. · *· *4 ·» t * * •·· » » · · • · · ♦ * ·«« · ·· »* *·
- 14 A fenti vegyületet előállíthatjuk úgy is, hogy egy megfelelő aldehidet megfelelő szulfenil-vegyülettel reagáltatunk, majd acilezzük.
(iv) ReagáItathatunk egy QQ1CR1=CR2C(=0) R3 általános képletű vegyületet egy Me3SICHR4CO2Z4 általános képletű vegyületek, ahol Q, R1 - R4, Q1 és Z4 jelentése a fenti.
Ezt az eljárást vízmentes oldószerben, például tetrahidrofuránban hajthatjuk végre oxigén kizárásával bázis, például lítium ciklohexil-izopropil-amid jelenlétében.
(v) ReagáItathatunk egy QQ1CR1-CR2C(OZ6)=CR4CO2Z4 általános képletű vegyületet egy R3M2 általános képletű vegyülettel, ahol Q, Q1, R1, R2, R3, R4 és Z4 jelentése a femnti és
Z6 jelentése például dialkil-foszfát vagy trifluor-metánszulfonát és M2 jelentése fématom, például réz(I) vagy réz(I), amely lítiummal vagy magnéziummal kapcsolódik.
Ezt az eljárást alacsony hőmérsékleten, vízmentes éteres oldószerben, például dietil-éterben, dimetil-szulfidban vagy tetrahidrofuránban hajthatjuk végre oxigén kizárás mellett.
(vi) ReagáItathatunk egy QQ1CR1=CR2M3 általános képletű vegyületet egy Y CR3=CR4CO2Z4 általános képletű vegyülettel, ahol Q, Q1, R1, R2, R3, R4 és Z4 jelentése a fenti, Y jelentése halogénato^iH^agy ón, és M3 jelentése szilil- vagy fémtartalmú csoport, például trimetil-szilil-csoport vagy cirkóniumot, ónt, alumíniumot vagy cinket tartalmazó csoport, például cisz(ciklopentadienil)-cirkónium-kloridcsoport. Ezt az eljárást rendszerint nem szélsőséges hőmérsékleten, azaz 0 és 100 °C között, előnyösen szobahőmérsékleten hajtjuk végre vízmentes éteres oldószerben, például tetrahidrofuránban, palládium(O)-katalizátor jelenlétében, például (trifenil-foszfin)-palládium jelenlétében, inért atmoszférában, például nitrogén- vagy argon-áramban.
(vii) Eliminálhatunk Z3S(O)H-t egy qq1cr1=cr2chr3cr4co2z4
S(>O)Z3 általános képletű vegyületből, ahol Q, Q1, R1, R2, R3, R4, Z3 és Z4 jelentése a fenti. A fenti vegyületet előállíthatjuk QQ1CHR1CR2=CHR3 és Z3S(O)CH2CO2Z4 általános képletű vegyület reagáltatásával.
A (b) eljárást végrehajthatjuk úgy, hogy egy aldehid- vagy ketoncsoport kapcsolódik az amid- vagy a tioamid terminális csoporthoz, vagy pedig az (I) általános képletű vegyület QQ1 fragmenséhez, majd ezt megfelelő foszforiliddel reagáltatjuk, azaz
QQ1(CR!=CR2)COR3 + Z2CHR4.C(=X1)vagy i
- 16 QQ1C0R1 + Z2CHR2.CR3=CR4.C(=X1)NHR5 vagy
QQ1(CR1=CR2)CHR4Z2 + R4CO.C(=X1)NH.R5 ahol Q, Ql, R1, R2, R3, R4, R5, X1, Z2 jelentése a fenti.
A (b) eljárást vízmentes inért oldószerben, például éterben például tetrahidrofuránban hajthatjuk végre, kívánt esetben bázis, például a foszfor-ilid, azaz izopropil-amin előállításánál keletkező amin jelenlétében, előnyösen oxigén kizárásával, például nitrogénatmoszférában, alacsony hőmérsékleten, -60 - +20 °C hőmérsékleten. A foszfor-ilidet előállíthatjuk prekurzorából a fent leírt módon bázissal, például lítium-diizopropil-amiddal, butil-lítiummal, nátrium-alkoxiddal vagy nátrium-hidriddel történő reagáltatással. Az X helyén kénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a (b) eljárással állíthatjuk elő előnyösen, ahol Z2 jelentése (1-4 szénatomos alkoxi)2p=°·
A QQ1CR1=O általános képletű aldehid intermediereket egy ketál, egy enoléter vagy acetál savas hidrolízisével állíthatjuk elő oldószerben, például aceton és víz elegyében, vagy pedig a megfelelő alkoholok oxidálásával, például piridinium klór-kromát, piridinium-dikromát vagy oxalil-klorid-dimetil-szulfoxid alkalmazásával oldószerben, például diklór-metánban. Az aldehideket előállíthatjuk a megfelelő nitrilek, például diizobutil-alumínium-hidrid hexános oldatával történő redukálásával.
Az alkoholok előállithatók:
éc a) QCH=CX4OH általános képletű vegyület és (Z7)2 ‘ CH2X25 «
- 17 általános képletű vegyületek reakciójával, ahol X4 jelentése hidrogén-, fluor-, klóratom vagy metilesöpört, X5 jelentése halogénatom, például jódatom, Z7 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, például etilcsoport, M2 jelentése fématom, például cinkatom, és a reakciót inért oldószerben, például hexánban vagy diklór-metánban hajtjuk végre mérsékelt hőmérsékleten, -20 - +20 °C-on, és CH2 és CH=CX4 együtt Qlet képez.
b) XCH=CX4CH2OH általános képletű vegyület CXS5X6CO2M4 általános képletű vegyület reagáltatásával, ahol X5 és X6 jelentése halogénatom, például fluor- vagy kóratom, és M4 jelentése alkálifématom, például nátrium-atom és a reakciót inért oldószerben, például diglimben végezzük mérsékelt vagy magasabb hőmérsékleten, 150 - 200 °C közötti hőmérsékleten, és a CX2 5 és CH=CX4 Ql-et képez.
Az intermedier alkoholokat előállíthatjuk a XCH=CX4CO2Z4 általános képletű észter redukálásával, például diizobutil-alumínium-hidriddel inért oldószerben, például diklór-metánban vagy tetrahidrofuránban mérsékelt hőmérsékleten (-20 - +25 °Con) .
c) Redukálhatunk egy QQ1CO2Z4 általános képletű észtert vagy megfelelő karbonsavat, például diizobutil-alumínium-hidriddel vagy diboránnal inért oldószerben, például diklórmetánban vagy tetrahidrofuránban, mérsékelt hőmérsékleten, azaz -20 - +25 °C-on. Az észtereket előállíthatjuk egy N- iA 2CH.CO2Z4 képletű diazoacetát és QCH«CH2 képletű vegyület á i
*: : . ι • « · · 9 » ·
- 18 reagáltatásával réztartalmú katalizátor, például réz-szulfát jelenlétében, ahol CH és CH=CH2 Ql-et képez. Az észtereket előállíthatjuk QCH=CHCO2Z4 és az Me2S+(O)mC~(Z7)2ből származó ilid reakciójából, ahol Z7 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, és m értéke 0 vagy 1.
Az (I) általános képletű vegyületek használhatók kártevőirtásra, például ízeltlábúak, például rovarok és atkák, valamint férgek ellen, így a jelen találmány kiterjed az ízeltlábúak és/vagy férgek irtására is, oly módon, hogy az ízeltlábúakra és/vagy férgekre vagy környezetük helyszínére hatásos mennyiségű (I) általános képletű vegyületet viszünk fel. Jelen találmány módszert szolgáltat arra is, hogy ízeltlábúakkal és/vagy férgekkel fertőzött állatokat, beleértve az embereket és/vagy növényeket, beleértve a fákat és/vagy tárolt termékeket is kezeljünk oly módon, hogy az állatnak vagy környezetébe hatásos mennyiségű (I) általános képletű vegyületet adunk. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket alkalmazhatjuk humán és állatgyógyászatban gyógyszerként is, valamint a mezőgazdaságban ízeltlábúak és/vagy férgek irtószereként.
Az (I) általános képletű vegyületeket különösen jól felhasználhatjuk a szántóföldek, takarmányok, ültetvények, üvegház, gyümölcsös, szőlő és dísznövények, valamint erdei és ültetett fák védelmére, például gabonaféléknél, például kukorica, búza, rizs és cirok esetében, továbbá gyapotnál, dohánynál, zöldségféléknél, süPí tííknál, például bab, káposzta, uborka, salátsía, • · · ·>» I y » « *····· * · * *
- 19 hagyma, paradicsom és paprika ültetvényeknél, szántóföldi növények esetében, mint például burgonya, cukorrépa, földimogyoró, szójabab, repce, olajmag esetében, továbbá cukornád, fű és takarmány esetében, például kukorica, cirok és lucerna, vagy egyéb ültetvényeknél, például tea, kávé, kakaó, banán, olajpálma, kúkuszdió, gumi és fűszernövényeknél, gyümölcsösökben és ligetekben (például csonthéjas gyümölcs, kis gyümölcs, citrusfélék, kivi, avokádó, mangó, olívaolaj és dió esetében, továbbá szőlőkben, dísznövényekben, melegházi virágoknál és bokroknál, kertekben és parkokban, lombhullató és örökzöld erdei fáknál, ültetvényekben és faiskolákban.
Az anyagok értékesek továbbá faanyagok (álló, kivágott, fűrészelt faanyag, tárolt vagy szerkezeti faanyag) védelmében a levéldarazsak ellen. Például Urocerus, vagy bogarak, például szúbogarak, törzsszúbogarak, falisztbogarak, csuklyás bogarak, cincogó bogarak, álszúk.
Alkalmazhatók tárolt termékek védelmére is, ilyenek például a gabonák, gyümölcsök, diók, fűszerek, dohány. Ezek lehetnek egészben vagy őrölve, vagy összepréselve a fenti termékeket moháktól, bogaraktól és atka támadástól lehet megvédeni. Védhetők a tárolt állati termékek is, például bőrök, szőrök, gyapjú vagy tollak természetes vagy átalakított formában, például szőnyegek vagy textiliák, a molyoktól és a bogaraktól, továbbá megvédhetők a tárolt húsok és halak bogaraktól, atkáktól és legyektől.
Az (I) általános képletű vegyűletek különösen értékesek ízeltlábúak és férgek irtásban, melyek károsak embernél és • · 1 • · · 4 * ·
- 20 ~ háziállatoknál, mert terjesztik a betegséget, vagy vektorként működnek. Ilyen kártevők például a kullancsok, atkák, tetvek, bolhák, szúnyogok, légyálca betegséget okozó legyek.
Az (I) általános képletű vegyületeket ilyen célra használhatjuk önmagukban vagy hígított formában, például permet, köd, lakk, hab, por, vizes szuszpenzió, pép, gél, krém, sampon, fürdő, éghető szilárd anyag, zsír, éghető spirál, csalétek, diétás kiegészítő, porlasztó alátét, nedvesíthető por, granula, aeroszol, emulgeálható koncentrátum, ólaj-szuszpenzió, olaj oldat, nyomás alatti csomagolás, impregnált készítmény, pour-on készítmény vagy más standard készítmény, melyek a szakember számára jól ismertek. A fürdő koncentrátumokat nem alkalmazzuk önmagukban, hanem vízzel hígítva, és az állatokat a fürdő mosófolyadékot tartalmazó merítő fürdőbe merítik. A spray-ket kézzel vagy permetező készülékkel lehet alkalmazni. AZ állatokat a talajt, a növényeket vagy a kezelendő felületet nagy térfogatú alkalmazással vagy felületi bevonással lehet a spray-vel telíteni fény vagy ultra-low volume alkalmazás segítségével. A vizes szuszpenziókat is spray vagy merítő oldat segítségével alkalmazhatjuk. A porok elosztása por applikátor segítségével vagy állatok esetében úgy történik, hogy a port perforált zacskókba helyezzük, melyek a fákhoz vagy dörzs-rudakhoz vannak kapcsolva. A pépeket, samponokat és zsírokat manuálisan vagy inért anyag felületén elosztva lehet alkalmazni, olyan inért anyagot használunk, melyekhez az állatok dörzsölődnek, és az anyagot bőrükre átviszik. A pour-on” készítményeket kis térfogatú folyadék egységenként ősz lati cl az állatok hátán, ι
- 21 úgy, hogy a folyadék nagy része vagy egésze az állatokon maradjon.
Az (I) általános képletű vegyületeket vagy használatra kész készítmények formájában állítjuk elő, melyek alkalmasak állat, növény vagy felületi kezelésre, vagy a készítményt alkalmazás előtt hígítani kell, és mindkét esetben a készítmény az (I) általános képletű vegyületet egy vagy több hordozóval vagy hígítóval alaposan elkeverve tartalmazza. A hordozók lehetnek folyékony, szilárd vagy gáz halmazállapotúak, vagy ilyen anyagok elegyét tartalmazzák, és az (I) általános képletű vegyület koncentrációja 0,025 - 99 tömeg/térfogat% között változik attól függően, hogy a készítmény további hígításra szorul-e.
A porok, granulátumok és más szilárd készítmények az (I) általános képletű vegyületet porított szilárd inért hordozóval összekeverve tartalmazzák, ilyen hordozó lehet például az agyag, kaolin, bentonit, attapulgit, adszorbens, szénfeketek, talkum, agyag, kréta, gipsz, trikalcium-foszfát, porított parafa, magnézium-szilikát, növényi hordozók, keményítő és diatómaföld. A szilárd készítményeket általában úgy állítjuk elő, hogy a szilárd hígítókat az (I) általános képletű vegyület illékony oldószerekkel készített oldatával impregnáljuk, az oldószert elpárologtatjuk és kívánt esetben a terméket megőröljük úgy, hogy porokat kapjunk, kívánt esetben a terméket granuláljuk, préseljük vagy kapszulába zárjuk.
Az (I) általános képletű vegyület spray formája a hatóanyagot szerves oldószerben feloldva tartalmazza, például az rg r alábbi oldószerekben vagy vizes emulzióból áll (meri folyadék *> *··· · · * ζ
- 22 vagy spray folyadék), és ezt a helyszínen emulgeálható koncentrátumból állítjuk elő, másképpen vízzel elegyedő olajnak nevezzük, melyet merítő célokra is használhatunk. A koncentrátum előnyösen a hatóanyagot szerves oldószerrel vagy anélkül, és egy vagy több emulgeálószerrel összekeverve tartalmazza. Az oldószerek előnyösen 0-90 tömeg/tér f ogat % mennyiségben vannak jelen a készítményben, és lehet például kerozén, keton, alkohol, xilol, aromás kőolaj vagy más ismert oldószer. Az emulgeálószer koncentrációja tág határokon belül változhat, előnyösen 5-25 tömeg/térfogat% és az emulgeálószer előnyösen nem-ionos felületaktív anyag, amely lehet például alkil-fenol, polioxi-alkilénészter és heit-anhidrid polioxietilén származéka, és az anionos felületaktív anyagok közül megemlíthetjük a nátrium-laurilszulfátot, zsíralkohol-éterszulfátot, nátrium- és kalcium-alkil-aril-szulfonátot és alkil-szulfoszukcinátot. Kationos emulgeálószerek közé tartozik a benzalkónium-klorid és a kvaterner ammónium etoszulfátok.
Amfoter emulgeálószerekhez tartoznak a karboxi-metilezett olaj sav imidazolin és az alkil-dimetil-betain.
A porlasztó alátétek rendszerint gyapot és cellulóz elegyből állnak, melyeket 35 x 22 x 3 mm-es lappá préselnek, és maximum 0,3 ml koncentrátummal kezelnek, amely a hatóanyag szerves oldószeres oldatából és adott esetben antioxidánsból, festékből és illatósítóból áll. Az inszekticidet hőforrás alkalmazásával porlasztjuk, ilyen hőforrás lehet például egy elektromosan működő alátét melegítő.
... íjAz éghető szilárd anyagok rendszerint faporból és kötőí Váj.i anyagból állnak, összekeverve a hatóanyaggal, és formázott, rendszerint spirál formájú csíkokká alakítjuk ezeket. Adhatunk hozzá festéket és fungicidet.
A nedvesíthető porok inért szerves hordozót, egy vagy több felületaktív anyagot és adott esetben stabilizálót és/vagy antioxidánst tartalmaznak.
Az emulgeálható koncentrátumok összetétele emulgeálószer és gyakran szerves oldószer, például kerozin, keton, alkohol, xilol, aromás kőolaj és más ismert oldószerek.
A nedvesíthető porok és emulgeálható koncentrátumok rendszerint 5-95 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak, és például vízzel hígíthatok alkalmazás előtt.
A lakk készítmények a hatóanyagot szerves oldószerben oldva tartalmazzák egy gyantával és adott esetben egy lágyítóval együtt. A merítő fürdőket nemcsak emulgeálható koncentrátumokból állíthatjuk elő, hanem nedvesíthető porokból is, szappan alapú merítőkből és vizes szuszpenziókból, melyek az (I) általános képletű vegyületet tartalmazzák, diszpergálószerrel és egy vagy több felületaktív anyaggal alaposan elkeverve.
Az (I) általános képletű vegyület vizes szuszpenziója vizes szuszpenzióból, szuszpendálálószerből, stabilizálószerből vagy más szerből áll. A szuszpenziókat vagy oldatokat önmagukban is alkalmazhatjuk, vagy pedig ismert módon hígított formában.
A zsírok vagy kenőcsök előállíthatok növényi olajokból, szintetikus zsírsav-észterekből vagy gyapjú zsírból, inért bázissal, például lágy paraffinnal összekeverve.
Az (I) ál''íAáaos képletű vegyületet előnyösen egyenletesen • 4 · 4 · · · · · 4 ·· osztjuk el az elegyben oldat vagy szuszpenzió formájában. A zsírokat előállíthatjuk úgy is, hogy emulgeálható koncentrátumot kenőcs alapanyaggal hígítunk.
A pépek és samponok szintén félig szilárd készítmények, amelyekben az (I) általános képletű vegyület homogén diszperzió formájában van jelen egy megfelelő bázisban, például lágy vagy folyékony paraffinban, vagy pedig nem zsíros alapon állíthatók elő glicerinnel, szappannal vagy gumiarábikummal. Zsírként, samponként és pépként rendszerint az anyagokat további hígítás nélkül alkalmazzuk, és így szükséges, hogy meglegyen a kezeléshez kívánatos hatóanyag koncentráció.
Az aeroszol spray-karbonsav-etil-észter úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot egy aeroszolos felhajtóanyagban egyszerűen feloldjuk, vagy pedig társoldószert is használunk, például halogénezett alkánokat, és a fent felsorolt oldószereket. A pour-on készítmény az (I) általános képletű vegyület folyékony közeggel készített oldata vagy szuszpenziója. Egy madár vagy emlős gazdát is védhetünk atka ektoparazitákkal történő fertőzés ellen egy megfelelően formált (I) általános képletű vegyülettel impregnált műanyag szerrel. Az ilyen készítmények az impregnált nyakörvek, csíkok, lemezek, szalagok, farok vége, mely szerek a test megfelelő részeihez kapcsolódnak. Műanyagként előnyösen polivinil-kloridot használunk.
Az állatra, környezetébe vagy külső területre felvitt (I) általános képletű vegyület koncentrációja a választott vegyülettől függően, továbbá a kezelések közötti intervallum és a készítmény természete és a vslKtroafiínű fertőzés függvényében • · · · · 9 99 • · · ··· * · * · • ·«· · 9 · 9· ··· · »· 9 999
- 25 általában 0,01 - 20 tömeg/térfogat%, előnyösen 0,01 - 10 tömeg/térfogat% között van a készítményben. Az állatra lerakodott hatóanyag mennyiségű az alkalmazás módjától, az állat méretétől, a vegyület készítménybeli koncentrációjától és a hígítás fokától, valamint a készítmény természetétől függ, és rendszerint 0,0001 - 0,5 tömeg % között változik, kivéve a hígítás nélküli készítményeket, mint a pour-on készítmények, melyeket 0,1 - 20, előnyösen 0,1 - 10 tömeg % koncentrációban alkalmazunk. A raktározott termékek esetében a hatóanyag mennyisége általában 0,1 - 20 ppm között változik. A térben alkalmazott spray-karbonsav-etil-észter úgy adagoljuk, hogy a kezdeti átlagos koncentráció 0,001 - 1 mg (I) általános képletű vegyület legyen a kezelt térség köbméterére számítva.
Az (I) általános képletű vegyületek hasznosak növényfajták kezelésére és védelmére is, ez esetben hatásos inszekticid, akaricid vagy nematocid mennyiségű hatóanyagot alkalmazunk. Az alkalmazott mennyiség a választott vegyülettől, a készítmény fajtájától, az alkalmazás módjától, a növény fajtájától, az ültetési sűrűségtől és a fertőzés valószínűségétől és egyéb tényezőktől függ, de rendszerint a mezőgazdasági haszonnövényeknél ez a dózis 0,001 - 3 kg/ha, előnyösen 0,01 - 1 kg/ha között változik. A mezőgazdasági készítmények rendszerint 0,0001 - 50 % (I) általános képletű vegyületet, előnyösen 0,1 - 15 tömeg % (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak.
A porok, zsírok, pépek és aeroszol készítmények alkalmazása rendszerint 0,001 - 20 tömeg/térfogat% koncentrációban töúrténik az (I) általános képletű vegyületre vonat’í itatva.
Az (I) általános képletű vegyületek hasznosnak mutatkoznak a közönséges házilégy ellen (Musca domestica). Ezenkívül az (I) általános képletű vegyületek közül néhány más ízeltlábú ellen is hat, ilyenek a következők: Myzus persicae, Tetranychus urticae, Plutella xylostella, Culex spp. Tribolium castaneum, Sitophilus granarius, Periplaneta americana és Blattella germanica. Az (I) általános képletű vegyületek ily módon ízeltlábúak, például rovarok és atkák ellen hatnak, bármelyik olyan környezetben, ahol ezek a kártevők, például a mezőgazdaságban, állattenyésztésben, más háztartásban és nyilvános egészségügyben fellépnek.
A rovar kártevők a következő rendek tagjai lehetnek: például Anobium, Ceutorhynchus, Rhynchophorus, Cosmopolites, Lissorhoptrus, Meligethes, Hypothenemus, Hylesinus, Acalymma, Lema, Psylliodes, Leptinotarsa, Gonocephalum, Agriotes, Dermolepida, Heteronychus, Phaedon, Tribolium, Sitophilus, Diabrotica, Anthonomus vagy Anthrenus spp.), Lepidoptera (például Ephestia, Mamestra, Earias, Pectinophora, Ostrinia, Trichoplusia, Pieris, Laphygma, Agrotis, Amethes, Wiseana, Tryporysa, Diatraea, Sporganothis, Cydia, Archips, Plutella, Chilo, Heliothis, Spodoptera vagy Tineola spp.), Diptera (például Musca, Aedes, Anopheles, Culex, Glossina, Simulium, Stomoxys, Haematobia, Tabanus, Hydrotaea, Lucilia, Chrysomia, Callitroga, Dermatobia, Gasterophilus, Hypoderma, Hylemyia, Atherigona, Chlorops, Phytomyza, Ceratitis, Liriomyza és Melophagus spp.), Phthiraptera (Malophaga például Damalina spp. és Anoplura, például Linognathus és Haematopinus spp.), Hemiptera (például Aphis, Bmisia, Phorodon, AeneolamiíKW } • « ·· · · · · * * · · ·♦ ·· • ·· ·«·* ·· · • · · ♦ · · · · · ··· · · · ·· · ·
- 27 Empoasca, Parkinsiella, Pyrilla, Aonidiella, Coccus, Pseudococcus, Helopeltis, Lygus, Dysdercus, Oxycarenus, Nezara, Aleurodes, Triatoma, Psylla, Mysus, Megoura, Phylloxera, Adelyes, Niloparvata, Nephrotetix vagy Cimex spp.), Orthoptera (például Locusta, Gryllus, Schistocerca vagy Acheta spp.), Dictyoptera (például Blattella, Periplaneta vagy Blatta spp.), Hymenoptera (például Athalia, Cephus, Atta, Solenopsis vagy Monomorium spp.), Isoptera (például Odontotermes és Reticulitermes spp.), Siphonaptera (például Ctenocephalides vagy Pulex spp.), Thysanura (például Lepisma spp.), Dermaptera (például Forficula spp.), Pscoptera (például Peripsocus spp.) és Thysanoptera (például Thrips tabaci).
Az atka kártevőkhöz tartoznak a kullancsok, például a következő nemzetségek tagjai: Boophilus, Ornithodorus, Rhipicephalus, Amblyomma, Hyalomma, Ixodes, Haemaphysalis, Dermacentor és Anocentor, és atkák és rühatkák, így például az Acarus, Tetranychus, Psoroptes, Notoednes, Sarcoptes, Psorergates, Chorioptes, Eutrombicula, Demodex, Panonychus, Bryobia, Eriophyes, Blaniulus, Polyphagotarsonemus, Scutigerella és Oniscus spp.
A mezőgazdaságban, erdészetben, kertészetben fontos növényeket és fákat közvetlenül vagy bakteriális, vírusos, mycoplasma vagy gomba betegségeket terjesztő nematódákhoz tartoznak a gyökérrontó férgek, például Meloidogyne spp. (pl. M. incognita); gyökérférgek, például Globodera spp. (például G. rostochiensis); Heterodera spp. (például hydrogen avenae); Radc^áidlus spp. (pl. R. similis); leziós nematódák, például é · · · · · • · ···* · · « *··· ·· · · • · · · · · ·
Pratylenchus spp. (pl. P. pratensis); Belonolaimus spp. (pl. B. gracilis); Tylenchulus spp. (pl. T. semipenetrans);
Rotylenchulus spp. (pl. R. reniformis); Rotylenchus spp. (pl. R. robustus); Helicotylenchus spp. (pl. hydrogen multicinctus); Hemicycliophora spp. (pl. hydrogen gracilis); Criconemoides spp. (például C. similis); Trichodorus spp. (pl. T. primitivus); tőrférgek, például Xiphinema spp. (pl. X. diversicaudatum), Longidorus spp. (például L. elongatus); Hoplolaimus spp. (pl. hydrogen coronatus); Aphelenchoides spp. (pl. A. ritzema-bosi, A. besseyi); szár és gumó férgek, például Ditylenchus spp. (pl. D. dipsaci).
A találmány szerint előállított vegyületeket egy vagy több peszticid hatóanyaggal, például piretroiddal, karbamáttal, organofoszfáttal és/vagy csalogatószerrel, elűzőszerrel, baktericiddel, fungiciddel, nematociddel, antelmintikummal, stb. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű vegyületek hatását szinergista vagy aktiválószer hozzáadásával fokozhatjuk. Ilyen lehet a szinergisták oxidáz-gátló csoportjának egy tagja, például piperonil-butoxid vagy propil-2-propinil-fenil-foszfonát; vagy a találmány szerinti második vegyület vagy egy piretroid peszticid. Ha a készítményben oxidáz inhibitor szinergista van jelen, akkor a szinergista és az (I) általános képletű vegyület egymáshoz viszonyított aránya 25:1 - 1:25, például 10:1.
A vegyületek kémiai bomlását megakadályozó stabilizálószerként használhatunk például antioxidánst, például tokoferőit, butil-Mf: öxi-anizolt, butil-hidroxi-toluolt, vagy gyökfogót, • · « ·
- 29 például epiklórhidrint, például szerves vagy szervetlen bázist, például trialkil-amint, például trietil-amint, amely bázikus stabilizálóként és gyökfogóként működik.
1. Példa (±)-(2E,4R)-N-izobutil-N-fenil-tio-5-[transz-2-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-diénamid (i) 6,5 g 3,4-diklór-fahéjsav (Ex. Aldrich), 3,77 g dimetil-szulfát, 4,13 g kálium-karbonát és vízmentes aceton elegyét együtt melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Hűtés és az aceton leszűrése után a maradékot hexán és éter 80:20 arányú elegyéből átkristályosítva 4 g 3,4-diklór-fahéjsav-metil-észtert kapunk színtelen szilárd anyag formájában.
(ii) 4 g fenti észtert 80 ml vízmentes diklór-metánban, diizobutil-alumínium-hidriddel kezelünk, (35 ml 1 mólos hexános oldat) -20 °C hőmérsékleten. AZ elegy eléri a 0 °C-ot, ezután telített ammónium-kloriddal, majd hígított vizes sósavval kezeljük, és az elegyet dietil-éter és víz között kirázzuk, majd ismert módon feldolgozzuk. A nyersterméket kromatográfiásan tisztítjuk, szilicium-dioxidon. Éter és hexán 1:1 arányú elegyével eluálva 3 g 3-(3,4-diklórfenil)-prop-2-én-l-ol-t kapunk színtelen szilárd anyag formájában.
(iii) 3 g fenti alkohol 50 ml vízmentes diklór-metánnal készített oldatát 0 °C hőmérsékleten 30 ml 1 mólos hexános dietil-cink oldatával és 11,88 g dijód-metánnal kezeljük. A reakcióelegyet enyhe visszafolyató hűtő alatt melegítjük 3 óra hosszat, mrs zobahőmérsékleten 2 óra hosszat kever-
- 30 jük. A reakcióelegyet vizes ammónium-kloriddal, majd hí sósavval befagyasztjuk. Az elegyet éter és víz között kirázzuk, a szerves fázist vizes nátrium-tioszulfáttal és telített sóoldattal mossuk és szárítjuk. A terméket szilicium-dioxidon kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 80:20 arányú hexán:éter elegyet használunk. 2,27 g 2-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil-metanolt kapunk színtelen olaj formájában.
(iv) A fenti alkoholt 2,27 g mennyiségben hozzáadjuk 1 ml oxalil-kloridból és 1,63 ml dimetil-szulfoxidból diklór-metánban készített sóhoz. 45 perc múlva -60 °C hőmérsékleten 7,3 ml trietil-amint adunk hozzá, és az elegyet hagyjuk 0 °C-ra melegedni. Ismert módon feldolgozva 2,2 g l-formil-2-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropánt kapunk sárga olaj formájában, melyet további tisztítás nélkül használunk fel.
(v) 0,72 ml diizopropil-amidból és 3,2 ml n-butil-lítium 1 mólos hexános oldatából vízmentes tetrahidrofuránban előállított lítium-diizopropil-amidot 5,11 mmól (Ex Aldrich) trietil-3-etil-4-foszfono-krotonáttal kezelünk -60 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet 1 óra hosszat -60 °C-on tartjuk, majd hozzáadjuk a fenti 5,11 mmól aldehidet. A reakcióelegyet 0 °C hőmérsékleten tartjuk 16 óra hosszat, majd ismert módon feldolgozzuk. A nyersterméket szilicium-dioxidon kromatografálással tisztítjuk. Eluálószerként hexán és éter 95:5 arányú elegyét használjuk, és így (2 E, 4 E) - 5 - [ trans z - 2 - (3,4-dik Ά' -feni1)-cikloprop i1]-34 9
- 31 -metil-penta-2,4-diénsav-etil-észtert kapunk.
(vi) 2,5 g fenti észtert 40 ml etanolban 1,35 g kálium-hidroxiddal kezelünk 10 ml vízben 55 - 60 °C hőmérsékleten 6 óra hosszat. A reakcióelegyet bepároljuk, és a maradéko éter és víz között kirázzuk. A vizes fázist megsavanyítjuk, 250 ml éterrel extraháljuk, majd szárítás után az illékony anyagokat eltávolítjuk és a maradékot éter és hexán 1:1 arányú elegyével eldörzsöljük. 2 g (2E,4E)-5-
-[transz-2-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-diénsavat kapunk színtelen szilárd anyag formájában.
(vii) 9,81 g difenil-diszulfidőt hozzáadunk 7,8 g ezüst-nitrát
400 ml metanollal készített oldatához, hűtés közben 22,3 ml izobutil-amint adunk hozzá, és az eleyget szobahőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük. Leszűrjük, a szűrletet bepároljuk, és a nyersterméket rövid utas desztillációval tisztítjuk. 137 ÖC hőmérsékleten 0,7 Hgmm nyomáson N-izobutil-fenil-szulfenamidot kapunk.
(viii) 242,5 mg fenti szulfén-amidot 5 ml tetrahidrofuránban -60 °C hőmérsékleten 837 μΐ 1,6 mólos n-butil-lítium hexános oldatával kezeljük. 2 óra múlva -55 °C hőmérsékleten a (vi) pont szerinti 398 mg savból készített 5-[transz-2-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-2,4-dienoil-kloridot 130 μΐ oxalil-kloridot és 2 csepp dimetil-formamidot adunk hozzá 5 ml diklór-metánban és 4 ml tetrahidrofuránban -70 °C hőmérsékleten. AZ egészet -60 °C hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, és ismert módon feldolgozzuk. A nyersterméket kromatográfiás. tisztítjuk • ·· 5 « • · · ·· φ • * · ·«« » • *«· · · · • · · · · 4·
- 32 szilicium-dioxidon, eluálószerként hexán és éter 80:20 arányú elegyét használva 0,2 g sárga olaj formájú cím szerinti vegyületet kapunk.
2. Példa (±) -<2E,4E)-Etil-N-izobutil-N-{5-[transz-2-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2, 4-dienoil}-oxamát (i) 25 mmól klór-trimetil-sziánt 0 ’C hőmérsékleten 50 mmól izobutil-aminhoz adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 1 óra hosszat, majd 100 ’C hőmérsékleten 1 óra hosszat. Vízmentes éterrel hígítva a szerves fázist leszűrve bepároljuk, és a maradékot nitrogén áramban desztilláljuk. 760 Hgmm-en 128 ’C hőmérsékleten forró N-trimetil-szilil-izobutil-amint kapunk.
(ii) A dienoil-kloridot az 1. példa (vii) része szerint állítuk elő (199 mg savból és 59 μΐ oxalil-kloridból). 122 μΐ N-trimetil-szilil-butil-amin 4 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát 419 pl, 1,6 mólos butil-lítium-hexános oldatával kezeljük -70 ’C hőmérsékleten. Az elegyet hagyjuk 0 ’C hőmérsékletre melegedni, és ismét lehűtjük -70 ’C-ra. A színtelen szuszpenzióhoz 3 ml tetrahidrofuránban oldott dienoil-kloridot adagolunk és -70 ’C hőmérsékleten tartjuk fél óra hosszat, amikor 75 μΐ (ex. Lancester) etil-oxalil-kloridot adunk a sötét piros oldathoz. Az elegyet 16 óra hosszat -10 ’C hőmérsékleten tartjuk, és ismert módon feldolgozzuk. A nyersterméket szilicium-dioxidon oszlopkromatografálva tisztítjuk, eluálószerként hexán és éter 80:S£it‘ ♦ ·· ·· » * ♦ · · · 9 « «·· · · · • · · · · « · arányú elegyét használva 70 mg sárga olaj formájú cím szerinti vegyületet kapunk.
3. Példa (±)-(2E,4E)-Fenil-N-izobutil-N-{5-[transz-2- (3,4-diklór-fenil-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dienil}-oxamát A 2. példa analógiájára állítjuk elő fenil-oxalil-kloridból etil-oxalil-klorid helyett, melyet Simon & Seyfurth J. Org. Chem. 23., 1078 (1958) szerint állítunk elő.
4. Példa (±)- (2E,4E)-Fenil-N-izobutil-N-fenil-tio-5-[r-l-fluor-2—c—(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-diénamid
0,33 g nátrium-hidrid, 1,83 g dietil-oxalát, 1,33 g etil-fluor-acetát és 10 ml vízmentes tetrahidrofurán elegyét visszafolyató hűtő alatt melegítjük 4 óra hosszat, majd hozzáadunk 2,18 g 3,4-diklór-benzaldehidet (ex. Aldrich) tetrahidrofuránban. 18 óra múlva szobahőmérsékleten a reakcióelegyet víz és éter között kirázzuk, és ismert módon feldolgozzuk. Szilicium-dioxidon kromatográfálással tisztítjuk. Hexán és éter 80:20 arányú elegyével eluáljuk. 2,1 g (Z)-3-(3,4-diklór-fenil)-2-fluor-prop-2-én-sav etil-észtert kapunk.
A fenti észtert az 1. példa ii) pontja szerint redukáljuk, és így -(3,4-diklór-fenil0-2-fluor-prop-2-én-l-olt kapunk. 35 g kapott vegyületet az 1. példa (iii) pontja szerint ciklopropánozásnak vad Tjük alá, és így 25 g 1-fluor-2-(3,4-diklór-fenil)«« · < · « « · • · · vr· · · · · • ···♦ · · < · ··· · ·· · · ·«
- 34 -ciklopropil-metanolt adunk, melyet átalakítunk 11 g 5-[r-l-fluor-2-c-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-diénsawá az 1. példa (iv), (v) és (vi) része analógiájára. 398 mg kapott savat az 1. példa (vii) része szerint a cím szerinti vegyületté alakítjuk, melyet sárga olaj formájában kapunk kromatografálással tisztítva 0,18 g mennyiségben.
5. Példa (+2E/Z,4E)N-izobutil-N-fenil-tio-5-[r-(l-fluor-2-c-(3,4-dibróm-fenil)-ciklopropil]-2-fluor-3-metil-penta-2,4-diénamid
A 0 369 762 számú európai szabadalmi bejelentés szerint előállított ±(2Z/E,4E)N-izobutil-2-[r-l-fluor-2-c-(3,4-dibróm-fenil)-ciklopropil]-2-fluor-3-metil-penta-2,4-dién-amidot 0,25 g mennyiségben 3 ml tetrahidrofuránban 324 μΐ 1,6 mólos butil-lítium-hexános oldattal kezeljük -70 °C hőmérsékleten, 20 perc múlva hozzáadunk 60,7 μΐ fenil-szulfenil-kloridot, és az elegyet 20 percig -70 °C hőmérsékleten tartjuk, majd vizes ammónium-kloriddal befagyasztjuk. Ismert módon feldolgozva nyersterméket kapunk, melyet szilicium-dioxidon oszlopkromatografálva tisztítunk, és éter és hexán elegyével eluálunk. A cím szerinti vegyületet sárga olaj formájában kapjuk.
6. Példa (± (2Z/E,4E)N-(2-Metil-prop-2-enil)-N-fenil-tio-5-[r-1-fluor-2-c-(3,4-dibróm-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-afc . 1 • t ·· ···» ·· < 9 9 9· 9 • 99 ··· · · · « ···· · · · « ·*· · 9 9 9···
Az 5. példa szerint állítjuk elő a cím szerinti vegyületet (2Z/E,4E)N-(2-metil-prop-2-enil)-5-[r-(1-fluor-2-c-(3,4-dibróm-fenil)-ciklopropil]-metil-penta-2,4-diénamidból kiindulva (0 369 762 számú európai szabadalmi bejelentés).
7. Példa (±)(2E,4E)-N-izobutil-N-fenil-tio-5-[r-l-klór-2-c-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-amid
Az 1. példa szerint állítjuk elő (2E,4E)N-izobutil-5-[r-lklór-2-c-93,4-diklór-fenil)-ciklopropil-3-metil-penta-2,4-dién-amidból kiindulva (lásd a 369 762 számú szabadalmi bejelentést) a cím szerinti vegyületet.
8. Példa (±)-(2E,4E)-N-izobutil-N-(2-metil-fenil)-tio-5-[r-l-fluor-2-c-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-amid
AZ 1. példa szerint állítottuk elő az N-izobutil-2-metil-fenil-szulfén-amidot, a 2-metil-fenil-diszulfidőt pedig 2-metil-tio-fenolból állítottuk elő Davis és munkatársai (J. Org. Chem. 42. 967, 1977) módszere szerint. A cím szerinti vegyületet a 4. példa szerint kapjuk.
• f *· ··99 ·· * 9 9 99 9 • · · 9«9 · · ·» • ····9 9· ♦ *· · ·· 99··
9. Példa (±)-(2E,4E)-N-Izobutil-N-(4-klór-fenil)-tio-5-[r-l-fluor-2-c-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-amid
N-izobutil-4-klór-fenil-szulfenamidot 4-klór-tiofenolból (ex. Aldrich) állítottuk elő az 1. és 8. példa szerint, és a cím szerinti vegyületet pedig a 4. példa szerint.
10. Példa (±)-(2E,4E)-N-Izobutil-N-(4-terc-butil-fenil)-tio-5-[r-1-fluor-2-c-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-amid
N-izobutil-4-butil-fenil-szulfén-amidot 4-terc-butil-tio-fenolból állítottunk elő (ex. Fairfield) az 1. és 8. példa analógiájára, és a cím szerinti vegyületté alakítottuk a 4. példa szerint.
11. Példa (±)-(2E/Z,4E)-N-Izobutil-N-2-piridil-tio-5-[r-l-fluor—2-c-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-dién-amld
N-izobutil-2-piridil-szulfénamidot állítottunk elő 2-piridil-diszulfidból (ex. Lancester) az 1. példa analógiájára, és a cím szerinti vegyületté alakítottuk a 4. példa szerint.
ÍH-NMR adatok
Példaszám
1. 7,25 (5H, m), 7,13 (3H, m) , 6,88 (1H, d), 6,58 (1H, s),
6,22 (lH,d), 5,68 (1H, d d-je), 3,50 (2H, d), 2,18 (3H, s),
2,11, 1,95, 1,70 (3H, 3m) , 1,24 (2H, m) , 0,91 (6H, d).
2. 7,23 (3H, m), 6,92 (1H, d) , 6,30 (1H, d) , 6,02 (1H, s) ,
5,83 (1H, d d-je), 4,37 (2H, q), 3,59 (2H, d), 2,20 (3H,
s) , 2 ,04 (2H, m), 1 ,77 (1H, m), 1,45 (3H, t), 1,29 (2H, m),
0,94 (6H, d).
3. 7,35 (7H, m), 7,19 (1H, s), 6,92 (1H, d) , 6,35 (1H, d),
6,08 (1H, s), 5,85 (1H, d d-je), 3,66 (2H, d), 2,26 (3H,
s), 2 ,08 (2H, m), 1 ,78 (1H, m), 1,30 (2H, m) , 0,95 (6H, d).
4. 7,36, 7,25, 7,08 (8H, 3m), 6,68 (1H, s) , 6,39 (1H, d), 5,83
(1H, d d- je), 3,52 (2H, d), 2,20, 2,13, 1,73, 1,52 (4H,
4m) , 2,19 (3H, s), 0,93 (6H, d).
5. 7,35 (8H, m), 6,79 (1H, d), 5,77 (1H, d d-je), 3,48 (2H,
d), 2,21 (1, m), 1,85 (3H, d), 1,5-1,5 (3H, m), 0,92 (6H, d) .
6. 7,30 (8H, m), 6,71, 7,30 (1H, 2s), 6,41 (1H, d), 5,86 (1, d 2d-je), 4,85 (2H, d), 4,25 (2H, s), 2,25 (1H, m), 2,21, 1,71 (3H, 2s), 1,45-1,72 (2H, m), 1,57 (3H, s).
7,25 (8H, m) , 6,69 (1H, s), 6,43 (1H, d), 5,85 (1H, d),
3,50 (2H, d) , 2,48 (1H, t), 2,19 (H, s), 2,12 1,75 (3H,
2m) , 0,92 (6H, d).
8. 6,9-7,4 (7Η, m) , 6,57 (1H, s), 6,34 (1H, d), 5,83 (1H, d dje), 3,50 (2H, d), 2,27 (3H, s), 2,19 (3H, s), 2,18 (1H,
m), 1,70, 1,51 (3H, 2m) , 0,95 (6H, d).
9. 7,32, 7,08 (7H, 2m) , 6,67 (1H, s), 6,36 (1H, d), 5,85 (1H, d d-je), 3,52 (2H, d), 2,28 (1H, m), 2,20 (3H, s), 2,12, 1,76, 1,56 (3H, 3m), 0,93 (6H, d).
10. 7,37, 7,07 (7H, 2m), 6,71 (1H, s), 6,40 (1H, d), 5,86 (1H, d d-je), 3,50 (2H, d), 2,27 (1H, m), 2,19 (3H, s), 2,12, 1,75, 1,54 (3H, 3m) , 1,33 (9H, s), 0,92 (6H, s).
11. 8,50 (1H, m), 7,66, 7,46, 7,09 (6H, mm), 7,05, 6,99 (1H, 2s), 6,56, 6,34 (1H, 2d), 5,95, 5,81 (1H, d 2d-je), 3,44 (2H, széles d), 2,26 (1H, m), 2,18, 1,97 (3H, 2s), 2,13, 1,75, 1,56 (3H, m-ek), 0,95 (6H, 2d).
- 39 Vékonyrétegkromatográfia szilicium-dioxidon
Példaszám Oldószer (éter:hexán) Rf-érték
1. 1:4 0,35
2. 1:0 0,75
3. 1:1 0,51
4. 1:2 0,22
5. 1:2 0,39
6. 1:4 0,15
7. 3:7 0,28
8. 1:2 0,29
9. 1:2 0,17
10. 1:2 0,35
11. 1:1 0,27
Az alábbi példákkal a készítmények előállítását szemléltetjük.
Készítmények
1. Emulgeálható koncentrátum
(I) kép1etű vegyü1et 10,00
Alkil-fenol-etoxilát* 7,50
Alkil-aril-szulfonát* 2,50
8-13 szénatomos aromás oldószer 80.00
100,00
2. EmuIgeálható koncentrátum
(I) képletű vegyület 10,00
Alkil-fenol-etoxilát* 2,50
Alkil-aril-szulfonát* 2,50
Keton oldószer 64,00
8-13 szénatomos aromás oldószer 18,00
Antioxidáns 3,00 100,00
Nedvesíthető por
(I) képletű vegyület 5,00
8-13 szénatomos aromás oldószer 7,00
18 szénatomos aromás oldószer 28,00
Kaolin 10,00
Alkil-aril-szulfonát* 1,00
Naftalin-szulfonsav* 3,00
Diatómaföld 46,00 100,00
Por
(I) képletű vegyület 0,50
Talkum 99,50 100,00
Csalétek
(I) képletű vegyület 0,50
Cukor
79,50
Paraffin viasz 20.00 100,00
6. Emulzió koncentrátum
(I) képletű vegyület 5,00
8-13 szénatomos aromás oldószer 32,00
Cetil-alkohol 3,00
Polioxietilén-glicerin-monooleát* 0,75
Polioxietilén-szorbitán észterek* 0,25
Szilikon oldat 0,10
Víz 58,90
100,00
7. Szuszpenzió koncentrátum
(I) képletű vegyület 10,00
Alkil-aril-etoxilát* 3,00
Szilikon oldat 0,10
Alkándiol 5,00
Füstölő szilicium-dioxid 0,50
Xantángumi 0,20
Víz 80,00
Puffér 1.20
100,00
8. Mikroemulzió
(I) képletű vegyület 10,00
Polioxietilén-glicerin-monooleát* 10,00
Alkándiol4,00
Víz76,00
100,00
9. Vízben diszpergálható granulátum (I) képletű vegyület70,00
Polivinil-pirrolidin2,50
Alkil-aril-etoxilát1,25
Alkil-aril-szulfonát1,25
Kaolin25,00
100,00
10. Granulátum (I) képletű vegyület2,00
Alkil-fenol-etoxilát*5,00
Alkil-aril-szulfonát*3,00
8-13 szénatomos aromás oldószer20,00
Kieselguhr granulátum70,00
100,00
11. Aeroszol (nyomás alatti csomagolás) (I) képletű vegyület0,30
Piperonil-butoxid1,50
8-13 szénatomos telített szénhidrogén oldószer58,20
Bután40,00
100,00
12. Aeroszol (nyomás alatti csomagolás)
(I) képletű vegyület 0,30
8-13 szénatomos telített szénhidrogén
oldószer 10,00
Szorbitán-monooleát* 1,00
Víz 40,00
Bután 48.70
100,00
13. Aeroszol (nyomás alatti csomagolás)
(I) képletű vegyület 1,00
Széndioxid 3,00
Polioxietilén-glicerin monooleát* 1,40
Propánon 38,00
Víz 56.60
100,00
14. Drazsé
(I) általános képletű vegyület 2,50
Gyanta 5,00
Antioxidáns 0,50
Aromás fehérszesz 92.00
100,00
15. Használatra kész spray
(I) általános képletű vegyület 0,10
Antiox L'.üjc 0,10
- 44 Szagtalan kerozin99,80
100,00
16. Felhasználásra kész aktivált spray (I) általános képletű vegyület0,10
Piperonil-butoxid0,50
Antioxidáns0,10
Szagtalan kerozin99,30
100,00
17. Mikrokapszula (I) általános képletű vegyület10,00
8-13 szénatomos aromás oldószer10,00
Aromás di-izocianát4,50
Alkil-fenol-etoxilát*6,00
Alkil-diamin#1,00
Dietil-triamin1,00
Koncentrált hidrosósav2,20
Xantán gumi0,20
Füstölő szilicium-dioxid0,50
Víz64,60
100,00 * felületaktív anyag # A mikrokapszula polikarbamid falát képezi
A következő anyagok bármelyike vagy elegyük lehet antioxidáns:
··· · 9 9 9 · ·« 9999 9· ·
99 99 99 9 ·
- 45 butilezett hidroxi-toluol butilezett hidroxi-anizol
Vitamin C (aszkorbinsav)
Biológiai adatok
Az (I) általános képletű vegyületek peszticid hatását az alábbi példákkal illusztráljuk anélkül, hogy a találmányt a példákra korlátoznánk.
A Példa - Spray teszt
A vegyületek hatását úgy vizsgáljuk, hogy a vegyületeket 5 % acetonban oldjuk, majd vízben hígítjuk: (Synperonic (94,5 %:0,5 %) és vizes emulziót képezünk. Az oldattal z alábbi rovarokat kezeljük, és az alábbi hatást figyeltük meg az adott permet mennyiség mellett.
Musca domestica:
Egy két végén gázzal ellátott karton hengerbe 20 nőstény Musca-t helyezünk. A vegyületet tartalmazó oldatot rovarokra permetezzük, és a mortalitást 48 óra múlva 25 °C hőmérsékleten kiértékeljük.
1000 ppm vagy ennél alacsonyabb koncentráció mellett a következő vegyületek hatásosak:
1, 2, 3, 7.
A következő vegyületek 200 ppm-nél vagy ennél alacsonyabb koncentrációnál hatnak:
5, 6, 8, 9, 10, 11.
Plutella xylostella • ·
- 46 Kínai káposztalevél lemezeket 8 2. lárva állapotú Plutella lárvával fertőztünk meg oly módon, hogy a vegyületet tartalmazóú oldatot ráfecskendeztük. A mortalitást 25 °C hőmérsékleten 2 nap múlva értékeljük ki.
200 ppm vagy ennél kisebb koncentráció mellett hatásosak az
1., 2. és 3. vegyületek.
400 ppm vagy ennél kisebb koncentrációnál a 6, 7, 8, 9,
10, 11. vegyületek hatnak.
Tetranychus urticae
Fertőzött franciabab levél lemezeket bepermetezünk a vegyületet tartalmazó oldattal, és a mortalitást 25 °C hőmérsékleten 2 nap múlva kiértékeljük.
1000 ppm vagy ennél kisebb koncentráció mellett hatásosak az 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11. vegyületek.
Spodoptera littoralis
A vegyületet tartalmazó tesztoldattal bepermetezzük a nem fertőzött leveleket, és száradni hagyjuk. Ezeket ezután 10 újonnan kikelt lárvával fertőzzük meg, és a mortalitást 3 nap múlva kiértékeljük.
200 ppm vagy kisebb koncentráció mellett hatásosak az 1, 2, 3, 10. vegyületek.
125 ppm vagy kisebb koncentráció mellett hatásos a 4. ve-t v.<^.
gyület.
Myzus persicae felnőtt Myzus-t helyezünk a kínai káposztalevél lemezére. 24 óra múlva a lemezt bepermetezzük a vegyületet tartalmazó oldattal, és a mortalitást 25 °C hőmérsékleten 2 nap múlva kiértékeljük.
Hatásos az 1000 ppm vagy kisebb koncentrációnál az 1, 3, 4, 8, 9, 10. vegyületek, és 200 ppm vagy kisebb koncentrációnál az 5, 6, 11. vegyületek.
Diabrotica undecimpunctata
Második instar lárvákat és táplálékukat szűrőpapíron bepermetezzük a vegyületet tartalmazó oldattal, és 2 nap múlva kiértékeljük a hatást.
1000 ppm vagy kisebb koncentráció mellett hatásosak az 1. és 3. vegyületek.
Mesterséges táplálékot, és a szűrőpapírt bepermetezzük a vegyületet tartalmazó teszt oldattal, majd megfertőzzük 8 db második instar állapotú lárvával. A mortalitást 2 nap múlva kiétékeljük, és 1000 ppm vagy kisebb koncentrációnál hatnak a 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11. vegyületek.
B Példa
Topikális alkalmazási teszt
Blattella germanica
0,5 μΐ butanonnal, azaz piperonil-butoxiddal készített hatóanyagot tartalmazó oldatot topikálisan hímnemű B. germanicar·· tizünk fel. A mortalitást 6 nap múlva értékeljük ki.
pg vagy kisebb adagnál piperonil-butoxiddal alkalmazva hatásosak az 1, 2, 4, 5, 8, 9, 11. vegyületek.

Claims (11)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (I) általános képletű vegyületek vagy sója, ahol
    Q jelentése monociklusos aromás gyűrű vagy fuzionált biciklusos gyűrűrendszer, amelyből legalább az egyik gyűrű aromás és 9-10 atomot tartalmaz, melyek közül az egyik lehet nitrogénatom és a többi szénatom, és mindegyik gyűrűrendszer adott esetben szubsztituált lehet, vagy
    Q jelentése dihalovinil-csoport, vagy R7-C=C- csoport, ahol
    R7 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, tri-(l-4 szénatomos alkil)-szilil-csoport, halogénatom vagy hidrogénatom, Q1 jelentése adott esetben egy vagy több 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, 1-3 szénatomos halogénalkil-, alkinil- vagy cianocsoporttal szubsztituált 1,2-c ik1opropi1-gyűrű,
    R1, R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy különböző, és az egyik legalább hidrogénatom és a többi egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy halogén-alkil-csoport,
    X1 jelentése oxigén- vagy kénatom,
    R5 jelentése 1-8 szénatomos szénhidrogén, amely adott esetben szubsztituálva lehet dioxalanil-csoporttal, halogénatommal, ciano-, trifluor-metil-, trifluor-metil-tio- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, és
    R6 jelentése (A) -Y=X2-(R8)a általános k ^’ű csoport, ahol
    X2 jelentése oxigén- vagy kénatom,
    Y jelentése foszfor- vagy szénatom,
    R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-,
    1-4 szénatomos alkoxi-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil- vagy arilcsoport, vagy -CO2R9 általános képletű csoport, ahol
    R9 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy arilcsoport és a jelentése 1 vagy 2, (B) -S(O)bR10 általános képletű csoport, ahol r10 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, aril-, aril-oxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, ahol az arilgyűrű szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, ahol ezek a csoportok adott esetben szubsztituálva lehetnek egy vagy több halogénatommal, vagy
    R10 jelentése NRÜR12, ahol
    R11 jelentése -COR13, ahol R13 jelentése hidrogénvagy fluoratom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R13 jelentése CO.CO2R9 , SNRllaR13-b vagy P(->O)R8, ahol Rlla és R11^ azonos vagy különböző, és mindegyik jelentése R11 és R8, R9 és R11 jelentése a fenti, vagy R11 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil- vagy arilcsoporttal, karbo-alkoxi- vagy cianocsoporttal szubsztituált 1 - 4 szénatomos alkilcsopc -, ·«· ·*· · · · · ····« · ♦ · ·
    - 51 vagy
    R11 jelentése -CO2R14, ahol R14 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy arilcsoport, R12 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és b jelentése 0, 1 vagy 2, (C) -CR15r16x3r17 általános képletű csoport, ahol
    R15 és R16 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    X3 jelentése oxigénatom vagy kénatom és
    R17 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil- vagy aralkil-karbonil-csoport,
    R17, R15, X3 úgy kapcsolódhat egymáshoz, hogy gyűrűrendszert képez, (D) -CRÍ^R16X3 egy 5- vagy 6-tagú oxigén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos gyűrű, amely 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva.
  2. 2. AZ 1. igénypont szerinti vegyület, azzal jellemezve, hogy R1, R2, R3, R4 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom vagy metilesöpört.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti vegyület, azzal jellemezve, hogy a láncban Q1 térbeli konfigurációja olyan, hogy a szubsztituensek transz-geometriával kapcsolódnak a gyűrűhöz.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyület, ahol R5 adott esetben 2-7 szénatomos cikloalkil-, dioxalanil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy 2-5 szénatomos alkenilcsoport.
  5. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti vegyül· azzal jellemezve, hogy R6 jelentése (A) X2 oxigénatom, Y jelentése szénatom vagy foszforatom, R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy CO2R9 képletű csoport, ahol R9 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy arilcsoport és a értéke 1 vagy 2, vagy (B) b értéke 0, R10 jelentése aril- vagy NfCl^JR11, ahol R11 jelentése CHO vagy CO2-alkil-csoport, vagy (C) ahol R15 és r16 jelentése hidrogénatom, X3 jelentése oxigénatom, R17 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
  6. 6. (II) általános képletű vegyület, ahol Q, Ql, R2, R3, R5 és R6 jelentése a fenti.
  7. 7. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - ahol
    Q jelentése monociklusos aromás gyűrű vagy fuzionált biciklusos gyűrűrendszer, amelyből legalább az egyik gyűrű aromás és 9-10 atomot tartalmaz, melyek közül az egyik lehet nitrogénatom és a többi szénatom, és mindegyik gyűrűrendszer adott esetben szubsztituált lehet, vagy
    Q jelentése dihalovinil-csoport, vagy R7-C^C- csoport, ahol R7 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, tri-(l-4 szénatomos alkil)-szilil-csoport, halogénatom vagy hidrogénatom, Q1 jelentése adott esetben egy vagy több 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, 1-3 szénatomos halogénalkil-, alkinil- vagy cianocsoporttal szubsztituált 1,2-ciklopropil-gyűrű,
    R1, R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy különböző, és az egyik legalább hidrogénatom és a többi egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy halogénatom, 1-4 szénatomos •.^ya-Jkil- vagy halogén-alkil-csoport,
    X1 jelentése oxigén- vagy kénatom,
    R5 jelentése 1-8 szénatomos szénhidrogén, amely adott esetben szubsztituálva lehet dioxalanil-csoporttal, halogénatommal, ciano-, trifluor-metil-, trifluor-metil-tio- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, és
    R6 jelentése (A) -Y=X2-(R8)a általános képletű csoport, ahol
    X2 jelentése oxigén- vagy kénatom,
    Y jelentése foszfor- vagy szénatom,
    R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-,
    1-4 szénatomos alkoxi-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil- vagy arilcsoport, vagy -CO2R9 általános képletű csoport, ahol
    R9 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy arilcsoport és a jelentése 1 vagy 2, (B) -S(O)bR10 általános képletű csoport, ahol r1° jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, aril-, aril-oxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, ahol az arilgyűrű szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, ahol ezek a csoportok adott esetben szubsztituálva lehetnek egy vagy több halogénatommal, vagy rIO jelentése NR13R12, ahol
    R11 jelentése -COR13, ahol R13 jelentése hidrogénve.3;í .feluoratom, vagy 1-4 szénatomos alkilcso• « • ·· ♦
    - 54 port, vagy R13 jelentése CO.CO2R9,SNR^laR31^ vagy P(->O)R8, ahol Rlla és R11^ azonos vagy különböző, és mindegyik jelentése R11 és
    R®, R9 és R11 jelentése a fenti, vagy
    R11 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil- vagy arilcsoporttal, karbo-alkoxi- vagy cianocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R11 jelentése -CO2R14, ahol R14 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy arilcsoport, R12 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és b jelentése 0, 1 vagy 2, (C) -CR15R16X3r17 általános képletű csoport, ahol r15 és R16 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    X3 jelentése oxigénatom vagy kénatom és
    R17 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil- vagy aralkil-karbonil-csoport,
    R17, R15, X3 úgy kapcsolódhat egymáshoz, hogy gyűrűrendszert képez, (D) -CR15R16X3 egy 5- vagy 6-tagú oxigén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos gyűrű, amely 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva - előállítására, azzal jellemezve, hogy (a) ha X1 jelentése oxigénatom, akkor egy M1NR5R6 általános képletű vegyületet egy (III) képletű vegyülettel reagálta·*··
    - 55 tünk, ahol B1 kilépő csoport, például klóratom, és M1 jelentése hidrogénatom, előnyösen fématom, például lítiumatom , vagy (b) egy R6B2 általános képletű vegyületet egy (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R22 jelentése hidrogénatom, előnyösen trialkil-szilil-csoport és B2 jelentése kilépőcsoport.
  8. 8. Inszekticid vagy akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy (I) általános képletű vegyületet, ahol Q jelentése monociklusos aromás gyűrű vagy fuzionált biciklusos gyűrűrendszer, amelyből legalább az egyik gyűrű aromás és 9-10 atomot tartalmaz, melyek közül az egyik lehet nitrogénatom és a többi szénatom, és mindegyik gyűrűrendszer adott esetben szubsztituált lehet, vagy Q jelentése dihalovinil-csoport, vagy R7-C=C- csoport, ahol
    R7 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, tri-(l-4 szénatomos alkil)-szilil-csoport, halogénatom vagy hidrogénatom, Q1 jelentése adott esetben egy vagy több 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, 1-3 szénatomos halogénalkil-, alkinil- vagy cianocsoporttal szubsztituált 1,2-ciklopropil-gyűrű,
    R1, R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy különböző, és az egyik legalább hidrogénatom és a többi egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy halogén-alkil-csoport,
    X1 jelentése oxigén- vagy kénatom,
    R5 jelentése 1-8 szénatomos szénhidrogén/ amely adott
    R6 (A) (B)
    - 56 esetben szubsztituálva lehet dioxalanil-csoporttal, halogénatómmal, ciano-, trifluor-metil-, trifluor-metil-tio- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, és jelentése
    -Y=X2-(R8)a általános képletű csoport, ahol
    X2 jelentése oxigén- vagy kénatom,
    Y jelentése foszfor- vagy szénatom,
    R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-,
    1-4 szénatomos alkoxi-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil- vagy arilcsoport, vagy -CO2R9 általános képletű csoport, ahol
    R9 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy arilcsoport és a jelentése 1 vagy 2,
    -S(O)jjR10 általános képletű csoport, ahol rIO jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, aril-, aril-oxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, ahol az arilgyűrű szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, ahol ezek a csoportok adott esetben szubsztituálva lehetnek egy vagy több halogénatommal, vagy rIO jelentése NRnR12, ahol
    R11 jelentése -COR13, ahol R13 jelentése hidrogénvagy fluoratom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R13 jelentése CO.CO2R9,SNRllaRllb vagy P(->O)R8, ahol Rlla és R11^ azonos vag^P’ ; ··« »
    - 57 különböző, és mindegyik jelentése R11 és
    R8, R9 és R11 jelentése a fenti, vagy
    R11 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil- vagy arilcsoporttal, karbo-alkoxi- vagy cianocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R11 jelentése -CO2R14, ahol R14 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy arilcsoport, R12 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és b jelentése 0, 1 vagy 2, (C) -CR15R16X3R17 általános képletű csoport, ahol r15 és R16 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    X3 jelentése oxigénatom vagy kénatom és
    R17 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil- vagy aralkil-karbonil-csoport,
    R17, R15, X3 úgy kapcsolódhat egymáshoz, hogy gyűrűrendszert képez, (D) -CR15R16X3 egy 5- vagy 6-tagú oxigén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos gyűrű, amely 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva - tartalmaz a szokásos hordozókkal vagy hígítókkal összekeverve.
  9. 9. Szinergetikus peszticid készítmény, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű vegyületet és egy szinergistát, valamint hordozókat és hígítókat tartalmaz.
    1 Egy (I) általános képletű vegyület és egy másik «··· peszticid anyag elegye.
  10. 11. Eljárás kártevők irtására, azzal jellemezve, hogy a kártevőre vagy a fertőzésnek kitett környezetbe egy 1-6. igénypont szerinti vegyületet vagy pedig 8-10. igénypont szerinti készítményt viszünk fel.
  11. 12. Egy 1-6. igénypont szerinti vegyület vagy 8-10. igénypont szerinti készítmény alkalmazása sebészetben vagy gyógyászatban, humán- vagy állatgyógyászatban, vagy humán vagy állati testben végzett diagnózisban.
HU923212A 1990-04-12 1991-04-08 5-cyclopropyl-penta-2,4-dieneamide derivatives, process for producing them, insecticidal and acaricidal compositions comprising such compounds as active ingredient and process for killing pesiticides HUT64019A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909008380A GB9008380D0 (en) 1990-04-12 1990-04-12 Pesticides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT64019A true HUT64019A (en) 1993-11-29

Family

ID=10674378

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU923212A HUT64019A (en) 1990-04-12 1991-04-08 5-cyclopropyl-penta-2,4-dieneamide derivatives, process for producing them, insecticidal and acaricidal compositions comprising such compounds as active ingredient and process for killing pesiticides
HU923212Q HU9203212D0 (en) 1990-04-12 1991-04-08 Pesticides

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU923212Q HU9203212D0 (en) 1990-04-12 1991-04-08 Pesticides

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5326755A (hu)
EP (1) EP0553081B1 (hu)
JP (1) JPH05507907A (hu)
AT (1) ATE134612T1 (hu)
DE (1) DE69117522T2 (hu)
GB (1) GB9008380D0 (hu)
HU (2) HUT64019A (hu)
IE (1) IE911210A1 (hu)
PT (1) PT97336A (hu)
RU (1) RU2086539C1 (hu)
WO (1) WO1991016301A1 (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2729945B1 (fr) * 1995-01-26 1997-04-25 Hoechst Schering Agrevo Sa Nouveaux amides aromatiques, leur procede de preparation, les compostions les contenant et leur utilisation comme pesticides
DE19652961A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 2-Fluoracrylsäurederivate, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
DE19753108A1 (de) * 1997-11-29 1999-08-05 Wella Ag Mittel zur Erhöhung der Formbarkeit und des Glanzes von Haaren
JP2007323774A (ja) * 2006-06-02 2007-12-13 Toshiba Corp 光記録媒体、情報記録方法、情報再生方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0194764B1 (en) * 1985-02-18 1989-07-12 The Wellcome Foundation Limited Pesticidal compounds
GB8531072D0 (en) * 1985-12-17 1986-01-29 Wellcome Found Pesticidal compounds
DK603186A (da) * 1985-12-17 1987-06-18 Wellcome Found Pesticide forbindelser

Also Published As

Publication number Publication date
JPH05507907A (ja) 1993-11-11
PT97336A (pt) 1992-01-31
IE911210A1 (en) 1991-10-23
WO1991016301A1 (en) 1991-10-31
RU2086539C1 (ru) 1997-08-10
GB9008380D0 (en) 1990-06-13
EP0553081A1 (en) 1993-08-04
DE69117522T2 (de) 1996-09-19
EP0553081B1 (en) 1996-02-28
ATE134612T1 (de) 1996-03-15
DE69117522D1 (de) 1996-04-04
US5326755A (en) 1994-07-05
HU9203212D0 (en) 1992-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2078076C1 (ru) Производные диенамидов, способ их получения, инсектоакарицидная композиция и способ борьбы с вредными насекомыми
RU2072351C1 (ru) Амиды ненасыщенных кислот и промежуточные продукты для их получения
US5006658A (en) Pestidical pyridyloxy-dodeca-2,4-dienoates and phosphorimidates thereof
HUT64019A (en) 5-cyclopropyl-penta-2,4-dieneamide derivatives, process for producing them, insecticidal and acaricidal compositions comprising such compounds as active ingredient and process for killing pesiticides
US5229424A (en) Pesticidal cyclopropyl 2,4-dieneamides
US6555709B1 (en) Aromatic amides, their preparation process and their use as pesticides
US5026874A (en) Pesticidal compounds
AU656047B2 (en) Pesticides
US5380732A (en) Pesticidal compounds
US5380733A (en) Certain pyridyl-5-phenyl-1-cyclopropyl-dienamide pesticides
US5180737A (en) Phenyl or bicyclo-alkenylfluoro amide pesticides
EP0622370A2 (en) Pesticidal compounds
HUT68462A (en) Process for producing pesticidal compounds, compositions containing the compounds and process for using of the compositions
CZ114393A3 (en) Pesticidal compounds
GB2250022A (en) Pesticidal amides
EP0269230A1 (en) Heterocyclic compounds

Legal Events

Date Code Title Description
DGB9 Succession in title of applicant

Owner name: ROUSSEL-UCLAF SA., FR

DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee