HUT58182A - Fungicide compositions containing acyl-amino-benzamides as active components and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide compositions containing acyl-amino-benzamides as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HUT58182A
HUT58182A HU912443A HU244391A HUT58182A HU T58182 A HUT58182 A HU T58182A HU 912443 A HU912443 A HU 912443A HU 244391 A HU244391 A HU 244391A HU T58182 A HUT58182 A HU T58182A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compounds
alkyl
hydrogen
alkoxy
Prior art date
Application number
HU912443A
Other languages
English (en)
Other versions
HU912443D0 (en
Inventor
Patrick Jelf Crowley
Kevin Robert Lawson
Rosamund Alison Spence
Alasdair Thomas Glen
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HU912443D0 publication Critical patent/HU912443D0/hu
Publication of HUT58182A publication Critical patent/HUT58182A/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/58—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton
    • C07C255/60—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton at least one of the singly-bound nitrogen atoms being acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Kivonat
A találmány szerinti fungicid készítmények hatóanyagokként (I) általános képletű acil-amino-benzamidokat tartalmaznak - a képletben
A és B jelentése egymástól! függetlenül hidrogénatom, jódatom, nitrocsoport, cianocsoport, (1-4 osónotomoo alkoxi|-karbonil-csoport, -1—4- saénabomoe alkoxi-jl-4 oaénctomos alki 1$-csoport, -1-4 obónatomos alkil-tio- -4 aaénctomos alkil^-csoport, formilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénezett 1-4 □ sónobomoo- alkil-tio-csoport, halogénezett 1-4 szénatoaoG a lkoxicsoport, -(-1-4 ozénatoea^-alkilj-karbonil-csoport, -CR^=NOR^ általános képletű csoport, amelyben R^ és R^ egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 asónotomoe· alkilcsoportot jelent, 2-4 aHÓnobomoa alkenilcsoport vagy-S-4 szénatomod alkini1cs0port, azzal a feltétollol; hogy logelóbb egyikük Irrdrogénahómtól elbérő,
D és 3 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy fluoratomot jelent,
R^ hidrogénatomot, 1-4· sB-énatomoo alkilcsoportot vagy 1-4 szén-atomoo alkoxicsoportot jelent,
R 1·0 oBÓnatomoo alkilcsoportot, 1-4—SBonatomoo alkoxicsőportót vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoportot jelent, vagy a közbezárt nitrogénatommal együtt morfolin-, piperidin-, pirrolidin- vagy azétidin-gyürüt alkot, amelyek hez adott esetben 1-/| cbónatomos alkil-szubsztituens kapcsolódhat,
R·^ hidrogénatomot jelent,
Zl
R triklor-metil-csoportot, adott esetben halogenatómmal, b-8eeénatremop alkoxicsoporttal vagy R’S(O)n általános képletű ( ía hej csoporttal 4 s mely-ben R’ 1··ΖΙ ssóno temos alkil-, 2-4 -széna to-mos alkenil- vagy 2-4 sgónatomos alkinilcsoportot jelent, és n értéke Ο, 1 vagy 2) szubsztituált 2-8 ..szénatomos alkilcsoportot, adott esetben halogénatommal vagy 1-4 seénotomoe alkilcsoporttal szubsztituált ciklopropilcsoportot, adott esetben halogénatommal szubsztituált 2.....8·csónatomoc alkenil-,
2-8 oBÓnotomos alkinil- vagy 2-8- szénatomos alkoxiesoportot, vagy R”ON=C(CN) általános képletű csoportot jelent, amelyben R” 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, vagy
4 , x
Ry és R a közbezart C(O)N csoporttal együtt azetidin-2-on-gyürüt alkot, amelyhez adott esetben halogén- vagy 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódhat, és
X és I egymástól függetlenül oxigénatomot vagy kénatomot jelent.
158/854
KÖZZÉTÉTELI C. Q ή 0 0 _
PÉLDÁNY JÓIUL | BUDAPESTI 14. SZ. ÜGYVÉDI MUNKAKÖZÖSSÉG
Dr.Tótb.-Urbán László és Dr.Jalsovszky Györgyné ügyvédek (W
C0fcl33 0í
158/854
HATÓANYAGKÉNT ACIL-AMINO-BENZAMIDOKAT TARTALMAZÓ FUNGIOID KÉSZÍTMÉNYEK ÉS ELJÁRÁS A HATÓANYAGOK ELŐÁLLÍTÁSÁRA
IMPERIAL CHKMICAL INDUSTRIES PLC, London, Nagy-Britannia
Feltalálók:
CROWLKY Patrick Jelf, Bracknell, Berkshire,
LAWSON Kevin Róbert, Bracknell, Berkshire,
SPENCBrálison, Bracknell, Berkshire,
GLEN Alasdair Thomas, Macclesfield, Cheshire,
Nagy-Britannia
A bejelentés napja: 1991. 07. 22.
Elsőbbsége: 1990. 07. 27. (90 16581.2)
Nagy-Britannia
A találmány hatóanyagként acil-amino-benzamidokat tartalmazó fungicid készítményekre vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására.
• · ♦ · ·· ···· ··«· · • · · · · · · • · · · · · « •··· ·· ··· ·· ·
- 2 A 4 282 218 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás anti-androgén hatással rendelkező acil-anilideket ismertet. A 127 990 sz. európai közzétételi iratban fungicid hatású anilin-származékok kerültek ismertetésre.
A találmány szerinti fungicid készítmények hatóanyagokként (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak - a képletben
A és B jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, jódatom, nitrocsoport, cianocsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, formilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkoxi-csoport, (1-4 szénatoc fi mos alkil)-karbonil-csoport, -CR -NOR általános képletü csoport, amelyben Ry és R egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoport, azzal a feltétellel, hogy legalább egyikük hidrogénatomtól eltérő,
D és E egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy fluoratomot jelent, rI hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot V8gy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent,
R 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szenatomos alkoxicsoportot vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoportot jelent, vagy
2
R és R a közbazárt nitrogénatommal együtt morfolin-, piperidin-, pirrolidin- vagy azétidin-gyürüt alkot, amelyekhez adott esetben 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódhat, • ····· · · ···· ·· ··· · · · κ
R^ hidrogénatomot jelent,
Zl
R triklór-metil-csoportot, adott esetben halogénatómmal, 1-8 szénatomos alkoxicsoporttal vagy R*S(O)n általános képletű csoporttal, amelyben R’ 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil- vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoportot jelent, és n értéke Ο, 1 vagy 2, szubsztituált 2-8 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport tsl szubsztituált ciklopropilcsoportot, adott esetben halogénatommal szubsztituált 2-8 szénatomos alkenil-, 2-8 szénatomos alkinil- vagy 2-8 szénatomos alkoxicsoportot, vagy R*Oir=C(ClT) általános képletű csoportot jelent, amelyben R” 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, vagy
7. 4 .
ír és R a közbezart C(O)N csoporttal együtt azétidin-2-on-gyürpt alkot, amelyhez adott esetben halogén- vagy 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kanosolódhat, és
X és Y egymástól függetlenül oxigénatomot vagy kénatomot jelent. Az alkilcsoportok és az egyéb csoportok részét képező alkilcsoportok egyenes vagy elágazó láncú csoportok lehetnek, amelyek közül példaként a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, 1,1-dime til-propil- és 1,1-dimetil-butil-csoportot soroljuk fel. Az alkenilés alkinilcsoportok szintén egyenes vagy elágazó láncú csoportok lehetnek; ezek közül példaként az 1,1-dimetil-but-5-enilés 1,1-dimetil-prop-2-inil-csöpörtót említjük meg.
Zl ,
Az R helyén álló adott esetben szubsztituált alkilcsoport például általános képletű csoport lehet, amelyben R halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent. B csoportok előnyös képviselője az F(CH^)2C- kepletü csoport. Az R helyén allo szubsztituált alkil-csoportok további csoportját képezi' az F(R^)(r9^q • · ···· ···· ···· « · · · • · · · · · · • · ··· ·· ·
- 4 8 θ általános képlett! csoport, amelyben R és R7 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
A halogénatom például fluor-,klór- vagy brómatom lehet.
A fenilcsoporthoz adott esetben kapcsolódó szubsztituensek például a következők lehetnek: halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport (igy metilcsoport), 1-4 szénatomos alkoxicsoport (igy metoxicsoport) , 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport (igy metil-tio-csoport), trifluor-metil-csoport, trifluor-metoxi-csoport, nitrocsoport, cianocsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, aminocsoport és mono- és di-(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben
A jelentése jódatom vagy ciano-, nitro-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos alkil·)-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, formil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy -CH=NOR^ általános képletű csoport, amelyben R^ 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
2
R és R alkilcsoportot (előnyösen metil- vagy etilcsoportot) jelent,
R^, B, D és fi hidrogénatomot jelent, , .
R adott esetben halogéné tómmal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 2-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
X és I oxigénatomot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit - amelyekben R^, D és IS hidrogénatomot és X és í oxigénatomot jelent - az I. táblázatban soroljuk fel.
···· ···· ····
I. táblázat
A vagyülat sorszáma R1 R2 R4 A B Op. °C
1. CH^ oh3 (ch5)c 1 H 228,5- -230,5
2. oh3 ch3 ch5ch2(ch5)2c I H
3. oh5 ch5 C1(CH3)2C I H
4. ch5 ch3 Br(CH3)2C I H
5. ch3 ch3 f(ch5)2c I H 165,5-168
6. CHj ch3 CH3O(CH3)2C I H
7. ch3 CH3GH2 (CHj)3C I H
8. ch3 CH3CH2 CH3CH2(CH3)2C I H
9. ch3 CH3CH2 C1(CH3)2C I H
10. ch3 CH3CH2 Br(CH3)2C I H
11. ch5 CH3CH2 f(ch3)2c I H
12 · ch5 CH3CH2 ch5o(ch3)2c I H
13. gh3 ch3 (CH?)jO GN H 145-148,5
14. ch3 CH3 f(ch3)2c CN H
15 ’ CH5 CH3 (OHj)jC no2 H 189-194
16. ch3 ch3 (CHj)jC COOCH3 H 260 (b.)
17. cií3 ch3 (ch5)?c COCH3 H
18. ch3 ch3 (ch3)3c CH2OGH3 H
19. ch3 ch3 (CHj)3C SCH3 H (M)
20. ch3 ch3 f(ch3)2c COOCH3 H
21. ch3 ch3 f(ch3)2c COCHj H
22. 0Ii3 ch3 F(CH3)2C CH2OCH3 H
23. ch3 ch5 F(GH3)2C sch3 H (NMR)
24. ch3 ch5 (ch3)3c CHO H
25. ch3 ch3 (CH^) 3q CH2SCH5 H
• · • · · · ···· ···· ···· ·· ··· ·· ·
A vegyület sorszáma R1 R2 R4 A B Op. °C
26. ch5 ch5 ÍCH?);.C CH=NŰCH5 h
27. ch5 gh5 f(ch5)2c sgf5 H (O)
28. ch5 ch3 (CHjJjC cooch2< 3H5 H 208-209
29. ch5 ch3 (CH3)jC CH0 H 186-187
50. ch3 F(CH5CH2)2C I H 143-145
51. CH^ ch3 F(CH^)(GH5CH2)G I H 146-147
52. ch3 ch3 FfFCEL,) (GH^)C I H 140-144
55. ch5 gh3 ?(CHj)2C cáGH H 110 (boml.)
34. ch5 CH^ f(ch5)2c hc=ch2 H 164-165
55. ch5 ch5 (CHj)jC CSGH H 130 (boml.)
A 19 . sz. vegyület NMR spektrumának adatai (270 MHz,
CDG13): 1,55 (9B , s), 2,50 (5H, s), 2,85 (3H, s) , 3,10 (3H, s),
7,15 (2H, d), 7, 40 (1H , s), 7,74 (1H, s)
A 23 • sz. vegyület NMR spektrumának adata i (270 MHz,
CDClj): 1, 68 (6H d), 2,50 (5H, s), 2,85 (5H, s) , 5,12 (5H, s),
7,18 (1H, d), 7, 25 (1H :, dd), 7,72 (1H, d) , 8,15 (1H, széles s)
A 27 . sz. vegyület NMR spektrumának adatai (270 MHz,
CDClj): 1, 68 (6H, d), 2,87 (5H, s), 5,15 (3H, s) , 7,35 (1H, d),
7,85 (1Η, dd), 7,95 (1H, s) , 8,22 (1H, 6s)
Az NMR spektrumok adatait delta skálán,ppm egységekben közöljük.
Az (I) általános képletű vegyületeket például az 1. és
2. reakcióvázlaton bemutatott módszerekkel állíthatjuk elő.
Az 1. és 2. ' reakcióvázlaton feltüntetett képletekben, valamint a későbbiekben megadandó képletekben - amennyiben mást nem közlünk - R1, R2, R^, R4, A, B, D} Ε, X és Ϊ jelentése a fenti · • ·· ··· · · • · · · · · · ···· ·· ··· ·· ·
Az 1. reakcióvázlaton feltüntetett eljárás szerint az A helyén például cíano- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (IX) általános képletű jódvegyületeket a megfelelő átmeneti fémsókkal, például réz(I)-cianiddal vagy réz(I)-metántióláttál reagáltatjuk megfelelő oldószer, igy Ν,Ν-dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid jelenlétében.
A (IX) általános képletű jódvegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (VIII) általános képletű anilin-származékokat salétromossavval (amit például nátrium-nitritből és kénsavból fejlesztünk) és jodidion-forrással, igy kálium-jodiddal reagáltatjuk.
A (VIII) általános képletű anilineket a (VII) általános képletű vegyületekből állíthatjuk elő - a képletben P védőcsoportot jelent - a védőcsoport lehesitása utján. A P helyén álló trifluor-acetil-csoporüot például úgy hasíthatjuk le, hogy a (VII) általános képletű vegyületeket hidroxilcsopor tót tartalmazó oldószer jelenlétében bázissal, például metanol jelenlétében kálium-karbonáttal reagáltatjuk.
A (VII) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (VI) általános képletű anilin-származékokat R^COCl általános képletű savkloridokkal acilezzük. Az acilezést megfelelő szerves oldószerben, például metilén-kloridban, bázis, igy tercier amin (például trietil-amin) vagy alkálifém-karbonát vagy -hidroxid (például nátrium-karbonát vagy nátrium-hidroxid) jelenlétében végezzük.
A (VI) általános képletű anilin-származékokat az (V) általános képletű nitrovegyületek redukálásával állíthatjuk elő. A redukciót ismert módon végezhetjük!. Redukálószerként például nemesfém katalizátor (igy csontszénre felvitt palládium) jelen·· ·· ···· ··«· ···· • · · · · · · • ····· · · • · · · · · · ···· ·· ··· ·· ·
- 8 létében hidrogént használhatunk; a reakciót oldószer, például etil-acetát jelenlétében végezzük. Redukálószerként vasat vagy ón(II)-kloridot is felhasználhatunk sósav jelenlétében.
Az (V) általános képletű nitro-karbonsav-amidokat a megfelelő (IV) általános képletű nitro-karbonsavakból állíthatjuk elő úgy, hogy a (IV) általános képletű vegyületeket savklorid-képző reagenssel, például tionil-kloriddal vagy oxalil-kloriddal reagálta Sva a megfelelő savkloriddá alakítjuk, majd
Ί p a savkloridot R R NH általános képletű aminnal reagáltatjuk. Az utóbbi reakciót megfelelő oldószerben, például metilén-kloridban, bázis, például tercier amin (igy trietil-amin) vagy alkálifém-karbonát vagy -hidroxid (igy kálium-karbonát vagy nátrium-hidroxid) jelenlétében végezzük.
A (IV) általános képletű nitro-karbonsavakat úgy állíthatjuk elő, hogy a (III) általános képletű vegyületek aminocsoportjára P védőcsoportot viszünk fel. Trifluor-ecetssv-anhidrid és (III) általános képletű vegyületek reakciójával például P helyén trifluor-acetil-csoportot alakíthatunk ki.
A 2. reakcióvázlaton bemutatott eljárás szerint a (II) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk alő, hogy s (XIX) általános képletű amino-amidokat megfelelő szerves oldószerben, igy diklór-metánban, bázis, például tercier amin (igy trietil-amin) vagy alkálifém-karbonát vagy -hidroxid (igy nátrium-karbonát vagy nátrium-hidroxid) jelenlétében R%OC1 általános képletű ssvkloridokkal reagálta tjük.
A (XIX) általános képletű amino-amidokat a (XXVII) általános képletű nitrovegyületek redukálásával állíthatjuk elő. A redukálást ismert módon végezhetjük, például úgy, hogy a (XKVII) általános képletű vegyületeket megfelelő oldószerben, igy etil-acebátban, nemesfém-katalizátor, igy csontszénre fel·· ·· «··· ···· ···· • · · · ♦ · · • ···!»· · · • · · · · · · ···· · · ··· ·· ·
- 9 vitt palládium jelenlétében hidrogénezzük. Redukálószerként vasat vagy sósav jelenlétében ón(II)-kloridot is felhasználhatunk.
A 2. reakcióvázlaton bemutatott eljárással különösen előnyösen állíthatunk elő olyan (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben A jódatomot, 2-4 szénatomos alken-l-il-csoportot vagy 2-4 szénatomos alkin-l-il-csoportot jelent. Ha A 2-4 szénatomos alken-l-il- vagy 2-4 szénatomos alkin-l-il-csoportot jelent, a (XXVII) általános képletű nitrovegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (XXVI) általános képletű jódvegyületeket megfelelő oldószerben, például Ν,Ν-dimetil-formamidban vagy acetonitrilben, katalizátor, igy bisz(trifenil-foszfin)-palládium(II)-diklorid és adott esetben réz(I)-sók, igy réz(I)-jodid jelenlétében 2-4 szénatomos alkinokkal vagy l-(tri-n-butil-sztannil)-2-4 szénatomos alkénekkel reagáltatjuk. Ha A helyén etinilcsoportot kívánunk kialakítani, reagensként trime til-szilil-etint használunk, majd a trimetil-szilil-csoportot egy következő lépésben lehasitjuk. A trimetil-szilil-csoporü lehasitására például kálium-karbonátot használhatunk oldószer, igy metanol jelenlétében. Ha A helyén jódatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket kívánunk kialakítani, (XXVH) általános képletű nitrovegyüle te kként közvetlenül a (XXVI) általános képletü jodid-származékokat használhatjuk.
A (XXVI) általános képletű jodid-vegyületeket a (XXV) általános képletű ni tro-karbonsa vakból állíthatjuk elő úgy, hogy a (XXV) általános képletű vegyületeket először megfelelő reagenssel, igy tionil-kloriddal vagy oxalil-kloriddal reagáltatva savkloridokká alakítjuk, majd a savkloridokat oldószerben, igy diklór-metánban, bázis, igy tercier amin (például trietil-amin) vagy alkálifém-karbonát vagy -hidroxid (például kálium·· ···· ♦·♦· ···· • · · · · · · • ♦ · 4 · · *4 • · · 4 4 44 ··*» 44 ··· ···
- 10 -karbonát vagy nátrium-hidroxid) jelenlétében R R NH általános képletű aminokkal reagáltatjuk.
A (XXV) általános képletű nitro-karbonsavakát úgy állíthatjuk elő, hogy a (III) általános képletű anilineket sálé tromossawal (amit például nátrium-nitritből fejlesztünk kénsavval) és jodidi on-f orrással, igy kálium-jodiddal reagáltatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket a 381 330 sz. európai közzétételi iratban, valamint a 90 16577«0, 90 16580.4 és 90 16582.0 sz. nagy-britanniai szabadalmi bejelentésekben leirt módszerekkel is előállíthatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket a 381 330 sz. európai közzétételi iratban ismertetett módszerekkel a következőképpen állíthatjuk elő:
a) X és ϊ helyén oxigénatomot és 2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására (i) a (X) általános képletű vegyületeket megfelelő szerves oldószerben, bázis jelenlétében R^COCl általános képletü savkloridokkal reagáltatjuk; vagy (ii) a (XI) általános képletű vegyületeket megfelelő szerves oldószerben, bázis vagy a reagensként felhasznált amin
2 fölöslege jelenlétében R R NH általános kepletü aminokkal reagáltatjuk; vagy (iii) a (XII) általános képletű vegyületeket β^-00-ΝΗ2 általános képletű vegyületekkel és bázissal reagáltatjuk;
b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállitására, amelyekben X és ϊ oxigénatomot jelent, és és R a közbezárt C(O)N csoporttal együtt (XIII) általános képletű csoportot képez, a (XIV) általános képletű vegyületeket szerves oldószerből és vízből álló kétfázisú reakcióközegben, fázisátvivő
- 11 ·· ·· ···♦ ···· ···· • · · · · · · • ····· · · • « · · · · · ···· ·· · · · · · · katalizátor jelenlétében bázissal reagáltatjuk;
c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben X és Y oxigénatomot, R^ hidrogénatomot és R (XV) általános képletű csoportot jelent, a (XVI) általános képletű vegyületeket megfelelő oldószerben fluorozó reagenssel reagáltatjuk;
d) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, z 4 amelyekben X és Y oxigénatomot, R·' hidrogénatomot és R (XVII) általános képletű csoportot jelent, a (XVIII) általános képletű vegyületeket megfelelő oldószerben fluorozó reagenssel reagáltatjuk;
e) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben X oxigénatomot vagy kénaüomot, Y kénatomot és R^ hidrogénatomot jelent, a (II) általános képletű vegyületeket megfelelő oldószerben kénező reagenssel reagáltatva X helyén oxigénatomot, Y helyén kénatomot és R^ helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket, vagy X helyén oxigénatomot, í helyén kénatomot és R^ helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek és X és Y helyén kénatomot és R^ helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek elegyét alakítjuk ki;
f) X helyén kénatomot, Y helyén oxigénatomot és R^ helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására (i) a (XXI) általános képletű izotiocianátokat megfelelő oldószerben, -78°C és +25°C közötti hőmérsékleten R^Li vagy R^Ig-Hal általános képletű szerves fémvegyületekkel reagáltatjuk; vagy (ii) a (XXII) általános képletű savkloridokat bázis jelenlétében r!r2nh általános képletű aminokkal reagáltatjuk;
·· «4 ··«♦ ««·· ···· • · · · · · · « «4 444 4· • · · 4 · ·· • 44 · ·· ··« ··4 vagy
g) X és Y helyén oxigénatomot, 8? helyén hidrogénatomot és R4 helyén (XXIII) általános képletü csoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására a (XXIV) általános képletü vegyületeket megfelelő oldószerben, bázis jelenlétében R -Hal általános képletü halogenidekkel reagáltatok;
a felsorolt képletekben - amennyiben mást nem közöltünk - A, B, D, E, R1, R2, R5, R4, X és Y jelentése a fenti, 5 6
R' es R egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénatomot jelent, R^ és R^ egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R^ 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, X’ klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, Hal halogénatomot jelent, és L kilépő csoportot jelent.
Az (I) általános képletü vegyületek számos növényi gombakártevővel szemben fejtenek ki fungicid hatást. A vegyületek különösen előnyösen alkalmazhatók a phycomycetes (más néven oomycetes) nemzetségbeli gombakártevőkkel szemben. Ilyen gomba kártevők például a Phytophthora-, Plasmopara-, Peronospora- és Pseudoperonospora-gombafajták. Az (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó készítmények például a következő gombakártevőkkel szemben alkalmazhatók eredményeden: szőlő Plasmopara viticola-fertpzései; más gazdanövények lisztharmat-fertőzései, például saláta Bremia lactucae-fertőzései; szója, dohány, hagyma és más gazdanövények Peronospora-fertőzései; komló Pseudoperonospora humuli-fertőzései; tökfélék Pseudoperonospore cubensis-fertőzései; zöldségfélék, földieper, avokádó, bors, dísznövények, dohány, kakaó és más gazdanövények Phytophthora-fertozései; rizs, kertészeti növények, zöldségfélék és
- 13 ·· 1t <»«· ·»4· ··«· • * · · « · · • ···*« « « • « · · « · · ···· ·« · 4 · «· · pázsitfű Pythium-fertőzései.
A növényi g ómba kárte vők elleni védekezés céljából az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket a növényekre, a magvakra vagy a növények vagy magvak környezetébe juttatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket a mezőgazdaságban fungicid készítmények formájában használjuk fel , amelyek a hatóanyagon kívül mezőgazdasági célokra alkalmazható hordozóanyagot, higitóanyagot és/vagy egyéb segédanyagokat tartalmaznak.
A készítményeket igen sokféleképpen alkalmazhatjuk a mezőgazdaságban. A készítményeket például közvetlenül a növények leveleire, a magvakra, a növények vagy magvak termesztőközegeire vagy a növények vagy magvak környezetébe juttathatjuk például permetezéssel, porozással, krémszerü vagy pépes készítmény formájában, gőzfázisban vagy lassú hatóanyag-felszabadulást biztosító granulátumok formájában.
A készítményekkel a növények bármely részét - igy a levélzetet, a szárat, az ágakat vagy a gyökereket -, a gyökereket körülvevő talajt, a teljes talajt, az elvetendő magvakat, az elárasztáshoz használt vizet vagy a vizkulturás termesztőközegeket kezelhetjük. A készítményeket növényekbe is injektálhatjuk, vagy elektrodinamikus permetezéssel vagy7 más, kis térfogat kijuttatására alkalmas módszerrel a növekedésben lévő növényekre permetezhetjük.
A növény” megjelölésen a palántákat, bokrokat és fákat is értjük. A fungicid kezelés megelőző, védő, gyógyító és gombairtó kezelés egyaránt lehet.
A találmány szerinti fungicid készítmények például porozószerek vagy granulátumok lehetnek, amelyek a hatóanyagon • 4 ···· «··· ····
9« ·99 · · • « · · · · * ··«« ·· 99« ·· 9
- 14 kívül szilárd higitószert vagy hordozóanyagot, például töltőanyagot, igy kaolint, bentonitot, szilikagélt, dolomitot, kalcium-karbonátot, talkumot, porított magnézium_oxidőt, fullerföldet, gipszet, diatómaföldet vagy porcelánföldet tartalmaznak. A granulátumok előre elkészített, a talajba közvetlenül bevihető szemcsés készítmények lehetnek. A granulátumokat például úgy állíthatjuk elő, hogy a szemcsés hordozóanyagot a hatóanyaggal impregnáljuk, vagy a porított hordozóanyag és a hatóanyag keverékét granuláljuk. A magcsávázószerek a kompozíció magvakhoz tapadásának elősegítésére ásványolajat is tartalmazhatnak. Magcsávázásra a hatóanyagok szerves oldószerekkel, igy N-metil-pirrolidonnal, propilén-glikollal vagy Ν,Ν-dimetil-formamiddal készített oldatait is felhasználhatjuk. A kompozíciók továbbá nedvesíthető porkészitmények vagy vízben diszpergálható granulátumok lehetnek, amelyek a készítmény folyadékokban való diszpergálódásának elősegítésére nedvesitőszereket vagy diszpergálószereket is tartalmaznak. A porkészitmények és granulátumok töltőanyagokat és szuszpendálószereket is tartalmazhatnak.
A találmány szerinti készítmények továbbá emulziók és emulziós koncentrátumok lehetnek. Ezeket például úgy állíthatjuk slő, hogy a hatóanyagot adott esetben nedvesitőszert vagy emuigeálószert is tartalmazó szerves oldószerben oldjuk, majd az oldatot vízhez adjuk, ami szintén tartalmazhat nedvesitőszert vagy emulgeálószert. Szerves oldószerekként például aromás oldószereket, igy alkil-benzolokat és alkil-naftalinokat, ketonokat, igy ciklohexanont és metil-ciklohexanont, klórozott szénhidrogéneket, igy klórbenzolt és triklór-etánt, továbbá alkoholokat, igy benzil-alkoholt, furfuril-alkoholt, butanolt és glikol-étereket használhatunk.
Az igen nehezen oldódó szilárd anyagokból szuszpenzi·· ·· .······· ···· ··**· . * a
- 15 ós koncentrátumokat készíthetünk úgy, hogy a hatóanyag és a hordozóanyag keverékét diszpergálószer és a hatóanyag kiülepedését gátló szuszpendálószer jelenlétében golyós malomban gyöngyma lomban őröljük.
A permetezéssel felviendő kompozíciók aeroszolok is lehetnek, amelyek a hatóanyag és hajtógáz, például fluor-triklór-metán vagy diklór-difluor-metán keverékét atmoszferikusa nál nagyobb nyomáson tartályba töltve tartalmazzák.
A hatóanyagokat száraz állapotban pirotechnikai keverékekbe is bekeverhetjük, és igy zárt térben füstölésre alkalmas készítményeket alakíthatunk ki.
A hatóanyagokból mikrokapszülás készítményeket is kialakíthatunk. A hatóanyagokat továbbá biológiailag lebontható polimerekbe ágyazhatjuk bej igy lassú, szabályozott hetóanyagfelszabadulásu készítményeket alakíthatunk ki.
A készítményekhez a felhasználás céljának megfelelő további segédanyagokat, például a készítmény eloszlását, tapadóképességét és esőállóságát javító adalékokat is adhatunk.
A készítményeket a biológiai hatékonyságot fokozó egyéb adalékanyagokkal is összekeverhetjük. Ilyen adalékanyagok lehetnek például a felületaktív anyagok, amelyek növelik a kezelt felület nedvesedését és javítják a hatóanyag retencióját a felületen, továbbá fokozzák a hatóanyag felvételét és mobilitását.
A biológiai hatékonyságot fokozó adalékok olajos permetlé-adalékok is lehetnek. Egyes ásványi olajok és természetes növényi olajok (például a szójaolaj és a repceolaj) többszörösére növelik a levélzetre felvitt kompozíció védöhatását például Plasmopara viticola-val szemben.
A találmány szerinti készítmények a hatóanyag és műtrágya, például nitrogén-, foszfor- vagy káliumtartalmu mütrá- 16 gya keverékei is lehetnek. Előnyösek a kizárólag hatóanyagot és műtrágyát tartalmazó készítmények, például a hatóanyaggal bevont műtrágya-granulátumok. Ezek a készítmények célszerűen legföljebb 25 tömeg % (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak.
A nedvesíthető porkészitmények, emulgeálhetó koncentrátumok és szuszpenziós koncentrátumok rendszerint felületaktív anyagokat, például nedvesitőszereket, diszpergálószereket, emui· geálószereke t és szuszpendálószereket is tartalmaznak. A felületaktív anyagok kát ionos, anionos és nemionos anyagok egyaránt le he tne k.
A kationos felületaktív anyagok például kvaterner ammónium-vegyületek lehetnek, amelyek közül a cetil-trimetil-ammónium-bromidot említjük meg. Anionos felületaktív anyagokként például a következőket használhatjuk: szappanok, alifás kénsav-monoészter-sók (igy nátrium-lauril-szulfát) és szulfonált aromás vegyületek sói (igy nátrium-dodecil-benzol-szulfonát, nátrium-, kalcium- és ammónium-lignin-szulfonát, butil-naftalin-szulfonát, és nátrium-di- és -tri-izopropil-naftalin-szulfonát keveréke)·
A felhasználható nemionos felületaktív anyagok például etilén-oxid zsiralkoholókkal, igy oleil-alkohollal vagy cetil-alkohollal, vagy slkil-fenolokkal, igy oktil-fenollal, nonil-fenollal vagy oktil-krezollal képezett kondenzációs termékei lehetnek. Nemionos felületaktív anyagokként továbbá hoszszu szénláncu zsírsavakból és hexit-anhidridekből levezethető részleges észtereket, az utóbbi részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékeit és lecitineket is felhasználhatunk. Szuszpendálószerekként hidrofil kolloidokat (igy poli/vinil-pirrolidon/-t és nátrium-karboxi-metil-cellulózt) ···· ···· ···· . · · · · · · • ····· · · • · · · · · 1 ···· ·· ··· ·· ·
- 17 és duzzadóképes agyagásványokat, igy bentonitot és attapulgitot alkalmazhatunk.
A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyagtartalmu koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, amelyeket felhasználás előtt hígítunk vízzel a kivánt végső koncentrációra. A koncentrátumok előnyösen hosszabb ideig változás nélkül tárolható készítmények lehetnek, amelyek tárolás után vízzel hígítva kellően hosszú ideig homogén kompozíciót alkotnak ahhoz, hogy hagyományos permetezőberendezéssel felvehetőek legyenek. A koncentrátumok rendszerint legföljebb 95 tömeg %, célszerűen 10-85 tömeg %, előnyösen 25-60 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak. A felhasználásra kész hig vizes készítmények hatóanyagtartalma a felhasználás céljától függően változik, ezek a készítmények azonban rendszerint 0,0005-10 tömeg % vagy 0,01-10 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti kompozíciók más biológiailag aktív vegyületekkel, például az (I) általános képletű vegyületekéhez hasonló vagy azok hatását kiegészítő fungicid hatóanyagokkal, növényi növekedést szabályozó anyagokkal, herbicid hatóanyagokkal vagy inszekticid hatóanyagokkal is összekeverhetek.
A találmány szerinti kompozíciókhoz további fungicid hatóanyagként például a gabonafélék kalászain élősködő gombakártevőkkel (igy Septoria-, Gibberella-r és Helminthosporium-fajtákkal), magvakon és talajban élősködő gombakárte vőkkel, szőlő- és alma-lisztharmattal és alma-varasodással szemben hatásos anyagokat keverhetünk. A további fungicid hatóanyag bekeverésével szélesíthetjük a találmány szerinti kompozíciók hatásspektrumát. Egyes esetekben a bekevert további fungicid hatóanyag szinergetikusan fokozhatja az (I) általános képletű
- 18 vegyület aktivitását.
A találmány szerinti kompozíciókat például a következő további fungicid hatóanyagokkal keverhetjük össze: (RS)-1-amino-propil-foszfonsav, (RS)-4-(4-klór-fenil)-2-fenil-2-(lH-l,2,4-triazol-l-il-metil)-butironitril, (Z)-N-but-2-enil-oxi-metil-2-klór-2’,6’-dietil-acetanilid, l-(2-ciano-2-metoxi-imino-acetil)-3-etil-karbamid, 3-(2,4-di klór-fenil)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-il)-kinazolin-4(3H)-on, 4-bróm-2-ciano-N,N-dimetil-6-(trif1uor-metil)-benzimidazol-l-szulfonamid, 5-etil-5,8-dihidro-8-oxo (1 , J)-dioxo (4,5-g) kinolin-7-karbonsav, a-/N-(5-klór-2,6-xilil)-2-metoxi-acetamido/· ^-butirolakton, aldimorf, anilazin, benalaxil, benomil, biloxazol, binapakril, bitertanol, blaszticidin-S, bromukonazol, bupirimát, butiobát, kaptafol, kaptan, karbendazim, karboxin, klórbenztiazon, kloroneb, klórtalonil, klorozolinát, réztartalmu vegyületek, igy réz-oxi-klorid, réz-szulfát és bordói lé, cikloheximid, cimoxanil, ciprokonazol, ciprofuram, di-2-piridil-diszulfid-l,l’-dioxid, diklofluanid, diklon, diklobutrazol, diklomezin, dikloran, difenokonazol, dimetamorf, dimetirimol, dinikonazol, dinokap, ditalimfosz, ditianon, dodemorf, dodin, edifenfosz, etakonazol, etirimol, etil-(Z)-N-benzil-N-/metil-(metil-tio-etilidén-emino-oxi-karbonil-amino)-tip7-fi-alaninát, etridiazol, fenapanil, fenarimol, fenfuram, fenpiklonil, fenpropidin, fenpropimorf, fentin-acetát, fentin-hidroxid, flutolanil, flutriafol, fluszilazol, folpet, foszetil-alupiinium, fuberidazol, furelaxil, furkonazol-cisz, guazatin, hexakonazol, hidroxi-izoxazol, imazalil, imibenkonazol, irpbenfosz, iprodion, izoprotiolán, kasugamicin, mankozeb, maneb, mepanipirim, mepronil, meüalaxil, metfuroxam, metszulfovax, miklobutanil, neoesozin, nikkel-dimetil-ditio-karbamát, nitrotal-izopropil, nuarimol, • · • · · · · • · · · · · · ···· ·· ··· ·· ·
- 19 ofurace, szerves higany ve gyületák, oxadixil, oxikarboxin, pefurazoát, penkonezol, pencikuron, fenazin-oxid, ftalid, polioxin D, poliram, probenazol, prokloraz , procimidon, propamokarb, propikonazol, propineb, protiokarb, pirazofosz, pirifenox, pirokvilon, piroxifur, pirrolnitrin, kvinome tionát, kvintozen, SSF-1O9, sztreptomicin, kén, tebukonazol, tekloftalam, teknazen, tetrakonazol, tiabendazol, ticiofen, tiofanát-metil, tiram, tolklofosz-metil, l,l*-imino-di-(oktametilén)-diguanidin-triacetát, triadimefon, triadimenol, triazbutil, triciklazol, tridemorf, triforín, validamicin A, vinklozolin, zarilamid és zineb.
Az (I) általános képletű vegyületeket talajba, tőzegbe vagy más gyökerezte tő közegekbe is bekeverhetjük, és igy a növényeknek védelmet biztosíthatunk a magvakon élősködő, talajban élő vagy leveleket károsító gombakártévőkké 1 szemben.
A találmány szerinti kompozíciókhoz például a következő inszekticid hatóanyagokat keverhetjük: buprofezin, karbaril, karbofuran, karboszulfan, klórpirifősz, cikloprotrin, demeton-s-metil, diezinon, dimetoát, etofenprox, fenitrotion, fenobukarb, fention, formotion, izoprokarb, izoxation, monokrotofosz, fentoát, pirimikarb, propafosz és XMC.
Növényi növekedést szabályozó hatóanyagokként például gyomirtó, kalászfejlődést visszaszorító vagy a nemkivánt növények (igy füfélék) növekedését szelektíven visszaszorító anyagokat keverhetünk a találmány szerinti készítményekhez.
A találmány szerinti készítményekhez keverhető növényi növekedést szabályozó hatóanyagok például a következők lehe tnek: J,6-diklór-pikolinsav, l-(4-klór-fenil)-4,6-dimetil-2-oxo-l,2-dihidro-piridin-5-karbonsev, metil-5,6-diklór-anizát, abszcizinsav, azulam, benzoilprop-etil, karbetamid, dami·· ·· ···· ···· ···· • · · · · · · • ····· · · • · · · · · · ···· ·· ··· ·· ·
- 20 nozid, difenzokvat, dikegulak, etefon, fenpentezol, fluoridamid, glifozát, glifozin, hidroxi-benzonitrilek (igy bromoxinil), inabenfid, izopirimol, hosszú szénláncu zsiralkoholok és zsírsavak, maleinsav-hidrazid, mefluidid, morfaktinok (igy klórfluorekol), paklobutrazol, fenoxi-ecetsavak (igy 2,4-D vagy MCPA), szubsztituált benzoesav-származékok (igy trijód-benzoesav), szubsztituált kvaternar ammónium- és foszfónium-vegyületak (igy klórmekvat, klórfonium és mepikvat-klorid), teknazen, auxinok (indol-ecetsav, indol-vajsav, naftil-ecetsav, naftoxi-eoetsav és hasonlók), citokininak (igy benzimidazol, benzil-adanin, banzil-amino-purin, difenil-karbamid vagy kinatin), gibberellinek (igy GA^, GA^ és GA?) és triapentenol.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül a következő példákban részletesen ismertetjük.
A példákban az éter” megjelölésen dietil-étert értünk
Amennyiben mást nem közlünk, az oldatok szárításához magnézium-szulfátot használtunk, és az oldatok bepárlását csökkentett nyomáson végeztük. A megadott infravörös és NMR spektrum-adatok rendszerint csak a jellemző csúcsokat, illetve vonalakat tüntetik fel. Az ME spektrumokban a kémiai eltolódás-értékeket delta skálán, ppm egységekben adtuk meg.
1. példa
4-(Trimetil-acetamido)-2-jód-NtN-dimetil-benzamid (az
1. táblázatban feltüntetett 1. sz. vegyület) előállítása
1. lépés: 4-Nitro-2-(trifluor-acetamido)-benzoesav előállítása g 4-nitro-antranilsav 600 ml vízmentes éterrel készített szuszpenziójához keverés közben 80 g nátrium-karbonátot adunk. A szuszpenziót 2°C-ra hütjük, és a szuszpenzióba 85 ml trifluor-ecetsav-anhidridet csepegtetünk. A kapott sárgászöld • ·
• · · · · ··· ·· * elegyet szobahőmérsékletre melegítjük, 5 órán át keverjük, majd kloroformba öntjük. A trifluor-ecetsav-anhidrid fölöslegét jéggel elbontjuk. A szerves fézist vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott narancsszínű szilárd anyagot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 50:60:5 térfoga terányu etil-acetát - hexán - ecetsav elegyet használunk. Sárga, szilárd anyag formájában 4 g 4-nitro-2-(trifluor-acetamido)-benzoesavat kapunk; op.: 150°C (bomlás).
NMR spektrum adatai (CDCl^, 270 ffiz): 8,06 (1H, d),
8,58 (1H, d), 9,47 (1H, széles s), 15,22 (1H, széles s).
2. lépés: 4-Nitro-2-(trif1uor-scetamido)-N,N-dime til-benzamid előállítása
5,5 g 4-nitro-2-(trifluor-acetamido)-benzoesav $0 ml diklór-metánnal és 3 csepp dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához keverés közben, lassú ütemben 1,1 ml oxalil-kloridot adunk. Az elegyhez szolubilizá-lás céljából további 70 ml diklór-metant adunk, és az elegyet 1,5 órán át keverjük. Ezután a kapott elegyet lassú ütemben 14 ml 40 tömeg ;ó-os vizes dimetil-amin oldathoz adjuk, amely katalitikus mennyiségű 4-(dimetil-emino)-piridint is tartalmaz. A beadagolást 5°C-on végezzük. A kapott élénksárga elegyet 1,5 órán át 5°C-on keverjük, majd hig vizes sósavoldattal, telített vizes nátrium-hidrogén-ksrbonát oldattal és vízzel mossuk. A szerves fázist szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott sárga, olajos anyagot (3 g) kevés 1:1 térfogatarányu etil-acetát - hexán eleggyel eldörzsölve kristályosítjuk.
1,85 g halványsárga, szilárd 4-nitro-2-(trif1uor-acetamidoX-Ν,Ν-dimetil-benzamidot kapunk; op.: 139,5-140,5°C.
NMR spektrum adatai (ODOl^, 270 MHz): 3,15 (6H, széles s), 7,55 (1H, d), 8,08 (1H, dd), 9,18 (1H, s), 10,55 (lH,s).
·· ·· ···· ···· ···· • · · · · -* • ····· · · • · · · · · · ···· ·· ··· ·· ·
5. lépés: 4-Amino-2-(trifluor-acetamido)-N,N-dimetil-
-benzamid előállítása
Katalitikus mennyiségű 10 tömeg %-os palládium/csontszén katalizátort argongázzal alaposan átfuvatunk. A katalizátorhoz 1,5 g 4-nitro-2-(trifluor-acetamido)-Ν,Ν-dimetil-benzamid 4,5 ml metanollal készített oldatát adjuk, a reakcióedényt hidrogénnel háromszor átöblitjük, majd az elegyet 5 órán át hidrogén atmoszférában tartjuk. A katalizátort hyflo szűrési segédanyagon és szűrőpapíron végzett szűréssel eltávolítjuk, és a szűrle tét csökkentett nyomáson bspároljuk. 1,09 g halványsárga, szilárd 4-amino-2-(trifluor-acetamido)-N,N-dimetil-benzamidot kapunk} op.: 17O-171°C.
NMR spektrum adatai (CDCl^, 270 MHz): 5,1 (6H, s), 4,7 (2Ξ, s), 6,45 (1H, dd), 7,17 (1H, d), 7,68 (1H, s), 11,4 (1H, s).
4, lépés: 4-(Trimetil-acetemido)-2-(trifluor-acetami- do)-Ν,Ν-dimetil-benzamid előállítása
800 mg 4-amino-2-(trifluor-acetamido)-Ν,Ν-dimetil-benzamid, 610 /U1 trietil-amin és katalitikus mennyiségű 4-(dimetil-amino)-piridin 40 ml diklór-metánnal készített oldatába keverés közben 584 /U1 trimetil-acetil-kloridot csepegtetünk.
óra elteltével a reakcióelegyet hig vizes sósavoldattal, telitett vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük, és a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Narancsszínű olajat kapunk, ami hexánnal eldörzsölve kristályosodik. A kapott terméket szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 1:1 térfoga tar anyu hexán - etil-acetát elegyet használunk. Fehér, kristályos anyagként 4-(trimetil-acetamido)-2-(trifluor-acetamido)-Ν,Ν-dimetil-benzamidot kapunk} op.: 19O-191°C.
NMR spektrum adatai (CDCl^, 2?0 MHz): 1,5 (9H, s),
5,1 (6Η, s), 7,45 (1H, d), 7,68 (1H, s), 7,96 (1H, dd), 8,1 (1H, s).
5. lépés: 4-(Trimetil-acetamido)-2-amino-N,N-dime- til-benzamid előállítása
Kálium-karbonát 40 ml 2:5 térfogatarányú vizes metanollal készített, 7 tömeg %-os oldatához keverés közben 560 mg 4— (trimetil-acetamido) -2-( trifluor-acetamido)-lT,N-dimet il-benzamidot adunk. 52 óra elteltével a reakcióelegyet vízbe öntjük, és a vizes elegyet éterrel kétszer extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesitjük, szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljak. 164 mg sárga, szilárd 4-(trimetil-acetamido)-2-amino-N,N-dimetil-benzamidot kapunk; op.: 175-175,5°C·
BÍR spektrum adatai (CDOl^, 270 MHz): 1,5 (9H, s), 5,05 (6H, s), 4,65 (1H, széles s), 6,85 (1H, dd), 7,05 (1H, d),
7,22 (1H, s), 8,10 (1H, s).
6, lépés: 4-(Trimetil-acetamido)-2-jód-N,N-dimetil-
-benzamid előállítása
740 mg 4-(trimetil-acetamido)-2-amino-N,N-dimetil-benzamid 5 ml tömény vizes sósavoldattal készített oldatához keverés közben, 0°C alatti hőmérsékleten 220 mg nátrium-nitrit 1 ml vízzel készített oldatát adjuk. Az elegyet 15 percig -2°C-on tartjuk, majd 560 mg kálium-jodid 2 ml vízzel készített oldatához adjuk, és a kapott elegyet éjszakán át keverjük. Az elegyet etil-acetátban oldjuk. Az oldatot vizes nátrium-hidroxid oldattal, vízzel, 5 tömeg %-os vizes nátrium-szulfát oldattal, majd ismét vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. 610 mg szilárd anyagot kapunk, amit szilikagélen kromatografálunk. Eluálószerként etil-acetátot használunk. 200 mg halványsárga, szilárd 4-(trimetil-acetamido)-2-jód-N,N-dimetil-benzamidot kapunk; op.:
·· ·· *··· ···· ···· • · · · · -· ·* • ····· · · • · · · · · 1 ···· ·· ··· ·· ·
228,5-230,5°C.
NMR spektrum adatai (CDCl^, 270 MHz): 1,3 (9H, s),
2,85 (3H, s), 3,12 (3H, s), 7,02 (1H, d), 7,47 (1H, s), 7,9 (1H, s), 8,0 (1H, s).
2, példa
4- (2-Fluor-2-me til-propánamido) -2-jód-NtN-dimetil-benzamid (az I, táblázatban feltüntetett 5» sz. vegyület) előállítása
1. lépés: 2-Jód-4-nitro-benzoesav előállítása
1,82 g 4-nitro-antranilsav 30 ml tömény vizes sósavoldattal készített, -5°C-ra hütött oldatához keverés közben 760 mg nátrium-nitrit 3 ml vízzel készített oldatát adjuk. A reagens beadagolása közben az elegy hőmérsékletét 0°C alatti értéken tartjuk. Az elegyet -5°C-ra hütjük, majd 15 perc elteltével 2 g kálium-jodid 10 ml vízzel készített oldatához adjuk. A kapott elegyet 20 órán át keverjük, ezután etil-acetáttal hígítjuk. A szerves fázist 10 tömeg %-os vizes nátrium-tioszulfát oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomáson bspároljuk. 1,83 g sárga, szilárd anyagot kapunk, amit további tisztítás nélkül használunk fel a 2. lépésben.
NMR spektrum adatai (CDClj, 270 MHz): 8,12 (1H, d) ,
8,3 (1H, dd), 8,88 (1H, d).
2. lépés: 2-<Jód-4-nitro-N,N-dimetil-benzamid előállítása g 2-jód-4-nitro-4>enzoesav 200 ml diklór-metánnal készített szuszpenziójába keverés közben, nitrogén atmoszférában
6,7 ml oxalil-kloridot csepegetünk. 2,5 óra elteltével az öszszes szilárd anyag feloldódik. A kapott oldatot 41 ml 40 tömeg % -os vizes dimetil-amin oldathoz adjuk, és az elegyet 4,5 órán • · · ·
át keverjük. A diklór-metános oldatot híg vizes sósavoldattal, telitett vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. 22,09 g sötétsárga, szilárd terméket kapunk.
NMR spektrum adatai (270 MHz, CDCl^): 2,85 (3H, s),
3,18 (3H, s), 7,39 (1H, d), 8,28 (1H, dd), 8,69 (1H, dd).
3. lépés: 4-Amino-2-jód-N,N-dimetil-benzamid előállítása.
2,3 g ón(II)-klorid tömény vizes sósavoldattal készített, O°C-os oldatához részletekben 1,28 g 2-jód-4-nitro-N,N-dimetil-benzamidot adunk. Az elegyet 20 perc elteltével szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. 1 óra elteltével az elegyet vízbe öntjük, vizes nátrium-hidroxid oldattal meglugositjuk, és diklór-metánnal kétszer extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. 950 mg sárga, szilárd terméket kapunk.
NI® spektrum adatai (270 MHz, CDCl^): 2,88 (3H, s),
3,10 (3H, s), 3,79 (2H, s), 6,65 (1H, dd), 6,97 (1H, d), 7,12 (1H, dd).
4, lépés: 4-(2-Fluor-2-metil-propánamido)-2-jód-N,N-
-dimetil-benzamid előállítása
426 mg 2-fluor-2-metil-propánkarbonsav és 2 csepp dioxelil-kloridot adunk, és az elegyet 1,5 órán át keverjük. Az igy kapott, 2-fluor-2-metil-propanoil-kloridot tartalmazó oldatot keverés közben 950 mg 4-amino-2-jód-N,N-dimetil-benzamid, 0,7 ml trietil-amin és katalitikus mennyiségű N,N-(dimeti1-aminő) -piridin 45 ml diklór-mebánnal készített oldatába csepegtet- 26 ·· ·· ·**· ···· ·*·· • · · ♦ · -* • «· ··· · · • · · · · · · ···· ·· ··· ** 4 jük, és a kapott elegyet 2 órán át keverjük. Az oldatot hig vizes sósavoldattal, telitett vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott 985 mg sárga, habszerü anyagot szilikagélen kromatografáljuk, eluálnszerként etil-acetátot használunk. 85O mg krémszínű, szilárd terméket kapunk; op.: 165,5-16θ°0·
3, példa
4-(2-Fluor-2-me til-propánamido)-2-etinil-N,N-dimetil-benzamid (az I. táblázatban feltüntetett 33» sz. vegyület) előállítása
1» lépés: 4-Nitro-2-(2-/rimetil-szilil/-etinil)-N,N-dimetil-benzamid előállítása
1,92 g 2-jód-4-nitro-N,N-dimetil-benzamid (a 2. példa 2. lépésében leírtak szerint kapott vegyület), 1 ml trimetil-szilil-etin, 192 mg bisz(trifenil-foszfin)-palládium(II)-klorid, 192 mg réz(I)-jodid, 1,3 ml trietil-amin és 40 ml acetonitril elegyét 2 órán át nitrogén atmoszférában keverjük. A reakcióelegyet éterrel hígítjuk, hig vizes sósavoldattal, vízzel, majd vizes ammónia-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Sárga szilárd terméket kapunk.
KMR spektrum adatai (270 MHz, CDGl^): 2,90 (3H, s), 3,15 (3H, s), 7,50 (1H, d), 8,20 (1H, dd), 8,32 (1H, d).
2, lépés: 4-Nitro-2-etinil-N,N-dimetil-benzamid előállítása
1,58 g 4-nitro-2-(2-/trimetil-szilil/-etinil)-N,N-dimetil-benzamid 30 ml metanollal készített oldatához egy részletben 200 mg kálium-karbonébot adunk. 1 óra elteltével a szilárd anyagot kiszűrjük, és a szürletet csökkentett nyomáson
bepároljuk. A maradékot diklór-metánban oldjuk. Az oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szürletet csökkentett nyomáson becároljuk. Sötétsárga szilárd anyagot kapunk, amit további tisztítás nélkül használunk fel a 3· lépésben.
NMR spektrum adatai (270 MHz, CDCl^): 2,90 (3H, s),
3,35 (1H, s), 3,18 (3H, s), 7,50 (1H, d), 8,25 (1H, dd), 8,39 (1H, d).
3. lépés: 4-Amino=2-etinil-N,N-dimetil-benzamid elő- állítása
2,5 g ón(II)-klorid 30 ml tömény vizes sósavoldattal készített, O°C-os oldatához részletekben 960 mg 4—nitro-2-etinil-N,N-dimetil-benzamidot adunk. 1 óra elteltével az elegyet vízbe öntjük, és vizes nátrium-hidroxid oldattal meglugositjak. A vizes elegyet diklor-metánnal extraháljuk. Az extraktumot magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szürletet csők kentett nyomáson bepároljuk. 760 mg sárga, olajos anyagot kapunk, amit további tisztítás nélkül használunk fel a 4. lépésben.
NMR spektrum adatai (270 MHz, CDCl^); 2,90 (JH, s)
3,10 (3H, s), 3,10 (1H, s), 3,80 (2H, széles s), 6,68 (1H, dd) ,
6,79 (1H, d), 7,10 (1H, d).
4. lépés: 4-(2-Fluor-2-metil-propánamido)-2-etinil~ -Ν,Ν-dimetil-benzamid előállítása
263 mg 2-fluor-2-metil-propánkarbonsav és 3 csepp dimetil-forma mid 10 ml diklór-raetánnal készített oldatához
215 zul oxalil-kloridot adunk, és az elegyet 1,5 órán át kever jük. Az igy kapott, 2-fluor-2-metil-propanoil-kloridot tártál mazó oldatot keverés közben 360 mg 4-amino-2-etinil-N,N-dimetil-benzemid, 0,6 ml trietil-amin, katalitikus mennyiségű • eV· ·♦·· ·<·*
-28N,N-(dimetil-amino)-piridin és 25 ml diklór-metán elegyébe csepegtetjük, és e kapott elegyet 1,5 órán át keverjük. Az oldatot hig vizes sósavoldattal, telitett vizes nátrinm-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. 590 mg barna olajat kapunk, ami állás közben kristályosodik. Ezt az anyagot szilikagélen kromatograíáljuk.,. eluálószerként etil-acetátot használunk. 517 nig tiszta terméket kapunk sárga olaj formájában, ami állás közben kristályosodik; op.s 110°C (bomlás).
4. példa
4-(2-Fluor-2-me til-propánamido)-2-etenil-N,N-dimetil-benzamid (az I. táblázatban feltüntetett 34. sz, vegyület) előállítása
1. lépés: 4-Nitro-2-etenil-N,N-dimetil-benzamid előállítása g 2-jód-4-nitro-N,N-dimetil-benzamid (a 2. példa
2. lépésében leírtak szerint kapott vegyület), 80 mg bisz(trifenil-foszfin)-palládium(II)-klorid, 915 /U1 vinil-tributil-ón és 20 ml vízmentes dimetil-formamid elegyét 12 órán át nitrogén atmoszférában 7O°C-on keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, és 10 tömeg %-os vizes kálium-fluorid oldat és éter elegyéhez adjuk. A kapott elegyet 1 órán át keverjük, majd Hyflo szűrési segédanyagon keresztül szűrjük. Az éteres fázidt elválasztjuk, és a vizes fázist éterrel extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesitjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, megnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott narancsszínű, olajos maradékot hexánnal eldörzsöljük. Az igy kapott anyagot további tisztítás nélkül használjuk fel a 2. lépésben.
• ·
- 29 NMR spektrum adatai (270 MHz, GECl^): 2,50 (3H, s),
3,16 (3H, s), 5,52 (1H, d), 5,95 (1H, d), 6,75 (1H, dd), 7,40 (1H, d), 8,15 (1H, dd), 8,44 (1H, d).
2. lépés: 4-Amino-2-etenil-N,N-dimetil-benzamid előállítása
1,8 g ón(II)-klorid 30 ml tömény vizes sósavoldattal készített, 0°C-os oldatához részletekben 690 mg 4-nitro-2-etenil-N,N-dimetil-benzamidot adunk. 1 óra elteltével az elegyet vizbe öntjük, és vizes nátrium-hidroxid oldattal meglugositjuk. az oldhatatlan anyagokat kiszűrjük, A vizes szűr le tét diklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. 457 ing sárga olajat kapunk, amit további tisztítás nélkül használunk fel a 3· lépésben.
BAR spektrum adatai (270 MHz, GDCl^): 2,80 (3H, s),
3,11 (3H, s), 3,73 (2H? s), 5,26 (1H, d), 5,67 (1H, d), 6,61 (1H, dd), 6,65 (1H, dd), 6,85 (1H, d), 7,03 (1H, d).
3. lépés: 4-(2-Fluor-2-metil-propánamido)-2-etenil-
-Ν,Ν-dimetil-benzamid előállítása
300 mg 2-fluor-2-metil-propánkarbonsav és 2 csepp diniét i l-f orma mid 5 ml di Ifi ór-me tannal készített oldatához 250 ^ul oxalil-kloridot adunk, és az elegyet 1 órán át keverjük. Az igy kapott, 2-fluor-2-metil-propanoil-kloridot tartalmazó oldatot keverés közben 450 mg 4-amino-2-etenil-N,N-dimetil-benzamid, 0,5 ml trietil-amin és katalitikus mennyiségű Ν,Ν-dimetil -amino-piridin 20 ml diklór-metánnal készített oldatába csepegtetjük, és az elegyet 1 órán át keverjük. Az oldatot híg vizes sósavoldattal, telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vizzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Sár• · · · · · .· .··. ···. . . ···· ·· ··· ·· · ga olajat kapunk, ami állás közben kristályosodik· Btil-acatát és hexán elegyéből végzett átkristályositás után kristályos terméket kapunk} op.: 164-165°C.
527 mg sárga,
5. példa
Bmulgeálható koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a köve tkező összetételű amulgeálható koncentrátumot:
1. sz. vegyület (I. táblázat) tömeg %
Benzil-al kohol ti
Kalcium-dodecil-benzolszulfonát
Nonil-fenol 13 mól etilén-oxiddal képezett kondenzátuma
It
Alkil-benzolok elegye (oldószer) tt
6. példa
Granulátum előállítása
A következő összetételű granulátumot állítjuk
1. sz. vegyület (I. táblázat) tömeg %
Attapulgit granulátum
A hatóanyagot metilén-dikloridban oldjuk, és az oldatót az attapulgit granulátumra permetezzük. Ezután az oldószert elpárologtatjuk.
A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk a következő összetételű magcsávázószert:
1. sz. vegyület (I. táblázat)
Ásványolaj tömeg /0
Porcelánföld
8, péIda
Porozószer előállítása
- 51 A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű porozószert:
1. sz. vegyület (I. táblázat) 5 tömeg %
Talkum 95 tt
9. példa
Szuszpenziós koncentrátum előállítása
A komponensek golyós malomban végzett őrlés ével állít
juk elő a következő összetételű szuszpenziós ! koncentrátumot:
1. sz. vegyület (I. táblázat) 40 tömeg %
Nátrium-ligninszulfonát 10 tt
Bentonit 1 It
Viz 49 tt
Ezt ε koncentrátumot magcsávázásra közvetlenül felhasználhatjuk, vagy vizes hígítás után permetezéssel juttathatjuk a kezelendő területre.
10. példa
Nedvesíthető porkészítmény előállítása
A komponensek Őrléses homogenizálásável állítjuk elő a következő összetételű nedvesíthető porkészitményt:
1. sz. vegyület (I. táblázat) 25 tömeg
Nátrium-laúrilszulfát 2 ”
Nátrium-ligninszulfonát 5 ”
Szilicium-dioxid 25 ”
Porcelánföld 45
11. példa
A fungicid hatás vizsgálata
Az (I) általános képletű vegyületek fungicid hatását növények levelein élősködő gombakárte vökkel szemben vizsgáltuk a következő módszerrel:
A vizsgálandó növényeket 1. vagy 2. sz. John Innes
- 32 komposzttal töltött, 4 cm átmérőjű apró cserepekbe^termesztettük. A vizsgálandó vegyületet golyós malomban vizes Dispersol T oldattal összeőröltük, vagy acetonban vagy aceton és etanol elegyében oldottuk, és a készítményt közvetlenül a felhasználás előtt hígítottuk vizzel a kívánt koncentrációra. A növények levélzetére 100 ppm hatóanyagtartalmu készítményt permeteztük, és a készítményt a talajon keresztül a növények gyökereihez is eljuttattuk. A permetlevet maximális retenció eléréséig vittük fel, és a gyökerek kezelésére körülbelül 40 ppm hatóanyag/száraz talajnak megfelelő mennyiségű készítményt használtunk. Gabonafélék kezelése esetén a permetiéhez Tween 20-at is adtunk 0,05 tömeg % végső koncentrációban.
A legtöbb vizsgálatban a készítményt egy vagy két nappal a növény megfertőzése előtt permeteztük a növények leveleire, illetve juttattuk a gyökerekhez. Kivételt képeztek az Brysiphe graminis-szál végzett kísérletek, amikor a növényeket 24 órával a kezelés előtt fertőztük meg. A leveleket károsító gombakártevöket spóraszuszpenzió formájában permeteztük a növények leveleire. Megfertőzés után a növényeket a fertőzés kialakulásának kedvező környezetbe helyeztük, és értékelésig ilyen körülmények között tartottuk. Az eredményeket - a környezettől és a fertőzéstől függően - a megfertőzés után 4-14 nappal értékeltük.
Az eredményeket 0 és 4 közötti számskálával jellemezzük, ahol az egyes számadatok jelentése a következő: 4: nem észlelhető fertőzés
5: nyomnyi - 5 %-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest
2: 6-25 %-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest
1: 26-59 %-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest
0: 60-100 %-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest
- 55 Az eredményeket a II. táblázatban közöljük. A II. táblázatban feltüntetett betűjelzések jelentése a következő:
Pr: Puccinia recondita
Sgt: Erysiphe graminis tritici
Sn: Septoria nodorum
Po: Pyricularia oryzae
Vi: Ventune inaequalis
Pv: Plasmopara viticola
Pil: Phytophthora infestans lycopersici
a) csak a gyökereket kezeltük 25 ppm hatóanyagtartalmu perme tiével
b) csak 8 gyökereket kezeltük 100 ppm hatóanyagtartalma permetiével
II. táblázat
A vegyület sorszáma Fungicid aktivitás
Pr Egt Sn Po Vi Pv Pil
1. 0 0 0 0 0 4 4
5. oa os Oa Oa oa 4a 4a
15. 0 5 5 5 4 5 5
19. oa os Oa Os oa 5® 0s
25. o8 0® o8 Oa oa 4q 0a
29. - 1 1 - 0 0 0
50. — — — — — 4b ob
51. — - — — — 4b 5b
52. - - - - - 4b _,b 5
55. - 0 - 0 0 4 4
54. - 0 - 0 4 4 4
55. - 0 - 0 0 4 4

Claims (11)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (I) általános képletű vegyületek - a képletben
    A és B jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, jódatom, nitrocsoport, cianocsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos alkil) -cs oport, 1-4 szénatomos alkil-tio-(1-4 szénatomos al kil)-csoport, formilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénezett 1-4 szénatomos aIkoxicsoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, -CR -NOR általános képletü csoport, amelyben R^ és R egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportót jelent, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoport, azzal a feltétellel, hogy legalább egyikük hidrogénatomtól eltérő,
    D és íJ egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy fluoratomot jelent, r! hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent,
    R 1-4 szenatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoportót jelent, vagy
    1 2
    R és R a közbezart nitrogénatommal együtt morfolin-, piperidin-, pirrolidin- vagy azetidin-gyürüt alkot, amelyekhez adott esetben 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódha t,
    R^ hidrogénatomot jelent,
    R triklór-metil-csoportót, adott esetben halogénatommal, 1-8 szénatomos alkoxicsoporttel vagy R’S(O) általános képletű csoporttal (amelyben R’ 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil- vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoportót jelent, és
    - 35 n értéke Ο, 1 vagy 2) szubsztituált 2-8 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttel szubsztituált ciklopropilcsoportót, adott esetben halogénatommal szubsztituált 2-8 szénatomos alkenil-, 2-8 szénatomos alkinil- vagy 2-8 szénatomos alkoxicsoportot, vagy R”ON=G(CN) általános képletű csoportot jelent, amelyben R” 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, vagy és 3 a közbezart C(O)N csoporttal együtt azétidin-2-on-gyürüt alkot, amelyhez adott esetben halogén- vagy 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódhat, és
    X és Y egymástól függetlenül oxigénatomot vagy kénatomot jelent.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R RlCH^^C- általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben R halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos aIkoxicsoportót jelent.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R^ F(CH^)2C- csoportot jelent.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyü-
    11 . 8 \ / Q .
    letek, amelyekben R F(R )(R)C- altalános kepletü csoportot jelent, és az utóbbi képletben Βθ és R^ egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, amelyekben A jódatomot, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-4 szénatomos aikil)-karbonil-, 1-4 szénatomos alkil—tio—, íormil- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot vagy -GH=NOR^ általános képletű csoportot jelent, amelyben R5 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, R1 és R2 alkilcsoportot jelent, R3, B, D és E hidrogénatomot • ·
    - 56 η.
    jelent, R adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 2-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, és X és Y oxigénatomot jelent.
  6. 6. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben A jódatomot, R^ hidrogénatomot és X és Ϊ oxi, 12 4 génatomot jelent, es Β, E, D, R , R es R jelentése az 1. i« génypontban megadott, azzal jelleme zve, hogy a (VIII) általános képletű vegyületeket - a képletben B, D, E, 12 4
    R , R es R jelentése az 1. igénypontban megadott - salétromossawal és jodidion-forrással reagáltatjuk.
  7. 7· Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben A ciano- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot, R^ hidrogénatomot és X és Y oxigénatomot jelent, és B, D,
    1 2 > 4
    E, R , R es R jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy a (IX) általános képletű vegyülete12 4 két - a képletben B, D, E, R , R es R jelentess az 1. igénypontban megadott - cianid vagy 1-4 szénatomos alkán-tiolát átmeneti fémsó jával reagáltatjuk oldószer jelenlétében.
  8. 8. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállitá- , , 1 sára, amelyekben X es Y oxigénatomot jelent, es A, B, D, E, R ,
    2 5 4
    R , R^ és R jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy a (XIX) általános képletű vegyüle, 1.2 teket - a képletben A, B, D, E, R es R jelentess az 1. igeny-
    4 pontban megadott - oldószer es bázis jelenléteben R COG1 álta- lános képletű savkloridokkal reagáltatjuk - a képletben R jelentése az 1. igénypontban megadott.
  9. 9. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítá- sára, azzal jellemezve, hogy
    a) X és íjhelyén oxigénatomot és R^ helyén hidrogén-
    A atomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállitá• · · · · · · • · · · · · · · • · · · · · · ···· ·· ·<· ·· ·
    - 37 sara (i) a (X) általános képletű vegyületeket megfelelő / 4 szerves oldószerben, bázis jelenléteben R GOC1 általános képletű savkloridokkal reagáltatjuk; vagy (ii) a (XI) általános képletű vegyületeket megfelelő szerves oldószerben, bázis vagy a reagensként felhasznált amin
    1 2 fölöslege jelenlétében R R NH általános kepletü aminokkal reagáltatjuk; vagy (iii) a (XII) általános képletű vegyületeket R^-CO-N^ általános képletű vegyülő tekkel és bázissal reagáltatjuk;
    b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállitásá-
    5 4 raT amelyekben X és Y oxigénatomot jelent, és R és R a közbezárt C(O)N csoporttal együtt (XIII) általános képletű csoportot képez, a (XIV) általános képletű vegyületeket szerves oldószerből és vízből álló kétfázisú reakcióközegben, fázisátvivő katalizátor jelenlétében bázissal reagáltatjuk;
    c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállitá- , -5 4 sara, amelyekben X és Ϊ oxigénatomot, R·' hidrogénatomot és R (XV) általános képletű csoportot jelent, a (XVI) általános képletű vegyületeket megfelelő oldószerben fluorozó reagenssel reagáltatjuk;
    d) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben X és Y oxigénatomot, hidrogénatomot és R^ (XVII) általános képletű csoportot jelent, a (XVIII) általános képletű vegyületeket megfelelő oldószerben fluorozó reagenssel reagáltatjuk;
    e) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben X oxigénatomot vagy kénatomot, Y kénatomot és R^ hidrogénatomot jelent, a (II) általános képletű vegyületeket megfelelő oldószerben kénező reagenssel reagáltatjuk;
    • ·
    f) X helyén kénatomot, Y helyén oxigénatomot és R^ helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására (i) a (XXI) általános képletü izotiocianátokat megfelelő oldószerben, -78°C és +25°C közötti hőmérsékleten R^LÍ
    Zl vagy R MgHal általános kepletü szerves femvegyületekkel reagáltatok; vagy (ii) a (XXII) általános képletü savkloridokat bázis
    Q jelenlétében R1R NH általános képletü aminokkal reagáltatok; vagy
    g) X és Y helyén oxigénatomot, R^ helyén hidrogénatomot és R^ helyén (XXIII) általános képletü csoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására a (XXIV) általános képletü vegyületeket megfelelő oldószerben, bázis
    11 jelenlétében R -Hal általános képletü halogenidekkel reagáltatjuk;
    a felsorolt képletekben - amennyiben mást nem közöltünk - A, B, D, S, r7 R2, R^, r\ X és Y jelentése az 1. igénypontban megadott, R^ és R8 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénatomot jelent, R8 és R^ egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-4 szpnatomos alkilcsoportot vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, 7 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, X’ klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, Hal halogénatomot jelent, és L kilépő csoportot jelent.
  10. 10. Fungicid készítmény, azzal jellemezv e, hogy hatásos mennyiségű, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, mezőgazdaságilag alkalmazható hígító-, hordozó- és/vagy egyéb segédanyagokkal együtt.
    • · · · • · · • · * ···· ·· ··· ·*»
  11. 11. Eljárás gombakárte vők irtására, azzal jelleme z ve, hogy e növényekre, a magvakra, vagy a növények vagy a magvak környezetébe a 10. igénypont szerinti kompozíció hatásos mennyiségét visszük fel.
HU912443A 1990-07-27 1991-07-22 Fungicide compositions containing acyl-amino-benzamides as active components and process for producing the active components HUT58182A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909016581A GB9016581D0 (en) 1990-07-27 1990-07-27 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU912443D0 HU912443D0 (en) 1991-12-30
HUT58182A true HUT58182A (en) 1992-02-28

Family

ID=10679799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU912443A HUT58182A (en) 1990-07-27 1991-07-22 Fungicide compositions containing acyl-amino-benzamides as active components and process for producing the active components

Country Status (21)

Country Link
EP (1) EP0468683B1 (hu)
JP (1) JPH05155837A (hu)
CN (1) CN1058392A (hu)
AP (1) AP276A (hu)
AT (1) ATE123762T1 (hu)
AU (1) AU634667B2 (hu)
CA (1) CA2047509A1 (hu)
CS (1) CS232591A3 (hu)
DE (1) DE69110365T2 (hu)
ES (1) ES2073123T3 (hu)
GB (2) GB9016581D0 (hu)
HU (1) HUT58182A (hu)
IE (1) IE912384A1 (hu)
IL (1) IL98832A0 (hu)
MX (1) MX9100391A (hu)
MY (1) MY106515A (hu)
NZ (1) NZ238952A (hu)
PL (1) PL291256A1 (hu)
PT (1) PT98462A (hu)
TR (1) TR25156A (hu)
ZA (1) ZA915518B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0647217B1 (en) * 1992-06-26 1997-10-29 Zeneca Limited 4-acylaminobenzamides and their use as fungicides
TR28604A (tr) * 1992-06-26 1996-11-04 Zeneca Ltd Fungusid acilaminobenzenler.
US6511988B2 (en) * 1997-04-10 2003-01-28 Isotechnika Inc. Activated iododerivatives for the treatment of cancer and aids
EP0973727B8 (en) * 1997-04-10 2006-01-18 Isotechnika International, Inc. Activated iododerivatives for the treatment of cancer and aids
WO2024072822A2 (en) * 2022-09-26 2024-04-04 Mojave Bio, Inc. Dispersing and wetting agents and compositions and methods of use thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA743589A (en) * 1966-09-27 Kunze Wilhelm Substituted acyl-anthranilic acid anilides
GB1586468A (en) * 1976-10-29 1981-03-18 Anphar Sa Piperidine derivatives
EP0002309B1 (en) * 1977-10-12 1982-12-01 Imperial Chemical Industries Plc Acylanilides, process for their manufacture and pharmaceutical and veterinary compositions containing them
JPS56156246A (en) * 1980-05-06 1981-12-02 Hodogaya Chem Co Ltd Benzamide derivative and herbicide comprising it
GB8315495D0 (en) * 1983-06-06 1983-07-13 Sumitomo Chemical Co Fungicidal aniline derivatives
IE62559B1 (en) * 1989-02-02 1995-02-08 Ici Plc Fungicides
GB8921792D0 (en) * 1989-09-27 1989-11-08 May & Baker Ltd New compositions of matter

Also Published As

Publication number Publication date
EP0468683B1 (en) 1995-06-14
GB9016581D0 (en) 1990-09-12
AU8043891A (en) 1992-01-30
MY106515A (en) 1995-06-30
CS232591A3 (en) 1992-02-19
AP9100303A0 (en) 1991-07-31
MX9100391A (es) 1992-02-28
PT98462A (pt) 1992-05-29
DE69110365D1 (de) 1995-07-20
AU634667B2 (en) 1993-02-25
EP0468683A1 (en) 1992-01-29
ATE123762T1 (de) 1995-06-15
DE69110365T2 (de) 1995-11-09
JPH05155837A (ja) 1993-06-22
NZ238952A (en) 1993-07-27
CN1058392A (zh) 1992-02-05
HU912443D0 (en) 1991-12-30
PL291256A1 (en) 1992-11-16
AP276A (en) 1993-08-09
CA2047509A1 (en) 1992-01-28
TR25156A (tr) 1992-11-01
IL98832A0 (en) 1992-07-15
GB9115504D0 (en) 1991-09-04
ES2073123T3 (es) 1995-08-01
ZA915518B (en) 1992-04-29
IE912384A1 (en) 1992-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69007507T2 (de) Fungizides Mittel.
JP2559119B2 (ja) アクリル酸誘導体、その製造方法およびこれを含有する殺菌剤組成物
KR0145295B1 (ko) 살균제
HU204168B (en) Fungicide, insecticide, acaricide and nematocide compositions containing acrylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
JPH0717615B2 (ja) アクリル酸誘導体、その製造方法及びこれを有効成分とする殺菌剤組成物
JPH0424350B2 (hu)
JP2835073B2 (ja) 殺菌性化合物及びそれを含有する殺菌剤組成物
JP2854935B2 (ja) プロペン酸誘導体、その製造方法、殺菌剤組成物及び殺菌方法
RU2066314C1 (ru) Производные n-(пирид-5-ил)циклопропанкарбоксамида и их стереоизомеры и фунгицидная композиция
JPH05117264A (ja) ピリジルピリミジン化合物、その製造方法及びそれを含有する殺菌組成物
EP0149324B1 (en) Biologically active amide derivatives
HUT58182A (en) Fungicide compositions containing acyl-amino-benzamides as active components and process for producing the active components
DE69121413T2 (de) Pyridyl-pyrimidinderivate als fungizide verbindungen
JP2619916B2 (ja) プロペン酸化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物
EP0473267B1 (en) Acylaminopyridinecarboxamides, process for their preparation and their use as fungicides
EP0470711B1 (en) Fungicides
CA2026011A1 (en) Fungicides
JPH05201944A (ja) アシルアミノベンズアミド化合物、その製造方法、殺菌剤組成物及び殺菌方法
JP4021959B2 (ja) 殺真菌剤
HU206680B (en) Fungicide compositions containing pyridyl-cyclopropane-amides as active components and process for producing the active components
AP509A (en) 4-Acylaminobenzamides and their use as fungicides.
JPH04112872A (ja) イソニコチン酸アミド誘導体を有効成分とする藻菌類による植物病害防除剤
JPH07508272A (ja) ４−アシルアミノベンズアミド類及びこれらの殺菌剤としての使用
IE920064A1 (en) Fungicides
WO1993014063A1 (en) Fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee