HUT57811A

HUT57811A - Aqueous starch misture for starching aminoplast resins

Info

Publication number: HUT57811A
Application number: HU907032A
Authority: HU
Inventors: Heinz Lehnert; Dieter Dormeyer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1989-11-06
Filing date: 1990-11-05
Publication date: 1991-12-30
Also published as: ATE109180T1; PL287632A2; PL164656B1; EP0427058B1; YU47381B; FI905490A0; HU907032D0; EP0427058A3; YU209690A; DE3936855A1; EP0427058A2; DE59006587D1

Description

A találmány tárgyát vizes keményitőkeverék képezi amonoplaszt-gyanták keményitésére, amely egy savból, egy oligoglikolból és/vagy oligoglikoléterből, egy polivinilalkoholból és/vagy egy részlegesen hidrolizált polivinilacetátból, egy emulgeátorból és egy tixotrop szerből áll. A találmány tárgyát képezi továbbá ennek a keveréknek az alkalmazása faanyagok kasirozására fóliával a hengeres forró-kasirozó eljárással.

A hengeres forró-kasirozó eljárásnál faanyagokra, igy forgácslapokra folyamatosan aminoplaszt-gyanta alapú ragasztót és egy keményítőt öntenek, majd kalanderben, megnövelt hőmérsékleten és nyomáson fóliát ragasztanak ezekre.

A technika állása szerinti keményítőkkel, igy például az EP-A-184646 számú európai szabadalmi leírás szerintiekkel, ennél az eljárásnál még bizonyos hátrányok lépnek fel. így a kalanderberendezés elhagyása után megfigyelhető, hogy a lap keskeny oldalairól a fólia leválik. A felragasztott fóliánál a ragasztó bizonyos idő múlva ridegséget idéz elő, ami a behatolt ragasztó kikeményedését jelzi. A kötés tapadása a fólia és a lap között kétségtelenül gyenge. A fólia könnyen leválik. Mindkét hatás elsősorban akkor lép fel, ha olyan ragasztót használnak', amely az eddig szokásos felületi ragasztóknál kevesebb formaldehidet tartalmaz, és például a formaldehid karbamid mólarány 1,4:1. Az EP-A-184646 számú európai szabadalmi leírásban a hengeres forró-kasirozó eljáráshoz olyan karbamid-formaldehid-formaldehid-gyantákat használnak, amelyekben a formaldehid/karbamid mólarány 1,4:1-2,2:1. Ezeknél azonban nem kívánt módon nagy a formaldehidkibocsátás .

A találmány feladata keményitőkeverék kidolgozása aminoplaszt-gyanták keményítőséhez, amellyel a hengeres forró-kasirozó eljárással faanyagok, igy forgácslapok fóliákkal elláthatók, anélkül, hogy a lap keskeny oldalairól a fóliák leválnának. Tökéletesíteni kell továbbá a fólia és a forgácslap kohézióját, abban az esetben is, ha l,4:l-nél kisebb formaldehid/karbamid mólarányu karbamid-formaldehid gyantákat használunk.

A találmány tárgyát vizes keményitőkeverék képezi aminoplaszt-gyanták keményitésére, amely a következő összetételű:

A/ 50-80 tömeg% egy- vagy többázisu szervetlen vagy i

szerves sav,

B/ 1-40 tömeg% oligoglikol és/vagy oligoglikoléter,

C/ 1-20 tömeg% polivinilalkohol és/vagy részlegesen hidrolizált polivinilacetát,

D/ 0,1-1,5 tömeg% emulgeátor, és

E/ 0,5-10 tömeg% tixotrop szer, emellett az A/, B/, C/, D/ és E/ komponensek mennyiségei 1OO tömeg%-ot tesznek ki, és a vizes keményítő- 4 -

keverék szilár.danyag-tartalmára vonatkoznak.

A találmány tárgyát képezi továbbá ezeknek a keményitőkeverékeknek az alkalmazása aminoplaszt-gyanták keményitésére, valamint faanyagok kasirozása fóliákkal a hengeres forró-kasirozó eljárással, a találmány szerinti keményitőkeverék felhasználásával.

A keverék komponenseit illetőleg a következőket jegyezzük meg.

A/ komponensként egy- vagy többázisu szervetlen vagy szerves savak felelnek meg. Előnyösen olyanokat használunk, amelyek pK -értéke 2 vagy ennél kisebb és amelyek vizben kielégítő módon oldódnak, igy a foszforsav, benzolszulfonsav, diklór-ecetsav_}triklór-ecetsav vagy maleinsav. Előnyösen maleinsavat használunk, emellett ez a dikarbonsav anhidridje alakjában is alkalmazható. Az A/ komponenst a vizes keményitőkeverék szilárdanyag-tartalmára 50-80 tömeg%-ban, előnyösen 60-80 tömeg%-ban használjuk.

B/ komponensként megfelelnek az oligoglikolok vagy oligoglikoléterek vagy ezek keverékei. A találmány értelmében oligoglikolok azok a% oligomerek, amelyek etilénglikolból, propilénglikolból vagy 1,2-, 1,4-, illetve 2,3-butilénglikolból vezethetők le. Ezek az oligomerek a mindenkori glikol 2-10 egységéből állhatnak. Előnyösek azok az oligomerek, amelyek az etilénglikolból vezethetők le, ezek közül elsősorban a di-, tri-, tetraés penta-etilénglikolt kell említenünk.

• ·* · · · ··· ······ · · • · · · · · ·

Az oligoglikolok terminális hidroxicsoportjai lehetnek nem-éterezettek vagy rövidszénláncu alkoholokkal éterezve, emellett használhatók részlegesen vagy teljesen éterezett termékek. A lehetséges éterező komponensek a rövidszénláncu alkoholok, igy a metanol, etanol, izopropanol vagy butanol. AB/ komponenst a vizes keményitőkeverék szilárdanyag-tartalmára 1-40 tömeg%, előnyösen 1-3 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.

C/ komponensként megfelel a polivinilalkohol vagy a részlegesen hidrolizált polivinilacetát vagy ezek keverékei. A polivinilalkohol a kereskedelemben például a Maviol^ /Fa. Hoechst/ megnevezéssel kapható. A részlegesen hidrolizált polivinilacetátnál a polivinilacetátban eredetileg jelenlévő észtercsoportoknak legalább az 50%-a, előnyösen 80%-a hidrolizált. A C/ komponenst 1-20 tömeg%, előnyösen 1-5 tömeg% mennyiségben használjuk.

0/ komponensként megfelelnek a nem-ionos, anionos vagy kationos emulgeátorok, igy például az EP-A-184646 számú európai szabadalmi leirás szerintiek. Előnyösen triizobutil-foszfátot használunk. A D/ komponenst 0,5-1,5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.

E/ komponensként megfelelnek a szokásos tixotrop anyagok, például az EP-A-184646 számú európai szabadalmi leirás szerintiek. Előnyösen xantánt, poliszacharidokat vagy poliakrilamidokat alkalmazunk. Az E/ komponenst a vizes keményitőkeverék szilárdanyag-tartalmára 0,5-10 • · · · · • ·· · · · ··· ········ · • · « ·« · ·

- 6 tömeg%, előnyösen 1-2 tömeg% mennyiségben használjuk.

Ezenkívül a vizes keményitőkeverék szilárdanyag-tartalmára legfeljebb 20 tömeg% mennyiségben még más, szokásos segéd- és adalékanyagokat, igy karbamidot, habzásgátlókat vagy fémsókat is használhatunk.

A vizes keményitőkeveréket úgy állítjuk elő, hogy az A/ -E/ komponenseket vizben tetszés szerinti sorrendben feloldjuk vagy diszpergáljuk, majd a keveréket vízzel hígítva a feldolgozás kívánt koncentrációjára beállítjuk. A vizes keményitőkeverék szilárdanyag-tartalma 20-60 tömeg%, előnyösen 30-50 tömeg%.

A faanyagok, amelyek a találmány szerinti eljáráshoz megfelelnek, például a forgácslapok, keményrostlapok, bútorlapok vagy egész gerendák.

A hengeres, forró-kasirozó eljárásban a faanyagokra fafurnér ragasztásához használatos aminoplaszt-gyanta alapú ragasztókba szokásos, önmagában ismert aminoplaszt-rágasztógyanták. Előnyösen karbamid-formaldehid-gyantákat használunk. Ezekben a formaldehid/karbamid mólarány általában 1,0:1,0-1,5:1,0, előnyösen 1,0:1,0-1,4:1,0, elsősorban 1,0:1,0-1,35:1,0. A karbamid-formaldehid-gyanták a szilárd gyantára számítva 0,8-3 tömeg%

1- 4 szénatomos alkohollal, igy metanollal, etanollal vagy

2- 4 szénatomos diolokkal, igy dietilén-glikollal, propilén-glikollal vagy butilén-glikollal éterezve lehetnek. A viszkozitásuk 600-10.000 mPas, előnyösen 1000^10,000, első- sorban 1500-3000 mPas.

····· ·· *· • · · · · • ·* ··· ··· • ······ · · • · · ·« ·«

- 7 A fóliák, amelyekkel a faanyagokat a találmány szerinti eljárásban bevonjuk, a szokásos, önmagában ismert, tekercselhető felületi anyagok. Ilyenek például a hőre lágyuló fóliák, igy a PVC-fóliák, ABS-fóliák /akrilnitril-butadién-sztirol-fóliák/ vagy polisztirolfóliák, valamint a papirbázisu fóliák, igy a melaminfiÍrnek, az alapozó- és dekorfilmek, készeifektusu fóliák vagy DAP-fóliák /diallil-ftalát-fóliák/. Erre a célra használhatók azonban tekercselhető rétegelt müanyaglemezek is. Ezek hordozó- és dekorpapirokból készített laminált lapok, amelyeket tiszta poliésztergyantával átitatnak, majd a rétegeket szorosan összepréselik és kikeményitik.

Fafurnérként a szokásos furnérlemezek szolgálnak, amelyeket hasított vagy hámozott furnérok alakjában a mindenkor szükséges fafajtákból állítunk elő.

A faanyagoknak fóliákkal való kasirozásához a találmány szerinti hengeres, forró-kasirozó eljárással, először bepermetezzük a fóliát 5-30 g/m², előnyösen 10-20 g/m találmány szerinti keményítővel, majd megszaritjuk. A faanyag felületére a kasirozáshoz 30-80 g/m², előnyösen 40-60 g/m aminoplaszt-gyantát hordunk fel, majd fütött hengerrel, körülbelül 0,2-0,8 N/mm² nyomással a keményitőoldattal kezelt fóliát a gyantával bekent felületre préseljük. A préselési hőmérséklet általában 15O-2OO°C. Ez a hőmérséklet azonban változhat tág határok között, ami többek között függ az alkalmazott anyagoktól.

i • •««V ·· · · • « · · · • ·« · ·· ··· • ·«*··· · · • ♦ · ·« »·

- 8 így az eljárás végezhető szobahőmérsékleten is.

A faanyag előretolási sebessége a kasirozási folyamatnál általában 25-30 m/perc.

A legelőnyösebb esetre, amikor a keményítőt nem a fóliára, hanem mint az aminoplaszt-gyantát, a faanyagra visszük fel, szintén a fenti feltételek érvényesek. Ilyenkor azonban a fafelület bekenése után a felvitt aminoplaszt-gyantát először megszáritjuk, majd a találmány szerinti keményítővel kezeljük és végül a keményítőt nem tartalmazó fóliával összepréseljük.

A találmány szerint előállított vizes keményítőkeverékekkel sikerül az előretolási sebességnek és a préselési időnek a gyakorlatban megkívánt értékeit betartani. A találmány szerinti eljárásban pontosan az összepréselés időpontjában gyorsan és bensőségesen keveredik a ragasztószer és a keményítő, ami gyors kikeményedést eredményez. A találmány szerint előállított keményítő a fólia, illetve a furnér, illetve a mindenkori ragasztóréteg felületét egyenletesen megnedvesiti. A szélekről a fólia nem jön föl, szilárdan tapad a faanyag felületére. A találmány szerinti eljárással előállított faanyagok igen jó minőségűek. Víz- és nyomásállók és optikailag kifogástalan felülettel rendelkeznek.

A találmány szerinti eljárás kiviteli módját a példák szemléltetik.

Az 1. táblázatban megadott komponensek összekeverésével állítjuk elő a mindenkori vizes keményitőkeverékeket.

· 44 4 « 4 • · ♦ «

4*

I *··«4··4· • 444444 ·· • · · · · · ·

- 9ο

Egy 15 mm vastag forgácslapra 39 g/m mennyiségben olyan karbamid-formaldehid-gyantát permetezünk, amelyben a formaldehid/karbamid mólarány 1,35:1, viszkozitása 4700 mPas /20°C-on/, szilárdanyag-tartalma 68 tömeg% és 0,8 tömeg% metanollal és 1 tömeg% etilén-glikollal éterezve van. Erre permetezzük a mindenkori vizes keményítőkévereket 3,9 g/m mennyiségben.

A hengeres forró-kasirozás szerint az igy kezelt 7>O felületre 35 g/m^z tömegű papirfóliat ragasztunk, 140 C préselési hőmérsékleten, 0,5 N/mm nyomással és 2 mp préselési idővel. A gélképződés idejének meghatározására előállítunk egy keveréket 100 g karbamid-formaldehid-gyantából és 10 g keményítőből. Az eredményeket a 2. táblázat szemlélteti. Mig a ragasztás polivinilalkoholt nem tartalmazó keményítővel /1. 8. kísérlet/ a feldolgozásnál a széleken erős leválást mutatott, ez nem következett i

be, ha polivinilalkoholt adtunk a ragasztóhoz.

i

- 9/a• · · · · • · · · · * · « ··· ·«· • ···♦·· · * • · · · · ·

in	m	in	in	m	o	m	in
r-	O		10	o>	rd	r-	cn
K	·.			K		K	K
Γ-	in	o	CP	00		sr	00
ΙΟ	IO	r—	in	in	r*	r-	in

pl

N '<0 rd Λ M0 P· <0

Λ Ό -P ·Η tP <0 B -~ X

I tn κ0 Ό -NH tP Λ 4J — <0 »<0 X tP

Ό tn.-— B tp 'Φ —. X

ÍX~— O tP P -P>

Ο P X Φ •H N Eh to

I '<0 Φ tP

P O Ρ»

I •H > •H

I rH <0 rH o -Hí tp •Η O -c 44 tp tP O (P •H rH rH 0 Ο 44 > — <0 tP w —

I rH '<0 <0 X Ό

<P ιο	σι 10	o o rd	σ> ·» k£>
rH	rH	rd	rd
—	—	K
o	o	o	o
1 B	1 B	1
3	3	;3‘	1
Ή	•H	Ή	B Ό
N Ό	N TJ	N Ό	3 -H
ιφ ·Η m	ιφ ·η m	«Ο -H in	•Η P in
C P CM	C P <N	d P CM	0 0 cm
tp 0 “	tP 0 -	tP 0 -	1—1 i—1 -
<0 rH rH	Hl Η H	(0 i—1 rH	<0XH
S 44 1	S X 1	S 44 1 i	X 1
d	d	d	d
'<0	'<0	'<0	'<0
4-> cn	4J	pi r-	4J rn
d -	c -	d '	d
<0 O	<0 O	<0 O	<0 O
X	X	X	X

O		o	o			cn
*»			*►
m			r*			ιο
f“d		rd	rd			rH
			K			—
o		o	o			o
1		1	3			1
E		B	I—1			B
3 P>		3	<0	pl		3
•H '(0		•Η Ό	1	'<0		•Η Ό
N UH		N -H	B	UH		N -H
ιφ .-1	in	'Φ P	3	rd	m	ιφ P in
3 3	CM	d 0 O	•H	3	CM	d 0
IP N	*»	tp rH -	rH	N		tP rH *
(0 (0	rd	<0 44 rH	'<0	ω	rd	<o 44 h
s		S 1	X	1		S i
—.
CM
Ό
1 -H
44 É		d	tí			d
<0 (0		'<0	'10			'<0
•»d	CO	p> o	Ρ»			pj cn
rd rd	*»	d -	d			d -
0 -H	o	<0 rH	<0	o		<0 O
X P		X	X			X

o

CM rH rH

ιο	ID	kO	<P	cn	σι	σι
		·»				·»
o	o	O	o	o	o	o

III III

d

C

d

1

£5

d

3

ιφ

'Φ

d

tí

'Φ

ιφ

rH

rd

rH

»φ

'Φ

«—1

r—1

rH

•H

rH

•r| rd

H

rH

rd

1—1

•H

rd

•H rH

•rd

rH

Ρ»

0 io

p> 0 m

P>

O r~

•H

0 io

•<d

0 cn

P>

0 CM

P> 0 CM

pi

O io

Φ

44 '

Φ 44 -

Φ

44 -

Ρ»

44 -

Ρ»

44 -

Φ

44 -

Φ 44 -

Φ

44 -

•H

•Η O

•Η ·Η O

•H

•Η O

Φ

•Η O

Φ

•H O

•H

•rd rd

•H -H rH

H

•Η O

P

rH

P rH

P

rH

•H

rH

•H

rH

P

rd

P r—1

PH

tP

Eh tP

Eh

tP

Q

tP

Q

tP

Eh

tP

Eh tP

EH

tP

1 >	1 >	> <0	1 >	>
10	Ό		<0 Ό	(0	Í0			<0
<0	•H		10 -H	P	10	•H		C0
d	P		d P rH	0 o	d	P	CM	d	r*
•H	tD	*»	•Η Ό -	UH -	•H	Ό	K	•rd	K.
Φ	•H	(N	Φ -H in	N IO	Φ	•H	o	Φ	in
rd	x:	ro	rH Jd CM	10 rH	rH	.d	co	rd	CO
<0	d		(0 d	O	(0	d		<0
S	(0		S <0	X 1	S	(0		s
rd			CM	co				in

I >

I 10 Ό

1	>		P	>		ω ·η
P	<0	ID	iO	10	CM	d p	^3*
Ό	(0		rH	10		-Η Ό
rH	Pl	CM	44	P>		φ -H	CM
44	Φ	rd	Η	Φ	rd	rH jd
H	u		P	O		<0 d
Q	Φ		Eh	Φ		2 <0

Γ—

I ·

Φ (0 00 N (Ö (A .0 m :0

1/ Enulgeátorként minden esetben etilén-oxid és oktil-fenol nem-ionos kondenzációterméke szolgált.

2/ A poliakrilamid kb. 6χ10θ molekulatamegü, 3 taneg% akrilsawal kopolimerizált, semlegesített termék.

3/ Habzásgátlóként minden esetben egy triizobutil-foszfát alapú tennék szolgált.

«··· · <« ··· • 4

&

in CM

Ό	Ό	Ό	Ό	Ό	Ό	Ό
•m C Φ tn	•ΓΊ -ΓΊ S £t	•m s	•m s	•m §	•m s
tn	tn	&	tn	In	tn Ό
•rí	•H	•H	•H	•H	•H	•H -m

Ό	Ό	Ό	Ό	Ό
•m	•m		•rí	•m	ΤΊ
C /11	s		s	s
SL tP	tn	Ό	tn	tn	tn	Ό Άθ
•H	•H	-m	•H	•H	•H	•m ·η

	3	33	3	3
Ό	-í—1	•Η ·Η	•rH	Ή
•m	tn	tn tn	tn
	Ό)	\φ \φ	'Φ
C tn	r—I	<—1 rH	r~4	Γ—Ι
Φ-Η	Φ	Φ O)	Φ -Η	φ
tnO	H	•H *H	•Η Ό
•H -m		Λ Λί	5	Λί *ΓΊ

I

•rí (0 •H

1O

3§ N 'Φ $ φ u ίδ^θο Μ N 04 tn

N 'Φ ·· tn m +J pl < H 10 £

IS •H U) 'Φ

Ό	Ό	Ό
•rí	•η	•ο
α	C	C
φ	φ	Φ
tn	tn	tn
Η	•Η	•Η

Ό τη	Ό •m	Ό •Γη
ί tn	S* tn	Í> tn
•Η	•γΗ	Η

rd n m

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Vizes keményitőkeverék aminoplaszt-gyanták keményitésére, azzal jellemezve, hogy a következő komponenseket tartalmazza:

A/ 50-80 tömeg% egy- vagy többázisu szervetlen vagy szerves sav,

B/ 1-40 tömeg% oligoglikol és/vagy oligoglikol-éter,

C/ 1-20 tömeg% polivinilalkohol és/vagy részlegesen hidrolizált polivinilacetát,

D/ 0,1-1,5 tömeg% emulgeátor, és

E/ 0,5-10 tömeg% tixotrop anyag, emellett az A/, B/, C/, D/ és E/ komponensek mennyiségei 100%-ot tesznek ki, és a mennyiségi adatok a vizes keményitőkeverék szilárdanyag-tartalmára vonatkoznak.
2. Az 1. igénypont szerinti keményitőkeverék, azzal jellemezve, hogy C/ komponensként polivinilalkoholt tartalmaz.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti keményitőkeverék, azzal jellemezve, hogy C/ komponensként részlegesen hidrolizált polivinilacetátot tartalmaz.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti keményitőkeverék, azzal jellemezve, hogy C/ komponensként olyan '< · Ί

- 12 ·« · ·· ··· ·· részlegesen hidrolizált polivinilacetátot tartalmaz, amelyben az eredetileg jelenlévő észtercsoportoknak legalább 50%-a hidrolizálva van.
5. Azl-4. igénypontok bármelyike szerinti keményitőkeverék, azzal jellemezve, hogy olyan részlegesen hidrolizált polivinilacetátot tartalmaz, amelyben az eredetileg jelnlévő észtercsoportoknak legalább 80%-a hidrolizálva van.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti keményitőkeverék felhasználása aminoplaszt gyanták keményitésére.
7. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti keményitőkeverék felhasználása karbamid-formaldehid gyanták keményítősére.
8. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti ke- ményitőkeverék felhasználása 1,0:1-1,5:1 formaldehid/karbamid mólarányu karbamid-formaldehid-gyanták keményitésére.
9. A keményitőkeverék felhasználása a 6-8. igénypontok bármelyike szerintiaanyagok kasirozásához fóliákkal, a hengeres forró-kasirozó eljárás szerint.
10. Eljárás faanyagok forró-kasirozására fóliákkal és ragasztószerként aminoplaszt-gyantákkal, azzal jellemezve, hogy áz aminoplaszt gyantákat az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti keményítővel kikeményitjük.