HUT57742A

HUT57742A - Process for producing 1-(alkyl-, aryl- and aralkylsulfonyl)-benztriazole derivatives, fungicidal compositions comprising such compounds as active ingredient, as well as process for applying such compounds and for producing the compositions and their intermediates

Info

Publication number: HUT57742A
Application number: HU912062A
Authority: HU
Inventors: Peter Ackermann; Max Schellenbaum
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1990-06-21
Filing date: 1991-06-20
Publication date: 1991-12-30
Also published as: KR920000734A; IE912134A1; ZA914749B; CA2045010A1; IL98565A0; DE59101357D1; PT98046A; AU646260B2; BR9102592A; PL290741A1; ES2051579T3; ATE104286T1; JPH04230271A; AU7919391A; CS189591A3; EP0462931B1; EP0462931A1

Description

A találmány tárgyát új (I) általános képletű benztriazol-szulfonsav-származékok képezik. A találmány tárgya továbbá eljárás ezen anyagok valamint agrokémiai szerek előállítására, <

melyek hatóanyagként legalább egy ilyen vegyületet tartalmaznak. Szintén a találmány tárgyát képezik az említett szerek • · *

- 2 valamint a hatóanyagok vagy szerek alkalmazása növényeknek fitopatogén mikroorganizmusok, főként gombák által okozott fertőzésének meszüntetésére vagy megelőzésére.

A találmány szerinti vegyületek (I) általános képletnek, mely képletben

R₁ hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, legalább két azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoport, továbbá CF₃-, nitrocsoport, vagy az -N(R’)R'' képletű csoport, ahol R' és R'' egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport ;

R₂ fenoxi- vagy feniltiocsoport, mely szubsztituálatlan vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, legalább két azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal 1-3-szorosan továbbá ciano-, nitro-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, fenil-, 2-fenil-etinil- vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztituált, mely szubsztituálatlan vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált; vagy

R₂ az 0-CH₂-0 képletű csoportot jelenti;

R₃ legfeljebb 14 szénatomos alkil-, aril- vagy aralkilcsoport, ahol ezek a csoportok halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilés/vagy nitrocsoporttal lehetnek szubsztituálva;

ideértve az és R₂ csoportok helyzeti izomerjeit, amennyiben ezek a szubszituensek az 5- és 6-helyzetet foglalják el.

• · • · · · ····· · ..........

- 3 Alkilcsoport alatt egymagában vagy egy másik szubsztituens, például alkoxi- vagy halogén-alkoxicsoport vagy más hasonló csoport alkotórészeként, a megadott szénatomszámtól függően például a következő egyenes vagy elágazó láncú csoportok értendők: a metál-, etil-, propil-,butilcsoport, valamint izomerjeik, például az izopropil-, izobutil-, terc-butilcsoport és más hasonlók; halogénatomként a fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom jön számításba. Halogén-alkoxicsoport tehát egy egyszeresen halogénezett vagy perhalogénezett alkoxicsoport, például az -OCH₂F, -OCHF₂, -OCHFCH₃, -OCH₂CH₂Br, -OCF₂CHFC1 képletű csoport és más hasonló csoportok; a 2-4 szénatomos alkenilcsoport egy telítetlen alifás csoport, mely egy vagy több kettős kötést tartalmaz, ilyen például a propen-l-il-, allil-, buten-l-il-, buten-2-il-, buten-3-ilcsoport és más hasonló csoportok. Az alkinilcsoport telítetlen, alifás, legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó csoportokat jelent, ilyen például a propargil-, a butin-2-il-, butin-3-ilcsoport és más hasonló csoportok. Az aril- és aralkilcsoportok például fenil-, benzil-, fenetil, naftilcsoportot és más hasonló csoportokat jelentenek.

Az (I) általános képletű vegyületek szobahőmérsékleten stabil olajok vagy szilárd anyagok, melyek értékes mikrobicid tulajdonságokkal tűnnek ki. Ezek a vegyületek az agrárszektorban és más rokon területeken preventív és kuratív módon alkalmazhatók a növényeket károsító mikroorganizmusokkal szemben. A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok kis felhasználási mennyiség alkalmazásakor nemcsak kiemelkedő mikrobi9 ·

• · · ·

- 4 cid, különösen fungicid hatásukkal, hanem különösen jó növényösszeférhetőségükkel is kitűnnek.

A következő hatóanyagcsoportok kifejezett növényvédő tulajdonságaik miatt előnyösek:

(I) általános képletű vegyületek melyekben la) hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, metoxi-, etoxicsoport, CF^-, N0₂~csoport, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoport, vagy továbbá dietil-amino- vagy dimetil-amino csoport;

és R₂ és Rg az (I) ’ általános képletnél megadott jelentésű.

lb) R^ hidrogén-, fluor-, klór-, brómatom, metil-, etil-, metoxicsoport, CF^-, NC^-csoport, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoport, vagy továbbá dimetil-aminocsoport;

és R₂ és R^ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

le) R^ hidrogén-, klór-, brómatom, metil-, metoxicsoport, CFg-, NC^-csoport, trifluor-metoxi-, trifluor-klóretoxi-, difluor-metoxi- vagy dimetil-aminocsoport;

és R₂ és R^ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

ld) R^ klóratom, metil-, metoxicsoport, CF^- vagy dimetilaminocsoport;

és R₂ és R₃ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

• · • ·

2a) R₂ fenoxi- vagy feniltiocsoport, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogén-alkilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen, továbbá nitro-, ciano-, allil-, propargil-, 2fenil-etinil- vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztituált, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klór-, brómatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált;

és és R^ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

2b) R₂ fenoxicsoport, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klór-, brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, továbbá ciano-, nitro-, allil-, propargil-, 2-fenil-etinil- vagy' egy további fenoxicsoporttal szubsztituált, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klór-, brómatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált;

és R^ és R₃ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

2c) R₂ feniltiocsoport, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klóratommal, 1-2 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal, legalább két fluoratomot tartalmazó l->2 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, továbbá nitro-, allil-^·, propargilvagy 2-fenil-etinilcsoporttal szubsztituált;

és R^ és R^ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

• · · · • 4 • ♦ 4 · · · · • · «· 4···« · ···· ·· ·· · *

- 6 2d) R₂ fenoxicsoport, mely szubsztituálatlan vagy klór-, brómatommal, metil-, terc-butil-, metoxi-, etoxi-, trifluormetoxi, ciano-, nitro-, allil-, propargil-, 2-fenil-etinilcsoporttal vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztituált, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, brómatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált;

és és R^ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

3a) R^ 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált benzilcsoport;

és R^ és R₂ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

♦

3b) R₃ 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluor- vagy klóratommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, klóratommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport vagy klóratommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált benzilcsoport; és R^ és R₂ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

4a) R^ hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, metoxi-, etoxicsoport, CF^-, N0₂-csoport, legalább két fluoratomot és/vagy két klóratomot tartalmazó 1-2 szénatomos ·· ··*« ·· · ···· • · · · · · · • · * · · · · • · · · « ···· · ···· ·· · · * ·

- 7 halogén-alkoxicsoport vagy dietil-amino- vagy dimetil-aminocsoport;

R₂ fenoxi- vagy feniltiocsoport, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen, továbbá ciano-, nitro-, allil-, propargil-, 2fenil-etinilcsoporttal vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztituált, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klór-, brómatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált;

R^ 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal szubsztituált

1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált benzilcsoport.

4b) R^ hidrogén-, fluor-, klór-, brómatom, metil-, etil-, metoxicsoport, CF^-, N0₂-csoport, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoport, vagy továbbá dimetil-aminocsöpört;

R₂ fenoxicsoport, mely szubsztituálatlan vagy fluor, klór-, brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatómos alkoxicsoporttal, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, továbbá ciano-, nitro-, allil-, propargil-, 2-fenil-etinil- vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztituált, mély szubsztituálatlan vagy fluor-, brómatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált;

*·ι • · · · · · · • « ·· ·»··· · ···· · · ·· · *

- 8 R₃ 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluor- vagy klóratommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, klóratommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport vagy klóratommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált benzilcsoport.

4c) R^ hidrogén-, klór-, brómatom, metil-, metoxicsoport,

CF₃-, N0₂~csoport, trifluor-metoxi-, trifluor-klóretoxi-, difluor-metoxi- vagy dimetil-aminocsoport;

R₂ feniltiocsoport, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klóratommal, 1-2 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogénalkoxicsoporttal, továbbá nitro-, allil-, propargil- vagy 2fenil-etinilesoporttal szubsztituált;

R_? 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluor- vagy klóratommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, klóratommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport vagy klóratommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált benzilcsoport.

4d) R₁ klóratom, metil-, metoxicsoport, CF₃~csoport vagy dimetil-aminocsoport;

R₂ fenoxiesoport, mely szubsztituálatlan vagy klór-, brómatommal, metil-, terc-butil-, metoxi-, etoxi-, trifluor-metoxi-, ciano-, nitro-, allil-, propargil-, 2-fenil-etinilcsoporttal vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztituált, mely szubszti• · ·· • · · ·

- 9 tuálatlan vagy fluor-, brómatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált;

1-4 szénatomos alkilcsoport, fluor- vagy klóratommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, klóratommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztítuált fenilcsoport, benzilcsoport vagy klóratommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált benzllcsoport.

Hatásmódjukat tekintve a következő (I) általános képletű vegyületek előnyösek:

1-N-metán-szulfonil-5-klór-6-f enoxi-benztriazol ;

1-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(2-klór-fenoxi)-benztriazol;

1-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(4-klór-fenoxi)-benztriazol; 1-N-metán-szulfoni1-5-klór-6-(2,4-dibróm-fenoxi)-benztriazol;

1-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(2-fluor-fenoxi)-benztriazol;

1-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(4-etoxi-fenoxi)-benztriazol; 3-N-metán-szulfonil-5-klór-6-fenoxi-benztriazol;

3-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(2-klór-fenoxi)-benztriazol; 3-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(4-klór-fenoxi)-benztriazol;

3-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(2,4-dibróm-fenoxi)-benztriazol; 3-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(2-fluor-fenoxi)-benztriazol; és^;

3-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(4-etoxi-fenoxi)-benztriazol; valamint az 1-N- és 3-N-szubsztituált szerkezeti izomerek elegyei.

Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy

1) egy (II) általános képletű vegyületet egy (III) általános képletű vegyülettel - mely képletekben R^, R₂ és R^ az (I) ··♦· ·· *♦* • · ♦ · · · · • · * 4 4 « « • · ·· «4·*· · ··*· »· ·· * *

- 10 általános képletnél megadott jelentésű és M hidrogénatom vagy egy alkálifématom, előnyösen Na-, K- vagy Li-atom és Q halogé natom, előnyösen klóratom, vagy az O-CH₂-O-képletű csoport inért oldószerben, adott esetben bázis jelenlétében, -30°C és 180°C, előnyösen -10’C és 80°C közti hőmérsékleti tartományabn csökkentett vagy emelt, előnyösen normál nyomáson reagáltatunk; vagy

2) egy (IV) általános képletű vegyületet - ahol R^, R₂ és R₃ az (I) általános képletnél megadott jelentésű - diazotálunk

a) vagy egy szervetlen nitrittel, inért oldószerben, előnyösen vízben, vagy víz és egy alkohol előnyösen metanol vagy etanol,vagy víz és egy éter, előnyösen dioxán vagy dimetoxietán elegyében, sav jelenlétében, -30°C és 180°C, előnyösen 0°C és 80°C közti hőmérsékleti tartományban; vagy

b) egy szerves nitrittel, előnyösen etil-, amil- vagy terc-butil-nitrittel, oldószerben, előnyösen alkoholban, például metanolban vagy etanolban vagy egy éterben, például dioxánban vagy dimetoxietánban adott esetben sav jelenlétében, -30 - 180°C-on, előnyösen 0-80°C-on, normál vagy emelt nyomáson .

A (Ha) általános képletű vegyületek - melyekben

R₁ hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, legalább két azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoport, továbbá CFg-, NO₂-csoport vagy az -N(R')R'' általános képletű csoport, ahol R' és R'' egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek;

«· ·««· ·· * ·♦*· • · · · · · • α « · · · · • · · « · ···· · ··«· ·· ·4 » ·

- 11 R2 fenoxi- vagy feníltiocsoport, mely szubsztituálatlan vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, legalább két azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal 1-3szorosan, továbbá ciano-, nitro-, 2-4 szénatomos alkeníl-, 2-4 szénatomos alkinil-, fenil-, 2-fenil-etinll- vagy egy további fenoxlcsoporttal szubsztituált, mely szubsztituálatlan vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált;

legfeljebb 14 szénatomot tartalmazó alkil-, aril- vagy aralkilcsoport, mely csoportok halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy nitrocsoporttal lehetnek szubsztituálva - újak, kivéve azokat a vegyületeket, ahol egyidejűleg R^ hidrogénatomot és R£ 5-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-csoportot jelent és ahol egyidejűleg R^ 6-klór- és R2 5-fenoxicsoportot jelent.

A (Ha) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy

3) (V) általános képletű vegyületeket - ahol R^ és R₂ a (Ila) általános képletnél megadott jelentésű - diazotálunk

3a) vagy egy szervetlen nitrittel oldószerben, előnyösen vízben vagy víznek alkoholokkal, előnyösen metanollal vagy

X etanollal, vagy éterekkel, előnyösen dioxánnal vagydimetoxietánnal alkotott elegyében, sav jelenlétében -30 180°C-on, előnyösen 0-8O°C-on, normál vagy emelt nyomáson; vagy 3b) egy szerves nitrittel, előnyösen etil-, amíl- vagy terc-butilnitrittel, oldószerben, előnyösen alkoholban, például metanolban vagy etanolban, vagy egy éterben, például dioxánban ·«*· « * «· ·<···· « «··· ·· ·· * ·

- 12 vagy dimetoxietánban, adott esetben sav jelenlétében, -30 180°C-on, előnyösen 0-80°C-on, normál vagy emelt nyomáson; vagy

4) θ9Υ (VI) általános képletű vegyületet - ahol és R₂ a (Ha) általános képletnél megadott jelentésű és X halogénatom, előnyösen fluor- vagy klóratom - hidrazinnal vagy hidrazinhidráttal reagáltatunk egy oldószerben előnyösen alkoholban, például metanolban vagy etanolban, savkötőszer, előnyösen nátriumkarbonát, káliumkarbonát vagy trietilamin jelenlétében, a reakcióelegy visszafolyási hőmérsékleténél; így egy (VII) általános képletű vegyületetet nyerünk, melyet aztán egy (VIII) általános képletű klór-ketonnal, előnyösen klóracetonnal, inért oldószerben, bázis jelenlétében reagáltatunk 40-140°C-on, előnyösen 60-120°C-on.

Az előzőekben leirt eljárások során a következő oldószerek jönnek számításba: alifás, cikloalifás vagy aromás ♦

szénhidrogének, például hexán, ciklohexán, toluol, xilol, petroléter vagy Ugróin; klórozott szénhidrogének, például a metilénklorld, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol; éterek például a dietiléter, diizopropiléter, furán, tetrahidrofurán, dioxán; ketonok, például az aceton, metil-etilketon; alkoholok, például a metanol, etanol, izopropanol; észterek, például az etilacetát, ecetsav-butilészter; nitrilek, például az acetonitril, propionitril; savamidok, például a dimetilformamid; szulfonok és szulfoxidok, például a dimetilszulfoxid, szulfolán.

Bázisokként vagy savkötőszerekként az alkálifémek hidroxidjai, karbonátjai, hidrogénkarbonátjai vagy alkoholátjai; valamint a tercier aminok, például a trietilamin, tri• · · ·

- 13 izopropilamin, piridin vagy a 4-N,N-dimetil-amino-piridín említendők.

Az előzőekben leírt eljárások az irodalomból ismert szintézis módszerekkel végezhetők. Irodalmi adatokat például a Chem. Reviews 46, 1 (1950) és a 36 06 011 számú NSZK nyilvánosságrahozatali iratban találunk. A (IV) általános képletű kiindulási anyagok szintézise a 2 943 017 számú US szabadalmi leírásból ismert.

Az ismert hatóanyagok fungicidekként történő alkalmazásukkor -mindenekelőtt csökkentett mennyiségben valamint speciális kártevőkkel szemben alkalmazva - jeleneleg nem mindig kielégítő mértékben felelnek meg a követelményeknek.

Meglepő módon úgy találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyúletek gyakorlati szempontból nagyon kedvező bíocid spektrummal rendelkeznek fitopatogén mikoorganizmusokkal, főként gombákkal szemben. Ezek a vegyúletek nagyon előnyös kuratív, preventív és főként szisztemikus tulajdonságokkal rendelkeznek és számos kultúrnövény védelménél alkalmazhatók.

Az új (I) általános képletű hatóanyagok különösen hatásosak a Fungi imperfecti (például Cercospora), Basidiomycetes (például Puccinia) és főként Oomycetes (például Plasmopara és Phytophtora) gomba-osztályok speciális törzseivel szemben. Ezek a vegyúletek a növényvédelemben fitopatogén gombák irtására alkalmas szereknek értékes kiegészítői. Felhasználásuk során a gyakorlatban előnyös módon egyaránt mutatnak kuratív és preventív, valamint szisztemikus tulajdonságokat és számos kultúrnövény védelménél alkalmazhatók. Ezekkel a hatóanyagokkal • · • · · · · ·· · ···· • · · · · · « · · ♦ · ♦ · β · · ····· · ··«· ·· · ·

- 14 különböző haszon-kultúrák növényein vagy növényi részeién (gyümölcs, virág, lombozat, szár, gumó, gyökér) az előforduló kártevők hatását gátoljuk vagy a kártevőket irtjuk, miközben a később kifejlődő növényi részeket is megkíméljük, például a fitopatogén gombákkal szemben. Az (I) általános képletü vegyületek ezenkívül szaporítóanyagok (gyümölcsök, gumók, magok) és növényi dugványok csávázására használhatók gombafertőzésekkel szemben, valamint a talajban előforduló fitopatogén gombákkal szemben.

Szintén a találmány tárgyát képezik a szerek, melyek hatóanyagként legalább egy (I) általános képletü vegyületet tartalmaznak, főként növényvédő szerek, valamint ezeknek a szereknek az agrár szektorban és más rokon területeken történő alkalmazása.

Ezenkívül szintén a találmány tárgya az eljárás ezeknek *

a szereknek az előállítására, mely azzal jellemezhető, hogy a hatóanyagot egy vagy több itt ismertetett anyaggal vagy anyagcsoporttal alaposan összekeverjük. Szintén ide sorolandó az eljárás a növények kezelésére, mely az új (I) általános képletü vegyületek illetve az új szerek adagolás módjával tűnik ki.

A találmány keretében a fent említett növényvédő szerek célkultúráiként például következő növény-féleségek említendők: gabonafélék (búza, árpa, rozs, zab, rizs, kukorica, köles és rokon fajták); répák (cukor- és takarmányrépa); magvas, csonthéjas és bogyós gyümölcsök (alma, körte, szilva, őszibarack, mandula, cseresznye, földieper, málna és szeder); hüvelyes gyümölcsök (bab, lencse, borsó, szója); olajos maggvú • · ·

- 15 növények (repce, mustár, mák, olíva, napraforgó, kókusz, ricinus, kakaó, földimogyoró); uborkafélék (tök, uborka, dinnye); rostos növények (gyapot, len, kendet, juta); citrusfélék (narancs, citrom, citrancs, mandarin); zöldségfélék (spenót, fejessaláta, spárga, káposztafélék, murok, hagyma, paradicsom, burgonya, paprika); fűszer növények (avokádó, fahéj, kámfor) vagy egyéb növények, például a dohány, dió, kávé, cukornád, tea, bors, szőlő, komló, banán és természetes kaucsuk, valamint dísznövények).

Az (I) általános képlett hatóanyagokat a szokásos módon összetételek alakjában alkalmazzák és további hatóanyagokkal egyidejűleg vagy egymást követően adagolhatok a kezelendő területre vagy növényekre. Ezek az egyéb hatóanyagok tápanyagok, nyomelemek, közvetítő anyagok vagy más növénynövekedést befolyásoló készítmények lehetnek. Az is lehetséges, hogy szelektív herbicideket, valamint inszekticid, fungicid, baktericid, nematicid, mo'lluszkicid készítményeket vagy több ilyen készítmény keverékét adott esetben további a formálási technikában szokásos hordozóanyagokkal,tenzidekkel vagy más adagolást elősegítő adalékokkal együtt alkalmazunk.

A megfelelő hordozóanyagok és adalékanyagok szilárd vagy folyékony halmazállapotúak, és a formális ‘tehnikában célszerűen alkalmazhatóak, például természetes vagy regenerált ásványi anyagok, oldó-, diszpergáló. nedvesítő, tartósítószerek, sűrítő-, kötő vagy tápanyagok.

<

Az (I) általános képletű hatóanyagoknak illetve a legalább egy ilyen hatóanyagot tartalmazó agrokémiai szereknek • · · ···· ·· · ···· « 4 · * · • · · · · · • ·· ···«· · • · « · · ·

- 16 egy előnyös alkalmazási módja, ha ezeket a lombozatra visszük fel (levélkezelés). Az alkalmazás gyakorisága és a felhasználási mennyiség az illető korokozó által előidézett fertőzés mértékéhez igazodik. Az (I) általános képletű hatóanyagokat a talajon keresztül a gyökérzet közvetítésével is eljuttathatjuk a növényekhez (szisztemukus hatás) úgy, hogy a növények előfordulási helyét egy folyékony készítménnyel öntözzük vagy az anyagokat szilárd alakban, például granulátum alakjában visszük a taljba (talajkezelés). Vizi-rizskultúráknál ezeket a granulátumokat az elárasztott rizs-földekre adagoljuk. Az (I) általános képletű vegyületeket azonban magszemekre is felvihetjük (coating), úgy hogy a magokat egy, a hatóanyagot tartalmazó folyékony készítményben áztatjuk vagy egy szilárd készítménnyel vonjuk be.

Az (I) általános képletű vegyületeket egymagukban vagy «

előnyösen a formálási technikában szokásos segédanyagokkal együtt alkalmazzuk. így a hatóanyagokat önmagában ismert módon célszerűen emulziókoncentárum, kenhető paszta, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, permetpor, porzószer, granulátum, például polimer anyagokba kapszulázott alakra dolgozzuk fel. A felhasználási eljárásokat - permetezés, ködösítés, porzás, szórás, kenés vagy öntözés - űgyanúgy, mint az alkalmazott szert a kitűzött céloknak és az adott körülményeknek megfelelően választjuk ki. A kedvező felhasználási mennyiség általában lOg - 5kg hatóanyag, előnyösen 20g - lkg hatóanyag hektáronként.

»9 · · · · ·· · ♦ · · · • · · « « « « • · · · · · · • · · · ·*··· · ···· ·· ·· * ·

- 17 A formálási alakokat, azaz az (I) általános képlett hatóanyagot és adott esetben egy szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó szereket, készítményeket, összetételeket az önmagában ismert módon állítjuk elő, például úgy hogy a hatónyagot a töltőanyagokkal, például oldószerekkel, szilárd hordozóanyagokkal, és adott esetben felületaktív vegyületekkel (tenzidek) alaposan összekeverjük és/vagy őröljük.

Oldószerekként a következők jönnek számításba: aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomot tartalmazó frakciók, például a xilolelegyek vagy a szubsztituált naftalinok, ftálsavészterek, például a dibutil- vagy dioktilftálát, alifás szénhidrogének, például a ciklohexán vagy a paraffinok, alkoholok, glikolok, valamint ezek éterei és észterei, így például az etanol, etilénglikol, etilénglikol-monometil- vagy -etiléter, ketonok, például a cíklohexanon, erősen poláros oldószerek, például az N-meti1-pirrolidon, dimetilszulfoxid vagy dimetilformamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, például az epoxidált kókuszdióolaj vagy szójaolaj, vagy a víz.

Porzószerek és diszpergálható porok előállítására alkalmas szilárd hordozóanyagok általában a természetes kőzetlisztek, például a kalcit, talkum, kaolin, montmorillonit vagy az attapulgit. A fizikai tulajdonságokat nagydiszperzitású kovasav vagy nagydiszperzitású, szívóképes polimerizátumok adagolásával javíthatjuk. Szemcsés, adszorptív granulátumhordozókként porózus típusúak, például a habkő, téglatörmelék, , Λ i

szepiolit, bentonít, nem-szorptív hordozóanyagként például a kalcit vagy a homok jön számításba. Ezenkívül számos előregra• · · · ···· · · ···· • · · · · • · · · · · • ·· ····· · • · · · · ·

- 18 nulált szervetlen anyagot, például főként dolomitot vagy aprí tott növényi maradványokat használhatunk.

Felületaktív anyagokként a formálandó (I) általános képletü hatóanyag jellegétől függően jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkező nem-ionos-, kation és/vagy anion-aktív tenzidek jönnek számításba. A tenzidekhez sorolandók a tenzid-elegyek is.

A megfelelő anionos tenzidek úgynevezett vízoldható szappanok és vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek is lehetnek.

Szappanokként a nagyobb, 10-22 szénatomos zsírsavak vagy természetes zsírsavelegyek, például a kókuszdió- vagy faggyúolajból nyerhető zsírsavelegyek alkálifém, alkáliföldfém vagy adott esetben szubsztítuált ammóniumsói, például az olajvagy sztearinsav nátrium- vagy káliumsói említendők.

♦

Gyakran azonban úgynevezett szintetikus tenzideket, főként alkánszulfonátokat, zsíralkoholszulfátokat, szulfonált benzlmidazol-származékokat vagy alkil-arilszulfonátokat használunk.

A zsíralkohol-szulfonátok vagy -szulfátok általában alkálifém, alkáliföldfém vagy adott esetben szubsztítuált ammóniumsóik alakjában fordulnak elő és egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, mely alkilcsoport magábafoglalja az acilcsoportok alkilrészét is. Ilyen vegyület például a ligninszulfonsav, a dodecíl-kénsavészter vagy egy természetes zsírsavakból előállított zsíralkoholszulfát elegy nátrium- vagy kalciumsója. Ide tartoznak a kénsavészterek és a zsíralkohol• · · • · • · • · • · etilénoxld adduktumok szulfonsavainak sói is. A szulfonált benzimidazol-származékok előnyösen két szulfonsavcsoportot és egy 8-22 szénatomos zsírsavcsoportot tartalmaznak. Alkil-arilszulfonátok például a dodecil-benzolszulfonsav, a dibutilnaftalinszulfonsav vagy egy naftalinszulfonsav-formaldehid kondenzációs termék nátrium-, kalcium- vagy trietanolaminsói.

Számításba jönnek továbbá a megfelelő foszfátok is, például egy p-nonil-fenol-(4-14)-etilénoxid-adduktum foszforsavészterének sói is.

Nem-ionos tenzidekként elsősorban az alifás és clkloalifás alkoholok, telített és telítetlen zsírsavak és alkilfenolok poliglíkoléter-származékai jönnek számításba, melyek 3-30 glikolétercsoportot, az alifás alkicsoportban 8-20 és az alkil-fenolok alkilcsoportjában 6-18 szénatomot tartalmazhat nak.

További megfelelő nem-ionos tenzidek a vizoldható 20250 etilénglikoléter-cso'portot és 10-100 propilénglikolétercsoportot tartalmazó polietilénoxid-polipropllénglikol-, -etiléndiamino-polipropilénglikol- és -alkil-polipropilénglikol-adduktumok, mely utóbbiak az alkilláncban 1-10 szénatomot tartalmaznak. Az említett vegyületek propilénglikol egysé génként általában 1-5 etilénglikol egységet tartalmaznak.

Nem-ionos tenzidekként például a következők említendők: nonílfenol-polietoxietanolok, ricinusólaj-poliglikoléterek, polipropilén-polietilénoxid-adduktumok, tributilfenoxi-poli, Λ etílén-etanolok, ’políetilénglíkolok és oktilfenoxi-polietoxí etanolok.

• · · · • · • · · · · · · • · ·· ♦ · · · · · ···· ·· ·· · ·

- 20 Számításba jönnek továbbá a polioxietilén-szorbitán zsirsavészterei is, ilyen például a polioxietilén-szorbitántrioleát.

Kationos tenzidek mindenekelőtt a kvaterner ammóniumsók, melyek N-szubsztituensekként legalább egy 8-22 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot és további szubsztituensekként előnyösen, rövidszénláncú adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidszénláncú hidroxi-alkilcsoportokat tartalmaznak. A sók előnyösen halogenidek, metilszulfátok vagy etilszulfátok alakjában vannak jelen, ilyen például sztearil-trimetil-ammóniumklorid vagy a benzil-di-(2-klór-etil)-ammóniumbromid.

További, a formálási technikában alkalmazott tenzidek szakemberek számára ismertek vagy az erre vonatkozó szakiroda♦ lomban megtalálhatók.

Az agrokémiai készítmények általában 0,1-99 tömeg %, főként 0,1-95 tömeg % (I) általános képletü hatóanyagot, 99,9-1 tömeg %, főként 99,9-5 tömeg % szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 0-25 tömeg %, főként 0,1-25 tömeg % tenzidet tartalmaznak .

Míg a kereskedelemben a koncentrált szerek előnyösek, a végső felhasználók általában hígított szereket alkalmaznak.

A szerek további adalékanyagokat, például stabilizátorokat, habzásgátlókat, viszkozitást szabályozó anyagokat, kötőanyagokat, tartósító szereket, valamint tápanyagokat vagy speciális célok elérésére más hatóanyagokat is tartalmazhatnak.

··· • « · · * · · • · · · · · · • · · ··»«» · ··*» ·· ·· · ·

- 21 A következő példák az oltalmi kör korlátozása nélkül közelebbről mutatják be a találmányt.

1. Előállítási példák

1.1 5-(2,3-diklór-fenoxi)-4-klór-2-nitroanilin [1.1 képletű vegyület]

171 g 2,3-diklór-fenol és 186 g 4,5-diklór-2-nitroanilin keverékét 150°C-ra melegítjük. A sötétvörös folyadékhoz 1 óra alatt 101 g 50 %-os káliumhidroxidoldatot csepegtetünk. A keletkezett reakcióvizet kevés fenollal ledesztilláljuk. A reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük 150°C-on, aztán 150°Con 450 ml dimetilformamidot adunk hozzá. Az oldatot hagyjuk lehűlni, majd az egészet 3 liter víz és 150 ml tömény nátriumhidroxidoldat elegyére öntjük. A zöldes színű szuszpenziót egy órán át keverjük szobahőmérsékleten, a képződött kristályos anyagot szűrjük, vízzel semlegesre mossuk és szárítjuk. A még nedves sárga színű kristályos anyagot tisztítás nélkül reagáltatjuk tovább.

1.2 A 4-klór-5-(2,3-diklór-fenoxi)-o-feniléndíamin előállítása [1.2 képletű vegyület] g vaspor 400 ml vízzel készített szuszpenzíójához 80 perc alatt 17 ml jégecetet csepegtetünk, majd visszafolyási ·· »·*· • · · « · · · • « · · · · · • · ·· I ·4·Ι · ··«· ·· ·· · ·

- 22 hőmérsékletűre melegítjük. 100 ml klórbenzolt adunk hozzá, majd a reakcióelegyet az 1.1 példában leírtak szerint előállított nitroanilinnel reagáltatjuk 2 órán át. Exoterm reakció figyelhető meg. A reakcióelegyet 14 órán át forraljuk visszafolyatás közben, ezalatt befejeződik a nitrcsoport redukálódása. 'Lehűlés után, 500 ml klórbenzolt adunk hozzá és a vizes fázis pH értékét nátriumkarbonátoldattal alkálikusra állítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. 100 ml petroléter hozzáadása után a nyersterméket kristályos masszaként nyerjük, melyet szűrünk és petroléterrel mosunk. így a cím szerinti vegyületet nyerjük, mely 110-112 ’C-on olvad.

1.3 Az 5-klór-6-(2,3-diklór-fenoxi)-benztriazol előállítása [1.3 képletű vegyület]

7,5 g, az 1.2 példában leírtak szerint előállított diamint szuszpendálunk 50 ml vízben és szobahőmérsékleten 2,9 ml ecetsavat adunk hozzá. A reakcióelegyet rövid ideig melegítjük 60°C-on, majd 5°C-ra hűtjük le és ezen a hőmérsékleten 3,9 g nátriumnitrit 12 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá. Ezután 3 órán át melegítjük 80°C-on, majd a barna szuszpenziót hagyjuk lehűlni és szűrjük. A keletkezett kristályos anyagot kétszer kristályosítjuk át etanol/víz elegyböl. Az így nyert cím szerinti vegyület olvadáspontja 173°C.

Hi· ·* » · ··

1.4 Az 1-N-(metán-szulfonil) - fi,4a képletű veovület] és a 3-N-(metán-szulfonil)-5-klőr-6-(2,3-diklór-fenoxi)-benztriazolt f 1,4b képletű vegvületl tartalmazó izomerelecrv előállítása

3,1 g, az 1.3 példában leírtak szerint előállított benztriazolt oldunk 30 ml dimetilformamid és 2,78 ml trietilamin elegyében. A barna oldathoz külső melegítés nélkül 1,56 ml metán-szulfonílkloridot csepegtetünk. Eközben a hőmérséklet 45°C-ra emelkedik. Ezután egy órán át keverjük szobahőmérsékleten és a szuszpenziót 500 ml vízbe öntjük. A kiváló fehér terméket szűrjük és etanolból átkristályosítjuk. így a kívánt terméket izomerelegy alakjában nyerjük, melynek olvadáspontja 178-180°C.

»· ·· ·<· ·4Μ4 ·· * • · · < J · • · · · · « · · « 4 ···* · ··«« ·· ·* · ·

λ.

····^h- y y ^:··. z ά íTi £<.	Rí	r₂	r₃	•Z -_{ Ί ... _ _.t J. 1 J. dl ILI L.i
1.1	Cl	O-Ph	CH(CH₃)₂
1.2	ch₃	O-Ph	C₂H₅
1.3	Cl	O-Ph	ch₃	cp-⁵ 100-104°C
1.4	ch₃	O-Ph	ch₃
1.5	ch₃	O-Ph	CH(CH₃)₂
1.6	Cl	O-Ph-2-Cl	ch₃	op. ° 152-154°C
1.7	Cl	O-Ph-2-Cl	c₂h₅
1.8	Cl	O-Ph-2-Cl	C₆H₅
1.9	Cl	O-Ph-3-Cl	ch₃	op - “ 76- 79°C
1.10	Cl	O-Ph-4-CI	C₃H₇(n)
1.11	Cl	O-Ph-4-Cl	CH₂-Ph
1.12	Cl	O-Ph-4-Cl	CeHs
1.13	Cl	O-Ph-4-Cl	ch₃	□p. 144-145°C
1.14	Cl	O-Ph-2-F	ch₃	op._; 132-133°C
1.15	Cl	O-Ph-2-Br	C₄H9
1.16	Cl	O-Ph-2,4-(Br)₂	ch₃	op. s. 147-148°C
1.17	ch₃	O-Ph-4-Cl	ch₃
1.18	ocf₃	O-Ph-2-Cl	ch₃
1.19	no₂	O-Ph	C6H₅
1.20	no₂	O-Ph-4-Cl	ch₃
1.21	C4H9	O-Ph-4-C(CH₃)₃	C₃H₇(n)
1.22	c₄h₉	S-Ph	ch₃
1.23	N(CH₃)₂	O-Ph-4-Cl	ch₃
1.24	N(CH₃)₂	O-Ph-2-F	ch₃
H z.	5- és 6-1	ηe 1 yξetü R\| és R?

z o rn e r ele q y e • •4» ·« ·ΐ·* 4·4 • · 4 44 4 • « · · * ·4 • · · · 4 4···· «··« ·· »· · ·

-Σ5-

r₂ r₃

1.25	N(CH₃)₂	S-Ph-4-Cl	ch₃
1.26	CN	O-Ph-4-Cl	ch₃
1.27	OCF₂CFHCF₃	O-Ph-4-Cl	ch₃
1.28	o-cf₂cfcih	S-Ph-4-Cl	ch₃
1.29	o-cf₂cfcih	S-Ph-4-Cl	CH(CH₃)₂
1.30	Cl	O-Ph-4-OC₂H₅	ch₃	Q □ > ϊ-	164-166°C
1.31	Cl	O-Ph-4-O-Ph	ch₃	Ο Q Π U	161-163°C
1.32	Cl	O-Ph-4-(O-Ph-4-F)	ch₃
1.33	Cl	O-Ph-4-Ph	ch₃	Op η n	200-205°C
1.34	Cl	O-Ph-4-Ph	CH(CH₃)₃
1.35	Cl	O-Ph-4-(O-Ph-4-CH₃)	ch₃
1.36	Cl	O-Ph-4-(C=C-Ph)	ch₃
1.37	Cl	O-Ph-4-Allyl	ch₃
1.38	Cl	O-Ph-3,5-(Cl)₂	ch₃	ÓD u π	143-145°C
1.39	Cl	O-Ph-2,3-(CH₃)₂	ch₃	op. ;	140-144°C
1.40	Cl	O-Ph-2,3-(Cl)₂	CH(CH₃)₂	(j D _t	95- 98°C
1.41	Cl	O-Ph-2,3-(Cl)₂	C₃H₇(n)	Op «	94- 96°C
1.42	Cl	O-Ph-2,3-(Cl)₂	CfrH₅	Cip .. ·	115-118°C
1.43	Cl	O-Ph-2,3-(Cl)₂	Ph-4-CH₃	op » s	134-137°C
1.44	Cl	O-Ph-2,3-(Cl)₂	Ph-4-NO₂	Op n “	172-175°C
1.45	Cl	O-Ph-2,3-(Cl)₂	Ph-4-Cl	Op - “	130-132°C
1.46	Cl	S-Ph-4-Cl	ch₃	Gp » »	135-138°C
1.47	Cl	S-Ph-4-CH₃	ch₃
1.48	Cl	O-Ph-2,4-(F)₂	ch₃
1.49	Cl	O-Ph-2-Cl-4-F	ch₃	Op .. =	191-193°C
1.50	Cl	O-Ph-3-NO₂	ch₃
1.51	Cl	O-Ph-2-NO₂-4-Cl	ch₃
1.52	Cl	O-Ph-4-OCF₃	ch₃
1.53	CH₃	O-Ph-3-OC₂H₅	ch₃
1.54	ch₃	O-Ph-4-CN	ch₃
1.55	Cl	O-Ph-2,3-(Cl)₂	CH₂-Ph
1.56	Cl	O-Ph-2,3-(Cl)₂	ch₂cf₃
1.57	Cl	O-Ph-2,3-(Cl)₂	ch₃	op, :	178-180°C
1.58	Cl	O-Ph-2,3-(Cl)₂	c₂h₅
1.59	Cl	O-Ph-4-F	ch₃	óp. :	114-116°C

-2J31. k Ά i

	^Ri	r₂	r₃	állandói
1.60	Cl	O-Ph-4-CH₃	ch₃	Q LJ	165°C
1.61	Cl	O-Ph-3,4-(CH₃)₂	ch₃	Op .. i:	152°C
1.62	Cl	O-Ph-3-CF₃	ch₃		109°C
1.63	Cl	O-Ph-3,5-(CH₃)₂	ch₃	öp ;	150°C
1.64	Cl	S-Ph	ch₃	Γ· [Ί „ 2	138-140°C
1.65	Cl	S-Ph-4-C(CH₃)₃	ch₃	Ldp ·’ r.	128°C
1.66	Cl	O-Ph-4-C₂H₅	ch₃	O ^:'.i · j	153°C
1.67	Cl	O-Ph-2,4-(Cl)₂	ch₃	op . s	187-189°C
1.68	Cl	S-Ph-2,5-(Cl)₂	ch₃	Op « u	200-204°C
1.69	Cl	O-Ph-3-OCF₃	ch₃	Op S	149-151°C
1.70	Cl	O-Ph-3,4-(CH₃)₂	cf₃	Dp »_ S	95°C
1.71	Cl	S-Ph-4-F	ch₃	ÍJ ij u	140-151°C
1.72	Cl	O-Ph-4-CN	ch₃	op. :	158-160°C
1.73	Cl	O-Ph-2,4-(CH₃)₂	ch₃	Op >. «	188-190°C
1.74	Cl	O-Ph-4-Cl	cf₃		76-78°C
1.75	Cl	O-Ph-3,5-(CH₃)₂	CF₃	□ D= ;	112°C
1.76	Cl	O-Ph-4-CH₃	cf₃	DD . I:	122°C
1.77	Cl	O-Ph-2,4-(Cl)₂	cf₃	Q .1 o 3
1.78	Cl	S-Ph-4-C(CH₃)₃	cf₃	op ,_L Ϊ	119°C
1.79	Cl	S-Ph-4-C(CH₃)₃	Ph	Op »	131°C
1.80	Cl	O-Ph-2-F	cf₃	Op , :	113°C
1.81	Cl	O-Ph-2,3-(Cl)₂	cf₃	Op ’ “	107°C
1.82	Cl	O-Ph-2-O-Ph	ch₃	op. :	109-115°C
1.83	H	O-Ph-4-OC2H₅	ch₃	Op . 3	50-65°C
1.84	H	O-Ph-2-Cl,4-CF₃	ch₃	op . :	85-96°C
1.85	Cl	-O-Ph-3,4(OCH₂O)	ch₃	op. Ü	145-149°C
1.86	Cl	-O-Ph-2-OC₂H₅	ch₃	opi u 2	147-149°C
1.87	Cl	-O-Ph-4-OCH₃	ch₃	op. s	151-153°C
1.88	Cl	-O-Ph-2-OCH₃	ch₃	op. :	•160-165°C
1.89	Cl	-O-Ph-4-OC₃H₇(n)	ch₃	OP. ;	176-179°C
1.90	Cl	-O-Ph-3-OCH₃	ch₃	Op «	130-131°C
1.91	Cl	-O-Ph-3,5-(OCH₃)₂	ch₃	op. :	136-139°C
1.92	Cl	-S-Ph-4-OCH₃	ch₃	op. :	134-138°C
1.93	Cl	O-Ph	cf₃
1.94	Cl	O-Ph	Ph

• · · ·

“·^Ζ í:5.H!a	Rí	r₂	r₃
1.95	Cl	O-Ph-2-Cl	cf₃
1.96	Cl	O-PH-2-F	cf₃
1.97	Cl	O-Ph-2-F	Ph
1.98	Cl	O-Ph-4-Cl	cf₃
1.99	Cl	O-Ph-4-F	cf₃
1.100	Cl	O-Ph-4-CN	cf₃
1.101	Cl	O-Ph-4-OPh	cf₃
1.102	Cl	O-Ph-4-OPh	Ph
1.103	Cl	O-Ph-4-Ph	cf₃
1.104	Cl	O-Ph-4-C(CH₃)₃	ch₃
1.105	Cl	O-Ph-4-C(CH₃)₃	cf₃
1.106	Cl	O-Ph-4-C(CH₃)₃	Ph
1.107	Cl	O-Ph-4-O-CF₃	cf₃
1.108	Cl	S-Ph	cf₃
1.109	Cl	S-Ph-4-F	cf₃
1.110	Cl	O-Ph-3-OPh	cf₃
1.111	Cl	O-Ph-2,4-(CH₃)₂	cf₃
1.112	Cl	O-Ph-2-(n)C₃H₇	ch₃
1.113	Cl	O-Ph-4-(n)C₃H₇	ch₃
1.114	Cl	O-Ph-4-CH(CH₃)₃	ch₃
1.115	Cl	O-Ph-2-CH(CH₃)₂	ch₃
1.116	Cl	O-Ph-3-CH(CH₃)₂	ch₃
1.117	Cl	O-Ph-2-CH(CH₃)CH₂CH₃	ch₃
1.118	Cl	O-Ph-4-CH(CH₃)CH₂CH₃	ch₃
1.119	Cl	O-Ph-2-C(CH₃)₃	ch₃
1.120	Cl	O-Ph-3-C(CH₃)₃	ch₃
1.121	Cl	O-Ph-2-SCH₃	ch₃
1.122	Cl	O-Ph-2-SC₂H₅	ch₃
1.123	Cl	O-Ph-2-OCH(CH₃)₂	ch₃
1.124	Cl	O-Ph-4-OC₄H₉(n)	ch₃
1.125	Cl	O-Ph-3-N(C₂H₅)₂	ch₃
1.126	Cl	O-Ph-2,3-(OCH₃)₂	ch₃
1.127	Cl	O-Ph-3-N(CH₃)₂	ch₃
1.128	Cl	O-Ph-4-SCH₃	ch₃
1.129	Cl	O-Ph-3,4,5-(OCH₃)₃	ch₃

• · · ·

	Rí	r₂	r₃
1.130	Cl	O-Ph-3-CH₃-4-SCH₃	ch₃
1.131*	5-C1	6-(O-Ph-4-OC₂H₅)	ch₃	op ·. 186°C
1.132*	6-C1	5-(O-Ph-4-OC₂H₅)	ch₃	óp. 161°C

* Einzelisomere • · • · · · · · · • · ·· ····· · ···· ·* ·· · ·

száma	^R1	r₂	r₃
2.1	Cl	O-Ph	ch₃
2.2	Cl	O-Ph-3-Cl	ch₃
2.3	Cl	O-Ph-4-Cl	ch₃
2.4	Cl	O-Ph-4-Cl	CH(CH₃)₂
2.5	ch₃	O-Ph-4-Cl	ch₃
2.6	ch₃	O-Ph-2-F	ch₃
2.7	ch₃	O-Ph-2,3-(Cl)₂	ch₃
2.8	ch₃	O-Ph-4-Cl	CH₂-Ph
2.9	Cl	O-Ph-2-F	ch₃
2.10	Cl	O-Ph-2-Cl	ch₃
2.11	Cl	O-Ph-4-Cl	Ph
2.12	Cl	O-Ph-4-Cl	CH₂-Ph
2.13	Br	O-Ph-4-Cl	ch₃
2.14	no₂	O-Ph-4-Cl	ch₃
2.15	cf₃	O-Ph-2-Cl	ch₃
2.16	ochf₂	O-Ph-4-Cl	ch₃
2.17	Cl	O-Ph-4-(O-Ph-4-F)	ch₃
2.18	Cl	O-Ph-4-Ph	ch₃
2.19	Br	O-Ph-4-Ph	ch₃
2.20	Br	O-Ph-4-(O-Ph-4-F)	ch₃
2.21	Br	O-Ph-3-O-Ph	ch₃
2.22	Cl	O-Ph-4-Cl	Ph-4-CH₃
2.23	Cl	O-Ph-4-OC₂H₅	ch₃
2.24	Cl	0-Ph-4-OCH₃	ch₃
2.25	Cl	O-Ph-3,5-(OCH₃)₂	ch₃
2.26	ch₃	O-Ph-4-O-Ph	ch₃
2.27	F	O-Ph-2-F	ch₃

• · · f • · ·

szama _Rj	r₂	r₃
2.28 H	O-Ph-4-Cl	ch₃
2.29 H	S-Ph-2-Cl	ch₃
2.30 H	O-Ph-4-OCH₃	ch₃
2.31 H	O-Ph-4-O-Ph	ch₃
2.32 H	O-Ph-2-Cl-4-F	ch₃
2.33 H	O-Ph-3-Cl	C₆H₅
2.34 H	O-Ph	CH(CH₃)₃
2.35 H	S-Ph	ch₃
2.36 H	O-Ph-4-O-Ph	ch₃
2.37 H	O-Ph-2,3-(Cl)₂	ch₃
2.38 Cl	-O-Ph-4-CH₃	ch₃
2.39 Cl	-O-Ph-4-NO₂	ch₃
2.40 Cl	-S-Ph-4-Cl	ch₃
2.41 Cl	-S-Ph-4-OCH₃	ch₃
2.42 Cl	-S-Ph	ch₃
2.43 Cl	-O-Ph-2,4-Cl₂	ch₃
2.44 Cl	-O-Ph-2,3-Cl₂	ch₃
2.45 Cl	-O-Ph-2,3-(CH₃)₂	ch₃
2.46 Cl	-O-Ph-4-F	ch₃
2.47 Cl	-O-Ph-4-CH₃	ch₃
2.48 Cl	-O-Ph-2-Cl,4-F	ch₃
2.49 Cl	-O-Ph-2,4-(CH₃)₂	ch₃
2.50 Cl	-S-Ph-4-F	ch₃

-2>λ -

3,táblázat		Ϊ²
		S 1	<3^
	Rí	T	2N L ¹/	(Ph= tsni
		H	SO₂'R3
száma Rí	r₂		r₃	·' i z i k a i á11andΐ

3.1	Cl	O-Ph	ch₃
3.2	Cl	O-Ph-3-Cl	ch₃
3.3	Cl	O-Ph-4-Cl	ch₃
3.4	Cl	O-Ph-4-Cl	CH(CH₃)₂
3.5	ch₃	O-Ph-4-Cl	ch₃
3.6	ch₃	O-Ph-2-F	ch₃
3.7	ch₃	O-Ph-2,3-(Cl)₂	ch₃
3.8	ch₃	O-Ph-4-Cl	CH₂-Ph
3.9	Cl	O-Ph-2-F	CH₃
3.10	Cl	O-Ph-2-Cl	ch₃
3.11	Cl	O-Ph-4-Cl	Ph
3.12	Cl	O-Ph-4-Cl	CH₂-Ph
3.13	Br	O-Ph-4-Cl	ch₃
3.14	no₂	O-Ph-4-Cl	ch₃
3.15	cf₃	O-Ph-2-Cl	ch₃
3.16	ochf₂	O-Ph-4-Cl	ch₃
3.17	Cl	O-Ph-4-(O-Ph-4-F)	ch₃
3.18	Cl	O-Ph-4-Ph	ch₃
3.19	Br	O-Ph-4-Ph	ch₃
3.20	Br	O-Ph-4-(O-Ph-4-F)	ch₃
3.21	Br	O-Ph-3-O-Ph	ch₃
3.22	Cl	O-Ph-4-Cl	Ph-4-CH₃
3.23	Cl	O-Ph-4-OC₂H₅	ch₃
3.24	Cl	O-Ph-4-OCH₃	ch₃
3.25	Cl	O-Ph-3,5-(OCH₃)₂	ch₃
3.26	ch₃	O-Ph-4-O-Ph	ch₃

	^Ri	r₂	r₃
3.27	F	O-Ph-2-F	ch₃
3.28	H	O-Ph-4-Cl	ch₃
3.29	H	S-Ph-2-F	ch₃
3.30	H	O-Ph-4-0CH₃	ch₃
3.31	H	O-Ph-4-O-Ph	ch₃
3.32	H	O-Ph-2-Cl-4-F	ch₃
3.33	H	O-Ph-3-Cl	C₆H₅
3.34	H	O-Ph	CH(CH₃)₃
3.35	H	S-Ph	ch₃
3.36	H	O-Ph-4-Ph	ch₃
3.37	H	O-Ph-2,3-(Cl)₂	ch₃
3.38	Cl	-O-Ph-4-CH₃	ch₃
3.39	Cl	-O-Ph-4-NO₂	ch₃
3.40	Cl	-S-Ph-4-Cl	ch₃
3.41	Cl	-S-Ph-4-OCH₃	ch₃
3.42	Cl	-S-Ph	ch₃
3.43	Cl	-O-Ph-2,4-Cl₂	ch₃
3.44	Cl	-O-Ph-2,3-Cl₂	ch₃
3.45	Cl	-O-Ph-2,3-(CH₃)₂	ch₃
3.46	Cl	-O-Ph-4-F	ch₃
3.47	Cl	-O-Ph-4-CH₃	ch₃
3.48	Cl	-O-Ph-2-Cl,4-F	ch₃
3.49	Cl	-O-Ph-2,4-(CH₃)₂	ch₃
3.50	Cl	-S-Ph-4-F	ch₃

• ♦ ···· lf, tábl ázat

R1 R₂ R₃

4.1	Cl	O-Ph	ch₃
4.2	Cl	O-Ph-3-Cl	ch₃
4.3	Cl	O-Ph-4-Cl	ch₃
4.4	Cl	O-Ph-4-Cl	CH(CH₃)₂
4.5	ch₃	O-Ph-4-Cl	ch₃
4.6	ch₃	O-Ph-2-F	ch₃
4.7	ch₃	O-Ph-2,3-(Cl)₂	ch₃
4.8	ch₃	O-Ph-4-Cl	CH₂-Ph
4.9	Cl	O-Ph-2-F	ch₃
4.10	Cl	O-Ph-2-Cl	ch₃
4.11	Cl	O-Ph-4-Cl	Ph
4.12	Cl	O-Ph-4-Cl	CH₂-Ph
4.13	Br	O-Ph-4-Cl	CH₃
4.14	no₂	O-Ph-4-Cl	ch₃
4.15	cf₃	O-Ph-2-Cl	ch₃
4.16	ochf₂	O-Ph-4-Cl	ch₃
4.17	Cl	O-Ph-4-(O-Ph-4-F)	ch₃
4.18	Cl	O-Ph-4-Ph	ch₃
4.19	Br	O-Ph-4-Ph	ch₃
4.20	Br	0-Ph-4-(0-Ph-4-F)	ch₃
4.21	Br	O-Ph-3-O-Ph	ch₃
4.22	Cl	O-Ph-4-Cl	Ph-4-CH₃
4.23	Cl	O-Ph4-OC₂H₅	ch₃
4.24	Cl	O-Ph-4-OCH₃	ch₃
4.25	Cl	O-Ph-3,5-(OCH₃)₂	ch₃
4.26	ch₃	O-Ph-4-(O-Ph)	ch₃

·« ····

-2Μ-

£ ·-?. ιΤι ·£Α	Rí	r₂	r₃
4.27	F	O-Ph-2-F	ch₃
4.28	Η	O-Ph-4-Cl	ch₃
4.29	Η	S-Ph-2-F	ch₃
4.30	Η	O-Ph-4-OCHj	ch₃
4.31	Η	O-Ph-4-O-Ph	ch₃
4.32	Η	O-Ph-2-Cl-4-F	ch₃
4.33	Η	O-Ph-3-Cl	C6H₅
4.34	Η	O-Ph	CH(CH₃)₃
4.35	Η	S-Ph	ch₃
4.36	Η	O-Ph-4-O-Ph	ch₃
4.37	Η	O-Ph-2,3-(Cl)₂	ch₃
4.38	Η	O-Ph-4-OC₂H₅	ch₃
4.39	C1	-O-Ph-4-CH₃	ch₃
4.40	C1	-O-Ph-4-NO₂	ch₃
4.41	C1	-S-Ph-4-Cl	ch₃
4.42	C1	-S-Ph-4-OCH₃	ch₃
4.43	C1	-S-Ph	ch₃
4.44	C1	-O-Ph-2,4-Cl₂	ch₃
4.45	C1	-O-Ph-2,3-Cl₂	ch₃
4.46	C1	-O-Ph-2,3-(CH₃)₂	ch₃
4.47	C1	-O-Ph-4-F	ch₃
4.48	C1	-O-Ph-4-CH₃	ch₃
4.49	C1	-O-Ph-2-Cl,4-F	ch₃
4.50	C1	-O-Ph-2,4-(CH₃)₂	ch₃
4.51	C1	-S-Ph-4-F	ch₃

• «

-iS5) táb} Ázat

zárna	^Ri	r₂	r₃
5.1	Cl	O-Ph	ch₃
5.2	Cl	O-Ph-3-Cl	ch₃
5.3	Cl	O-Ph-4-Cl	ch₃
5.4	Cl	O-Ph-4-Cl	CH(CH₃)₂
5.5	ch₃	O-Ph-4-Cl	ch₃
5.6	ch₃	O-Ph-2-F	ch₃
5.7	ch₃	O-Ph-2,3-(Cl)₂	ch₃
5.8	ch₃	O-Ph-4-Cl	CH₂-Ph
5.9	Cl	O-Ph-2-F	ch₃
5.10	Cl	O-Ph-2-Cl	ch₃
5.11	Cl	O-Ph-4-Cl	Ph
5.12	Cl	O-Ph-4-Cl	CH₂-Ph
5.13	Br	O-Ph-4-Cl	ch₃
5.14	no₂	O-Ph-4-Cl	ch₃
5.15	cf₃	O-Ph-2-Cl	ch₃
5.16	ochf₂	O-Ph-4-Cl	ch₃
5.17	Cl	O-Ph-4-(O-Ph-4-F)	ch₃
5.18	Cl	O-Ph-4-Ph	ch₃
5.19	Br	O-Ph-4-Ph	ch₃
5.20	Br	O-Ph-4-(O-Ph-4-F)	ch₃
5.21	Br	O-Ph-3-O-Ph	ch₃
5.22	Cl	O-Ph-4-Cl	Ph-4-CH₃
5.23	Cl	Ο-ΡΗ-4-Ο0>Η₅	ch₃
5.24	Cl	O-Ph-4-OCH₃	ch₃
5.25	Cl	O-Ph-3,5-(OCH₃)₂	ch₃
5.26	ch₃	O-Ph-4-O-Ph	ch₃
5.21	F	O-Ph-2-F·	cva₅

···*

- 36 •· ···« ·· · « · 4 · fc · • · 4 · « · • · ·· ···· ···· ·· ·· ·

2. Az (I) általános képletű hatóanyag formálási példái (¾ = t%)

2.1, Permetpor

Táblázatok szerinti hatóanyag

Na-ligninszulfonát

Na-laurilszulfát

Na-diizobutil-naftalinszulfonát

Oktilfenol-polietilénglikoléter (7-8 mól etilénoxid)

Nagydiszperzitású kovasav

Kaolin

a) b) c) % 50 % 75 % % 5 % % - 5 % % 10 % %

% 10 % '10 % % 27 %

A hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekever jük és egy megfelelő malomban jól megőrőljük. így olyan permetport nyerünk, melyből vízzel hígítva, bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.

2.2. Emulzió-koncentrátum

Táblázatok szerinti hatóanyag

Oktilfenol-polietilénglikol10 % • · · * * · • ·· ····· ·

	• 37 -
éter (4-5 mól etilénoxid)	3 %
Ca-dodecil-benzolszulfonát	3 %
Ricinusólaj-poliglikoléter	i 4 %

(35 mól etilénoxid)

Ciklohexanon	34 %
Xilolelegy	50 %

Ebből a koncentrátumból vízzel hígítva bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.

2.3. Porozószer

Táblázatok szerinti hatóanyag

Talkum

a) b) %

%

Közvetlen felhasználásra alkalmas porzószert nyerünk, úgy hogy a hatóanyagot a hordozóanyagokkal összekeverjük, vagy egy megfelelő őrlő-berendezésben őröljük.

2.4. Extrudált-qranulátum

Táblázatok szerinti hatóanyag	10 %
Na-ligninszulfonát	2 %
Karboximetil-cellulóz	1 %
4 Kaolin	87 %

• · · « « f · • · · · · · · • · ·· ·»···» · ···· ·· ·« · ·

A hatóanyagot az adalékanyagokkal összekeverjük, őröljük és vízzel megnedvesítjük. Ezt a keveréket extrudáljuk, majd levegőáramban szárítjuk.

2.5 Borított granulátum

Táblázatok szerinti hatóanyag

φ

Polietilénglikol

φ 'Q (mólsúly 200)

Kaolin %

A finomra őrőlt hatóanyagot egy megfelelő keverős készülékben a polietilénglikollal megnedvesített kaolinon egyenletesen eloszlatjuk. ílymódon pormentes borított granulátumot nyerünk.

2.6. Szuszoenziő-koncentrátum

Táblázatok szerinti hatóanyag %

Etilénglikol %

Nonilfenol-polietilénglíkoléter (15 mól etilénoxid)

Na-ligninszulfonát %

Karboximetil-cellulóz

37 %-os vizes formaldehidoldat	0,2 %
Szilikonolaj (75 %-os vizes	0,8 %

emulzió alakjában)

Víz

32 %

»« ·««« 0* 9··«« • · · 4 · <· · · 4 4 ·· • 9 9·· ··»»« ···· ·· ·· · ·

- 39 A finomra őrölt hatóanyagot az adalékanyagokkal alapo san összekeverjük. így egy szuszpenzió koncentártumot nyerünk,. melyből vízzel hígítva, bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.

3. Biológiai példák

3.1. példa: Hatás Plasmopara viticola ellen szőlőn

a) Visszamaradó védőhatás

4-5 leveles szőlőmagoncokat a hatóanyag permetezőpor készítményéből előállított, 0,002 % hatóanyagkoncentrációjú permetlével permeteztünk be. 24 óra múlva a kezelt növényeket a gomba sporangiumszuszpenziójával fertőztük meg. A növényeket 6 napig inkubáltuk 95-100 % relatív nedvességtartalmú levegőn, 20°C hőmérsékleten, majd megállapítottuk, a gombafertőzést.

b) Visszamaradó kuratív hatás

4-5 leveles szőlőmagoncokat a gomba sporangiumszuszpenziójával fertőztünk. A növényeket 24 órán át 95-100% relatív nedvességtartalmú, 20°C hőmérsékletű levegőn, klímakamrában tartottuk, majd a hatóanyag permetezőpor készítményéből előállított, 0,02 % hatóanyagkoncentrációjú permetlével permeteztük be. A permetlé megszáradása után a kezelt növényeket ismét a nedveskamrában helyeztük el. A gombafertőzést a fertőzés után 6 nappal határoztuk meg.

A fenti táblázatokban szereplő vegyületek igen jó fungicid hatást mutattak Plasmopara viticola ellen szőlőn. Különösen az 1.6, 1.13, 1.14, 1.16 és 1.30 számú vegyületek ·· *«·· ·· · ···· • » » · « · · • ♦ · · · * » • · · ♦ · ···· « ·»···· ·« · · szorították vissza teljesen a gombafertőzést (fertőzés 0-5%). A kezetlen, de fertőzött kontrollnövényeken a fertőzés 100 %-os volt.

3.2. példa: Hatás Phvtophtora ellen paradicsomon

a) Visszamaradó védőhatás hetes paradicsompalántákat a hatóanyag permetezöpor készítményéből előállított, 0,002 % hatóanyagkoncentrációjú permetlével permeteztünk be. 24 óra múlva a kezelt növényeket a gomba sporangiumszuszpenziójával fertőztük meg. A növényeket 5 napig inkubáltuk 95-100 % relatív nedvességtartalmú levegőn, 20°C hőmérsékleten, majd megállapítottuk a gombafertőzést.

b) Szisztemikus hatás hetes paradicsompalántákat a hatóanyag permetezőpor készítményéből előállított permetlével permeteztünk be. (0,002% ♦

hatóanyagkoncentráció, a talaj térfogatára számítva). Ennek során vigyáztunk, hogy a permetlé ne érje a növények talaj feletti részeit. 48 óra múlva a kezelt növényeket a gomba sporangiumszuszpenziójával fertőztük meg. A növényeket 5 napig inkubáltuk 95-100 % relatív nedvességtartalmú levegőn, 20°C hőmérsékleten, majd megállapítottuk a gombafertőzést.

A fenti táblázatokban szereplő vegyületek igen jó fungicid hatást (20 % alatti visszamaradó fertőzés) mutattak Phytophtora ellen. Különösen az 1.3, 1.6, 1.13, 1.14, 1.16, 1.30 és 1.58 számú vegyületek szorították vissza teljesen a gombafertőzést (fertőzés 0-5%). A kezetlen, de fertőzött kontrollnövényeken a fertőzés 100 %-os volt.

·* *«·« «<· · ···» • · · · · · « • ···<·* · • · · * · ···· · ···· ·· ·· · ·

3.3, példa: Hatás Phvtophtora ellen burgonyán

a) Visszamaradó védőhatás

2-3 hetes burgonyapalántákat (Bintje fajta) a hatóanyag permetezőpor készítményéből előállított, 0,002 % hatóanyagkon centrációjú permetlével permeteztünk be. 24 óra múlva a kezelt növényeket a gomba sporangiumszuszpenziójával fertőztük meg. A növényeket 5 napig inkubáltuk 95-100 % relatív nedvességtar talmú levegőn, 20°C hőmérsékleten, majd megállapítottuk a gombafertőzést.

b) Szisztemikus hatás

2-3 hetes burgonyapalántákat (Bintje fajta) a hatóanyag permetezőpor készítményéből előállított permetlével permetez tünk be. (0,002% hatóanyagkoncentráció, a talaj térfogatára számítva). Ennek során vigyáztunk, hogy a permetlé ne érje a növények talaj feletti részeit. 48 óra múlva a kezelt növénye két a gomba sporangiumszuszpenziójával fertőztük meg. A nővé nyékét 5 napig inkubáltuk-95-100 % relatív nedvességtartalmú levegőn, 20°C hőmérsékleten, majd megállapítottuk a gombafer tőzést.

A fenti táblázatokban szereplő vegyületek igen jó fungícid hatást (20 % alatti visszamaradó fertőzés) mutattak Phytophtora ellen. Különösen az 1.6, 1.13, 1.14·, 1.30 és 1.58 számú vegyületek szorították vissza teljesen a gombafertőzést (fertőzés 0-5%) . A kezetlen, de fertőzött kontrollnövényeken a fertőzés 100 %-os volt.

*4 ««·· «**·· • · · · · · ·

9 9 9 9 9· • * « » V >···· ··»« ·1 99 ·9

Claims

1. (I) általános képletű vegyületek, mely képletben hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, legalább két azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoport, továbbá CF₃~, nitrocsoport, vagy az -N(R')R'' képletű csoport, ahol R' és R'' egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport ;

R₂ fenoxi- vagy feniltiocsoport, mely szubsztituálatlan vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, legalább két azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal 1-3-szorosan, továbbá ciano-, nitro-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, fenil-, 2-fenil-etinil- vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztítuált, mely szubsztituálatlan vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztítuált; vagy R₂ az O-CH₂~O képletű csoportot jelenti;

R^ legfeljebb 14 szénatomos alkil-, aril- vagy aralkilcsoport, ahol ezek a csoportok halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy nitrocsoporttal lehetnek szubsztituálva; ideértve az R^ és R₂ csoportok helyzeti izomerjeit, amennyiben ezek a szubszituensek az 5- és 6-helyzetet foglalják el.

2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyüle tek, melyekben * ·

- 43 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, metoxi-, etoxicsoport, CF₃~, N0₂-csoport, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halógén-alkoxicsoport, továbbá dietil-amino- vagy dimetil-amino csoport;

és R₂ és R₃ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

3. A 2. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, melyekben

R₁ hidrogén-, fluor-, klór-, brómatom, metil-, etil-, metoxicsoport, CF₃~, N0₂-csoport, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoport, továbbá dimetil-aminocsoport;

és R₂ és R₃ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

4. A 3. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, melyekben

R^ hidrogén-, klór-, brómatom, metil-, metoxicsoport, CF₃~, NO₂-csoport, trifluor-metoxi-, trifluor-klóretoxi-, difluormetoxi- vagy dimetil-aminocsoport;

és R₂ és R₃ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

5. A 4. igénypont szerinti (I) általános kép'letű vegyületek, melyekben

R₁ klóratom, metil-, metoxicsoport, CF₃~ vagy dimetilaminocsoport;

I.

és R₂ és R₃ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

• · · ·

6. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, melyekben

R₂ fenoxi- vagy feniltiocsoport, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klór vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogén-alkilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen, továbbá nitro-, ciano-, allil-, propargil-, 2fenil-etinil- vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztituált, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klór-, brómatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált;

és R^ és R^ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

7. A 6. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, melyekben

R_q fenoxicsoport, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klór-, brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, továbbá ciano-, nitro-, allil-, propargil-, 2-fenil-etinil- vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztituált, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klór-, brómatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált;

és R^ és Rg az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

8. A 7. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, melyekben

R₂ feniltiocsoport, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klóratommal, 1-2 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal, • · · ·

- 45 legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogénalkoxicsoporttal, továbbá nitro-, allil-, propargil- vagy 2fenil-etinilcsöpörttál szubsztituált;

és R^ és az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

9. A 8. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, melyekben

R₂ fenoxicsoport, mely szubsztituálatlan vagy klór-, brómatommal, metil-, terc-butil-, metoxi-, etoxi-, trifluor-metoxi, ciano-, nitro-, allil-, propargil-, 2-fenil-etinilcsoporttal vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztituált, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, brómatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált;

és R₁ és R^ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

10. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, melyekben

R₃ 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal szubsztituált

1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált benzilcsoport;

és R^ és R₂ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

11. A 10. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, melyekben

R^ 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluor- vagy klóratommal szubsz• · · • · ·· ····· · ···· ·· ·· · ·

- 46 tituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, klóratommal, metál- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport vagy klóratommal, metál- vagy nitrocsoporttal szubsztituált benzilcsoport;

és és R₂ az (I) általános képletnél megadott jelentésű.

12. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, melyekben

R₁ hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, metoxi-, etoxicsoport, CF^-, NC>₂-csoport, legalább két fluora tomot és/vagy két klóratomot tartalmazó 1-2 szénatomos alkoxi csoport, továbbá dietil-amino- vagy dimetil-aminocsoport;

R₂ fenoxi- vagy feniltiocsoport, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, legalább két fluoratomot tártál mazó 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen, továbbá ciano-, nitro-, allil-, propargil-, 2fenil-etinilcsoporttal vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztituált, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klór-, brómatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált;

R^ 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, halogénatommal 1-4 szénatomos alkil- és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált benzilcsoport.

• · · · • · ···· · · · • · · · · · • · · · · · • · ·· ····· ···· ·· ·· ·

13. A 12. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, melyekben hidrogén-, fluor-, klór-, brómatom, metil-, etil-, metoxicsoport, CF₃~, N0₂~csoport, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoport, vagy továbbá dimetil-aminocsöpört;

R₂ fenoxicsoport, mely szubsztituálatlan vagy fluor, klór-, brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, továbbá ciano-, nitro-, allil-, propargil-, 2-fenil-etinil- vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztítuált, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, brómatommal vagy metilcsoporttal szubsztítuált;

R^ 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluor- vagy klóratommal szubsztítuált 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, klóratommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztítuált fenilcsoport, benzilcsoport vagy klóratommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztítuált benzilcsoport.

14. A 13. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, melyekben

R^ hidrogén-, klór-, brómatom, metil-, metoxicsoport,

CFg-, N0₂-csoport, trifluor-metoxi-, trifluor-kíóretoxi-, difluor-metoxi- vagy dimetil-aminocsoport;

R₉ feniltiocsoport, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, klóratommal, 1-2szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal, legalább két fluoratomot tartalmazó 1-2 szénatomos • ·

Itt* • « · · · · · • « ·· ·«··· · ···· · · ·· · *

- 48 halogén-alkoxicsoporttal, továbbá nitro-, allil-, propargilvagy 2-fenil-etinllcsoporttal szubsztituált;

R₃ 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluor- vagy klóratommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, klóratommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport vagy klóratommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált benzilcsoport.

15. A 14. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, melyekben klóratom, metil-, metoxicsoport, CF₃-csoport vagy dimetil-aminocsöpört;

R₂ fenoxicsoport, mely szubsztituálatlan vagy klór-, brómatommal, metil-, terc-butil-, metoxi-, etoxi-, trifluormetoxi-, ciano-, nitro-, allil-, propargil-, 2-fenil-etinilcso* porttal vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztituált, mely szubsztituálatlan vagy fluor-, brómatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált;

16. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek közül az alábbiak:

• · · ·

1-N-metán-szulfonil-5-klór-6-fenoxi-benztriazol;

1-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(2-klór-fenoxi)-benztriazol;

1-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(4-klór-fenoxi)-benztriazol; 1-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(2,4-dibróm-fenoxi)-benztriazol;

1-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(2-fluor-fenoxi)-benztriazol;

1-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(4-etoxi-fenoxi)-benztriazol;

3-N-metán-szulfoníl-5-klór-6-fenoxi-benztriazol;

3-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(2-klór-fenoxi)-benztriazol;

3-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(4-klór-fenoxi)-benztriazol; 3-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(2, 4-dibróm-fenoxi)-benztriazol; 3-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(2-fluor-fenoxi)-benztriazol; és 3-N-metán-szulfonil-5-klór-6-(4-etoxi-fenoxi)-benztriazol; valamint az 1-N- és 3-N-szubsztituált szerkezeti izomerek elegyei.

17. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítására,”azzal jellemezve, hogy

a) egy (II) általános képletű vegyületet egy (III) általános képletű vegyülettel - mely képletekben R^, R₂ és R₃az (I) általános képletnél megadott jelentésű és M hidrogénatom vagy egy alkálifématom, előnyösen Na-, K- vagy Li-atom és Q halogénatom, előnyösen klóratom, vagy az O-CH₂-ti-képletű csoport - inért oldószerben, adott esetben bázis jelenlétében, -30°C és 180°C közti hőmérsékleti tartományban csökkentett vagy emelt nyomáson reagáltatunk; vagy

b) egy (IV) általános képletű vegyületet - ahol R^, R₂és Rg az (I) általános képletnél megadott jelentésű - diazotá- • · · · · « · • · · · · · · • · ·· ·*··· · ···· ·· ·· · ·

- 50 lünk

i) vagy egy szervetlen nitrittel, egy oldószerben, sav jelenlétében, -30°C és 180°C-on, vagy ii) egy szerves nitrittel, egy oldószerben -30 - 180°C-on, normál vagy emelt nyomáson.

18. Készítmény káros mikoorganizmusok által okozott fertőzés megszüntetésére vagy megakadályozására, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű vegyületet mely képletben hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, legalább két azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoport, továbbá CF₃~, nitrocsoport, vagy az -N(R')R'' képletű csoport, ahol R' és R'' egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcso ♦

port;

R₂ fenoxi- vagy feniltiocsoport, mely szubsztituálatlan vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, legalább két azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal 1-3-szorosan szubsztituált, továbbá ciano-, nitro-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, fenil-, 2-fenil-etinil- vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztituált, mely szubsztituálatlan vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil és/vagy 1-4 szénato mos alkoxicsoporttal szubsztituált; vagy R₂ az 0-CH₂-0 képletű csoportot jelenti;

Rg legfeljebb 14 szénatomos alkil-, aríl- vagy aralkilcso- 51 - • · 9 9·· ««* · ··’· • · · · · ♦ · • · · · · « · • · · · · ···· · ··«· «· ·· · · port, ahol ezek a csoportok halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy nitrocsoporttal lehetnek szubsztituálva; ideértve az R^ és R₂ csoportok helyzeti izomerjeit, amennyiben ezek a szubszituensek az 5- és 6-helyzetet foglalják el - tartalmaz egy megfelelő hordozóanyaggal együtt.

19. A 18. igénypont szer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy 2-11. igénypontok bármelyike szerinti vegyületet tartalmaz..

20. A 18. igénypont szerinti szer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy 12-15. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmaz.

21. A 18. igénypont szerinti szer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy 16. igénypont szerinti vegyületet tartalmaz.

22. Eljárás fitopatogén mikroorganizmusok által, kultúrnövényeknél okozott fertőzések megszüntetésére vagy megakadályozására, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet a növényekre, növényi részekre vagy a növények előfordulási helyére viszünk fel.

·· ·«·» ·♦ · ···· • · * * 9 ♦ « • r ♦ · · · · • · ·· «··»· · ··«· · · · « · ·

23. A 22. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy 2-16. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületet adagolunk.

24. A 22. igénypont szerinti eljárás azzal jllemezve’, hogy fltopatogén gombákat irtunk.

25. A 22. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy Oomycetes-t irtunk.

26. A 25. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy Plasmopara-t és Phytophtora-t irtunk.

27. Az 1. igénypont szerinti vegyületek alkalmazása növényeknek fltopatogén mikroorganizmusok által okozott fertőzések elleni védelmére.

28. A 2-16. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek alkalmazása növényeknek, fltopatogén mikroorganiznusok által okozott fertőzések elleni védelmére.

29. Eljárás egy 18. igénypont szerinti agrokémiai szer előállítására, azzal jelemezve, hogy egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet megfelelő szilárd vagy folyékony adalékanyagokkal és/vagy tenzidekkel alaposan összekeverünk.

·· 999· 99 9 • · · * · · • · · · · · • « ·· ···»· ··»· ·· ·· *

30. (Ha) általános képletű vegyületek - melyekben hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, legalább két azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos alkoxicsoport, továbbá CF^-, NC^-csoport vagy az -N(R') R'', általános képletű csoport, ahol R' és R'' egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek;

R₂ fenoxi- vagy feniltiocsoport, mely szubsztituálatlan vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, legalább két azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal 1-3szorosan, továbbá ciano-, nitro-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkínil-, fenll-, 2-fenil-etinil- vagy egy további fenoxicsoporttal szubsztítuált, mely szubsztituálatlan vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztítuált;

R₃ legfeljebb 14 szénatomot tartalmazó alkil-, aril- vagy aralkilcsoport, mely csoportok halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy nitrocsoporttal lehetnek;szubsztituálva

- kivéve azokat, ahol egyidejűleg R^ hidrogénatomot és R₂ '5-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-csoportot és ahol egyidejűleg R^ 6-klór- és R₂ 5-fenoxicsoportot jelent.

31. Eljárás (Ila) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, fyogy

a) egy (V) általános képletű vegyületet - ahol R^ és R₂a (Ha) általános képletnél megadott jelentésű - diazotálunk

i) vagy egy szervetlen nitrittel oldószerben sav jelenlétében

-30 - 180°C-on;

ii) vagy egy szerves nitrittel oldószerben, -30 - 180°C-on, normál vagy emelt nyomáson; vagy

b) egy (VI) általános képletű vegyületet - ahol· R^ és R₂ a (Ila) általános képletnél megadott jelentésű és X halogénatom, hidrazinnal vagy hidrazinhidráttal egy oldószerben előnyösen savkötőszer jelenlétében, a reakcióelegy visszafolyási hőmérsékleténél, (VII) általános képletű vegyületetté reagáltatunk, melyet aztán egy (VIII) általános képletű klórketonnal, előnyösen klóracetonnal, inért oldószerben, bázis jelenlétében reagáltatunk 40-140°C-on.