HUT55600A - Process for the production of a fungicide preparation containing alpha-(3-benzothienyl)-beta-metoxi-acryl-acid-methyl-ester derivative, and process for the production of the active agent - Google Patents
Process for the production of a fungicide preparation containing alpha-(3-benzothienyl)-beta-metoxi-acryl-acid-methyl-ester derivative, and process for the production of the active agent Download PDFInfo
- Publication number
- HUT55600A HUT55600A HU908266A HU826690A HUT55600A HU T55600 A HUT55600 A HU T55600A HU 908266 A HU908266 A HU 908266A HU 826690 A HU826690 A HU 826690A HU T55600 A HUT55600 A HU T55600A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- alpha
- thienyl
- benzo
- aryl
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 11
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title abstract description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 66
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims abstract description 17
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 claims abstract description 8
- -1 alpha-methyl-m-trifluoromethyl-benzylideneaminooxymethyl Chemical group 0.000 claims description 74
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 34
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 33
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 28
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 22
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 21
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 9
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000005553 heteroaryloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- AUTCCPQKLPMHDN-UHFFFAOYSA-N methyl 3-methoxyprop-2-enoate Chemical compound COC=CC(=O)OC AUTCCPQKLPMHDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004008 6 membered carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005333 aroyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005368 heteroarylthio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical group C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- BTTXESIFAHCXMK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methoxyprop-2-enoate Chemical compound COC(=C)C(=O)OC BTTXESIFAHCXMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 claims description 2
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 7
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 6
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;hexane Chemical compound ClCCl.CCCCCC SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GISRWBROCYNDME-PELMWDNLSA-N F[C@H]1[C@H]([C@H](NC1=O)COC1=NC=CC2=CC(=C(C=C12)OC)C(=O)N)C Chemical compound F[C@H]1[C@H]([C@H](NC1=O)COC1=NC=CC2=CC(=C(C=C12)OC)C(=O)N)C GISRWBROCYNDME-PELMWDNLSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical compound CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000682843 Pseudocercosporella Species 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 2
- 230000001902 propagating effect Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFOKYTYWXOYPOX-RVDMUPIBSA-N (z)-2,3-diphenylprop-2-enenitrile Chemical class C=1C=CC=CC=1C(/C#N)=C/C1=CC=CC=C1 VFOKYTYWXOYPOX-RVDMUPIBSA-N 0.000 description 1
- 125000004520 1,3,4-thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABXGMGUHGLQMAW-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(trifluoromethyl)phenyl]ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 ABXGMGUHGLQMAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPNCOQHHSGMKGI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclononyldiazonane Chemical compound C1CCCCCCCC1N1NCCCCCCC1 PPNCOQHHSGMKGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZAWCLCJGSBATP-UHFFFAOYSA-N 1-cycloundecyl-1,2-diazacycloundecane Chemical compound C1CCCCCCCCCC1N1NCCCCCCCCC1 VZAWCLCJGSBATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006432 1-methyl cyclopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C1(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGDYNMJTXCTTAF-UHFFFAOYSA-N 3,6-dihydro-2h-thiazine Chemical compound C1NSCC=C1 SGDYNMJTXCTTAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFUQDUGKYYDRMT-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-2-enoic acid Chemical compound COC=CC(O)=O VFUQDUGKYYDRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical group C1=C(Cl)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 241001149961 Alternaria brassicae Species 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 241000223651 Aureobasidium Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 241001450781 Bipolaris oryzae Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 241000233684 Bremia Species 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221866 Ceratocystis Species 0.000 description 1
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 1
- 241000530549 Cercospora beticola Species 0.000 description 1
- 241001065113 Cercosporidium Species 0.000 description 1
- 241001600093 Coniophora Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 241001149504 Gaeumannomyces Species 0.000 description 1
- 241000123332 Gloeophyllum Species 0.000 description 1
- 241000461774 Gloeosporium Species 0.000 description 1
- 241000896246 Golovinomyces cichoracearum Species 0.000 description 1
- 238000006546 Horner-Wadsworth-Emmons reaction Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 1
- 241000318230 Merulius Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001363490 Monilia Species 0.000 description 1
- 241000131448 Mycosphaerella Species 0.000 description 1
- 241001281801 Mycosphaerella arachidis Species 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 1
- 241001619461 Poria <basidiomycete fungus> Species 0.000 description 1
- 241000087479 Pseudocercospora fijiensis Species 0.000 description 1
- 241001281802 Pseudoperonospora Species 0.000 description 1
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 1
- 241000221535 Pucciniales Species 0.000 description 1
- 241000231139 Pyricularia Species 0.000 description 1
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- 125000000066 S-methyl group Chemical group [H]C([H])([H])S* 0.000 description 1
- 241000221662 Sclerotinia Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000579741 Sphaerotheca <fungi> Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 241000722133 Tilletia Species 0.000 description 1
- 241000222354 Trametes Species 0.000 description 1
- 241000223259 Trichoderma Species 0.000 description 1
- 241000510929 Uncinula Species 0.000 description 1
- 241000221566 Ustilago Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 241000082085 Verticillium <Phyllachorales> Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical class ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N anhydrous gallic acid Natural products OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N butyl naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OCCCC)=CC=CC2=C1 JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000005708 carbonyloxy group Chemical group [*:2]OC([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000001851 cinnamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- SQKZZFWTOOPCDQ-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;ethyl acetate;hexane Chemical compound ClCCl.CCCCCC.CCOC(C)=O SQKZZFWTOOPCDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N dioctyl butanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCC(=O)OCCCCCCCC KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000532 dioxanyl group Chemical group 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004499 emulsifiable powder Substances 0.000 description 1
- UREBWPXBXRYXRJ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;methanol Chemical compound OC.CCOC(C)=O UREBWPXBXRYXRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004446 heteroarylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVYNPFNRUNVROH-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxyprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C=CO FVYNPFNRUNVROH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006533 methyl amino methyl group Chemical group [H]N(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M sodium;octadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
- C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
- C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D333/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
A találmány tárgyát (I) általános képletü heterociklusos vegyületek képezik - mely képletben
R halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alku-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, aril-(l-4 szénatomos)-alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, ariloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, heteroariloxi-(1-4 szénatomos)alkil-, ariltlo-(l-4 szénatomos)-alkil-, heteroariltlo-(1-4 szénatomos)-alkil-, 2-5 szénatomos alkanoiloxi-(1-4 szénatomos) -alkil-, (adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil)-karboniloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, aroiloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, aril-(2-5 szénatomos)-alkanoiloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, heteroaril-(2-5 szénatomos)-alkanoiloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, arlloxicsoport vagy az a)-e) általános képletü csoport egyike, r! aril- vagy heteroarilcsoport,
R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, aril-(1-4 szénatomos)-alkil-, aril- vagy heteroarilcsoport, vagy
R és R a velük kapcsolódó nitrogénatommal együtt egy 5- vagy
6-tagú, adott esetben egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó gyűrű,
5
R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkiltio-(1-4 szénatomos) -alkil-, aril-(1-4 szénatomos)-alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, aril-, heteroaril-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy aroilcsoport, vagy
5
R és R a velük kapcsolódó sszénatommal együtt egy 5- vagy
6-tagú, adott esetben egy vagy két kondenzált benzolgyűrűt tartalmazó karbociklusos vagy heterociklusos gyűrű,
R arll-, heteroaril-, 1-4 szénatomos alkoxi-, aril-(l-4 szénatomos)-alkoxi- vagy 3 vagy 4 szénatomos alkeniloxicso port, és
8
R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, heteroaril- vagy arll-szulfonilcsoport.
A találmány szerinti vegyületek fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek és mint fungicid hatóanyagok főként a mezőgazdaságban és kertészetekben történő felhasználásra alkalmasak.
A találmány tárgya továbbá eljárás a találmány szerinti vegyületek, az ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fungicid szerek előállítására, valamint az ilyen vegyületek és szerek mezőgazdaságban és kertészetekben történő felhasználása gombák irtására.
A fenti (I) általános képletben az alkil-csoportokegymagukban vagy nagyobb csoportok például heteroarilcsoportok részeként szénatomjaik számától függően egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek. Egy általában előforduló halogénatom a fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, melyek közül a fluor-, klór- és brómatom előnyös. A halogén-alkilcsoport egy vagy több halogénatomot, azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazhat. Arilcsoport alatt főként fenil- vagy naftilcsoport, heteroarilcsoport alatt egy aromás jellemű heterociklusos csoport, például piridil-, furil-, tienil-, izoxazolil-, tiazolil-, imidazolil-, pirimidinil-, vagy 1,3,4-tiadiazolilcsoport vagy egy ilyen benzollal kondenzált csoport, például benzoxazolilcsoport értendő. Ugyanez érvényes egy aril- vagy heteroarilcsoportot tartalmazó nagyobb csoportra, például aralkil- illetve heteroaril-alkilcsoportra is. Az aril- és heteroarilcsoportok egyaránt egy vagy több szubsztituenst tartalmazhatnak, mely szubsztituensek a következők közül kerülhetnek ki: halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkll-, 1-4 szénatomos alkiltio-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, aril-(1-4 szénatomos)-alkoxi-, 3-6 szénatomos alkeniloxi-, ariloxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 3-6 szénatomos cikloalkil-(1-4 szénatomos)-alkiltio-, nitro- és tri-(/l-4 szénatomos/-alkil)-szililcsoport. Emellett egy fenilcsoport egy kondenzált tetrahidrofurán-, dioxolán- vagy dioxángyűrűt tartalmazhat, ilyen megfelelő csoport például a 2,3-dihidroxi-benzofuranll-, 1,3-benzodloxolanil- illetve az 1,4-benzodio-
3 xolanilcsoport. Az 5- vagy 6-tagú R R N általános képletü heterociklusos csoport (a (b) általános képletü része] szintén szubsztituált lehet főként egy vagy több 1-4 szénatomos alkilcsoporttal.
Az R szubsztituens egyaránt előfordulhat a benzo[b]tiofén-mag 4-, 5-, 6- vagy 7-helyzetében is, melyek közül az 5helyzet előnyös.
Abban az esetben, ha az (I) általános képletü vegyületek aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, a vegyületek optikailag aktív alakban fordulnak elő. Csupán az alifás kettőskötés jelenléte következtében a vegyületek minden esetben [E]vagy (Z)-alakúak lehetnek. Továbbá atropizoméria léphet fel.
Az (I) általános képletü vegyületek magukba foglalják a lehetséges izomer alakokat valamint ezek keverékeit, például racém keverékeket és tetszőleges [E/Z]-keverékeket.
Az (I) általános képletü vegyületek egy különleges csoportját alkotják az olyan (I) általános képletü vegyületek, mely képletben R halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos) -alkil-, ariloxi-(l-4 szénatomos)-alkil-, heteroariloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, ariltio-(l-4 szénatomos)-alkil-, heteroariltio-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, ariloxicsoport, vagy az előzőekben említett (a)-(d)
3 általános képletü csoportok egyike, R , R és R a fent megadott jelentésű, és R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, 3-6 szénatomos £ cikloalkil-, aril- vagy heteroarilcsoport és R aril- vagy heteroarilcsoport.
Különösen előnyös, az (I) általános képletnek megfelelő egyes vegyületek:
alfa-{5-(alfa-metil-m-trifluor-metil-benzilidén-amlno-oximetil)-3-benzo[b]tienil}-0-metoxi-akrilsav~metilészter,
alfa-{5-(alfa-/n-propil/-benzilidén-amino-oxi-metil)-3benzofb] tlenil}-/3-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(alfa-/2-piridil/-etilidén-amlno-oxl-metil)-3benzo [b] tienil }-/3-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(alfa-ciklopropll-4-klőr-benzilidén-amino-oxi-metll)-
3-benzo[b]tlenll}-β-metoxl-akrilsav-metilészter, alfa- (5-metoxi-3-benzo[b] tienil) -/3-metoxi-akrilsavmetilészter, alfa-(5-etoxi-3-benzo[b]tienil)-0-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(alfa-fenil-etil-metil-amino-metil)-3-benzo[b]tienil}-/3-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(di-ciklopropll-metilidén-amino-oxi-metll)-3benzo[b]tienil)-β-metoxi-akrilsav-metilésztér, alfa-{5-(/ciklopropil/-/2-piridil/-metilidén-amino-oxi-metil)-
3-benzo [b] tienil}-/3-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-(5-(alfa-ciklopropil-m-trifluor-metll-benzilidén-aminooxi-metil) -3-benzo[b] tienil}-/3-metoxi-akrilsav-metilészter,
alfa-{5-(alfa-ciklopropil-benzilidén-amino-oxi-metil)-3benzo [b] tienil} -/3-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(0-metil-alfa-/2-piridil/-propilidén-amino-oxi-metil)-3benzo[b]tienil}-/3-metoxi-akrilsav-metilészter és alfa-{5-(2-izopropll-4-metil-2,5-dihldro-tlazol-5-llidénamino-oxi-metil)-3-benzo[b]tienil}-0-metoxi-akrilsavmetllészter.
Az eljárás a találmány szerinti (I) általános képletü vegyületek előállítására azzal jellemezhető, hogy
a) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, melyekben R egy (b), (c), (d) vagy (e) általános képletü csoporttól eltérő jelentésű, egy (II) általános képletü alfa(3-benzo[b] tienil)-/3-hidroxi-akrilsav-metilésztert - mely képletben R az előzőekben megadott jelentésű, kivéve a (b), (c), (d) és (e) általános képletü csoportokat - egy metilezőszerrel kezelünk, vagy
b) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, melyekben R bróm-metilcsoportot jelent, egy (la) általános képletü alfa-(metil-3-benzo[b]tienil)-β-metoxi-akrilsavmetllésztert N-brőmszukclnlmlddel kezelünk, vagy
c) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, melyekben R 1-4 szénatomos alkoxi-metil-, arll-(l-4 szénatomos) -alkoxi-metil-, ariloxi-metil, heteroariloxi-metil-, ariltio-metil-, heteroariltio-metil-, 2-5 szénatomos alkanoiloxi-metil-metilcsoport, (b) vagy (c) általános képletü csoport, egy (Ib) általános képletü alfa-(bróm-metil-3-benzo[b]tienil)-β-metoxi-akrilsav-metilésztert egy (III) általános képletü hidroxi-, merkapto-vegyülettel, karbonsavval, aminnal vagy oximmal - mely képletben R' 1-4 szénatomos alkoxi-, aril-(l-4 szénatomos)-alkoxi-, ariloxi-, heteroariloxi-, 2-5 szénatomos alkanoiloxi-, (adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil)karboniloxi-, aroiloxi-, aril-(2-5 szénatomos)-alkanoiloxi-, heteroaril-(2-5 szénatomos)-alkanoiloxi-, ariltio-, heteroa riltiocsoport, egy R2R2N (b') vagy egy R4R5C=NO (c') általános képletü csoport - reagáltatunk, vagy
d) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, melyekben R egy (a) általános képletü csoportot jelent, egy (IV) általános képletü {3-(alfa-metoxi-karbonil-)3-metoxivinil)-benzo[b]tienil)-metil-foszfonsav-dialkilésztert - mely képletben R 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - olyan (V) általános képletü aldehiddel reagáltatunk, ahol R1 az előzőekben megadott jelentésű, vagy
e) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, melyekben R egy (d) vagy (e) általános képletü csoportot jelent, egy (VI) képletü alfa-(formil-benzo[b]tienil)-0-metoxi-akrilsav-metilésztert (VII) illetve (VIII) általános képletü aminnal, hldroxilamlnnal illetve hidrazlnnal reagálta- » ι · ·.
7 8 tünk, mely képletekben R , R és R az előzőekben megadott jelentésű.
Az a) eljárás a (II) általános képletü akrilsavszármazék β-hidroxi-szubsztituenseének metilezése. Ezt a metilezést az ezekre a műveletekre vonatkozó, szokásos reakciókörülmények között végezzük. így a reakció során célszerűen inért, szerves oldószerben, például acetonban, dimetilformamidban vagy dimetilszulfoxidban, bázis, például nátriumhidrid vagy egy alkálifém-karbonát, például nátrium- vagy káliumkarbonát jelenlétében, 20°C és 80°C, előnyösen 40°C és 60°C közti hőmérsékleti tartományban dolgozunk.
A b) eljárás szerinti brómozást is az önmagában ismert módszer szerint végezzük, és célszerűen szerves oldószerben, például egy halogénezett szénhidrogénben, például széntetrakloridban, egy gyököt képző iniciátor, például azo-izobutironitril vagy dibenzoil-proxid jelenlétében, 70°C és 90°C közti hőmérsékleten, előnyösen körülbelül 80°C-on dolgozunk. Egy ilyen brómozási eljárást ismertetnek Horner és munkatársai az Angew.Chem. 71. 349-365 (1959) helyen.
A c) eljárás szerinti reakció egy nukleofil szubsztitúció, melyet célszerűen inért szerves oldószerben például alifás vagy ciklusos éterben, például dimetoxietánban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban; alifás ketonban, például acetonban; dimetilformamidban vagy dimetilszulfoxidban, bázis, például nátriumhidrid, alkálifém-karbonát, például nátriumvagy káliumkarbonát; egy tercier amin, például egy trialkila-
min, főként diaza-biciklo-nonán vagy dlaza-blciklo-undekán, vagy ezüstoxld jelenlétében 0°C és 100°Cz előnyösen 20°C és 80°C közti hőmérsékleti tartományben végzünk.
A d) eljárás szerinti reakció egy Wittig-Horner reakció, melyet célszerűen Inért szerves oldószerben, például egy alifás vagy ciklusos éterben, például 1,2-dimetoxi-etánban vagy tetrahidrofuránban, bázis, például nátriumhidrid jelenlétében, 20°C és 80°C közti hőmérsékleti tartományban hajtunk végre. Egy ilyen reakció leírása található például a következő irodalmi helyen: J.A.C.S. fii, 1733-1738 (1961) (Wadsworth és munkatársai).
Az e) eljárás szerinti kondenzációt az önmagában ismert módon, célszerűen inért szerves oldószerben, például egy alkanolban, például metanolban vagy etanolban, tetrahidrofuránban vagy plrldinben, adott esetben katalitikus mennyiségű p-toluol-szulfonsav hozzáadása közben, 20°C és 110°C közti hőmérsékleti tartományban végezhetjük.
Az így nyert (I) általános képletü vegyületek izolálása és tisztítása az önmagukban ismert módszerek szerint történhet. A kapott izomerkeverékek, például E/Z-izomerkeverékek tiszta izomerekre történő szétválasztása szintén az önma gukban ismert módszerek szerint történik, így például kroma tografálással vagy frakclonált kristályosítással.
Az a) eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott, a (II) általános képletnek megfelelő alfa-(3-benzo[b]tienil)-
-β-hidroxi-akrilsav-metilésztert az önmagában ismert módon, például az (A) reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő.
A d) eljárás során kiindulási anyagokként alkalmazott (IV) általános képletü {3- (alfa-metoxi-karbonil-0-inetoxivinil)-benzo[b]tienil}-metil-foszfonsav-dialkilésztereket az önmagában ismert módon a megfelelő, előzőekben megadott (Ib) képletü alfa-(bróm-metil-3-benzo[b]tienil)-β-metoxi-akrilsavmetilészter és a foszforossav egy trialkllésztere reakciójával állíthatjuk elő [lásd például Houben-Weyl, Methoden dér organischen Chemie, 12/1 kötet, 433 ff (1963)].
Az e) eljárás során kiindulási anyagokként alkalmazott (VI) általános képletü alfa-(formil-3-benzo[b] tienil-)3-metoxiakrilsav-metilésztereket is az önmagában ismert módszerrel állítjuk elő, úgy hogy az előzőekben megadott (Ib) képletü megfelelő alfa-(bróm-metil-3-benzo[b]tienil)-0-metoxi-akrilsav-metilésztert nátriumhidrogénkarbonáttal és dimetilszulfoxiddal reagáltatjuk [Ornblum-reakció, lásd például J.A.C.S. J3., 6562 ff (1957) ] .
A b) eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott (la) képletü alfa-(metil-3-benzo[b]tienil)-0-metoxi-akrilsavmetilészter valamint a c) eljárás során használt (Ib) képletü alfa-(bróm-metil-3-benzo-[b]-tienil)-β-metoxi-akrilsavmetilészter az (I) általános képletü vegyületek olyan alcsoportjaiba tartozik, mely csoportok vegyületei az a) illetve b) eljárás szerint állíthatók elő. A (III), (V), (VII), (VIII) és
- 12 (IX) képletü kiindulási anyagok ismertek vagy az önmagukban ismert módszerekkel előállithatók.
A találmány szerinti vegyületek fungicid hatással rendelkeznek, ennek megfelelően a mezőgazdaságban, kertészetekben valamint fafeldolgozásnál gombák irtására használhatók. Különösen alkalmasak a növényi részeken, például leveleken, szárakon, gyökereken, gumókon, gyümölcsökön vagy virágokon, és a szaporító anyagokon előforduló fitopatogén gombák, valamint a talajban előforduló káros gombák növekedésének gátlására vagy irtására. Továbbá a találmány szerinti vegyületeket a falebontó és a fát elszínező gombák irtására használhatjuk. A találmány szerinti vegyületek például a következő osztályokba tartozó gombák Irtásánál hatásosak: Deuteromycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Phycomycetes.
A találmány szerinti vegyületek különösen a következő kátevők irtására alkalmasak:
valódi lisztharmat-gombák (például Erysiphe graminls, Erysiphe cichoracearum, Podosphaera leucotricha, Uncinula nacattor, Sphaerotheca spp.) rozsdagombák (például Puccinia tritici, Pucolnia recondita, Puccinia hordei, Puccinia coronata, Puccinia striiformis, Pucciniai arachidis, Hemileia vastatrix, Uromyces fabae) var-gombák (például Venturia inaequalis), Cercospora spp. (például Cercospora arachidicola, Cercospora beticola),
Mycosphaerella spp. (például Mycosphaerella fijiensis),
- 13 Alternaria spp. (például Alternaria brassicae, Alternarla mali),
Septorla spp. (például Septorla nodorum),
Hemlnthosporium spp. (például Helminthosporlum teres, Helminthosporium oryzae),
Plasmopara spp. (például Plasmopara viticola),
Pseudoperonospora spp. (például Pseudoperonospora cubensis),
Phytophtora spp. (például Phytophtora infestans),
Pseudocercosporella spp. (például Pseudocercosporella herpotrlchoides),
Pyricularia spp. (például Pyricularia oryzae).
Továbbá a találmány szerinti vegyületek például a következő gombákkal szemben hatásosak : Tilletia Ustilago, Rhizoctonia, Verticillium, Fusarium, Pythium, Gaeumannomyces, Sclerotinia, Monilia, Botrytis, Peronospora, Bremia, Gloeosporium, Cercosporidium, Penicillium, Ceratocystis, Rhynchosporium, Pyrenophora, Diaporthe, Ramularia és Lptosphaeria nemzetségek tagjai. Egyes találmány szerinti vegyületek ezenkívül hatásosak a fát károsító gombákkal szemben. Ilyen gombák például a következők: Coniophora, Gloeophyllum, Poria, Merulius, Trametes, Aureobasidium, Sclerophoma és Trichoderma nemzetségek tagjai.
A találmány szerinti vegyületek profilaktikus és kuratív hatásukkal tűnnek ki.
A találmány szerinti vegyületek fitopatogén gombákkal szemben, melegház! körülmények között már 0,5-500 mg hatóanyag/liter permetlé koncentrációban hatnak. Szabad területen előnyösen 20 g - 1 kg hatóanyagot adagolunk hektáronként. A szaporítóanyagon vagy talajban kifejlődő gombák irtására csávázó eljárásokban előnyösen 0,01-1,0 g (I) általános képletü hatóanyagot adagolunk 1 kg szaporítóanyagra.
A találmány szerinti vegyületeket különböző jellegű szerekké, például oldatokká, szuszpenziókká, emulziókká, emlugeálható koncentrátumokká és poralakú készítményekké dolgozhatjuk fel. A találmány szerinti fungicid szerek azzal jellemezhetők, hogy legalább egy fentiekben definiált (I) általános képletü vegyület hatásos mennyiségét, valamint a feldolgozásnál szükséges segédanyagokat tartalmaznak. A szerek célszerűen a következő feldolgozáshoz szükséges segédanyagok közül legalább egyet tartalmaznak:
Szilárd hordozóanyagok; oldó- illetve diszpergálószerek; tenzidek (nedvesítő anyagok és emulgeátorok); diszpergálószerek (tenzidhatás nélkül); és stabilizátorok.
Szilárd hordozóanyagokként lényegében a következők jönnek számításba: természetes ásványi anyagok, például a kaolin, agyag, kovaföld, talkum, bentonit, kréta, például iszapolt kréta, magnéziumkarbonát, mészkő, kvarc, dolomit, attapulgit, montmorillonit és diatómaföld; szintetikus ásványi anyagok, például nagydiszperzitású kovasav, aluminiumoxid és szilikátok; szerves anyagok, például cellulóz, keményítők és műgyanták; és tápanyagok, például foszfátok és nitrátok. Az említett hordozóanyagok általában például granulátum vagy poralakban állnak rendelkezésre.
Oldó- illetve diszpergálószerekként lényegében a következők jönnek számításba: aromás oldószerek, például a toluol, xilol, benzol és alkil-naftalinok; klórozott aromás oldószerek és klórozott alifás szénhidrogének, például a klórbenzol, klóretilének és a metilénklorid; alifás szénhidrogének, például a ciklohexán és paraffinok, például kőolaj frakciók, alkoholok, például a butanol és glikol, valamint ezek éterei és észterei; ketonok, például az aceton, metil-etilketon, metil-izobutilketon és ciklohexanon; és erősen poláros oldóilletve diszpergálőszerek, például a dimetilformamid, N-metil-pirrolidon és dimetilszulfoxid - mely oldó- illetve diszpergálószereknek a lobbanáspontja előnyösen legalább 30°C és a forráspontja legalább 50°C - és a víz. Oldó- illetve diszpergálószerekként számításba jönnek a cseppfolyósított gázalakú töltő- vagy hordozóanyagok is, ezek olyan termékek, melyek szobahőmérsékleten és normál nyomáson gázalakúak. Ilyenek például az aerosol hajtógázok, például halogénszénhidrogének, például a diklór-difluormetán. Abban az eset ben, ha oldószerként vizet használunk, a szerves oldószereket segédanyagokként is alkalmazhatjuk.
A tenzídek lehetnek nem-ionos vegyületek, például a zsírsavak, zsíralkoholok vagy zsírszubsztituált fenolok etílénoxiddal alkotott kondenzációs termékei; cukrok vagy
- 16 többértékű alkoholok zsírsavészterei és -éterei; olyan termékek, melyek cukrokból vagy többértékű alkoholokból etilénoxiddal történő kondenzáció során nyerhetők; az etilénoxid és propilénoxld tömbpollmerjei; vagy alkil-dimetll-aminoxidok.
A tenzidek anionos vegyületek is lehetnek, például szappanok; zsírszulfátészterek, például dodecil-nátriumszulfát, oktadecil-nátriumszulfát és cetil-nátriumszulfát; alkilszulfonátok, aril-szulfonátok és zsíraromás szulfonátok, például alkil-benzol-szulfonátok, például a kalcium-dodecilbenzolszulfonát, és a butil-naftalin-szulfonát; és komplex zsírszulfonátok, például olajsav és N-metil-taurin kondenzációs termékei és a dioktil-szukcinát nátriumszulfonátja.
Végül a tenzidek lehetnek kationos vegyületek, például alkil-dimetil-benzil-ammóniumkloridok, dialkil-dimetil-ammóniumkloridok, alkil-trimetil-ammóniumkloridok és etoxilezett kvaterner ammónlumkloridok.
Diszpergálószerekként (tenzidhatás nékül) lényegében a következők jönnek számításba: lignin, a lignin-szulfonsav nátrium- és ammóniumsója, a maleinsav-anhidrid-diizobutilénkopolimerek nátriumsói, a naftalin és formaldehid szulfonált polikondenzáclós termékeinek nátrium és ammóniumsól, és szulfitlúgok.
Olyan diszeprgálószerekként, melyek főként tőményítő anyagokként, illetve a leülepedést gátló anyagokként megfelelőek, például a következők említendők: metilcellulóz, karboxi17
-metil-cellulóz, hidroxi-etilcellulőz, pollvinilalkohol, alglnátok, kazeinátok és véralbumin.
Megfelelő stabilizátorokként például a következők jönnek számításba: savkötőszerek, például az epiklórhldrin, fenilglicidéter és szójaepoxidok; antioxidánsok, például a galluszsavészter és butil-hidroxi-toluol; UV-abszorberek például szubsztituált benzofenonok, difenil-akrilnitrilsavészterek és fahéj savészterek; és deaktivátorok például az etiléndiamin-tetraecetsav sói és pollglikolok.
A találmány szerinti fungicld szerek az (I) általános képletü hatóanyagokon kívül más hatóanyagokat, például más fungicid szereket, iszekticid és akaricid szereket, baktericid, növény-növekedést szabályozó szereket és tápanyagokat tartalmazhatnak. Az ily módon alkalmazott kombinált szerek a hatásspektrum szélesítésére és a növény-növekedés speciális befolyásolására alkalmasak.
A találmány szerinti fungicid szerek jellegüktől függően általában 0,0001 és 85 tömeg % közti mennyiségű találmány szerinti vegyületet, illetve találmány szerinti vegyületeket tartalmaznak hatóanyag(ok)ként. Ezek olyan alakban állhatnak rendelkezésre, melyek a hatóanyag tárolására és átvitelére alkalmasak. Az ilyen szerekben, például emulgeálható koncentrátumokban a hatóanyag koncentráció általában az előzőekben említett koncentrációtartomány felsőbb értékeinél van.
Ezek a kiszerelési formák azonos vagy eltérő formálási segédanyagokkal higithatók a szükséges hatóanyagkoncentrációig, melyek a gyakorlatban alkalmazhatók. Az ilyen koncentrációk általában a megadott koncentrációtartomány alsóbb értékeinél vannak. Az emulziókoncentrátumok általában 5-85 tömegszázalék, előnyösen 25-75 tömegszázalék találmny szerinti, egy vagy több vegyületet tartalmaznak. Megfelelő alkamazési formaként többek között a felhasználásra kész oldatok, emulziók és szuszpen ziók - melyek például permetléként alkalmazhatók - jönnek számításba. Az ilyen permetlevekben a hatóanyag például 0,0001 és 20 tömegszázalék közötti koncentrációban lehet jelen. Az úgynevezett Ultra-Low-Volume eljáráshoz olyan permetleveket formálhatunk, melyekben a hatóanyagkoncentráció előnyösen 0,5-20 tömegszázalék, míg a Low-Volume és Hígh-Volume eljáráshoz formált permetlé előnyösen 0,02 - 1,0 illetve 0,002 - 0,1 tömegszázalék hatóanyagot tartalmaz.
A találmány szerinti fungicid készítményeket úgy állíthatjuk elő, hogy legalább egy találmány szerinti vegyületet formálási segédanyagokkal keverünk.
A készítmény előállítását önmagában ismert módon végezhetjük, például a hatóanyagot szilárd hordozóanyagokkal összekeverve, megfelelő oldó- illetve diszpergáló közegekben oldva vagy szuszpendálva, adott esetben tenzid nedvesítőszerek vagy emulgeáló- vagy diszpergálószerek alkalmazásával, már előre elkészített emulziókoncentrátumok oldó- illetve diszpergálószerekkel történő hígításával, stb.
Poralakú szerek esetén a hatóanyagot szilárd hordozóanyaggal keverhetjük, ez történhet például együtt-őrléssel;
- 19 vagy úgy is eljáráhatunk, hogy a szilárd hordozóanyagot a hatóanyag oldatával vagy szuszpenziójával impregnáljuk és azután az oldó- vagy diszpergálószert csökkentett nyomáson végzett lepárlással, melegítéssel vagy leszlvatással távolítjuk el. Tenzidek, illetve diszpergálószerek hozzáadásával olyan poralakú készítményeket nyerhetünk, melyek vízzel könyen nedvesithetők, és így azok permetezésre alkalmas szerekké alakíthatók.
A találmány szerinti vegyületeket egy tenziddel és egy szilárd hordozóanyaggal keverve nedvesíthető porrá alakíthatjuk, mely vízzel diszpergálható, vagy szilárd, előgranulált hodrdozóanyaggal keverve granulált termékké alakítható.
Kívánt esetben egy találmány szerinti vegyületet vízzel nem elegyedő oldószerben, például egy aliciklusos ketonban oldhatunk, mely célszerűen oldott emulgeátort tartalmaz, igy az oldat víz hozzáadásakor emulgeálódik. Más esetben a hatóanyagot először egy emulgeátorral keverhetjük össze, és ezután hígítjuk vízzel a kívánt koncentrációra. Ilyenkor úgy járhatunk el, hogy a hatóanyagot egy oldószerben oldjuk, és ezután keverjük hozzá az emulgeátort. Víz hozzáadásával egy ilyen keveréket is kívánt koncentrációjúvá hígíthatunk. Ilymódon emulziókoncentrátumokat illetve közvetlen felhasználásra alkalmas emulziókat nyerünk.
A találmány szerinti szerek felhasználása a növényvédelemben, illetve a mezőgazdaságban szokásos adagolási mődszerkkel történhet. A találmány szerinti vegyületek gombaírtásra
történő felhasználása azzal jellemezhető, hogy a védendő objektumot, például növényeket, növényi részeket, illetve szaporító anyagokat egy találmány szerinti vegyület, illetve találmány szerinti szer hatásos mennyiségével kezeljük.
A következő példák közelebbről mutatják be a találmányt.
I. (I) általános képletü hatóanyagok előállítása:
1. példa
79.7 g 5-metil-3-benzo[b]tienil-ecetsav-metilészter200 ml dimetilformamid és 200 ml hangyasav-metllészter elegyével készített oldatához lassan hozácsepegtetjük 10,4 g nátriumhidrid 100 ml dimetilformamiddal készített szuszpenzióját. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd híg sósavval savanyítjuk, és ezután etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az ily módon nyerstermékként kapott alfa-(5-metil-3-benzo[b]tienil)-/3-hidroxl-akrllsav-metllésztert tisztítás nélkül használjuk kiindulási anyagként a következő eljárási lépésben.
A fenti kliindulási anyagot 36 ml dlmetilszulfáttal, 69 g káliumkarbonáttal és 315 ml acetonnal együtt 2 órán át forraljuk visszafolyatás közben. A szobahőmérsékletűre hűtött reakcióelegyet szűrjük, és a szürletet csökkentett nyomáson
bepárolva egy sárga, olajos anyagot nyerünk. Ezt szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként dietiléter- n-hexán elegyet (1:1) használunk. így az alfa-(5-metll-3-benzo[b]tienll)-metoxi-/3-akrilsav-metllésztert nyerjük, sárga, kristályos anyag alakjában. A termék 114-115°C-on olvad.
2-10. Példa
Az 1. példában leírt eljáráshoz hasonlóan, mindenkor a megfelelően szubsztituált 3-benzo(b]tienil-ecetsavmetilésztert a megfelelő alfa-(3-benzo[b]tienil)-0-hidroxiakrilsav-metilészterré reagáltatjuk, és ez utóbbit dimetilszulfáttal metilezzük, így az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletü vegyületekhez jutunk:
1. táblázat
Példa száma
Fizikai állandó op.
7-metil
- 90°C
5-terc-butil (E)-izomer: olaj (Z)-izomer: olaj
4 | 5-metoxi | 112-113°C |
5 | 7-metoxi | 115-116°C |
6 | 6-metoxi | 127-128°C |
7 | 5-bróm | 136-137°C |
8 | 5-klór | 119°C |
9 | 5-etoxi | 130°C |
5-fenoxi olaj
11. Példa g alfa- (5-metil-3-benzo[b]tienil)-béta-metoxiakrilsav-metilészter (lásd 1. példa), 57,8 g N-bróm-szukcinimid, 1,1 g azodiizovajsavnitril és 720 ml széntetraklorid elegyét 75 percen át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük, majd a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a visszamaradt sárga • ·
- 23 olajat szilikagélen, dietiléter-n-hexán (1:1) eleggyel kroma tográfiásan tisztítjuk. A nyers terméket metilénklorid-n-hexán elegyből kikristályosítjuk, és így az alfa-(5-bróm-metil-3benzo[b]tienil)-béta-metoxi-akrilsav-metilésztert világossárga kristályos alakban kapjuk. Op.: 124-125°C.
12. Példa
A 11. példában leírt eljárást követve az alfa-(7-metil-
3-benzo[b]tienil)-béta-metoxí-akrilsav-metilésztert (lásd 2. példa) N-bróm-szukcinimiddel az alfa(7-bróm-metil-3-benzo[b]tienil) -béta-metoxi-akrilsav-metilészterré alakítjuk. Op.: 97°C, brómozott.
13. Példa g alfa-(5-bróm-metil-3-benzo[b)-tienil)-béta-metoxiakrilsav-metilészter (lásd 11.példa), 0,28 g fenol és 2 g kálium-karbonát elegyét 20 ml dimetil-formamidban 2 órán át 50°C hőmérsékleten melegítjük. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük, majd a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk és a nyers terméket szilikagélen, dietiléter-n-hexán (1:1) eleggyel kromatográfiásan tisztítjuk. Metílénklorid- nhexán elegyből történő átkristályosítás után az alfa-(5-fenoxi-metil-3-benzo[b]tienil)-béta-metoxi-akrilsav-metilésztert nyerjük, színtelen kristályos alakban. Op.: 130°C.
14-55. Példa
A 13. példában leírt eljárást követve, alfa-(5-brómmetil-3-benzo[b]tienil)-béta-metoxi-akrllsav-metilésztert reagáltatunk a mindenkor megfelelő hidroxi- vagy merkaptovegyülettel, karbonsavval vagy (III) általános képletü amlnnal, és így az alábbi 2. táblázatban megadott (I) általános képletü vegyületeket nyerjük:
2, táblázat
Példa R fizikai állandó Op.
14 | 5-[(5-metil-3-izoxazolil)-oximetil | 127°C |
15 | 5-(3-nitrofenoxl-metil) | 128°C |
16 | 5-(3—fluorfenoxi-metil) | 109-110°C |
17 | 5-(alfa,alfa,alfa-trifluor-m-tolil- | 83°C |
oxi-metil) | ||
18 | 5-(3-klórfenoxi-metil) | 111-112°C |
19 | 5-(4-klórfenoxi-metil) | 141°C |
20 | 5-(m-toliloxi-metil) | 131-132°C |
21 | 5-(p-toliloxi-metil) | 142-143°C |
22 | 5-(3-etilfenoxi-metil) | 82°C |
23 | 5-(4-etilfenoxi-metil) | 109-110°C |
24 | 5-(4-terc-butil-fenoxi-metil) | 124-125°C |
- 25 fizikai állandó Op.
2. táblázat (folytatás)
Példa
25 | 5-(4-nitro-m-toliloxi-metil) | 140-141°C |
26 | 5-(4-klór-m-toliloxi-metil) | 118-119°C |
27 | 5-feniltio-metil | 95-96°C |
28 | 5-[5-(ciklopropil-metiltio)-1,3,4- | olaj |
-tiadiazol-2-il-tiometil] | ||
29 | 5-(4-klór-feniltio-metil) | 133°C |
30 | 5-(p-toliltio-metil) | 125°C |
31 | 5-(4-terc-butil-feniltio-metil) | 131-132°C |
32 | 5-(2-benzoxazoliltio-metil) | 117-118°C |
33 | 5-piperidino-metil | 105-106°C |
34 | 5-(2,6-dimetil-morfolino-metil) | olaj |
35 | 5-[ (alfa-fenil-etil)-metilamino- | olaj |
-metil] | ||
36 | 5-[5-metil-3-izoxazolil)-metil- | olaj |
amino-metil] | ||
37 | 5-[(1-naftil-metil)-metilamino- | olaj |
-metil] | ||
38 | 5-(3,4-dimetil-fenoxi-metil) | 134-135°C |
39 | 5-anilino-metil | 141-142°C |
40 | 5-(alfa,alfa,alfa-trifluor-m-tolil- | olaj |
amino-metil) |
fizikai állandó Op.
2. táblázat (folytatás)
Példa
41 | 5-(3-bróm-fenoxi-metil) | 114-115°C |
42 | 5-[(m-tolil)-metil-amino-metil] | olaj |
43 | 5-(8-kinoliloxi-metil) | olaj |
44 | 5-metoxi-metil | olaj |
45 | 5-(alfa-metil-benziloxi-metil) | olaj |
46 | 5-[(1-metil-ciklopropil)-karbonil- | olaj |
-oxi-metil] | ||
47 | 5-(benzilmetil-amino-metil) | olaj |
48 | 5-(4,6-dlmetil-pirimidin-2-il- | 118-120°C |
-tio-metll | ||
49 | 5-(3-plridil-acetoxi-metll) | 77-78°C |
50 | 5-(alfa,alfa,alfa-trifluor-p-tolil- | 105-106°C |
-acetoxi-metil) | ||
51 | 5-(2,4-diklór-benzolloxi-metil) | 119°C |
52 | 5-(ciklopropil-karboniloxi-metil) | olaj |
53 | 5-(2,4-diklór-fenil-acetoxi-metil) | 99-100°C |
54 | 5-(3-benzo[b]tienil-acetoxi-metil) | olaj |
55 | 5-(3,4-diklór-fenil-acetoxi-metil) | olaj |
56.„példa mg nátriumhldrid 20 ml dlmetilformamldos elegyéhez 1 g alfa-(5-bróm-metil-3-benzo[b]tienil)-béta-metoxi-akrilsavmetilésztert (lásd 11. példa) és 0,59 g 3-trifluormetilacetofenon-oxlmot adunk. A reakcióelegyet 15 percig keverjük, majd telített nátrium-hidrogén-karbonátoldatot adunk hozzá, és az elegyet háromszor etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk. A visszamaradt sárga olajat szilikagélen, dietlléter-n-hexán (1:1) eleggyel kromatográfiásan tisztítjuk, majd dletlléter-n-hexán elegyből átkristályosítjuk. így alfatő- (alfa-metil-m-trifluormetil-benzilidénamino-oximetil)-3benzo(b)tienil}-béta-metakrilsav-metilésztert nyerünk színtelen kristályos anyagként. Op.: 110-lll°C.
57-184. Példa
Az 56. példában leírt eljárás szerint az alfa-(5brómmetil-3-benzo[b]tienil)-béta-metoxi-akrilsav-metilésztert a megfelelő (III) általános képletü oximmal reagáltatjuk, és így a 3. táblázatban megadott (Ic) általános képletü vegyületeket állítjuk elő:
• · ·
3. táblázat példa R4R5C=NOCH2 R4
Op.
helyzete °C
57 | 5- | fenil | trifluormetil | olaj |
58 | 5- | fenil | metil | 123 |
59 | 5- | 4-klór-fenil | metil | 135-136 |
60 | 5- | 2-tienil | metil | 111-112 |
61 | 5- | m-tolil | hidrogén | 86-87 |
62 | 5- | 3-klór-fenil | metil | 121-122 |
63 | 5- | 3,4-diklór-fenil | metil | 149-150 |
64 | 5- | 4-nitro-fenil | metil | 161 |
65 | 5- | fenil | n-propil | olaj |
66 | 5- | ciklopropil | ciklopropil | olaj |
67 | 5- | 2-furil | metil | 109 |
68 | 5- | 2-piridil | metil . | 107-109 |
69 | 5- | 3-piridil | metil | 124-125 |
70 | 5- | 4-klór-fenil | n-propil | olaj |
71 | 5- | 4-klór-fenil | ciklopropil | olaj |
72 | 5- | 3-fluor-5-trifluormetil-fenil | metil | 92-93 |
73 | 5- | 3,5-difluor-fenil | metil | 129-130 |
74 | 5- | 3-fluor-fenil | metil | 129-130 |
3. táblázat folytatás) példa R4R5C=NOCH2 R4
Op.
helyzete °C
75 | 5- | 3-trifluor-met- oxi-fenil | metil | 75-76 |
76 | 5- | 2,5-dimetil-3- -furil | metil | 78 |
77 | 5- | 3-tienil | metil | 130-131 |
78 | 5- | 2-tienil | ciklopropil | olaj |
79 | 5- | 3-metoxi-fenil | metil | 99 |
80 | 5- | 4-terc-butil- -fenil | metil | 95 |
81 | 5- | 4-difluor-metoxi- -fenil | metil | 98 |
82 | 5- | alfa,alfa,alfa- -trifluor-m-tolil | trifluor-metil | olaj |
83 | 5- | alfa,alfa,alfaár if luor-m-tolil | etil | olaj |
84 | 5- | 3-klór-fenil | etil | 81-82 |
85 | 5- | alfa,alfa,alfa- ár if luor-m-tolil | n-propil | olaj |
86 | 5- | alfa,alfa,alfa- | metoxi-metil | 101-102 |
-trifluor-m-tolil
3, táblázat folytatás)
példa R4R5C=NOCH2 | R4 | R5 | Op |
helyzete | °C |
87 | 5- | metil | metil | 102-103 |
88 | 5- | izopropil | metil | 69-70 |
89 | 5- | l-metil-2- -plrrolll | metil | 149 |
90 | 5- | 2-piridil | ciklopropil | olaj |
91 | 5- | 2-tiazolil | ciklopropil | 1.izomer 146-147 2.izomer 92-93 |
92 | 5- | 3-bróm-fenil | metil | 112 |
93 | 5- | alfa,alfa,alfa- -trifluor-m-tolil | ciklopropil | olaj |
94 | 5- | 4-fluor-fenil | ciklopropil | 97-99 |
95 | 5- | 4-piridil | metil | 159-160 |
96 | 5- | fenil | ciklopropil | olaj |
97 | 5- | 3-klór-fenil | ciklopropil | olaj |
98 | 5- | 3-trimetil-szi- lil-fenil | ciklopropil | olaj |
99 | 5- | 2-piridil | izopropil | olaj |
100 | 5- | 2-piridil | trifluor-metll | 110 |
3. táblázat folytatás)
példa R4R5C=NOCH2 | R4 | R5 | Op |
helyzete | °C |
101 | 5- | 4-fluor-3-triflu- or-metll-fenil | clklopropil | olaj |
102 | 5- | 3-fluor-5-triflu- or-metll-fenll | ciklopropll | olaj |
103 | 5- | 3-fluor-fenil | clklopropil | olaj |
104 | 5- | ciklopropll | metil | [E]-izomer 112-114 [Z]-izomer olaj |
105 | 5- | 3-bróm-fenll | ciklopropll | olaj |
106 | 5- | n-propil | metil | olaj |
107 | 5- | etil | metil | olaj |
108 | 5- | izobutil | metil | olaj |
109 | 5- | clklohexil | metil | olaj |
110 | 5- | benzil | metil | olaj |
111 | 5- | alfa,alfa,alfa-trifluor-m-tolil | hidrogén | 117 |
112 | 5- | alfa,alfa,alfa- | izopropil | olaj |
-trifluor-m-tolil • · · · ♦ · · • · · · · ♦ · ·«···«·· t ··
- 32 3. táblázat folytatás) példa R4R5C=NOCH2 R4
helyzete
Op.
°C
113 | 5- | 2-metiltio-5-tri- | metil | olaj |
114 | 5- | fluor-metil-fenil 4-fluor-fenil | metil | 138-140 |
115 | 5- | 3-fluor-fenil | n-propil | olaj |
116 | 5— | 3,4-diklór-fenil | hidrogén | 157-159 |
117 | 5- | 2-piridil | hidrogén | 82 |
118 | 5- | 3-fluor-fenil | hidrogén | 112-114 |
119 | 5- | p-tolil | metil | 116-117 |
120 | 5- | 4-metoxi-3-metil- | metil | 123-124 |
121 | 5- | tio-metil-fenil 3-etil-fenil | metil | olaj |
122 | 5- | alfa,alfa,alfa- | hidrogén | 165-166 |
123 | 5— | trifluor-p-tolil 3-bróm-fenil | metoxi-metil | 116-117 |
124 | 5- | 4-jód-fenil | metil | 144-145 |
125 | 5- | etoxi | metil | Olaj |
126 | 5- | fenil | fenil | 141-142 |
127 | 5- | benzoil | metil | 95-96 |
128 | 5- | 2-tiazolil | hidrogén | 215-217 |
- 33 3. táblázat folytatás) példa R4R5C=NOCH2 R4 helyzete
Op.
°C
129 | 5- | 3-(3-metil-2-bute- niloxi)-fenil | metil | olaj |
130 | 5- | 3-trimetil- -szilil-fenll | trifluor-metil | olaj |
131 | 5- | 2-tlenil | terc-butil | 131 |
132 | 5— | 3-(alfa,alfa,alfa)- -trifluor-m-tolil- oxi)-fenil | - hidrogén | olaj |
133 | 5— | 2-tiazolll | n-propil | 111-112 |
134 | 5- | 2-tienil | n-propil | olaj |
135 | 5- | 5-(2,3-dihidro- -benzofuranil) | metil | olaj |
136 | 5— | 6-(1,4-benzo- | metil | olaj |
137 | 5— | 2-tienil | etil | 86-87 |
138 | 5- | 2,5-dimetil-3- | metil | 110-111 |
139 | 5- | 3-benziloxi-fenil | metil | olaj |
140 | 5- | 2-tienil | hidrogén | olaj |
141 | 5- | 3-tlenil | hidrogén | olaj |
142 | 5- | fenil | metiltio-metil | olaj |
143 | 5- | f enil | metoxi-metll | olaj |
3. táblázat folytatás) példa R4R5C=NOCH2 R4 helyzete
Op.
°C
144 | 5- | 2,5-difluor-fenil metil | 123-124 |
145 | 5- | 3-klór-4-fluor- metil | 148-150 |
-fenil | |||
146 | 5- | p—(n-propll)-fenil metil | 99-100 |
147 | 5- | 4-fluor-3-triflu- izopropil | olaj |
or-metil-fenil | |||
148 | 5— | 4-fluor-3-triflu- metoxi-metil | olaj |
or-metil-fenil | |||
149 | 5- | 3-bróm-fenil izopropil | olaj |
150 | 5- | 3-klór-fenll Izopropil | olaj |
151 | 5- | 3-bróm-fenil n-propil | olaj |
152 | 5- | 3-klór-fenil n-propil | olaj |
153 | 5- | 4-fluor-3-triflu- n-propll | olaj |
or-metil-fenil
- 35 3. táblázat folytatás)
példa R4R5C=NOCH2 | R4 R5 | Op. °C | |
helyzete | |||
(a) általános képletü csoport | |||
154 | 5- | 3-metil-5, 6-dihidro-2H-l, 4-tiazin- -2-ilidén | 158-159 |
155 | 5- | 3-etll-5,6-dihidro-2H-l, 4-tiazin- -2-illdén | 106 |
156 | 5- | 3-izopropil-5,6-dihidro-2H-l,4- -tiazln-2-ilidén | 119-120 |
157 | 5- | 3-ciklopropil-5,6-dihidro-2H-l, 4- -tiazin-2-ilidén | 159-160 |
158 | 5- | 3-fenil-5,6-dlhidro-2H-l,4-tiazin- -2-ilidén | 129-130 |
159 | 5- | 2,4-dimetll-2,5-dihldro-tiazol- -5-ilidén | 137-138 |
160 | 5- | 2-izopropil-4-metil-2, 5-dihidro- -tiazol-5-llidén | olaj |
161 | 5- | 3-(4-klór-fenil)-5,6-dihidro-2H- -1,4-tiazln-2-ilidén | olaj |
- 36 3. táblázat folytatás) példa R4R5C=NOCH2 R4 helyzete
Op.
°C
162 | 5- | 2-etil-2,4-dimetil-2, 5-dihidro- -tiazol-5-ilidén | 111-112 |
163 | 5- | 2,2-dimetil-4-izopropil-2,5- | 113-114 |
-dlhidro-tiazol-5-ilidén | |||
164 | 5- | 4,5,5-trimetil-2,5-dihidro-tiazol- | 145-147 |
-2-llidén |
165 | 5- | clklopentilidén | olaj |
166 | 5- | lH-indán-l-illdén | olaj |
167 | 5- | ciklohexilidén | olaj |
168 | 5- | 9H-fluorén-9-ilidén | 154 |
R4 R5 |
169 | 5- | p-tolil | trifluor-metil | olaj |
170 | 5- | 3-bróm-fenil | trifluor-metil | olaj |
171 | 5- | 3-klőr-fenil | trifluor-metll | olaj |
172 | 5- | 2,4-diklőr-fenil | 2-fluor-fenil | olaj |
173 | 5- | 5-(1,3-benzodi- | ciklopropil | olaj |
174 | 5- | 5-bróm-2-tlenil | metil | olaj |
• 4 « · · « ···« ·«·« ·
- 37 3. táblázat folytatás) példa R4R5C=NOCH2 R4
Op.
helyzete °C
175 | 5- | 5-metil-2-furanll metil | olaj | |
176 | 5- | 3- (alfa,alfa,alfa- trifluor-m-tolil- oxl)-fenil | metil | olaj |
177 | 5- | 2-klór-fenil | metil | olaj |
178 | 5- | 4-bróm-fenil | metil | 132-133 |
179 | 5- | 3-fenoxi-fenil | hidrogén | olaj |
180 | 5- | p-tolil | hidrogén | 128-129 |
181 | 5- | 4-bróm-fenil | etil | olaj |
182 | 5- | 3,4-dimetoxi-fenil | metil | olaj |
183 | 5- | 4-etil-fenil | hidrogén | olaj |
184 | 5- | 2,4-dimetoxi-fenil | metil | olaj |
185. példa g {3-(alfa-metoxi-karbonil-béta-metoxi-vinil)-5benzo[b]tienilj-metil-foszfonsav-dimetilészter 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát 1,3 g nátriumhldrid 30 ml tetra» · · · · ·« • · ··«« « ··*«*»·· · ·β hidrofurános szuszpenziójához csepegtetjük. Ezután 3 ml benzaldehidet adunk hozzá, és az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután bepároljuk, vizet adunk hozzá, és etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot szllikagélen, metilénklorid-n-hexán (1:1) eleggyel kromatográfiásan tisztítjuk. Ily módon, metilénklorid-etilacetát-n-hexán elegyből történő átkristályosítás után alfa-(5-sztiril-3-benzo[b]tienil)-béta-metoxiakrilsav-metilésztert kapunk színtelen kristályos alakban. Op.: 180-181°C.
186-188. Példa
A 185. példában leírtak szerint eljárva a (3-(alfametoxi-karbonil-béta-metil-vinil)-5-benzo[b]-tienil}-metllfoszfonsav-dimetilésztert a megfelelő (V) általános képletü aldehidekkel reagáltatjuk, és így az alábbi 4. táblázatban megadott (Id) általános képletü vegyületeket állítjuk elő:
4.táblázat
Példa | R1CH=CH- helyzete | R1 | Op. °C |
186 | 5- | alfa,alfa,alfa-trifluor-m-tolll | 145-146 |
187 | 5- | 3-tienil | 214-215 |
188 | 5 | 2-piridil | 126-127 |
189. Példa
0,9 g alfa-(5—formil-3-benzo[b]tienil)-béta-metoxiakrilsav-metilészter, 0,3 ml anilin és katalitikus mennyiségű p-toluol-szulfonsav elegyét 30 ml etanolban 1 órán át visszafolyatás közben keverjük. Ezután az elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, telített nátriumhidrogénkarbonát oldatot adunk hozzá, és háromszor etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Ily módon alfa-(5-fenil-imino-3benzofb]-tienil)-béta-metoxl-akrilsav-metllésztert kapunk, sárgás kristályos anyagként. Op.: 152°C.
- 40 190-205. Példa
A 189. példában leírt módszerrel az alfa-(5-formil-3benzofb]tienil)-béta-metoxl-akrilsav-metilésztert a megfelelő (VII) általános képletü aminnal vagy hidroxil-aminnal, illetve (VIII) általános képletü hidrazinnal reagáltatjuk, és az alábbi 5. és 6. táblázatban megadott (I) általános képletü vegyületeket állítjuk elő:
5. táblázat (le) általános képletü vegyületek
Példa R6N=CH- r6 Op. °C helyzete
190 | 5— | metoxi | 148-149 |
191 | 5- | etoxi | 98-99 |
192 | 5— | alliloxi | 83-84 |
193 | 5- | benziloxi | 142-143 |
194 | 5- | 4-klór-benziloxi | 134-135 |
195 | 5- | 3,4-diklőr-benziloxi | 142-143 |
·· ·· · ·· • · · · · ♦ · • * 9 · ··· • · ···· · *··· ···· · ··
- 41 6.táblásat fid) általános képletü vegyületek
Példa R7R8N-N=CH- R7R8N Op. °C helyzete
196 | 5— | dimetil-amino | 172-173 |
197 | 5- | fenil-amino | 229-233 |
(bomlás | |||
198 | 5- | p-tolil-szulfonil-amino | 162-167 |
(bomlás | |||
199 | 5- | 6-klór-2-piridil-amino | 195-196 |
200 | 5- | 3-klór-5-trifluor-metil-2- | 217-218 |
-piridil-amino | |||
201 | 5- | 2-piridil-amino | 221-222 |
202 | 5— | 7-klór-4-kinolinil-amino | 159-161 |
203 | 5- | 4,6-dimetil-2-pirimidinil-amino | 161 |
204 | 5- | 6-metil-4-trifluor-metil- | 186-188 |
-2-piridil-amino | |||
205 | 5- | (metil)-(6-metil-4-trifluor-me- | 225-226 |
til-2-piridil)-amino • ·
II. A (IV) általános képletü kiindulási anvacrok előállítása
206, példa g alfa-(5-bróm-metil-3-benzo[b]tienil)-béta-metoxiakrilsav-metilészter (lásd 11. példa), 7,1 ml foszforossavtrimetilészter és 3,5 ml toluol elegyét 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a visszamaradó olajat szilikagélen kromatográfiáésan tisztítjuk, először etilacetáttal, majd etilacetát-metanol (9:1) eleggyel. Ily módon {3-(alfa-metoxikarbonil)-béta-metoxi-vinil-5-benzo[b]-tienil}-metilfoszfonsav-dimetilésztert kapunk sárga olajként.
III. A (VI) általános képletü kiindulási anyagok előállítása
207. példa g alfa-(5-brőm-metil-3-benzo[b]tienil)-béta-metoxiakrilsav-metilészter (lásd 11. példa), 16 ml dimetil-szulfoxid és 0,5 g nátrium-hidrogén-karbonát elegyét 2,5 órán át 85°C hőmérsékleten melegítjük. Ezután vizet adunk az elegyhez, majd etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist vímentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot szilikagélen, dietiléter-n-hexán (1:1) eleggyel tisztítjuk. Ily módon, metilénklorid-n-hexán elegyből történő • ·
- 43 átkristályosítás után az alfa-(5—formil-3-benzo[b]tlenil)-béta-metoxi-akrilsav-metilésztert színtelen kristályos anyagként kapjuk. Op.: 134-135°C.
IV. Formálási példák
208. Példa
Emulziókoncentrátumot a következő összetétellel állíthatunk elő:
g/liter hatóanyag (találmány szerinti vegyület) 100 nonil-fenol-(10)etoxilát (nemionos emeulgeálószer 50 kalclum-dodecil-benzolszulfonát (anionos 25 emulgeálószer)
N-metll-2-plrrolidon (oldódást javító szer) 200 alkil-benzol-elegy (oldószer) 1 literre
A hatóanyagot és emulgeálószereket az oldószerben és oldódást javító szerben oldjuk. A fenti emulziónak vízben történő emulgeálásável tetszőleges koncentrációjú, felhasználásra kész permetlevet állíthatunk elő.
209. példa
Egy nedvesíthető port az alábbi összetételben állítunk elő:
tömea% hatóanyag (találmány szerinti vegyület)25,0 kovasav (hidratlzált; hordozóanyag)20,0 nátrium-lauril-szulfát2,0 nátrium-lignin-szulfonát (diszpergálőszer)4,0 kaolin (hordozóanyag)49,0
A komponenseket összekeverjük, és a keveréket megfelelő malomban finoman összeőröljük. A keveréket vízben diszpergálva olyan szuszpenziót kapunk, mely felhasználásra kész permetlé.
Claims (14)
1. (I) általános képletü heterociklusos vegyületek mely képletben
R halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-, aril-(l-4 szénatomos)-alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, ariloxi(1-4 szénatomos)-alkil-, heteroariloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, ariltio-(l-4 szénatomos)-alkil-, heteroariltio-(1-4 szénatomos) -alkil-, 2-5 szénatomos alkanoiloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, (adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil)-karboniloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, aroiloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, aril-(2-5 szénatomos)-alkanoiloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-,heteroaril-(2-5 szénatomos)-alkanoiloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, ariloxicsoport vagy az a)-e) általános képletü csoport egyike,
R arll- vagy heteroarilcsoport,
R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, aril-(l-4 szénatomos)-alkil-, aril- vagy heteroarilcsoport, vagy
2 3
R és R a velük kapcsolódó nitrogénatommal együtt egy 5vagy 6-tagú, adott esetben egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó gyűrű,
R4 és r5 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos • · ·
- 46 alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkiltio-(1-4 szénatomos) -alkil-, aril-(l-4 szénatomos)-alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, aril-, heteroaril-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy aroilcsoport, vagy
R2 * 4 és R5 a velük kapcsolódó sszénatommal együtt egy 5- vagy
6-tagú, adott esetben egy vagy két kondenzált benzolgyűrűt tartalmazó karbociklusos vagy heterociklusos gyűrű,
R aril-, heteroaril-, 1-4 szénatomos alkoxi-, aril-(1-4 szénatomos)-alkoxi- vagy 3 vagy 4 szénatomos alkeniloxicsoport, és
7 8
R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, heteroaril- vagy aril-szulfonilcsoport.
2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol az (I) általános képletben
R halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénalkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)alkil-, ariloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, heteroariloxi-(1-4 szénatomos)alkil-, ariltio-(l-4 szénatomos)-alkil-, heteroariltio-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, ariloxicsoport, vagy az előzőekben említett (a)-(d) általános képletü csopor12 3 tok egyike, R z R és R az 1. igénypontban megadott je4 5 lentésű, és R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, 3-6 szénatomos g cikloalkil-, aril- vagy heteroarilcsoport és R aril- vagy heteroarilcsoport.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti vegyületek, ahol az (I) általános képletben az R csoport a benzo[b]tiofén-gyűrű
5-helyzetében áll.
4. A 2. igénypont szerinti vegyületek közül az alábbiak:
alfa-{5-(alfa-metil-m-trifluor-metil-benzilidén-amino-oximetil)-3-benzo[b]tienil}-β-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(alfa-/n-propil/-benzilidén-amino-oxi-metil)-3benzo[b]tienil}-β-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(alfa-/2-piridil/-etilidén-amino-oxi-metil)-3benzo[b]tienil}-β-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(alfa-ciklopropil-4-klőr-benzilidén-amino-oxi-metil)-
3-benzo[b]tienil}-β-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-(5-metoxi-3-benzo[b]tienil)-β-metoxi-akrilsavmetilészter, alfa-(5-etoxi-3-benzo[b]tienil)-β-metoxi-akrilsav-metilészter, • · ·· · · · · · ·* · ···· · ········ · · ·
- 48 alfa-{5-(alfa-fenil-etil/-metil-amino-metll)-3-benzo[b]tienil }-/3-metoxi-akrilsav-metllészter, alfa-{5-(dl-ciklopropil-metilidén-amino-oxi-metll)-3benzo [b] tienil}-/3-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(/ciklopropil/-/2-piridil/-metilidén-amino-oxi-metil)-
3-benzo[b]tienil}-β-metoxl-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(alfa-clklopropil-m-trlfluor-metil-benzilldén-amlnooxi-metil)-3-benzo[b]tienil}-0-metoxi-akrilsav-metilészter.
5. Az 1. igénypont szerinti vegyületek közül az alábbiak:
alfa-{5-(alfa-ciklopropil-benzilidén-amino-oxi-metil)-3benzo[b]tienil}-β-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(0-metil-alfa-/2-piridil/-propilidén-amino-oxi-metil)-3benzo[b]tienil}-β-metoxi-akrilsav-metilészter és alfa-(5-(2-izopropil-4-metil-2,5-dihidro-tiazol-5-ilidénamino-oxi-metil)-3-benzo[b]tienil}-0-metoxi-akrilsavmetilészter.
• · • · · · · · · • · · ♦ · ·♦ • · · · · · · ········ · · ·
6. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább egy (I) általános képletü heterociklusos vegyület hatásos mennyiségét tartalmazza, mely képletben
R halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, aril-(1-4 szénatomos)-alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, arlloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, heteroariloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, arlltlo-(l-4 szénatomos)-alkil-, heteroarlltio-(1-4 szénatomos)-alkil-, 2-5 szénatomos alkanoiloxi-(1-4 szénatomos) -alkil-, (adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil)-karboniloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, aroiloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, aril-(2-5 szénatomos)-alkanoiloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, heteroaril-(2-5 szénatomos)-alkanoiloxi-(1-4 szénatomos)alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, ariloxicsoport vagy az a)-e) általános képletü csoport egyike,
R aril- vagy heteroarilcsöpört,
R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, aril-(1-4 szénatomos)-alkil-, aril- vagy heteroarilcsöpört, vagy
R és R a velük kapcsolódó nitrogénatommal együtt egy 5vagy 6-tagú, adott esetben egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó gyűrű,
R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkiltio-(1-4 szénato• · · * · · · » · · · · · · • · · · · · · • · · · · · · ········ · ·· mos)-alkil-, aril-(l-4 szénatomos)-alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, aril-, heteroaril-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy aroilcsoport, vagy
R4 és R5 a velük kapcsolódó sszénatommal együtt egy 5- vagy
6-tagú, adott esetben egy vagy két kondenzált benzolgyűrűt tartalmazó karbociklusos vagy heterociklusos gyűrű, β
R aril-, heteroaril-, 1-4 szénatomos alkoxi-, aril-(1-4 szénatomos)-alkoxi- vagy 3 vagy 4 szénatomos alkeniloxicsoport, és
7 8
R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, heteroaril- vagy aril-szulfonilcsoport, formálási segédanyagokkal együtt.
7. A 6. igénypont szerinti fungicid készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az alábbi vegyületek közül legalább egyet tartalmaz:
alfa-(5-(alfa-metil-m-trifluor-metll-benzilidén-amino-oximetil) -3-benzo[b]tienil)-0-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(alfa-/n-propil/.benzilidén-amino-oxi-metil)-3benzo[b] tienil) -j3-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(alfa-/2-piridil/-etllldén-amino-oxi-metil)-3benzofb] tienil }-/3-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-<alfa-ciklopropil-4-klór-benzilidén-amino-oxi-metil)-
3-benzo[b]tienilJ-0-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-(5-metoxi-3-benzo[b]tienil)-0-metoxi-akrilsavmetilészter, alfa-(5-etoxi-3-benzo[b]tienil)-0-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(alfa-fenil-etil-metil-amino-metil)-3-benzo[b]tienil}-β-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(di-ciklopropil-metilidén-amino-oxi-metil)-3benzo [b] tienil} -j3-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(/ciklopropil/-/2-piridil/-metilidén-amino-oxi-metil)-
3-benzo [b] tienil }-/3-metoxi-akrilsav-metilészter, alfa-{5-(alfa-ciklopropil-m-trifluor-metil-benzilidén-aminooxi-metil)-3-benzo[b]tienil}-β-metoxi-akrilsav-metilészter.
8. A 6. igénypont szerinti fungicid készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az alábbi vegyületek közül legalább egyet tartalmaz:
alfa-{5-(alfa-clklopropil-benzilidén-amino-oxl-metil)-3benzo[b]tienilJ-B-metoxi-akrilsav-metilészter, »« ·« · ·· ·*>··» · · alfa-{5- (/3-metil-alfa-/2-piridil/-propilidén-amino-oxi-metil) -3benzofb]tienil}-0-metoxí-akrilsav-metilészter és alfa-{5-(2-lzopropil-4-metll-2,5-dihidro-tiazol-5-ilidénamino-oxi-metil)-3-benzo[b]tienil)-β-metoxl-akrllsavmetilészter .
9. Eljárás (I) ltalános képletü vegyületek előállítására, mely képletben
R halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-, aril-(1-4 szénatomos)-alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, ariloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, heteroariloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, ariltio-(l-4 szénatomos)-alkil-, heteroariltio-(1-4 szénatomos)-alkil-, 2-5 szénatomos alkanoiloxi-(1-4 szénatomos) -alkil-, (adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil)-karboniloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, aroiloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, aril-(2-5 szénatomos)-alkanoiloxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, heteroaril-(2-5 szénatomos)-alkanoiloxi-(1-4 szénatomos)alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, ariloxicsoport vagy az a)-e) általános képletü csoport egyike,
R1 aril- vagy heteroarilcsoport,
2 3
R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, aril-(1-4 szénatomos)-alkil-, aril- vagy heteroarilcsoport, vagy « * · Ί 4 · · • * · · · · · • · · · ·«« • · ♦··· · *·«···«* · · ·
2 3
R és R a velük kapcsolódó nitrogénatommal együtt egy 5vagy6-tagú, adott esetben egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó gyűrű,
4 S
R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkiltio-(1-4 szénatomos) -alkil-, aril-(l-4 szénatomos)-alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, aril-, heteroaril-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy aroilcsoport, vagy
4 5
R és R a velük kapcsolódó sszénatommal együtt egy 5- vagy
6-tagú, adott esetben egy vagy két kondenzált benzolgyűrűt tartalmazó karbociklusos vagy heterociklusos gyűrű,
R aril-, heteroaril-, 1-4 szénatomos alkoxi-, aril-(1-4 szénatomos)-alkoxi- vagy 3 vagy 4 szénatomos alkeniloxicsoport, és
7 8
R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, heteroaril- vagy aril-szulfonilcsoport.
azzal jellemezve, hogy
a) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, melyekben R egy (b), (c), (d) vagy (e) általános képletü csoporttól eltérő jelentésű, egy (II) általános képletü alfa(3-benzo[b] tienil)-/3-hidroxi-akrilsav-metilésztert - mely képletben R az előzőekben megadott jelentésű, kivéve a (b), (c), (d) és (e) általános képletü csoportokat - egy metilezőszerrel kezelünk, vagy ···· ♦ w*· •« • ·· •· · · ···
b) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, melyekben R bróm-metilcsoportot jelent, egy (la) általános képletü alfa-(metil-3-benzo[b]-tienil)-0-metoxi-akrilsavmetllésztert N-brómszukcinimiddel kezelünk, vagy
c) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, melyekben R 1-4 szénatomos alkoxi-metil-, aril-(1-4 szénatomos) -alkoxi-metil-, ariloxi-metil-, heteroarlloxi-metil-, ariltio-metil-, heteroariltio-metil-, 2-5 szénatomos alkanolloxi-metil-metilcsoport, (b) vagy (c) általános képletü csoport, egy (Ib) általános képletü alfa-(bróm-metil-3benzo[b]tienil)-β-metoxi-akrilsav-metllésztert egy (III) általános képletü hidroxi-, merkapto-vegyülettel, karbonsav val, aminnal vagy oximmal - mely képletben R' 1-4 szénatomos alkoxi-, aril-(1-4 szénatomos)-alkoxi-, ariloxl-, heteroari loxi-, 2-5 szénatomos alkanoiloxi-, (adott esetben 1-4 széna tomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil)-karboniloxi-, aroiloxi-, aril-(2-5 szénatomos)alkanoiloxi-, heteroaril-(2-5 szénatomos)-alkanoiloxi-, ariltio-„ heteroariltiocsoport, egy R2R3N (b*) vagy egy R4R5C=NO (c') általános képletü csoport - reagáltatunk, vagy
d) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, melyekben R egy (a) általános képletü csoportot jelent, egy (IV) általános képletü {3-(alfa-metoxi-karbonll-/3-metoxivinil)-benzo[b]tienilj-metil-foszfonsav-dialkllésztert - mely
Q képletben R 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - olyan (V) *·· r
általános képletü aldehiddel reagáltatunk, ahol az előzőekben megadott jelentésű, vagy
e) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, melyekben R egy (d) vagy (e) általános képletü csoportot jelent, egy (VI) képletü alfa-(formil-benzo[b]tienil)-0-metoxi-akrllsav-metilésztert (VII) illetve (VIII) általános képletü amlnnal, hidroxilamlnnal illetve hldrazinnal reagálta-
6 7 8 tünk, mely képletekben R , R és R az előzőekben megadott jelentésű.
10. A 9. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, ahol
R halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénalkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, ariloxi-(l-4 szénatomos)-alkil-, heteroariloxi-(1-4 szénatomos)alkil-, ariltlo-(l-4 szénatomos)-alkil-, heteroarlltio-(1-4 szénatomos)-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, ariloxicsoport, vagy az előzőekben említett (a)-(d) általános képletü csopor12 3 tok egyike, R , R és R a 9. igénypontban megadott jelentésű, 4 5 és R és R egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, £
aril- vagy heteroarilcsoport és R aril- vagy heteroarilcsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket alkalmazunk.
•· ··· ··
11. Eljárás gombák irtására a mezőgazdaságban és kertészetben, azzal jellemezve, hogy a védeni kívánt objektumot az
1., 3. és 5. Igénypontok bármelyike szerinti vegyület, illetve a 6. vagy 8. Igénypont szerinti készítmény hatásos mennyiségével kezeljük.
12. Eljárás gombák irtására a mezőgazdaságban és kerté szetben, azzal jellemezve, hogy a védeni kívánt objektumot a
2. vagy 4. igénypont szerinti vegyület, illetve a 7. igénypont szerinti készítmény hatásos mennyiségével kezeljük.
13. Az 1., 3. és 5. igénypontok bármelyike szerinti vegyület, illetve a 6. vagy 8. igénypont szerinti készítmény alkalmazása gombák irtására a mezőgazdaságban és kertészetben.
14. A 2. és 4. Igénypont szerinti vegyület, illetve a
7. igénypont szerinti készítmény alkalmazása gombák irtására a mezőgazdaságban és kertészetben.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH449989 | 1989-12-14 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT55600A true HUT55600A (en) | 1991-06-28 |
Family
ID=4277248
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU908266A HUT55600A (en) | 1989-12-14 | 1990-12-13 | Process for the production of a fungicide preparation containing alpha-(3-benzothienyl)-beta-metoxi-acryl-acid-methyl-ester derivative, and process for the production of the active agent |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5376677A (hu) |
EP (1) | EP0433233B1 (hu) |
JP (1) | JPH041191A (hu) |
KR (1) | KR910011833A (hu) |
AT (1) | ATE117684T1 (hu) |
AU (1) | AU642939B2 (hu) |
BR (1) | BR9006340A (hu) |
CA (1) | CA2032045A1 (hu) |
DE (1) | DE59008356D1 (hu) |
ES (1) | ES2067012T3 (hu) |
HU (1) | HUT55600A (hu) |
NZ (1) | NZ236433A (hu) |
PT (1) | PT96166B (hu) |
ZA (1) | ZA9010024B (hu) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5258360A (en) * | 1986-04-17 | 1993-11-02 | Imperial Chemical Industries Plc | Alphamethoxy acrylic acid derivatives as fungicides |
DE69216253T2 (de) * | 1991-10-25 | 1997-11-13 | Ciba Geigy Ag | 2-(2-benzo b thienyl)-3-methoxyacrylat- und -2-iminoacetat-derivate zur verwendung als pestizide |
DE4213149A1 (de) * | 1992-04-22 | 1993-10-28 | Hoechst Ag | Akarizide, insektizide und nematizide substituierte (Hetero)-Aryl-Alkyl-ketonoxim-O-ether, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
JP3259206B2 (ja) * | 1993-09-27 | 2002-02-25 | イハラケミカル工業株式会社 | 2−置換ベンゾ[b]チオフェンの製造法 |
IL115894A0 (en) * | 1994-12-08 | 1996-01-31 | Du Pont | Organosilanes and organogermanes and their use |
US5534487A (en) * | 1995-05-16 | 1996-07-09 | Rohm And Haas Company | Stabilization of 3-isothiazolone solutions |
US5606075A (en) * | 1995-06-07 | 1997-02-25 | Eli Lilly And Company | Process for the synthesis of benzo[b]thiophenes |
US6084120A (en) * | 1997-07-09 | 2000-07-04 | Hoffmann-La Roche Inc. | β-Alkoxyacrylates against malaria |
US6849735B1 (en) * | 2000-06-23 | 2005-02-01 | Merck Eprova Ag | Methods of synthesis for 9-substituted hypoxanthine derivatives |
USD704855S1 (en) | 2012-06-16 | 2014-05-13 | Hu-Friedy Mfg. Co., Llc | Sterilization cassette |
USD705442S1 (en) | 2013-04-15 | 2014-05-20 | Hu-Friedy Mfg. Co., Llc | Latch for a sterilization cassette |
EA033294B1 (ru) | 2014-04-29 | 2019-09-30 | Фмк Корпорейшн | Пиридазиноновые гербициды |
EP3368523B1 (en) | 2015-10-28 | 2021-07-14 | FMC Corporation | Novel pyridazinone herbicides |
TWI785022B (zh) | 2017-03-28 | 2022-12-01 | 美商富曼西公司 | 新穎噠嗪酮類除草劑 |
JP2021028298A (ja) * | 2017-11-30 | 2021-02-25 | 日本曹達株式会社 | 1,3,5,6−テトラ置換チエノ[2,3−d]ピリミジン−2,4(1H,3H)ジオン化合物および農園芸用殺菌剤 |
GB202006386D0 (en) | 2020-04-30 | 2020-06-17 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal Compounds |
GB202006399D0 (en) * | 2020-04-30 | 2020-06-17 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal compounds |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK158947C (da) * | 1982-07-06 | 1991-01-21 | Hoffmann La Roche | Tetrahydronaphthalin-,benzofuran- og benzothiophenderivater, fremstilling og anvendelse deraf samt rodenticid indeholdende saadanne derivater |
GB8609452D0 (en) * | 1986-04-17 | 1986-05-21 | Ici Plc | Fungicides |
DE3816577A1 (de) * | 1988-05-14 | 1989-11-16 | Basf Ag | Acrylester und diese enthaltende fungizide |
-
1990
- 1990-12-05 DE DE59008356T patent/DE59008356D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-05 ES ES90810952T patent/ES2067012T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-05 EP EP90810952A patent/EP0433233B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-05 AT AT90810952T patent/ATE117684T1/de active
- 1990-12-12 NZ NZ236433A patent/NZ236433A/xx unknown
- 1990-12-12 CA CA002032045A patent/CA2032045A1/en not_active Abandoned
- 1990-12-12 PT PT96166A patent/PT96166B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-12-13 KR KR1019900020745A patent/KR910011833A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-12-13 AU AU68052/90A patent/AU642939B2/en not_active Ceased
- 1990-12-13 BR BR909006340A patent/BR9006340A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-12-13 ZA ZA9010024A patent/ZA9010024B/xx unknown
- 1990-12-13 JP JP2410486A patent/JPH041191A/ja active Pending
- 1990-12-13 HU HU908266A patent/HUT55600A/hu unknown
-
1993
- 1993-03-22 US US08/035,485 patent/US5376677A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0433233B1 (de) | 1995-01-25 |
PT96166B (pt) | 1998-09-30 |
ATE117684T1 (de) | 1995-02-15 |
NZ236433A (en) | 1993-05-26 |
AU6805290A (en) | 1991-06-20 |
EP0433233A1 (de) | 1991-06-19 |
ES2067012T3 (es) | 1995-03-16 |
KR910011833A (ko) | 1991-08-07 |
BR9006340A (pt) | 1991-09-24 |
PT96166A (pt) | 1991-09-30 |
ZA9010024B (en) | 1991-10-30 |
AU642939B2 (en) | 1993-11-04 |
JPH041191A (ja) | 1992-01-06 |
US5376677A (en) | 1994-12-27 |
CA2032045A1 (en) | 1991-06-15 |
DE59008356D1 (de) | 1995-03-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100187541B1 (ko) | 알디미노-또는 케티미노-옥시-오르토-톨릴아크릴산의 메틸 에스테르,이의 제조방법 및 이를 함유하는 살진균제 | |
JP3000240B2 (ja) | 芳香族化合物 | |
HUT55600A (en) | Process for the production of a fungicide preparation containing alpha-(3-benzothienyl)-beta-metoxi-acryl-acid-methyl-ester derivative, and process for the production of the active agent | |
AU710172B2 (en) | Pyrazolylbenzoyl derivatives | |
US8222280B2 (en) | Ether compounds with nitrogen-containing 5-member heterocycle and uses thereof | |
AU703623B2 (en) | Benzoyl derivatives | |
JP4723642B2 (ja) | 置換p−トリフルオロメチルフェニルエーテル類、それらの製造および使用 | |
CA2211534C (en) | Isoxazolyl-benzoyl derivatives | |
WO2005080344A1 (fr) | Compose d'azole substitue et preparation et application correspondantes | |
CA2211436A1 (en) | Phenyldiketone derivatives | |
WO2000009500A2 (en) | Nematicidal pyrazoles | |
US5554735A (en) | Azo oxime ethers and their use as fungicides | |
EP0608862A1 (en) | Novel 6-chloro-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) oxybenzoic acid ester derivatives, processes for their production an a method for their application as herbicides | |
CA2251601A1 (en) | Herbicidal heterocyclically substituted benzoylisothiazoles | |
CN101921228A (zh) | 含哌嗪的二卤丙烯醚类化合物与应用 | |
JPS63166871A (ja) | アミノメチルイソキサゾリジン |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
DGB9 | Succession in title of applicant |
Owner name: CIBA-GEIGY AG., CH |
|
DFA9 | Temporary protection cancelled due to abandonment |