HUT54872A - Insecticidal and acaricidal composition comprising nitroguanidine derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents
Insecticidal and acaricidal composition comprising nitroguanidine derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDFInfo
- Publication number
- HUT54872A HUT54872A HU905882A HU588290A HUT54872A HU T54872 A HUT54872 A HU T54872A HU 905882 A HU905882 A HU 905882A HU 588290 A HU588290 A HU 588290A HU T54872 A HUT54872 A HU T54872A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- ylmethyl
- formula
- nitro
- nitroguanidine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
- C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
KÖZZÉTÉTELI PÉLDÁNY
52.303/PA--KIVONAT t o iHí^ekA‘c<'ct e-í J J -(El járási ^guanidin-származékok -előállítására) alzarictct kek^i’í-iu.^uaj vaJd-nKuk (fífcL-clr ct kx^kócA^octjeíz
CIBA-GEIGY AG, Basel, SVÁJC
A bejelentés napja:
1990
.
Elsőbbségei: 1989 l^g-ept emberi 13. (3335/89-4) , Svájc, 0 4 .© 2 '
1990 (április—2-4(1078/90-5) , Svájc
A találmány tárgya kártevőirtó készítmény^—melyfr hatóaUlv\ol<
nyagként valamely—(Tj—általános-képletű nitro-guanídln—a-lkotott—só-já
-talma-zzá. Az (I) általános képlet/ben hidrogénatom, |l-4-szénatomod alkil|c söpört) vagy (3-frs-zin atomos) cikloalkilcs^ort,
R- hidrogénatom vagy (1-4 szénatomod alkilcsoport, t g~- £ c í Ldoalku Icxopcrr,
Rg hidrogénatom, ^1-4 szénatomod alkiljo söpörik—1-6—széna temos· cd la I — ( cikloalkilcsoport vagy -CHR5~B általános képletű csoport, vagy és R4 együttesen -(CH2)4~ vagy -(CH2)5~ képletű csoport, Re hidrogénatom vagy ^1-4 gzénatomos| alkilcsoport.
A /ázűbsztituál^t^Lan-vagy 1-4 szubsztltuonst tartalmazó aromás vagy nem-aromás, monociklusos vagy biciklusos heterocikszénatomos alkiltiopargiltio-, lusos csoport, y vagy szénatomos alkinil-, 2-3 szénatomos tomos halogén-alkinil-, 1-3 nitroc halogén-alkilcsoport, ciklopropil-, 2-3 szénát
liloxi-, propargiloxi-, alliltio-. progén-alliloxi-, halogén-alliltio-, ciano- vagy natomos halogén-alkoxl-, 1-3 őrt, és az 1-4 szubsztituens 1-3 szénatomos alkilcso§ alkenil-, 2-3 gén-alkenil-, 2-3 szénap rt-;—F—3—szénatomos alkoxicgoport—és/vagy halogénatom-1 eheti és elitbe -5
B (féη 11 -, | e lan o- f eη i 1 -, nitro-f eni 1-^ -4-3—balogé na t omma 1 ituá 11 fenilesöpört-^ 3-piridil-^5^-tiazolilcsoporte vagy
3- 1-3 szénatomos alkil·^—1-3 szónatomog halogén-alkil-,—eiklopropil-, halogén-ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, ><íszénatomos alkinil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 2-3 szépatomos halogénalkenll-, 2-3 szénatomos halogén-alkipií^, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos>ai1<iltio-, 1-3 szénatomos halogénalkiltlo-, alliloxi-^píopargiloxl-, alliltio-, propargiltio-, halogén-allilo^l-^halogén-alliltio-, ciano-, nitrocsoporttal és/vagy^hálogénatommal szubsztituált 5-tiazolil-csoport, vagy vagy két—1—3~szénatomos lialogén-alkil-,—dktopre—-/
|pll-, halogőn-oi-klopropil ,—2-3 szénatomom alkenil——a-3-&zénatomos alkinil-, 2-3 szénatomos halogén-alkenil-,2-3 szénatctfnós halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogn-alkoxXMÍ-3 szénatomos alkiltio-, 1-3 szénatomos halogén-alkütio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-, alliltio-, ciano és alkilcso' popargil£itf-, halogén-alliloxi-, halogéngy nitrosoportal, vagy 1-4 1-3 szénatomos szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy halogénanmal -azubsgtltuált 3 piridi-lcsopui L. j.
KÖZZÉTÉTELI
PÉLDÁNY
S.B.G. &K.
BUDAPEST: NEMZETKÖZI ÜGYVÉDI ÉS SZABADALMI IRODA
1061 BUDAPEST. DALSZÍNHÁZ U. 10. TELEFON: 153-3733
A 04 M WM
A 04 Μ ^3/ΫΟ 4 ¢4 Μ
C ÜÍŰZtt/ZQ C ö* £ 0 / D M?/ | El j árás guaraidin—ezármazékok- -előáll í t ására^ ni*l<'o-gau«idi'(A--í2arrK.Ci.^jlí-űt ís^'io/uuxa.-tó öj<G>'i<cc{ kéUi-kuéu^. W<a<vi<t4 efjUt-cLc ex
CIBA-GEIGY AG, Basel, SVÁJC
| Feltalálók: Dr.KRISTIANSEN, Odd, | Möhlin, |
| Dr.MAIENFISH, Peter, | Aesch, |
| Dr.GSELL, Laurenz, | Basel, SVÁJC |
A bejelentés napja: 1990 szeptember 1^
Ό9 .
Elsőbbségei: 1989 ps-zeptembei/ 13 (3335/89-4), Svájc, Ok.
1990 -[ápfi 1+-^(92. (1078/90-5), Svájc
A találmány tárgya eljárás új nltro-guanidinszármazékok előállítására, valamint az ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtó szerek. Ugyancsak a találmány tárgya eljárás kártevők irtására a fenti származékok alkalmazásával.
A találmány szerinti hatóanyagok az (I) általános képletnek felelnek meg. A képletben hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsport,
R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Rg hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy -CHRg-B általános képletű csoport, vagy
R3 és R4 együttesen -(CH2)4~ vagy —(CH2)5— képletű csoport,
R5 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A szubsztituálatlan vagy 1-4 szubsztituenst tartalmazó aromás vagy nem-aromás, monociklusos vagy biciklusos heterociklusos csoport, ahol egy vagy két szubsztituens 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoport, ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénatomos alkinil-, 2-3 szénatomos halogén-alkenil-, 2-3 szénatomos halogén-alkínil-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-. propargiltio-, halogén-alliloxi-, halogén-alliltio-, ciano- vagy nitrocsoport, és az 1-4 szubsztituens 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoport és/vagy halogénatom lehet, és
B fenil-, clano-fenil-, nitro-fenil-, 1-3 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, 3-piridil-, 5-tiazolilcsoport, 1 vagy 2 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, ciklopropil-, halogén-ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénatomos alkinil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 2-3 szénatomos halogén-alkenil-, 2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkiltlo-, 1-3 szénatomos halogén-alkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-, propargiltio-, halogén-alliloxi-, halogén-alliltio-, ciano-, nitrocsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált 5-tiazolil-csoport, vagy egy vagy két 1-3 szénatomos halogén-alkil-, ciklopropil-, halogén-ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénatomos alkinil-, 2-3 szénatomos halogén-alkenil-,2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogn-alkoxi-,1-3 szénatomos alkiltio-, 1-3 szénatomos halogén-alkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-, popargiltio-, halogén-alliloxi-, halogénalliltio-, ciano és/vagy nitrosoportal, vagy 1-4 1-3 szénatomos alkilcsoportal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált 3-piridilcsoport.
Ugyancsak a találmány szerinti hatóanyagok körébe tartoznak a fenti vegyületek szervetlen savakkal alkotott sói. Kívülesnek azonban az új anyagok körén az alábbi vegyületek: l-nitro-2-(pirid-3-il-metil)-guanidin, l-nitro-2-(pirid-2-il-metil)-guanidin, l-nitro-2-(pirid-4-il-metil)-guanidin, l-nltro-2-(l-oxo-pirid-3-il-metil)-guanidin, és
1-(benzimidazol-2-il-metil)-2-nitro-guanidin.
Az EP-A 192060 sz. leírás nitroguanidin-szerkezetű heterociklusos vegyületeket ismertet, melyek iszektlcid hatással rendelkeznek. E vegyületek biológiai tulajdonságai azonban nem minden tekintetben felelnek meg a kártevőirtószerekkel szemben támasztott követelményeknek. Az (I) általános képletű vegyületek köréből kizárt vegyületeket az irodalomban leukémia- és mikróbaellenes vegyületek előállításánál közbenső termékként ismertették. Ezek a vegyületek ugyancsak rendelkeznek a többi (I) általános képletű vegyület biológiai hatásával. Ennek megfelelően ezen vegyületek a találmány szerinti hatóanyagok körébe tartoznak, és alkalmazásuk ugyancsak a találmány tárgyát képezi.
Az (I) általános képletű vegyületek körébe tartoznak azoknak mezőgazdaságilag elfogadható, szervetlen savakkal alkotott sói is. Ilyen savak például a következők: sósav, hidrogénbromid, kénsav, foszforsav, salétromsav, valamint az ugyanilyen központi atomot, azonban más oxidációs fokon tartalmazó savak, például perklórsav, salétromossav vagy foszforossav.
Az (I) általános képletű vegyületek az (la) és (Ib) tautomer formában is állhatnak, amennyiben R^, Rg és R4 közül legalább az egyik hidrogénatom. Ennek megfelelően az (I) általános képlet értelemszerűen magában foglalja az (la) és (Ib) képleteket is.
Az A csoport definíciójánál megadott heterociklusos csoport legalább egy heteroatomot tartalmaz gyűrűtagként, azaz az ilyen jellegű gyűrűrendszert tartalmazó atomok közül legalább az egyik szénatomtól eltérő. Lényegében a periódusos rendszer valamennyi olyan atomja képes gyűrűtagként fukcionálni, mely legalább két kovalens kötés képzésére alkalmas. A heterociklusos csoport előnyösen telítetlen, és az egyik gyűrű-szénatomján keresztül kapcsolódik az (I) általános képletű nitroguanidin-alapszerkezethez. Az A telítetlen gyűrűrendszerek egy vagy több kettőskötést tartalmaznak, előnyösen többszörösen telítetlenek, és általában aromás jelleműek. Előnyösek azok a gyűrűendszerek, melyek heteroatomként legalább egy nitrogénatomot tartalmaznak. Általában az A heterociklusos csoportok 1-3 heteroatomot tartalmaznak,mely oxigén-, nitrogén- vagy kénatom lehet, és ezen belül heteroatomként legfeljebb egy oxigén- vagy kénatom áll. Előnyösek azok az A gyűrűrendszerek, melyek 1-3 heteroatomot, így oxigén-, kén- és nitrogénatomot tartalmaznak, ahol legalább egy heteroatom nitrogénatom, és csak legfeljebb egy oxigénatom vagy kénatom van jelen. Különösen előnyös A heterociklusos gyűrűrendszerek az (1)-(85) szerkezetű csoportok, ahol E jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport és Y hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy ciklopropilcsoport.
A fenti, példaként felsorolt heterociklusos csoportok szubsztituálatlanok, vagy a gyűrűrendszer adottságaitól függően az (I) általános képletnél definiált 1-4 szubsztituenst tartalmazhatnak. Előnyösen ezek a heterociklusos csoportok szubsztituálatlanok, és a gyűrű szénatomján keresztül kapcsolódnak a nitroguanidin-szerkezethez, vagy 1-3 szubsztituenst tartalmaznak, ahol a szubsztituens halogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoport, 1-3 szénatomos halogén-alkoxicsoport vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport lehet. Különösen előnyös A heterociklusos csoportok a piridil- és tiazolcsoportok, például a 3-piridil-, 2-halogén-pirid-5-il-, 2,3-dihalogén-pirid-5-il-, 2-halogén-tiazol-4-il-, l-oxopirid-3-il-, l-oxo-2-halogénpirid-5-il vagy l-oxo-2,3-dihalogénpirid-5-llcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek definíciójánál az alábbi általánosításokat alkalmaztuk:
A szubsztituensként jelenlévő halogénatom a fluor-, klór-, bróm- és jódatom, előnyösen a fluor-, klór- és brómatom. A halogénatom állhat önállóan, vagy valamely szubsztituens, például egy halogén-alkil-, halogén-alkiltio-, halogén-alkoxihalogén-cikloalkil-, halogén-alkenil-, halogén-alkinil-. halogén-alliloxl- vagy halogén-alliltiocsoport részeként egyaránt. A szubsztituensként számításba jövő alkil-, alkiltio-, alkenil-, alkinil- és alkoxicsoportok egyenes- vagy elágazó • · · láncúak egyaránt lehetnek. Megfelelő alkilcsoport például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butilcsoport. Megfelelő alkoxicsoport például a metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxlcsoport, vagy a butoxicsoport bármely izomerje. Amennyiben az alkil-, alkoxi-, alkenil-, alkinil- vagy cikloalkilcsoportok halogénatommal szubsztituáltak, azok részlegesen vagy perhalogénezettek lehetnek. Ilyen esetben a halogénatomok, alkil-, és alkoxicsoportok a fenti definíciónak felelnek meg. Ilyen megfelelő csoportok például a következők lehetnek: 1-3 fluor-, klór- és/vagy brómatommal szubsztituált metilcsoport, például a -CHF2 vagy -CF3 csoport, 1-5 fluor-, klór- és/vagy brómatommal szubsztituált etilcsoport, például -CH2CF3, -CF2CF3, -CF2CC13, -CF2CHC13, -CF2CHF2, -CF2CFC12, -CF2CHBr2, -CF2CHC1F, -CF2CHBrF vagy CC1FCHC1F; az 1-7 fluor-, klór- és/vagy brómatommal szubsztituált propil- és izopropilcsoportok, például -CH2CHBrCH2Br, -CF2CHFCF3, -CH2CF2CF3 vagy -CH(CF3)2; az 1-9 fluor-, klórés/vagy brómatommal szubsztituált butil- vagy megfelelő izomer csoportok, például a -CF(CF3)CHFCF3 vagy -CH2(CF2)2CF3; valamint a 2-klór-ciklopropil-. 2,2-difluor-ciklopropil-, 2,2-difluorvinil- 2,2-diklór-vinil-, 2-klór-allil- 2,3-diklőr-vinil- vagy
2,3-dibróm-vinilcsoportok.
Ha a fenti alkil-, alkoxi- vagy cikloalkilcsoportok más szubsztituensekkel szubsztituáltak, azok egy vagy több, azonos vagy egymástól eltérő szubsztituenst tartalmazhatnak. Előnyösen a szubsztituált csoportokban egy vagy két további szubsztituens található. A szubsztituensként számításba jövő cikloalkilcsoport például a ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport. Az alkenil- vagy alkinilcsoportok telítetlen szénszén kötést tartalmaznak. Jellemző ilyen csoport például az allil-, metallil-, vagy propargilcsoport, továbbá a vinil- és etlnilcsoport. Az alllloxi-, alliltlo-, propargiloxl és propargiltiocsoportokban a kettős- és hármaskötéseket a heteroatomhoz (0 vagy S) való kötődés helyétől előnyösen egy telített szénatom választja el.
Kiemelendők azok az (I) általános képletű vegyületek, melyekben
a) R^ és Rg egymástól függetlenül hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport vagy ciklopropilcsoport, vagy
b) R2 hidrogénatom, vagy
c) R4 hidrogénatom vagy metilcsoport.
Ha R4 jelentése -CHR5~B általános képletű csoport, R5 jelentése előnyösen hidrogénatom. B előnyös jelentése fenil-, piridil- vagy tlazolllcsoport, melyek szubsztituáltak lehetnek, vagy 1-3 szubsztituenst, így halogénatomot, 1-3 szénatomos alkilcsoportot, 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoportot, 1-3 széna • · tomos halogén-alkoxicsoportot és/vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoportot tartalmaznak.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyekben R1 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatom, metil-, etil- vagy ciklopropilcsoport, R2 hidrogénatom, R4 hidrogénatom vagy metilcsoport és A piridil-, 1-oxo-piridil-, tiazolilcsoport, vagy 1-3 halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal és/vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált piridil-, 1-oxo-piridil- vagy tiazolilcsoport .
Előnyösek az alábbi (I) általános képletű vegyületek:
1-(2-klór-pirid-5-il-metil)-l-metil-2-nitro-guanidin,
1-(2-klőr-pirid-5-il-metil)-2-nitro-guanidin, l-metil-2-nitro-3-(pirid-3-il-metil)-guanidin, l-metil-2-nitro-l-pirid-3-il-metil)-guanidin,
1,2-dimetil-3-nitro-l-(pirid-3-il-metil)-guanidin,
1-(2-klór-pirid-5-il-metil)-1,2-dimetil-3-nitro-guanidin,
1-(2-klór-tiazol-5-il-metil)-l-metil-2-nitro-guanidin,
1-(2-klór-pirid-5-il-metil)-2,2-dimetil-3-nitro-guanidin,
1-(2-klór-pirid-5-il-metil)-2-metil-3-nitro-guanidin,
1,l-dimetil-2-nitro-3-(pirid-3-il-metil)-guanidin, l-etil-2-nitro-3-(pirid-3-il-metil)-guanidin, l-etil-2-(2-klór-pirid-5-il-metil)-3-nitro-guanidin, l-etil-l-metil-2-(2-klór-pirid-5-il-metil)-3-nitro-guanidin,
1-(2-klőr-tiazol-5-il-metil)-2,2-dimetil-3-nitro-guanidin,
1-(2,3-diklőr-pirid-5-il-metil)-2-metil-3-nitro-guanidinz l-etil-2-(2,3-diklór-pirid-5-il-metil)-3-nitro-guanidin,
1-(2,3-diklór-pirid-5-il-metil)-l-metil-2-nitro-guanldin,
1-etil-l-(2,3-diklór-pirid-5-il-metil)-2-nitro-guanldln,
1-(2-klór-l-oxo-plrid-5-il-metil)-l-metil-2-nitro-guanidin,
1-etil-l-(2-klór-l-oxo-pirid-5-il-metil)-2-nitro-guanidin,
1-(2-klór-l-oxo-pirid-5-il-metil)-2-metil-3-nitro-guanidin,
1-etil-l-(2-klór-l-oxo-pirid-5-il-metil)-3-nitro-guanidin,
1-(2-klór-tiazol-5-il-metil)-2-metil-3-nitro-guanidin,
1-(2-klőr-tiazol-5-il-metil)-2-nitro-guanidin és l-etil-2-(2-klór-tlazol-5-il-metil)-3-nitro-guanidin.
Az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban ismert analóg eljárásokkal állíthatjuk elő. így például az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy
a) egy (II) általános képletű amldot, ahol Rlz R2 és A a fent megadott, valamely (III) általános képletű nitroizotiokarbamiddal reagáltatunk, ahol Rg és R4 a fent megadott, vagy
b) egy (IV) általános képletű vegyületet, ahol Rg és A jelentése a fenti és Hal halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, egy bázis jelenlétében valamely (V) általános képletű
nitroguanidin-származékkal reagáltatunk, ahol R^, Rg és R4 a fent megadott.
Az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rg és R4 hidrogénatom, egy (II) általános képletű amint, ahol , Rg és A a fent megadott, a (VI) képletű 1-metil-l-nitozo-2-nltroguanidinnel vagy (VII) képletű nltro-guanldlnnel reagáltatunk.
A fenti a) eljárást előnyösen inért oldószerben, 0 és +120°C, előnyösen +40 és +120°C közötti hőmérsékleten végezzük. Oldószerként különösen előnyösek az alkoholok, például metanol, etanol vagy izopropanol. A b) eljárást előnyösen egy inért aprotikus oldószerben, például acetonitrilben vagy dimetilformamidban, +50°C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük. Bázisként előnyösen valamely karbonátot, például kálium-karbonátot alkalmazunk. Használhatunk bázisként hidrideket, például nátrium-hidridet is. Nátrium-hidrid és acetonitril vagy dimetil-formaldehid használata esetén a reakciót +10 és +25°C közötti hőmérsékleten végezhetjük, anélkül hogy a reakcióidő számottevően növekedne. A (II) és (VI) képletű vegyületek reakcióját előnyösen vizes, alkoholos oldatban, 0 és +25°C hőmérsékleten hajtjuk végre. A reakció során melléktermékként N-nítrozo-metilamin keletkezik. A (II) és (VII) képletű vegyületek reakcióját általában vizes közegben végezzük, +40 és +100, előnyösen +60 és +80°C közötti hőmérsékleten.
·· *
- 12 Az (la) általános képletű vegyületekből, ahol R2 és A a fent megadott, bázis jelenlétében, R^-Hal, R3~Hal vagy R4~Hal általános képletű alkilezőszerekkel végzett alkilezési reakcióval, ahol R|, Rg és R4 a fent megadott, azonban hidrogénatomtól eltérő, és Hal halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, olyan (I) általános képletű guanidln-származékokat állíthatunk elő, melyekben Rlz R3 és R4 az előzőekben megadott, azonban hidrogénatomtól eltérő.
Mivel a fenti jellegű alkilezési reakciók közismerten nem regiospecifikusak, a fenti alkilezési reakció előnyösen tercier aminocsoportok előállítására alkalmas, azaz főleg olyan esetekben, ahol a guanidin-nitrogénatom mindhárom hidrogénatomja azonos R^, R2 és R3 szubsztituenst tartalmaz.
Másrészt a fenti típusú alkilezési reakciókkal egyszerűen nyerhetők olyan (I) általános képletű guanidinszármazékok is, ahol az R^, R3 és R4 szubsztituensek közül csak egy vagy kettő jelentése tér el hidrogénatomtól. Megfelelően nagy szférikus gátlás esetén, mely a guanidingyűrűn lévő -CHR2~A vagy a bevezetendő Rlz R3 vagy R4 csoporttól eredhet, a fenti alkilezési reakciók szekunder guanidin-csoportok képződéséhez is vezethetnek. Ha az (la) általános képletű vegyületeket csak egy vagy két mólegyenértéknyi alkilezőszerrel reagáltatjuk, mind izomerelegyek, mind különböző alkilezési fokú termékek keletkeznek. Ezek az elegyek azonban szokásos módszerekkel az egyes ·♦·· ,
- 13 komponensekre szétválaszthatok, és így a kívánt termék is kinyerhető.
A fenti alkilezési reakciókat 0 és +150°C, előnyösen +10 és +50°C közötti hőmérsékleten végezük. Bázisként célszerűen alkálifém- és alkáliföldfémhidrideket, például kalcium-hidridet vagy karbonátokat, például nátrium-karbonátot vagy káliumkarbonátot alkalmazunk. Az alkilezési reakciókat előnyösen poláros, aprotikus oldószerben, például acetonitrilben vagy dimetilformamidban végezzük.
A (II), (III), (IV), (V), (VI) és (VII) képletű vegyületek ismertek, vagy ismert eljárásokkal állíthatók elő.
Úgy találtuk, hogy a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek értékes hatóanyagok kártevők irtására, és emellett melegvérűek, halak és haszonnövények számára jól elviselhetőek. Különösen eredményesen alkalmazhatók a találmány szerinti hatóanyagok rovarok és szövőatkák ellen haszon- és dísznövényeken a mezőgazdaságban, különösen gyapot-, züldség- és gyümölcsültetvényeken, erdőgazdálkodásban, tárolt termények és vetőanyagok védelmére, valamint higiéniás alkalmazásra, különösen házi- és haszonállatok esetén. A találmány szerinti hatóanyagok hatékonyak a normál érzékeny vagy rezisztens kártevők valamennyi fejlődési állapotával szemben. Ezért e vegyületek hatása vagy azonnal, a kártevők elpusztításánál jelentkezik, vagy egy idő elteltével, például vedlés során, vagy a petelerakás gátlásában,
- 14 és/vagy a begubódzás mértékének csökkenésében. A kártevők például az alábbi csoportokba tartoznak:
- a Lepidoptera rend tagjai, például:
Acleris spp, Adoxophyes spp, Aegeria spp, Agrotis spp, Alabama argillaceae, Amylois spp, Anticarsia gemmatalis, Archips spp, Argyrotaenia spp, Autographa spp, Busseola fusca, Cadra cautella, Carpinosa nlpponentis, Chllo spp, Choristoneura spp, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp, Cnephasia spp, Cochylis spp, Coleophora spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp, Diataea spp, Diparopsis castanea, Earias spp, Ephestia spp, Eucosma spp, Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp, Euxoa spp, Grapholita spp, Hedya nubiferana, Heliothis spp, Hellula undalis, Hyphantria cunea, Kelferia lycopersicella, Leucopera scitella, Lithocolethis spp, Lobesia botrana, Lymantria spp, Lyonetla spp, Malacosoma spp, Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtra spp, Ostrinia nubialis, Pammne spp, Pandemis spp, Panoli flammea,Pectlnophora gossypiella, Phtorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp, Plutella xylostella, Prays spp, Scirpophaga spp, Sesamia spp, Sparganothis spp, Spodoptera spp, Synanthedon spp, Thaumetopoea spp, Tortrix spp, Trichopulsia ni és Yponomeuta spp;
- a Coleoptera rend tagjai, például:
Griotes spp, Anthonomus sp, Atomaria lineáris, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp, Curculio spp, Dermestes spp, Diabro- 15 tica spp, Epilachna spp, Eremnus spp, Leptinotarsa decemlineata,
Lissorhoptrus spp, Melolontha spp, Orycaephilus spp, Otiorhynchus spp, Plyctinus spp, Popillia spp, Psylliodes spp, Rhizopertha spp, Scarabeidae, Sitophilus spp, Sitotroga spp, Tenebrio spp,
Tribolium spp és Trogoderma spp;
- az Orthoptera rend tagjai, például:
Blatta spp, Blattella spp, Gryllotalpa spp, Leucophaea maderae, Locusta spp, Periplaneta spp és Schistocerca spp;
- az Isoptera rend tagjai, például:
Reticulitermes spp;
- a Psocoptera rend tagjai, például:
Liposcelis spp;
- az Anoplura rend tagjai, például:
Haematopinus spp, Linognathus spp, Pediculus spp, Pemphigus spp és Phylloxera spp;
- a Mallophaga rend tagjai, például:
Damallnea spp és Trichodectes sp;
- a Tysanoptera nemzetség tagjai, például:
Frankliniella spp, Herclnothrips spp, Taenithrips spp, Thrips palmi, Thrips tabaci és Scirtothrips aurantii;
-a Heteroptera rend agjai, például:
Cimex spp, Distantiella theobroma, Dysdercus spp, Euchistus spp, Eurygaster spp, Leptocorisa spp, Nezara spp, Piesma spp,
- 16 *··: .··. s • *· · í !··· • 4 4· · ·· • · ··
Rhodnius spp, Sahlobergella slngularis, Scotinophara spp és Triatoma spp;
- a Homoptera nemzetség tagjai, például:
Aleurothrixus floccosus, Aleyroides brassicae, Aonidiella spp, Aphididae, Aphis spp, Aspidiotus spp, Bemisia tabaci, Ceroplaster spp, Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp, Eriosoma laglreum,Erythroneura spp, Gascardia spp, Laodelphax spp, Lecanium corni, Lepidosaphes spp, Macrosiphus spp, Myzus spp, Nephotettix spp, Nllaparvata sp, Paratoria spp, Pemphigus spp, Planococcus spp, Pseudacapsis spp, Pseudococcus spp, Psylla spp, Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp, Rhopalosiphum spp, Saissetia spp, Scaphoideus spp, Schizaphis spp, Sitobion spp, Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae és Unaspis citri;
- a Hymenoptra nemzetség tagjai, például:
Acromyrmex, Atta sp, Cephus sp, Diprion spp, Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp, Lasius spp, Monomorium pharaonis, Neodiprion spp, Solenopsis spp és Vespa spp;
- a Diptera nemzetség tagjai, például:
Aedes spp, Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp, Chrysomyia spp, Culex spp, yyyycuterebra spp, Dacus spp, Drosophila melnogaster, Fannia spp, Gastrophilus spp, Glossina spp, Hypoderma spp, Hyppobosca spp, Liriomyza spp, Lucilia spp, Melanogromyza spp, Musca spp, Oestrus
- 17 spp, Orseolia spp, Osclnella frit, Pegomyla hyoscyami, Phorbia spp, Rhagoletis pomonella, Sclara spp, Stomoxys spp, Tabanus spp, Tannia spp és Tipula spp;
- a Siphonaptera nemzetség tagjai, például:
Ceratophyllus spp és Xenopsylla cheopsis;
- az Acarina nemzetség tagjai, például: Acarus slro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendall, Amblyomma spp, Argas spp, Boophilus spp, Brevipalpus sp, Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp, Chorioptes spp, Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp, Hyalomma spp, Ixodes spp, Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp, Panonychus spp, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp, Rhipicephalus spp, Rhyzoglyphus spp, Sarcoptes spp, Tarsonemus spp és Tetranychus spp; és
- a Thysanura nemzetség tagjai, például:
Lepisma saccharina.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek jő kártevőirtó hatására jellemező, hogy a fenti kártevőket legalább 50-60 %-os mortalitási hatásfokkal irtják.
A találmány szerinti vegyületek és az azokat tartalmazó készítmények hatása más rovarirtó és/vagy akaricid hatóanyagok hozzáadásával szélesíthető, illetve az adott körülményekhez igazítható. Ilyen adalékként például a következő osztályokba tartozó hatóanyagok jöhetnek számításba: szerves foszforvegyüle- 18 tek, nitrofenolok és származékaik, formamidinek, karbamidok, karbamátok, plretroidok, klórozott szénhidrogének és Bacillus thuringiensis-preparátumok.
A találmány szerinti vegyületeket változatlan alakban vagy előnyösen a formálási technikában szokásos hordozóanyagokkal együtt alkalmazzuk, és ilyen célra például emulziókoncentrátum, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, nedvesíthető por, oldható por, porozószer, granulátum vagy polimer kapszulátum alakra dolgozuk fel, szokásos módszerekkel. A készítmények felviteli módja, például permetezés, ködképzés, porozás, porlasztás vagy öntözés, mindenkor a rendelkezésre álló szer alakjától, az elérendő céltól, iletve az adott körülményektől függ. Az (I) általános képletű vegyületek alkalmazhatók a vetőanyag kezelésére is. Ilyen esetben vagy a vetőanyagot kezeljük a vetés előtt a hatóanyaggal vagy a hatóanyagot tartalmazó valamilyen készítménnyel, vagy a hatóanyagot vetéskor a barázdába visszük be.
Az (I) általános képletű vegyületeket, illetve az azokat inszekticid és akaricid hatású hatóanyagokkal, valamint adott esetben szilárd vagy folyékony adalékanyagokkal együtt tartalmazó készítményeket önmagukban ismert módszerekkel állítjuk elő, oly módon, hogy a hatóanyagot töltőanyagokkal, például oldószerekkel, szilárd hordozóanyagokkal és adott esetben felü • · ·
- 19 letaktív anyagokkal, például tenzidekkel alaposan összekeverjük és/vagy eldörzsöljük.
Oldószerként például az alábbi anyagokat alkalmazhatjuk: aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomos alkilbenzol-frakciók,például xilol-elegyek vagy alkilezett naftalinok, alifás vagy cikloalifás szénhidrogének, például ciklohexán, paraffinok vagy tetrahidronaftalin, alkoholok, például etanol, propanol vagy butanol, és glikolok, például propilénglikol, dipropilénglikoléter, etilénglikol, etilénglikol-monometil- vagy -etiléter, ketonok, például ciklohexanon, izoforon vagy diacetanolalkohol, erősen poláros oldószerek, például dimetilformamid vagy viz, növényi olajak, például repce-, ricinus-, kókusz- vagy szójaolaj, és adott esetben szilikonolajok.
Szilárd hordozóanyagként, például porozószerek vagy diszpergálható porok előállítására általában természetes kőzetliszteket alkalmazunk, például kalcitot, talkumot, kaolint, montmorillonitot vagy attapulgitot. A fizikai tulajdonságok javítására nagydiszprzitású kovasavakat vagy nagydiszperzitású és nedvszívóképességű polmerizátumokat is hsználhatunk. Darabos, adszorptív granulátum hordozó például a porózus típusú horzsakő, téglatörmelék, szepiolit vagy bentonit, vagy a nem-szorptív kalcit vagy homok. Alkalmazható ezenkívül számos szervetlen vagy szerves eredetű granulált anyag, például főleg dolomit vagy aprított növéyi részek is.
A felületaktív anyag a formálandó (I) általános képletű hatóanyag illetve az (I) általános képletű hatóanyag és a más inszekticid vagy akaricid hatóanyag keverékének természetétől függően nem-ionogén, kation- és/vagy anionaktív tenzid lehet, mely jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkezik. Tenzidek alatt a tenzidek elegyei is értendők.
Megfelelő anionos tenzidek az úgynevezett vízoldható szappanok, valamint a vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek.
Szappanok a hosszúláncú (10-22 szénatomos) zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsói, például az olaj- vagy sztearinsav, vagy természetes, például kókusz- vagy faggyúolajból nyerhető zsírsavelegyek nátrium- vagy káliumsói. Alkalmas tenzidek ezenkívül a zsirsavmetil-taurinsők.
Elterjedtebben alkalmazunk azonban úgynevezett szintetikus tenzideket, főleg zsírszulfátokat, zsírszulfonátokat, szulfonált benzimidazol-származékokat vagy alkilarilszulfonátokat.
A zsírszulfonátok általában alklífém-, alkáliföldfémvagy adott esetben szubsztituált ammóniumsó formában állnak, és általában 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, ahol az
- 21 alkilcsoport az acllgyökök alkilrészét is jelenti. Ilyen például a ligninszulfonsav, dodecilkénsavészter, vagy egy természetes zsírsavakból előállított zsíralkoholszulfát-elegy nátrium- vagy kalciumsói. Ide tartoznak a zsíralkohol-etllénoxid adduktumok kénsavésztereinek és szulfonsavszármazékainak sói is. A szulfonált benzimldazol-származékok előnyösen két szulfonsavcsoportot és egy 8-22 szénatomos zsírsavgyököt tartalmaznak. Alkil-aril-szulfonátok például a dodecil-benzolszulfonsav, a dibutil-naftallnszulfonsav vagy egy naftalinszulfonsav-formaldehid kondenzációs termék nátrium-, kalcium- vagy trietanolaminsói. Alkalmasak ezenkívül a megfelelő foszfátok is, például egy p-nonll-fenol-(4-14)-etilénoxid-adduktum foszforsavészterének sói, vagy a foszfolipidek.
Nemionos tenzidként elsősorban alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkilfenolok poliglikoléter-származékai jönnek számításba, melyek 3-30 glikolétercsoportot, az alifás szénhidrogéngyökben 8-20 szénatomot, és az alkilfenolok alkilrészében 6-18 szénatomot tartalmaznak. Ugyancsak alkalmas nemionos tenzidek a vízoldható, 20-250 etilénglikol-étercsoportot és 10-100 propilénglikol-étercsopotot tartalmazó polietilénoxid-polipropilénglikol-adduktumok. Ezek a vegyületek általában propilénglikol-egységenként 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak.
- 22 Nemionos tenzidek például az alábbiak: nonllfenolpoli(etoxi)etanolok, ricinusolaj-poli(glikol-éter), polipropilén-polietilénoxid adduktumok, tributil-fenoxi-polietoxi-etanol, poletilénglikol és oktil-fenoxi-polietoxi-etanol. Ugyancsak alkalmasak a polietilén-szorbitán zsírsavészterei, például a poli(oxi-etilén)-szorbitán trioleát is.
A kationos tenzidek mindenekelőtt kvaterner ammőniumsók, melyek N-szubsztituensként legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, és ahol a további szubsztituensek rövidszénláncú, adott esetben halogénezett alkilcsoportok, benzilcsoportok, vagy rövidszénláncú hidroxialkilcsoportok. A sók általában halogenidek, metilszulfátok vagy etilszulfátok, például a sztearil-tlmetilammónium-klorid vagy benzil-di-(2-klóretil)etilammónium-bromid.
A formálásnál alkalmazható tenzideket például a következő irodalmi helyek ismertetik:
Mc Cutheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Mc Publishing Corp., Glen Rock, NJ, USA, 1988;
H.Stache, Tensid-Taschenbuch 2. kiadás, C.Hanser Verlag München, Wien 1981;
M. és J.Ash. Encyclopedia of Surfactants, Vol. I-III, Chemical Publishing Co., Nw York, 1980-1981.
• · · • · · · · ····· · ······ • ·· · · · ··
- 23 A találmány szerinti kártevőirtószerek általában 0,1-99 tömeg%, főleg 0,1-95 tömegszázalék hatóanyagot vagy hatóanyagtovábbi herbicid/inszekticid keveréket, 1-99,9 tömeg% szilárd vagy folyékony hordozóanyagot és 0-25 tömeg%, főleg 0,1-25 tömeg% tenzidet tartalmaznak. Míg kereskedelmi szempontból a koncentrált készítmény előnyös, a felhasználó általában hígított szert használ, mely lényegesen alacsonyabb hatóanyagkoncentrációjú. Az átlagos felhasználási koncentrációk 0,1 és 1000 ppm, előnyösen 0,1 és 500 ppm között vannak. Az 1 hektár területre alkalmazható hatóanyagmennyiség általában 1-1000 g, előnyösen 25-500 g.
Az előnyös készítmények például a következő összetételűek: (a % tömegszázalékot jelent)
Emulziókoncentrátum:
Hatóanyag: 1-90%, előnyösen 5-20%, felületaktív szer: 1-30%, előnyösen 10-20%, folyékony hordozóanyag: 5-94%, előnyösen 70-85%.
Porozószer:
Hatóanyag: 0,1-10%, előnyösen 0,1-1%, szilárd hordozóanyag: 99,9-90%, előnyösen 99,9-99%.
• ·
- 24 Szuszpenziókoncentrátum:
Hatóanyag:
5-75%, előnyösen 10-50%, víz:
94-24%, előnyösen 88-30%, felületaktív szer:
1-40%, előnyösen 2-30%.
Nedvesíthető por:
| Hatóanyag: | 0,5-90%, | előnyösen | 1-80%, |
| felületaktív szer: | 0,5-20%, | előnyösen | 1-15%, |
| szilárd hordozóanyag: | 5-95%, | előnyösen | 15-90%. |
| Granulátum: | |||
| Hatóanyag: | 0,5-30%, | előnyösen | 3-15%, |
| szilárd hordozóanyag: | 99,5-70%, | előnyösen | 97-85%. |
A készítmények további adalékanyagokat is tartalmazhatnak, például stabilizátorokat, például adott esetben epoxidált növényi olajakat (epoxidált kókuszolajat, repceolaját vagy szójaolajat), habzásgátlókat, például szilikonolajat, konzerválőszereket, viszkozitást szabályozó anyagokat, kötőanyagokat, tapadást elősegítő anyagokat, trágyákat, valamint, más, speciális hatást nyújtó anyagokat.
< · · · * * · · · ·
- 25 A következő példákban a találmányt részletesen is ismertetjük, anélkül, hogy a találmány oltalmi körét kizárólag a példákban megadottakra korlátoznánk.
Előállítási példák
Hl példa: 1-(2-klór-pirid-5-il-metil)-l-metil-2-nitro-guanidin (VIII képletű vegyület)
3,2 g N-metil-(2-klór-plrid-5-ll)-metilamin, 2,7 g Smetil-N-nitro-izotiokarbamid, 0,2 g kálium-hidrogén-szulfát és 75 ml etanol elegyét 4,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet forrón szűrjük. A szűrletből 0°C-ra történő lehűtés után kikristéályosodik a nyers termék. Etanolból történő átkristályosítás után tiszta 1-(2-klór-pirid-5-il-metil)-1-metil-2-nitro-guanidint kapunk, színtelen kristályos formában. Op.: 163-165°C.
H2 példa: 1-(2-klór-pirid-5-il-metil)-2-nitro-guanidin (IX képletű vegyület)
4,0 g nitro-guanidin és 5,4 g (2-klór-plrid-5-il)metilamin 80 ml vízzel készített szuszpenzióját 3 órán át +80°C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet +20°C-ra hűtjük, majd • ·
- 26 16 óra alatt a termék színtelen kristályos alakban kiválik. A kristályport elválasztjuk, metanollal mossuk és szárítjuk. Ily módon 2,0 g 1-(2-klór-pírid-5-il-metil)-2-nitro-guanidint kapunk, melynek olvadáspontja 195-197°C.
H3 példa: 1-(2-klór-pirid-5-il-metil)-2-(4-klór-benzil)-1-metil-3-nitro-guanidin (X képletű vegyület)
0,7 g 55%-os nátrium-hidridet 10-15°C hőmérsékleten kis részletekben 4,0 g 1-(2-klór-pirid-5-il-metil)-l-metil-2-nitroguanidin 50 ml dimetil-formamidos oldatához adunk. 20 perc elteltével a reakcióelegyhez 10-15°C hőmérsékleten 2,65 g
4-klőr-benzil-klorid 5 ml dimetil-formamidos oldatatát csepegtetjük. Ezután az elegyet 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 200 ml jeges vízre öntjük. A vizes oldatot kloroformmal extraháljuk, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. Oszlopkromatográfiás tisztítás után
1-(2-klórpirid-5-il-metíl)-2-(4-klór-benzil)-l-metil-3-nitro-guanid kapunk. Op.: 130-132°C.
A fentiekhez hasonló módon állítjuk elő az alábbi táblázatban feltüntetett (I) általános képletű vegyületeket:
-27····
vegy. száma
1.01
1.02
1.03
1.04
1.05
1.06
1.07
Rj R2 R3 R4
Η H
Η H
H CH3
Η H
H CH3
H
H
H
H
H
1.08
Fizikai állo
Op, .163-165°C <.195-197°C ,162-163°C . .134-136°C gyanta,. ’H-NMR (CDC13):
2.96 (s,3H),
3.04 (s,3H),
4.70 (s,2H),
8.10 (breites s,lH) .129-131°C
125-127°C
2V ····
Vegy. A száma
R1 R2 r3 r4
Fizika? áll .
Op.
C3H7-i
C4H9-n
C4H9-S
CH3
CH3 ch3
C2H5
C4H9-11
CH3 c2h5
C4Hg-n
C2H5
C4H9-11
-CH2CH2-CH2CH288-9O°C
158-16O°C
115-119°C gyanta
154-155°C
I »
-29Vegy.. száma
1.22
1.23
1.24
1.25
1.26
1.27
1.28
1.29
1.30
1.31
1.32
1.33 R1 R2 r3 r4
Fizikai áll. Op.
ΗH
ΗH
C2H5H
H
C3H7-nH
C2H5H \>~H ch3h c2h5h >-H ch3h c2h5 h ch3
CH3 c2h5 c2h5
C2H5
C3H7-n
Cl ch2—
ch2—
136-138°C
107-109°C
C3H7-n
H
| Vegy. száma | A | Ri | R2 | R3 | R4 Fizikai |
| 1.34 | XX | ch3 | H | H | |
| 1.35 | C2H5 | H | H | ||
| 1.36 | ch3 | H | C3H7-i | H | |
| 1.37 | XX | !> | H | C3H7-í | H |
| 1.38 | .XX | ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 1.39 | .XX | c2h5 | H | ch3 | ch3 |
| 1.40 | .XX | ch3 | H | C2H5 | c2h5 |
| 1.41 | ..XX | H | H | ch3 | |
| 1.42 | XX | ch3 | H | H | 0-ch2- |
| 1.43 | .XX | ch3 | H | H | N=/ |
| 1.44 | .XX | ch3 | H | H’ | a—ch 2— |
| 1.45 | (X | C2H5 | H | H | H |
• · · ·
- 31Vegy. szama
1.46
1.47
1.48
1.49
1.50
1.51
1.52
1.53
R1 R2 R3 R4
o [>— Η H
1.54
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Fizikai áll.
- 32Vegy. szama
R1 R2 r3 r4
Fizikai áll.
| ch3 | H | H |
| ch3 | H | ch3 |
| H | H | ch3 |
| >- | H | H |
| C2H5 | H | H |
| C2H5 | H | ch3 |
| ch3 | H | H |
| ch3 | H | ch3 |
| c2h5 | H | H |
| c2h5 | H | ch3 |
| H | H | ch3 |
| >- | H | ch3 |
H
H
CH3
H
H
H
H
H
H
H ch3
H « · '53'
Vegy. száma
R1 R2 R3 R4
Fizikai áll.
1.67
1.68
1.69
1.70
1.71
1.72
1.73
1.74
1.75
1.76
CF3 N
-34Vegy. A szama
R1 R2 R3 R4
Fizikai áll. Op.
| 1.77 | Cl cf3 n | H | H | ch3 |
| * | ||||
| 1.78 | 4 1 | H | H | |
| cf3 n |
ch3
H
186 Jj~jL
1.87 X“jL
| ch3 | H | H |
| ch3 | H | ch3 |
| C2H5 | H | H |
| C2H5 | H | ch3 |
| H | H | ch3 |
| O- | H | H |
| >- | H | ch3 |
| ch3 | H | H’ |
| ch3 | H | ch3 |
H
H
H
H
CH3
H
H
H
H .112-114°C • · · ·
| Vegy. száma | A | R1 | R2 | R3 | R4 Fizikai áll Op. |
| 1.88 | χτ. | c2h5 | H | H | H |
| 1.89 | XX | c2h5 | H | ch3 | H |
| 1.90 | Xx | c2h5 | H | c2h5 | H |
| 1.91 | X“X | H | H | ch3 | CH3 .159-160°C |
| 1.92 | Xx | H | H | ch3 | ci—y— ch2— N=/ |
| 1.93 | H | H | H | ch3 | H 168-170°C |
| 1.94 | XX | H | H | H | |
| 1.95 | οΑΆ | H | ch3 | H | |
| 1.96 | Λ | ||||
| 0 | ch3 | H | H | H | |
| 1.97 | ό | ch3 | H | ch3 | H |
| 1.98 | ά | >- | H | H | H |
Ν
- 36Vegy. A Rí R2 száma
| R3 | r4 | Fizikai áll. Op. |
| H | H | ,203-205°C |
CH3 ch3
| 1.101 | H | H | ||
| cix | N 1 | |||
| ▼ 0 | z | |||
| 1.102 | cM | V 0 | ch3 z | H |
| 1.103 | cix | V 0 | c2h5 z | H |
| 1.104 | Clx | o N ; 0 | -< z | H |
| 1.105 | cix | V 0 | ch3 | H |
ch3 ch3 ch3 h ch3 h ch3 h
Η· H ' 198-200°C • · • ·
| Vegy. száma | A | Ri | R2 |
| 1.106 | σ | H | H |
| 1.107 | H | H | |
| 1.108 | cr N | H | H |
| 1.109 | cr N | H | H |
| 1.110 | σ | H | ch3 |
| 1.111 | oíX | ch3 | H |
| 1.112 | Cl ^N^CJ | ch3 | H |
| 1.113 | a N | H | ch3 |
| 1.114 | JTjL | H | H |
| 1.115 | X1L | H | H |
| 1.116 | ,-σ | ch3 |
| R3 | r4 | Fizikai áll Op. |
| H | H | .201-202°C |
| ch3 | H | 148-150°C |
| ch3 | ch3 | 145-146°C |
| c2h5 | H | 113-116°C |
| H | H | 158-160°C |
| H | H | 210-212°C |
| H | H | .202-203°C |
| ch3 | H | ,161-163°C |
| H | H | 158-160°C |
| C2H5 | H | 135-136°C |
| H | H |
·· ·
Vegy. A szama R1 R2 r3 r4
Fizikai áll.
1.117
1.118
1.119
1.120
1.121
1.122
1.123
1.124
1.125
1.126
1.127
1.128
| ch3 | ch3 | H |
| ch3 | c2h5 | H |
| ch3 | [>— | H |
| ch3 | C3H7-I1 | H |
| ch3 | ch3 | H |
| ch3 | C2H5 | H |
| ch3 | H | |
| ch3 | C3H7-I1 | H |
| c2h5 | ch3 | ch3 |
| ch3 | ch3 | ch3 |
| C2H5 | ch3 | H |
| c2h5 | c2h5 | H |
···· ♦ · «
-39A
R1 R2 R3 R4
Fizikai áll. Op.
Vegy.
száma
1.129
1.130
1.131
1.132
1.133
1.134
1.135
1.136
1.137
1.138
1.139
| C2H5 | H | H |
| C2H5 | ch3 | H |
| H | ch3 | H |
| H | C2H5 | H |
| H | H | |
| H | C3H7-n | H |
| H | ch3 | c2h5 |
| H | c2h5 | H |
| H | C3H7-n | H |
| H | -(CH2)4- | |
| H | -(CH2)5- |
173-175°C
159-161°C
1.140
ÍY
CH3 -CH2)4···· ·« · • · < · ·< * · · ·· ·····« « • ·« »· · >·
-4ÖVe^y. A szama
R1 R2 R3 R4
Fizikai áll.
| 1.141 | H | ch3 | -(CH2)5- | |||
| 1.142 | JA | H | H | H | ||
| 1.143 | ch3 | H | H | |||
| 1.144 | AJ | H | H | -Q | H | |
| 1.145 | .AJ | ch3 | H | H | ||
| 1.146 | AJ | c2h5 | H | <] | H | |
| 1.147 | JA | c2h5 | H | H | ||
| 1.148 | AJ | H | ch3 | H | CH; | -0 |
| 1.149 | Cl | H | ch3 | H | <h2 | CN |
| 1.150 | JA | H | ch3 | H | -QH2Hfy | |
| 1.151 | JA | C3H7-n | H | 1 H | H |
···· 9* 4
-41···* « ♦ · · ···· · « • »· ·· · »·
| Vegy. száma | A | Rí | R2 | R3 | r4 | Fizikai |
| 1.152 | C3H7-11 | H | ch3 | H | ||
| 1.153 | C3H7-11 | H | c2h5 | H | ||
| 1.154 | Xtl | C3H7-11 | H | H | H | |
| 1.155 | JfjL | C3H7-11 | H | ch3 | H | |
| 1.156 | Jn | C3H7-11 | H | c2h5 | H | |
| 1.157 | H | H | H | -ch2 | n | |
| 1.158 | XjL | H | H | H | <h2 | /fa |
| 1.159 | χτ | ch3 | H | H | -ch2 | |
| 1.160 | Xjl | ch3 | H | H | -ch2 | -Oci |
| 1.161 | X~x cr-'Xg/^ | C3H7-í | H | H | H | |
| 1.162 | XX | C3H7-Í | H | ch3 | H | |
| 1.163 | Xx | C3H7-Í | H | c2h5 | H |
-42Fizikai.áll.
Op.
• *··· ·» · • · · · · · · • ♦ · · · · · »0 ···· » · · · ···· · r • ·· ·· · ·*
Vegy. A s zHina.
R1 R2 R3 R4
C3H7-i
1.167
1.168
1.169
1.170
1.171
1.172
1.173
1.174
C2H5
H
H
H
H
CH3
H
CH3
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H ch3h c2h5h
ΗH
ΗH
CH3H c2h5H ch3 ch3 ch3c ch3h
C4H9-11 H ,207-209°C
130-132°C
152-153°C
ch3 H
Formálási példák (% = tömegszázalék)
| FI példa: Emulziókoncentrátum | a) | b) | c) |
| 1.05 sz. hatóanyag | 25% | 40% | 50% |
| kalcium-dodecil-benzolszulfonát | 5% | 8% | 6% |
| ricinusolaj-poli(etilén-glikol)- | |||
| -éter (36 mól etilén-oxid) | 5% | - | - |
| tributll-fenol-poli(etilén-glikol)- | |||
| -éter (30 mól etilén-oxid) | - | 12% | 4% |
| clklohexanon | - | 15% | 20% |
| xilol-elegy | 65% | 25% | 20% |
Ezekből a koncentrátumokból vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
| F2 példa: Oldat | a) | b) | C) | d) |
| 1.05 sz. hatóanyag | 80% | 10% | 5% | 95% |
| etilénglikol-monometiléter | 20% | - | - | - |
| poli(etilén-glikol) Ms 400 | - | 70% | - | - |
| N-metil-2-pirrolidon | - | 20% | - | - |
| epoxidált kókuszolaj | - | - | 1% | 5% |
| benzin (forráspont 160-190°C) | - - | 94% | — |
- 44 • · · · » • · · » • · · ···· ·
Az oldatok alkalmasak a legfinomabb cseppekben történő kiviéire.
| F3: Granulátum | a) | b) | c) | d) |
| 1.05 sz. hatóanyag | 5% | 10% | 8% | 21% |
| kaolin | 94% | - | 79% | 54% |
| nagydiszperzitású kovasav | 1% | - | 13% | 7% |
| attapulgit | - | 90% | — | 18% |
A hatóanyagot metilén-kloridban oldjuk, a hordozóanyagra felper metezzük, majd az oldószert vákuumban lepároljuk.
F4: Porozószer
a) b)
| 1.05 sz. hatóanyag | 2% | 5% |
| Nagydiszperzitású kovasav | 1% | 5% |
| talkum | 97% | - |
| kaolin | 90% |
A hatóanyag és hordozóanyagok alapos összekeverésével felhasználásra kész porozószert nyerünk.
• ·
| F5 példa: Nedvesíthető por | a) | b) | C) |
| 1.01 vagy 1.03 sz. vegyület | 25% | 50% | 75% |
| nátrium-lignin-szulfonát | 5% | 5% | - |
| nátrium-lauril-szulfát | 3% | - | 5% |
| nátrium-diizobutil-naftálin-szülfonát | - | 6% | 10% |
| oktil-fenol-poli(etilén-glikol) - | |||
| -éter (7-8 mól etilén-oxid) | - | 2% | - |
| nagydiszperzitású kovasav | 5% | 10% | 10% |
| kaolin | 62% | 27% | — |
A hatóanyagot vagy hatóanyagkombináéciót az adalékanyagokkal összekeverjük, és megfelelő malomban alaposan eldörzsöljük. így olyan nedvesíthető port kapunk, mely vízzel bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható.
F6 példa: Emulziókoncentrátum
1.01 vagy 1.03 sz. hatóanyag 10% oktil-fenol-poli(etilén-glikol)-éter (4-5 mól etilén-oxid) 3% kalcium-dodecil-benzol-szulfonát
3% • * · ·
ricinusolaj-poliglikol-éter (36 mól etilén-oxid.) 4% ciklohexanon 30% xilol-elegy 50%
A fenti koncentrátumból vízzel történő hígításai bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
| F7 példa: Porozószer | a) | b) |
| 1.02 sz. hatóanyag | 5% | 8% |
| talkum | 95% | - |
| kaolin | 92% |
Felhasználásra kész porozószert nyerünk, ha a hatóanyagot a hordozóval összekeverjük, és megfelelő malomban alaposan eldörzsöljük.
F8 példa: Extrudált granulátum
1.06 sz. hatóanyag nátrium-lígnin-szulfonát
10%
2%
87% karboximetil-cellulóz kaolin
- 47 A hatóanyagot vagy hatóanyagkombinációt az adalékanyagokkal összekeverjük, eldörzsöljük, és vízzel megnedvesítjük. Az elegyet extrudáljuk, granuláljuk, majd levegőáramban szárítjuk.
F9: Borított granulátum
| 1.04 sz. hatóanyag | 3% |
| poli(etilén-glikol) | 3% |
| kaolin | 94% |
A finoman eldörzsölt hatóanyagot vagy hatóanyagkombinációt keverőberendezésben a poli(etilén-glikol)-lal megnedvesített kaolinra egyenletesen felhordjuk. Ily módon pormentes borított granulátumot állítunk elő.
F10 példa: Szuszpenzió-koncentrátum
1.01 sz. hatóanyag 40% etilén-glikol 10% nonil-fenol-poli(etilén-glikol)-éter (15 mól etilén-oxid) 6% nátrium-lignin-szulfonát
10%
- 48 karboximetil-cellulóz 1% szilikonolaj (75%-os vizes emulzió) 1% víz 32%
A finoman eldörzsölt hatóanyagot vagy hatóanyagkombinációt az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük. Ily módon olyan szuszpenzió-koncentrátumot kapunk, melyből vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
Biológiai Példák
BI példa: Hatás Nilaparvata lugens ellen
Rizsnövényeket 400 ppm hatóanyagot tartalmazó emulziós permetezőszerrel kezeltünk. A permetlé megszáradása után a rizsnövényekre 2. és 3. állapotú kabóca-lárvákat telepítettünk. A kiértékelést 21 nap elteltével végeztük. A kezelt és kezeletlen növényeken található túlélő egyedek számából meghatároztuk a populáció irtásának százalékos értékét.
A kísérlet során az I. táblázatban szereplő vegyületek jó hatást mutattak Nilaparvata lugenssel szemben. Különösen az 1.01, 1.03, 1.04, 1.05, 1.07, 1.14, 1.15, 1.24, 1.86, 1.107, • ···· · · · ·· • · · · · ·
- 49 1.108, 1.113 és 1.115 sz. vegyületek bizonyultak 80%-nál hatékonyabbnak .
B2 példa: Hatás Nephotettix cincticeps ellen
Rizsnövényeket 400 ppm hatóanyagot tartalmazó emulziós permetezőszerrel kezeltünk. A permetlé megszáradása után a rizsnövényekre 2. és 3. állapotú kabóca-lárvákat telepítettünk. A kiértékelést 21 nap elteltével végeztük. A kezelt és kezeletlen növényeken található túlélő egyedek számából meghatároztuk a populáció irtásának százalékos értékét.
A kísérlet során az I. táblázatban szereplő vegyületek jó hatást mutattak Nephotettix cincticepssel szemben. Különösen az 1.01, 1.06, 1.14, 1.15, és 1.91 sz. vegyületek bizonyultak 80%-nál hatékonyabbnak.
B3 példa: Hatás Diabrotica balteata lárvák ellen
Kukoricapalántákat 400 ppm hatóanyagot tartalmazó emulziós permetezöszerrel kezeltünk. A permetlé megszáradása után a növényekre 10-10, 2. állapotú Diabrotica balteata lárvát telepítettünk, és műanyagedényben helyeztük el. A kiértékelést 6 nap elteltével végeztük. A kezelt és kezeletlen növényeken talál • ·
- 50 ható túlélő egyedek számából meghatároztuk a populáció irtásának százalékos értékét.
A kísérlet során az I. táblázatban szereplő vegyületek jó hatást mutattak Diabrotlca balteata ellen. Különösen az 1.01 vegyület bizonyult 80%-nál hatékonyabbnak
B4 példa: Hatás Heliothis virescens hernyók ellen
Fiatal szójanövényeket 400 ppm hatóanyagot tartalmazó emulziós permetezőszerrel kezeltünk. A permetlé megszáradása után a szójanövényekre 10-10 db, 1. állapotú Heliothis virescens egyedet telepítettünk, majd, a növényeket műanyagtartályba helyeztük. A kiértékelést 6 nap elteltével végeztük. A kezelt és kezeletlen növényeken található elpusztult hernyók és rágási károk alapján meghatároztuk a populáció irtásának százalékos értékét.
A kísérlet során az I. táblázatban szereplő vegyületek jó hatást mutattak Heliothis virescensselszemben. Különösen az 1.01, 1.107 és 1.110 sz. vegyületek bizonyultak 80%-nál hatékonyabbnak .
• « ·· «« I »íf • 9 9 · « · · ···· · · · · ···· · · • · · ·* · ♦ «
- 51 B5 példa: Hatás Spodoptera llttoralis hernyók ellen
Fiatal szójanövényeket 400 ppm hatóanyagot tartalmazó emulziós permetezőszerrel kezeltünk. A permetlé megszáradása után a szójanövényekre 10-10 db, 3. állapotú Spodoptera littoralis egyedet telepítettünk, majd a növényeket műanyagtartályba helyeztük. A kiértékelést 3 nap elteltével végeztük. A kezelt és kezeletlen növényeken található elpusztult hernyók és rágási károk alapján meghatároztuk a populáció irtásának százalékos értékét.
A kísérlet során az I. táblázatban szereplő vegyületek jó hatást mutattak Spodoptera littoralissal szemben. Különösen az 1.01, 1.03, 1.07, 1.14, 1.86, 1.107 és 1.108 sz. vegyületek bizonyultak 80%-nál hatékonyabbnak.
B6 példa: Hatás Aphis craccivora ellen
Borsópalántákat Aphis craccivora egyedekkel fertőztünk meg, majd a növényeket 400 ppm hatóanyagot tartalmazó permetlével kezeltük, és 20°C hőmérsékleten inkubáltuk. A kiértékelést 3 és 6 nap elteltével végeztük. A kezelt, illetve kezeletlen növényeken található levéltetvek arányából állapítottuk meg a populáció irtásának százalékos értékét.
- 52 • ·«·» *· · ♦ * * · · * β · « ·· <· ··« ·« ·«··· ·* ····«· · » · · ·· · · ·
A kísérlet során az I. táblázatban szereplő vegyületek jő hatást mutattak Aphis craccivora ellen. Különösen az 1.01, 1.03, 1.04, 1.05, 1.06, 1.07, 1.14, 1.15, 1.24, 1.86, 1.91, 1.93, 1.99, 1.107, 1.114 és 1.115 sz. vegyületek bizonyultak 80 %-nál hatékonyabbnak.
B7 példa: Szisztemikus hatás Nilaparvata lugens ellen
Rizsnövényeket 400 ppm hatóanyagot tartalmazó emulzióoldatba állítottunk. Ezután a rizsnövényekre 2. és 3. állapotú kabóca-lárvákat telepítettünk. A kiértékelést 6 nap elteltével végeztük. A kezelt és kezeletlen növényeken található túlélő egyedek számából meghatároztuk a populáció irtásának százalékos értékét.
A kísérlet során az I. táblázatban szereplő vegyületek jó hatást mutattak Nilaparvata lugenssel szemben. Különösen az 1.01, 1.03, 1.04, 1.06, 1.07, 1.14, 1.15, 1.86, 1.93, 1.107, 1.108, 1.114 és 1.115 sz. vegyületek bizonyultak 80%-nál hatékonyabbnak .
- 53 Β8 példa: Szisztemikus hatás Nephotettix clncticeps ellen
Rizsnövényeket 400 ppm hatóanyagot tartalmazó emulzióoldatba állítottunk. Ezután a rizsnövényekre 2. és 3. állapotú kabóca-lárvákat telepítettünk. A kiértékelést 6 nap elteltével végeztük. A kezelt és kezeletlen növényeken található túlélő egyedek számából meghatároztuk a populáció irtásának százalékos értékét.
A kísérlet során az I. táblázatban szereplő vegyületek jó hatást mutattak Nephotettix cincticepsel szemben. Különösen az 1.01, 1.03, 1.04, 1.06, 1.14, 1.15, 1.86, 1.91 és 1.114 sz. vegyületek bizonyultak 80%-nál hatékonyabbnak.
B9 példa: Szisztemikus hatás Myzus persicae ellen
Borsópalántákat Myzus persicae egyedekkel fertőztünk, majd gyökereiket 400 ppm hatóanyagot tartalmazó permetlébe mártottuk, és 20°C hőmérsékleten inkubáltuk. A kiértékelést 3 és 6 nap elteltével végeztük. Ennek során meghatároztuk a kezelt és kezeletlen növényeken található elpusztult levéltetvek számát, és ebből megállapítottuk a populáció irtásának százalékos értékét.
A kísérlet során az I. táblázatban szereplő vegyületek jó hatáast mutattak Myzus persicae ellen. Különösen az 1.01, 1.06, 1.14 és 1.86 sz. vegyietek bizonyultak 80%-nál hatékonyabbnak.
• · · <· · · · · · ···· · · ♦ * ··«· · « * · 4 ·· · ··
- 54 BIO példa: Hatás kifejlett Anthonomus grandis ellen
Fiatal gyapotpalántákat 400 ppm hatóanyagot tartalmazó emulziós permetlével permeteztünk be. A permetlé megszáradása után a gyapotnövényekre 10-10 kifejlett Anthonomus grandis egyedet telepítettünk, és műanyagtartályban helyeztük el azokat. A kiértékelést 3 nap elteltével végeztük. Ennek során megállapítottuk a kezelt növényeken található bogarak számát, és a rágási károsodás mértékét, összehasonlítottuk a kezeletlen növényeken található bogarak számával és a rágási károsodás mértékével, és ebből megállapítottuk a populáció irtásának százalékos értékét.
A kísérlet során az I. táblázatban szereplő vegyületek jő hatást mutattak Anthonomus grandis ellen. Különösen az 1.01, 1.14, 1.15, 1.86, 1.91 és 1.93 sz. vegyületek bizonyultak 80%-nál hatékonyabbnak.
Bll példa: Hatás Bemisia tabaci ellen
Bokorbab-növényeket pólyával borított ketrecben helyeztünk el, és kifejlett Bemisia tabaci egyedeket (fehérlégy) telepítettünk rájuk. A peték lerakása után valamennyi kifejlett egyedet eltávolítottuk és 10 nap elteltével a növényeket, a rajtuk található nimfákkal együtt, a vizsgálandó hatóanyagot 400 ppm koncentrációban tartalmazó emulziós permetlével permeteztük • · · * · · »> ·< ···· · · « « ···· · · • ·· «· · ··
- 55 be. A hatóanyag felvitelét követő 14. napon értékeltük ki a kísérletet, melynek során meghatároztuk a bábozódás %-os értékét, a kontrollnövényekhez viszonyítva.
A kísérlet során az I. táblázatban szereplő vegyületek jó hatást mutattak Bemisia tabaci ellen. Különösen az 1.01, 1.06, 1.07, 1.14, 1.86, 1.107 és 1.108 sz. vegyületek mutattak 80%-nál magasabb értéket.
B12 példa: Hatás Lucilia cuprina dongóléggyel szemben
Lucilia cuprina dongólégyfaj frissen rakott petéit kis részletekben (30-50) kémcsövekbe helyeztük, melyben 4 ml tápoldat és 1 ml, 16 ppm vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó oldat volt. A táptalaj beoltása után a csöveket vattadugóval lezártuk, és 30°C hőmérsékletű kamrában 4 napon át inkubáltuk. A kezeletlen táptalajon ezen idő alatt kb. 1 cm-es lárvák (3. stádium) fejlődtek ki. Ha a hatóanyag hatásos volt, ugyanezen idő alatt a lárvák vagy elpusztultak, vagy jelentősen visszamaradtak. A kiértékelést 96 óra elteltével végeztük.
A kísérlet során az I. táblázatban szereplő vegyületek Lucilia cuprina ellen jó hatást mutattak.
Claims (9)
1-(2-klór-tiazol-5-il-metll)-2-nitro-guanidin és l-etil-2-(2-klór-tiazol-5-il-metil)-3-nitro-guanldin.
12.Eljárás (I) általános képierű nitro-guanidinszármazékok, ahol
R| hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsport,
R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Rg hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos clkloalkllcsoport vagy -CHRg-B általános képletű csoport, vagy
Rg és R4 együttesen -(CH2)4- vagy _(CH2)5~ képletű csoport,
R5 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A szubsztituálatlan vagy 1-4 szubsztituenst tartalmazó aromás vagy nem-aromás, monociklusos vagy biclklusos heterociklusos csoport, ahol egy vagy két szubsztituens 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoport, ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénatomos alkinil-, 2-3 szénatomos halogén-alkenil-, 2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-. proparglltio-, halogén-alliloxi-, halogén-alliltio-, ciano- vagy nitrocsoport, és az 1-4 szubsztituens 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxiesoport és/vagy halogénatom lehet, és • · • · ····· · · ······ • ·· ·· · ··
- 63 B fenil-, ciano-fenil-, nitro-fenil-, 1-3 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, 3-piridil-, 5-tiazolilcsoport, 1 vagy 2 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, ciklopropil-, halogén-ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénatomos alkinil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 2-3 szénatomos halogénalkenil-, 2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkiltio-, 1-3 szénatomos halogénalkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-, propargiltio-, halogén-alliloxi-, halogén-alliltio-, ciano-, nitrocsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált 5-tiazolil-csoport, vagy egy vagy két 1-3 szénatomos halogén-alkil-, ciklopropil-, halogén-ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénatomos alkinil-, 2-3 szénatomos halogén-alkenil-,2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogn-alkoxi-,1-3 szénatomos alkiltio-, 1-3 szénatomos halogén-alkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-, popargiltio-, halogén-alliloxi-, halogénalliltio-, ciano és/vagy nitrosoportal, vagy 1-4 1-3 szénatomos alkilcsoportal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált 3-piridilcsoport, valamint e vegyületek szervetlen savakkal alkotott sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű amint, ahol R^, R2 és A a fenti, valamely (III) általános képletű nitro-izotiokarbamiddal reagáltatunk, ahol R3 és R4 a fenti, vagy
b) egy (IV) általános képletű vegyületet, ahol R2 és A a fenti és Hal halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, bázis jelenlétében egy (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol Rj, R3 és R4 a fent megadott, vagy
c) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rg és R^ hidrogénatom, és R^, R2 és A a fenti, egy (II) általános képletű amint, ahol R1# R2 és A a fenti, (VI) képletű l-metil-l-nitrozo-2-nitro-guanidinnal vagy (VII) képletű nitro-guanidinnal reagáltatunk.
13. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy a hatóanyag mellett legalább egy hordozóanyagot is tartalmaz.
14. Eljárás állatokra és növényekre kártékony rovarok és atkák irtására, azzal jellemezve, hogy a kártevőket vagy azok tartózkodási területét hatékony mennyiségű (I) általános képletű nitro-guanidin-származékkal, vagy szervetlen savval alkotott sójával kezeljük, ahol a képletben
Rj^ hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsport,
R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Rg hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy -CHR5~B általános képletű csoport, vagy • » • *
- 65 R3 és R4 együttesen -(CH2)4- vagy -(CH2)5- képletű csoport,
R^ hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A szubsztituálatlan vagy 1-4 szubsztituenst tartalmazó aromás vagy nem-aromás, monociklusos vagy biciklusos heterociklusos csoport, ahol egy vagy két szubsztituens 1-3 szénatomos halogén-alkllcsoport, clklopropil-, 2-3 szénatomos alkenll-, 2-3 szénatomos alkinil-, 2-3 szénatomos halogén-alkenil-, 2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-. propargiltio-, halogén-alliloxi-, halogén-alliltio-, ciano- vagy nitrocsoport, és az 1-4 szubsztituens 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoport és/vagy halogénatom lehet, és
B fenil-, ciano-fenil-, nitro-fenil-, 1-3 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, 3-piridil-, 5-tiazolilcsoport, 1 vagy 2 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, ciklopropil-, halogén-ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénatomos alkinil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 2-3 szénatomos halogénalkenil-, 2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkiltio-, 1-3 szénatomos halogénalklltlo-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-, propargiltlo-, halogén-alliloxi-, halogén-alliltio-, ciano-, nitrocsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált 5-tiazolil-csoport, vagy egy vagy két 1-3 szénatomos halogén-alkil-, ciklopropil-, halogén-ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénato·« · • · mos alkinil-, 2-3 szénatomos halogén-alkenil-,2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogn-alkoxi-,1-3 szénatomos alkiltio-, 1-3 szénatomos halogén-alkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-, popargiltio-, halogén-alliloxi-, halogénalliltio-, ciano és/vagy nitrosoportal, vagy 1-4 1-3 szénatomos alkilcsoportal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált 3-piridilcsoport.
16. Az (I) általános képletű nitro-guanidinszármazékok, ahol hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsport,
R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Rg hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy -CHR5~B általános képletű csoport, vagy
Rg és R4 együttesen -(CH2)4- vagy -(CH2)5- képletű csoport, R5 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A szubsztituálatlan vagy 1-4 szubsztituenst tartalmazó aromás vagy nem-aromás, monociklusos vagy biciklusos heterociklusos csoport, ahol egy vagy két szubsztituens 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoport, ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénatomos alkinil-, 2-3 szénatomos halogén-alkenil-, 2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-. pro- 67 ···· ·« ♦
1-(2-klór-tiazol-5-il-metil)-2-metil-3-nitro-guanidin,
1-etil-l-(2-klór-l-oxo-pirid-5-il-metil)-3-nitro-guanidin,
1-(2-klór-l-oxo-pirid-5-il-metil)-2-metil-3-nitro-guanidin,
1-etil-l-(2-klór-l-oxo-pirid-5-il-metil)-2-nitro-guanidin,
1-(2-klór-l-oxo-pirid-5-il-metil)-l-metil-2-nitro-guanidin,
1-etil-l-(2,3-diklór-pirid-5-il-metil)-2-nitro-guanidin,
1-(2,3-diklór-pirid-5-il-metil)-l-metil-2-nitro-guanidin,
1-(2,3-diklőr-pirid-5-il-metil)-2-metil-3-nitro-guanidin, l-etil-2-(2,3-diklőr-pirid-5-il-metil)-3-nitro-guanidin,
1-(2-klór-tiazol-5-il-metil)-2,2-dimetil-3-nitro-guanidin,
1,l-dlmetil-2-nitro-3-(pirid-3-il-metil)-guanidin, l-etil-2-nitro-3-(pirid-3-il-metil)-guanidin, l-etil-2-(2-klór-pirid-5-il-metil)-3-nitro-guanidin, l-etil-l-metil-2-(2-klór-pirid-5-il-metil)-3-nitro-guanidin,
1-(2-klór-pirid-5-il-metil)-2-metil-3-nitro-guanidin,
1-(2-klór-pirid-5-il-metil)-2,2-dimetil-3-nitro-guanidin,
1-(2-klór-tiazol-5-il-metil)-l-metil-2-nitro-guanidin,
1-(2-klór-pirid-5-il-metil)-1,2-dimetil-3-nitro-guanidin,
1,2-dimetil-3-nitro-l-(pirld-3-il-metil)-guanidin,
1-(2-klór-plrid-5-il-metll)-2-nitro-guanidin, l-metil-2-nitro-3-(pirid-3-il-metil)-guanldin, l-metil-2-nitro-l-pirid-3-il-metil)-guanidin,
1-(2-klór-plrid-5-il-metil)-l-metil-2-nitro-guanidin,
1. Kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű vegyületet - a képletben
Ri hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsport,
R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Rg hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy -CHRg-B általános képletű csoport, vagy
R3 és R4 együttesen -(CH2)4- vagy -(CH2)5~ képletű csoport,
R5 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A szubsztituálatlan vagy 1-4 szubsztituenst tartalmazó aromás vagy nem-aromás, monociklusos vagy biciklusos heterociklusos csoport, ahol egy vagy két szubsztituens 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoport, ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénatomos alkinil-, 2-3 szénatomos halogén-alkenil-, 2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-. propargiltio-, halogén-alliloxi-, halogén-alliltio-, ciano- vagy nitrocsoport, és az 1-4 szubsztituens 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoport és/vagy halogénatom lehet, és
- 57 B fenil-, ciano-fenil-, nltro-fenil-, 1-3 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, 3-piridil-, 5-tiazolilcsoport, 1 vagy 2 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, ciklopropil-, halogén-ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénatomos alkinil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 2-3 szénatomos halogénalkenil-, 2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkiltio-, 1-3 szénatomos halogénalkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-, propargiltio-, halogén-alliloxi-, halogén-alliltio-, ciano-, nitrocsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált 5-tiazolil-csoport, vagy egy vagy két 1-3 szénatomos halogén-alkil-, ciklopropil-, halogén-ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénatomos alkinil-, 2-3 szénatomos halogén-alkenil-,2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogn-alkoxi-,1-3 szénatomos alkiltio-, 1-3 szénatomos halogén-alkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-, popargiltio-, halogén-alliloxi-, halogénalliltio-, ciano és/vagy nitrosoportal, vagy 1-4 1-3 szénatomos alkilcsoportal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált 3-piridilcsoport, vagy annak szervetlen savakkal alkotott sóját tartalmazza.
2. Az 1. Igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, melyben az A heterociklusos csoport telítetlen, egy szénatomján keresztül kapcsolódik a nitroguanidin-alapvázhoz és legalább egy nitrogénatomot tartalmaz.
3. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, melyben az A heterociklusos csoport telítetlen, egy szénatomján keresztül kapcsolódik a nitroguanidin-alapvázhoz és 1-3 heteroatomot tartalmaz, melyek oxigén-, kén- és nitrogénatomok lehetnek, azzal a feltétellel, hogy legfeljebb egy oxigénvagy kénatomot tartalmazhatnak.
4·*· · · · ·· • · · · · ·
4. A 3. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, melyben az A heterociklusos csoport 1-3 heteroatomot tartalmaz, melyek oxigén-, kén- és nitrogénatomok lehetnek, azzal a feltétellel, hogy legalább egy heteroatom nitrogénatom és legfeljebb egy lehet oxigén- vagy kénatom.
5. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, melyben az A heterociklusos csoport valamely (1)-(85)
- 59 általános képletű csoport, melyek szubsztltuálatlanok, vagy a gyűrűrendszer szubsztituálhatóságától függően 1-4, az 1. igénypontban megadott szubsztituenst tartalmazhatnak, és E 1-3 szénatomos alkilcsoport és Y hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy ciklopropilcsoport.
6. Az 5. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, melyben az A heterociklusos csoport szúbsztituálatlan, vagy 1-3 halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos halogénalkoxicsoporttal és/vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált.
7. A 6. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, melyben az A heterociklusos csoport pirldil- vagy tiazolilcsoport.
8. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, melyben a B csoport fenii-, piridil- vagy tiazolilcsoport, melyek szubsztltuálatlanok vagy egy vagy két halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos halogén• · · · alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal és/vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituáltak.
9. A 7. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, melyben az A heterociklusos csoport 3-plrldil-, 2halogén-pirid-5-il-, 2,3-dihalogén-pirid-5-il- vagy 2-halogéntiazol-4-il-, l-oxo-pirid-3-il-, l-oxo-2-halogén-pirid-5-il- vagy l-oxo-2,3-dihalogén-pirid-5-ilcsoport.
10. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, melyben és R3 egymástól függetlenül hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport vagy ciklopropilcsoport, R2 hidrogénatom, R4 hidrogénatom vagy metilcsoport és A piridilcsoport, 1-oxo-piridilcsoport, tiazolilcsoport, vagy 1-3 halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal és/vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált piridil-, 1-oxo-piridil- vagy tiazolilcsoport.
11. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az alábbi vegyületek közül legalább egyet tartalmaz:
9 9 · · ·· pargiltio-, halogén-alliloxi-, halogén-alliltio-, ciano- vagy nitrocsoport, és az 1-4 szubsztituens 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoport és/vagy halogénatom lehet, és
B fenil-, ciano-fenil-, nitro-fenil-, 1-3 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, 3-piridil-, 5-tiazolilcsoport, 1 vagy 2 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, ciklopropil-, halogén-ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénatomos alkinil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 2-3 szénatomos halogénalkenil-, 2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alklltlo-, 1-3 szénatomos halogénalkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-, propargiltlo-, halogén-alliloxi-, halogén-alliltio-, ciano-, nitrocsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált 5-tiazolil-csoport, vagy egy vagy két 1-3 szénatomos halogén-alkil-, ciklopropil-, halogén-ciklopropil-, 2-3 szénatomos alkenil-, 2-3 szénatomos alkinil-, 2-3 szénatomos halogén-alkenil-,2-3 szénatomos halogén-alkinil-, 1-3 szénatomos halogn-alkoxi-,1-3 szénatomos alkiltio-, 1-3 szénatomos halogén-alkiltio-, alliloxi-, propargiloxi-, alliltio-, popargiltio-, halogén-alliloxi-, halogénalliltio-, ciano és/vagy nitrosoportal, vagy 1-4 1-3 szénatomos alkilcsoportal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált 3-piridilcsoport, és ezek szervetlen savakkal alkotott sóinak alkalmazása állatokon és növényeken élősködő kártevők irtására.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH333589 | 1989-09-13 | ||
| CH107890 | 1990-04-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU905882D0 HU905882D0 (en) | 1991-03-28 |
| HUT54872A true HUT54872A (en) | 1991-04-29 |
Family
ID=25686587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU905882A HUT54872A (en) | 1989-09-13 | 1990-09-12 | Insecticidal and acaricidal composition comprising nitroguanidine derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0418199A3 (hu) |
| JP (1) | JPH03109374A (hu) |
| KR (1) | KR910006230A (hu) |
| CN (1) | CN1050186A (hu) |
| AU (1) | AU6245690A (hu) |
| BG (1) | BG60863B1 (hu) |
| BR (1) | BR9004550A (hu) |
| CA (1) | CA2025072A1 (hu) |
| EG (1) | EG19741A (hu) |
| HU (1) | HUT54872A (hu) |
| IE (1) | IE903318A1 (hu) |
| IL (1) | IL95600A0 (hu) |
| MY (1) | MY106474A (hu) |
| NZ (1) | NZ235266A (hu) |
| PT (1) | PT95275A (hu) |
| TR (1) | TR24634A (hu) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03200768A (ja) * | 1989-10-24 | 1991-09-02 | Agro Kanesho Co Ltd | ニトログアニジン化合物及び殺虫剤 |
| IN172842B (hu) * | 1990-05-17 | 1993-12-11 | Boots Pharmaceuticals Limited | |
| TW202434B (hu) * | 1991-04-04 | 1993-03-21 | Ciba Geigy Ag | |
| US5531981A (en) * | 1992-05-01 | 1996-07-02 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Method for treatment of termite |
| WO1993025080A1 (en) * | 1992-06-11 | 1993-12-23 | Nippon Soda Co., Ltd. | Termite-proofing agent |
| HU228981B1 (en) | 1997-02-10 | 2013-07-29 | Sumitomo Chemical Co | Wettable or water-soluble granulated agrochemical composition |
| BR9807172B1 (pt) * | 1997-02-10 | 2009-05-05 | suspensão aquosa, processos para produzir a mesma e para controlar uma praga. | |
| US6118007A (en) * | 1997-03-31 | 2000-09-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Preparation process of nitroguanidine derivatives |
| JP2001515888A (ja) * | 1997-09-08 | 2001-09-25 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | 農薬としてのヘテロ環式化合物 |
| DE10004084A1 (de) * | 2000-01-31 | 2001-08-02 | Bayer Ag | Substituierte Imid-Derivate |
| JP4601758B2 (ja) * | 2000-02-25 | 2010-12-22 | 住友化学株式会社 | 徐放性農薬固型製剤 |
| EP1997820A4 (en) * | 2006-03-09 | 2009-03-04 | Univ East China Science & Tech | METHOD OF PREPARATION AND USE OF COMPOUNDS HAVING BIOCIDAL ACTION |
| CN114014821B (zh) * | 2021-11-22 | 2022-10-21 | 江苏中旗科技股份有限公司 | 一种噻虫胺的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0192060B1 (de) * | 1985-02-04 | 1991-09-18 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Heterocyclische Verbindungen |
| JP2779403B2 (ja) * | 1988-11-29 | 1998-07-23 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 殺虫性ニトロ化合物 |
| IE960442L (en) * | 1988-12-27 | 1990-06-27 | Takeda Chemical Industries Ltd | Guanidine derivatives, their production and insecticides |
-
1990
- 1990-09-04 EP EP19900810668 patent/EP0418199A3/de not_active Withdrawn
- 1990-09-06 IL IL95600A patent/IL95600A0/xx unknown
- 1990-09-10 MY MYPI90001551A patent/MY106474A/en unknown
- 1990-09-10 TR TR90/0780A patent/TR24634A/xx unknown
- 1990-09-11 PT PT95275A patent/PT95275A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-09-11 CA CA002025072A patent/CA2025072A1/en not_active Abandoned
- 1990-09-11 NZ NZ235266A patent/NZ235266A/en unknown
- 1990-09-12 BR BR909004550A patent/BR9004550A/pt unknown
- 1990-09-12 BG BG92832A patent/BG60863B1/bg unknown
- 1990-09-12 CN CN90107654A patent/CN1050186A/zh active Pending
- 1990-09-12 HU HU905882A patent/HUT54872A/hu unknown
- 1990-09-12 IE IE331890A patent/IE903318A1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-09-12 AU AU62456/90A patent/AU6245690A/en not_active Abandoned
- 1990-09-13 JP JP2243700A patent/JPH03109374A/ja active Pending
- 1990-09-13 EG EG54690A patent/EG19741A/xx active
- 1990-09-13 KR KR1019900014434A patent/KR910006230A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE903318A1 (en) | 1991-04-10 |
| IL95600A0 (en) | 1991-06-30 |
| MY106474A (en) | 1995-05-30 |
| KR910006230A (ko) | 1991-04-27 |
| EP0418199A3 (en) | 1991-06-12 |
| CA2025072A1 (en) | 1991-03-14 |
| PT95275A (pt) | 1991-05-22 |
| JPH03109374A (ja) | 1991-05-09 |
| NZ235266A (en) | 1992-02-25 |
| CN1050186A (zh) | 1991-03-27 |
| EP0418199A2 (de) | 1991-03-20 |
| BG60863B1 (bg) | 1996-05-31 |
| BR9004550A (pt) | 1991-09-10 |
| TR24634A (tr) | 1992-01-01 |
| AU6245690A (en) | 1991-03-21 |
| HU905882D0 (en) | 1991-03-28 |
| EG19741A (en) | 1996-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU718566B2 (en) | Pesticidal compositions | |
| KR100471950B1 (ko) | 옥사디아진유도체,이를함유하는살충제조성물및이들의제조방법 | |
| AP1218A (en) | Pesticidal composition. | |
| JPH04273863A (ja) | トリアザシクロヘキサン誘導体 | |
| HUT54872A (en) | Insecticidal and acaricidal composition comprising nitroguanidine derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| AU652382B2 (en) | Picoline oxides | |
| IE83790B1 (en) | Guanidine derivatives | |
| EP0540472B1 (de) | Buttersäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfung | |
| EP0577555A1 (de) | Carbonsäurederivate | |
| US6057355A (en) | Pesticidal combination | |
| KR100303594B1 (ko) | 2-니트로메틸리덴/2-시안이미노/2-니트로-이미노-피롤리딘 및 피페리딘, 중간체 및 이들의 살충제로서의 용도 | |
| HUT60721A (en) | Amidine derivatives, process for their production and their application as insecticide | |
| AU640999B2 (en) | Nitroenamine derivatives | |
| HUT68688A (en) | Process for the manufacture of phenoxyphenoxyalkyl derivatives | |
| HUT63608A (en) | Insecticidal compositions comprising butyric acid amide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients and for killing insects | |
| DE4139849A1 (de) | Pyrazolylphosphorverbindungen | |
| IL94728A (en) | Ethyl 2-] 4-) 3- Chlorophenoxy [ethylcarbamate, a process for its preparation and preparations against insects, containing it | |
| DD297639A5 (de) | Nitroguanidine | |
| HUT75200A (en) | Perhalogenalkoxy-benzenophenone hydrazone derivatives, intermediates, preparation thereof, and pesticide compositions containing these compounds as active ingredients, preparation and use thereof | |
| SI9300673A (sl) | Oksadiazinski derivati | |
| DE4110391A1 (de) | Isothioureidoacrylsaeureester |