HUT52486A - Process for producing 4-amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahydro-pyrimidine derivatives and insecticide and ectoparasiticide compositions containing them as active components - Google Patents

Process for producing 4-amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahydro-pyrimidine derivatives and insecticide and ectoparasiticide compositions containing them as active components Download PDF

Info

Publication number
HUT52486A
HUT52486A HU896700A HU670089A HUT52486A HU T52486 A HUT52486 A HU T52486A HU 896700 A HU896700 A HU 896700A HU 670089 A HU670089 A HU 670089A HU T52486 A HUT52486 A HU T52486A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
nitro
ylmethyl
pyridin
methyl
Prior art date
Application number
HU896700A
Other languages
English (en)
Inventor
Laurenz Gsell
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HUT52486A publication Critical patent/HUT52486A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

PÉLDÁNY
K T V o 1T
^/j^rols I^TCLkieÁKO-pirnvtic?l<^ -T+cir-Mz.ű.'^^ícöL /í cuqlcé^ c^ekeí Aak/cL^ci·^
5¾ ori.g naj-fiPo-ciíJi^-nuT- -1, .-:31¾ —tj —-*» — · -·- -- Wu. w Lf.uX----ro!- J..L > .'.Ϊ. ;-· J <J ';. k? _ J.
''PVCLrl^l-d ét eJc/opQ.rt^2-</^5_/r7x? kJr-í-cM<^Laie.lc
Aft τί .·. Tcr-i-r AG, Λ.ΛΟΟ;!;, SV'JC
napja: ..939 • '· o — Í-. · on *Xk> ·
.: 193 3 • 12. r\ a <X. . · (0723/38-0)
1939 • r J· <,· -.' · 26. (1590/89-7)
1989 • 06. 30. (203A/89-1)
'·”' τπ :_J ’/ .: o Ό
?
?
tál
X7 (5a/ e(c>A(l<lol· ve<^l((e-íeU eljáró^ (I) íltalónos -kXe· kotii.....nitro-eminefe—ée cóik clőálkTtérára* A ksη 1 effeen
R, ’ •''o! 1
R9
-.. X x' υ p *> Q-’:l 0 ,C C Q “£ fV .XOO-, '•-q -Ί 1 tton
10-, idilli , ciki ΰ ix„.2- j o
-- rí
-* π
- Ί 7 Ο. . .X
KÖZZÉTÉTELI A
PÉLDÁNY etcv-es.
52486 • · ·
í.022
NSíOs '.
C űí n 239/06 COfD ko/l/oe C(fi-D liO4/4fi C01X) l< W/Oii CO+D h^/nfi
A C4 M 43/íj^ fi 04 N ^3/fiG fi 04 hl ^3ft8
EZIio.r<l$. icp— 5—ni-tiro-Λ Z-^G- teir&hicb'O—pi
J ±TÍjc.2?c.a r.itro onaaittclr *1·»*11ι-ΐ?Είθ?Ρο 1 ’ ------»· .L-.U- U _U s. — LjL-U...LU __ — L_‘ „ _2_ U L.. k-·' Z — Cl .
—szdrAtciíékok eló'eÁlli’lclso.m. k<xkJ>^MAj«jg k^i/té ezeket «Xv^i^u/elelcek ^<4cJvv10ü£o rov/airírki M készM L r>n h <1 ->- r*-.. ’ c ~3 ·. OTT crr' ΤΓ* * u-Lijcí crSj-ji.y j-.br , v .b-b } υο.υυ
Ab=. GSELL Laurenz, BASEL, SV/JC
1939
—. ·. Λ*η η Λ · jjlsooüssgei: 1988. 12. 21. A-.723/8S-0),
'. Cl oQ Cb. r*\ Γ .' < ÍJ!, .-' ,->0 V \
.'. > u b · CQ · k.---’ > ·' i V J — ; > ,
< 0 ^0 ... > o>’ . r> £ V 0 « 30. 4 9Λ ?’ Zoq „- > -'-2 , <->/) - J ?
OV ΤΠ . .-, u L· • · ·
A találmány tárgyalj nitro-amin-származékokat hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószer, eljárás a hatóanyagok előállítására, valamint a hatóanyagok illetve készítmények alkalmazása a kártevőkkel szemben.
Ugyancsak a találmány tárgya eljárás hatóanyagként az uj (I) általános képletű nitro-amin-származékokat - mely képletben
R^ dialkil-amino-csoport, alkoxi-, alkeniloxi-, alkoxi-alkil-, alkiltio-alkil-, alkoxi-karbonil-amino-, aralkoxi-, 2-tiazolil-csoport vagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil- vagy aralkilcsoport,
R2 nitrocsoport, ciano-, hidroxi- vagy adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil-, alkenil-, alkinil-, aralkil-, alkoxi-karbonil-, amir.o-, dialkil-amino-, alkil-karbonil-, alkoxi-karbonil-, alkil-karbonil-amino-, alkoxi-karbonil-amino-, alkil-karboniloxivagy pinidinil-metil-csoport, alkilcsoport, cikloalkilcsoport vagy adott esetben szubsztituált piridinil-metil-csoport, alkil- vagy cikloalkilcsoport valamint sóikat tartalmazó készítmények előállítására.
• · · · · ···· ····
A találmány szerinti vegyületek közül azok előnyösek, melyekben
R^ di-(i-5 szénatomos)-alkil-amino-osoportot,
1-5 szénatomos alkoxi-, 3-5 szénatomos alkeniloxi-, metoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-, metiltio-(1-4 szénatomos)-alkil-, etoxi-karbonil-amino-, 7-9 szénatomos aralkoxi-, 2-tiazolil-csoportot vagy halogénatommal szubsztituált vagy szubsztituslatlan, 1-5 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos alkenil-, 3-5 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy
7-9 szénatomos aralkilcsoportot, és továbbá szubsztituslatlan vagy ct- vágj7· β-helyzetben cianocsoporttal, karboxi-, amino-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
PL·, 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, vágj1· abban az esetben, ha R7 alkil- vagy cikloalkilcsoportot jelent, Rg egy (Z) általános képletű csoport, ahol az
X csoportok egymástól függetlenül klóratomot, fluoratomot, nitro-, ciano-, hidroxicsoportot vagy egyaránt, halogénatommal szubsztituált vagy szubsztituálatlan 1-5 szénatomos alkil-, • ····· . · , ·· · ·· <·«·«·«·
n - 4 1-5 szénatomos alkiltio-, 1-5 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-5 szénatomos alkil-szulfonil-csoportot, és továbbá 3-5 szénatomos balog én-alkenil-, 3-5 szénatomos halogén-alkinil-, hidroxi-, 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-, di-(1-4 szénatomos)-alkil-amino-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil-amino- vagy 1-5 szénatomos alkil-karboniloxi-csoportot jelentenek, és értéke 0 és 4 közt változik,
R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy az előzőekben az Rg csoportnál definiált (Z) általános képletű. csoport, és
ri> 1-5 szénatomos alkil- vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport. ' Szintén előnyösek az olyan (I) általános kép-
letü vegyületek, melyekben
R1 cLialkil-amino-, alkoxi-, alkeniloxi-, aralkoxivagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aralkil- vagy hetero-aril-alkil-csoport, és
r2 és egymástól függetlenül alkil-, cikloalkil- vagy adott esetben szubsztituált piridinil-metil-csoport.
- 5 • * · • · • · · ·
• · ·
Az említett vegyülhetek közül különösen azok kiemelkedőek, melyekben
R^ cli-(l-5 szénatomos)-alkil-amino-, 1-5 szénatomos alkoxi-, 3-5 szénatomos alkeniloxi-,
7-9 szénatomos aralkoxi- vagy egy, halogénatommal szubsztituált vagy szubsztituálatlan 1-5 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos alkenil-,
3-5 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy 7-9 szénatomos aralkilcsoport, továbbá szubsztituálatlan vagy a- vagy S-helyzetben ciano-, karboxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Rg 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkil-, vagy abban az esetben, ha R^ alkil- vagy cikloalkilcsoportot jelent, (Z) általános képletű csoport, ahol az
X csoportok egymástól függetlenül klóratomot, fluoratomot, nitro-, ciano-, hicLro::icsoportot vagy egyaránt, halogénatommal szubsztituált vagy szubsztituálatlan 1-5 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkoxi-, 1-5 szénatomos alkiltio-, 1-5 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-5 szénatomos alkil-szulfonil-csoportot jelentenek;
• · • · · * · » • ····· · · • · · · ·· ··«· ·♦ · · jelenthetnek továbbá 3-5 szénatomos halogén-alkenil-, 3-5 szénatomos halogén-alkinil-, hidroxi-, 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-, di-(l-4 szénatomos)-alkil-amino-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil-, 1-5 szénatomos alkil-karbonil-amino- vagy 1-5 szénatomos alkil-karboniloxi-csoportot, n értéke 0 és 4 közt változik,
R^ 1-4 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy az R2 csoportnál említett (Z) általános képletű csoport, és
R>, 1-5 szénatomos alkil- vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport.
Aralkilcsoportokként például a benzil-, 1- vagy
2-fenil-etil-csoportok jönnek számításba, míg aralkozicsoportokként például a benziloxi-, 1- vagy 2-fenil-etoxi-csoportok említendők.
Szubsztituensekként és alkilcsoportot tartalmazó csoportok, például dialkil-amino-, alkoxi-, alkozi-karbonil-, alkiltio-, alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil-, halogén-alkil-, ciano-alkil-, alkil-karbonil-, alkil-karbonil-amino- vagy alkil-karbonilozi-csoportok alkil-részeként egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportok jönnek számításba. Példaként a következő csoportok említhetők:
metil-, etil-, propil-, ciklopropil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-csoport vagy a pentilcsoport és izomerjei.
Cikloalkilcsoportokként például a ciklopropil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoportok jönnek számitásba.
Halogén-szubsztituensekként számításba jön mind a fluor- és klóratom, mind a bróm- és jódatom, melyek közül a fluor- és klóratom előnyös. Az alkiléncsoportok közül azok előnyösek, melyek 1-5 szénatomot tartalmaznak.
A számításba jövő, ha 1og énat omma 1 s zub s z t ituá It
1-5 szénatomos alkilcsoportok egyenes vagy elágazó láncuak és részlegesen halogénezettek vagy perhalogénezettek lehetnek. Izekben a csoportokban az alkilcsoportok és halogénatomok az előzőekben megadott jelentésiek. Ilegfe-
es/vagy brómatom.mal 1 - 3-szorosan szubsztituált betűcsoport, például a CHF2- vagy OP^- csoport, fluor-, klórés/vagy brómatómmal 1 - 5-szörösen szubsztituált etilcso re port, például a Cli2CP3, C1'2C~3, CF^Clp OF2CHC12, CP2CHF2, CP2CPC12, CP2CHBr2, CFgCHClF, CFgCHBrF vagy a
CC1FCHC1F képletű csoport, fluor-, klór- és/vagy bróm atommal 1 - 7-szeresen szubsztituált propil- vagy izopropilcsoport, például a CH2CHBrCH2Br, CFgCHFCF^, CH2CF2CF3 vagy a CH(CF3)? képletű csoport, fluor-, klór• · • · ·· ···· ···· és/vagy brómatómmal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituslt butil- vagy izomer-butil-csoportok, például a CP(CP^)CHFC?2 vsgy a 01^2(^2)2^3 képletű csoport.
Az (I) általános képletű vegyületekben piridinil-metil-csoportokként az (0:), (B) és ( ) általános képletű csoportok jönnek számításba.
Az (1) általános képletű vegyűletek sa\-addicics sóik alakjában is előfordulhatnak. Ilyen sók képzésére mind, a szerves, mind a szervetlen savak alkalmasak. Ilyen megfelelő savak például - többek között - a sósav, bróm-hidrogén, salétromsav, különböző foszforsavak, kénsav, ecetsav, propionsav, vajsav, valeriánsav, oxálsav, malonsav, maleinsav, fumársav, tej sav, borkősav, citromsav vagy a szalicilsav.
A találmány keretében, a kártevőirtásban azok az (I) általános képletű vegyűletek előnyösek, melyekben ciklopropilcsoport, továbbá szubsztituálatlan vagy a- vagy B-helyzetben ciano-, karboxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Rg piridin-3-il-metil-, 6-klór-piridin-3-il-metil-, 2,6-diklór-piridin-3-il-nietil-, 5,6-diklór-piridin-3-il-nietil-, β-trifluor-metil-piridin-3-il-metil- vagy piridin-4-il-metil-csoport, és és RZ( egymástól függetlenül 1-5 szénatomos alkil- vagy
3-7 szénatomos cikloalkilcsoport.
• · · ♦ · ·· * · · · · · · • · · · · · ····· · · · • ·· ········
Ebből a csoportból egyrészt azok a vegyületek különösen előnyösek, melyekben r2
6-klór-piridin-3-il-metil-csoportot j elent, R3 metilcsoport, és etil-, izobutil- vagy ciklopropilcsoportot j elent.
Az (T) általános képletű vegyületek közül a kártevők irtásánál azok is előnyösek, melyekben R1 vagy β-helyzetben ciano-, karboxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituélt 1-4 szénatomos alkilcsoport, r2
1-5 szénatomos alkil- vagy 3-7 szénatomos cikloR3 til-csoport, és R4
1-5 szénatomos alkil- vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport.
« · • · · • ·· · · • ·· ·*·· · · · ·
- 10 Ebből a csoportból azok a vegyületek kiemelkedőéi:, melyekben
R^ ciklopropilcsoport, szubsztituálatlan vagy c:vagy β-helyzetben ciano-, karboxi-, metoni-karbonil- vagy etoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Rg metil-, etil-, izobutil- vagy ciklopropilcsoport,
pirid.in-3-il-metil-, piricLin-4-il-metil- vagy
6-klór-piridin-3~il-metil~csoport, és
Rj, metil-, etil- vagy ciklopropilcsoport.
szemben aktivitásuk révén a következő vegyületek kiemelkedőek:
1-etil-3-(piridin-3-il-metil)-4-dimetil-amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahidro-pirimidin,
1-izobutil-3-(piridin-3-ilmetil)-4-dimetil-amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahidro-pirimidin,
1-etil-3-(piridin-3-il-metil)-4-[(metil)/izobutil/j-1-amino-5-nitro-i,2,3,6-tetrahidro-pirimidin, l-izopropil-3-(piridin-3-il-metil)-4- [ (metil-izobutil)l -1-amino-5-nitro-l,2,3,6-tetrahidro-pirimidin,
1-ciklopropil-3-(6-klór-piridin~3-il-metil)-4-dimetil-amino-5-nitro-l,2,3,6-tetrahidro-pirimidin, ··♦· • · « ··*· «4··
-metil-3- (6-klór-piridin-3-il-metil) -4-dimetil-arnino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahidro-pirimidin, l-etil-3-raetil-4-E(metil-) (piridin-3-il-metil)] -amino-5-nitro-1,2,3,6-t etrahidro-pirimidin, l-etil-3-izobutil-4-E (ciklopropil-)(piridin-3-il-metil)l -amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahidro-pirimidin,
-ciklopropil-3-metil-4-E (metil-) (6-klór-piridin-3-il-metil)] -amino -5-nitro-1,2,3,6-tetrahidro-pirimidin, l-ciklopropil-3-metil-4-[(etil-)(6-klór-piridin-3-il-metil)]-amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahidro-pirimidin és az
1-met oxi-karbonil-me til-3-metil-4-[(e t il-)(6-kiór-piridin-3-il-metil)]-amino-5-nitro-l,2,3,6-tetrahidro-pirimidin, l-metoxi-karbonil-metil-3-raetil-4-[(metil-) (2,6-diklór-piridin-4-il-metil)]-amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahidro-pirimidin, l-ciklopropil-3-(2,6-diklór-piridin-4-il-metil)-4-dime~ til-amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahidro-pirimidin, l-ciklopropil-3-metil-4- E (metil-) (6-trif luor-metil_-piridin-3-il-metil)]-amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahidro-pirimidin és az
1-metoxi-karbonil-metil-3-(6-trifluor-metil-piridin-3-il-metil)-4-dimetil-amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahidro-pirimidin.
* · ·· ·· ·· ··* ···♦♦» • ···< ν · · β* ··· · ·♦ ·«···»··
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű nitro-amint (III) általános képletű primer aminnal és 2 molnyi mennyiségű formaldehiddel reagáltatunk, és a reakcióterméket izoláljuk. Az említett általános képletekben , Rg, R-j és R^ az (I) általános képletnél megadott jelentésiek.
Az eljárás szintén a találmány tárgyát képezi.
A (II) általános képletű vegyületek részben ismertek, és az önmagában ismert módszerekkel, igy például az EP-A 302,833 számú szabadalmi bejelentésben leírtak szerint előállíthatók úgy, hogy l-nitro-2,2-dimetil-tio-etilént egymást követően reasé.ltatunk RCRHC és RyTHR^ általános képletű aminokkal.
A reakciót oldószer nélkül, vagy vízben vagy egy szerves oldószerben végezzük.
A reakció során 0°C és a reakcióelegy forráspontja közti hőmérsékleten,
rikus vagy adott esetben emelt nyomáson dolgozunk.
·
.Az olyan (IV) általános képletű vegyületek, melyekben
aril- vagy heteroarilcsoport, mely adott esetben szubsztituált,
egyenes- vagy elágazó láncú vagy ciklusos alkil- vagy alkenilcsoport, mely adott esetben alkozi- vagy cikloalkilcsoporttal szubsztituált, vagy egy adott esetben szubsztituált aril- vagy heteroarilcsoport,
X5 adott esetben alkilcsoporttal szubsztituált metiléncsoport vagy egy kémiai kötés, és ahol R^ arilcsoporttól eltérő jelentésű, ha X^ egy egyszeres kémiai kötést jelent,
mint a keringési rendszert befolyásoló gyógyszerek, fő-
ként vérnyomáscsökkentő szerek, a DE-CS 32 32 462 számú
nyilvánosságrahozatali iratból ismertek.
inszekticid, raiticid és nematicid hatású. 1-piridinil-al kil-2-nitro-metilidén-l ,3-ó-iaza-cikloalkán-származékokat máz. Ez a közlemény olyan vegyületekre vonatkozik, melyek az (V) általános képletnek felelnek meg, ahol hidrogénatom vagy rövidszénláncu. alkilcsoport, értéke 2, 3 vagy 4, és n
értéke 0, 1, 2 vagy 3.
- 14 Hasonló, szinten inszekticid hatású 1-piridinil-metil-2-nitro-metilidén-aza-cikloalkán-származékokat és l-piridinil-metil-2-nitro-metilidén-l ,3-diaza-cikloalkán-származékokat az ΞΡ-Α 192 ΟβΟ számú szabadalmi bejelentésben is leírtak.
Az ezekben a publikációkban leirt vegyületek
- melyeknél a 2-helyzetü etilén-szénatom egy heterociklus tagja - abban különböznek, hogy a találmány szerinti vegyületek megfelelő csoportja nem tagja egy perhidro-imidazol- vagy perhidro-pirimidin-gyurünek.
Iíás, szintén inszekticid hatású nitro-etilén-származékok az Advances is Pesticid Science, Part 2, Pergamon Press (1979), S. 206 - 217. irodalmi helyen leírtakból ismertek. Ezek a vegyületek azonban nem tartalmaznak piridinil-netil-csoportot.
Az EP-A 247 477 számú szabadalmi bejelentésben
le.
sonlóan egy nitrocsoporttal szubsztituált tetrahidro-pi rimidin-gyürüvel rendelkeznek, azonban abban különböznek, hogy nem tartalmaznak kondenzált gvürürendszereket.
• ·· totf·· • · V « · ·· • · · · · · ···· 9 t ·€ • ·· ···· ····
A találmány célja az volt, hogy további kártevőirtó hatású aktív anyagokat bocsássunk rendelkezésre»
Meglepő módon úgy találtuk, hogy a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek kedvező melegvérű- és növény-összeférhetőségük miatt értékes hatóanyagok kártevők irtásánál. így az (I) általános képletű vegyíiletek például növényi és állati kártevők irtására alkalmasak. Az ilyen kártevők főként az Arthropoda törzshöz tartoznak, például különösen a Lepidoptera, Coleoptera,
Iiomoptera, Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura,
Isoptera, Psocoptera vagy Eymenoptera rendhez tartozó rovarok, továbbá az Acarina nemzetségbe tartozó Arachni dák, például az atkák és kullancsok. Emellett irtó hatásuak lett állapotban, báb, nimfa fejlődési stádiumban, és külöalkalmazhatók mindenekelőtt fitopatogen kártevő rovarok nyeknél, például gyümölcsöknél és zöldségféléknél, és főként gyapotültetvényeken. Amennyiben az (I) általános kép letií vegyületeket az imagok (L2) felveszik,
úgy hatásuk megmutatkozhat közvetlenül a kártevők el pusztításában, de megnyilvánulhat a petelerakás és/vagy a begubózás százalékának csökkenésében. Ez utóbbi jelen sig főként a Coleopteráknál figyelhető meg. Az állati állatoknál mindenekelőtt az atkák és kullancsok, és a Dipterák, például a Lucilia sericata jönnek számításba
A találmány szerinti (I) általános képletű ezeket tartalmazó szerek hatása más inszekticid és/vagy
Adalékokként a következő hatóanyag-csoportok képviselői jönnek származékaik, formamidinek, karbamidok, karbamátok, pi retroidok, klórozott szénhidrogének és Bacillus thurin giens i s-k é s zitm énye 1
Az (I) általános képletű vegyületeket váltózatlan alakban vagy előnyösen a formálási technikában szokásos, inért és növényekkel összeférhető segédanyagok kal keverjük, és például enulzió-koncentrátum, közvetlenül
- 17 permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, permetpor, oldható por, porozószer, granulátum vagy akár például polimer anyagokba kapszulázott alakúra - önmagában ismert módon - feldolgozzuk. A felhasználási eljárásokat, például permetezés, ködösítés, porozás, szórás vagy öntözés, ugyanúgy, mint a szereket, a kitűzött célnak és az adott viszonyoknak megfelelően választjuk meg.
A különböző felhasználási alakok, azaz az (I) általános képletű hatóanyagot, illetve ezen hatóés vérekét tartalmazó szerek, készítmények vagy összetéte lek, az önmagában ismert módon, például a hatóanyag és a töltőanyagok, például oldószerek, szilérő. hordozóanyagok és adott esetben felületaktív anyagok (tenzidek) alapos összekeverésével és/vagy őrlésével állíthatók elő
ő. ó s z er ekk ént a következők jönnek
aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomot tartalmazó frakciók, például a xilolelegyek vagy a szubszti tuált naftalinok, ftálsav-észterek, például a dibutilvagy a dioktil-ftálát, alifás szénhidrogének, például ciklohexán, paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint éterek és észterek, például az etanol, etilén-glikol, etilén-glikol-monometil- vagy -etil-éter, ketonok, pél dául a ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, például az « · · · «
N-metil-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, például epoxidált kókuszdióolaj vagy szójaolaj, vagsr a víz.
Szilárd hordozóanyagokként rozószerek és például a po-
tálában természetes kőzetliszteket, kalcitot, talkumot, kaolint, montmorillonitot vagy attapulgitot
nagydiszperzitásu kovasavat vagy nagydiszperzitásu, szívó tulajdonságú polinerizátumokat adagolhatunk. Szemcsés, adszorptiv granulátum-hordozókként a porózus típusnak, például a habkő, téglatörmelék, szepiolit vagy a bentonit, nem-szorptiv hordozóanyagokként például a kál óit vagy a homok jön számításba.
v ényi mar a d vány okát
tulajdonsággal rendelkező tenzidek jönnek számításba • · · · ·
- 19 • ·· · · · ······
A t enz i d e kh e z sorolandók a tenzidelegyek is.
Megfelelő anionos tenzidek, mind az úgynevezett vizoldható szappanok, mind vizoldható szintetikus felületaktív vegyületek lehetnek.
Szappanokként a hosszabb szénláncu (10 - 22
alkáli-földfém- vagy
zsirsa
olajból nyerhető zsirsav-elegyek megfelelő sói j önnek számításba.
Tenzidekként említendők továbbá a zsirsav-metil-taurinsók is, valamint a nem módosított foszfolipidek.
Általánosabban alkalmazottak azonban az úgy zsirszulfonátok vagy -szulfátok általában tuált ammóniumsóként állnak, és általában 8-22 szén atomos alkilcsoportot tartalmaznak, ahol az alkilcsoport egy acilgyök alkilrészét is jelentheti; ilyen például a ligninszulfonsav nátrium.- vagy kalciumsója, a dodecil-kénsav-észter nátrium.- vagy kalciumsója, vagy valamely • · ·
- 20 természetes zsírsavakból előállított zsiralkohol-szulfát oxid-adduktumok kénsav- és szulfonsav-észtereinek sói is.
fonsavcsoportot és egy 8-22 szénatomos zsírsav-gyököt
Ikil-aril-szu.lfonátok néldául a dodecil-benzol-szulfonsav-, a dibutil-naftalin-szulfonsav vagy jönnek továbbá megfelelő foszfátok, például egy p-nonil térsói is.
vak és
3-30 máznál
-fenolok alkilrészében. További megfelelő, nem-ionos portot és 10 - 100 propilénglikol-éter-csoportot tártál mazó poli(propilén-glikol)-, etilán-diamino-poli(propilén oxid)-adduktuk, amelyek az alkilláncban 1-10 szénato mot tartalmaznak. Ezen vegyűletek általában egy propilén talmaznak.
• ·
- 21 I'Tem-ionos tenzidek például a nonil-fenol-poli-etoxi-etanolok, ricinusolaj-poliglikol-éter, polipropilén-poli(etilénoxid)-adduktok, tributil-fenoxi-polietoxi-etanol, polietilén-glikol és oktil-fenoxi-polietoxi-etanol. Alkalmasak ezenkívül a poli(oxi-etilén)-szorbitán zsirsav-észterei, például a poli(oxi-etilén)-szorbitán-trioleat is.
Kátionos ammóniumsók, melyek tenzidek mindenekelőtt a kvaterner
-szubsztituensként legalább egy
8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, további szubsztituensként pedig rövidszénláncu, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidszénláncu hidr ozi-alkil-csoportokkal rendelkeznek. A sók előnyösen ha-etil)-etil-amm ónium-bro mid
A találmány szerinti készítmények előáll!
t / z z rasana. L alkalmazható tenzideket - többek között - az
alábbi irodalmak ismertetik:
LIc Cutcheon’s Detergents and. Emulsifiers Annus1” I.íC
Publishing Corp., Rügevood, Hév? Jersey, 1979;
Dr. Helmut Stache '’Tensid Taschenbuch”, Cári Hanser Verlag Lilinek en/YJien, 1981.
• · · · ·
A peszticid
0,1 - 99 főként 0,1
- 95 % (I) általános képletű hatóanyagot vagy vagy folyékony adalékanyagot és
- 20 % tenzidet tartalmaznak.
I.iig a kereskedelmi forgalomban a koncentrált készit- 23 /5
J- Ο
1.1. példa
-üt il-3- (piridin-3 -il -metil)-4-dime til -amino-5-nitro
2,3,6-t etrahidro-pirimidin előállítása (T. táblázat, 1. számú vegyület) vattyuval előállított vákuumban bepároljuk, a maradékot .iái z oldószert vákuumban lepároljuk. A végtermék
kristályos
ezt izoláljuk.
Olvadáspontja: 97 - 98°C.
• ·
- 24 ··· · · « ·· · • · · · · · · • ····· · · · ··· · ·· ···· ····
1.2o példa l-Etil-3-metil-4-[ (metil-) (piridin-3-il-metil)] -amino-5-nitro-l,2,3,6-tetrahidro-pirimidin előállítása (I. táblázat, 12. számú vegyület)
3,C g 1-nitro-2-metil-amino-2-[(metil-)(piridin-3-il-metil)j -amino-etilént 1 ,C g etil-aminnal (70 £'-os, vízben) és 2,1 g formaldehiddel (37 £-os, A^izes oldat) 30 ml etanolban oldunk, és 24 órán át keverjük. A reakcióelegyet vákuumban, forgó bepárlón bepároljuk, a maradékot szilikagélen végzett oszlopkromatografálással tisztítjuk; az oszlopot 10 á metanolt tartalmazó diklór-metónnal eluáljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk. így a cim szerinti vegyületet nyerjük, mely 116 - 118°0-on olvad.
1.3· példa
1 -Ciklopropil-3-metil-U !·-[ (metil-) (o-klór-piridin-3-il-
-metil)] -amino-5-nitro- -1,2,3,6-tetrahidro-pirimidin
előállítása (I. táblázat, 28. számú vegyület)
2,0 g l-nitro-2-metil-amino~2-[(metil-)(6-klór-piridin-3-il-metil)]-amino-etilén 20 ml etanollal
- 25 • ·· ♦· ·· * ··«··· • « · · · · ····· · · · • · ·· ········ készített oldatéhoz 20°C-on majd 2,35 ml 37 %-os, vizes
Á reakcióelegyet 50 erén ét az oldószert vákuumban lené
355 g nyersterméket,
.1,25 ml ciklopropil-amint, formaldehid-oldatot adunk, keverjük szobahőmérsékleten, roljuk, és a keletkezett 133°C-on olvad, szili-
% metanolt tartalmazó diklór-metánnal eluálunk.
A tiszta, óim szerinti vegyület olvadáspontja: '\hA- ~ -ibT°F<
— —~ι·> </·
1.4. példa
1-Ciklopropil-3-metil-4-[(etil-)(6-klór-piriüin-3-il
-metil)]-amino-5-nitro-l,2,3,6-tetrahidro-pirimidin (I. táblázat, 29. számú vegyület)
2,5 g l-nitro-2-metil-amino-2-[(etil-)(6-klór-piridin-3-il-metil)]-amino-etilén 25 ml etanollal készített oldatéhoz 1,72 ml ciklopropil-amint és
3,21 ml 37 %-os, vizes formaldehid-oldatot adunk.
Ezután 40 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd az oldószert vákuumban lepároljuk, az igy nyert olajos
- 4 % metanolt tartalmazó diklór-metánt használunk anyagot szilikagélen krom.atografáljuk, eluá1ó s zerként • · ··· ······ • · · * · · · • ····· · · · ··· · ·· ···· ····
Az oldószer lepárlása után 2,6 g cím szerinti vegyületet nyerünk, kristályos anyag alakjában. A termek
122 - 124°C-on olvad.
1.5. példa
-Karbometoxi-me ül én-3 metil-4-[ (etil-) (6-klór-piridin(I. táblázat,
3,/
-klór-piridin-3-il~metil)J-amino-etilén 3¾ ml etanollal készített oldatához 3,6^· g glicin-metilészter-hidrokloridot, majd 2 ml trietil-amint és égül 3,8 ml 37 #-os,
Eluálószerként 3 1- metanolt tartalmazó diklór-me t ánt vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálattal és MLR-spektrum segítségével bizonyítottuk.
IüR-spektrum (60 UHz, CDCl^, TUS), 1,2 ppm: ?H, triplett,
3,0? ppm: 3H, szingulett, 0-metil;
• ·
- 27 ·· • · • · ·« ·» • · »
• · · ·
3,4 ppm:-. 3H, szingulett, N-metil;
3,7 ppm: βΉ, rnultiplett; 4,3 ppm: 2H, dublett; 7,1 - 8,4 ppm: 3H, rnultiplett.
1.6. példa
-Etil-3-metil-4- [(metil-) (6-kiór-piridin-3-il-metil)] -amino-5-nitro-l,2,3,6-tetrahidro-pirímidin előállítása (I. táblázat, 32. számú vegyület)
2,6 g l-nitro-2-metil-amino-2-[(metil-)(6-klór-piridin-3-il-metil)]-amino-etilént az 1.3. példában leírtakhoz hasonlóan 1,6 ml etil-aminnal és
3,75 ml formaldehid-oldattal reagáltatunk, majd a reakcióelegyet feldolgozzuk. így 1,7 g terméket nyerünk, mely 125 - 126°C-on ol\'ad.
7. példa l-Etil-3-metil-4- [ (nietil-)(5,6-diklór-piridin-3-il“
-metil)]-amino-5-nitro-1,2,3,6-t etrahidro-pirimidin előállítása
2,5 g 1-nitro-2-metll-amino-2-[(metil-)(5,6-
-diklór-piridin-3-il-metil)]-amino-etílén 30 ml etanollal amint, elegyet * · ·· ·· ·· • •4 ····« • · · · · · * • ··· · 9 · · · ·«· · ·· ··*····· , vizes formaldehid-oldatot adunk. A reakoiólőszert maradékot etanol hozstkristályositjuk, igy nyert 1,6 g cin szerinti vegyületolvadáspontja: 115 - 120°C.
1.8. példa
1-Karó omet oxi-met ilén-3-m et il-4-[(met il-)(5,6-diklór ~
-piridin-3-il-metil)]-amino-5-nitro-1, 2,3,6 -t etrahid ro-pirimidin előállítása (I. táblázat, 61. számú vegyület)
1,5 g l-nitro-2-metil-amino-2-[(metil-)(5,6-diklór-piridin-3-il-metil)]-amino-etilént szuszpendálunk 20 ml etanolban, majd vizes glicin-metil-észter-oldatot adunk hozzá (ez utóbbit 1,5 g glicin-metil-észter-hidrokloridból, 0,9 ml trietil-amin 20 ml”vizzel készített oldatával 15 percen ét 3C°C-on melegítve szabaditjuk fel). Ezután a reakcióelegyhez 1,5 ml 37 #-os, vizes formaldehid-oldatot adunk. A tiszta oldatot 16 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd az oldószert
- 29 vákuumban lepároljuk, és a máradékot szilikagélen kromatografáljuk. Eluálószerként 10 % metanolt tartalmazó diklór-metánt használunk. így 0,7 g cim szerinti vegyületet nyerünk, mely Ss - 70°C-on olvad.
1.9. példa
-K ar b o m e t o xi -m e t i 1 én - 3 - c i 1:1 ο p r o p i 1 -1:· - [ (m e t i 1 - ) (5,6 -
CT ktáblázat, g 1 -nitro-2-ciklopropil-amiiio-2-[ (metil-) -
6-diklór-piridin-3-il-metil)] -arain o-etil-észtért vizes glicin-metil-észter-oldattal az
1.8. példában
Tű vegyületet nverünk,
1.10. példa
1-Propenil-2-metil-3~[(metil-)(6-klór-piridin-3-il
-metil)]-amino-5-nitro-l,2,3,6-tetrahidro-pirimidin
(I. táblázat, 64. számú vegyület)
3,0 g l-nitro-2-etil-amino-2-[(metil-)(6-klór-piridin-3-il-metil)]-amino-etilént szuszpendélunk 20 ml etanolban, és egymást követően 1,9 ml allil-amint és 4,5 ml 37 #-os, vizes forraaldehid-olr·· jük szobahőmérsékleten, az oldószert ezután vákuumban
-metánt használunk. Így 3,0 g cim szerinti vegyületet nyerünk, mely 148 - 150°C-on olvad.
1.11. példa l-Eetil-merkapto-etilén-3-etil-4-[(metil-)(6-klór-piridin-3-il-metil)]-amino-5-nitro-l,2,3,6-tetrahidro-pirimidin előállítása (I. táblázat, 66. számú vegyület)
1,4 g l-nitrc-2-etil-amino-2-[(metil-) (6-klór-
-piridin-3-il-nietil)] -amino-etilént szuszpendálunk • · · · ♦
- 31 20 ml etanolban, és egymást követően 1 ml 2-metil-tio-etil-amint (80 £-os) és 1,8 g 37 fs-os, vizes formalcLehid.-olcl.atot adunk hozzá reakcióelegyet 16 órán át majcL az oldószert vákuuzidiklór-metánt használunk, 1,4 g cim szerinti vegyületet nyerünk, mely 82 - 84°C-on olvad.
Hasonló módon
következő vegyületek:
-32 1. táblázat
(I) *
Vegy. száma Rí r2 Rl Ru Fizikai állandói
1 c2h5 *) ch3 ch3 Op. : 97-98°C
2 i-Cu H g *) ch3 ch3 1,5793
3 C2H5 *) n-Cu H 9 ch3 n-°: 1,5653
4 Í-C3H7 *) n-Cu H 9 ch3 n-°: 1,5455
5 c2h5 *) ch3 ch3
6 Í-C3H7 *) ch3 ch3
7 ch2ch2cn *) ch3 ch3
8 n-CuHg *) ch3 ch3
9 Ciklopropil *) ch3 ch3
10 CH2CH2COOCH2CH3 *) ch3 ch3
11 CH2CH2COOH *) ch3 ch3
12 c2h5 ch3 *) ch3 0;p. : 116-118°C
13 C2H5 i—CuHg *) Ciklopropil n-°: 1,5810
14 Í-C3H7 CH3 *) ch3
15 CH2CH2CN CH3 *) ch3
16 C6H5-CH2 ch3 *) C2H5 a il suru olaj
17 (οη3)2οηοη2 ch3 *) C2H5 il 41 suru olaj
18 (CH3)2CHCH2 ch3 *) ch3 ü.p. : 127-129°C
19 i\ 1 · 1/ ch3 *) ch3 Op. : 147-148°C
20 CH3 ’CH3 *) C2Hs Op.: 143-149°C
21 C2H5COOC2H5 ch3 *) ch3
22 C2H5COOH ch3 *) ch3
*)
• · ·· · · ··· · ·· ········
1. táblázat /folytatás/
Vegy. száma Rí Rz Rl Ro Fizikai állandót
23 C2H5COOCH3 CH3 *) CH3
24 C2H5COOCH3 *) - CH3 CH3
25 CH2COOCH3 CH3 *) CH3 Op.: 126-132°C
26 í\ 1/’ **) CH3 CH3 Bura olaj
27 ch3 **) CH3 CHi olaj
28 i\ 1/’ • CH3 **) ch3 Op.: 141-143°C
29 • |\ 1/ CH3 **) C2H5 Ό.ρ·: 122-124°C
30 CH2COOCH3 ch3 **) C2H5 .szilárd'hab
31 C2H5 c2h5 **) CH3 Op.: 141-144°C
32 C2H5 ch3 **) CH3 O.p.: 125-126°C
33 C2H5 CH3 **) C2H5 olaj
34 C2H5 ch3 ***) CH3 Op.: 115-120°C
35 02η5 C2H5 ***) CH3 0?.: 150°C '/bomlás közben/
36 -ch2-ch=ch2 ch3 *) C2H5
37 -ch2-ch=ch2 ch3 **) C2H5
38 -CH2-CSCH3 CH3 *) C2H5 Op.: 121-123°C
39 -CH2-OCH3 ch3 C2H5
40 -CH2-CF3 ch3 *) c2h5
41 -CH2-CF3 CH3 **) C2H5
42 -CH2-CN ch3 *) C2H5
43 -CH2-CN CH3 **) C2H5
44 -CH2-CONH2 CH3 *) C2H5
45 -CH2-CONH2 CH3 **) C2H5
46 /CH3 ch3 CH3 *) C2Hs
47 CH3 CH3 **) C2H5
48 -NHCOOEt CH3 *) C2H5
49 -NHCOOEt ch3 **) C2H5
·· · · «
1. táblázat /folytatás/
Vegy. száma Rí r2 R3 Ru Fizikai állandók
50 ff— II — · · z V ch3 *) 02η^
51 if—» ch3 **) c2h5
52 • OH - / \ Z • CH3 *) C2H5
53 - z\ z0H • CH3 **) C2H5
54 -CH2CH2OCH3 CH3 *) C2H5 olaj
55 -CH2CH2OCH3 ch3 **) C2H5
56 -CH2CH2SCH3 ch3 *) C2H5
57 -CH2CH2SCH3 ch3 **) C2H5
58 -O-CH2CH3 CH3 *) C2H5
59 -0-CH2CH3 ch3 **) C2H5
60 j\ lz’ • CH3- **) • l\ Iz’ · O.p.: 142-145°C
61 -CH2COOCH3 CH3- CH3- O;p.: 68-7O°C
62 -CH2COOCH3 1 • z \ ***) ch3- Op·: 132-1336C
63 CH3\z\zCH2 11 1 * · V CH3- CH3- olaj
64 ch3-ch=ch- c2H5- ch3- Op.: 148-150°C
65 CH3CH2O- C2H5- **) CH3- olaj
66 CH3SCH2CH2- C2H5- **) ch3- O;p.: 82-84°c
67 -CH2CH2COOC2H5 C2H5- **) CH3- olaj
68 HOCH2éH(CH3) C2H5- **) CH3- olaj
69 -CH2COOCH3 C2H5- **) CH3- olaj
70 CH3SCH2CH2- CH3- **) CH3- olaj
*) **) ***)
zCH2_ z\ zCIÍ2_ • » cl vXzC 2·
íi i II 1 II i
V cí c/V
- 35 2.
anyagok formáláséra (¢- = tömegszázalék)
2.1. példa
Emuiz ió-kon c entrátun
a)
az 1 - 30. előállítási példák
bármelyike szerinti hatóanyag z r·. J.L· rt Z1- 25 (5
kalcium-dodecil-benzol-
szulfonát - ¢7
ricinusolaj-polietilén-glikol-
éter (36 mól AeO) 5 ct
tributil-fenol-polietilén-
-glikoléter (30 mól AeO) - -
ciklohemanon - he íí
butanol 15 σ?. /·> -
xilolelegy - 25 Λ
etil-acetát 50 l·'
Az ilyen koncentrátűnőkből vízzel hígítva, bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
2.2. példa
Oldatok
a) h)
az 1 - 30. előállítási példák
bármelyike szerinti hatóanyag 10 5 ¢-
polietilén-glikol (I.íS 400) 70 7- -
N-metil-2-pirr01i dón 20 £ 20 £
epoxidált kókuszdióolaj - 1 Z
benzin (fp.: 160 - 190°C) - 7k %
Ezek az oldatok a legkisebb cseppekben történő felhasználásra is alkalmasak.
2.3. példa
Granulálumok
a) ΐ)
az 1 - 30. előállítási példák
bármelyike szerinti hatóanyag rí D X 10 £-
kaolin 94 £ -
nagydiszperzitásu kovasav 1 % -
attapulgit - 90 £
A hatóanyagot metilén-kloriclban oldjuk, az oldatot a hordozóra permetezzük, majd az oldószert vákuumban 1ep ároljuk.
- 37 Extrudslt granulátum nstrium-ligninszulf oná t
cí rt rt /37
Ezt a keve-
2.5. példa
Borított granulátum
az 1 - 30. előállítási példák
bármelyike szerinti hatóanyag 3 £
polietilén-glikol (I.'S = 200) 3 'ő
kaolin 94 £
A finoman eldörzsölt hatóanyagot megfelelő keverőkészülékben a polietilén-glikollal megnedvesitett kaolinra egyenletesen felhordjuk. Ily módon pormentes, borított granulátumokat állítunk elő.
• ······ • «····· • · · · · · · • ····· · · · ·· · ·· ··*·····
2.6. példa
Porozószer az 1 - 30. előállítási példák bármelyike szerinti hatóanyag nagydis zp e rz it á su kovasav talkum kaolin
a) o) Ő-)
2 $ K c*. .> Z·' 5 # 8 #
1 # 5 # - -
97# - 95 #
— 90 # — 92 #
A hordozóanyagokat a hatóanyagokkal alaposan összekeverve és adott esetben egy megfelelő malomban megőrölve feIhasználásra
2,7. példa
Permetpor kész porozószert állítunk elő.
az 1-30. előállítási példák bármelyike szerinti hatóanyag nátrium-lignin szülfoná t n á t r inra -1 a ur i 1 s z ul f on á t n á t riura-di i z o bút il -na f t alin-s zulfon át
ε) υ c)
20 # 50 # 75 #
5 # Ef CÁ _> í-> -
3 - ti ct
6 # 10 #
- 39 • · · ·«· · · •·· ♦····· • ♦ · · · · « • ···· · « · · • ·· · ·· ·«·· ·· ·· oktilf enol-poli (etilén-glikoQ.)-éter (7-8 mól AeO) - 27 nagydiszperzitásu kovasav 5 7 107 kaolin 67 7 277
A hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan
mel:* vízzel ‘bármely kívánt kon-
c ént2? á c i ó j u s zus zp enz í óvá
2.8. példa Szus zp enz1ó-konc entrá tei
az 1 - 30. előállítási példák
bármelyike szerinti hatóanyag kO 7
etilénglikol 10
nonil-fenol-poli(etilén-gli-
kol)~éter (15 mól '.cl) 6 cl
n á t r ium -1 i gn in s z u 1 f 0 n á t 10 a:
karb 0 xi-m e t i1c e1luló z 1 Cl 1'
37 7-os, vizes formaldehid-oldat. 0 Q C7 5
szilikonolaj (75 7-os, vizes
emulzió alakjában) 0 Q C* j O /v
víz 32 7
·«·· ····
A finoman megőrölt hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük. Ily módon szuszpenzió-koncentrátumot kapunk, melyből vízzel történő konc entrációju szuszpenz ió
BIOLÓGIAI PÉLDÁK
A kísérletet növekedésben levő növényeken mindkét végén nyitott üveg pólya-fedéllel eléréséig napon ét a kezelt növényeken tartjuk
A. #-os morta , 4. és 8 napon végezzük.
- 42 Az 1 - h·, 12 - 13., és 26 - 30. számú vegyületek a fenti vizsgálatban Hilaparvata lugensszel szemben 80 - 100 £-os hatást mutattak.
3.2.
Szisztemikus hatás
ITilaparvata lugens-szel szemben kat 20 ml, a 2.a. példa szerinti emulzió-koncentrátum ból viz hozzáadásával készített, a vizsgálandó ható anyagot 100 ppm koncentrációban tartalmazó vizes emulzió-készítményt tartalmazó műanyag tartályba helyezünk, és lyuggatott műanyag fedéllel lezárjuk. A rizsnövények gyökerét a műanyag fedél lyukán áthúzva, a vizes készítménybe mártjuk. Ezután a lyukat vattával eltömjük, hogy a növényeket fixáljuk, és hogy a készítmény gázfázisúnak befolyását kizárjuk. Ezután a rizsnövényekre 20 - 20, X 2 - N 3 állapotú ITilaparvata lugens nimfát telepítünk, és azokat műanyag hengerrel takarjuk le. A kísérletet 20°C hőmérsékleten és 6o í relatív nedvességtartalmu
levegőn végezzük, melynek során 16 órás napi megvilágítást biztosítunk. 5 nap elteltével meghatározzuk az elpusztult állatok szamát, és összehasonlítjuk a kezeletlen kontrollok hasonló értékével. Ezzel meg-
Az 1 - 4., 12 - 13. és 26 - 30. számú vegyületek a fenti vizsgálatban ITilaparvata lugens-szel szemben 80 - 100 %-os hatást (mortalitást) mutat• · ···· ····
- 44 3.3. példa látás I'Iephotettix cincticeps (nimfák) ellen
A kísérletet kifejlett növényeken végezzük :et rizsnövényeket ültettünk 5,5 cm átmérőjű cserepekbe.
400 ppm vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó acetonos oldattal permetezzük be. A permetlé megszáradása után rotu nimfát telepitünk. A kabócák elszökésének megakadályozáséra a fertőzött növényekre plexi-csövet huzunk, és ezt pólya-fedéllel zárjuk le. A nimfákat napon miközben légitási hőmérsékleten, 55 ‘p-os relatív nedvességlevegőn végezzük, és 16 órás napi megvi- 45 Az 1 - 4., 12 - 13. és 26 - 30. számú vegyületek a fenti kísérletben jó hatást mutat-
!
a nélda
Kontakt hatás Aphis craocivora ellen
Cserépben kihajtatott, 4 - 5 napos borsó gálandó anyagot tartalmazó vizes készítménnyel csekét növényt alkalmazunk. A pusztulási arány kiérté kelését to
A kísérletet 21 nedvességtartalmu levegőn végezzük
A rr Ί _ 1' Ί 9 *-· -i- ·'♦? AU
3. és 26 - 30. szánni tak
- 46 3.5· példa
Kontakt hatás ITyzus persicae ellen
Körülbelül 4 - 5 naros
vízben kihajta(Vícia faba) a kísérlet meg-

Claims (4)

    előtt körülbelül dél Az igy kezelt növényeket 24 éra el- A és z es z υ óra nedvességtartalma levegőn lül - 13. és 26 - 30. ci, J. U d_i. · X ···· ···· Ellen ex Λ Ί-»· emuiminden littorális lárvát helyezür kísérletet γλ < Ο η ά. Ο ϋ 110mérsékleten, C_L’o 5C ¢- relativ végezzük. Két és nap múlva meghat ározzuk a mórtalit <4felvitt segeit. ΧΊ fenti vi 4., 12 - 13 ·'· J és 26 s z emu tak. példa ···· ·♦·♦ a hatóanyagot 400 ppm konnap elteltével a kezelt szója rülbelül a lárvái
  1. <1 f — > r- rvno
    H A- C -U U 9
    26. Eljárás állati és növényi kárt evők irazzal jellemezve, kezeljük.
    n e gha t asfeoao tt
    Budapesti Nenvetköxi Ügyvédi itt IrodA
    IQC nudapW PsjMÜnhágu. 10. JKÖplon; 153-3/38,181-4400
    KÖZZÉTÉTELI PÉLDÁNY
    -1,2,3,6-tetrahidro-pirimidin előállítására, lemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási
    - 59 • · ·· ·· · · ··« ······ • · · · · · · • ····· · · · ··· · ·· ···· ··«·
    1β. Λ 6. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, mely képletben Ri ciklopropilcsoport, szubsztituálatlan, vagy oxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil~cso~ csoport, r2 S3 iíl fa, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált ki dulási anyagokat használjuk.
    letten a~ vagy β-helyzetben ciano-, karboxi-, metoxi-karbonil- zagy eúoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált l-A szénatomos alkilcsoport, R1 szubsztituálatlan vagy r2 metil-, csoport
    R,.
    - βο • · ·· ·· ·* • · ·· · · · • · · · · · · • ···«· · · · ··· · · · ········ etil-, izobutil- vagy ci iklopropilA 17. igénypont szerinti eljárás 1
    -amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahidro-pirimiő.in előállitá sóra, azzal jellemezve, hogy a
    20. A 17. igénypont sz propil-3-metil~4-(1T-metil-Ν-6-kl u cxi.
    propil-3-metil-4- (IT-et il-N-6-ki ór-piridin-3-il-metil ) sára, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szabsztituált
    X-,
    - 61 22. k 17. igénypont szerinti eljárás
    -piridin-3-il-metil)-amino-5-nitro-l, 2,3, 6-tetrahicl η ál nVTr.
    — «— cl <·-— · el vegyületet tart almaznak, megfelelő hordozó azzal jellemezve, hogy aktív komponensként legalább
    22. ieé '9j (I) általános
    4- o “r> 4* Ί no? L·'—u Ci Xl-iC-i aj ·
    j., igénypont vegyűletek, állati r
    Ci o xj növényi 1<
    1-5 szénatomos alkil-,
    1-4 szénatomos alkomi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4- szénatomos alkilcsoport,
    1-5 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos alkenil-, 3-5 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy 7-9 szénatomos aralkilcsoport, és továbbá szubsztituálatlan, vagy cc- vagy β-helyzetben ciano-, karboxi- vagy
    1-b szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy az R^ csoportnál definiált (Z) általános képletű csoport, és ki in
    1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-, di-(l-b szénatomos) -alkil-amino-, 1-5 szénatomos alkil-karb o.nil -, 1-5 szénatomos alkil-ka rb onil-amino- vagy 1-5 szénatomos alkil-karbonil-oxi-csoportot jelentenek, és értéke 0 és b közt változhat,
  2. 2/1 (Z) (a) ( β) (7 )
    SBG &K.
    // Budapesti Nemzetközi Ügyvédi '/ ee Stahariiünti Iroda
    Γ lOf Tudapeat, Dalszínház u. 10. ./ Telelőn: 153-3733,131-4300
    V κ·β r\ «· ···· ·♦·· r
    2. Az 1. igénypont szerinti élj
    Η 'ω pletben di-(l-5 szénatomos)-alkil-amino-csoport, tio-(l-k s z enatono s)-alkil-, e t oxi-karbonil-arnino-,
    -csőnőrt szénát ornos nos alkánál-, 3-7
    7-9 ariino
    C C7 }—> ZJ
    T>
    'L2 alkilcsoport, zagy abban as .λ , ahol az • · · ·
    - 52 X csoportok egjaaástól függetlenül klóratomot, fluoratomot, nitro-, ciano-, hidroxicsoportót vagy egyaránt halogénatommal szubszti tuált vagy szubsztituálatlan, 1-5 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkoxi-, 1-5 szénatomos alkil-tio-, 1-5 szénatomos alkil-szulfinil vagy 1-5 szénatomos alkil-szulfonil-csoportot és továbbá 3-5 szénatomos halogén-alkenil-,
    2, 3, 4- és 5 során. r.e kísérleti állatok í;~os a kezeletlen kont
    mortalit ásót (a valaki j_nt a táplál rollckhoz viszony! - 4., - 13. és
    • ····· · · · ·
    - 50 SZABADALMI IGÉIYPOITOK R1 dialkil-amino-csoport, alkon!-, alkeniloxi-, alkoxi-alkil-, alkil-tio-alkil-, alkoxi-karbonil-amino-, araikon!-, 2-tiazolil- vagy
    R2 nitrocsoport, ciano- vagy hidroxicsoport, vagy alkon!.carbonil-, amino-, dialkil-amino-, alkil-karbon!!-, alkoxi-karbonil-, alkil-karbonil-amino-, alkoxi-karbonil-anino-, alkil-karbor3 alkilcsoport .kloalkilcsoport. 17 egy (II) általános képletű nitro-amint - mely képletben (III) általános képletű primer aminnal ahol és 2 mól formaldehiddel reagáltatunk, és az (I) áltaIán os
  3. -3 -(piridin-3-il-me til)-4 - (IT-me til
    13. A 9.
    z r^.~y azzal jellemezve
    15. A 8.
    igénypont szerinti • · · · · · · • ····· · · · ··· · ·· ···· ···· ζ» z al s 1-etileljárás 1-izoeljárás il)“4-dimetil-amino-5 aitro
    3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, általános indulási a azzal jeli
    . Sl-ίΘΖ V Θ y hogy a megfelelően szubsi használjuk. . Z , · t · 7« Λ o. igénypont szeran-si eljár. képletű vegyületek előállr tssára
    s olyan , mely 1· ztituált ki z
    sp leiben
    R.
    ±. ___'WZ üO v Ξ. Ο OE.
    (-y~.
    vagy cí- vagy B-helyzetben ciano-, karbonivagy 1-4 szénatomos alkoni-karbonil-csopori port, r2
    R^ és Rj, vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált ki• ·
    - 57 • · · · · · · ······ ·· · ··· · ·· ···· ···· olyan r2
    4-4 Ί
    C;
    szubsztiti ált ki+ η· élj árás olyan letben r2 K3 R4 etil-, bogy a indulási anyagokat használjuk.
    -tetrahidro-pirimidin előállitás.ára, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk.
    • ·
    - 58 1 '·
    3-5 szenaromos halogén-alkinil-, hicLromi-, sz énatomos atomos)-alkil-anino-, 1-5 szénatomos alkil
    -csoportot jelentenek, és • ·
    R3 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloés R4
    3-5 szénatomos halogén-alkenil-,
    3-7 ssénatomos ciklo- alkilcsoport, vagy abban az esetben, ha egy (Z) általános képlet! csoport, ahol az
    V -Λ.
    csoportok egymástól függetlenül klóratomot, fluoratomot, nitrocsoportot, ciano-, hidromi csoportot vágj'· egyaránt, halogénatommal szubvagy szubsztituálatlan 1-5 szénatomos alkil-, 1-5 alkil-tio-, z
    es to bbá
    3-7 cikloalkilcsopprt, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat használjuk.
    igénypont szerinti eljárás olyan (I) ely általános képletű vegyületek és sóik előállítására, mely képletben
    R, csoport, esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, oikloalkil-, aralkilvagy hetaril-alkil-csoport,
    R2 nitro-, ciano-, hidroviesoport, vs.[rj adott esetben szubsztituált alkil-, oikloalkil-, alkenil-, alkinil-, aralkil-, alkoxi-karbonil-, anino-, dialkil-anino-, alkil-karbonil-, alkil-karbonil-amino-, alkil-karboniloxi- vágj7 piridinil-metil-csoport, alkil-, cikloalkil-, vágj’’ adott esetben szubsztituált piridinil-metil-csoport, alkil- vagy cikloalkilcsoport, azzal jellemezve hogy a megfelelően
    L· ki indulási anyagokat használjuk.
    5. A 4. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, mely kép-
    letben
    R, dialkil-amino-, alkoxi-, alkeniloxi-, aralkoxicsoport, vagy adott esetben szubsztituált alk.il-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aralkil- vágj' hetaril-alkil-csoport, és Rg és R^ egymástól függetlenül alkil-, cikloalkil- vagy adott esetben szubsztituált niridinil-metil-
    -csoport, dulási anyagokat használjuk.
    6. Az igénypont általános képletű vegyületek letben szerinti eljárás olyan (I) előállításéra, mely.;kép~
    R^ di-(l-5 szératomos)-alkil-amino-csoport, 1-5 szénatomos alkoxi-, 3-5 szénatomos alkeniloxi-,
    7-9 szénatomos aralkoxicsoport vagy egy, halogénatommal szubsztituált vagy szubsztituélatlan • · • · · · · · • 4 · · · · · • · · · · · · · « ··· · · ·· ···*···
    3. A 2. igénypont szerinti élj árás olyan
    a) általános képletü vegyületek elóálli kép• · · · · r2 1-5 széiiatomos alkil- vagy 3~7 szénatomos oikloalkilcsoport, piridin-3~il-metil-, 6-klór-piridin-3~il-metil-, 2,6-diklór-piridin-3-il-metil-, 5,6-diklór-piridin-3-il-metil-, 6-trifluor-metil-piridin-3-il-metil- vagy piridin-4-il-metil-csoport, és
    3-5 szénatomos halogén-alkinil-, hidromi-,
    3.8. példa növényt 400 ppm hatóanyagot tartalmazó, vizes emulzió-készítménnyel permetezünk be. A permetlé negszáradása • 9 • · · · · · · • *··· » · · · • ·« · ·»*· ···· után (kb. 1,5 óra) minden növényre 10 kifejlett boga hogy megakadályozzuk a bogarak elvándorlását.
    növényeket 25°G hőmérsékleten ívrelatív nedvességtartalma levegőn
  4. •4 r4-n >
    + 2H2O
    2CH20 + H2NRq (II)
    R4—X5—N
    RrNH
    S.P.G &JC
    Bw'?»ne«tí Nemzetközi Ügyvédi ·.>< f&ahatiztau iroda · íape®, Dalszínház u. 10. .«izOlt · 153-oZU 131-4100
HU896700A 1988-12-21 1989-12-20 Process for producing 4-amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahydro-pyrimidine derivatives and insecticide and ectoparasiticide compositions containing them as active components HUT52486A (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH472388 1988-12-21
CH159489 1989-04-26
CH243489 1989-06-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT52486A true HUT52486A (en) 1990-07-28

Family

ID=27173108

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU896700A HUT52486A (en) 1988-12-21 1989-12-20 Process for producing 4-amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahydro-pyrimidine derivatives and insecticide and ectoparasiticide compositions containing them as active components

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5023259A (hu)
EP (1) EP0375613A3 (hu)
JP (1) JPH02258780A (hu)
KR (1) KR900009609A (hu)
AU (1) AU620191B2 (hu)
BR (1) BR8906609A (hu)
CA (1) CA2005977A1 (hu)
DK (1) DK650289A (hu)
EG (1) EG19192A (hu)
HU (1) HUT52486A (hu)
IL (1) IL92707A0 (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5219869A (en) * 1989-05-17 1993-06-15 Nihon Bayer Agrochem K.K. Nitro-substituted heterocyclic compounds
JP3023794B2 (ja) * 1989-05-17 2000-03-21 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロ置換ヘテロ環式化合物
JP3509901B2 (ja) * 1993-07-20 2004-03-22 バイエルクロップサイエンス株式会社 殺虫方法
DE4401635A1 (de) * 1994-01-21 1995-07-27 Bayer Ag Substituierte 1,2,3,4-Tetrahydro-5-nitro-pyrimidine

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA792608B (en) * 1978-05-30 1980-06-25 Smith Kline French Lab Nitro compounds
DE3638121A1 (de) * 1986-05-30 1987-12-03 Bayer Ag 1,2,3,6-tetrahydro-5-nitro-pyrimidin-derivate
WO1990005134A1 (en) * 1988-10-31 1990-05-17 Nippon Soda Co., Ltd. Novel tetrahydropyrimidine derivatives, process for their preparation and insecticides containing same as active ingredients

Also Published As

Publication number Publication date
BR8906609A (pt) 1990-09-04
DK650289D0 (da) 1989-12-20
EP0375613A3 (de) 1990-11-28
EP0375613A2 (de) 1990-06-27
EG19192A (en) 1994-09-29
DK650289A (da) 1990-06-22
KR900009609A (ko) 1990-07-05
JPH02258780A (ja) 1990-10-19
IL92707A0 (en) 1990-09-17
AU4718989A (en) 1990-06-28
US5023259A (en) 1991-06-11
AU620191B2 (en) 1992-02-13
CA2005977A1 (en) 1990-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR970011459B1 (ko) 티아졸릴 메틸아민류
HU202365B (en) Insecticide compositions containing nitro-methylene derivative and process for producing the active component
WO1998057969A1 (de) 4-haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und 4-haloalkyl-5-heterocyclylpyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
JPS6078971A (ja) ニトロメチレン−テトラヒドロピリミジン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
CN1044809C (zh) 取代的芳基和杂芳基嘧啶化合物及含其的除草组合物
WO2000035285A1 (de) 4-haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und 4-haloalkyl-5-heterocyclyl-pyrimidine und ihre verwendung als repellentien
DE19518054A1 (de) N-Arylpyrazolketone und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
JPH04234385A (ja) １−〔ピリ（ミ）ジル−（２）〕−５−ヒドロキシ−ピラゾール殺微生物剤
DE19858192A1 (de) 4-Trifluormethyl-3-oxazolylpyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
HUT52486A (en) Process for producing 4-amino-5-nitro-1,2,3,6-tetrahydro-pyrimidine derivatives and insecticide and ectoparasiticide compositions containing them as active components
IE914496A1 (en) Stable agrochemical compositions
EP0293743B1 (de) Substituierte 5-Amino-Pyrazole und diese enthaltende Fungizide
KR0151399B1 (ko) N-아미노-1,2,4-트리아진온 및 그의 제조방법
JPH07103079B2 (ja) パラアリールオキシアラルキルアミン誘導体および殺虫・殺ダニ剤
JPS60181092A (ja) １、３、２‐ジオキサボリナン、その製造方法ならびにそれを含有する有害生物殺滅剤
EP0518862A1 (de) Pyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
JP2710088B2 (ja) ポリフッ化チアゾリン誘導体、その製法及び有害生物防除剤
JPH07508265A (ja) 殺節足動物剤のピラゾールスルホン酸エステル
JPS63179864A (ja) 新規なジヒドロチアジアゾール及びこれを含有する有害生物防除剤
JPH0344304A (ja) 農園芸用殺虫殺菌組成物
JP4587088B2 (ja) ２−置換アミノ−５，６−ジヒドロ−４（３ｈ）−ピリミジノン誘導体、それらの製造方法並びにそれらを有効成分とする殺菌剤及び殺虫、殺ダニ剤
EP0120480A1 (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
JPH1129418A (ja) 農園芸用殺虫殺菌組成物
JP2001172269A (ja) ５−カルボキサニリド−ハロアルキルチアゾール塩
JPH05112546A (ja) １−（チアゾリン−２−イル）−３−ベンゾイルウレア化合物、その製法及び有害生物防除剤

Legal Events

Date Code Title Description
DFC9 Refusal of application