HU230491B1 - Meghatározott diffúziós együtthatójú tenzideket tartalmazó gépi mosogatószer - Google Patents

Meghatározott diffúziós együtthatójú tenzideket tartalmazó gépi mosogatószer Download PDF

Info

Publication number
HU230491B1
HU230491B1 HU0401494A HUP0401494A HU230491B1 HU 230491 B1 HU230491 B1 HU 230491B1 HU 0401494 A HU0401494 A HU 0401494A HU P0401494 A HUP0401494 A HU P0401494A HU 230491 B1 HU230491 B1 HU 230491B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
acid
weight
group
machine dishwashing
general formula
Prior art date
Application number
HU0401494A
Other languages
English (en)
Inventor
Arnd Kessler
Christian Nitsch
Rolf Bayersdörfer
Wolfgang Wick
Sven Müller
Peter Schmiedel
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
Publication of HUP0401494A2 publication Critical patent/HUP0401494A2/hu
Publication of HUP0401494A3 publication Critical patent/HUP0401494A3/hu
Publication of HU230491B1 publication Critical patent/HU230491B1/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/825Mixtures of compounds all of which are non-ionic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A jelen találmány tárgyát mosogatógépben használatos mosogatót valamint ezek felhasználási módjai képezik. A találmány részletesen foglalkozik az olyan gépi mosogatószerekkel, melyek vizes oldatban .különösein alacsony viszkozitást mutató, nem-ionos tenzideket (felületaktív anyagokat) tartalmaznak.
A háztartási mo ik mu különbözik a mosógépekétől. Míg a mosógépben a tisztítandó anyagok folyamatos mozgásban vannaK a tlotácíós folyadékban, és ezáltal a tisztítás mechanikailag is kiegészül, addig a mosogatógépben a folyadék permetező rendszer révén kerül a tisztítandó felületre. A mosogatógépben a tísztítófolyadáknak önmagában keli a makacs szennyeződések ellen is hatékonynak lennie, anélkül hogy ezt mechanikai behatás tamoa mosogatószerek teljesítménye jóval nagyobb kell legyen, mint a hagyományos textil m osó szer éké.
Ökológiai okokból ezenkívül a gépi mosogatásnál egyre inkább az. alacsonyabb hőmérséklet, rövidebb mosogatási Idő és kevesebb mosogatószer felhasználása a kívánt, valamint egyes országokban meghatározott összetevők (például foszfátok) felhasználásának csökkentésére is odafigyelnek.
A modern gépi mosogatószerekkel szemben támasztott teljesítményi követelmények a fent említett keretfeltételekkel folyamatosan emelkednek. A megnövekedett teljesítménykövetelmények következteben állandó igény mutatkozik az olyan fokozott teljesítményű gépi amelyek csökkentett adagban, alacsony hőmérséklet és rövid mosogatás; idő mellett is magas tisztító 'leljeshmeoyl érnek el.
Jelen találmány ©álja olyan gépi mosogatószerek nyújtása, melyek a megnövelt teljesítményi követelményeknek eleget tesznek. Az előállítandó szereknek * emellett, főként a zsíros szennyeződéseket illetően, a szokásos szerekhez képest kisebb mennyiségű adagolásban is hatékonyabbnak keli bizonyulniuk. Ezen kívül, a szerek előállíthatnak kell legyenek a hagyományos gépi mosogatószerekhez („tisztítószer) hasonlóan pop granulátum, Illetve tabletta vagy folyadék alakjában, továbbá összetett termékként Is (Ilyenek a „2 az 1-ben termékek, melyek tisztítók és öblítők is egyben, valamint a ;;3 az 1-ben:: termékek, melyek tisztítók, öblítők és
Azt találtok;, hogy a gépi mosogatószerek a fent nevezett követelményeknek eleget tesznek, ha tisztítást elősegítő adalékanyagokat, meghatározott nem-ionos lenzideket, valamint, adott esetben további tiszbtoszn -összetevőket is tartalmazJelen találmány tárgya, íöttőanyag(ok}böl, fenzíd(ek)bőí, valamint adott esetben további összetevőkből álló gépi mosogatószer, mely 0,1-50 tőmeg%-ban egy vagy több olyan nem-ionos tenzidet tartalmaz, melynek diffúziós együtthatója
Lilláit vízben 0,01 g/l töménység mellett legalább 9x10'1 mffs.
A diffúziós együlthatőt FaineFman és munkatársai elmélete [Coll
Surfaces A, 90:213-224 (1994}] szerint, a dinamikus felületi feszültség mérésével
HOZZUK
A rövid felületi öregedés és kis koncentráció mellett a felületi réteget ideális gázként modellező Fainerman elmélet szerint, a felületi nyomás (P(t)~ kis öreoedési időre és kis felületi koncentrációra számolva:
i uo
Hit) 5f, -- 6(1) = 2RTcff
Ebből a
D = K(m/2RTc):? egyenlettel kiszámítható a diffúziós együttható, ahol m jelentése a függvényé·« ben felvett P egyenes meredeksége.
Λ fenti képletben: t: felületi öregedés;
sft): felület? feszültség a felületi öregedés függvényében;
s0: a víz felületi feszültsége:
P{t): felületi nyomás - sG-s(t);
R: gázállandó:
c; moláris koncentráció;
T; hőmérséklet
Ö: diffúziós együttható.
A tenzid magasabb koncentrációja és nagyobb diffúziós együtthatója mellett, ítmény lefutási viselkedése a tisztítószerrel kezelt felületen.
A találmány szerinti tenzid ezáltal a felületet gyorsan és mindenek előtt egyenletesen fedi be, vagyis az öhl kőréteg az edényen egyenletesen fut le, és idő előtt nem sz fel, így folt- és fátyolnélküli felületet és ezáltal jobb öblítés! eredményt ka
Jelen találmány előnyös kivitelezési módjánál a tenzid koncentráltabb vizes ta még magasabb diffúziós együtthatót eredményez. Itt előnyösek azok a ta~ alóla desztlllaimány szerinti szerek, ahol a nem-Ionos tenzid (ok) öIttüzíos együt Iáit vizes oldatban 0,01 g/l-es koncentrációja mellett legalább nyősen legalább 1x10 ’°m2/s és különösen előnyösen legalább 'n m2/s., οίοχ· ? , m /s.
Különösen előnyösek azok a találmány szerinti gépi mosogatószerek, meyek egy vagy több nem-ionos tenzidjének diffúziós együtthatója ö,öf g/i kencent ·χ·$:« χ· « Φ raoióju •fllialt vizes oldatban;
eqalább n;7s. előnyösen: legei xlO'
W/s és különösen előnyösen legalább öxTQ^nfys,
A találmány szerinti szer vizes oldatban lévő tenzldjének diffúziós együtthatójától függetlenül bizonyos megvalósítási formáknál előnyős lehet, ha a tenzld szobahőmérsékleten folyékony. Ez a por vagy granulátum formájú szereknél a könnyebb feldolgozhatóság mellett azzal Is jár, hogy a tenzidet a feldolgozás során nem keli felolvasztani, Így az előállítási költségek tovább csökkennek.
A desztillált vizes oldatban, 0,01 g/l koncentráció mellett legalább 9x10 ?! rrdys diffúziós együtthatót mutató nem-ionos tenzidek molekulárisán különbözőképpen épülhetnek fel, A molekula hidrofőb és hidrofil csoportjainak jellege és hossza alapján a tenzld tulajdonságai a kívánalmaknak megfelelően váitoztathatóak.
A fent leírt tulajdonságokkal rendelkező tenzideket a találmány szerinti szesen a készítmény össztömegére vonatkoztatott 0,1-50 fömeg^s-öan alkalmazzuk. A találmány szerinti gépi mosogatószerek 0,5--40 tömeg%, előnyösen 1-30 tőmeg%, különösen előnyösen 2,5-25 tömeg% és legelőnyösebben 5-20 tömeg% mennyiségben tartalmazzák a nem-ionos tenzide(ke)t, mindegyik esetben a készítmény teljes mennyiségére vonatkoztatva.
Jelen találmány szempontjából különösen előnyösnek mutatkoznak azok a gyenge habzásu niotenzídek (nem-ionos tenzidek), melyek váltakozva etilen-oxid (EÖ) és atkflén-oxid (AG) egységeket tartalmaznak, Ezek közül előnyösek az EOAO-EO-AO-blokkal rendelkező tenzidek, ahol mindenkor 1-10 EO-, Illetve AOcsoport kapcsolódik egymáshoz, mielőtt egy más csoportokból álló blokk következne, Előnyösek azok a találmány szerinti gépi mosogatószerek, melyek nemionos tenzid(ek)ként (I) általános képletű .5
R:-O-CH2-O)w-(CH2-CH(R“)-O}x-{CH2~0H; * ·« «►»*' ϋ-OVH 4y ** * > ' ♦
Ο < » ♦ *:*:*.
♦ * * * _ * <* **
Isnzldet tartalmaznak, ahol: R5 jelentése egyenes láncú vagy elágazó, telített vagy
- egyszeresen, illetve többszörösen telítetlen, 6-24 szénatomos atkll- vagy elkeni lesöpört; R;; és R3 jelentése egymástél függ ellen öl ~CH3! -CH2CH3, -CR2GH2CH3, -GHtCHah képietű csoport; és w, x, y, z jelentése egymástól függetlenül 1-6 egész szám.
Az előnyös (1) általános képietű nem-ionos tenzidet ismert módszerekkel állíthatjuk elő megfelelő RS-OH általános képietű alkohol és efiléo-oxid, illetve alkilén-oxld felhasználásával A fenti (I) általános képietű vegyület R’ csoportja a kiindulási alkohol szerint változtatható. Természetes eredetű alapanyagot használva, az R’ csoport páros számú szénatomból épül fel és rendszerint nem elágazó: előnyösek a természetes eredetű;, 12-18 szén atomos alkoholokból, például kókusz- pálma-, faggyűzslr- vagy olellalkohoiPól származó lineáris csoportok- Szintetikus forrásból hozzáférhető alkoholcsoport lehet például a guerbetalkoholből (hexlde kanéiból) származó csoport vagy a 2-es helyen metll-osoportot tartalmazó elágazó csoport, illetve az egyenes és mell lese porttal elágazó csoportok keveréke, amint az az oxo-aikohoi-csöportoknál megszokott. Függetlenül a nem-ionos tenzidet tartalmazó készítmény előállításához használ alkohol előállítási módjától előnyösek azok a találmány szerinti mosogatószerek, melyeknél az (I) általános képletben Rs jelentése 6-24, előnyösen 8-20, különösen előnyösen 9-15 és még előnyösebben 9-11 szénatomos alkilcsoport
Az előnyös nem-ionos tenzidekben az etilén-oxíd egységekkel váltakozó aikilén-öxld egységekként a proplién-oxid mellett különösen a batiien-oxid jöhet szoba. De alkalmas bármely más olyan aikflén-oxld is, amelynél az R2, illetve R3 leütése egymástól függetlenül -CHgCHg-CHs, illetve -CH(CH3)2 képlete csoport.
Áz előnyös gépi mosogatószerekre jellemző, hogy Re illetve Rs jelentése -CH3 képlete csoport, w és x jelentése egymástól függetlenül 3 vagy 4 és y és z jelentése egymástól függetlenül 1 van v 2.
Összefoglalva, a találmány szerinti szerben különösen előnyös olyan nemionos fenziítek alkalmazása, melyben a 9--15 szénatomos alkilosoportöt 1-4 etilénoxid egység, 1-4 propllén-oxid egység, 1-4 etílén-oxid egység, 1-4 propllén-oxid egység követi. Ezen tenzidek vizes oldatban kellően magas diffúziós együtthatóval rendelkeznek, és a találmány szerint fölhasználásuk különösen előnyös.
A megadott szénlánchosszak, valamint az etoxiiezettség, illetve aikoxllezettség foka statisztikus középénéket jelent, amely egy adott terméknél egész vagy tort szám lehet. A előállítási eljárás alapján a nevezett általános képleté kereskedelmi termék nem azonos vegyületboi, hanem főként keverékből áll, ebből adódóan mind a szénlánohossz, mind az etoxiiezettség, illetve aikoxllezettség fokának középértéke tört: számot is adhat. Az 1, táblázatban a találmány szerinti mosogatószer különösen előnyös nem-ionos feozsdjeí szerepelnek, megadva e tenzidek általános képletében szereplő R\ R? és R'; csoportjainak jelentéseit, valamint a w. x, y és z indexek értékeit. Az találmány szerinti előnyös szerek az 1. táblázatban szereplő egy vagy több tenzidet tartalmazzák.
♦ X '♦'* .1 .> Τ á b .1
♦ φ
♦ ♦ * * ♦ *Ψ
» *·:*·* *:
16?
les fcFMCF®
CK^CHS
FchhchS^
i 175
178
171
CHs-CGHsV »*«« ·:#· <t> ♦ « fr « *
Φ:^·Κ -*♦* » * « «·* <*
CHs-fCI-W chhch3^ cFmchS í CH^Ci-W chhchs;
TCHHCHA7 föH^íCH^ i CK3-<CH^· chTíghS
183 ch3~<ck?>8~
ΓΪ90-' CH.r(CH2)s-
ISI CH3~{CH2)8~
192 CHHCHah-
193 CHHCH2)s-
j W4 ’lss n§©~ hsT
Ίδδ rcHr<CH2)s· : *ÓQ i >: ví vz '200'
CH3*{CH2l ~οΟηΕ'
CM3-'(CH2): i CHs-CCKsIg'ΜΡ5| chhghS?
CBs-CGH^.
CHHCH-ág·
WW chhchs;
GH3-(CH2)g
CHsf’CGH^g·
GH3-(CH3}aCH3~{CH2Jg‘
TCHHCH^
CH3“^CH2)s· chhch^-
« ♦ # X ít *
1201 |CH3-(CK2}g- | GHs- 1 CHít i | 4 i 2
1202 | CHríCHgV i ! í CK3- |ch3- t 3 í 2 I i $ i 4 ;
j2Ö3 p3H3-{CH2)a- JcRs- ÍCHsr í —| 2 1 ί 1
h04' jeHríCHshr s ? [CH3- j ch3- ~i~~ 3 j 4 :........2........1
cí-mcHjV
CHs-CCH^
73¾
CHs-
[207 CHg-fCHjJs- cnr GHs- i 4 i 1“ 3 2
1208 OHs-f GHjfe- jüHr CHir j 4 | 2 1 | 3 I
♦ ♦ *♦ Φ « »' ♦*·*· <· * *·*· ' ** ❖
.<► * <&
J238 | CHHCHsV pHs- ]CHa- ] ~ 1 1 ! 3 j
239 1 CHs-CCH^r $ CHa- ϊ 4 1 i 1 1
|.£49 | chhchös- |C H;r > A« e 1 CHr j 1 4 í 1 j
** * * * * *·* ·»*« » «· ' >
«*
♦·♦· ** ♦ 4 * * ♦** * * * * ««.* «·* **
CH3~CCH2}S-
342 1 ch3-
343 C.H3-{CB2> 1 ch3- i
344 CH3-{CB2)s- ích3-
F|-
348 | CB3-(CH2}r JCHr7 |cH3-. | 3 [ 3 j Λ» 1 ’ )
34? o ΐ CH3-ÍCH2}3- j ,-,(. í í'<·!> jCHs- |ch5- UJ <«> « .Xí' j 2..... 1.........ά
V φ Λ :»«·:·;·
Φϋ*Φ
Φ # »«*
X ♦ :♦
Φφ *«.
Φ Φ» « Φ .«·
365 j CHrCCH^r j cr3~ CHs~ j 2 3 1 i 3 J
Í3SS~ j CH3-(CHa)r ScH-r CH3~ i '5 ' i ** 1 | 3 ! 3 j
357 i | CHr(CHa)r· i ?>í l /Ζ'νφ X \ tenr-5 J z'e ií...... ' Ί CHy- í ΐ -f—— -J 3 ; T 4 {
359 ΪΟΗ2~{ΟΉ2Α~
Jc'emch^ ícFmchS
393 I 364
3§5' lse
36T chhcHAt cFmchS
3SS
CJfág-f GHjfjgíBmöh^
RWfCH^r chhch2>
CÍMCH^ “ckMcRgí
CHHCW373 j CHs-CCHjjg·
CHHCFy?l i tofS3~(CH3}$~
ÖH3-(CHs)?~ '“|CH3-{GHjr
CHa-(CH7>gJ GKakCHj/g·
38Ϊ f'CHHCHgg
332
ΓΒΓ
W j CH3~(CHj)s ΤοΗηΌΗΛ TcFmch^í toS-í3-ltoH2i;3-
2:
** *
ίχί *** * *« » * * *, ** &
ί 386 1 CWrCCHsJs- |GHa- 1 CHr i 4 :: 2 r ~
Í387 ! 1ÖS | CHg-{CH2)9- Γ'ύ U V . ™~]ΈΗ3- { jcw ~~p~l í ΓΖ ! ·* 4 -- -4 I 2 1 Ή
j 423 jCH3-(CHos- ích5-..... “|CHr -·]--—P t 1 1 3 4 |
1424 _ [CH3-(CH^S- |ch5- jw 1 2 1 1 ~~T i 4 3 s • l
425 [ch^chjF JgH3- | ÖHg- i i f .A< í 1 i 3 1 4. i
* *: Xig:
HSQ | CHHWw- ~~~Tck2~ KB;r j 2 4 1 Γ'~Τ~η
461 j WW ÍCH3- «4_________ϊ...,. CHr { 4- l 1 2 : 1 1
477 CHHCHs)»- KW ................. .. . ....... J..... CH3- f 2 1 1 | 2
478 CHg~(CHj}-í{J~ | CH3- CK3- 1 3 3 j 1 |
478 CKHCHzW jcH3- CHr 1 ( 3 1 3 j
*
át
?*«
'«►· ? 1
< ♦
Λ Λ X * * ♦ * ♦♦ ♦** κ- « « * « * «:«Φ χχ **·
* * » * *:♦ ->* Φ > « :< Φ
X * « * β <Γ Φ VK X* φ
CH3~(CHz}ie- jCHr !CHy 1 3
CHy-CCHg^ |CHr j CHj- 3
** ♦ « ♦ ♦ ♦ ♦ -» Μ
λ» Λ >
* Φ * « ♦ * « < * > « **:*: *ΦΦ * χ ·> φ * >
*** *♦: í*a λ*
* *♦*
♦ -Χ * * « ««χ ♦ * »* » X
X *
«« f X 0 0 «
00 .*»♦ Χ«0 «00
V X * 0 «
0» « 0 0 Λ* 0Χ793 'haCHó'”*
Γ
794 CHHCHsh sr
CK3~ ? CHg7SS...... ]ÖHS-(CRZÍ
KW j
τ-τ < GHg~(CKs)'5<·'
ICH,
797 CHHCHslu: CHaICHg
CH
3“
CH3
Tcw
CHr | 4 1 3 2 j 2
CH3- I 3 i 2 2 1 4
799 CHHWn
|S29 jCH3-(CH2')n-
j 4 4
J CK3- 5 < : Cf j - 3 1 4 1 3 1 2
* ** « «· φ
♦;.**<· ♦* * *.....* * * «Αφ *ΧΧ « β « ν * * ·* X * *
X*t·* :♦:*: 4* s*>
ssr CHsrCCH^tr ch3- Ί ch7- ’ í <4 ) 3 ) 2 4 |
( 868 CKKCHán- ck3- ch3- 1 4 i 2 j 3 4 j
ίδδδ ί; CH3-<CH2jir ! CHg~ jcHs- í 3 4 í s j 4 2 j
870 CHr{CH25,r CHr )ch3- 3 1 4 1 2 4 i
1898 CH34CHs)n“ i ch3- |CH3- 1 4 !Qt J O í 2 j 1
1899 : CH3~(CHs)-ir iCB-r i 1 ch3- $ 1 2 * 3 J 3 > 1 1,
boo ; l ; CHr [CHÍ 1 2' 3 1 2 j 3 ?
1901 í 5 ........... CHHCH2)<<- ích3- |ch3- ü 2 2 j 3 | 3 I ~ <
IS02 ) 1903......~~f ί--t 1 CH:r jm- 1 3 1 3 í 2 j
CH3-(CH?)u- ! CK3- 1 f .......*\ i j <s .1 í L 3 1 2 j
Í-* *·* i ...... * * > ' * *** *** « # » ν X ·» ** **
S30 CHHCHjbz- | CHs- OHsf 1 1 2 2 ·1
931 CHa-fCKjl-ja” ί CWj- ch3- 1 I 2 1 2 :
♦♦ »* ·#4:
X 4 ' * * * ♦ ♦ *:* .«·:*:♦ :♦:♦.·>
x * * ♦ * <
X» «*
<.·Λ t i
Λ *4«
Μ*»* ** **
X < X ♦
X X·* » * * **:* * ♦ « *' *
Χφ 40 #»
#Χλ.
»** * *
ΧΌ« ♦♦♦ * * * „ * «« «Ρ
Φ ' < ' * « *χ» ♦ *>
φ * * » ’♦ :φ <** * Λ*? W W
·♦·♦ *.·♦· * ·♦ ·«·.·.· * * X * * « ·* * » W «#
Π10 . CH3-(CH2>52- CH-r |CH3- j 2 j 1
:11ÍÍ CH3~ÍCH2}<2-- CBs- jen--- | a j Ί
4 ·$ ** i J <·£·.
i CHHCHshs-
»·*' «.·♦·
1126 | CHs-(CH2)í2-
114 δ
; 1150 CHKCH^y
1151 CH3-{CHab3-
1152 iCH34CHs)i3- f . ... j CH3- i ch3- 1 1 , 3 1 1 ’ í 1 í 1
3153 CH34CH,)13- | ch3~ : CHg- 5 I 1 I 3 1 f í
3154 CH3~<CH2)13- 1 ch3- CH3- 1 Γ í i 'p 1 j 3 í
1155 j CH3- { >CHr 4 | 1 j 1 i 1 I
1155 ch3-(ch2)í3- TCH3- CHa- X ·;....... > í 4 | 1 | 1 j
115? j CH3-CCK2}<3- j ch3- ch3~ 1 1 1 [ 4 j 1 { j
’-v. *4 * 4 * » óy *44 *** * a *' ó
8* »**.
1196 jCHHCH^r )ch3- | CK3- i 2 il ..L.......... ,·.·.ΐ·.·.· - 1 i 4 1 1
1197 4 ino ÍcH3-{CKsb3- I Λΐ.ί /rvU \ i ch3- í ó*Xi $ jCH3- ; i r<i.s j > ) 4 j i l 1 ί O )
1199 lH3-(CHs}j3
CK-r : CH3T
T—l
> 122S
(1226™ jCHs-ÍCHahs- (CH? |cA3* 2 1 2 j
I 1^7 5 < jUtox Λ < ..... í_............. ί CHy-(CH£!>2~ S CH3~ jCHy 2 ) 1 J
|l228 CH^(CH2)t3- fCH3- ICHy i 1
ί 1229 <. «‘Sr-y Φ Φ XX :φ.·>
« Φ * * Φ
Χφχ. ’ »»«. «♦♦ φ*χ * Λ Φ * Φ
ΦΦ:χ *Φ *> **
φ*« ♦ » * *<. ’ #*·
0*
Λ •χ Α,
|Ί305 J CH3-(CH?>,;r CH3- (CHs» I i 2 f 4™Í~S “Ί
1306 I CHHCHOte- CK- i CK3- j 2 : 4 j Γ~ή
1307 jCHHCHshr >} CK5- |CK3- 1 2 4 1 j 4 j
1303 i CH3-(CH2)!3- jCHr jCW3- < í 2 L........ . l í: 1 4 j 4 j
1303 ICHs-CCHjthr j CK3- jCH3~ j 4 j 4 ' 1 | 3j
.- }
Κ ίίί -» ***
*«*
ΦΦ φ·*
: «lafíjiuS WÍgálÓ VíÉBbC 1 i ” „ “*'* *** jfAOsü· B:űüg:sysy
'1459 JCH3~(CH^W |CH5- ch3- g. | - 2
1480 | CH3-(CH2}«- | CH3- CHr 1 i 2 2 3 Ϊ
1461 i CH34CH2)M- jeH3- CH?- 1 2 I 3 1 2 i
1482 jCHr{CH2)w- |CH3- |CH3- j 1 j 3 j 2 j 2 j
1482 j CH3-CCH2hr CHs~ (CHj-
i 1493 {CH-HCH2j,4- CW fcHr -
1434 ÍCHs-íCBíb.;- i ....................... CH3~ | CHr
1495 CK3- ! CHr
X*
φ * χ-χ * *φ
Χ.*.φ ΦΦΦ
9
»Χ· ♦* ♦ « » β t ♦ ψ: * β * Φ :·* «· * χ * * *:
«. * ο « χ * #>* *:♦ *«* Λ*
11570 | CHa-CCHg)^- CK3- ICHS~ ! 2 3 4
i 571 CHs-CCHz),*- L....mw., .J ch3- CHg- 2 •a 4 f 1
: 1572 | CHrCCí-W cb3~ ÍCilr 2 j 4 j 1 j 3
1573 |cHr<CH2}<r í CH3- CHg~ 4 j 3 1 4 ?
1574 ÍCHrCCHjjw- cb3- CHg~ 3 1 i 2 j 4
1575 jCHriCRJu- > CH-r CHr- 3 1 1 4 í 2
; ίου ο I ♦ «Α ** ♦·* φ * Jt φ *·
ΧΦφ. *«* «*♦ £<Φ »1 φτφ 4**'
A találmány szerinti szer a magas diffúziós együtthatóval rendelkező nemionos tenzidek mellett egyéb nem-ionos, anlonos, kaííonos vagy amfofer tenzideket is tartalmazhat. Járulékos nem-ionos tenzidként előnyösen aikoxiiezett, főként etoxilezetk különösen 8-18 szénatomos primer alkoholokat alkalmaznak, melyek 1 mól alkoholra vonatkoztatva átlagosan 1-12 mól etilén-oxidot (EÖ) tartalmaznak, és ahol az alkoholcsoport egyenes láncú vagy előnyösen a 2. helyen metílcsoporttal elágazó lehet, illetve az alkohoicsoportok az egyenes láncú és metilosoporttat elágazó csoportok keveréke, ahogyan az az öxoaikohoioknál megszokott. Különösen előnyösek azonban az egyenes láncú csoporttal rendelkező, természetes eredetű, 12-18 szénatomos alkoholokból, például kókusz, pálma-, faggyúzsír- vagy oleilalkoholból, és 1 mól alkoholmennyiségre számítva átlagosan 2 -8 mól etilén-oxidból nyerhető aíkoholetoxlláfok. Előnyös etoxilezett alkoholok közé tartoznak példáéi a 12-14 szénafomos alkohol 3 vagy 4 etilén-oxíddai, a 911 szénatomos alkohol 7 etilén-oxiddal, a 13-15 szénafomos alkohol 3, 5, 7 vagy 8 etüén-oxiddal· a 12-18 szénatomos alkohol 3, 5 vagy 7 stifén-oxldöal képzett származékai, valammt ezek keverékei, így a 12-14 szénatomos alkohol 3 etilénvagy a 12-18 szénatomos alkohol 5 efílén-oxiddal képzett származékainak keverékei, A megadott etoxílezeftségí lók statisztikus k ö z ép é rtéket mutat, amely egy adott termék esetében egész vagy tört szám lehet Az előnyös alkohotetoxilátok szűk homológeloszlást mutatnak (narrow rangé efhoxylates, IMRE). Nem-ionos tenzidként használhatjuk továbbá a zsíralkoholok több, mint 12 EO-dai képzett származékait is, például a faggyúzsi'ralkohoí 14, 25, 30 vagy 40 etilén-oxíddai képzett származékait
Ezenkívül további nem-ionos tenzidekként használhatunk RÖ(G1X általános képíetű alkllgllkozsdokat is, ahol R jelentése primer, egyenes láncú vagy - főként a
2. helyen - metíí csoporttal elágazó, 8-22.,. előnyösen 12-18 szénatomos alifás csoport; Ö jelentése 5 vagy 6 szénatomos glikózegység, előnyösen glükóz; x jelenti az oligomerizácíős fokot, amely a monogllkozidok és az oligoglíkoziéok eloszlását mutatja, értéke tetszés szerint 1-10, előnyösen 1,2-1,4.
Előnyösen alkalmazható nem-ionos íonzídék egy lövábbi csoportjába tartoznak az önmagukban vagy más, nem-ionos tenzldekkel kombinációban is alkalmazható, aikoxílezett, előnyösen etoxilezett vagy etoxilezett és propoxílezett, előnyösen 1-4 szénatomos alkliláncű zsírsav-alkii-észterek.
Nem-ionos tanaidként alkalmasak lehetnek az amínoxldok, például az Nkókuszalkíl-N,N-dimetií-amlnoxid és az N-faggyúalklI-N^-dihldroxi-etil-amínoxid. valamint a zslrsav-alkanolamídok is, Ezen nem-ionos tenzidek mennyisége előnyösen nem több mint az etoxlíezetf zsfrálkoholoké, még előnyösebben nem több mint azok mennyiségének fele.
További alkalmas tenzidek a (II) általános képietű,
R-CO-N(R:H2] (II) poílhidroxi-zsirsavamidok, ahol RCO jelentése 6-22 szénatomos alifás aeil-csoport; R' jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy bidroxi-alkíl-csoport; és [Zj jelentése 3-10 szénatomos, 3-10 bidroxilcsoportot tartalmazó, egyenes láncú vagy elágazó roxi-ai kilosoport,
A pouhidroxi-zslrsavamídok esetében ismert anyagokról van sző, melyeket szokásos módon egy redukáló cukor ammóniával, alkíl-amínnaí vagy alkanolamínnal történő reduktív aminálasával, majd az ezt kővető zsírsavas, zsírsav-alkílészíeree vagy zslrssvkloddos aeílezésével nyerhetünk.
A polihidroxi-zsírsavamidők közé tartoznak a (NI) általános képletü, R-CO-NíR'-O-R^MZj (Hl) vegyü letek is, ahol
R jelentése egyenes láncú vagy elágazó, 7-12 szénatomos alkil- vagy alkenil >*«« «4 ** .*.·* * * x r x ««« »*« x * x *6 * csoport; R’ jelentése 2-8 szénatomos, egyenes, elágazó vagy gyűrűs alkílcsoport. vagy aríicsoport; és R2 jelentése 1-8 szénatomos, egyenes, elágazó vagy gyűrűs aíkiíesopőrt, árucsoport vagy oxí-alkíl-csopori előnyösen 1-4 szénaíomos alkílcsoport vagy femicsoport; és [Z] jelentése egyenes láncú pohnídroxi-alkiicsoport, melynek alkíllánea legalább két hidroxiícsoporttal helyettesített, vagy ezen csoport alkoxílezett, előnyösen etoxilezett vagy propoxííezett származéka.
jZf csoportot előnyösen egy redukált cukor, például glukóz, fruktőz, maltóz, laktőz galaktóz, mannőz vagy xilőz reduktív aminílálásával kapjuk. Az N-alköxivagy N~arlíoxí~szubszfituáit vegyületeket zsírsav-metíl-észterrel alkoxldkatalizátor jelenlétében reagáltatva, a kívánt poKbídroxí-zsírsavamidokká alakíthatjuk át
Előnyös járulékos tenzídként gyengén habzó nem-ionos tenzideket használunk. A találmány szerinti gépi mosogatószer különösen előnyösen olyan nemionos tenzidet tartalmaz, amelynek olvadáspontja szobahőmérsékletnél magasabb, Vagyis, az előnyös szerre jellemző, hogy a nem-ionos tenzídjének, Illetve tenzldjeinek olvadáspontja magasabb, mint 20°C, előnyösen 2S°C feletti, különösen előnyösen 25-8GöC és legelőnyösebben 28,&~43,3°C,
A találmány szerinti, níotenzidet tartalmazó készítmény megfelelő kiegészítő nem-ionos tenzidjei, melyek olvadás, illetve iágyuláspontja az említett hőmérséklettartományba esik, például azok a gyengén habzó nem-ionos tenzidek, melyek szobahőmérsékleten szilárdak vagy magas viszkozltásúak. Ha szobahőmérsékleten magas viszkozitású nem-ionos tenzídet használunk, úgy ezek viszkozitása előnyösen 20 Pás feletti, még előnyösebben 25 Pás feletti és különösen előnyösen 40 Pás feletti. A szobahőmérsékleten viaszszerű konzisztenciával rendelkező nem-ionos tenzidek szintén előnyösek,
A szobahőmérsékleten szilár állapotban használható nem-ionos tenzidek előnyösen az aíkoxilezett nem-ionos tenzidek közé tartoznak, főként etoxiiezetf
Φ«Κ·* »* X* φ· » *. * w ί-»φ *** *** *** * » S . * <,<·< >»· ' 4** w primer alkoholok és ezen tenzidek szerkezetileg bonyolult felépítésű tenzidekkeí rnmt amilyenek a ponoxípropilén/poHoxietilén/poiioxipropIlón (PC képzett keverékei. Az ilyen (PO/EO/PO) szerkezetű niötenzídek ezen kívül jó is kitűnnek.
A jelen találmány egyik előnyös kivitelezési módjánál a szobahőmérséklet nél magasabb olvadásponté, nem no nos tenzid olyan etoxliezett nlotenzíd, amely egy 6-20 szénatomes egyértékü alkanol vagy alkii-fenol és 1 mól alkoholra, Illetve alkll-fenoira vonatkoztatva, előnyösen legalább 12 mól, különösen előnyösen legalább 15 mól és legelőnyösebben 20 mól ehlén-oxid reakciójával állítható elő.
Különösen előnyős, szobahőmérsékleten szilárd nem-ionos tenzidet nyerhetünk egy egyenes láncú, 18-20 szénatomos zsiralkohol (18-20 szénatomos alkohol), előnyösen 18 szénatomos alkohol és legalább 12 mól, előnyösen legalább 15 mól és különösen előnyösen legalább 20 möl etilén -oxid reakciójával. Ezek közül különösen előnyösek a fent említett úgynevezett „narrow rangé” etoxílátok.
Ezek szerint a találmány szerinti, különösen előnyös szerek olyan etoxrezeh nem-ionos tenzide{ke)t tartalmaznak, mely(eke)t 6-20 szénatomos egyértékü alkohol vagy 6-20 szénatomos alkii-fenol vagy 18-20 szénatomos zsíralkohol és több, mint 12 mól, előnyösen több, mint 15 mél és különösen előnyösen több, mint 20 mól etilén-oxití reakciójával nyerünk.
A nem-ionos tenzid a molekulában előnyösen propilén-oxid-egységeket is tartalmaz. Ezen propilén-oxíd-egységek mennyisége a nem-ionos tenzid teljes móltömegére vonatkoztatva, előnyösen legfeljebb 25 tőmeg%-ot, különösen előnyösen legfeljebb 20 tömeg%-of és legelőnyösebben maximum 15 tömeg%-ot tesz ki. Különösen előnyős nem-ionos tenzidek a polioxsetíién/polioxipropílén blokkkopolímer-egységeket is tartalmazó etoxliezett egyértékü alkanclok vagy alkilyen nem-ionos
Bozídmotekoiákban az alkohol, illetve alkii-fenol kom **» *«,·£ « * fr « *
„.«>. Λν Κκ «I ponens mennyisége előnyösen több, mint 30 tömeg%, különösen előnyösen több. mint 50 tömegéé és legelőnyösebben több, mint 70 fömeg%, a nem-ionos tenzid teljes móltömegére vonatkoztatva. Az előnyös Öblítők azzal jellemezhetők, hogy olyan etoxilezett és propoxllezett nem-ionos tenzldeket tartalmaznak, melyeknél a nem-ionos tenzid teljes mól töm egét tekintve, a molekulában levő propilén-r egységek mennyisége legfeljebb 25 tömeg%, előnyösen legfeljebb 20 különösen el
További különösen előnyösen alkalmazható, szobahőmérsékletnél magasabb olvadás pontüf nem-ionos tepzidek, melyek 40-705&~ban olyan polioxípropllén/polioxietllén/polloxípropilén blokkpolimerkeverékböl állnak, melynek főmeg%-áf 17 mól etilén·· oxidot és 44- mól propllén-öxidot tartalmazó· poiioxietBén/poiioxipropilén megfordított blokk-kopohmer és 25 tÖmeg%~át tnmehioi-propánnai kezdődő és frímethölpropán mólonként 24 mól etiién-oxidoí és 99 mól propilén-oxidot tartalmazó poiioxietilén/pohoxipropilén blokk-kopohmer teszi ki.
Különösen előnyösen alkalmazható nem-ionos tenzid például az öhn Chemicals cég Poiy Tengem5* SLF-18 néven szereplő terméke.
Egy további előnyös találmány szerinti obi (főszer
R1O[CHí;CH(CH3)Ob[CH2CH2O]y[CH3CH(ÖH)R2] általános képletü nem-ionos tenzidet tartalmaz, ahol FT jelentése egyenes vagy elágazó láncú, 4-18 szénatomos alifás sz fénesoport vagy ilyenek keveréke; Rs jelentése egyenes vagy elágazó láncú, 2-26 szénatomos szénhidrogéncsoport vagy Ilyenek keveréke; x jelentése 0,5--1,5, és y jelentése legalább 15. További előnyösen hasznáihafő nem ionos tenzid a végosoporftai lezárt,
R Ό [CH2CH {R-') Oj4CH;?],C H (OH) (CH?j,ORR általános képletü poii(öxialkiiezetfí nem-ionos tenzid, ahol R’ és R2 jelentése <**· ·'·< ftx «* W *·* egyenes vagy elágazó láncú, telitett vagy telitetien, alifás vagy aromás, 1-33 szénatomos szénhidrogéncsoport; R3 jel öntése hidrogénatom, metil-, etil-, npropll·, izopropli-, n~hotíl~, 2-butíi- vagy 2~metií~2-buíil-osopőrt; x jelentése 1-3Ö; k és | jelentése 1-12, előnyösen 1-5. Ha x értéke >2, a fent nevezett képletben az R* csoportok jelentése egymástól különbözhet. FT és R~ előnyösen egyenes vagy elágazó láncú, telített vagy telítetlen, alifás vagy aromás, 6 -22 szénatomos szénhlrtrogéncsoport ahol a S~18 szénafomos csoportok különösen előnyösek. Kötő3 ' nősen előnyös, ha R jelentése a hidrogénatom, -CH3 vagy -CHgCH3 képletü csoport. Különösen előnyős, ha az x értéke 1-2.Ö, még előnyösebben 8-15.
Mint korábban már említettük, az egyes R3 csoportok jelentése a fenti képletben különféle lehet, ha x értéke 22. Ezáltal a szögletes záröjetben lévő alkilénoxld egységek változtathatók. Ha x értéke például 3, az R3 csoportot úgy választhatjuk meg, hogy etilén-oxid (R3 H-atom) vagy propilén-oxid (R3 = CH3 csoport) egységek jöjjenek létre, amelyek bármilyen, például (EÖ)(PO)(EQ), (EG)(EG)<RO), (EO)(EO)(EO), <ΡΟ)(£ΟΧΡΟ), (RG)(RO)(EO) és (PO)<PO)(PO> sorrendben: öszszekapesolödhatnak. A x itt csak példaként jelent 3-at, lehet ennél nagyobb szám is, melynek során az nő a változatok száma, és például nagyszámú (EO) csoportot kombinálhatunk kis számú (PO) csoporttal vagy fordítva.
A fent leírt általános képletü, végcsoporttal lezárt poh(oxiaikíiezett) alkohol különösen előnyös alakjában k és j értéke 1, minek következtében a fenti képlet a kővetkezőképp egyszer ü södl fc
R5 O[CH::>GH (RŐOhCHROHíQH) C H:?O R3.
Az általános képletben R\ R3 és R3 jelentése a fenti x jelentése 1.....30, el n meghatározott és n 1-2Ö, különösen előnyösen 8 -18. Különösen eiönyöaz R1 és Rz csoportok 3 -14 szénatomosak, R3 jelentése azok a tenzldek, idrooénatom és x értéke 6-15.
♦ * »:* φ»
Összefoglalva az utóbbi megállapításokat, a találmány szerinti őfolítöszer előnyösen
R1O[CH2CH(R3)Ojx[CH2]f(CH(OH}(CH2l:OR2l általános képietű, vércsoporttal lezárt poll(oxialk!tezetö nem-ionos tenzidet tartalmaz, ahol R’ és R2 jelentése egyenes vagy elágazó láncé, telített vagy telítetlen, alifás vagy aromás, 1-30 szénatomos szénhidrogéncsoport; R2 jelentése hidrogénatom; vagy metll-, etil-, n-propih, izopropli-, n-butil-, 2-butil- vagy 2~metíl~2butrlcsoporf; x jelentése 1-30, k és j jelentése 1-12, előnyösen 1-5; ahol különösen előnyös az
R^OíOHxCHfR^OjxCHgCHfOHjCRgOR2, általános képietű tenzlö, mely általános képleten belül x jelentése 1-30, előnyösen 1-20, különösen előnyösen 6-18.
A nevezett tenzidekkel vegyítve anionos, katlonos és/vagy amfoter tenzideket Is használhatunk, mindamellett ezek felhasználása gépi mosogatószerekben habzási tulajdonságuk miatt alárendelt szerepet játszik, és arányuk a teljes szerre vonatkoztatva többnyire 10 tömeg% alatt, az esetek többségében 5 főmeg% alatt van, például 0,01-2,5 tömeg%. A találmány szerinti szer tenzld összetevőként tehát anionos, katlonos és/vagy amfoter tenzideket is tartalmazhat.
Anionos tenzidként például szuifonátokat és szulfátokat használhatunk. Szuifonáttipusú tenzídekként előnyösek a 9-13 szénatomos slklh benzolszulfonátók, az oiefinszulfonátok, az síkén- és hidroxi-alkánszulíonátok, valamint a dlszolfonátok keverékei, melyeket példám végállású vagy belső kettős kötéssel rendelkező, 12-18 szénatomos monoolefinek kén-trioxíd--gázzal végzett szuüonáiásávaí es végül a szulfonálási termék alkalikus vagy savas hidrolízisével nyerúnx. Alkalmasak az alkánszulfonámk Is, melyeket 12--18 szénatomos alkánekből például szulfoklórozássai vagy szulfoxkiálássai és ezt követő hídroH* * »· φ φ * * Φ » * * * * Φ * Φ * ** Φ Φ Φ ΛΑ «Λ- * φ
zlssef, ölelve neutralizáöiéval nyerőnk. Hasonlóképpen alkalmasak az ö-szulfozsírsavak észterei (észterszulfönátök), például a kő-kész-, pálma- vagy faggyúzsírsav o-szulfonált metilésztere.
További alkalmas anionienzidek a szulfátéit zsirsav-glicerinészterek. Zsírsav-glieennésztereken az olyan mono-, dl- és triésztereket, valamint ezek keverékét értjük, mely eket egy monoglicerin 1-3 móí zsírsavval való észterezásénél vagy egy trlgllcehd 0,3-2 mól glicerinnel történő átészterezésénél kapunk Előnyös szulfátéit zsírsav-glieerinészterek emellett azok, ahol a 6-22 szénatomos, telített zsírsavak, például a kapronsav, kapriísav, kaprinsav, rnlrisztlnsav, laudnsav, palmliinsav, sztearinsav vagy behensav szulfatáltak.
Alk{en)n-szulfétként előnyösek a 12-18 szénatomos zsíralkoholok - mint amilyen például a kökuszzsiraikohoi, faggyuzslralkohoi, laorii-, minszki-, cehlvagy szleahi-alkphol - vagy a 10—20 szénatomos oxo-alkoholok kénsavfélészfereínek alkáli··, különösen nátríumsői és az Ilyen szénaíőmszárnú szekunder alkoholok ezen télészterei. Alkalmasak továbbá azok a nevezett szénlánchosszúságé alkfenlil-szulfátok, melyek szintetikus, petrokémíai öten előállított, egyenes láncú alkilesoportof tartalmaznak, és hasonló módon bomlanak, mini: a zsírkémiai alapanyagú adekvát vegyöletek, Mosásteohnikaí szempontból a 12.....18 szénatomos és a 12-15 szénatomos, valamint a 14-15 szénatomos alkif-szuifá előnyösek. Alkalmas anionienzidek a 2,3-alkll-szulfátok is, melyek például a Shell öil Companylól, DÁN* kereskedelmi néven kaphatók.
Alkalmasak az 1--8 mól edlén-oxiddal etoxilezett, egyenes láncú vagy elágazó, 7-21 szénatomos alkoholok - mint amilyenek az átlagosan 3,5 mól efiiénoxlddal (EO) etoxilezett, a 2-es helyen metilcsoporttal elágazó, 9-11 szénatomos alkoholok vagy az 1--4 mól Eö-dal etoxilezett 12.....18 szénatomos zsiráf koholok kénsavas monoészterei ts. Ezeket az erős habzási tulajdonságuk miatt a tisztító * Κ * Λ »» * Φ Φ « Φ *** *ΦΦ ««« »*« * ♦ Φ Φ κ Φ «*♦ ** *» ♦* csak viszonylag
I 1-5 s mennyiségben alkalmazAlkalmas aníontenzidek továbbá az alkil-szuifo-borostyánkősavak sói, melyeket szulfo-szukeináíoknak vagy szulfo-borostyánkősav-észtereknek is neveznek, és a szulfo-boröstyánkősav alkoholokkal, előnyösen zsíralkoboiokkal és különösen előnyösen etoxllezett zsíralkoboiokkal képzett mono- és/vagy diészíereí, Az előnyös szulfo-szukcinátok 8.....18 szénatomos zsíralkoholcsoportokat tartalmaznak vagy ezek keverékét hordozzák. Különösen előnyösek. az olyan zsfralkoholosoportof tartalmazó szülfo-szukcináfök, ahol a csoport etoxllezett zsíralkoholból származik, mely önmagában is egy nem-ionos tenzid (leírásukat lásd alább). Emellett különösen előnyösek azok a szulfo-szukcinátok, melyek zsíralkohötcsoportjai szűk homológeloszlásü etoxlezett zsiraikoholokből származbasználhatók az előnyösen 8-18 szénatomos akienfilláncú alk(en)il-borostyánkösavak vagy sóik is.
További anionos tenzidként főleg a szappanok jönnek telített zsírsavszappanok, mint amilyenek a laurinsav, míríszíinsav, pateíönsav, sztearínsav, hidrogénezett erukasav és behensav sói, valamint különösen a természetes zsírsavak bői például kókusz-, pálmamag- vagy faggyúzsirsavbői származó szappa n U e ve r é k o k..
Az anionos tenzidek., beleértve a szappanokat is, szerepelhetnek nátrium-, kálium- vagy ammónlumsóik formájában, valamint szerves bázisok, például mono, dl- vagy trietanol-amin oldható sóiként. Az anionos tenzidek előnyösen nátriumvágy káliumsó, különösen előnyösen nátnumsó alakjában fordulnak elő.
A találmány szerinti szer katlonos aktívanyagként például a IV, V vagy VI általános képletü kationos vegyüíeíeket tartalmazhat, ahol az általános képletekben í~V jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkil-, alkeníl·· vagy hidroxl * * homopoiímer és kopolímer po nátrium- és kálium-szifikátok.
. ν ·( --· λ ’· V V VV# <. « Sí &V ‘„.A aíkil-csoport; R2 jelentése egymástól függetlenül 8-28 szénatomos alkll-· vagy afkenilesoporf; R3 jelentése azonos az R1 jelentésével vagy (CH^rrT-R2 általános képiéin csoport: R4 jelentése azonos az R' vagy R2 jelentésével vagy (CH^rT-R2 általános képletü csoport; mely általános képleteken beiül T jelentése -CH£«-, -GCO- vagy -~CO-G~ képletü csoport, és π jelentése 0-5 egész szám.
A találmány szerinti készítmény további Összetevőként egy vagy több, batásnővelö töltőanyagot is tartalmaz A találmány szerinti keverékben a töltőanyagot mindenek előtt a kalcium és magnézium megkötésére használjuk. Szokásos hunderek” (vázanyagok} a kis molekulájú pölfkarhonsavak és sóik, a ikarbonsavak és sóik, a karbonátok, a foszfátok, a A találmány szerinti tisztítószerben előnyösen a tunátrfum-oitráfot és/vagy a pentanátriunv-tripohloszíátot és az aíkáii-disziílkátok a
közé tartozó szilfkátos bu Morékét használjuk. Atkái ifémsök esetében áh alá káliumsókat részesítjük előnyben a nátnomsókhoz képest, minthogy f jobb vízoldékönyságöi mutatnak. Előnyös vizoldékony adalékanyag példád tri kát 1 urn -cltrát, a ká lium-karbonát és a kállvízüveq:.
A különösen előnyös gépi mosogatószerek töltőanyagaként foszfátot, előnyösen alkálifém-foszfátot különösen előnyösen pentanátrium- vagy pentakáiíumtrifoszfátot (nátrium-, illetve kálíum-trípoíifoszfátot) használni.
Az „alkálifém-foszfát összefoglaló megnevezése a különböző foszforsavak alkálifémmel (különösen nátriummal és káliummal) képzett sóinak, ahol foszforsavon meiafoszíorsavakat í(HPO3}nl, ortoföszforsevat (H3ROő és nagymolekulájú foszforsavakat értünk. A foszfátok több előnyös tulajdonsággal is bírnak, nevezetesen alkálihordozók, megakadályozzák a vízkőlerakódást és tisztítöhatással is re
A nátrium-úihidrogén-foszfátnak: (NaHaP0:4 dlbídrát (sűrűsége 1,S1g/ento oivadáspontjá 8Ο0Ο) és monohídrát ( sűrűsége 2,04 g/cm3) alakja is létezik. Minkét só vízben igen jól oldódó, fehér por, amelyek melegítés során a kristályvizet elvesztik, és 2ÖCPC hőmérsékleten gyengén savas difoszfáttá (dinátrium-hidrogéndlfoszfát, NagHaFgöy), magasabb hőmérsékleten nátnem-ihmetafoszfáttá
ÍHagPgög) és Maddrell sóvá (lásd lent) alakulnak, A foszforsavat oátronleggal 4,5 3H értékre beállítva, és a reakeíőkeveréket széfpermetezve szárítva, nátriumdihldrogén-foszíátöt (MaHgPCA.) nyerünk, ami savason reagál, Ά kálíumdihídrogén-foszfát (KH^Pöá (primer vagy egybázisű kálium-foszfát, „káliumbifoszfát, KDP), vízben könnyen oldódó, fehér só, sűrűsége 2,33g/cm3, olvadáspontja 253°C (kálium-polífoszfát, (KPO3)< képződése mellett bomlik),
A dínátnum-hidrogén-foszfát (KasHPO4, szekunder nátrium-foszfát) színtelen, vízben Igen könnyen oldódó kristályos só- tehet vízmentes vagy tartalmazhat 2 möl (sűrűsége 2,088 g/om0; vízvesztés 95t5C hőmérsékleten), 7 mól (sűrűsége 1,88 g/emP; olvadáspont 48°C, 5 mól HaG vesztése mellett},: és 12 mól (sűrűsége i,52 g/cm3; olvadáspont 38°C-onf 8 mól H?O vesztése mellett) vizet. TQQ °G hőmérsékletén vízmentessé válik, és magasabb hőfokon difoszfáttá (Na.íP2G?) alakul. A dlnátríum-hldrogén-foszíátot foszforsav fenoffaieln indikátor jelenlétében szódaoldattai végzett semlegesítésével állítjuk elő, A dlkálium-hídrogén-foszfát (K2HPCh, szekunder vagy kéibázisú kálium-foszfát) amorf, vízben jói oldódó, fehér
A trsnátrium-foszfát (Na3PO4, tercier nátrium-foszfát) színtelen kristály, előfordulhat dodekahidrátként, sűrűsége 1,62 g/cm3, olvadáspontja 73-76 <JC (bomlik), dekahldrátként (megfelel 19-20% P2Os-nak}, olvadáspontja 100°C és vízmentes alakban (megfelel 39-40% P2O5-nak), sűrűsége 2,536 g/om3, A trináfriumfoszfát alkallkus kémhatás mellett vízben könnyen oldódik, és pontosan 1 mól dínáfríum-foszfát és 1 mól nátnum-hiöroxsd oldalának bepárlásával állít ható elő. A χχ XX «->
* « * * ♦ *** «*♦ «· * » * * ♦ *** ** **· «* mhum-tosztát (Κ3ΡΟ4) tercier vagy hárombázísú kálium-fos elfolyósoöő, szemcsés por, melynek sűrűsége 2,56 g/crn3, olvadáspontja 1340cC vízben alkaíikus kémhatással jól oldódik. Előállítható például Thomas-salak szénnel és kálium-szulfáttal történő hevítésével. A tisztítószert előállító gyárak a magasabb költségek ellenére Is inkább a könnyen oldható és ezáltal hatékonyabb kálium-foszfátokat, mintsem a nátrium vegyűieteket használják.
rlum-difoszfát (NcúPgOy, nálríum-pirofoszfát) előfordul vízmentes PG, de 8S0öC Is megadott},, és dekahidrátként (sűrűsége 1,815-1,836 g/cm* olvadáspontja 9A°G, vízvesztés mellett). Színtelen, vízben alkaíikus kémhatással oldódó kristályos anyag. A Na^PgO? előállítható dinátrium-foszfát >28Ö°C hőmérsékletű hevítésével, vagy foszforsav és szóda szföchiornetrlkus arányban történő reakciójával· és a kapott oldat permet alakjában történő víztelenítésével. A dekahidrát komplexet képez a nehézfém sókkal és a vízkeménységet okozó sókkal· csökkentve ezáltal a. víz keménységét. A kálium-difoszfát kálium-piroíoszíát) thhidrát alakban előforduló, színtelen, bigroszkőpos por, sűrűsége 2,33 g/cmh vízben könnyen oldható, az 1%-os oldat pH értéke 25°G hőmérsékleten 10.4.
A NaHgPOi, illetve a KH2PÖ4 kondenzációjával nagymolekuiájü nátrium- és kálium-foszfátokat kapunk, ahol gyűrűs vegyűieteket, mint a nátrium-, illetve káfium-metafoszfátok. és láncszerkezetü vegyűieteket, mint a nátrium-, illetve káliumooiífoszfátok különböztethetünk meg. Különösen ez utóbbiakat sokféle kifejezéssel jelölhetjük: olvasztott vagy izzított foszfát, Graham só, Kurrol só és Madáréi! só. A nagyobb molekulájú nátrium- és káhumfoszfátokat összefoglalóan kondenzált foszfátoknak nevezzük.
A technikailag fontos pentanátríum-frifoszfál (HásP^O-ts, natnumfripoliföszfát} vízmentes vagy 8 vízmolekulával kristályosodó, nem hlgroszkópos.
«Φ 00: *·.«
Κ 0 0 0
Λ0Χ 0«κ X «0 0 0 0 0- 0 χ* χ· « « ener, vlzoldékony só, melynek általános képlete RaOn~3. iOOg vízben szobahőmérsékleten kb. 17g, 60öC hőmérsékleten kb. 2Gg, 100¾ hőmérsékleten kb. 32g kristályvÍzmeníés só oldható fel, az oldat 10CPG hőmérsékleten, 2 órán át történő melegítésével, a hidrolízis során kb. 8% ortofoszfát és 15% difoszfát keletkezik. A pentanátrium-trifoszfát előállítható foszforsav és szódaoldat vagy nátronlóg sztöchíometrikus arányú reakciójával, az oldat permet alakjában történő víztelenítésével. A Grabam sóhoz és nátriumdífoszfáthoz hasonlóan a pentanátnum-trifoszfáf is sok oldhatatlan fémvegyületef (mészszappant is) képes oldani. A pentakáiium-trifoszfál káltdmtripolifoszfát) a kereskedelemben például 50%~os oldatában (.>23% P2O5, 25% K2O) kapható. A mosószert és tisztítószert előállító cégek a káüum-polifoszfátokat széles körben alkalmazzák.
További fontos töltőanyagok például a karbonátok, cifrátok és a szllikátok. Előnyösek a frinátnum-cltrát és/vagy penfanátrium-trlpollfoszfát és/vagy nátriumkarbonát és/vagy nátríum-hfdrogén-karbonát és/vagy glükonáf és/vagy a diszsiíkáfok és/vagy a fémszilikátok csoportjába tartozó sziükátos builderek..
További összetevők lehetnek az aikáiihordozók. Alkáiihordozóként alkalmasak az afkafifém-hldroxidok, al kél iférn-kar bonátok, alkálifém-hidrogén -karbonátok, aikáifíém-szeszkvi.karbonátok, aikálifém-szllikátok és az említett anyagok keverékéi, ahol a jelen találmány szerint előnyösek az alkáli-karbonátok, különösen a nátrium-karbonát, nátrium-bidrogen-karbonát vagy néthuro-szeszkvikarbonát
Különösen előnyős a tripolífoszfát és nátrium-karbonát keverékéből álló buHderrendszer.
Hasonlóképp különösén előnyös a tripolífoszfát, nátrium-karbonát és nátrium-diszih'kát keverékét tartalmazó buHderrendszer.
A találmány szerinti szer ezt, illetve a töltőanyagöfkajt a felhasználás céljaV-.Λ *♦* «** **» <5*5· * ♦ « « « X *»» χ.χ. «9Φ nak megfelelően, különböző mennyiségben tartalmazhatja. Azok a találmány szerinti gépi mosogatószerek előnyösek, amelyekben a tőltőanyag(ok) mennyisége 590 tömeg%, előnyösen 7,5 -85 tömeg% és különösen előnyösen 10-80 tömeg%, a készítmény összmennyiségérs vonatkoztatva.
Az említett adalékanyagok mellett a gépi mosogatószer kedvelt összetevői különösen a fehérltöszerek, fehérltö-aktlvátorok, enzimek, ezüstvédőszerek, színes illatanyagok stb. A találmány szerinti gépi mosogatószerben emellett egy vagy több egyéb összetevő - savasltószer, keíátkomplexképző vagy lerakódésgátlö polimer -- is használható.
Savasifőszerként mind szervetlen, mmd szerves savak szóba jöhetnek, amennyiben azok a többi összetevővel összeférnek. A felhasználó védelmében és a biztonságos felhasználás érdekében elsősorban a szilárd mono-, ollgo- és políkarbonsavak - így a citromsav., borkősav, borostyán kösav, malonsav, adlpiosav maleinsav, fumársav, oxálsav, valamint poíiaknísav - előnyösek. Ezen savak anhidridjeit Is felhasználhatjuk savas'ltőszerként, melyek közül főként a maielnsavanhíood és borostyánkősavanhidrid kapható a kereskedelemben. A szerves szolfonssvak, mint az amtdoszulfonsav, szintén alkalmazhatok. A kereskedelemben Sokaién0 DOS (a BASF iermékjeie) néven kapható, és jelen találmány szerint előnyösen alkalmazható a borostyánkesav (max. 31 tömeg%), gtotársav (rnax. 50 tömeg%) és adípiesav fmsx. 33 töm©g%) keveréke.
További lehetséges összetevőként szerepelhetnek a kelátkomplexképzők. A kelátkomplexképzök olyan anyagok, amelyek fémionokkal gvűrűs vegyöletekel képeznek, ahol az egyes ligand egy központi atomon több, mint egy koordinációs hellyel rendelkezik, azaz legalább „kétfogú. Ezekben az esetekben tehát a komplexképzés során a rendesen nyílt láncö vegye leteket egy Ionon át gyűrűvé zárjak. A kötött ligandok szama a központi ion koordinációs számától függ.
>:
Szokásos és jelen találmány szempontjából előnyös kelátkomptexkepzök példáét a poti karbon savak, poltamínok, eíiíén-diamin-tetraecetsav (EDTA) és a nliröo-trlecetsav (NTA). A találmány szerint alkalmasak a komplexképző polimerek is, azaz amelyek vagy magában a főSáneban vagy oidallánoban íigandként működő funkciós csoportot tartalmaznak, és a megfelelő fématommal kelátkomplex képzése közben reagálnak. A keletkezett fémkompfexek pokmerkötött kgandjai származhatnak csak egy makromolekulából· vagy tartozhatnak különböző pollmerláncokhoz Is. Végül az anyag térhálósodik, amennyiben a komplexképző polimer kovalens kötéssel már előbb nem térhálósodon.
A szokásos komplexképző polimerek komplexáió csoportjai (hgandok) az imino-diecetsav-, hidroxi-kinotin-, tiokarbamid-, guamdln-, dttiokarbamát-, bidroxámsav-, amidoxim-, amino-föszforsav-, (ciklikus) poifarnmo-, merkapfo^ 1,3dlkarbonll- és koronaéter-maradékok, melyeknek nagyon specifikus aktivitásuk van a különböző fémionokkal szemben. A többségében kereskedelmi forgalomban is jelentős komplexképzö polimerek bázispoHmerjei a pollsztirolok, poliakrilátök, polifakril-nlfriljek, poli(vinll-aikohoi)ek, polifvlnil-pirldinjek, políetiléniminek. A térmészetes polimerek, mint a cellulóz, keményítő vagy kitin is komptexképzőpohmerek, Ezen kívül polimeranalóg átalakítással ezek további ligandfunkciós csoportokkal is elláthatók.
A jelen találmány szerint különösen előnyösek azok a gépi mosogatószerek, melyek az alábbi csoportokból kiválasztott egy vagy több kelátkomplexkepzőt tartalmaznak:
(Π polikarbonsavak, melyek összesen legalább 5 karboxll- és - adott esetben - hidroxilcsőportot tartalmaznak, (11) nlífögéntartaimú mono- vagy polikarbonsavak, (síi) geminális dlfoszforsavak, ·*··*.«· *: *x « ' * * *»« ΦΦΦ » x * *♦ V* (iv) amino-fosztorsavak, (v) i os zf ο η o~ p o Ifkar bonsavak, (vs) cikíodexirínek, a mosogatószer tömegére vonatkozhatva legalább 0,1 tömeg%, előnyösen legalább 0,5 tömeg%, különösen előnyösen legalább 1 tömeg%, és legelőnyösebben legalább 2,5 tőmeq% mennyiségben.
Jelen találmány keretében a technika állása szerinti bármelyik kompiexképzö felhasználható. Ezek különböző kémiai csoportokba tartozhatnak. Előnyösen az alábbiakat alkalmazzuk önmagokban vagy keverékükként:
a) poiíkarbonsavak, melyekben a karboxiicsoportok és az adott esetben megtevő bidroxtlcsoportok szarnának összege legalább 5; ilyen például a glokonsav.
b) nitrogéntartalmú mono- vagy pollkarbonsavak, mint amilyen az etiléndiamin-tetraecetsav (EDTA), N-hidroxI-etil-etíién-díamin-triecetsav, dietilén-triamín-pentaecetsav, hidroxí-efíl-immo-dteceísav, nítndodiecetsav-3-proplonsav, izoszerin-diecetsav, N,N-di--(S-hidroxí etil)-glícin, N-(1 ^-díkarboxI-S-hidroxi-etih-glicin, t2-óikarboxi“2-htdrexi“etil)·· aszparagínsav vagy nitníobríecetsav (MTA);
c) geminális difoszíonsavak, mint amilyen az 1-hidroxi-etán-1,1dífoszfonsav (HEDP), ennek nagyobb szénatomszámú - 8 szénatomig ~ homológjai, valamint hsdroxil- vagy ammoesopot tartalmazó származékai és az f-amino-etán-lj-difoszfonsav, ennek nagyobb szénatomszámú 8 szénatomig - homológjai, valamint hidroxiI- vagy amínocsöportot tartalmazó származékai;
d) amino-foszíonsavak, mint amilyen az etiíén-diamín-tetraímetiSénfoszfonsav), diefílén-iriamln-penía(meíílén-foszfonsav) vagy nítrilo♦ *ΧΧ ♦♦ ** 4» ♦ * * X X *** «*« ***· Φ *χ ♦ * * X Φ X *** ** ** X» tri (m etilé n-foszf οη sav);
tasztano-polikárbóhsavak? mini amilyen a 2-fo$zfonobulán-l ,2,4tríkarbonsav: valamint a íj ciki
A jelen szabadalom keretében a pokkarbonsavakon (a) olyan karbonsavakat monokarbonsavakat í ?s ériünk, melyeknél a karboxi leső portok és a >m
5. Ele pl el leső portok számának összege géntartat mii polikarbonsavak, különösen az EDTA, A készítmények találmány szerinti megkívánt lúgos pH értékén ezen komplexképzők, legalábbis részben, anionként szerepelnek, függetlenül attól, hogy sav vagy só formájában kerültek felhasználásra. Só alakjában történő felhasználás esetében előnyösek az alkáli-, ammóniám- vagy aikií-ammenlom-sok, különösen a nátriumsók.
A találmány szerinti szer lerakódásgatló polimert is tartalmazhat. Ezek az anyagok, melyek kémiailag különbözőképp épülhetnek fel, származhatnak példán! az alacsony - 1000-20000 dalion, előnyösen 15000 dalion alatti - molekulatömegé! poliakrtlátok csoportjából.
A lerakódásgátló polimerek kobuiloer tulajdon Ságokat Is mutathatnak. A találmány szerint! gépi mosogatószerekben szerves kobailderkém. különösen pol lka r bo κ H áto k/p o li kar bonsava k, polimer pol i kar box il átok, aszp a rag I nsa v, poliacetálok, dextrlnek, további szerves kobailderek (lásd tant), valamint fosztanátok használhatók. Ezeket az anyagokat az alábbiakban ismertetjük.
Felhasználható szerves adalékanyagok például a náfríumsöík formájában használható polikarbonsavak, ahol polikarbonsavak alatt olyan karbonsavakat ériünk, melyek több, mint egy savas funkciós csoporttal rendelkeznek, mint amilyen például a cifromsav, adipínsav, borostyánkösav, giutarsav. aimaaav, borkősav, male! hsak,: fumársav, cukorsavak, amíno-karbonsavak, nífrllo-tneoetsav (MTA), a mím♦ **.<· valamint ezek keverékei, amennyiben az adott adalékanyag felhasználása ökológiai szempontból nem kifogásolt. Előnyös sok a. políkarbonsavak, például citromsav, adipmsav, borostyánkősav, giutársav, borkősav, cukorsavak sói, valamint
A savak önmagukban Is alkalmazhatók. A savak a buildsrhatás mellett jelemzően egy savkomponens tulajdonságával is rendelkeznek, és ezáltal a mosóragy tisztítószer alacsonyabb és enyhébb pH-értékének beállítását is elvégzik. Itt főként a cítromsav, borostyánkősav, giutársav, adípinsav, glükonsav és ezek tét szésszerínti keverékei emlithetöek
Buüderként, Illetve ierakódásgátlőként alkalmasak továbbá a polimer poiikarboxlíátok, például a 500-700Ö0 g/mól relatív molekulatómegű poliakrilsav vagy pohmetakdlsav alkálifémsól,
A polimer poiíkarhoxíiá iokná! mega dőlt mőltömegen itt az adott savalak tömegátlag möltömegét (Mw) értjük: amelyet alapvetően géípermeáeiös kromatográfiávai (GPG) határozunk meg ÖV-detektor felhasználásával. A mérést ekkor egy külső poliakrilsav standarddal szemben végezzük, amely a vizsgáit polimerrel rokon szerkezeti tulajdonságai révén valós mölfömegértéket ad. Az így kapott adatok jelentősen eltérnek azoktól a móitémegadatöktől, melyeket poítsztiraiazelfonsav standard felhasználásával kapunk. A pöüsztírofezulfonsavval szemben mért möltömegek rendszerint jóval magasabbak, mint az itt megadottak.
Különösen alkalmas polimerek a pohakrilátok, melyek molekulatömege előnyösen 500-20000 g/mól. A jobb oldhatóságuk miatt ebből a csoportból a rövidebb láncú, WOÖ-tÖOGQ g/mól, különösen előnyösen a 1000-4000 g/mól móltomegű pohakrilátok előnyösek.
A találmány szerinti szerben különösen előnyös mind a poilakrilátok, mind a telítetlen karbonsavakból, szultónsavcsoporfof tartalmazó monomerekből, valamint adott esetben további ionos vagy nem-ionos monomerekből étié kopohmerek használata. A szulíonsavesoportot tartalmazó kopoiimerekről később részletesen lesz szó.
Alkalmasak továbbá a polikarboxllát kopohmerek, különösen az akrllsav metakrisavval és az akríisav vagy metakrllsav maleínsavval képzett kopolímerjei. Különösen alkalmasak az akrllsavnak maleínsavval képzett azon kopöliroerjeí, melyek 50-90 tömeg% aknlsavat és 50-10 tömeg% maieinsavat tartalmaznak. Ezeknek a szabad savra vonatkoztatott relatív molekulatömege általában 2000-70000 g/mől: előnyösen 20000-50000 g/rnói, különösen előnyösen 30000-40000 g/móL
A poiikarboxiát íköjpolimerekef mind por, mind vizes oldat alakjában felhasználhatjuk. A szer polikarboxllát (ko)pc-limer tartalma előnyösen 0,5-20 tö~ meg%, különösen 3-10 tömegé
Különösen előnyösek a biológiailag is lebontható, kettőnél több eltérő monomeregységből álló polimerek, például azok, melyek monomerként akríisav és maleinsav sóját, valamint vínil-alkohoít, illetve vlníi-alkohol-származékoi, vagy monomerként akríisav és 2-alkn-aílil~szuifonsav sóját, valamint cukorszármazékot tartalmaznak,
Előnyös kopolimerék továbbá azok, melyek monomerként előnyösen akroleint és akrllsavat/akriisavsöt, illetve akrolelnt és víni-aceíátot tartalmaznak.
Hasonlóképp alkalmas buílderanyagok továbbá a polimer aminodikabonsavak, ezek sói vagy előanyagai. Különösen előnyösek a pohaszparaginsavak, illetve ezek sói és származékai, melyek a kobuíldertuiajdonságok mellett fehérítést stabilizáló hatást is kifejtenek.
További alkalmas bal tder anyagok a pohaeetálok, melyeket dialdehidek és legalább 3 hidroxílesoportot tartalmazó, S-v szénatomos políoikarbonsavak reakáójával állíthatunk elő. Előnyős poliacetálokat nyerhetünk dialdehidek, példán
♦.« φφ » χ· *. « φ φ«« ****** * *** ♦ »<« * * ♦ Φ * :**· *» glioxal, giutáraldehid, tereftáialdehid, valamint ezek keverékei és polskarbonsavak, például glökonsav és/vagy giükoheptonsav reakciójával·
Szerves builderanyagokként alkalmasak továbbá a dextnnek például a szénhidrátok oilgomerjei, illetve pohmerjeh melyeket a keményítő részleges hidrolízisével nyerhetünk. A hidrolízist a szokásos módon, például sav- vagy enzímkatalízáclós eljárással végezhetjük. Előnyösek a 400-5ÖÖ0ÖÖ g/mól átlagos móltömegü hidroiízlsfermékek, így egy Ö,S~4Ö, különösen 2-30 dextrozekvlvalenciájú (DE) políszacharld, ahol a DE a políszacharld redukáló hatásának kifejezésére használatos mérték dextrózhoz - melynek DE értéke:1ÖÖ - viszonyítva, Használható továbbá a 3-20 DE értékű maltodextrin és a 2Ö-37 DE értékű szárított giökózszirup, valamint az úgynevezett sárgadextrln és a 2000-30000 g/mól móltömegü fehérdextrin.
Ezen dextrinek oxidált származékainál a szaoharidgyürü legalább egy alkohoicsoportját karbonsavcsoporttá oxidálni képes oxidálószerrel nyert reakciótermékröl van szó, A szaharldgyürű 8-os szénatomján oxidált termék különösen előKöbuílderkéní alkalmasak az oxi-diszukcínátök és a dlszukclnátok egyéb származékai is, különösen az etllén-dlamln-diszukcinát. Emellett használhatjuk az etíión-diamin-NjN'-diszukcinátot (EDDS), előnyösen nátrium- vagy magnéziumsó alakjában. Ebben az összefüggésben előnyös továbbá a gHcerin-diszukcinát és glGenn-tnszukeínát is. A. zeolinartalmú és/vagy szilikáttartalmú készítményekben az adalékanyag megfelelő mennyisége 3-15 tömeg%.
További felhasználható szerves kobuilderek például az acetilezett hidroxlkarbonsavak, illetve ezek sói, amelyek adott esetben laktonalakban is lehetnek, és amelyek legalább 4 szénatomot és legalább egy hidroxil-csoportot, valamint legfeljebb két savosoportot tartalmaznak.
φφ
7i
További RoboiW’ertolajdbnsáosal rendelkező- anyagcsoport a foszfonátok. Ezek közül is különösen a hidroxi-alkán-, illetve amino-alkán-foszfonátok jöhetnek szóba. A hidroxi-alkán-foszfönátok közül Is kobuilderként, az l-hídroxi-etán-1,1difoszfonátnak (HEDP) van a legnagyobb jelentősége. Ennek előnyösen nátriumsóját alkalmazzuk, ahol a dinátriumsó semlegesen, míg a trinátriumsó lúgosán (pH 9) reagál. Amino-alkán-foszfonátként előnyösen az etilén-diamín-tetrametilénfoszfonát (EDTMP), a dietilén-trlamin-pentametilén-foszfönát (DTPMP), valamint ezeknek nagyobb homológjai jöhetnek szóba. Ezeket előnyösen semlegesen reagáló nátriomsőlk alakjában, például az EDTMP hexanátriumsójaként, illetve a ÖTPMP hepta- és oktanátríumsójakén alkalmazzuk, A foszfonátok csoportjából emellett a HEDP-í is előnyösen alkalmazhatjuk buHderként. Az aminö-alkánfoszfonátok emellett kifejezett nehézíémköfő-képességgel is rendelkeznek. Ennek megfelelően, különösen, amikor a készítmény fehérítőt is tartalmaz, előnyös lehet amino-alkán-foszfonátof, főként DTPMP-t vagy az említett foszfonátok keveréket használni.
A találmány szerinti készítmény az említett komponensek mellett a tisztítószerek egyéb összetevőit is tartalmazhatta, ahol különösen a fehérifoknek, fehéré ío-aktivátoroknak, enzimeknek, ezüstvédöszereknek, szín- és illatanyagoknak van jelentőségűk. Ezeket az anyagokat, az alábbiakban írjuk le.
A vízben hldroqen-peroxídot (HgQ2} képző, fehérltőszerként szolgáló vegyűletek közül, a nafríum-perboráf-totrabídráfnak ös a nátríom-perborál.·· monohídráínak, van különös jelentősége, További felhasználható fehérífőszerek például a nátríym-perkarfoonát, peroxi-piroíoszíáf, oltrátperhidrát, valamint Hsög-i képző persavas sók vagy persavak, mint amilyenek a perbonzoátok, peroxotaláfok, dfperazelainsav, halóim inopersav vagy díperdocekánchsav, A találmány szerinti tisztítószer szerves fehérítőszert is tartalmazhat. Jellemző szerves f'ehérífőszerek a diaeii-peroxídok, például a dibenzoikperoxid. További jellegzetes szerves fehéntőszerak a peroxi-savak, ahol példaként különösen az alkfl-peroxisavakat és az arií-peroxi-savakat nevezhetjük meg. Előnyösen felhasználható képviselőik például (a) a peroxi-benzoesav és a gyűrűn helyettesített származékai, mint amilyenek az alkli-peroxl-benzoesavak, de a peroxi-o-naftoesav és a magnézlum-monoperflalát is; (bi az alifás vagy helyettesített alifás peroxi-savak mint amilyen a peroxi-laurinsav, peroxi-sztearinsav, ε-ftállmido-peroxl-kapi'onsav [fíaloimíno-peroxí-hexánsav (PAP)], o-karboxi-benzamído-peroxi-kapronsav, N~ noneníl-amído-peradipinsav és iM-oonenll-amido-perszukcinaf, valamint (c) az alifás és araílfas peroxí-dikarbonsavak, mint amilyen az l,12-díperoxí-karbonsav, 1,3-diperoxi-azelaínsav, díperoxl-szebacinsav, díperoxl-brasszílsav, a diperoxlftálsavak, 2-deeií-dí peroxí- bután-1,4~disav, H, IM-tereftaloil~dl (6-aminoperkapronsav).
A találmány szerinti gépi mosogatószer fehérítőként klórt vagy örömöt felszabadító vegyűletet is tartalmazhat Ilyen alkalmas klórt vagy örömöt felszabadító anyagok például a heterocikllkus H-brőm- és N-klór-amldok, például a tríklorízobiánursav, tríbróm-ízociánursav, díbröm-izöeíáoursav és/vagy tríklórizocíánursav (DICAj és/vagy ezek kationokkal - például káliummal és nátriummal ~ képzett sói. Hasonlóképp alkalmasak a hidantoln vegyülitek, mint amilyen az 1,3 ~dikl0F-5,5-dímef íl-hidaníöin.
Az előnyös találmány szerinti gépi mosogatószerek 1-40 tomeg%, előnyösen 2,5-30 iörneg% és különösen 5-20 tőmeg% mennyiségben tartalmaznak fehéníöszert mindig a teljes szer mennyiségére vonatkoztatva.
A fehénfö-akííváíorokat melyek a fehéritőszer hatását támogatják, mint az Öblítő egy lehetséges összetevőjét, már az előzőekben említettük. Az ismert fehéritö-aktivátörok olyan: vegyülefek, melyek egy vagy több N-aoíí-, illetve Gacilesoportot tartalmaznak, amin aciíezett Imidazolok vagy oxi az
Pét lek, észt es az a tetraacetll-etllén-dlamin (TAED) tetraacetíl-metilen-diamin (TAMD) és a tetraaeetil-hexilén-diamln (TAHD), de a penfaacetil-glükőz (PAG), 1 ,δ-όΙοοοΐΙΙ-Ε,Ε-εΙΙοχο-ΙιοχΗΐιίόΓΟ-Ι,3,5-tr lazin {( és izsloinssvanhidríd: (ISA) is.
Febéritő-aktivátörként olyan vegyüieteket is használhatunk, melyek perhídrotízís körülményei között alifás, előnyösen 1-10 szénatomos, különösen előnyösen .2-4 szénatomos peroxo-karbönsavakat és/vagy adott esetben szubsztituált perbenzoesavat eredményeznek.. Alkalmasak azok a vegyü letek, me•k nevezett szénatomszámú O-acil- és/vagy N-aciicsoportot és/vagy adott esetszubszdtuálf benzeilcsoportöt tartalmaznak. Előnyösek a többszörösen acr kilén-diaminok, különösen a tetraacetii-etiíén-diamin , az aoilezett triazinszármazékok, különösen az 1,5-01300111-2,4-010X0-00X3010^-1,3,5 tnazm (DADHT), az acfezett glikoiurilek, különösen a tefraacetli-gfikoiurtl (Ί az N-acii-imidek, különösen az N-nonanoil-szükcinimid (NOSi), az aciíezett fenolszmíonátok, különösen az o-nonano.il- vagy izononanotl-oxi-bonzplszulfonát (η-, illetve ízo-NOBS), a karhonsavanhidridek, különösen a ftálsavanhiddd, az aoilezslt, többértékü alkoholok, különösen a inaeetín, etiléogtiköt-diaeelái 2,5öiacetoxi--2,5dihlörofurán, n-metlhmorfoflntum-acetonltdi-metfl-szulfát >
enoiészíer, valamint aeetilezett szerbit, és manóit illetve ezek keverékei (SORMAN), az aciíezett oukorszármazékok, különösen a pentaacefH-glűkóz (PAG), pentaacefil-fruktóz, tettaacetll-xdóz és öktaacetii-laktóz, valamint az aoetflezett, adott esetben N-alkilezett glukamin és giükonolakfon és/vagy az Naeilezett laktámok, például az N-benzoíl-kaproiaktám. A hidrofil helyettesített acllaeetálok és aclí-laktámok hasonlóképp előnyösen alkalmazhatók, A szokásos fehérítő-aktivátorok keverékei is felhasználhatok.
A fehérítö-aktivátorok mellett vagy helyett úgynevezett fehérítő ^katalizátor ok is bekeverhetek az öblitökomponensbe. Ezek az anyagok fehérítést erősítő átrnenetífémsók. illetve átmenetífémkomplexek, mint például a Μη-, Fe-, Co-, Ruvagy Mo-Salen komplexek vagy “karhönil-komplexek. Az N-tartalmö thpoöliganddai rendelkező Μη-, Fe-, Go-. Re-, Μο-, ΤΙ-, V- és Cu-komplexek, valamint a Co-, Fe~, Cu~ és Ru-ammínkomplexek szintén felhasználhatok fehérítőkatalizátorként.
Fehérítő-aktlvátorként előnyösen a többszörösen acílezett alkifén-díamínök, különösen a tetraaceíil etílén-diamin (TAED), az N~aciHmidek, különösen az NnönanoíFszukemimid (HŐSIT aoilezett fenoiszulfonátök, különösen az n-nonanoiF vagy izonenanoil-őxl-benzoíszahönét (n-? illetve izo-NOBS), n-metil-morfőliniumaeetönífríl-meíil-szuífát (M&tA) alkalmazhatóak, előnyösen 10 íomeg%~íg, különösen 0,1-8 tőmeg%, különösen előnyösen 2-8 tomeg% és legelőnyösebben 2-8 tömeg% mennyiségben, a teljes szer mennyiségére vonatkoztatva.
A fehérítést erősítő átmenetifémkömpíexek, különösen a Mty Fe, Co, Cu,
Mo,,.V, Ti és/vagy Ru központi atommal rendelkezők, előnyösen választhatók a következő osoportokből: mangan- és/vagy kobaltsók és/vagy komplexek, kűíönösen előnyös (amminj-komplex, a kobalt(acetáf)-komplex5 a koh&ltfkarfoönil)-komplex, a koba lt vagy mangán klondjaí, a mangán-ezuitat. Ezek szokásos mennyisége előnyösen legfeljebb 5 tömeg%. különösen előnyösen
0,0025-1 tömeg % és legelőnyösebben 0,01-0,25 tőmeg%, a teljes szer mennyiségére vonatkoztatva, Különleges esetekben több fehérítő-aktivátort Is használhatunk.
A találmány szerinti tisztítószerben enzimként különösen a hldrolázok csoportjába tartozó enzimek, mint a proteazok, észterázok, iipázok, illetve Hpoiltlkus enzimek, amiiázok, gkkozii-hldrolaxok és ezek keverékei jöhetnek szóba. MindΧ««Φ ΦΧ »* Φ*
X Φ Κ * φ
ΦΦ* ΦΦΦ ΦΦΦ Φ*Χ λ φ < φ φ:
ΦΦΦ χ χ· φφ φ« ezek a hldrofázok hozzájárulnak a szennyeződések - például fehérje, zsír vagy a makacs foltok -- eltávolításához. A fehérítéshez oxldoreduktázokat is használhatunk. Különösen alkalmasak a baktériumtörzsekből vagy gombákból - például Baciílus subtílis, Baciílus Hcheniformis, Streptomyces griseus, Coprir.us cinereus és Humlcola insolens, valamint ezek géntechnológiával módosított változatai nyert enzímatikus hatóanyagok. Előnyösen alkalmazhatók a szubtillzinhpusú és különösen előnyösen a Baciílus lentusból nyert proteázok. Emellett figyelmet érdemelnek az enzimkeverékek Is, például proteáz és amiíáz vagy proteáz és lipáz, illetve llpolítlkus hatású enzimek vagy proteázok vagy proteáz, amiláz és Ilpáz, illetve llpolítlkus hatású enzimek vagy proteáz. ilpáz, Illetve IIpolitikus hatású enzimek, különösen azonban a proteáz és/vagy lipáz-tartatmú keverékek, illetve llpolítlkus hatású enzimeket tartalmazó keverékek, ilyen llpolítlkus hatású enzimek például az ismert kutinázok. Bizonyos esetekben a peroxldázok és oxidázok is alkalmasnak bizonyultak. A megfeleld amilázok közé tartoznak különösen az alfaamilázok. Izo-amilázok, pulluianázek és pektinázok.
Az enzimet hordozóanyagra abszorbeálhatjuk vagy burokanyagba ágyazhatjuk, hogy a korai lebomlástól megvédjük. Az enzimek, enzirnkeverékek vagy enzímgranulátumok mennyisége például kp. 0,1.....5 tömeg%, előnyösen 0,5-4,5 tömegSP.
Jelen találmány keretében különösen előnyös a folyékony állapotú enzimek használata. Ekkor azok a találmány szerinti gépi mosogatöszerek előnyösek., ahol a hozzáadott enzim mennyisége 0.01-15 tömeg%, előnyösen 0,1-10 tömeg% és különösen előnyösen 0,5-6 tomeg%, minden esetben a szer felles mennyiségére vonatkoztatva.
A találmány szerinti gépi mosogatószerhez szín- és lliatanyagokat Is adhatunk, hogy a létrejött termék esztétikai benyomását javítsuk, és a felhasználónak: a ο** ** φφ «y * ♦ 9 ν <
ΦΦ* Φ** **♦ * > <> * * * » « * :«:«>< * * φφ »♦ szolgáltatás mailé vizuálisan és szenzorosán „jellegzetes és összetéveszthetetlen” termékei: bocsássunk rendelkezésére. Paríumolajkent, illetve lllatanyagként felhasználhatunk egyes szaganyagokat, például szintetikus észter-, aldehid-, keton-, alkohol-· és szénhidrogéntermékeket. Észtertípusú szaganyag például a benzllaeeták fenoxí-efil-izobutírát, p-fercier-bufil-cikiohexil-acetát, llnalii-aeetál, dimetilbenzíl-karöinli-acetát, fenil-eiil-aoetát, llnalll-benzoát, bemnl íorrmát, etii-metíMenib glielnát, allií-ciklohexil-propionát, stlralhí-propionát és henzií-szaliciláí. Az éterek közé tartozik például a henzil-etll-éfer, az aldehidekhez például az egyenes láncú, 8-18 szénatomos alkanálok, cifrái, citronellák citronelhl-oxl-aoetaldehíd, ciklamenaldehld, hidroxi-citronelfáh tllial és bourgeonál, a ketonokhoz például a ionon, o-izometll-lonon és rnetil-cedrilkefon, az alkoholokhoz például az anetoi, citroneilol, eugenot geranídk Hnalook fenil-etil-alkohoi és terpineoi, a szénhidrogénekhez tartoznak főként a törpének, mint például a limonen és pinen. Előnyős azonban a különböze Iratanyagok keverékének használata, melyek együttesen megnyerő illatot eredményeznek. Az ilyen parfümolajok természetes, növényi eredetű iiiatanyagok keverékekét is tartalmazhatják, például barack-, citrus-, jázmin-, pacsuli-, rozsa- vagy ylang-yiang-őfajaí. Hasonlóképp alkalmas a máskát-, zsálya-, kamilla-, szegfű-, meüssza-, menta-, fahéjlevél-, hátswag . borókabogyó-, vetlvee, ollbáoum-, galbánum- és iabdánumolaj, valamint a narancsvirágolaj, neroliol, narancshéjolaj és szantálfaolaj.
Az iratanyagot közvetlenül a találmány szerinti tisztítószerhez keverhetjük, de előnyős lehet, ha az lílotanyagoi: egy hordozóra visszük fel, mely a parfüm hatását a mösnivalón felerősíti, és az Illat lassabb felszabadulását biztosítva, az anyag hosszabb Ideig illatos marad. Ilyen hordozóanyag ciklödextrin, ahol a clklodextrin/parfüm-kompiexhez további seg pél
Keverhetünk χ * *·« «*: ♦:-«
X «XX « »«r* *♦» *»··
V * * * *:
«** ** »* **
Hogy a találmány szerint előállított szer esztétikai benyomását javítsuk, -színézhetjük (akár csak egy részét) megfelelő színanyaggal. Az előnyős színanyagok kiválasztása a szakember számára semmiféle nehézségei nem okoz... Ezek a színezékek magas tárolási stabilitással rendelkeznek, a készítmény többi összetevőivel összeférnek, illetve a fénnyel szemben nem érzékenyek, valamint nem színezik el a szerrel kezelt anyagokat, azaz az üveg, kerámia vagy műanyag
A találmány szerinti gépi mosogatószer a mosogaínlvaló vagy a gép védelmében korróziógátló anyagot Is tartalmazhat, ahol a gépi mosogatószereknél különösen az ezüstvédöszereknek van nagyobb jelentősége. Ebhez a szakterületen jói ismert vegyületek használhatók. Általában főként az ezöstvédoszerekef jöhetnek szóba, melyeket például a triazolok, benzotdazolok, biszbenzofriazoiok, amino-fnazölok, aikii-amfno-fríazolok és az átmenetifémsók vagy komplexek közűi választhatunk ki. Különösen előnyös a benzotriazoiok és/vagy alkll-amino-tdazoiok használata. Ezen kívül gyakran találunk a tisztítószerekben aktív klórt tartalmazó szert, amely az ezöstfelüiet korrodálődásáf nagymértékben csökkentheti. A klórmentes tisztítószerek főként oxigén- és nitrogéntartalmú szerves, reöoxaktív vegyületeket tartalmaznak, mint, amilyenek a két- és háromértékű fenolok, például a hidrokinon, pirokatechin, hídroxi-hldrokinon:, gailuszsav, florogiuoin, psrogailok illetve ezen vegyületek származékai. Gyakran felhasználásra kérőinek sok és komplextípusú szervetlen vegyületek is, mint amilyenek a Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co és Ge fémek sók Előnyösek ezek közül az áfmenetífémsők, így a mangán és/vagy kobaltsók és/vagy komplexek, különösen előnyös a kobait(ammin) komplex, a kobsit(aeetáí) komplex, a kobail(karbonii) komplex, a kobalt vagy mangán klorldial es a mangán-szulfát. Az edények korróziójának megakadályozására hasonlóképp alkalmasak a cinkveuyulefek is.
7·Ω ♦** ««« «»» ΦΧΜ /θ « φ * φ * ♦ «♦* «* <.* &* φ
Manapság gyakran nagyobb követelményeket állítanak a gépileg, mint a kézzel mosogatott edényekkel szemben, így még az óteímaradékoktól teljesen megtisztított edényt sem értékelik tökéletesnek, amennyiben a gépi mosogatás után még fehéres, vízkeménység vagy egyéb ásványi sok okozta foltok találhatók rajta, amelyek nedvesltöszer hiányában a száradó vlzcseppekböl származnak. Hogy üvegtiszta és foltmentes edényt kapjunk, ma már öblitöszerí használunk Az öblítő alkalmazása a mosogatási program végén gondoskodik arról, hogy a víz a elmosogatott edényről lehetőleg teljes mértékben lefusson, ágy, hogy a mosogatási program végére a különböző felületek csapadék- és foltmentesen csillogjanak. A háztartásokban használt gépi mosogatás előmosásböl, főmosásből és öblítésből áll, melyeket köztes mosások szakítanak meg. A legtöbb mosogatógépnél az erősen szennyezett edények esetében előmosást alkalmazhatunk, de ez a felhasználó részéről csak kivételes esetekben kívánt, Így a legtöbb mosogatógéppel fömosást. tiszta vízzel történő köztes öblítést és öblítést, végzünk. A főmosás hőmérséklete a mosogatógép típusa és a mosogatási program fokozata szerint 40-65 °C hőmérséklet között változik. Az öblítésnél egy adagolótartáiyböl jut a gépbe az öblítőszer, melynek fő alkotórésze rendszerint egy nem-ionos fenzld.. Ezek az öbíllöszerek folyadék alakjában állnak rendelkezésünkre, és a szakterületen széles körben leírtak. Feladatuk kiváltképp $ vízkőfoltok és lerakódások létrejöttének megakadályozása az edényeken.
A találmány szerinti szert a szokásos tiszt (lőszerekhez hasonló alakban hozhatjuk forgalomba, melyek a kereskedelemben szokásos kiegészítőszereket (öblítő, regeneráló só) tartalmaznak. A találmány szerinti termékben azonban különösen előnyös, ha az öblítő kiegészítő adagolásáról lemondunk, mivel a találmány szerinti szerben lévő, magas diffúziós együtthatóval rendelkező fenzidek biztosítják az őblítöfolyadék kiemelkedő lefutási tulajdonságát, és az edényen a
A*»y ** »* ό > * * * x*« »*♦ •*7<\ A * ·. ♦ * * / ..· x«« aa XV 4» szokásos tenzidekbez képest fővel inkább csökkentik a lerakódást. Ezek az úgynevezett „2 az 1-ben-termékek az alkalmazás egyszerűsödését eredményezik, és felmentik a felhasználót: két különböző termék (tisztító és öblítő) alkalmazásától.
A báztarásban használt gépi mosogatószerek működésénél, még a „2 az 1berf termékek alkalmazásánál is, Időközönként két adagolófolyamat elvégzése szükséges, mivel egy meghatározott számé öblítés után regeneráló sót kell a gép vízlágyító rendszerébe utánföltenl. Ez a vízlágyító rendszer ioncserélőpolimerekből áll, melyek a gépen keresztülfolyó vizet lágyítják, és az öblítés! folyamat végeztével sösvizes öblítéssel regenerálhatok.
Előállíthatok azonban olyan, találmány szerinti, úgynevezett „3 az 1-ben” termékek is, melyek amellett, hogy tartalmazzák a szokásos tisztítószert és öblítőt, egy sócserélo funkciót is ellátnak. Ennél olyan találmány szerinti gépi mosogatószerek előnyösek, melyek 0,1-70 tőmeg%-ban az alábbi monomerekből álló
í) telítetlen karbonsavak, ii) szulfonsavcsoportöt tartalmazó monomerek,
Ili) adott esetben egyéb Ionos vagy nem-ionos monomerek.
Ezen kopollmerek oly módon hatnak, hogy az ilyen szerekkel kezeit edények a tisztítási folyamatok után jelentősen tisztábbak lesznek, mint a szokásos· szerekkel öblítettek.
Emellett pozitív hatásként jelentkezik a tisztítószerrel kezelt edények száradási Idejének lerövidülése, azaz a felhasználó a tisztítási folyamat végeztével a újra az bői korábban veheti ki és haszná
A találmány kitűnik a tisztítási folyamatoknál használt anyagok jobb tisztítóképességével, és a száradás! idő jelentős lerövidítésével, szemben azokkal az ősszehasonlilhatö szerekkel, melyek nem tartalmaznak szoifonsavcsoponiai ren80
V * Φ φ *
*** delkezo polimereket.
A találmány szerinti kitanitásban a száradást idő kifejezésen a jelentését értjük, vagyis egy, a mosogatógépben kezek: edényfelület sóig eltelt időt, különösképpen azonban azt az Időt, ami a tömény vagy hígított formában levő tisztító- vagy öblítöszerrel kezelt felületek 90%-ának megszáradásáig eltelik.
A jelen találmány érteimében előnyös monomerek a (VII) általános képletű
telítetlen \ R, és R3 jelentése egymástól függetlenül hldrogénatom, -CHS képletű csoport egyenes láncú
2.....1:2 szénatomos, telített alkilcsoport, egyenes láncú vagy elágazó, egyszeresen vagy többszörösen telítetlen, 2.....12 szénafomos alkenllcsoporl, -NH®, -OH- vagy -COOH képlete csoporttal helyettesített, a fentiekben megha tározott alkil- vagy alkeni lesöpört vagy COOH képletű vagy --COOR4 általános képletű: csoport, ahol R' jelentése telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó, 1-12 szén-atomos szénhldfogéncsoport.
Az (I) általános képlete vegyületnél már leírt telítetlen karbonsavak közűi, különösen az akrilsav (R';~R2-R3™H), a metakrilsav (R3^R2=H; R:^CH31 rnaleinsav (R^COOH; R~:R3~H) előnyös.
és/vaoy a
Szolfonsavosoporfof tartalmazó monomerként, előnyös a (Vili) általános vegyület, ahol R5, csopo
1&(R3)C-C(R?)~X-SO3K (W:h,
R* és R'7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, -CH3 egyenes láncé vagy elágazó, 2---12 szénatomos, telített alkilcsoport, egyenes láncú vagy elágazó, egyszeresen vagy többszörösen telítetlen, 2 -1:2 szénafomos alkenílcsoport,.....NHa, -OH vagy -COOH képletű csoporttal helyettesített, a fentiekben meghatározott alkil- vagy alkenílcsoport vagy -COOH képletű vagy -COOR4 általános Képletű csoport, ahol R jelentése telített vagy telítetlen, egyenes láncö vagy elágazó, i-12 szénatomos szénhldrogéncsöport; és X * jelentése egy adott esetben meglevő, ~(CR;>)!S- általános képlete, ahol n jelentése 0-4, ~-COG-<CHs)r általános képletű, ahol k jelentése 1-8, ~G(O)--NH-C(CH3)2vagy -C(O)-NH-CK(CRí;CH3)~ képletű térkitöltő csoport
Ezek közül előnyösek a (Villa), (Vlllb) és/vagy (Vlllc) általános képletű HA>CH-X-SO3H (Villa),
H SC-C (CH3 )2-X-S O3K (VI11 b),
HO3S-X~(Rs)C~C(R7)X-SO3H (Vlllc) monomerek, ahol R6 és R;? jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, ~CH3, -CHgCHg, -CHgGHzCHs, -€Η(ϋΗ3)2 képletű csoport; X jelentése adott esetben meglevő térkitöltő csoport, melyet az alábbiak közül választhatunk ke -(CH?)^ általános képletű csoport, ahol n jelentése 0-4, -000--(0¾)^ általános képletű csoport, ahol k jelentése 16, -C(O)-KH-C(CH3)3- és -C(Ö)-MH-CH(CHSCH3)letu csoport
Különösen előnyös, szalfönsavesoportot tartalmazó monomerek az 1ilamido-1-propánszűlfonsav [a (Ha) általános képletben X -C(O)NHCRjCHuCH^-1,2-akrilamÍdo-2-prepánszulfonsav ja (Villa) általános képletben X -C(O)NH-C(CH3)2-], 2-akrilamido-2-metf?-1 -propánszűlfonsav [a (Villa) általános képletben X - ~C(O)HH-CH(GH3)GH3-j, 2-metakrilamldö-2-metii-1propánszűlfonsav fa (Vlllb) általános képletben X = -C(O)NH-CH(CH'.)CH?-j, 3~ rnetakniamidö~2-hídroxl-propánszulíonsav [a (Vlllb) általános kepietben X ~
X l-CHgCR(ÖH)GHg-j, allilszulfonsav [a (Villa) általános ké j, metaililszeiíonsav [a (11b) általános képletben X ·-: alilí-oxl2' henzolszullonsav fa (Villa) általános képletben X ·- -CHg-O-Csl-U-], mefallll-oxibenzolszolíonsav fa (Vlllb) általános képletben X ~ ~GH2-O-G3H4-f, 2-bidroxl-3-(20 0X0
0 propenii-ozijpropánszulfonsav, 2~mefii~2-propén~1-szoifonsav ja (VHIb) általános képletű vegyületben X ~ -CH2~], sztlroíszulfonsav [a (Villa) általános képletben X - vinílszulfonsav [a (Villa) általános képletben nincs X], 3-szulfo-propliakrilát [a (Villa) általános képletben X = -CjöiNH-CHjCHiORsR, 3-szulfopropil· metaknláf ja (VIHb) általános képletben X ~ -C(O)NH-CH:?CHCH3-], szétfőmeíakrüamltí ja (Vllib) általános képletben X = -C(Q)MH-L szolfo-metlfmetakrilamíd ja (Vllib) általános képletben X ~ -C(O)NHCH2-1, valamint a nevezett savak vlzoldékony sok
A további ionos vagy nem-ionos monomerekként különösen az efilérrlelitetlensegü vegyüietek jöhetnek szóba. A (Ili) csoportba tartozó monomerekből álló, találmány szerint alkalmazott polimerek mennyisége előnyösen kevesebb, mint 20 tomeg%; a polimerek mennyiségére vonatkoztatva. Különösen előnyös a csak Ö) és (il) csoportba tartozó monomereket tartalmazó polimerek használata.
Összefoglalva, a kopolimerek különösen előnyösek, ha I) (VII) általános képlete rW)C-C(Rs)COOH telítetlen karbonsavból· ahol R\ Rs és FT jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, -CH3 képletű csoport, egyenes láncú vagy elágazó. 2-12 szénsfomos, telített alkilcsoport, egyenes láncú vagy elágazó, egyszeresen vagy többszörösen telítetlen, 2-12 szénatomos alkenilcsoport, -ΝΗ2, -OH vagy COOH képletű csoporttai helyettesített, a fentiekben megbatározott alkii- vagy alkenilcsoport vagy -COOH képletű vagy -COOR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése telített vagy telítetlen, egyenes láncú vagy elágazó, 112 szénatomos szénbidrogéncso· port;
(Vili) általános képletű >δν^€(Α5-Χ-δΟ5Η (ΜΙΙΙ), * ** *Α ♦♦ **
*..... * X * X ίΧφ #*ί >Χν .* * « χ Φ * szuífonsavcsoportot tartalmazó monomerből ahol R&, FF és R? jelentése egymás tó lenti;
énatom, ™CH3 képletű csoport, egyenes láncú vagy elágazó.
2-12 szénatomos, telített alkllcsoport, egyenes láncú vagy elágazó, egyszeresen vagy többszörösen telítetlen, 2-12 szénatomos alkenilcsoport, -NH2, -OH vagy GOGH képletű csoporttal helyettesített, a fentiekben meghatározott atkib vagy alkenilcsoport vagy -C-OOH képletű vagy -COOR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése telített vagy telítetlen, egyenes láncú vagy elágazó, 1-12 szénalomos széohídrogéncsoport; és X jelentése adott esetben meglevő, -(CHg^r általános ápletü, ahol n jelentése 0-4, --COO-(CH2)r- általános képletű, ahol k jelentése 1C(CH3)2- vagy · C(O)-NH-CH(CH2CH3)- képletű térkitöltő csoport; és adott esetben további Ionos vagy nem-ionos monomerből állnak.
A különösen előnyös kopollmerek
I) egy vagy több telítetlen karbonsavából, nevezetesen akti takhlsavből és/vagy malelnsavbői;
ü) j mes); (Vlllb) és/vagy (Vlllc) általános képletű H2C-CH--X--SO3H (Villa),
H2C-G(GH3)2-X-SG3H (VH I b),
HG3S-X-(R6)C-G(R7)-X-SOsH (Vlllc), szuífonsavcsoportot tartalmazó monomerből, ahol Rb és R' jelentése egymástó ler u, hidrogénatom, -CH3t -~CH2GH3, ~~CH2€H2CH3, -CH(CH3)2 csoport; X jelentése adott esetben meglevő térkitöltő csoport, melyet az alábbiak közűi választhatunk ki; -(CH2)51- általános képletű csoport, ahol n jelentése 0-4, — CG0-(CH2)k- áltóláhös képletű csoport, ahol k jelentése 1-6, -C(O)-NH-C(CH3)2ös -C(Ö)-NH-CH(GH2CH3)~ képletű csoport; es üi) adott esetben további ionos vagy nem-ionos monomerből állnak.
e φ » χ »:♦< *:«:* :♦.** * X » :<· Φ Φ S * Φ »βΦ* *-*· Φ.Φ X»
A találmány szerint a szerben levő kopolimer az (I) és (n), valamint adott esetben az (Ili) csoportba tartozó monomereket különböző mennyiségekben tartalmazhatja, ahol az (I), (ii) és (iíi) csoportok valamennyi képviselője kombinálható egymással. A különösen -előnyös polimerek megbatározott szerkezeti műt ς melyeket az aiabbiai le.
Előnyösek példán! azok a találmány szerinti szerek, melyek azzal jellemezegy vagy olyan kimert tartalmaznak, amelyik (IX) általános képletö, 3-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H];;- (fX), szerkezeti egységgel rendelkezik, ahol az általános képletben m és g jelentése 12000 természetes egész szám; és Y jelentése térkitöltő csoport, mely helyettesített vagy helyettesítettem alifás, aromás vagy araliiás, 1-24 szénatomos szénbídrogénüSöpöfi Y jelentése előnyösen ~O-(CH2)R- általános képletö, ahol n jelentése 0-~4; -Ο:-(€δΗ4·\ -NH-C(CH;V?- vagy.....HH-CH(CH2CH3>- képletö csoport.
Ezeket a polimer eket akrllsav és szulfonsavcsoportot tartalmazó akrilsavszármazék kopolíroenzáciöjával sihthatjuk elő. Ha a szultonsavcsoport-tertalmó akrilsavszármazékot rnelakrilsavva! kopollmenzáljuk, egy másik polimerhez jutunk, melynek felhasználása a találmány szerinti szerben hasonlóképp előnyös, és azzal jellemezhető, hogy a szer egy vagy több olyan kopoümert tartalmaz, mely (X) általános képletö
-ÍCKgCfCHsICOOHln.-tCHa-CHCtOJ-Y-SOaHjp- (X) szerkezeti egységgel rendelkezik, ahol az áh alános képletben m és p jel entése í 2000 természetes egész szám, és Y jelentése térkitöltő csoport, mely helyettesített vagy heíyetiesítetlem alifás, aromás vagy araíífás, 1-24 szénatomos szénhidrogéncsoport. Y jelentése előnyösen -Ö-(CHgn~ általános képletö, anol n jelentése Ö-4-; -Ö-(C6HÁ-s -NH-C(CH3)2- vagy -HH-CH(CH?CH3)- képlete csoport.
**** ·** *♦ »* * * » ♦ * ♦ »Φ ♦**
Λ * » ♦ ♦ * *«:*. ** ·* «*
Teljesen azonos módon kopolimerizálhatunk akrllsavaf és/vagy metakrilsa· * vat szulfonsavcsoportot tartalmazó mefakrflsavszármazékkal Is, miáltal a molekula * szerkezeti egységei megváltoznak. Ilyenek azok a találmány szerinti szerek, melyek egy vagy több olyan kopolímert tartalmaznak., mely (XI) általános képletű
-lGHzOHCGGH^4CH2-C(CH3)C(örY--SO3Hlp·· (XI) szerkezeti egységgel rendelkezik, ahol az általános képletben m és p jelentése 12000 természetes egész szám, és Y jelentése térkitöltő csoport,, mely helyettesitett vagy helyettesítőben, alifás, aromás vagy aralifás, i-24 szénatomos szénhídrogéncsoport. Y jelentése előnyösen -O-ÍCHg),·,- általános képletű, ahol n jelentése Ö~4; ~G--(CgH4)-t -NH-CfCHsjs- vagy ---NH-CHcCHgGHsj·- képletű csoport,
A jelen találmány hasonlóan előnyös kivitelezési módjánál a készítmény azzal jellemezhető, hogy egy vagy több olyan köpolímert tartalmaz, mely (XII) általános képletű,
Pi->
szerkezeti egységgel rendelkezik, ahol az általános képletben m és p jelentése 1— 200Ö természetes egész szám, és Y jelentése térkitöltő csoport, mely helyettesített vagy helyettes itetlem alifás, aromás vagy aralifás, T--24 szénatomos szénhlöfögéncsopotL Y jelentése előnyösen □(ΟΗ.?),, általános képletű, ahol n jelenté» se 0-4; -O~-(CeH4)~, -NH-C(CH.<}2- vagy NH CH(CH?CHj)- képletű csoport.
Az akrílsav és/vagy metaknísav helyett vagy amellett, az (I) monomeresoportből· itt különösen előnyösen alkalmazható a malelnsav is. Ezen a módon a találmány szerint előnyős szert kapunk, azzal jellemezve, hogy egy vagy több olyan kopolímert tartalmaz, mely (XIII) általános képletű,
-(HOGCGH-CHGOOHj^-ICHg-CHGCOj-Y-SGgHjp· (Xill), szerkezeti egységgel rendelkezik, ahol az általános képletben m és p jelentése 1természetes egész szám, és Y jelentése térkitöltő csoport, mely helyettesi·· « <· * * «
XX* Χ«Φ *4» * ' «· « ' ' «· * * **-4 ** &Λ 4tt tett vagy helyettssitetlen, alifás, aromás vagy aralifás, t-24 szénatemos szénhfdíogéncsoport, Y jelentése előnyösen -G~(CH2)P- általános képletü, ahol n jelentése 0-4; Ό~·(0βΗ4)-, ~NH-C(CH3)2 vagy -NH-CHíCHyCH^}- képletü csoport. Ezen a módon továbbá olyan szert is kapunk, mely azzal jellemezhető, hogy egy vagy több olyan kopotimerf tartalmaz, mely (XIV) általános képletü ~[HOOCCH-CHCOOHtó-[CHrC(CH3;iC(OjO-Y-SO.jHlp- (XIV) szerkezeti egységgel rendelkezik, ahol az általános képletben m és p jelentése 12000 természetes egész szám, és Y jelentése térkitöltő csoport, mely helyettesített vagy nem-helyetfesített, alifás, aromás vagy aralifás, 1-24 szénatomos szénhidrogéncsoport. Y jelentése előnyösen.....O--(CH?)n~ általános keplefu, ahol n jelentése 0-4; -O-fCeHó-,
-C(GH3)2- vagy --NH-CH(CHgCH3j- képletü csoport. Összefoglalva, előnyös az a találmány szerinti gépi mesogatőszer, mely összetevőként az alábbi (IX) és/vagy (X) és/vagy (XI) és/vagy (XII) és/vagy (XIO) és/vagy (XIV) általános képletü szerkezeti egységet tartalmazó egy vagy több Ropollm ért tartalmaz;
- jCH?CHCOÖHW|GH2-CHG(O) ·Υ-δΟ3Η)ρ- (IX),
-ÍGR2C(CH3)COOHlm-<CHs-CHC(ö)-Y-SQ3Hjp- (X), [CH^OHCOöH^-lCHs-GfCHóCCÖhY-SOsH]^ (XI),
-íCH?/-C(CH3)COOH],-n-ÍCH5-C(CH3) C(O)-Y-SO3Hi.3- (XII),
-{HÖOGGH-GHGOOHl^-lGH^CRCjOj-Y-SGgHjp- (XIII),
-(HOOGGH-€HCOOHj^-iCH2-C(CH3)C(O)G-Y-SO3Hjp- (XIV), ahol az általános képletekben m és p jelentése 1-2000 természetes egész szám, és Y jelentése térkitöltő csoport, mely helyettesített vagy nem-helyetfesített, alifás, aromás vagy araidas, 1-24 szénatomos szénhidrogéncsoport. V jelentésé előnyösen -O:~(CK2),r' általános képletü, ahol n jelentése 0-4 -O tC^Hn-, ~NHG(CH3}2vagy.....NH-CRfCH.sCBa)- képietű csoport.
* *
A polimerekben a szubonsavcsoportok teljesen vagy részben semlegesitétt * formájukban szerepeíbotnek, azaz egy vagy mindegyik sztófonsavosoporfban a szulfonsavosoport savas hidrogénatomja fémionra, előnyösen alkálifémionra és különösen előnyösen nátríumsonra cserélt. Előnyösek azok a találmány szerint készítmények, melyek azzal jellemezhetők, hogy a kopobmerben levő szuifonsavcsoportok részben vagy teljesen semlegesítettek.
Azoknál a találmány szerinti készítményeknél, ahol a kopolí merek csak (1) és (is) csoportba tartozó monomerekből állnak, az (I), illetve (is) monomereknek a polimerhez viszonyított eloszlása 5-95 tömeg% között változhat; különösen előnyösek azok a kopohmerek, melyek 50-99 tömegé» ö) monomerbe! és 10-50 törneg% (sí) monomerből állnak.
A tér pofi merek esetében különösen előnyős, ha 20-85 tömeg% (I) csoportba tartozó, 10-60 tömeg% (H) csoportba tartozó, valamint 5-30 tömog% (Ili) csoportba tartozó monomert tartalmaznak.
A találmány szerinti szerben felhasznált polimer mőltőmege változtatható, ezáltal a polimer tulajdonságait a kívánt tót használás! célhoz igazíthatjuk. Az előnyös gép! mosogatószerek azzal jellemezhetők, hogy a kopolimer mőltomege 2000 -200000 gZmól· előnyösen 4000-25000 g/mol és különösen előnyösen 500015000 g'mok
A találmány szerinti szerben alkalmazott egy vagy több kopolimer mennyisége a felhasználás célja és a termék, kívánt teljesítménye szerint változtatható. Előnyösek azok a találmány szerinti gépi mosogatószerek, ahol a köp öli merlek) mennyisége 0,25-59 tőmeg%, előnyösen 0,5-35 tÖmegS és különösen előnyösen 0,75-20 tőmeg% és legelőnyösebbén 1-15 tömegéé.
Amint azt már fent részleteztük, a találmány szerinti szerben különösen előnyős mind a poNaknláiok, mind a telítetlen karbonsavakból, szolfonsavcsoportot
SS ίτ*ΦΦ Φ* ·*·*· »:♦-.·
*..... « X « A #»♦ «ΦΦ <»♦ «*χ * « χ Φ * * φ*Φ ·»* ΦΦ -J0 tartalmazó monomerekből, valamint adott esetben további ionos és nem-ionos monomerekből álló, már az előbbiekben leirt kopolimerek alkalmazása. A pol la kri Iátokat a fentiekben szintén már részletesen leiünk.. Különösen előnyösek a fent leirt, szolfoncsoportot tartalmazó kopolimerek alacsony ..... például 1Ö00-4000 dalion ··· móítömegö poliakrilátokka! képzett keverékei. Ilyen poíiakrílátok a kereskedelemben Sokaian^'PAIS, illetve Sokalan''PA25 (BASF) terméknéven kapAz elmondottak szemléltetésére az alábbiakban példákat adunk meg. A példák kizárólag szemléltető célzatnak, és a találmány oltalmi körét nem korlátozzák.
Az 1. táblázatban szereplő 575 és 673 jelű tenzldek keverékének előállítását a találmány leírása alapján bájtjuk végre. Egy egyenes láncú, telheti, 11 szénatomos alkoholt KÖK katalizátor jelenlétében, 150°C hőmérsékleten autoklávban etilén -oxiddal etoxílezünk. Az atilén-oxíd elreagálása után propilén-oxidot viszünk az autoklávba, majd ennek reakciója után, az egész eljárást az eíiíén-oxiddal és végül a propilén-oxiddal, megismételjük, A kapott tenzldkeveréket az alábbi képlettel 2)!R~O-(CH?CH?-O)?-(CH3CH(CH3)
-(CH2CH(CH3)-O):.5-H.
Desztillált vízben a tenzldkeverék 0,01 g/l koncentrációja mellett 9,1X10’51 ms/s diffúziós együtthatóval rendelkezik.
Egy 130 literes ekés keverőben (Lödige) történő granulációval, a 2. táblázatban megadott összetételű, granulált gépi mosogatószert állhjuk elő.
ΦΛ-ΧΜ- φ* *-* *♦ ' * * * * ♦ *»« **·< **♦ ·>· X * > < »
2. táblázat
Granulált gépi mosogatószer összetétele (tömeg%)
találmány szerinti (TI) összehasonlító példa (R1)
trinátríum-föszfát 30,44% 30,44%
náthem-perborát 3,00% 3,00%
TAED 1,07% 1,07%
nem-ionos tenzsd* 5,27% 5,27%
nátrium-karbonát 54,11% 54,11%
polimer kobuílder 3,78% 3,78%
enzim 2,22% 2,22%
illatanyag 0,11% 0,11%
*: A találmány szerinti példában (Tf} a fentiekben leírt nem-ionos tenzídet alkalmazzuk: az összehasonlító példában (Rí) az Oh'n cég Poly Teryent® Stf 18 B-45 termékét, melynek desztillált vízben, 0,01 g/l koncentráció mellett mért diffúziós együtthatója 5X10’’1 ur/s.
A készítmény teljesítményének értékelése; a) ierakódásvizsgáiat
A T1 (a találmány szerinti szer alkalmazása) és az Rí recepturával előállított készítmény minősítéséhez a lerakódásvizsgálatot egy folyamatos működésre kialakított Miele mosogatógépben végezzük, 6S°C hőmérsékleten, az általános íiszfílőprogram alkaimazásávat Ekkor a programot a szokásos kereskedelemi öblítő nélkül ( a mosogatógép tartályát kiürítve) és 21°d keménységre beállított vízzel (az ioncserélő meg kerülésével) haltjuk végre.
A vizsgálati körülmények;
mosogatógép; Ml ele Kontl tisztítószer. 45g, a fő öbiítőmenefben adagolva vízkeménység; 21°όΗ program; általános, 85yC hőmérséklet ciklus: 30 szennyezettség: 50g folyékony szennyeződés a fo öblítömeneíben beadva, összetétele: 30% fehérje/tojásfehérje,
30% keményítő,
30% zsír,
10% viz/emulgátor.
A lerakódás próba értékelése egy fekete bársonnyal bevont falú dobozba helyezett tárgy vizuális megfigyelésével történik. Az adható pontszernek: 0-6, ahol a magasabb szám a ferakődásmeníes felületet mutatja.
A kapott eredményeket az 1. ábra mutatja;
Két szemcsés elökeverék előállításával és az azt követő préseléssel gépi mosogatáshoz használatos kétrétegű tisztítószer-tablettákat készítünk, melyek összetételét a 3. táblázatban adjuk meg.
3. táblázat
Gépi mosogatáshoz használatos kétfázisú tlsztítőszer-tabletta összetétele (tömeg%)
találmány szerinti (TS) összehasonlító példa IR2)
fölső fázis
nátrium-perborát 10,44% 10,44%
TAED 2,01% 2,01%
nem-ionos tenzid* 7,23% 7,23%
hidroxietán--1,1 -diíoszfonsav, Na-só 0,68% 0,68%
nátrium-karbonát 10,04% 10,04%
benzotrlazol 0,12% 0,12%
polimer kobullder 16,08% 16,08%
rétegsziiikái (SKS6*) 1,61% 1,61%
thnáfrium-Citrát 16,06% 16,08%
nátrlu m-h idrogén- karbonát 6,02% 6,02%
>*»»· φ»; φ* $ φ * * * «♦* *>* #** * ,* * * *-«/’
alsó fázis
trinátrium-foszfát 25,42% 25,42%
enzim 2,85% 2,85%
parfüm 0,08% 0,08%
nem-ionos tenzld 1,37% 1,37%
*: A találmány szerinti példában (Τ2), a fentiekben leírt nem-ionos tenzidet alkalmazzuk; az összehasonlító példában (R2) az QNn cég Poíy Törpénk SLE 18 8-45 termékét, amelynek desztillált vízben, 0,01 g/1 koncentráció mehett mért diffúziós együtthatója 5X10'11 rrb/s,
b) öblítés! vizsgálat
Az öblítés! próba értékeléséhez a T2 és R2 készítményeket az általános tisztítóprogramban alkalmazzuk. Ekkor a programot a szokásos kereskedelemi öblítő nélkül (a mosogatógép tartályát kiürítve) és 21°d keménységre beállított vízzel (az ioncserélő megkerülésével) hajtjuk végre.
A vizsgálati körülmények;
mosogatógép: Mlele G575 tisztítószer; 24,Sg, a fő öblítömenetben adagolva vízkeménység: 2T'!dH program: általános, 55°C hőmérséklet ciklus; 3 szennyezettség: Sög vagdalt hús szennyeződés
Az öblítő próba értékelése egy fekete bársonnyal bevont falú dobozba helyezett tárgy vizuális megfigyelésével történik. A csepp- és bevonatképződést íspofting/filmlng) külön bírálva, 0-4-es pontszámmal értékelhetjük. Az értékelés a következő minta szerint történik:
>* ** ** ** Sa* $ v * * 4
44 *4* 44«.
« » 4 4 X- .. *
4*4 #>4: «Λ 4» : 4 - nincs
- több, mint 4, legfeljebb a felület 25%-át beborító cseppképzödés,
- a felület 2o-~5G%~át befedő ~ a felület több mint 50%-át
jfedő bevonatképződés {filming); 4 ~ nincs bevonat, 0 ~ nagyon erős bevonat,
A 4. táblázat azt mutatja, hogy a T2 reoepturával előállított készítmény a bevonatképzés tekintetében a R2 reoepturával előállított készítménynél előnyö-
sebb, a cse ppképzés t« ;kintetében I egaiább azz -4. tábla: :al egyenértí tat ?kü.
I üveg nemesacél porcelán
I spottíng filming spottíng filming spottíng filming
T2 3,7 2.3 3,8 2,8 3,8 4
R2 3,2 1,0 3,2 1,3 3.3 3,7
mélám ín PE SAN
spottíng filming spottíng filming sporting filming
É....................... 3 3 2,2 3,0 2,0 2,3
IR2 ;.................... 3 2,3 2,2 1.7 2,0 1,0

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Töltőanyago{ka}t, tenzide(ke)t, valamint adott esetben további összetevőket tartalmazó gépi mosogatószer, azzal jellemezve, hogy 0,1-50 tömeg%-ban egy vagy több, az (I) általános képlettel jellemezhető nem-ionos tenzidet tartalmaz:
    R’^^Hí-CHrOMCHrCH-OM^CHrOMCíHrCÍH^H ti} I 5
    R* R* ahol
    R- jelentése egyenes láncú vagy elágazó, telített vagy egyszeresen, Illetve többszörösen telítetten, 6-24 szénatomos alkíl· vagy alkenilcsoport;
    R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül ~CHS, -CH4CH3. -CH;?CHjCHs vagy -CR(CH3)s képletü csoport; és w, x, y, z értéke egymástól függetlenül 1-től 6-ig terjedő egész szám, amely fenzid diffúziós együtthatója desztillált vízben 0,01 g/l koncentráció mellett legalább 9x1 ö” ms/s,
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti gépi mosogatószer, azzal jellemezve, hogy a nem-ionos tenzid(ek) diffúziós együtthatója desztillált vizes oldatban 0,01 g/i-es koncentrációja mellett legalább 9,5x10” mó's, előnyösen legalább ΐχ10' m2/s és különösen előnyösen legalább 2,5x10'':5m2/s.
  3. 3. Az 1, vagy 2. Igénypontok szerinti gépi mosogatószer, azzal jellemezve, hogy a nem-ionos tenzidjének diffúziós együtthatója 0,01 g/l koncentrációjú desztillált vizes oldatban legalább 5x10” m2/s, előnyösen legalább 1x1 ö'W /s, és különösen előnyösen legalább SxlO's m2/s,
  4. 4 Az 1,-3. Igénypontok bármelyike szerinti gépi mosogatószer, azzal jellemezve, hogy a nem-ionos fenzide(ke)t G,5-4Ö tömeg%-ban, előnyösen 1-30 tőmeg%ban, különösen előnyösen 2,5-25 fömeg%-ban és legelőnyösebben 5-20 tőmeg%-ban tartalmazza, mindegyik esetben a készítmény teljes mennyiségére vonatkoztatva.
  5. 5. Az 1, igénypont szerinti gépi mosogatószer, azzal jellemezve, hogy R1 jelentése 6-24 szénatomos, előnyösen 8-20, különösen előnyösen 9-15 és legelőnyösebben 9—11 szénatomos alkilcsoport.
  6. 6. Az 1. vagy 5. igénypont szerinti gépi mosogatószer, azzal jellemezve, hogy R2, illetve R3 jelentése -CH3 képletü csoport, w és x értéke egymástői függetlenül 3 vagy 4 és y és z értéke egymástól függetlenül 1 vagy 2.
  7. 7. Az 1.-6. igénypontok bármelyike szerinti gépi mosogatószer, azzal jellemezve, hogy a töfíöanysg(ok) mennyisége 5-90 tömeg%, előnyösen 7,6-85 tömeg% és különösen előnyösen 10-80 tomeg%, a készítmény teljes mennyiségére vonatkoztatva.
  8. 8. Az 1,-7, igénypontok bármelyike szerinti gépi mosogatószer, azzal jellemezve, hogy a szer teljes mennyiségére vonatkoztatva ü.Oi-15 tömegéé, előnyösen G, t-10 tömegéé és különösen előnyösen 0,5-8 tömegéé mennyiségben hozzáadott enzime(ke)f tartalmaz,
  9. 9« Az 1 ,~8. igénypontok bármelyike szerinti gépi mosogatószer, azzal jellemezve, hogy a szer teljes mennyiségére vonatkoztatva 1-40 tömegéé, előnyösen 2,5-30 tömegéé és különösen 5-20 tömegéé mennyiségben hozzáadott fehéritőszer!: tartalmaz.
  10. 10, Gépi mosogató eljárás, amelynek során az 1 .-8, Igénypontok bármelyike szerinti gépi mosogatószert alkalmazzak.
HU0401494A 2001-07-24 2002-07-13 Meghatározott diffúziós együtthatójú tenzideket tartalmazó gépi mosogatószer HU230491B1 (hu)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10136002.9 2001-07-24
DE10136002A DE10136002A1 (de) 2001-07-24 2001-07-24 Maschinelle Geschirrspülmittel mit Tensiden bestimmten Diffusionskoeffizientens
PCT/EP2002/007820 WO2003010263A1 (de) 2001-07-24 2002-07-13 Maschinelle geschirrspülmittel mit tensiden bestimmten diffusionskoeffizientens

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0401494A2 HUP0401494A2 (hu) 2004-12-28
HUP0401494A3 HUP0401494A3 (en) 2012-10-29
HU230491B1 true HU230491B1 (hu) 2016-08-29

Family

ID=7692896

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0401494A HU230491B1 (hu) 2001-07-24 2002-07-13 Meghatározott diffúziós együtthatójú tenzideket tartalmazó gépi mosogatószer

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7053032B2 (hu)
EP (1) EP1409625B1 (hu)
AT (1) ATE392463T1 (hu)
DE (2) DE10136002A1 (hu)
ES (1) ES2301669T3 (hu)
HU (1) HU230491B1 (hu)
PL (1) PL198600B1 (hu)
WO (1) WO2003010263A1 (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10136000A1 (de) * 2001-07-24 2003-02-13 Henkel Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel mit Tensiden niederer dynamischer Oberflächenspannung
DE10136001A1 (de) * 2001-07-24 2003-02-13 Henkel Kgaa Maschinelle Geschirrspülmittel mit niederviskosen Tensiden
DE10136002A1 (de) * 2001-07-24 2003-02-13 Henkel Kgaa Maschinelle Geschirrspülmittel mit Tensiden bestimmten Diffusionskoeffizientens
EP1550710A1 (en) * 2003-12-29 2005-07-06 The Procter & Gamble Company Rinse aid compositions
EP1553160B1 (en) * 2003-12-29 2007-10-17 The Procter & Gamble Company Rinse aid compositions
DE102004015401A1 (de) 2004-03-26 2005-10-20 Henkel Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel
DE102004048591A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-24 Henkel Kgaa Reinigungsmittel mit Klarspültensid und einer speziellen α-Amylase
EP1686097B1 (en) * 2005-01-26 2010-09-29 Dr. W. Kolb AG Method for controlling the build-up of layer, slime or film formation of microorganisms in industrial water systems
EP4227391A1 (en) * 2014-03-07 2023-08-16 Ecolab USA Inc. Detergent composition that performs both a cleaning and rinsing function
US9796947B2 (en) 2014-03-07 2017-10-24 Ecolab Usa Inc. Detergent composition comprising a polymer that performs both a cleaning and rinsing function
CN111225970A (zh) 2017-11-14 2020-06-02 埃科莱布美国股份有限公司 固体控释苛性碱洗涤剂组合物
US11518961B2 (en) 2019-09-27 2022-12-06 Ecolab Usa Inc. Concentrated 2 in 1 dishmachine detergent and rinse aid

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3504041A (en) * 1966-02-14 1970-03-31 Wyandotte Chemicals Corp Nonionic condensation products having enhanced activity
US3625901A (en) * 1969-12-02 1971-12-07 Economics Lab Surface active dishwashing rinse aids
US4836951A (en) * 1986-02-19 1989-06-06 Union Carbide Corporation Random polyether foam control agents
US5110503A (en) * 1990-05-15 1992-05-05 Elliot Cohen Demulsifying
EP0724013A1 (en) 1995-01-30 1996-07-31 Colgate-Palmolive Company Pourable detergent concentrates which maintain or increase in viscosity after dilution with water
US5698507A (en) * 1996-09-10 1997-12-16 Colgate-Palmolive Co. Nonaqueous gelled automatic dishwashing composition
BR9712817A (pt) * 1996-09-11 1999-11-23 Procter & Gamble Composição detergente
US6013613A (en) * 1996-09-11 2000-01-11 The Procter & Gamble Company Low foaming automatic dishwashing compositions
IT1312557B1 (it) * 1999-05-04 2002-04-22 Condea Augusta Spa Tensioattivo nonionico a basso potere schiumogeno
US6680286B1 (en) * 2000-11-14 2004-01-20 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Detergent composition comprising a quaternary ammonium salt of a carboxyl containing polymer
DE10136001A1 (de) * 2001-07-24 2003-02-13 Henkel Kgaa Maschinelle Geschirrspülmittel mit niederviskosen Tensiden
DE10136002A1 (de) * 2001-07-24 2003-02-13 Henkel Kgaa Maschinelle Geschirrspülmittel mit Tensiden bestimmten Diffusionskoeffizientens
DE10136000A1 (de) * 2001-07-24 2003-02-13 Henkel Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel mit Tensiden niederer dynamischer Oberflächenspannung

Also Published As

Publication number Publication date
DE50212113D1 (de) 2008-05-29
PL368131A1 (en) 2005-03-21
US7053032B2 (en) 2006-05-30
HUP0401494A2 (hu) 2004-12-28
DE10136002A1 (de) 2003-02-13
HUP0401494A3 (en) 2012-10-29
EP1409625A1 (de) 2004-04-21
PL198600B1 (pl) 2008-07-31
ES2301669T3 (es) 2008-07-01
US20040167049A1 (en) 2004-08-26
ATE392463T1 (de) 2008-05-15
WO2003010263A1 (de) 2003-02-06
EP1409625B1 (de) 2008-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2006320852B2 (en) Detergent composition containing branched alcohol alkoxylate and compatibilizing surfactant, and method for using
CA2599940C (en) Automatic dishwashing composition with corrosion inhibitors
KR101548387B1 (ko) 세제
US20060069004A1 (en) Method of cleaning dishware using automatic dishwashing detergent compositions containing potassium tripolyphosphate formed by in-situ hydrolysis
US20030158064A1 (en) Machine dishwasher rinsing agent
BRPI0618040B1 (pt) Composição detergente
US7094739B2 (en) Dishwasher machine detergents with low viscosity surfactants
US20060069003A1 (en) Automatic dishwashing detergent compositions containing potassium tripolyphosphate formed by in-situ hydrolysis
HU230491B1 (hu) Meghatározott diffúziós együtthatójú tenzideket tartalmazó gépi mosogatószer
CA3151617A1 (en) Liquid laundry detergent with cleaning booster
AU2018245985A1 (en) Automatic dishwashing compositions with dispersant blend
EP3622049B1 (en) Phosphate-free automatic dishwashing detergent composition
US7026276B2 (en) Machine dishwashing detergents containing surfactants with a low dynamic surface tension
EP2350245A2 (en) Methods for making a nil-phosphate liquid automatic dishwashing composition
EP3619288B1 (en) Detergent composition
JP4024446B2 (ja) 液体洗浄剤組成物
EP4269548A1 (en) Detergent composition with antiscalants
JP2009108208A (ja) 泡状拭き取り用洗浄剤組成物および洗浄方法
CA2321326A1 (en) Machine silver-cleaning composition

Legal Events

Date Code Title Description
HC9A Change of name, address

Owner name: HENKEL AG & CO. KGAA, DE

Free format text: FORMER OWNER(S): HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN, DE

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees