PL198600B1

PL198600B1 - Środek do maszynowego natryskowego zmywania naczyń

Info

Publication number: PL198600B1
Application number: PL368131A
Authority: PL
Inventors: Arnd Kessler; Christian Nitsch; Rolf Bayersdörfer; Wolfgang Wick; Sven Müller; Peter Schmiedel
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 2001-07-24
Filing date: 2002-07-13
Publication date: 2008-07-31
Also published as: DE50212113D1; PL368131A1; HU230491B1; US7053032B2; HUP0401494A2; DE10136002A1; HUP0401494A3; EP1409625A1; ES2301669T3; US20040167049A1; ATE392463T1; WO2003010263A1; EP1409625B1

Abstract

Wynalazek dotyczy podwyższenia efektywności detergentów do maszynowego natryskowego zmywania naczyń, które pozwala uzyskać doskonale oczyszczenie i płukanie także przy stosowaniu małych dawek, niskich temperatur i krótkich cyklów płukania, przydatnych do stosowania zarówno jako proszek lub granulat oczyszczający do maszynowego natryskowego zmywania naczyń, jak i jako produkt typu ä2 w 1ö, jak i jako produkt typu ä3 w 1ö, który zawiera od 0,1 do 50% wagowych niejonowych związków powierzchniowo czynnych, które przy stężeniu 0,01 g/l w wodzie destylowanej wykazują współczynnik dyfuzji co najmniej 9 <$Ecdot> 10 <sup>-11</sup>m<sup>2<D>s<^>-1</sup>.

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest środek do maszynowego natryskowego zmywania naczyń. Środek ten zawiera wypełniacze aktywne i związki powierzchniowo czynne oraz opcjonalnie dalsze składniki, wybrane z grupy, do której należą: wybielacze, aktywatory wybielania, enzymy, inhibitory korozji srebra, barwniki, substancje zapachowe, związki utrzymujące kwasowość, związki tworzące kompleksy chelatowe oraz środki przeciwdziałające ponownemu osiadaniu zanieczyszczeń.

Proces maszynowego natryskowego zmywania naczyń w domowych natryskowych zmywarkach różni się istotnie od procesu prania bielizny w domowych pralkach. W domowej pralce prana bielizna wykonuje w kąpieli pralniczej ciągłe ruchy, które wspomagają mechanicznie usuwanie brudu z bielizny; w domowych natryskowych zmywarkach naczyń, czyszczący roztwór jest natryskiwany na oczyszczane powierzchnie i brak jest wspomagania procesu czyszczenia przez mechaniczne przemieszczanie oczyszczanej powierzchni. Takie zróżnicowanie procesów uzasadnia konieczność stosowania w domowych natryskowych zmywarkach naczyń bardziej efektywnego roztworu czyszczącego.

Dodatkowym czynnikiem są wymogi ekologiczne, które narzucają coraz niższe temperatury, coraz krótsze cykle mycia oraz zmniejszanie dozowania środków czyszczących, a w niektórych krajach stawiane są ponadto ograniczenia w stosowaniu pewnych składników roztworów czyszczących (na przykład fosforanów). W tych warunkach rośnie zapotrzebowanie na nowoczesne środki czyszczące do maszynowego natryskowego zmywania naczyń, które pozwalają uzyskać doskonałe oczyszczenie, także przy stosowaniu małych dawek, w niskich temperaturach i krótkich cyklach czyszczenia.

Celem wynalazku było przygotowanie środka do maszynowego natryskowego zmywania naczyń o podwyższonej skuteczności. Środek według wynalazku powinien zapewniać usunięcie tłustych zanieczyszczeń nawet przy stosowaniu małych dawek. Ponadto środek ten powinien być przydatny do stosowania zarówno jako proszek lub granulat czyszczący do maszynowego natryskowego zmywania naczyń, jak i złożony produkt typu „2 w 1” (oczyszczanie + nabłyszczanie), a także produkt typu „3 w 1” (oczyszczanie + nabłyszczanie + uzupełnianie soli).

Stwierdzono, że środki do maszynowego natryskowego zmywania naczyń spełniające powyższe wymagania powinny zawierać wypełniacze aktywne i określone niejonowe związki powierzchniowo czynne, a także opcjonalnie inne znane składniki środków czyszczących.

Cel ten zrealizowano w rozwiązaniu według wynalazku w postaci środka do maszynowego natryskowego zmywania naczyń, zawierającego wypełniacze aktywne i związki powierzchniowo czynne oraz opcjonalnie dalsze składniki, wybrane z grupy, do której należą: wybielacze, aktywatory wybielania, enzymy, inhibitory korozji srebra, barwniki, substancje zapachowe, związki utrzymujące kwasowość, związki tworzące kompleksy chelatowe oraz środki przeciwdziałające ponownemu osiadaniu zanieczyszczeń, który charakteryzuje się tym, że zawiera od 0,1 do 50% wagowo przynajmniej jednego niejonowego związku powierzchniowo czynnego o wzorze ogólnym (l):

R¹-O-(CH₂-CH₂-O)_w-(CH2-CH-O)_x-(CH2-CH2-O)y-(CH2-CH-O)_z-H (I)

w którym R¹ oznacza liniową lub rozgałęzioną, nasyconą lub pojedynczo albo wielokrotnie nienasyconą resztę alkilową lub alkenylową zawierającą od 6 do 24 atomów węgla w cząsteczce; każda z grup R² i R³ jest wybrana niezależnie spośród grup -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂-CH₂CH₃ i CH(CH₃)₂; a wartości indeksów w, x, y oraz z są wybrane niezależnie spośród liczb całkowitych od 1 do 6; przy czym związek ten w stężeniu 0,01 g/l w wodzie destylowanej w temperaturze 20°C wykazuje współczynnik dyfuzji wyższy od 9 x 10¹¹ m²/s.

W korzystnym rozwiązaniu wynalazku, niejonowy związek powierzchniowo czynny o wzorze ogólnym (l) w stężeniu 0,11 g/l w wodzie destylowanej wykazuje współczynnik dyfuzji wyższy od 9,5 x 10' m /s, bardziej korzystnie wyższy od 1 x 10 m /s, a najkorzystniej wyższy od 2,5 x 10 m /s.

W dalszym korzystnym rozwiązaniu wynalazku, niejonowy związek powierzchniowo czynny o wzorze ogólnym (l) w stężeniu 0,11 g/l w wodzie destylowanej wykazuje współczynnik dyfuzji wyższy od 5 x 10 m /s, bardziej korzystnie wyższy od 1 x 10 m /s, a najkorzystniej wyższy od 5 x 10 m /s.

Środek według wynalazku korzystnie zawiera przynajmniej jeden niejonowy związek powierzchniowo czynny o wzorze ogólnym (l) w ilości od 0,5 do 40%, bardziej korzystnie od 1 do 30%, szczególnie korzystnie od 2,5 do 25%, a najkorzystniej od 5 do 20% wagowo masy środka.

PL 198 600 B1

W środku według wynalazku reszta R¹ we wzorze ogólnym (l) jest resztą alkilową zawierającą od 6 do 24, korzystnie od 8 do 20, bardziej korzystnie od 9 do 15, a najkorzystniej od 9 do 11 atomów węgla w cząsteczce.

W innym korzystnym rozwiązaniu środka według wynalazku, reszty R² oraz R³ są grupami metylowymi, wartości indeksów w oraz x są niezależnie wybrane spośród liczb całkowitych 3 lub 4, a wartości indeksów y oraz z są niezależnie wybrane spośród liczb całkowitych 1 lub 2.

Środek według wynalazku zawiera wypełniacze aktywne w ilości od 5 do 90%, korzystnie od 7,5 do 85%, bardziej korzystnie od 10 do 80% wagowo masy środka.

Środek według wynalazku zawiera dodatkową enzymy w ilości od 0,11 do 15%, korzystnie od 0,1 do 10%, bardziej korzystnie od 0,5 do 6% wagowo masy środka.

Środek według wynalazku zawiera dodatkowi środki wybielające w ilości od 1 do 40%, korzystnie od 2,5 do 30%, bardziej korzystnie od 5 do 20% wagowo masy środka.

Współczynnik dyfuzji można oznaczyć zgodnie z teorią Fainermana i in. (Colloids and Surfaces A, 90 (1994), 213-224) na podstawie pomiaru dynamicznego napięcia powierzchniowego.

Zgodnie z teorią Fainermana, która dla krótkich czasów istnienia powierzchni i niskich stężeń traktuje warstwę powierzchniową jako gaz idealny, ciśnienie powierzchniowe P(t) = s₀ - s(t) dla krótkiego czasu i niskich stężeń powierzchniowych, oblicza się jako:

n(t) = σ₀ - o(t) = 2RTc

Z powyższego można wyliczyć współczynnik dyfuzji według równania

2RTc

1/2 gdzie m oznacza współczynnik kątowy prostej na wykresie zależności P od t . Symbole w powyższych wzorach mają następujące znaczenia:

t	czas istnienia warstwy
o(t)	napięcie powierzchniowe jako funkcja czasu istnienia warstwy
σ₀	napięcie powierzchniowe wody
n(t)	ciśnienie powierzchniowe = σ₀ -o(t)
R	stała gazowa
c	stężenie molowe
T	temperatura
D	współczynnik dyfuzji

Wyższe współczynniki dyfuzji związku powierzchniowo czynnego w wyższych stężeniach umożliwiają znacznie lepsze spływanie środka czyszczącego z powierzchni poddanej jego działaniu. Związki powierzchniowo czynne według wynalazku zwilżają powierzchnie szybko, a zwłaszcza równomiernie tak, że warstwa roztworu nabłyszczającego rozpływa się równomiernie i nie ulega przedwczesnemu pękaniu. Dzięki temu uzyskuje się powierzchnie pozbawione plam i zacieków, a zatem lepsze wyniki nabłyszczania.

Niezależnie od współczynnika dyfuzji niejonowych związków powierzchniowo czynnych znajdujących się w środkach do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku, korzystne jest, aby związki powierzchniowo czynne były ciekłe w temperaturach pokojowych. Ciekłe związki powierzchniowo czynne ułatwiają ujednorodnienie mieszaniny, a ponadto nie muszą być topione, co powoduje obniżkę kosztów ich wytwarzania.

Niejonowe związki powierzchniowo czynne, które w stężeniu 0,11 g/l w wodzie destylowanej wykazują współczynnik dyfuzji wyższy od 9 x 10^-11 m²/s, mogą posiadać różną budowę molekularną. Dostosowując charakter oraz długość grup hydrofilowych i hydrofobowych, można uzyskać pożądany stopień równowagi pomiędzy ugrupowaniami hydrofilowymi a hydrofobowymi oraz określone właściwości.

Dla celów niniejszego wynalazku szczególnie korzystne są słabo pieniące niejonowe związki powierzchniowo czynne, w których jednostki tlenku etylenu (EO) występują na przemian z jednostkami tlenku alkilenu (AO). Korzystne są niejonowe związki powierzchniowo czynne zawierające

PL 198 600 B1 bloki EO-AO-EO-AO, w których powiązanych wzajemnie w jeden blok jest do 10 jednostek EO i/lub AO, przy czym bloki takie sąsiadują z blokami innych grup.

Korzystnie niejonowe związki powierzchniowo czynne, odpowiadające wyżej podanemu wzorowi ogólnemu (l), można wytworzyć znanymi metodami z odpowiednich alkoholi R¹-OH i tlenku etylenu, względnie alkilenu. Reszta R¹ we wzorze ogólnym (l) jest różna, w zależności od pochodzenia alkoholu. Jeżeli wykorzystujemy naturalne alkohole, to reszta R¹ zawiera parzystą liczbę atomów wodoru i jest z reguły liniowa; korzystnie są to liniowe reszty R¹ zawierające od 12 do 18 atomów węgla, pochodzące z naturalnych alkoholi, jak na przykład z alkoholu kokosowego, palmowego, łojowego lub oleilowego. Przy wykorzystywaniu syntetycznych alkoholi korzystne są na przykład alkohole Guerbeta lub alkohole rozgałęzione metylem w położeniu 2, względnie mieszaniny alkoholi liniowych i rozgałęzionych metylem, takie jakie zwykle otrzymuje się w wyniku oksosyntezy. Niezależnie od pochodzenia alkoholi wykorzystanych do wytwarzania niejonowych związków powierzchniowo czynnych wchodzących w skład środka do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku, korzystne jest, gdy reszta R¹ we wzorze ogólnym (l) jest resztą alkilową zawierającą od 6 do 24, korzystnie od 8 do 20, szczególnie korzystnie od 9 do 15, a zwłaszcza od 9 do 11 atomów węgla.

Jako jednostki tlenku alkilenu występujące na przemian z jednostkami tlenku etylenu w korzystnych niejonowych związkach powierzchniowo czynnych według wynalazku stosuje się tlenek butylenu, a także tlenek propylenu. Ponadto odpowiednie są także tlenki alkilenów, w których reszty R², względnie R³ wybrane zostały niezależnie od siebie spośród -CH₂-CH₂CH₃, względnie CH(CH₃)₂.

Podsumowując, dla środka do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku szczególnie korzystne są niejonowe związki powierzchniowo czynne, które zawierają w cząsteczce resztę alkilową C9-15 z 1 do 4 jednostek tlenku etylenu, następnie od 1 do 4 jednostek tlenku propylenu, po czym znowu od 1 do 4 jednostek tlenku etylenu i kolejne od 1 do 4 jednostek tlenku propylenu. Takie niejonowe związki powierzchniowo czynne w wodnych roztworach wykazują pożądane wysokie współczynniki dyfuzji w roztworze wodnym i są szczególnie korzystne dla rozwiązania według wynalazku.

Podawane długości łańcuchów węglowych, jak i stopień etoksylowania lub alkoksylowania są wartościami średnich statystycznych, które mogą być, dla określonego produktu, zarówno liczbami całkowitymi, jak i ułamkami. Z uwagi na stosowane metody wytwarzania, produkt handlowy określany odpowiednim wzorem jest zazwyczaj mieszaniną produktów, z których każdy wnosi swój udział zarówno do ułamkowych wartości długości łańcuchów węglowych, jak i stopnia etoksylowania lub alkoksylowania. W podanej poniżej tabeli zestawiono parametry budowy korzystnych dla wynalazku niejonowych środków powierzchniowo czynnych, podając resztę R¹, reszty R² i R³, a także wartości indeksów w, x, y, z. Korzystnie kompozycje według wynalazku zawierają jeden lub więcej związków powierzchniowo czynnych z poniższej tabeli albo ich mieszaniny.

N^o	R¹	R²	R³	w	x	y	z
1	2	3	4	5	6	7	8
1	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	1	1
2	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	1	1
3	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	1	1
4	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	2	1
5	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	1	2
6	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	1	1
7	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	1	1
8	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	3	1
9	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	1	3
10	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	1	1
11	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	1	1
12	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	4	1

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
13	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	1	4
14	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	2	1
15	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	1	2
16	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	2	2
17	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	2	1	1
18	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	2	1
19	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	1	2
20	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	3	1
21	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	1	3
22	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	3	3
23	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	3	1	1
24	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	3	1
25	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	1	3
26	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	4	1
27	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	1	4
28	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	4	4
29	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	4	1	1
30	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	4	1
31	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	1	4
32	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	2	3
33	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	3	2
34	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	3	1
35	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	2	1
36	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	1	3
37	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	1	2
38	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	1	3
39	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	3	1
40	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	3	1	1
41	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	1	2
42	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	2	1
43	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	1	1
44	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	2	4
45	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	4	2
46	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	4	1
47	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	2	1
48	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	1	4
49	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	1	2

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
50	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	1	4
51	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	4	1
52	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	1	1
53	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	1	2
54	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	2	1
55	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	1	1
56	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	4	3
57	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	3	4
58	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	3	1
59	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	4	1
60	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	1	3
61	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	1	4
62	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	1	3
63	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	3	1
64	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	1	1
65	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	1	4
66	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	4	1
67	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	1	1
68	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	2	2
69	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	2	2
70	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	2	1	2
71	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	2	2	1
72	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	3	3
73	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	3	3
74	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	3	1	3
75	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	3	3	1
76	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	4	4
77	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	4	4
78	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	4	1	4
79	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	4	4	1
80	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	2	1	3
81	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	2	3	1
82	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	2	3
83	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	3	2	1
84	CH_r(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	3	2
85	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	3	1	2
86	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	2	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
87	CHr(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	3	2
88	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	2	2
89	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	2	1
90	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	1	2
91	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	2	2
92	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	2	1	4
93	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	2	4	1
94	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	2	4
95	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	2	1
96	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	4	2
97	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	1	2
98	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	2	4
99	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	4	2
100	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	2	2
101	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	2	1
102	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	1	2
103	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	2	2
104	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	2	4	3
105	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	2	3	4
106	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	2	3
107	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	3	2	4
108	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	3	2
109	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	3	4	2
110	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	2	3
111	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	3	2
112	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	2	2
113	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	2	4
114	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	4	2
115	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	2	2
116	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	3	1	2
117	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	3	2	1
118	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	3	2
119	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	3	1
120	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	2	3
121	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	1	3
122	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	3	2
123	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	2	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
124	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	3	3
125	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	3	3	1
126	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	3	1	3
127	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	3	3
128	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	3	1	4
129	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	3	4	1
130	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	3	4
131	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	3	1
132	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	4	3
133	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	1	3
134	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	3	4
135	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	4	3
136	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	3	3
137	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	3	1
138	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	1	3
139	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	3	3
140	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	3	4	2
141	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	3	2	4
142	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	3	2
143	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	3	4
144	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	2	3
145	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	4	3
146	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	3	2
147	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	2	3
148	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	3	3
149	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	3	3	4
150	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	3	4	3
151	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	3	3
152	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	4	1	2
153	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	4	2	1
154	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	4	2
155	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	4	1
156	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	2	4
157	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	1	4
158	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	4	2
159	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	2	4
160	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	4	4

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
161	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	4	1
162	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	1	4
163	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	1	4	4
164	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	4	2	3
165	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	4	3	1
166	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	4	3
167	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	4	1
168	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	3	4
169	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	1	4
170	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	4	3
171	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	3	4
172	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	4	4
173	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	4	1
174	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	1	4
175	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	4	4
176	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	4	3	2
177	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	4	2	3
178	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	4	2
179	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	4	3
180	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	2	4
181	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	3	4
182	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	4	2
183	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	2	4
184	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	4	4
185	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	4	3
186	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	3	4
187	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	3	4	4
188	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	3	4
189	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	2	4	3
190	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	2	4
191	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	4	2
192	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	2	3
193	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	4	3	2
194	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	3	4
195	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	1	4	3
196	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	1	4
197	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	1	3	4	1

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
198	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	1	3
199	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	3	1
200	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	2	4
201	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	1	4	2
202	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	1	4
203	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	4	1
204	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	1	2
205	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	2	1
206	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	2	3
207	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	1	3	2
208	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	1	3
209	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	3	1
210	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	1	2
211	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	2	1
212	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	3	3	2
213	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	3	2	3
214	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	2	3	3
215	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	3	2	2
216	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	3	2
217	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	2	2	3
218	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	4	2
219	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	4	2	4
220	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	2	2	4	4
221	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	4	2	2
222	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	4	2
223	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	2	2	4
224	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	4	3
225	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	4	2	4
226	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	3	3	4	4
227	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	4	3	3
228	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	4	3
229	CH3-(CH2)8-	CH3-	CH3-	4	3	3	4
230	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	1	1
231	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	1	1
232	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	1	1
233	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	2	1
234	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	1	2

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
235	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	1	1
236	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	1	1
237	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	3	1
238	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	1	3
239	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	1	1
240	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	1	1
241	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	4	1
242	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	1	4
243	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	2	1
244	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	1	2
245	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	2	2
246	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	2	1	1
247	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	2	1
248	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	1	2
249	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	3	1
250	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	1	3
251	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	3	3
252	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	3	1	1
253	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	3	1
254	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	1	3
255	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	4	1
256	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	1	4
257	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	4	4
258	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	4	1	1
259	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	4	1
260	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	1	4
261	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	2	3
262	CH3-( CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	3	2
263	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	3	1
264	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	2	1
265	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	1	3
266	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	1	2
267	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	1	3
268	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	3	1
269	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	3	1	1
270	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	1	2
271	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	2	1

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
272	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	2	1
273	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	2	4
274	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	4	2
275	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	4	1
276	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	2	1
277	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	1	4
278	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	1	2
279	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	1	4
280	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	4	1
281	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	1	1
282	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	1	2
283	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	2	1
284	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	1	1
285	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	4	3
286	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	1	3	4
287	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	3	1
288	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	4	1
289	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	1	3
290	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	1	4
291	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	1	3
292	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	3	1
293	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	1	1
294	CH_r(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	1	4
295	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	4	1
296	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	1	1
297	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	2	2
298	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	2	2
299	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	2	1	2
300	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	2	2	1
301	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	3	3
302	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	3	3
303	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	3	1	3
304	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	3	3	1
305	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	4	4
306	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	4	4
307	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	4	1	4
308	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	4	4	1

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
309	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	2	1	3
310	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	2	3	1
311	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	2	3
312	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	3	2	1
313	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	3	2
314	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	3	1	2
315	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	2	3
316	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	3	2
317	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	2	2
318	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	2	1
319	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	1	2
320	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	2	2
321	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	2	1	4
322	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	2	4	1
323	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	2	4
324	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	2	1
325	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	4	2
326	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	1	2
327	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	2	4
328	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	4	2
329	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	2	2
330	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	2	1
331	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	1	2
332	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	2	2
333	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	2	4	3
334	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	2	3	4
335	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	2	3
336	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	3	2	4
337	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	3	2
338	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	3	4	2
339	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	2	3
340	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	3	2
341	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	2	2
342	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	2	4
343	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	4	2
344	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	2	2
345	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	3	1	2

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
346	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	3	2	1
347	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	3	2
348	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	3	1
349	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	2	3
350	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	1	3
351	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	3	2
352	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	2	3
353	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	3	3
354	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	3	3	1
355	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	3	1	3
356	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	3	3
357	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	3	1	4
358	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	3	4	1
359	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	3	4
360	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	3	1
361	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	4	3
362	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	1	3
363	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	3	4
364	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	4	3
365	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	3	3
366	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	3	1
367	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	1	3
368	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	3	3
369	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	3	4	2
370	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	3	2	4
371	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	3	2
372	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	3	4
373	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	2	3
374	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	4	3
375	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	3	2
376	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	2	3
377	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	3	3
378	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	3	3	4
380	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	3	3
381	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	4	1	2
382	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	4	2	1
383	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	4	2

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
384	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	4	1
385	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	2	4
386	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	1	4
387	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	4	2
388	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	2	4
389	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	4	4
390	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	4	1
391	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	1	4
392	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	4	4
393	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	4	1	3
394	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	4	3	1
395	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	4	3
396	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	4	1
397	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	3	4
398	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	1	4
399	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	4	3
400	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	3	4
401	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	4	4
402	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	4	1
403	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	1	4
404	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	4	4
405	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	4	3	2
406	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	4	2	3
407	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	4	2
408	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	4	3
409	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	2	4
410	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	3	4
411	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	4	2
412	CH3-(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	2	4
413	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	4	4
414	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	4	3
415	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	3	4
416	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	3	4	4
417	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	3	4
418	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	2	4	3
419	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	2	4
420	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	3	4	2

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
421	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	2	3
422	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	1	4	3	2
423	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	3	4
424	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	1	4	3
425	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	3	1	4
426	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	3	4	1
427	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	1	3
428	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	3	1
429	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	2	4
430	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	1	4	2
431	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	1	4
432	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	4	1
433	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	1	2
434	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	2	1
435	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	2	3
436	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	1	3	2
437	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	1	3
438	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	3	1
439	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	1	2
440	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	2	1
441	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	3	3	2
442	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	3	2	3
443	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	2	3	3
444	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	3	2	2
445	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	3	2
446	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	2	2	3
447	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	4	2
448	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	4	2	4
449	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	2	2	4	4
450	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	4	2	2
451	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	4	2
452	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	2	2	4
453	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	4	3
454	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	4	3	4
455	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	3	3	4	4
456	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	4	3	3
457	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	4	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
458	CH3(CH2)9-	CH3-	CH3-	4	3	3	4
459	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	1	1
460	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	1	1
461	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	1	1
462	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	2	1
463	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	1	2
464	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	1	1
465	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	1	1
466	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	3	1
467	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	1	3
468	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	1	1
469	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	1	1
470	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	4	1
471	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	1	4
472	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	2	1
473	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	1	2
474	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	2	2
475	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	2	1	1
476	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	2	1
477	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	1	2
478	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	3	1
479	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	1	3
480	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	3	3
481	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	3	1	1
482	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	3	1
483	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	1	3
484	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	4	1
485	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	1	4
486	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	4	4
487	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	4	1	1
488	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	4	1
489	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	1	4
490	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	2	3
491	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	3	2
492	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	3	1
493	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	2	1
494	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	1	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
495	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	1	2
496	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	1	3
497	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	3	1
498	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	1	1
499	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	1	2
500	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	2	1
501	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	1	1
502	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	2	4
503	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	4	2
504	CH3-(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	4	1
505	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	2	1
506	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	1	4
507	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	1	2
508	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	1	4
509	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	4	1
510	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	4	1	1
511	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	1	2
512	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	2	1
513	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	1	1
514	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	4	3
515	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	1	3	4
516	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	3	1
517	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	4	1
518	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	1	3
519	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	1	4
520	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	1	3
521	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	3	1
522	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	1	1
523	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	1	4
524	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	1	1
525	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	1	1
526	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	2	4
527	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	2	1
528	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	2	1	1
529	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	2	2	1
530	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	3	3
531	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	3	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
532	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	3	1	3
533	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	3	3	1
534	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	4	4
535	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	4	4
536	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	4	1	4
537	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	4	4	1
538	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	2	1	3
539	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	2	3	1
540	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	2	3
541	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	2	1
542	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	3	2
543	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	1	2
544	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	2	3
545	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	3	2
546	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	2	2
547	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	2	1
548	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	1	2
549	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	2	2
550	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	2	1	4
551	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	2	4	1
552	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	2	4
553	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	2	2	1
554	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	4	2
555	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	4	1	2
556	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	2	4
557	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	4	2
558	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	2	2
559	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	2	1
560	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	1	2
561	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	2	2
562	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	2	4	3
563	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	2	3	4
564	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	4	2	3
565	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	2	4
566	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	4	3	2
567	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	4	2
568	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	2	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
569	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	3	2
570	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	2	2
571	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	2	4
572	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	4	2
573	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	2	2
574	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	3	1	2
575	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	3	2	1
576	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	3	2
577	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	3	1
578	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	2	3
579	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	1	3
580	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	3	2
581	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	2	3
582	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	3	3
583	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	3	1
584	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	1	3
585	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	3	3
586	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	3	1	4
587	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	3	4	1
588	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	3	4
589	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	3	1
590	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	4	3
591	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	1	3
592	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	3	4
593	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	4	3
594	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	3	3
595	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	3	1
596	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	1	3
597	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	3	3
598	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	3	4	2
599	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	3	2	4
600	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	3	2
601	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	3	4
602	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	2	3
603	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	4	3
604	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	3	2
605	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	2	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
606	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	3	3
607	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	3	4
608	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	4	3
609	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	4	3	3
610	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	4	1	2
611	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	4	2	1
612	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	4	2
613	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	4	1
614	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	2	4
615	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	1	4
616	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	4	2
617	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	2	4
618	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	4	4
619	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	4	4	1
620	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	4	1	4
621	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	4	4
622	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	4	1	3
623	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	4	3	1
624	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	4	3
625	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	4	1
626	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	3	4
627	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	1	4
628	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	4	3
629	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	3	4
630	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	4	4
631	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	4	1
632	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	1	4
633	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	4	4
634	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	4	3	2
635	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	4	2	3
636	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	4	2
637	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	4	3
638	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	2	4
639	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	3	4
640	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	4	2
641	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	2	4
642	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	4	4

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
643	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	4	4	3
644	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	4	3	4
645	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	4	4
646	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	3	4
647	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	2	4	3
648	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	2	4
649	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	3	4	2
650	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	2	3
651	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	1	4	3	2
652	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	3	4
653	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	1	4	3
654	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	1	4
655	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	4	1
656	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	4	1	3
657	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	4	3	1
658	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	2	4
659	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	1	4	2
660	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	1	4
661	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	4	1
662	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	1	2
663	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	2	1
664	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	2	3
665	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	1	3	2
666	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	1	3
667	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	3	1
668	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	1	2
669	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	2	1
670	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	3	2
671	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	3	2	3
672	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	2	3	3
673	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	3	2	2
674	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	3	2
675	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	2	2	3
676	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	4	4	2
677	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	4	2	4
678	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	2	2	4	4
679	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	4	2	2

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
680	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	4	2
681	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	2	2	4
682	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	4	3
683	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	4	3	4
684	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	3	3	4	4
685	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	4	3	3
686	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	4	3
687	CH3(CH2)10-	CH3-	CH3-	4	3	3	4
688	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	1	1
689	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	1	1
690	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	1	1
691	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	2	1
692	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	1	2
693	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	1	1
694	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	1	1
695	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	3	1
696	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	1	3
697	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	1	1
698	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	1	1
699	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	4	1
700	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	1	4
701	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	2	1
702	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	1	2
703	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	2	2
704	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	2	1	1
705	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	2	1
706	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	1	2
707	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	3	1
708	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	1	3
709	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	3	3
710	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	3	1	1
711	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	3	1
712	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	1	3
713	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	4	1
714	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	1	4
715	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	4	4
716	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	4	1	1

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
717	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	4	1
718	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	1	4
719	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	2	3
720	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	3	2
721	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	3	1
722	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	2	1
723	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	1	3
724	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	1	2
725	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	1	3
726	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	3	1
727	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	1	1
728	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	1	2
729	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	2	1
730	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	2	1
731	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	2	4
732	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	4	2
733	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	4	1
734	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	2	1
735	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	1	4
736	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	1	2
737	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	1	4
738	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	4	1
739	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	1	1
740	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	1	2
741	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	2	1
742	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	1	1
743	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	4	3
744	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	1	3	4
745	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	3	1
746	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	4	1
747	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	1	3
748	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	1	4
749	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	1	3
750	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	3	1
751	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	1	1
752	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	1	4
753	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	4	1

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
754	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	1	1
755	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	2	2
756	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	2	2
757	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	2	1	2
758	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	2	2	1
759	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	3	3
760	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	3	3
761	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	3	1	3
762	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	3	3	1
763	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	4	4
764	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	4	4
765	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	4	1	4
766	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	4	4	1
767	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	2	1	3
768	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	2	3	1
769	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	2	3
770	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	2	1
771	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	3	2
772	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	1	2
773	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	2	3
774	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	3	2
775	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	2	2
776	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	2	1
777	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	1	2
778	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	2	2
779	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	2	1	4
780	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	2	4	1
781	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	2	4
782	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	2	1
783	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	4	2
784	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	1	2
785	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	2	4
786	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	4	2
787	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	2	2
788	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	2	1
789	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	1	2
790	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	2	2

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
791	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	2	4	3
792	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	2	3	4
793	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	2	3
794	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	2	4
795	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	3	2
796	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	4	2
797	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	2	3
798	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	3	2
799	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	2	2
800	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	2	4
801	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	4	2
802	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	2	2
803	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	3	1	2
804	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	3	2	1
805	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	3	2
806	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	3	1
807	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	2	3
808	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	1	3
809	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	3	2
810	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	2	3
811	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	3	3
812	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	3	1
813	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	1	3
814	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	3	3
815	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	3	1	4
816	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	3	4	1
817	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	3	4
818	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	3	1
819	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	4	3
820	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	1	3
821	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	3	4
822	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	4	3
823	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	3	3
824	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	3	1
825	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	1	3
826	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	3	3
827	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	3	4	2

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
828	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	3	2	4
829	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	3	2
830	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	3	4
831	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	2	3
832	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	4	3
833	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	3	2
834	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	2	3
835	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	3	3
836	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	3	4
837	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	4	3
838	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	3	3
839	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	4	1	2
840	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	4	2	1
841	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	4	2
842	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	4	1
843	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	2	4
844	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	1	4
845	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	4	2
846	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	2	4
847	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	4	4
848	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	4	1
849	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	1	4
850	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	4	4
851	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	4	1	3
852	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	4	3	1
853	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	4	3
854	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	4	1
855	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	3	4
856	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	1	4
857	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	4	3
858	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	3	4
859	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	4	4
860	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	4	3
861	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	1	4
862	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	4	4
863	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	4	3	2
864	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	4	2	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
865	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	4	2
866	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	4	3
867	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	2	4
868	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	3	4
869	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	4	2
870	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	2	4
871	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	4	4
872	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	4	3
873	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	3	4
874	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	4	4
875	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	3	4
876	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	2	4	3
877	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	2	4
878	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	3	4	2
879	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	2	3
880	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	1	4	3	2
881	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	3	4
882	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	1	4	3
883	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	1	4
884	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	4	1
885	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	1	3
886	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	3	1
887	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	2	4
888	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	1	4	2
889	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	1	4
890	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	4	1
891	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	1	2
892	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	2	1
893	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	2	3
894	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	1	3	2
895	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	1	3
896	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	3	1
897	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	1	2
898	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	2	1
899	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	3	2
900	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	3	2	3
901	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	2	3	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
902	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	3	2	2
903	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	3	2
904	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	2	2	3
905	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	4	2
906	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	4	2	4
907	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	2	2	4	4
908	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	4	2	2
909	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	4	2
910	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	2	2	4
911	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	4	3
912	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	4	3	4
913	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	3	3	4	4
914	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	4	3	3
915	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	4	3
916	CH3(CH2)11-	CH3-	CH3-	4	3	3	4
917	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	1	1
918	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	1	1
919	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	1	1
920	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	2	1
921	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	1	2
922	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	1	1
923	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	1	1
924	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	3	1
925	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	1	3
926	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	1	1
927	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	1	1
928	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	4	1
929	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	1	4
930	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	2	1
931	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	1	2
932	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	2	2
933	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	2	1	1
934	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	2	1
935	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	1	2
936	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	3	1
937	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	1	3
938	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	3	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
939	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	3	1	1
940	CH3(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	3	1
941	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	1	3
942	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	4	1
943	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	1	4
944	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	4	4
945	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	4	1	1
946	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	4	1
947	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	1	4
948	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	2	3
949	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	3	2
950	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	3	1
951	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	2	1
952	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	1	3
953	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	1	2
954	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	1	3
955	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	3	1
956	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	1	1
957	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	1	2
958	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	2	1
959	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	1	1
960	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	2	4
961	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	4	2
962	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	4	1
963	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	2	1
964	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	1	4
965	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	1	2
966	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	1	4
967	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	4	1
968	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	1	1
969	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	1	2
970	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	2	1
971	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	1	1
972	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	4	3
973	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	1	3	4
974	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	3	1
975	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	4	1

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
976	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	1	3
977	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	1	4
978	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	1	3
979	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	3	1
980	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	1	1
981	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	1	4
982	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	4	1
983	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	1	1
984	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	2	2
985	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	2	2
986	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	2	1	2
987	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	2	2	1
988	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	3	3
989	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	3	3
990	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	3	1	3
991	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	3	3	1
992	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	4	4
993	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	4	4
994	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	4	1	4
995	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	4	4	1
996	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	2	1	3
997	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	2	3	1
998	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	2	3
999	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	2	1
1000	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	3	2
1001	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	1	2
1002	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	2	3
1003	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	3	2
1004	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	2	2
1005	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	2	1
1006	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	1	2
1008	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	2	1	4
1009	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	2	4	1
1010	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	2	4
1011	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	2	1
1012	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	4	2
1013	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	1	2

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1014	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	2	4
1015	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	4	2
1016	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	2	2
1017	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	2	1
1018	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	1	2
1019	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	2	2
1020	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	2	4	3
1021	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	2	3	4
1022	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	2	3
1023	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	2	4
1024	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	3	2
1025	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	4	2
1026	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	2	3
1027	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	3	2
1028	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	2	2
1029	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	2	4
1030	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	4	2
1031	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	2	2
1032	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	3	1	2
1033	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	3	2	1
1034	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	3	2
1035	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	3	1
1036	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	2	3
1037	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	1	3
1038	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	3	2
1039	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	2	3
1040	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	3	3
1041	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	3	1
1042	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	1	3
1043	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	3	3
1044	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	3	1	4
1045	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	3	4	1
1046	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	3	4
1047	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	3	1
1048	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	4	3
1049	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	1	3
1050	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	3	4

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1051	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	4	3
1052	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	3	3
1053	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	3	1
1054	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	1	3
1055	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	3	3
1056	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	3	4	2
1057	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	3	2	4
1058	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	3	2
1059	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	3	4
1060	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	2	3
1061	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	4	3
1062	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	3	2
1063	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	2	3
1064	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	3	3
1065	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	3	4
1066	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	4	3
1067	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	3	3
1068	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	4	1	2
1069	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	4	2	1
1070	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	4	2
1071	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	4	1
1072	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	2	4
1073	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	1	4
1074	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	4	2
1075	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	2	4
1076	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	4	4
1077	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	4	1
1078	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	1	4
1079	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	4	4
1080	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	4	1	3
1081	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	4	3	1
1082	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	4	3
1083	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	4	1
1084	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	3	4
1085	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	1	4
1086	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	4	3
1087	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	3	4

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1088	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	4	4
1089	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	4	1
1090	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	1	4
1091	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	4	4
1092	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	4	3	2
1093	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	4	2	3
1094	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	4	2
1095	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	4	3
1096	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	2	4
1097	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	3	4
1098	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	4	2
1099	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	2	4
1100	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	4	4
1101	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	4	3
1102	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	3	4
1103	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	4	4
1104	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	3	4
1105	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	2	4	3
1106	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	2	4
1107	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	3	4	2
1108	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	2	3
1109	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	1	4	3	2
1110	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	3	4
1111	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	1	4	3
1112	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	1	4
1113	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	4	1
1114	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	1	3
1115	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	3	1
1116	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	2	4
1117	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	1	4	2
1118	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	1	4
1119	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	4	1
1120	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	1	2
1121	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	2	1
1122	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	2	3
1123	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	1	3	2
1124	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	1	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1125	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	3	1
1126	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	1	2
1127	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	2	1
1128	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	3	2
1129	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	3	2	3
1130	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	2	3	3
1131	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	3	2	2
1132	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	3	2
1133	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	2	2	3
1134	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	4	2
1135	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	4	2	4
1136	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	2	2	4	4
1137	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	4	2	2
1138	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	4	2
1139	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	2	2	4
1140	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	4	3
1141	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	4	3	4
1142	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	3	3	4	4
1143	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	4	3	3
1144	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	4	3
1145	CH3-(CH2)12-	CH3-	CH3-	4	3	3	4
1146	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	1	1
1147	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	1	1
1148	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	1	1
1149	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	2	1
1150	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	1	2
1151	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	1	1
1152	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	1	1
1153	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	3	1
1154	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	1	3
1155	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	1	1
1156	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	1	1
1157	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	4	1
1158	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	1	4
1159	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	2	1
1160	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	1	2
1161	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	2	2

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1162	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	2	1	1
1163	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	2	1
1164	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	1	2
1165	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	3	1
1166	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	1	3
1167	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	3	3
1168	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	3	1	1
1169	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	3	1
1170	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	1	3
1171	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	4	1
1172	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	1	4
1173	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	4	4
1174	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	4	1	1
1175	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	4	1
1176	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	1	4
1177	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	2	3
1178	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	3	2
1179	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	3	1
1180	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	2	1
1181	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	1	3
1182	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	1	2
1183	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	1	3
1184	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	3	1
1185	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	1	1
1186	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	1	2
1187	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	2	1
1188	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	2	1
1189	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	2	4
1190	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	4	2
1191	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	4	1
1192	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	2	1
1193	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	1	4
1194	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	1	2
1195	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	1	4
1196	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	4	1
1197	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	4	1	1
1198	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	1	2

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1199	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	2	1
1200	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	1	1
1201	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	4	3
1202	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	3	4
1203	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	3	1
1204	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	4	1
1205	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	1	3
1206	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	1	4
1207	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	1	3
1208	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	3	1
1209	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	1	1
1210	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	1	4
1211	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	4	1
1212	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	1	1
1213	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	2	2
1214	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	2	2
1215	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	2	1	2
1216	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	2	2	1
1217	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	3	3
1218	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	3	3
1219	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	3	1	3
1220	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	3	3	1
1221	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	4	4
1222	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	4	4
1223	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	4	1	4
1224	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	4	4	1
1225	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	2	1	3
1226	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	2	3	1
1227	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	2	3
1228	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	2	1
1229	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	3	2
1230	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	1	2
1231	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	2	3
1232	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	3	2
1233	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	2	2
1234	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	2	1
1235	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	1	2

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1236	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	2	2
1237	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	2	1	4
1238	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	2	4	1
1239	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	2	4
1240	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	4	2	1
1241	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	4	2
1242	CH3-(CH2)13-	CHr	CH3-	2	4	1	2
1243	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	2	4
1244	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	4	2
1245	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	2	2
1246	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	2	1
1247	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	1	2
1248	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	2	2
1249	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	2	4	3
1250	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	2	3	4
1251	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	4	2	3
1252	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	2	4
1253	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	4	3	2
1254	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	4	2
1255	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	2	3
1256	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	3	2
1257	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	2	2
1258	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	2	4
1259	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	4	2
1260	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	2	2
1261	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	3	1	2
1262	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	3	2	1
1263	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	3	2
1264	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	3	1
1265	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	2	3
1266	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	1	3
1267	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	3	2
1268	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	2	3
1269	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	3	3
1270	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	3	1
1271	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	1	3
1272	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	3	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1273	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	3	1	4
1274	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	3	4	1
1275	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	3	4
1276	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	3	1
1277	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	4	3
1278	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	1	3
1279	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	3	4
1280	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	4	3
1281	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	3	3
1282	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	3	1
1283	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	1	3
1284	CH3(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	3	3
1285	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	3	4	2
1286	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	3	2	4
1287	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	3	2
1288	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	3	4
1289	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	2	3
1290	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	4	3
1291	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	3	2
1292	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	2	3
1293	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	3	3
1294	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	3	4
1295	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	4	3
1296	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	4	3	3
1297	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	4	1	2
1298	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	4	2	1
1299	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	4	2
1300	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	4	1
1301	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	2	4
1302	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	1	4
1303	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	4	2
1304	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	2	4
1305	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	4	4
1306	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	4	4	1
1307	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	4	1	4
1308	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	4	4
1309	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	4	1	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1310	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	4	3	1
1311	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	4	3
1312	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	4	1
1313	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	3	4
1314	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	1	4
1315	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	4	3
1316	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	3	4
1317	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	4	4
1318	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	4	1
1319	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	1	4
1320	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	4	4
1321	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	4	3	2
1322	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	4	2	3
1323	CH3(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	4	2
1324	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	4	3
1325	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	2	4
1326	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	3	4
1327	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	4	2
1328	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	2	4
1329	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	4	4
1330	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	4	4	3
1331	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	4	3	4
1332	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	4	4
1333	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	3	4
1334	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	2	4	3
1335	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	2	4
1336	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	3	4	2
1337	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	2	3
1338	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	4	3	2
1339	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	3	4
1340	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	1	4	3
1341	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	1	4
1342	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	4	1
1343	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	4	1	3
1344	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	4	3	1
1345	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	2	4
1346	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	1	4	2

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1347	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	1	4
1348	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	4	1
1349	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	1	2
1350	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	2	1
1351	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	2	3
1352	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	1	3	2
1353	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	1	3
1354	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	3	1
1355	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	1	2
1356	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	2	1
1357	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	3	2
1358	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	3	2	3
1359	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	2	3	3
1360	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	3	2	2
1361	CH3(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	3	2
1362	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	2	2	3
1363	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	4	4	2
1364	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	4	2	4
1365	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	2	2	4	4
1366	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	4	2	2
1367	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	4	2
1368	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	2	2	4
1369	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	4	3
1370	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	4	3	4
1371	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	3	3	4	4
1372	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	4	3	3
1373	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	4	3
1374	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	4	3	3	4
1375	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	1	1	1
1376	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	1	1
1377	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	1	1
1378	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	2	1
1379	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	1	1	2
1380	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	1	1
1381	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	1	1
1382	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	3	1
1383	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	1	1	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1384	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	1	1
1385	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	1	1
1386	CH3-(CH2)13-	CH3-	CH3-	1	1	4	1
1387	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	1	1	4
1388	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	2	1
1389	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	1	2
1390	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	1	2	2
1391	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	2	1	1
1392	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	2	1
1393	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	1	2
1394	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	3	1
1395	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	1	3
1396	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	1	3	3
1397	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	3	1	1
1398	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	3	1
1399	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	1	3
1400	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	4	1
1401	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	1	4
1402	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	1	4	4
1403	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	4	1	1
1404	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	4	1
1405	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	1	4
1406	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	1	2	3
1407	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	1	3	2
1408	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	3	1
1409	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	2	1
1410	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	1	3
1411	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	1	2
1412	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	1	3
1413	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	3	1
1414	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	1	1
1415	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	1	2
1416	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	2	1
1417	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	1	1
1418	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	1	2	4
1419	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	1	4	2
1420	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	4	1

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1421	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	2	1
1422	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	1	4
1423	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	1	2
1424	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	1	4
1425	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	4	1
1426	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	1	1
1427	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	1	2
1428	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	2	1
1429	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	1	1
1430	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	1	4	3
1431	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	1	3	4
1432	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	3	1
1433	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	4	1
1434	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	1	3
1435	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	1	4
1436	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	1	3
1437	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	3	1
1438	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	1	1
1439	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	1	4
1440	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	4	1
1441	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	1	1
1442	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	2	2
1443	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	2	2
1444	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	2	1	2
1445	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	2	2	1
1446	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	3	3
1447	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	3	3
1448	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	3	1	3
1449	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	3	3	1
1450	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	4	4
1451	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	4	4
1452	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	4	1	4
1453	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	4	4	1
1454	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	2	1	3
1455	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	2	3	1
1456	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	2	3
1457	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	2	1

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1458	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	3	2
1459	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	1	2
1460	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	2	3
1461	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	3	2
1462	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	2	2
1463	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	2	1
1464	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	1	2
1465	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	2	2
1466	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	2	1	4
1467	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	2	4	1
1468	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	2	4
1469	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	2	1
1470	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	4	2
1471	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	1	2
1472	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	2	4
1473	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	4	2
1474	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	2	2
1475	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	2	1
1476	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	1	2
1477	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	2	2
1478	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	2	4	3
1479	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	2	3	4
1480	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	2	3
1481	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	2	4
1482	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	3	2
1483	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	4	2
1484	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	2	3
1485	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	3	2
1486	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	2	2
1487	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	2	4
1488	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	4	2
1489	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	2	2
1490	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	3	1	2
1491	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	3	2	1
1492	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	3	2
1493	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	3	1
1494	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	2	3

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1495	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	1	3
1496	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	3	2
1497	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	2	3
1498	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	3	3
1499	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	3	1
1500	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	1	3
1501	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	3	3
1502	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	3	1	4
1503	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	3	4	1
1504	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	3	4
1505	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	3	1
1506	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	4	3
1507	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	1	3
1508	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	3	4
1509	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	4	3
1510	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	3	3
1511	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	3	1
1512	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	1	3
1513	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	3	3
1514	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	3	4	2
1515	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	3	2	4
1516	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	3	2
1517	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	3	4
1518	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	2	3
1519	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	4	3
1520	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	3	2
1521	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	2	3
1522	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	3	3
1523	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	3	4
1524	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	4	3
1525	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	3	3
1526	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	4	1	2
1527	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	4	2	1
1528	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	4	2
1529	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	4	1
1530	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	2	4
1531	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	1	4

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1532	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	4	2
1533	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	2	4
1534	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	4	4
1535	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	4	1
1536	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	1	4
1537	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	4	4
1538	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	4	1	3
1539	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	4	3	1
1540	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	4	3
1541	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	4	1
1542	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	3	4
1543	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	1	4
1544	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	4	3
1545	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	3	4
1546	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	4	4
1547	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	4	1
1548	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	1	4
1549	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	4	4
1550	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	4	3	2
1551	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	4	2	3
1552	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	4	2
1553	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	4	3
1554	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	2	4
1555	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	3	4
1556	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	4	2
1557	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	2	4
1558	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	4	4
1559	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	4	3
1560	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	3	4
1561	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	4	4
1562	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	3	4
1563	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	2	4	3
1564	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	2	4
1565	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	3	4	2
1566	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	2	3
1567	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	1	4	3	2
1568	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	3	4

PL 198 600 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6	7	8
1569	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	1	4	3
1570	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	1	4
1571	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	4	1
1572	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	1	3
1573	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	3	1
1574	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	2	4
1575	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	1	4	2
1576	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	1	4
1577	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	4	1
1578	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	1	2
1579	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	2	1
1580	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	2	3
1581	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	1	3	2
1582	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	1	3
1583	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	3	1
1584	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	1	2
1585	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	2	1
1586	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	3	2
1587	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	3	2	3
1588	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	2	3	3
1589	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	3	2	2
1590	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	3	2
1591	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	2	2	3
1592	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	4	2
1593	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	4	2	4
1594	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	2	2	4	4
1595	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	4	2	2
1596	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	4	2
1597	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	2	2	4
1598	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	4	3
1599	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	4	3	4
1600	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	3	3	4	4
1601	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	4	3	3
1602	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	4	3
1603	CH3-(CH2)14-	CH3-	CH3-	4	3	3	4

Oprócz niejonowego środka powierzchniowo czynnego o wysokim współczynniku dyfuzji środek do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku może zawierać także dalsze niejonowe, anionowe, kationowe lub amfoteryczne związki powierzchniowo czynne.

PL 198 600 B1

Jako dodatkowe niejonowe związki powierzchniowo czynne korzystnie stosuje się alkoksylowane, szczególnie etoksylowane, pierwszorzędowe alkohole, korzystnie zawierające od 8 do 18 atomów węgla i przeciętnie od 1 do 12 moli grup tlenku etylenu (EO) na 1 mol alkoholu, w których reszta alkoholowa jest liniowa lub korzystnie rozgałęziona metylem w pozycji 2 albo mieszaniny liniowych lub rozgałęzionych metylem reszt alkoholowych, jakie zwykle znajdują się w resztach alkoholi okso. Szczególnie korzystne są etoksylany alkoholi z liniowymi resztami alkoholi pochodzenia naturalnego zawierającymi od 12 do 18 atomów węgla, jak na przykład alkohole z ziaren kokosowych, palmowych, łoju lub alkohol oleilowy oraz przeciętnie od 2 do 8 moli grup tlenku etylenu (EO) na 1 mol alkoholu. Do korzystnie stosowanych etoksylowanych alkoholi należą na przykład alkohole C12-14 z 3 lub 4 grupami EO, alkohole C9-11 z 7 grupami EO, alkohole C13-15 z 3 lub 5, lub 7, lub 8 grupami EO, alkohole C12-18 z 3 lub 5, lub 7 grupami EO oraz ich mieszaniny, np. takie jak mieszaniny alkoholi C12-14 z 3 grupami EO i alkoholi C12-18 z 5 grupami EO. Podane powyżej zawartości grup EO przedstawiają średnie wartości statystyczne, możliwe są zatem zarówno liczby całkowite, jak i ułamkowe. Według wynalazku korzystne są etoksylany alkoholi o zawężonym rozkładzie homologicznym (NRE). Dodatkowo do tych niejonowych związków powierzchniowo czynnych, możliwe jest stosowanie alkoholi tłuszczowych z więcej niż 12 grupami EO, na przykład alkohol z łoju z 14 EO, 25 EO, 30 EO lub 40 EO.

Poza tym, jako dalsze niejonowe związki powierzchniowo czynne można zastosować alkiloglikozydy o ogólnym wzorze RO(G)_X, w którym R oznacza pierwszorzędowy, prostołańcuchowy lub z metylowym rozgałęzieniem, zwłaszcza w położeniu 2, alifatyczny rodnik z 8 do 22 atomów węgla, korzystnie z 12 do 18 atomów węgla, a G jest symbolem oznaczającym jednostkę glikozową zawierająca 5 albo 6 atomów węgla, zwłaszcza glukozę. Stopień oligomeryzacji x, który podaje rozkład monoglikozydów i oligoglikozydów, jest liczbą w zakresie od 1 do 10; korzystnie wartość x ma wartość od 1,2 do 1,4.

Dalszą klasą niejonowych związków powierzchniowo czynnych, które korzystnie można włączyć do środka według wynalazku albo jako wyłączne, albo w połączeniu z innymi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi, są alkoksylowane, korzystnie etoksylowane lub etoksylowane i propoksylowane estry alkilowe kwasów tłuszczowych, korzystnie z 1 do 4 atomów węgla w łańcuchu alkilowym.

Odpowiednie są także niejonowe związki powierzchniowo czynne typu aminotlenków, jak na przykład N-kokosalkilo-N,N-dwumetyloaminotlenek, a także N-łojoalkilo-N,N-dwumetylohydroksyetyloaminotlenek i alkanolamidy kwasów tłuszczowych. Korzystnie ilości takich niejonowych związków powierzchniowo czynnych są zazwyczaj nie większe niż ilości stosowanych etoksylowanych alkoholi tłuszczowych, szczególnie korzystne jest stosowanie ilości nie większych niż połowa ilości etoksylowanych alkoholi tłuszczowych.

Dalszymi odpowiednimi związkami powierzchniowo czynnymi są amidy kwasów polihydroksytłuszczowych o budowie według wzoru (II):

R¹

I (U)

R-CO- N-[Z] gdzie RCO oznacza alifatyczną resztę acylową z 6 do 22 atomów węgla, R¹ oznacza wodór lub resztę alkilo- albo hydroksyalkilową z 1 do 4 atomów węgla, a [Z] oznacza liniową lub rozgałęzioną resztę polihydroksyalkilową z 3 do 10 atomów węgla i 3 do 10 grup hydroksylowych. Amidy kwasów polihydroksytłuszczowych są znanymi substancjami, które zazwyczaj otrzymuje się przez redukcyjne aminowanie redukujących cukrów amoniakiem, alkiloaminą lub alkanoloaminą, a następnie acylowanie kwasem tłuszczowym, estrem alkilowym kwasu tłuszczowego lub chlorkiem kwasu tłuszczowego.

Do grupy amidów kwasów polihydroksytłuszczowych należą także związki o budowie według wzoru (III):

R¹ -O— R²I (III)

R-CO- N-[Z] gdzie R oznacza liniowy lub rozgałęziony rodnik alkilowy lub alkenylowy z 7 do 12 atomów C, R¹ oznacza liniowy, rozgałęziony lub cykliczny rodnik alkilowy, lub rodnik arylowy z 2 do 8 atomów C, a R² oznacza liniowy, rozgałęziony lub cykliczny rodnik alkilowy, lub rodnik arylowy albo rodnik oksyPL 198 600 B1 alkilowy z 1 do 8 atomów węgla, przy czym szczególnie korzystne są rodniki alkilowe z 1 do 4 atomów węgla lub fenylowe, a [Z] oznacza liniowy rodnik polihydroksyalkilowy, którego łańcuch alkilowy jest podstawiony przynajmniej dwiema grupami hydroksylowymi, albo alkoksylowane, a zwłaszcza etoksylowane lub propoksylowane pochodne tych rodników.

[Z] może być korzystnie uzyskany przez redukcyjne aminowanie cukrów zredukowanych, na przykład glukozy, fruktozy, maltozy, laktozy, galaktozy, mannozy lub ksylozy. Związki z podstawnikami N-alkoksy- lub N-aryloksy- mogą być następnie przekształcone w amidy kwasów polihydroksytłuszczowych przez reakcję z estrami metylowymi kwasów tłuszczowych w obecności alkoholanów jako katalizatorów.

Jako korzystne dodatkowe związki powierzchniowo czynne można zastosować słabo pieniące niejonowe związki powierzchniowo czynne. Szczególnie korzystnie środki do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku zawierają niejonowe związki powierzchniowo czynne, które mają temperaturę topnienia powyżej temperatury pokojowej. W związku z tym korzystnie środek do maszynowego natryskowego zmywania naczyń zawiera niejonowe związki powierzchniowo czynne o temperaturze topnienia powyżej 20°C, bardziej korzystne powyżej 25°C, szczególnie korzystne między 25°C i 60°C, a zwłaszcza między 26,6°C i 43,3°C.

Oprócz niejonowych związków powierzchniowo czynnych obecnych w kompozycji środka według wynalazku odpowiednimi niejonowymi związkami powierzchniowo czynnymi o temperaturze topnienia lub mięknięcia w korzystnym zakresie podanym powyżej są słabo pieniące niejonowe środki powierzchniowo czynne, które w temperaturze pokojowej są stałe lub wykazują bardzo wysoką lepkość. Jeżeli stosowane są niejonowe środki powierzchniowo czynne wykazujące wysoką lepkość w temperaturze pokojowej, to ich lepkość wynosi powyżej 20 Pa · s, szczególnie korzystnie powyżej 35 Pa · s, a zwłaszcza powyżej 40 Pa · s. Korzystne są także niejonowe związki powierzchniowo czynne, które w temperaturze pokojowej mają konsystencję woskowatą.

Korzystne niejonowe związki powierzchniowo czynne, używane jako ciała stałe w temperaturze pokojowej pochodzą z grupy alkoksylowanych niejonowych związków powierzchniowo czynnych, szczególnie etoksylowanych pierwszorzędowych alkoholi i mieszanin tych niejonowych związków powierzchniowo czynnych z bardziej złożonymi strukturalnie związkami powierzchniowo czynnymi, takimi jak związki typu polioksypropylen/polioksyetylen/polioksypropylen (PO/EO/PO). Takie niejonowe związki powierzchniowo czynne wyróżniają się ponadto możliwością bardzo dokładnego kontrolowania ilości wytwarzanej piany.

W korzystnym rozwiązaniu wynalazku jako niejonowy związek powierzchniowo czynny o temperaturze topnienia powyżej temperatury pokojowej stosowany jest etoksylowany niejonowy związek powierzchniowo czynny otrzymany w reakcji monohydroksyalkanolu lub alkilofenolu z 6 do 20 atomów węgla z korzystnie przynajmniej 12 molami, szczególnie korzystnie przynajmniej 15 molami, a zwłaszcza korzystnie przynajmniej 20 molami tlenku etylenu na mol alkoholu, względnie alkilofenolu.

Korzystnie stosowanym związkiem powierzchniowo czynnym stałym w temperaturze pokojowej jest niejonowy związek powierzchniowo czynny, otrzymywany przez reakcję alkoholu tłuszczowego o prostoliniowym łańcuchu z 16 do 20 atomami węgla (alkohol C12-16), korzystnie alkoholu C18 z przynajmniej 12 molami, korzystnie przynajmniej 15 molami, a zwłaszcza przynajmniej 20 molami tlenku etylenu. Szczególnie korzystne są etoksylany alkoholi o zawężonym rozkładzie homologicznym.

Zatem korzystne jest, gdy środek do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku zawiera etoksylowane niejonowe związki powierzchniowo czynne, które zostały otrzymane przez reakcję monohydroksyalkanolu z 6 do 20 atomami węgla lub alkilofenolu z 6 do 20 atomami węgla, lub alkoholu tłuszczowego z 16 do 20 atomami węgla, z więcej niż 12 molami, korzystnie więcej niż 15 molami, a zwłaszcza więcej niż 20 molami tlenku etylenu na mol alkoholu.

Korzystnie niejonowe związki powierzchniowo czynne, stałe w temperaturze pokojowej, zawierają dodatkowo w cząsteczce jednostki tlenku propylenu. Korzystnie jednostki PO stanowią do 25% wagowo, szczególnie korzystnie do 20% wagowo, a zwłaszcza do 15% wagowo, w stosunku do łącznej masy cząsteczkowej niejonowego związku powierzchniowo czynnego. Szczególnie korzystnymi niejonowymi związkami powierzchniowo czynnymi są etoksylowane monohydroksyalkanole lub alkilofenole, które zawierają dodatkowo jednostki kopolimerów blokowych polioksyetylen/polioksypropylen. Część alkoholowa, względnie alkilofenolowa cząsteczek takich niejonowych związków powierzchniowo czynnych stanowi korzystnie więcej niż 30% wagowo, szczególnie korzystnie więcej niż 50% wagowo, a zwłaszcza więcej niż 70% wagowo łącznej masy cząsteczkowej takich niejonowych środków powierzchniowo czynnych. Korzystne środki nabłyszczające zawierają etoksylowane i propoksylowa50

PL 198 600 B1 ne niejonowe związki powierzchniowo czynne, w których udział jednostek tlenku propylenu w cząsteczce wynosi do 25% wagowo, korzystnie do 20% wagowo, szczególnie korzystnie do 15% wagowo łącznej masy cząsteczkowej takich niejonowych środków powierzchniowo czynnych.

Dalsze korzystnie stosowane niejonowe związki powierzchniowo czynne o temperaturze topnienia powyżej temperatury pokojowej, zawierają od 40 do 70% wagowo mieszaniny polimeru blokowego polioksypropylen/polioksyetylen/polioksypropylen, który zawiera 75% bloku kopolimerów polioksyetylenu i polioksypropylenu z 17 molami tlenku etylenu i 44 molami tlenku propylenu oraz 25% wagowo kopolimeru blokowego polioksyetylenu i polioksypropylenu, inicjowanego trójmetylolopropanem i zawierającego 24 mole tlenku etylenu i 99 moli tlenku propylenu na mol trójmetylolopropanu.

Szczególnie korzystne niejonowe środki powierzchniowo czynne są dostępne w handlu, np. jako produkt firmy Olin Chemicals pod nazwą Poły Tergent® SLF-18.

Dalsze korzystne środki nabłyszczające według wynalazku zawierają niejonowe związki powierzchniowo czynne o wzorze ogólnym:

R¹O[CH₂CH(CH3)O]x[CH₂CH₂O]y[CH₂CH(OH)R²], ₁ w którym R¹ jest liniowym lub rozgałęzionym alifatycznym rodnikiem węglowodorowym z 4 do 18 atomów węgla lub mieszaniną, R² jest liniowym lub rozgałęzionym alifatycznym rodnikiem węglowodorowym z 2 do 26 atomów węgla lub mieszaniną, indeks x ma wartość między 0,5 i 1,5, a indeks y ma wartość przynajmniej 15.

Dalszymi korzystnymi niejonowymi związkami powierzchniowo czynnymi są polioksyalkilowane niejonowe związki powierzchniowo czynne z zamkniętymi grupami końcowymi o wzorze ogólnym:

R¹O[CH2CH(R³)O]x[CH2]kCH(OH)[CH₂]_jOR² w którym R i R są liniowymi lub rozgałęzionymi, nasyconymi lub nienasyconymi, alifatycznymi lub aromatycznymi rodnikami węglowodorowymi z 1 do 30 atomów węgla, R³ oznacza wodór lub rodnik, zwłaszcza metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, 2-butyl lub 2-metylo-2-butyl, indeks x ma wartość między 1 i 30, indeksy k oraz j mają wartość między 1 i 12, korzystnie między 1 i 5. Gdy indeks x ma wartość równą lub większą od 2, wtedy w powyższym wzorze każda reszta R³ może być odmienna. R¹ i R² korzystnie są liniowym lub rozgałęzionym, nasyconym lub nienasyconym, alifatycznym lub aromatycznym rodnikiem węglowodorowym z 6 do 22 atomów węgla, szczególnie korzystne są rodniki ₃ z 8 do 18 atomów węgla. Korzystne rodniki R to wodór, -CH₃ lub -CH₂CH₃. Szczególnie korzystne wartości indeksu x leżą w zakresie od 1 do 20, korzystnie od 6 do 15.

Jak już podano powyżej, gdy indeks x ma wartość równą lub większą od 2, wtedy w powyższym wzorze każda reszta R³ może być odmienna. W ten sposób można zmieniać jednostkę tlenku alkilenu zapisaną w kwadratowym nawiasie. Jeżeli na przykład indeks x ma wartość 3, to wówczas R³ może być wodorem i wtedy mamy jednostkę tlenku etylenu albo R³ może być rodnikiem metylowym i wówczas mamy jednostkę tlenku propylenu; takie jednostki mogą występować w różnej kolejności, tworząc na przykład układy (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) i (PO)(PO)(PO). Wartość indeksu x = 3 wybrana jest przykładowo. Może ona być wyższa i wówczas możliwe są kombinacje dużej ilości grup (EO) z małą ilością grup (PO) lub odwrotnie.

Szczególnie korzystne są polioksyalkilowane alkohole o powyższym wzorze ogólnym, gdy indeksy j oraz k przyjmują wartość 1, co prowadzi do uproszczenia wzoru ogólnego do postaci:

R¹O[CH2CH(R³)O]xCH2CH(OH)CH₂OR²

2 3

W tej ostatniej postaci wzoru ogólnego R¹, R² i R³ mają znaczenie podane uprzednio, a wartości indeksu x leżą w zakresie od 1 do 30, korzystnie od 1 do 20, zwłaszcza od 6 do 18. Szczególnie korzystne są związki powierzchniowo czynne, w których R¹ i R² mają od 9 do 14 atomów węgla, R³ oznacza wodór, a wartości indeksu x znajdują się w zakresie od 6 do 15.

Podsumowując ostatnie stwierdzenia, korzystne są środki nabłyszczające według wynalazku, które zawierają polioksyalkilowane niejonowe związki powierzchniowo czynne z zamkniętymi grupami końcowymi o wzorze ogólnym:

R¹O[CH2CH(R³)O]x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]jOR² w którym R i R są liniowymi lub rozgałęzionymi, nasyconymi lub nienasyconymi, alifatycznymi lub aromatycznymi rodnikami węglowodorowymi z 1 do 30 atomów węgla, R³ oznacza wodór lub rodnik, taki jak metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, 2-butyl lub 2-metylo-2-butyl, indeks x ma wartość poPL 198 600 B1 między 1 i 30, indeksy k oraz j mają wartość pomiędzy 1 i 12, korzystnie pomiędzy 1 i 5, przy czym szczególnie korzystne są środki powierzchniowo czynne o wzorze ogólnym

R¹O[CH2CH(R³)O]xCH2CH(OH)CH₂OR² w którym wartości indeksu x leżą w zakresie od 1 do 30, korzystnie od 1 do 20, zwłaszcza od 6 do 18.

Środki według wynalazku obok wymienionych związków powierzchniowo czynnych mogą zawierać także anionowe, kationowe i/lub amfoteryczne związki powierzchniowo czynne, przy czym z uwagi na skłonność do wytwarzania piany, te ostatnie mają w środku według wynalazku jedynie ograniczone znaczenie i są stosowane w większości przypadków w ilości nie przekraczającej 10% wagowo, korzystnie 5% wagowo, a zwłaszcza od 0,11 do 2,5% wagowych, licząc na ogólną masę produktu. Środki według wynalazku mogą zawierać także anionowe, kationowe i/lub amfoteryczne związki powierzchniowo czynne.

Jako anionowe związki powierzchniowo czynne stosowane są związki typu sulfonianów albo siarczanów. Jako związki powierzchniowo czynne typu sulfonianów korzystnie stosowane są na przykład alkilobenzenosulfoniany zawierające od 9 do 13 atomów węgla, olefinosulfoniany, to znaczy mieszaniny alkeno- i hydroksyalkanosulfonianów oraz dwusulfoniany, jakie otrzymuje się np. z monoolefin zawierających od 12 do 18 atomów węgla, mających końcowe lub wewnętrzne podwójne wiązanie, poprzez sulfonowanie gazowym trójtlenkiem siarki, a następnie zasadową lub kwasową hydrolizę produktów sulfonowania. Odpowiednie są także alkanosulfoniany, które otrzymuje się z alkanów C12-18, na przykład przez sulfochlorowanie lub sulfoutlenianie, a następnie, odpowiednio, hydrolizę lub zobojętnienie. Właściwe są także estry α-sulfokwasów tłuszczowych (sulfoniany estrowe), na przykład α-sulfonowane estry metylowe uwodornionych kwasów tłuszczowych: kokosowego, palmowego lub łojowego.

Dalszymi korzystnie używanymi anionowymi związkami powierzchniowo czynnymi są siarczanowe estry glicerynowe kwasów tłuszczowych. Są to mono-, dwu- i trójestry oraz ich mieszaniny, uzyskiwane na przykład podczas estryfikacji gliceryny jednym do trzech molami kwasów tłuszczowych lub podczas transestryfikacji triglicerydów z użyciem 0,3 do 2 moli gliceryny.

Jako korzystne siarczanowe estry glicerynowe kwasów tłuszczowych stosowane są produkty sulfonowania nasyconych kwasów tłuszczowych z 6 do 22 atomów węgla, na przykład kwasu kapronowego, kaprylowego, kaprynowego, mirystynowego, laurynowego, palmitynowego, stearynowego lub behenowego.

Jako alkilo- lub alkenylosiarczany według wynalazku korzystne są sole metali alkalicznych, zwłaszcza sole sodowe siarczanowych monoestrów alkoholi tłuszczowych C12-18, jak na przykład alkoholu z ziaren kokosowych, łojowego, mirystynowego, cetylowego, stearylowego, a także oksoalkoholi z 10 do 20 atomów węgla, jak również monoestry drugorzędowych alkoholi o podanych długościach łańcucha węglowego. Stosuje się korzystnie alkilo- i alkenylosiarczany o podanych powyżej długościach łańcucha węgla, które zawierają syntetyczne prostołańcuchowe reszty alkilowe, uzyskane z surowców petrochemicznych, które mają właściwości degradacji analogiczne do odpowiednich związków pozyskanych z kwasów tłuszczowych i ich pochodnych. Korzystne z punktu widzenia technologii oczyszczania są siarczany C12-16-alkilowe, siarczany C12-15-alkilowe oraz siarczany C14-15-alkilowe. Także 2,3-alkilosiarczany dostarczane pod nazwą handlową DAN^® przez Shell Oil Company są odpowiednie jako anionowe związki powierzchniowo czynne.

Odpowiednie są również siarczanowe monoestry prostołańcuchowych lub rozgałęzionych alkoholi C7-21 etoksylowanych 1 do 6 molami tlenku etylenu, jak alkohole C9-11, rozgałęzione metylem w pozycji 2, zawierające przeciętnie 3,5 mola tlenku etylenu (EO) albo alkohole tłuszczowe zawierające 1 do 4 EO. Z uwagi na wysoką skłonność do wytwarzania piany, mają one jedynie ograniczone zastosowanie w środkach czyszczących, a ich ilość wynosi od 1 do 5% wagowo.

Korzystnymi anionowymi związkami powierzchniowo czynnymi są także sole kwasu alkilosulfobursztynowego, określane także jako sulfobursztyniany albo estry kwasu sulfobursztynowego, które są mono- lub dwuestrami kwasu sulfobursztynowego z alkoholami, korzystniej alkoholami tłuszczowymi, najkorzystniej etoksylowanymi alkoholami tłuszczowymi. Według wynalazku korzystne są sulfobursztyniany zawierające reszty alkoholi tłuszczowych z 8 do 18 atomami węgla lub ich mieszaniny. Najkorzystniej są to sulfobursztyniany zawierające resztę alkoholu tłuszczowego, pochodzącą z etoksylowanego alkoholu tłuszczowego, który sam jest niejonowym związkiem powierzchniowo czynnym (patrz opis poniżej). Z tej grupy najkorzystniej stosowane są sulfobursztyniany, w których reszta alkoholu tłuszczowego pochodzi z etoksylowanego alkoholu tłuszczowego o zawężonym rozkładzie homo52

PL 198 600 B1 logicznym. Jest także możliwe stosowanie kwasów alkilo- lub alkenylobursztynowych z 8 do 18 atomów węgla w łańcuchu alkilowym lub alkenylowym oraz ich soli.

Dalszymi odpowiednimi anionowymi związkami powierzchniowo czynnymi są mydła. Korzystnie są to mydła z nasyconych kwasów tłuszczowych, takich jak sole kwasów laurylowego, mirystynowego, palmitynowego, stearynowego, uwodornionego kwasu erukowego oraz behenowego, a zwłaszcza mieszaniny mydeł pochodzących z naturalnych kwasów tłuszczowych, np. z ziaren kokosowych, palmowych lub łoju.

Anionowe związki powierzchniowo czynne, w tym mydła mogą być stosowane w postaci ich soli sodowych, potasowych lub amonowych, a także jako rozpuszczalne sole organicznych zasad, takie jak mono-, dwu- lub trójetanoloamina. Według wynalazku korzystne są anionowe związki powierzchniowo czynne w postaci ich soli sodowych lub potasowych, najkorzystniej soli sodowych.

Jako kationowe związki powierzchniowo czynne, środki według wynalazku mogą zawierać kationowe związki odpowiadające ogólnym wzorom IV, V lub VI:

R¹

I

R¹-N^w-(CH₂)n-T-R² (IV)

I (CH₂)_n-T-R²

R¹

R¹-N⁽⁺⁾-(CH₂)_n-CH-CH₂ (V)

R¹ TT

I I R² R²

R¹

I

R³-N⁽⁺⁾-(CH₂)_n-T-R² (VI)

R⁴ w których każda grupa R wybrana jest niezależnie od siebie z zawierających od 1 do 6 atomów węgla grup alkilowych, alkenylowych lub hydroksyalkilowych; każda grupa R² wybrana jest niezależnie od siebie z zawierających od 8 do 28 atomów węgla grup alkilowych lub alkenylowych; R³ = R¹ lub (CH2)n-T-R²; R⁴ = R¹ lub R² lub (CH2)n-T-R²; T = -CH₂-, -O-CO- lub -CO-O-, a indeks n jest liczbą całkowitą w zakresie od 0 do 5.

Jako dalszy składnik, środek według wynalazku zawiera jeden lub więcej wypełniaczy aktywnych, których zadaniem jest przede wszystkim wiązanie wapnia i/lub magnezu. Typowymi wypełniaczami aktywnymi są polikwasy karboksylowe o niskim ciężarze cząsteczkowym i ich sole, homopolimery i kopolimery polikwasów karboksylowych i ich soli, węglany, fosforany i krzemiany sodowe oraz potasowe. W środku według wynalazku korzystne jest stosowanie cytrynianu trisodowego i/lub tripolifosforanu pentasodowego oraz wypełniaczy krzemianowych z grupy dwukrzemianów metali alkalicznych. Jeżeli chodzi o sole metali alkalicznych, to preferowane są sole potasowe w stosunku do sodowych, gdyż często mają wyższą rozpuszczalność w wodzie. Korzystnymi rozpuszczalnymi w wodzie wypełniaczami aktywnymi są np. cytrynian tripotasowy, węglan potasowy i potasowe szkła wodne.

Korzystnie środki do maszynowego natryskowego zmywania naczyń jako wypełniacze zawierają fosforany, przy czym szczególnie korzystne są fosforany metali alkalicznych, a zwłaszcza trifosforan pięciosodowy lub pięciopotasowy (tripolifosforan sodu lub potasu).

Fosforany metali alkalicznych są tutaj użyte jako zbiorcze określenie soli metali alkalicznych (szczególnie sodu lub potasu) z różnymi kwasami fosforowymi, z których można wyróżnić kwas metafosforowy (HPO₃)_n i kwas ortofosforowy H₃PO₄, obok odmian o wysokim ciężarze cząsteczkowym.

PL 198 600 B1

Zastosowanie fosforanów daje wielostronne korzyści; są one nośnikami alkaliów, przeszkadzają wytrącaniu kamienia wapiennego oraz podnoszą sprawność procesu oczyszczania.

Diwodorofosforan (V) sodu NaH2PO4 występuje jako dwuwodzian (gęstość 1,91 g/cm³, temperatura topnienia 60°C) i jako jednowodzian (gęstość 2,04 g/cm³). Obie sole są białymi proszkami, bardzo łatwo rozpuszczalnymi w wodzie, przy ogrzewaniu oddają wodę krystalizacyjną i w temperaturze 200°C przechodzą w słabo kwaśny dwufosforan (disododiwodorodifosforan, Na2H2P2O7), a w wyższych temperaturach przechodzą w metafosforan trisodowy (Na3P3O9) i sól Madrella. Diwodorofosforan sodu (NaH2PO4) ma odczyn kwaśny; powstaje podczas neutralizacji kwasu ortofosforowego ługiem sodowym do pH 4,5 podczas rozpylania gęstwy.

Diwodorofosforan (V) potasu KH2PO4 (jednozasadowy lub pierwszorzędowy fosforan potasu, dwufosforan potasu, PDP) jest białą solą o gęstości 2,33 g/cm³, temperaturze topnienia 253°C [rozkład z utworzeniem polifosforanu potasowego (KPO3)x] i jest łatwo rozpuszczalny w wodzie.

Kwaśny fosforan dwusodowy Na2HPO4 (drugorzędowy fosforan sodu) jest bezbarwną solą, bardzo łatwo rozpuszczalną w wodzie. Występuje jako bezwodny lub dwuwodzian (gęstość 2,066 g/cm³, utrata wody przy 95°C), siedmiowodzian (gęstość 1,68 g/cm³, temperatura topnienia 48°C, przy utracie 5 moli wody) i dwunastowodzian (gęstość 1,52 g/cm³, temperatura topnienia 35°C, przy utracie 5 moli wody), przy 100°C staje się bezwodny, a przy silniejszym ogrzaniu przechodzi w difosforan (V) sodu (Na₄P₂O₇).

Drugorzędowy fosforan sodu Na2PO4 powstaje podczas neutralizacji kwasu ortofosforowego węglanem sodowym przy stosowaniu fenoloftaleiny jako wskaźnika. Kwaśny fosforan potasowy K₂PO₄(drugorzędowy lub dwuzasadowy fosforan potasu) jest amorficzną, białą solą, łatwo rozpuszczalną w wodzie.

Fosforan trisodowy, trzeciorzędowy fosforan sodowy, Na3PO4 tworzy bezbarwne kryształy, jako dwunastowodzian ma gęstość 1,62 g/cm³ i temperaturę topnienia 73-76°C (rozkład), jako dziesięciowodzian (zawierający 19-20% P2O5) ma temperaturę topnienia 100°C, a w formie bezwodnej (zawierającej 39-40% P2O5) ma gęstość 2,536 g/cm³. Fosforan trisodowy jest łatwo rozpuszczalny w wodzie, wykazując odczyn alkaliczny i jest otrzymywany przez zatężanie roztworu zawierającego dokładnie 1 mol drugorzędowego fosforanu sodu i 1 mol wodorotlenku sodu. Fosforan tripotasowy (trzeciorzędowy lub trójzasadowy fosforan potasowy), K3PO4 jest białym, rozpływającym się, ziarnistym proszkiem, który ma gęstość 2,56 g/cm³, temperaturę topnienia 1340°C i jest łatwo rozpuszczalny w wodzie, wykazując odczyn alkaliczny. Tworzy się na przykład podczas ogrzewania szlaki tomasynowej z węglem drzewnym i siarczanem potasu. Pomimo stosunkowo wysokiej ceny, z uwagi na wyższą rozpuszczalność w wodzie, a zatem wyższą efektywność, fosforany potasowe są chętniej stosowane w przemyśle środków czyszczących niż fosforany sodowe.

Difosforan (V) sodu (pirofosforan tetrasodu) Na4P2O7 występuje jako bezwodny (gęstość 2,534 g/cm³, temperatura topnienia 988°C, podawana jest także 880°C) lub jako dziesięciowodzian (gęstość 1,815-1,836 g/cm³, temperatura topnienia 94°C przy utracie wody). Obie substancje są bezbarwnymi kryształami, rozpuszczalnymi w wodzie i wykazują odczyn alkaliczny. Na4P2O7 powstaje podczas ogrzewania drugorzędowego fosforanu sodu Na2HPO4 do temperatury powyżej 200°C lub zobojętniania kwasu ortofosforowego stechiometryczną ilością węglanu sodu i odwodnieniu roztworu przez rozpylenie. Dziesięciowodzian kompleksuje sole metali ciężkich i jony powodujące twardość wody, przez co obniża twardość wody. Difosforan potasowy (pirofosforan potasu) K4P2O7 występuje jako trójwodzian, jest bezbarwnym, higroskopijnym proszkiem o gęstości 2,33 g/cm³, rozpuszczalnym w wodzie i wykazującym wartość pH 10,4 w roztworze 1% przy 25°C.

Przez kondensację NaH2PO4, względnie KH2PO4 powstają fosforany sodu lub potasu o wyższym ciężarze cząsteczkowym, wśród których można wyróżnić związki cykliczne, metafosforany sodu lub potasu oraz związki typu łańcuchowego, polifosforany sodowe i potasowe. Te ostatnie określane są wieloma nazwami zwyczajowymi, jak fosforany topione lub wysokotemperaturowe, sól Grahama, sól Kurrola i sól Maddrella. Wszystkie wyższe fosforany sodu lub potasu określane są łącznie jako fosforany zespolone.

Ważny technicznie trifosforan pentasodowy (tripolifosforan sodu) Na₅P₃O₁₀ jest solą nie higroskopijną, białą, rozpuszczalną w wodzie, bezwodną lub krystalizującą z sześcioma cząsteczkami wody, o ogólnym wzorze NaO[P(O)(ONa)O]_n-Na z wartością indeksu n = 3. W 100 gramach wody w temperaturze pokojowej rozpuszcza się 17 g bez wody krystalizacyjnej, w temperaturze 60°C około 20 g, w temperaturze 100°C - 32 g kryształów soli; po 2-godzinnym ogrzewaniu roztworu w temperaturze 100°C powstaje w wyniku hydrolizy około 8% ortofosforanu i 15% difosforanu. Dla wytworzenia

PL 198 600 B1 trójfosforanu pentasodowego dokonuje się zobojętniania kwasu ortofosforowego stechiometryczną ilością wodorotlenku lub węglanu sodu, a następnie odwodnienia roztworu przez rozpylenie. Podobnie jak sól Grahama i difosforan sodu, także trójfosforan pentasodowy rozpuszcza wiele nierozpuszczalnych związków metali, w tym mydła wapniowe, co pozwala na stosowanie twardej wody. Trójfosforan pentapotasowy (tripolifosforan potasu) K5P3O10 jest dostępny w handlu na przykład jako roztwór 50% (> 23% P2O5, 25% K2O). Polifosforany potasu znajdują szerokie zastosowanie w przemyśle środków do prania i czyszczenia.

Dalszymi ważnymi wypełniaczami aktywnymi są węglany, cytryniany i krzemiany. Korzystny jest cytrynian trisodu i/lub tripolifosforan sodu Na3P3O10 i/lub węglan sodu, i/lub kwaśny węglan sodu, i/lub glukoniany, i/lub krzemianowe wypełniacze z klasy dikrzemianów i/lub metakrzemianów.

Jako dalsze składniki środka według wynalazku mogą być stosowane nośniki alkaliów. Odpowiednimi nośnikami alkaliów są wodorotlenki metali alkalicznych, węglany metali alkalicznych, kwaśne węglany metali alkalicznych, półtorawęglany metali alkalicznych, krzemiany metali alkalicznych, metakrzemiany metali alkalicznych i mieszaniny tych substancji, przy czym korzystnie używa się węglanów metali alkalicznych, szczególnie węglanu sodu, kwaśnego węglanu sodu lub półtorawęglanu sodu.

Szczególnie korzystne są układy wypełniaczy zawierające mieszaninę tripolifosforanu i węglanu sodu albo mieszaninę tripolifosforanu, węglanu sodu i krzemianu sodu.

W zależności od przeznaczenia, środek według wynalazku może zawierać różne ilości składników będących wypełniaczami. Środki do maszynowego natryskowego zmywania naczyń zawierają wypełniacze aktywne w ilości od 5 do 90% wagowo, korzystnie od 7,5 do 85% wagowo, szczególnie korzystnie od 10 do 80% wagowo masy środka.

Obok wypełniaczy aktywnych środki według wynalazku mogą dodatkowo zawierać wybielacze, aktywatory wybielania, enzymy, środki ochrony przed korozją srebra, substancje barwne i zapachowe, itd. Oprócz tego środek do maszynowego natryskowego zmywania naczyń może zawierać jeden lub więcej składników z grupy związków utrzymujących właściwą kwasowość, tworzących kompleksy chelatowe oraz środków przeciwdziałających ponownemu osiadaniu zanieczyszczeń.

Dla utrzymania pożądanej kwasowości środka mogą być dodawane zarówno kwasy nieorganiczne, jak i kwasy organiczne, o ile mogą one współistnieć z innymi składnikami środka. Jako korzystne ze względów użytkowych i ochrony użytkownika stosuje się stałe jedno-, oligo- i wielokarboksylowe kwasy, jak cytrynowy, winowy, bursztynowy, malonowy, adypinowy, maleinowy, fumarowy, szczawiowy i kwasy poliakrylowe. Można także stosować bezwodniki tych kwasów, przy czym szczególnie korzystne są bezwodniki kwasu bursztynowego i kwasu maleinowego. Stosowane są także organiczne kwasy sulfonowe, jak kwas amidosulfonowy. Dostępnym w handlu produktem, korzystnie stosowanym jako zakwaszacz według wynalazku jest Sokalan^® DCS (nazwa BASF) - mieszanina kwasu bursztynowego (max. 31% wagowo), kwasu glutarowego (max. 50% wagowo) i kwasu adypinowego (max. 33% wagowo).

Dalszą grupę możliwych składników środka według wynalazku stanowią związki tworzące kompleksy chelatowe. Są to związki tworzące cykliczne kompleksy z jonami metali, w których pojedynczy ligand zajmuje więcej niż jedną pozycję koordynacyjną na atomie centralnym, tzn. jest przynajmniej „dwu kleszczowy”. W takim przypadku rozciągnięte związki są zwykle zamknięte w wyniku tworzenia się kompleksu przez jon tak, że powstaje pierścień. Liczba związanych ligandów zależy od liczby koordynacyjnej jonu centralnego.

Do celów wynalazku korzystnie stosuje się związki tworzące kompleksy chylatowe, takie jak na przykład kwasy polioksykarboksylowe, poliaminy, kwas etylenodwuaminoczterooctowy (EDTA) i kwas nitrylotrójoctowy (NTA). Używa się także polimerów tworzących kompleksy, tj. polimerów, które we własnym łańcuchu głównym albo w jego rozgałęzieniu mają grupy, które mogą działać jako ligandy i tworzyć kompleksy chelatowe z atomami odpowiednich metali. Polimerowo związane ligandy powstałych kompleksów metali mogą pochodzić z jednej makrocząsteczki albo należeć do różnych łańcuchów polimerowych. Ten ostatni przypadek prowadzi do sieciowania materiału, pod warunkiem, że polimery tworzące kompleksy nie były przedtem usieciowane przez wiązania kowalencyjne.

Kompleksującymi grupami (ligandami) stosowanych zazwyczaj polimerów tworzących kompleksy są reszty kwasu iminodioctowego, hydroksychinoliny, tiomocznika, guanidyny, ditiokarbaminianu, kwasu hydroksyaminowego, amidooksymu, kwasu aminofosforowego, rodniki cykliczne poliaminowe, merkaptanowe, 1,3-dikarbonylowe i eteru koronowego. Niektóre spośród nich są bardzo specyficznie aktywne względem jonów różnych metali. Podstawowymi polimerami dla wielu polimerów, tworzących kompleksy, które są również dostępne w handlu są: polistyren, poliakrylany, poliakrylonitryle, polialkoPL 198 600 B1 hole winylowe, poliwinylopirydyny i polietylenoiminy. Stosowane są także naturalne polimery, jak celuloza i skrobia lub chityna. W wyniku modyfikacji polimerowo-analogowych mogą one uzyskiwać dalsze funkcjonalności ligandowe.

W korzystnych rozwiązaniach wynalazku stosowane są detergenty, które zawierają związki tworzące kompleksy chelatowe wybrane z grup:

a) kwasów wielokarboksylowych, w których suma ilości grup karboksylowych i opcjonalnie hydroksylowych wynosi co najmniej 5,

b) kwasów jedno- i wielokarboksylowych zawierających azot,

c) bliźniaczych kwasów difosfonowych,

d) kwasów aminofosfonowych,

e) polikwasów fosfonokarboksylowych,

f) cyklodekstryn w ilościach powyżej 0,1%, korzystnie powyżej 0,5%, szczególnie korzystnie powyżej 1%, a zwłaszcza powyżej 2,5% wagowo masy środka do maszynowego natryskowego zmywania naczyń.

Dla celów niniejszego wynalazku można stosować wszystkie środki kompleksujące znane ze stanu techniki. Korzystnie stosuje się, oddzielnie lub w mieszaninach, następujące związki:

a) kwasy wielokarboksylowe, w których suma ilości grup karboksylowych i opcjonalnie hydroksylowych wynosi co najmniej 5, jak kwas glukonowy,

b) kwasy jedno- i wielokarboksylowe zawierające azot, jak kwasy: etylenodiaminoczterooctowy (EDTA), N-hydroksyetyloetylenodiaminotrioctowy, dietylenotriaminopentaoctowy, hydroksyetyloiminodioctowy, nitrylodioctowo-3-propionowy, izoserynodioctowy, N,N-di-(p-hydroksyetylo)glicyna, N-(1,2-dikarboksy-2-hydroksyetylo)glicynowy, N-(1,2-dikarboksy-2-hydroksyetylo) asparaginowy lub kwas nitrylotrójoctowy (NTA),

c) bliźniacze kwasy dwufosfonowe, jak kwas 1-hydroksyetano-1,1-disfosfonowy (HEDP), jego wyższe homologi zawierające do 8 atomów węgla oraz pochodne posiadające grupy hydroksy lub aminowe i kwas 1-aminoetano-1,1-disfosfonowy, jego wyższe homologi zawierające do 8 atomów węgla oraz pochodne posiadające grupy hydroksy- i aminowe,

d) kwasy aminofosfonowe, jak kwas etylenodiaminotetrametylenofosfonowy, dietylenotriaminopentametylenofosfonowy lub nitrylotrimetylenofosfonowy,

e) polikwasy fosfonokarboksylowe, jak kwas 2-fosfonobutano-1,2,4-trikarboksylowy,

f) cyklodekstryny.

Jako kwasy wielokarboksylowe wymienione w pkt a) stosuje się kwasy karboksylowe, także monokarboksylowe, w których suma ilości grup karboksylowych i hydroksylowych w cząsteczce wynosi przynajmniej 5. Korzystnie stosuje się środki kompleksotwórcze z grupy wielokarboksylowych kwasów zawierających azot, zwłaszcza EDTA. W korzystnych roztworach roboczych według wynalazku o wartościach pH odpowiadających odczynom alkalicznym, związki tworzące kompleksy chelatowe przekształcają się, przynajmniej częściowo, w aniony. Nie jest istotne, czy są one wprowadzane w postaci kwasów, czy też soli. W przypadku stosowania soli, korzystnie są to sole metali alkalicznych, amonowe lub alkiloamonowe, a zwłaszcza sole sodowe.

Do składu środka według wynalazku mogą być wprowadzane polimery hamujące osiadanie zanieczyszczeń. Te substancje mogą się różnić pod względem budowy chemicznej, np. mogą pochodzić z grupy poliakrylanów o niskiej masie cząsteczkowej rzędu od 1000 do 20000, korzystnie poniżej 15000.

Polimery hamujące osiadanie zanieczyszczeń mogą wykazywać także właściwości aktywnych współwypełniaczy. Jako korzystne organiczne współwypełniacze w środku do maszynowego natryskowego zmywania naczyń mogą być stosowane polikarboksylany, polikwasy karboksylowe, polimerowe polikarboksylany, kwas asparaginowy, poliacetale, dekstryny, dalsze organiczne współwypełniacze (patrz poniżej) oraz fosfoniany. Te grupy substancji będą dalej opisane.

Do użytecznych organicznych wypełniaczy aktywnych należą polikwasy karboksylowe używane w postaci soli sodowych, przy czym jako polikwasy karboksylowe rozumiane są kwasy karboksylowe, które mają więcej niż jedną kwasową grupę funkcyjną. Przykładami są kwasy, takie jak cytrynowy, adypinowy, bursztynowy, glutarowy, jabłkowy, winowy, maleinowy, fumarowy, kwasy cukrowe, kwasy aminokarboksylowe, nitrylotrójoctowy (NTA), jeśli tylko ich zastosowanie jest dopuszczalne ze względów ekologicznych, a także ich mieszaniny. Korzystnymi solami są sole kwasów wielokarboksylowych, takich jak cytrynowy, adypinowy, bursztynowy, glutarowy, winowy, cukrowe, a także ich mieszaniny.

Mogą być stosowane również kwasy jako takie. Są one nie tylko aktywnymi wypełniaczami budującymi środek, lecz także działają jako składnik zakwaszający, co pozwala utrzymywać wartość pH

PL 198 600 B1 środka czyszczącego lub płuczącego na poziomie niższym i łagodniejszym. Jako korzystne stosowane są kwasy: cytrynowy, bursztynowy, glutarowy, adypinowy, glukonowy, a także ich mieszaniny.

Jako wypełniacze aktywne lub środki hamujące osiadanie stosowane są polimeryczne polikarboksylany, na przykład sole polikwasu akrylowego lub metakrylowego z metalami alkalicznymi, na przykład o masie cząsteczkowej od 500 do 70000 g/mol.

Względne masy cząsteczkowe polimerycznych polikarboksylanów podawane w niniejszym opisie są średnimi ważonymi masami MW odpowiednich postaci kwasowych, które można oznaczyć przy użyciu chromatografii żelowej (GPC) z zastosowaniem detektora UV.

Pomiary wykonywano w stosunku do wewnętrznego standardu w postaci polikwasu akrylowego, który, w związku z podobieństwem budowy do badanych polimerów, daje realistyczne wartości masy cząsteczkowej. Różnią się one istotnie od wartości uzyskiwanych przy zastosowaniu jako standardu kwasów polistyrenosulfonowych. Z reguły wynik uzyskany przy zastosowaniu jako standardów kwasów polistyrenosulfonowych jest wyraźnie wyższy.

Właściwymi polimerami są szczególnie poliakrylany, które korzystnie wykazują względne masy cząsteczkowe od 500 do 20000 g/mol. Z powodu ich doskonałej rozpuszczalności, najbardziej odpowiednie z tej grupy są krótkołańcuchowe poliakrylany, które korzystnie mają masy cząsteczkowe od 1000 do 10000 g/mol, szczególnie korzystnie od 1000 do 4000 g/mol.

Szczególne korzystne dla wynalazku są zarówno poliakrylany, jak i kopolimery nienasyconych kwasów karboksylowych, monomerów zawierających kwasowe grupy sulfonowe oraz opcjonalnie dalszych jonowych lub niejonotwórczych monomerów.

Właściwe są także kopolimeryczne polikarboksylany, szczególnie kwasu akrylowego i metakrylowego oraz kwasu akrylowego i metakrylowego z kwasem maleinowym. Szczególnie korzystne są kopolimery kwasu akrylowego z kwasem maleinowym, które zawierają od 50 do 90% wagowo kwasu akrylowego i od 50 do 10% wagowo kwasu maleinowego. Ich masy cząsteczkowe, liczone w stosunku do czystych kwasów, wynoszą od 2000 do 70000 g/mol, korzystnie od 20000 do 50000 g/mol, szczególnie korzystnie od 30000 do 40000 g/mol. (Ko)polimeryczne polikarboksylany mogą być stosowane w formie proszków lub roztworów wodnych. Udział (ko)polimerycznych polikarboksylanów wynosi korzystnie od 0,5 do 20% wagowo, szczególnie korzystnie od 3 do 10% wagowo masy środka.

Szczególnie korzystnie stosuje się ulegające biodegradacji polimery zawierające więcej niż dwie różne jednostki monomerowe, na przykład zawierające jako monomery sole kwasu akrylowego lub kwasu maleinowego oraz alkohol winylowy, względnie pochodne alkoholu winylowego albo zawierające sole kwasu akrylowego i kwasu 2-alkiloallilosulfonowego oraz pochodne cukrowe. Dalsze korzystne kopolimery zawierają jako monomery akroleinę i kwas akrylowy/sole kwasu akrylowego, względnie akroleinę i octan winylu.

Podobnie korzystnie używane jako wypełniacze aktywne są polimery kwasów aminodwukarboksylowych, ich soli lub prekursorów. Szczególnie korzystne są: kwas poliasparaginowy, względnie jego sole i pochodne, które obok właściwości tworzenia szkieletu wykazują działanie stabilizujące wybielanie.

Dalszymi właściwymi wypełniaczami aktywnymi są poliacetale, które można otrzymać drogą reakcji dialdehydów z kwasami poliolokarboksylowymi, które zawierają od 5 do 7 atomów węgla i przynajmniej trzy grupy wodorotlenowe. Korzystne poliacetale są otrzymywane z dialdehydów, takich jak glioksal, aldehyd glutarowy, aldehyd tereftalowy i ich mieszanin oraz kwasów polilokarboksylowych, jak kwas glukonowy i/lub kwas glukoheptanowy. Odpowiednimi organicznymi wypełniaczami aktywnymi są dekstryny, na przykład oligomery lub polimery węglowodanów, które mogą być wytwarzane przez częściową hydrolizę skrobi. Taką hydrolizę przeprowadza się znanymi sposobami z wykorzystaniem katalizy kwasowej lub enzymatycznej. Korzystne są produkty hydrolizy o średnim ciężarze molowym w zakresie od 400 do 500000 g/mol. Stosowne są przy tym polisacharydy z równoważnikiem dekstrozy (DE) w zakresie od 0,5 do 40, szczególnie korzystnie od 2 do 30, przy czym wartość DE jest miarą redukcyjnego oddziaływania polisacharydu w porównaniu do dekstrozy, dla której wartość DE wynosi 100. Użyteczne są także maltodekstryny, dla których wartość DE wynosi od 3 do 20, wysuszone syropy glukozy o wartości DE między 20 i 37 oraz tak zwane żółte i białe dekstryny o stosunkowo wysokim ciężarze molowym w zakresie od 2000 do 30000 g/mol.

Utlenione pochodne takich dekstryn są produktami ich reakcji ze środkami utleniającymi, które są w stanie utlenić co najmniej jedną funkcję alkoholową pierścienia cukrowego do funkcji kwasu karboksylowego. Szczególnie korzystny jest produkt utlenienia szóstego węgla pierścienia cukrowego.

PL 198 600 B1

Oksydibursztyniany i inne pochodne dibursztynianów, korzystnie etylenodiaminodibursztyniany są dalszymi odpowiednimi współwypełniaczami. Przy tym etylenodiamino-N,N'-dibursztynian (EDDS), szczególnie korzystnie jest używany w postaci soli sodowej lub magnezowej. Podobnie korzystne są glicerynodibursztyniany i glicerynotribursztyniany. Właściwe udziały tych związków w zestawach zawierających zeolity i/lub krzemiany wynosi od 3 do 15% wagowo.

Dalszymi właściwymi organicznymi współwypełniaczami są na przykład acetylowane kwasy hydroksykarboksylowe, względnie ich sole, które mogą być stosowane także w formie laktonowej i które zawierają przynajmniej 4 atomy węgla i przynajmniej jedną grupę wodorotlenową oraz najwyżej dwie grupy kwasowe.

Dalszymi substancjami o właściwościach współwypełniaczy są fosfoniany. Chodzi tu szczególnie o hydroalkanofosfoniany, względnie aminoalkanofosfoniany. Jako współwypełniacz spośród hydroksyalkanofosfonianów korzystny jest 1-hydroksyetano-1,1-difosfonian (HEDP). Stosowany jest on korzystnie jako sól sodowa, sól disodowa dająca odczyn obojętny lub sól tetrasodowa dająca odczyn alkaliczny (pH 9). Odpowiednimi aminoalkanofosfonianami są na przykład etylenodiaminotetrametylenofosfonian (EDTMP), dietylenotriaminopentametylenofosfonian (DTPMP), a także ich wyższe homologi. Stosowane są one korzystnie jako obojętnie reagujące sole sodowe, na przykład jako sześciosodowa sól EDTMP, względnie hepta- lub oktasodowa sól DTPMP. Jako wypełniacz z grupy fosfonianów korzystny jest HEDP. Aminoalkanofosfoniany posiadają ponadto znaczną zdolność wiązania ciężkich metali. W przypadku, gdy środek zawiera wybielacze, korzystne jest stosowanie aminoalkanofosfonianów, a szczególnie DTPMP albo stosowanie mieszanin wymienionych fosfonianów.

Obok substancji z wyżej wymienionych grup, środki według wynalazku mogą zawierać dalsze powszechnie stosowane składniki środków czyszczących, przy czym istotne są wybielacze, aktywatory wybielania, enzymy, środki ochrony srebra przed korozją, barwniki i składniki zapachowe. Środki te opisano poniżej.

Spośród środków wybielających uwalniających nadtlenek wodoru w wodzie, szczególne znaczenie mają czterowodzian nadtlenoboranu sodu i jednowodzian nadtlenoboranu sodu. Dalszymi użytecznymi środkami wybielającymi są na przykład nadtlenowęglan sodu, nadtlenopirofosforany, wodzian nadtlenocytrynianu, a także dostarczające H2O2 kwasy nadtlenowe i ich sole, takie jak nadbenzoesany, nadtlenoftalany, kwas dinadtlenoazelainowy, kwas nadtlenoiminoftalowy lub kwas dinadtlenoundekanokarboksylowy.

Środek według wynalazku może zawierać także środki wybielające wybrane z grupy organicznych środków wybielających. Typowymi organicznymi środkami wybielającymi są nadtlenki diacyli, jak na przykład nadtlenek dibenzoilu. Dalszymi typowymi organicznymi środkami wybielającymi są kwasy nadtlenowe, przy czym jako przykłady mogą być wymienione kwasy alkilonadtlenowe i kwasy arylonadtlenowe. Korzystnymi przedstawicielami są

a) kwas nadtlenobenzoesowy i jego pochodne podstawione w pierścieniu, jak kwas alkilonadtlenobenzoesowy, a także kwas nadtleno-a-naftolowy i mononadtlenoftalan magnezu,

b) nadtlenokwasy alifatyczne i podstawione alifatyczne, jak kwas nadtlenolaurynowy, nadtlenostearynowy, ε-ftalimidonadtlenokapronowy [ftaloiminonadtlenopentanokarboksylowy (PAP)], o-karboksybenzamidonadtlenokapronowy, N-nonenylamidonadtlenoadypinowy i N-nonenylamidonadtlenobursztyniany oraz

c) alifatyczne i aryloalifatyczne kwasy nadtlenodikarboksylowe, jak kwas 1,12-nadtlenodikarboksylowy, 1,9-nadtlenodiazelainowy, nadtlenodisebacynowy, nadtlenodibrazydynowy, nadtlenodiftalowy, 2-decylonadtlenobutano-1,4-dikarboksylowy, N,N-tereftaloilodi-(6-aminonadtlenokapronowy).

Jako środki wybielające w środku do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku mogą być stosowane substancje uwalniające chlor lub brom. Aby uzyskać wolny chlor lub brom, wykorzystuje się na przykład heterocykliczne N-bromo- i N-chloramidy, na przykład kwas trichloroizocyjanurowy, tribromoizocyjanurowy, dibromoizocyjanurowy i/lub dichloroizocyjanurowy (DICA), i/lub ich sole z kationami, takimi jak potas i sód. Używane są także związki hydantoiny, jak 1,3-dichloro-5,5-dimetylohydantoina.

Korzystnie środki do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku zawierają dodatkowo środki wybielające w ilości od 1 do 40% wagowo, korzystnie od 2,5 do 30% wagowo, szczególnie korzystnie od 5 do 20% wagowo masy środka.

Aktywatory wybielania, które wspomagają działanie wybielaczy, wymieniono już uprzednio jako możliwe składniki środków płuczących. Znane aktywatory wybielania są związkami, które zawierają przynajmniej jedną grupę O- lub N-acylową, jak substancje z grupy bezwodników kwasowych, estrów,

PL 198 600 B1 imidów i acylowanych imidazoli lub oksymów. Przykładami są czteroacetyloetylenodwuamina TAED, czteroacetylometylenodwuamina TAMD i czteroacetyloheksylenodwuamina TAHD, ale także pentaacetyloglukoza PAG, 1,5-dwuacetylo-2,4-dwuoksoheksahydro-1,3,5-triazyna (DADHT) i bezwodnik kwasu izatynowego ISA.

Stosowane aktywatory wybielania są związkami, które w warunkach nadtlenohydrolizy wytwarzają nadtlenowe alifatyczne kwasy karboksylowe z 1 do 10 atomów węgla, korzystnie z 2 do 4 atomów węgla i/lub opcjonalnie podstawiony kwas nadtlenobenzoesowy. Przydatne są substancje o podanej ilości atomów węgla, które mają grupy O- i/lub N-acylowe i/lub opcjonalnie podstawione grupy benzoilowe. Korzystne są wielokrotnie acylowane alkilenodiaminy, zwłaszcza czteroacetyloetylenodwuamina (TAED), acylowane pochodne triazynowe, zwłaszcza 1,5-dwuacetylo-2,4-dwuoksoheksahydro-1,3,5-triazyna (DADHT), acylowane glikouryle, zwłaszcza czteroacetyloglikuryl (TAGU), N-acyloimidy, zwłaszcza N-nonanoilosukcynimid (NOSI), acylowane fenolosulfoniany, zwłaszcza n-nonanoilo- lub izononanoilooksybenzenosulfoniany (n- lub izo-NOBS), bezwodniki kwasów karboksylowych, zwłaszcza bezwodnik kwasu ftalowego, acylowane alkohole wielowodorotlenowe, zwłaszcza trójacetyna, octan dwuglikolu etylenowego i 2,5-dwuacetoksy-2,5-dwuhydrofuran, metylosiarczan n-metylomorfolinoacetonitrylu (MMA) i enoloestry oraz acylowane sorbit i mannit lub ich mieszanina (SORMAN), acylowane pochodne cukrowe, szczególnie pentaacetyloglukoza (PAG), pentaacetylofruktoza, tetraacetyloksyloza i oktaacetylolaktoza oraz acetylowane, opcjonalnie N-alkilowane glukamina i glukonolakton i/lub N-acylowane laktamy, na przykład N-benzoilokaprolaktam. Korzystne są hydrofilowo podstawione acyloacetale i acylolaktamy. Mogą być stosowane także kombinacje powyższych aktywatorów wybielania.

Dodatkowo, obok konwencjonalnych aktywatorów wybielania lub też na ich miejsce, do środków płuczących można wprowadzać tak zwane katalizatory wybielania umieszczane w środkach klarujących. Są to wzmacniające efekt wybielania sole lub kompleksy metali przejściowych, takich jak na przykład Mn, Fe, Co, Ru lub Mo w postaci kompleksów salenowych lub karbonylowych. Stosowane są także katalizatory wybielania Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V i Cu w postaci kompleksów z zawierającymi azot potrójnymi ligandami oraz aminokompleksy Co, Fe, Cu i Ru.

Korzystne są katalizatory wybielania z grupy wielokrotnie acylowanych alkilenodiamin, szczególnie tetraacetyloetylenodiamina (TAED), N-acyloimidów, szczególnie N-nonanoilosukcynimid (NOSI), acylowane fenolosulfoniany, szczególnie n-nonanoilo- lub ISO-nonanoilooksybenzenosulfonian (n- lub izo-NOBS), metylosiarczan N-metylomorfolinoacetonitrylu (MMA), korzystnie w ilości do 10% wagowo, zwłaszcza korzystnie od 0,1 do 8% wagowo, bardziej korzystnie od 2 do 8% wagowo, a szczególnie korzystnie od 2 do 6% wagowo masy środka.

Wzmacniające wybielanie kompleksy metali przejściowych, szczególnie z atomami centralnymi Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti i/lub Ru, korzystnie wybrane z grupy soli i/lub kompleksów manganu i/lub kobaltu, korzystnie aminowych, octanowych i karbonylowych kompleksów kobaltu, chlorków kobaltu lub manganu oraz siarczanu manganu, używane są zazwyczaj w ilościach do 5% wagowo, korzystnie od 0,1025% do 1% wagowo i szczególnie korzystnie od 0,11% do 0,25% wagowo masy środka. W specjalnych przypadkach aktywatory wybielania mogą być stosowane w większych ilościach.

Odpowiednie enzymy, stosowane w środkach według wynalazku, pochodzą z klasy hydrolaz takich, jak proteazy, esterazy, lipazy, lub enzymy oddziaływujące lipolitycznie amylazy, glikozylohydrolazy, a także ich mieszaniny. Wszystkie te hydrolazy ułatwiają usunięcie zanieczyszczeń, takich jak plamy zawierające proteiny, tłuszcze lub skrobię. Do wybielania stosuje się także oksyreduktazy. Korzystne są enzymy wywodzące się ze szczepów bakterii lub grzybów, takich jak Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Coprinus cinereus i Humicola insolens, jak i ich genetycznie zmodyfikowanych odmian. Korzystnie używane są proteazy typu subtylizyny, a zwłaszcza proteazy otrzymane z Bacillus lentus. Szczególnie istotne są mieszaniny enzymów, na przykład proteazy i amylazy lub proteazy i lipazy lub enzymów lipolitycznych lub też proteazy, amylazy i lipazy lub enzymów lipolitycznych albo proteazy, lipazy lub enzymów lipolitycznych, ale w szczególności mieszaniny zawierające proteazę i/lub lipazę albo mieszaniny z enzymami lipolitycznymi. Przykładem takich enzymów lipolitycznych są znane kutynazy. W poszczególnych przypadkach są przydatne także peroksydazy i oksydazy. Do właściwych amylaz należą szczególnie korzystnie alfaamylazy, izoamylazy, pullulanazy i pektynazy.

Enzymy można adsorbować na nośnikach lub umieszczać je w substancjach pokrywających w celu zabezpieczenia przed przedwczesnym rozkładem. Udział enzymów, mieszanin enzymów lub

PL 198 600 B1 granulatu enzymu wynosi od około 0,1 do 5% wagowo, korzystnie od 0,5 do około 4,5% wagowo masy środka.

Szczególnie korzystne w ramach wynalazku jest zastosowanie ciekłych enzymów. Udział dodatkowych enzymów w środku według wynalazku wynosi od 0,11 do 15% wagowo, korzystnie od 0,1 do 10% wagowo, szczególnie korzystnie od 0,5 do 6% wagowo masy środka.

Do detergentów do zmywarek według wynalazku można dodawać barwniki i aromaty w celu poprawy estetycznego wrażenia końcowego produktu i dostarczenia klientowi odczucia wizualnej i dotykalnej „typowości i rozpoznawalności” produktu. Jako perfumy, względnie aromaty mogą być wykorzystywane różne związki zapachowe, na przykład syntetyczne produkty, takie jak estry, etery, aldehydy, ketony, alkohole i węglowodory.

Związkami zapachowymi typu estrów są na przykład octan benzylu, izomaślan fenoksyetylu, octan p-tert-butylocykloheksylu, octan linalilu, octan dimetylobenzylokarbinylu (DMBCA), octan fenyloetylu, benzoesan linalilu, mrówczan benzylu, metylofenyloglicynian etylu, ckloheksylopropionian allilu, propionian styrallilu i salicylan benzylu. Do stosowanych eterów zalicza się na przykład eter benzyloetylowy; do aldehydów - liniowe alkanale z 8 do 18 atomów węgla, cytral, cytronellal, aldehyd cytronellalooksyoctowy, aldehyd cyklamenowy, hydroksycytronellal, lillial i bourgeonal; do ketonów - jonony, α-isometylojonon i keton metylowocedrylowy; do alkoholi - anetol, cytronelol, geraniol, linalool, alkohol fenyloetylowy, terpinol; do korzystnych węglowodorów należą głównie terpeny, takie jak limonen i pinen. Zwłaszcza korzystne są mieszaniny różnych substancji zapachowych, które łącznie wytwarzają przyjemną nutę zapachową. Takie olejki zapachowe mogą również zawierać mieszaniny naturalnych substancji zapachowych otrzymywanych z roślin, jak olej sosnowy, cytrusowy, jaśminowy, z paczuli, różany, ilangowy. Przydatne są także oleje z muszkatu, szałwi, rumianku, goździków, melisy, mięty, liści cynamonu, kwiatu lipy, jałowca, wetiwerowy, olibanowy, galbanum i labdanum oraz olej z kwiatu pomarańczy, olejek neroli, olejek ze skórki pomarańczowej i olej z drzewa sandałowego.

Substancje zapachowe stosowane w środku według wynalazku mogą być wprowadzane bezpośrednio do kompozycji według wynalazku, a także nanoszone na nośniki, które zwiększają przyczepność środka zapachowego i dzięki powolnemu uwalnianiu zapewniają długotrwały zapach. Takimi nośnikami mogą być na przykład cyklodekstryny, przy czym cyklodekstrynowy kompleks zapachowy może być pokrywany dalszymi dodatkowymi środkami pomocniczymi.

Dla poprawy efektu estetycznego środka według wynalazku można go zabarwić (ewentualnie jego fragmenty) stosownymi barwnikami. Dobrane bez jakichkolwiek trudności przez fachowca, korzystne barwniki powinny posiadać wysoką stabilność podczas składowania oraz niewrażliwość na oddziaływania innych składników środka według wynalazku i odporność na światło, a dla uniknięcia zabarwiania naczyń ze szkła, ceramiki lub tworzyw sztucznych, barwnik musi cechować brak jakiegokolwiek powinowactwa do tych materiałów.

Dla ochrony zmywanych wyrobów lub samych urządzeń środki do maszynowego natryskowego zmywania naczyń mogą zawierać inhibitory korozji. Szczególnie dotyczy to ochrony srebra przed korozją. Można używać znanych substancji. Odpowiednie środki dla ochrony srebra przed korozją wybierane są z grupy triazoli, benzotriazoli, bisbenzoltriazoli, aminotriazoli, alkiloaminotriazoli i soli lub kompleksów metali przejściowych. Szczególnie korzystne jest stosowanie benzotriazoli i/lub alkiloaminotriazoli. Czasem do środków czyszczących wprowadza się składniki zawierające czynny chlor, co znacznie zmniejsza korozję powierzchni srebra. W pozbawionych chloru zestawach czyszczących korzystnie na zmniejszenie korozji srebra oddziaływują organiczne substancje redukująco-utleniające zawierające tlen i azot, takie jak dwu- i trójwodorotlenowe fenole, na przykład hydrochinon, pirokatechina, hydroksyhydrochinon, kwas galusowy, floroglucyna, pirogalol oraz pochodne tych związków. Zastosowanie znajdują także związki nieorganiczne w postaci soli i kompleksów metali, jak Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co i Ce. Korzystne są tutaj sole metali przejściowych, wybierane z grupy zawierającej sole i/lub kompleksy manganu, i/lub kobaltu, korzystnie aminowe, octanowe i karbonylowe kompleksy kobaltu, chlorki kobaltu lub manganu oraz siarczan manganu. Dla zmniejszania korozji srebra mogą być stosowane także związki cynku.

Naczyniom zmywanym maszynowo stawiane są dzisiaj wyższe wymagania niż zmywanym ręcznie. Aby uzyskać doskonałą ocenę, naczynia zmywane maszynowo natryskowo muszą być starannie pozbawione nie tylko wszelkich pozostałości jedzenia, lecz także jakichkolwiek plam powstałych jako efekt osadzania na powierzchni nalotów z twardej wody lub innych soli mineralnych, które przy braku środka zwilżającego pozostają po wyschnięciu kropel wody. Dla uzyskania powierzchni błyszczącej i pozbawionej jakichkolwiek plam, stosuje się obecnie środki nabłyszczające. Dodanie

PL 198 600 B1 środka nabłyszczającego w ostatnim etapie procesu zmywania zapewnia możliwie równomierne usuwanie wody ze zmywanych natryskowo powierzchni naczyń, co zapewnia uzyskanie powierzchni pozbawionej pozostałości, jakichkolwiek plam i błyszczącej. Program maszynowego natryskowego zmywania naczyń w domowych maszynach do natryskowego zmywania naczyń obejmuje zazwyczaj etap wstępnego płukania, proces zmywania zasadniczego i płukania-nabłyszczania, które są rozdzielone cyklami płukania pośredniego. W większości programów w domowych zmywarkach jest etap wstępnego płukania silnie zabrudzonych naczyń, ale program ten jest wybierany przez użytkownika jedynie w wyjątkowych okolicznościach, co oznacza, że w przeważającej większości domowych maszyn do natryskowego zmywania naczyń wykonywane są jedynie: proces zmywania zasadniczego, pośrednie cykle płukania czystą wodą i płukanie-nabłyszczanie. Temperatura procesu zmywania zasadniczego, w zależności od typu maszyny i programu, zmienia się w zakresie pomiędzy 40 i 65°C. Podczas cyklu płukania-nabłyszczania ze zbiornika znajdującego się w zmywarce dodaje się środek nabłyszczający, który zazwyczaj zawiera głównie niejonowe środki powierzchniowo czynne. Takie środki nabłyszczające występują w postaci ciekłej. Są one szeroko opisane w stanie techniki. Ich zadaniem jest przede wszystkim zapobieganie powstawaniu osadów kamienia wapiennego i warstw na powierzchni naczyń.

Środek do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku może być zestawiony jako „normalny” środek czyszczący, który stosuje się wraz ze zwykłymi środkami uzupełniającymi (nabłyszczacze, sole regeneracyjne). Szczególnie korzystną własnością środka do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku jest jednakże wyeliminowanie konieczności dozowania uzupełniającego nabłyszczacza, gdyż zawarte w środku według wynalazku środki powierzchniowo czynne o niskiej lepkości zapewniają znakomite warunki spływania płynu zmywającego po zmywanych powierzchniach i wyraźnie zmniejszają powstawanie warstw na powierzchni naczyń w porównaniu z tradycyjnymi środkami powierzchniowo czynnymi. Takie produkty, określane formułą handlową „2 w 1”, prowadzą do uproszczenia obsługi i eliminują konieczność dozowania dwóch różnych produktów (środka czyszczącego i środka nabłyszczającego).

Nawet w przypadku użycia produktów typu „2 w 1”, w domowych zmywarkach wymagane są okresowo dwie operacje dozowania, gdyż po kilku cyklach zmywania w układzie zmiękczania wody musi być uzupełniana sól regeneracyjna. Ten układ zmiękczania zawiera polimerowe wymieniacze jonowe, które zmiękczają twardą wodę wpływającą do urządzenia, a po zakończeniu cyklu są regenerowane przez płukanie wodą z solą.

Możliwe jest także jednak stosowanie produktów według wynalazku w postaci zwanej „3 w 1”, zawierającej łącznie tradycyjny środek czyszczący, środek nabłyszczający i zestaw soli uzupełniających. Korzystnie środek do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku zawiera dodatkowo od 0,1 do 70% wagowo kopolimerów:

i. nienasyconych kwasów karboksylowych, ii. monomerów zawierających kwasowe grupy sulfonowe, iii. opcjonalnie dodatkowych jonowych lub niejonotwórczych monomerów.

W wyniku oddziaływania tych kopolimerów naczynia poddawane maszynowemu natryskowemu zmywaniu są wyraźnie czystsze od naczyń poddawanych zmywaniu środkami tradycyjnymi. Dodatkowym pozytywnym efektem jest skrócenie czasu suszenia naczyń poddawanych czyszczeniu środkiem z tymi kopolimerami, co oznacza, że po zakończeniu programu czyszczenia naczyń użytkownik może szybciej wyjmować naczynia ze zmywarki i ponownie je użytkować.

Dzięki kompozycjom według wynalazku uzyskuje się poprawienie zdolności naczyń do oczyszczania podczas kolejnych cykli czyszczenia oraz istotne skrócenie czasu suszenia naczyń poddawanych czyszczeniu środkiem zawierającym takie kopolimery, w porównaniu z naczyniami poddawanymi maszynowemu natryskowemu zmywaniu przy użyciu porównywalnych kompozycji środków czyszczących, w których nie stosuje się polimerów zawierających kwasowe grupy sulfonowe.

Przez określenie „czas suszenia” w ramach niniejszego wynalazku rozumie się dosłowne znaczenie, tj. czas, który upływa, zanim powierzchnia naczyń mytych w zmywarce jest sucha, ale zwłaszcza czas, w którym ulegnie wysuszeniu 90% powierzchni poddanej działaniu środka czyszczącego lub nabłyszczającego w jego stężonej lub rozcieńczonej formie.

W ramach wynalazku korzystnie stosuje się monomery nienasyconych kwasów karboksylowych o ogólnym wzorze (VII):

R¹(R²)C=C(R³)COOH (VII)

PL 198 600 B1 w którym R¹ do R³ oznacza niezależnie od siebie -H, -CH₃, liniowy albo rozgałęziony, nasycony rodnik alkilowy o 2 do 12 atomach węgla, jedno- lub wielokrotnie nienasycony rodnik alkenylowy o 2 do 12 atomów węgla C, rodniki alkilowe lub alkenylowe jak wyżej oraz podstawione przez -NH₂, -OH lub -COOH albo -COOH, albo -COOH lub COOR⁴, przy czym R⁴ oznacza liniowy albo rozgałęziony, nasycony lub nienasycony rodnik węglowodorowy o 1 do 12 atomach węgla.

Jako nienasycone kwasy karboksylowe opisane wzorem (VII) szczególnie korzystnie stosuje się kwas akrylowy (R¹ = R² = R³ = H), metakrylowy (R¹ = R² = H; R³ = CH₃) i/lub kwas maleinowy (R¹ = COOH; R² = R³ = H).

W przypadku monomerów zawierających kwasowe grupy sulfonowe, korzystnie stosuje się związki opisane wzorem (VIII):

R⁵(R⁶)C=C(R⁷)-XSO3H (VIII) w którym R⁵ do R⁷ oznacza niezależnie od siebie: -H, -CH3, liniowy albo rozgałęziony, jedno- lub wielokrotnie nienasycony rodnik alkenylowy o 2 do 12 atomów węgla C, rodniki alkilowe lub alkenylowe, jak wyżej oraz podstawione przez -NH2, -OH lub -COOH, albo -COOH, albo -COOH lub COOR⁴, przy czym R⁴ oznacza liniowy albo rozgałęziony, nasycony lub nienasycony, rodnik węglowodorowy o 1 do 12 atomach węgla; a X oznacza opcjonalnie obecną grupę rozdzielającą wybraną z (CH₂)_n, gdzie n = 0 do 4; COOCH₂)k-, gdzie k = 1 do 6, -C(O)NH-C(CH3)2 i -C(O)NH-CH(CH2CH3).

Spośród tych monomerów korzystnie używane są te, które opisano wzorami (Vllla), (Vlllb) i/lub (Vlllc):

H₂C=CH-XSO3H (VIIla)

H2C=C(CH3)-X-SO3H (VIIIb)

HO₃SX(R⁶)C=C(R⁷)XSO₃H (VIlIc) w których R⁶ i R⁷ niezależnie od siebie są wybrane spośród -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2-CH2CH3, CH(CH3)2 , a X oznacza opcjonalnie obecną grupę rozdzielającą wybraną z -(CH2)n- gdzie n = 0 do 4; -COOH-(CH2)k- gdzie k = 1 do 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- i -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-.

Szczególnie korzystnymi monomerami zawierającymi kwasowe grupy sulfonowe są: kwas 1-akrylamido-1-propanosulfonowy (X = -C(O)-NH-CH-(CH2CH3) we wzorze Vllla), kwas 2-akrylamido-2-propanosulfonowy (X = -C(O)-NH-C(CH3)2 we wzorze Vllla), kwas 2-akrylamido-2-metylo-1-propano-sulfonowy (X = -C(O)-NH-CH(CH3)CH2 we wzorze Vllla), kwas 2-metakrylamido-2-metylo-1-propano-sulfonowy (X = -C(O)-NH-CH(CH3)CH2 we wzorze Vlllb), kwas 3-metakryloamido-2-hydroksypropanosulfonowy (X = -C(O)NH-CH2CH(OH)CH2 - we wzorze Vlllb), kwas allilosulfonowy (X = CH2 we wzorze VIlla), kwas metallilosulfonowy (X = CH₂ we wzorze VI11 b), kwas alliloksybenzenosulfonowy (X = -CH2-O-C2H4- we wzorze VIlla), kwas metalliloksybenzenosulfonowy (X = -CH2-O-C6H4- we wzorze Vlllb), kwas 2-hydroksy-3-(2-propenyloksy)propanosulfonowy, kwas 2-metylo-2-propeno-1-sulfonowy (X = CH2 we wzorze Vlllb), kwas styrenosulfonowy (X = C6H4 we wzorze Vllla), kwas winylosulfonowy (X nie występuje we wzorze Vllla), akrylan 3-sulfopropylowy (X = -C(O)-NH-CH2CH2CH2- we wzorze Vllla), metakrylan 3-sulfopropylowy (X = C(O)-NH-CH2CH2CH2- we wzorze Vlllb), sulfometakrylamid (X = C(O)-NH- we wzorze VIIIb), sulfometylometakrylamid (X = C(O)-NH-CH2 we wzorze Vlllb) i rozpuszczalne w wodzie sole powyższych kwasów.

Dalszymi korzystnie stosowanymi jonowymi lub niejonotwórczymi monomerami są związki nienasycone etylenowo. Korzystnie zawartość monomerów z grupy iii) w polimerach według wynalazku wynosi mniej niż 20% wagowo masy polimeru. Szczególnie korzystne polimery składają się tylko z monomerów z grup i) i ii).

Podsumowując, korzystnie stosuje się kopolimery:

i) nienasyconych kwasów karboksylowych o wzorze (VII)

R¹(R²)C=C(R³)COOH (VII) w którym R¹ do R³ oznacza niezależnie od siebie -H, -CH3, liniowy albo rozgałęziony, nasycony rodnik alkilowy o 2 do 12 atomów węgla, liniowy albo rozgałęziony, jedno- lub wielokrotnie nienasycony rodnik alkenylowy o 2 do 12 atomów węgla C, rodniki alkilowe lub alkenylowe, jak wyżej oraz podstawione przez -NH2, -OH lub -COOH, albo -COOH lub COOR⁴, przy czym R⁴ oznacza liniowy albo rozgałęziony, nasycony lub nienasycony rodnik węglowodorowy o 1 do 12 atomach węgla,

PL 198 600 B1 ii) monomerów o wzorze VIII zawierających kwasowe grupy sulfonowe

R⁵(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO3H (VIII) w którym R⁵ do R⁷ oznacza niezależnie od siebie -H, -CH3, liniowy albo rozgałęziony, nasycony rodnik alkilowy o 2 do 12 atomów węgla, liniowy albo rozgałęziony, jedno- lub wielokrotnie nienasycony rodnik alkenylowy o 2 do 12 atomów węgla C, rodniki alkilowe lub alkenylowe, jak wyżej oraz podstawione przez -NH2, -OH lub -COOH, albo -COOH, lub COOR⁴, przy czym R⁴ oznacza liniowy albo rozgałęziony, nasycony lub nienasycony, rodnik węglowodorowy o 1 do 12 atomach węgla; a X jest opcjonalnie obecną grupą rozdzielającą wybraną z -(CH2)n-, gdzie n = 0 do 4; -COO-CH2)k-, gdzie k = 1 do 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- oraz -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-, iii/ opcjonalnie dalszych jonowych lub niejonotwórczych monomerów.

Szczególnie korzystne kopolimery składają się z:

i) przynajmniej jednego nienasyconego kwasu karboksylowego z grupy złożonej z kwasu akrylowego, metakrylowego i/lub maleinowego ii/ jednego lub więcej monomerów zawierających kwasowe grupy sulfonowe według wzorów VI l la, VI Mb i/lub VIlic:

H₂C=CH-X-SO3H (VIlla)

H2C=C(CH3)-X-SO3H (VIIIb)

HO3S-X-(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO3H (VIlic) w których R⁶ i R⁷ niezależnie od siebie są wybrane spośród -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2-CH2CH3, CH(CH3)2, a X jest opcjonalnie obecną grupą rozdzielającą wybraną z -(CH2)n- gdzie n = 0 do 4; -COOH-(CH2)k- gdzie k = 1 do 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- i -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-, iii) opcjonalnie dodatkowych jonowych lub niejonotwórczych monomerów.

Kopolimery zawarte w produktach według wynalazku mogą zawierać monomery z grup i) i ii), a opcjonalnie także iii) w zmiennych ilościach, przy czym wszyscy przedstawiciele grupy i) mogą być kombinowani z wszystkimi przedstawicielami grupy ii) oraz wszystkimi przedstawicielami grupy iii). Szczególnie korzystne polimery zawierają pewne jednostki strukturalne, które będą opisane poniżej.

Korzystnie zatem stosuje się środki według wynalazku, które zawierają jeden lub więcej kopolimerów z jednostką strukturalną o wzorze IX

-[CH₂-CHCOOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_p- (IX) w którym m i p oznaczają naturalne liczby całkowite w zakresie od 1 do 2000, Y oznacza grupę rozdzielającą wybraną z podstawionych lub nie podstawionych, alifatycznych, aromatycznych lub aryloalifatycznych reszt węglowodorowych z 1 do 24 atomów węgla, przy czym korzystnie stosuje się grupy, w których Y oznacza -O-(CH2)n przy wartościach n = 0 do 4, -O-C6H4-, -NH-C(CH3)2- lub -NHCH-(CH2CH3)-.

Takie polimery są wytwarzane przez kopolimeryzację kwasu akrylowego z pochodnymi kwasów akrylowych zawierającymi kwasowe grupy sulfonowe. Jeżeli kopolimeryzacja prowadzona jest z udziałem pochodnych kwasów akrylowych zawierających kwasowe grupy sulfonowe i kwasu metakrylowego, to otrzymywany jest inny polimer o korzystnym zastosowaniu w środku według wynalazku, który posiada jednostką strukturalną o wzorze (X):

-[CH2-C(CH3)COOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- (X) w którym m i p oznaczają naturalne liczby całkowite w zakresie od 1 do 2000, Y oznacza grupę rozdzielającą wybraną z podstawionych lub nie podstawionych, alifatycznych, aromatycznych lub aryloalifatycznych reszt węglowodorowych z 1 do 24 atomów węgla, przy czym korzystnie stosuje się grupy, w których Y oznacza -O-(CH2)n przy wartościach n = 0 do 4, -O-C6H4-, -NH-C(CH3)2- lub -NH-CH-(CH2CH3)-.

Całkowicie analogicznie, kwas akrylowy i/lub metakrylowy może też kopolimerować z pochodnymi kwasu metakrylowego zawierającymi kwasowe grupy sulfonowe, w wyniku czego zmieniają się jednostki strukturalne w cząsteczce. Na przykład stosuje się korzystnie środki według wynalazku z udziałem kopolimerów, które posiadają jednostkę strukturalną o wzorze (XI):

-[CH2-CHCOOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)-Y-SO3H]p(XI)

PL 198 600 B1 w którym m i p oznaczają naturalne liczby całkowite w zakresie od 1 do 2000, Y oznacza grupę rozdzielającą wybraną z podstawionych lub niepodstawionych, alifatycznych, aromatycznych lub aryloalifatycznych reszt węglowodorowych z 1 do 24 atomów węgla, przy czym korzystnie stosuje się grupy, w których Y oznacza -O- (CH2)n przy wartościach n = 0 do 4, -O-C6H4-, -NH-C(CH3)2- lub -NH-CH-(CH2CH3)-.

Korzystnie używane są także środki według wynalazku zawierające kopolimery, które posiadają jednostkę strukturalną o wzorze (XII):

-[CH₂-C(CH₃)COOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)-Y-SO₃H]_p- (XII) w którym m i p oznaczają naturalne liczby całkowite w zakresie od 1 do 2000, Y oznacza grupę rozdzielającą wybraną z podstawionych lub niepodstawionych, alifatycznych, aromatycznych lub aryloalifatycznych reszt węglowodorowych z 1 do 24 atomów węgla, przy czym korzystnie stosuje się grupy, w których Y oznacza -O-(CH2)n przy wartościach n = 0 do 4, -O-C6H4-, -NH-C(CH3)2- lub -NH-CH-(CH2CH3)-.

Zamiast lub oprócz kwasu akrylowego i/lub metakrylowego, można także stosować kwas maleinowy jako szczególnie korzystny monomer z grupy i). Uzyskuje się produkty według wynalazku, które zawierają przynajmniej jeden kopolimer z jednostką strukturalną o wzorze (XIII):

-[HOOCCH-CHCOOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- (XIII) w którym m i p oznaczają naturalne liczby całkowite w zakresie od 1 do 2000, Y oznacza grupę rozdzielającą wybraną z podstawionych lub niepodstawionych, alifatycznych, aromatycznych lub aryloalifatycznych reszt węglowodorowych z 1 do 24 atomów węgla, przy czym korzystnie stosuje się grupy, w których Y oznacza -O-(CH2)n przy wartościach n = 0 do 4, -O-C6H4-, -NH-C(CH3)2- lub -NH-CH-(CH2CH3)-; oraz produkty według wynalazku, które zawierają przynajmniej jeden kopolimer z jednostką strukturalną o wzorze (XIV):

-[HOOCCH-CHCOOH]_m-[CH₂-C(CH3)C(O)O-Y-SC>3H]p- (XIV) w którym m i p oznaczają naturalne liczby całkowite w zakresie od 1 do 2000, Y oznacza grupę rozdzielającą wybraną z podstawionych lub niepodstawionych, alifatycznych, aromatycznych lub aryloalifatycznych reszt węglowodorowych z 1 do 24 atomów węgla, przy czym korzystnie stosuje się grupy, w których Y oznacza -O-(CH₂)_n przy wartościach n = 0 do 4, -O-C₆H₄-, -NH-C(CH₃)₂- lub -NH-CH-(CH2CH3)-.

Podsumowując, korzystne jest, gdy środek do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku zawiera jako składnik b) jeden lub więcej kopolimerów które posiadają jednostkę strukturalną o wzorze IX i/lub X i/lub XI i/lub XII i/lub XIII i/lub XIV:

-[CH₂-CHCOOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO3H]p- (IX)

-[CH2-C(CH3)COOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- (X)

-[CH₂-CHCOOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)-Y-SO₃H]_p- (XI)

-[CH2-C(CH3)COOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)-Y-SO3H]p- (XII)

-[HOOCCH-CHCOOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- (XIII)

-[HOOCCH-CHCOOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)O-Y-SO3H]p- (XIV) w którym m i p oznaczają naturalne liczby całkowite w zakresie od 1 do 2000, Y oznacza grupę rozdzielającą wybraną z podstawionych lub niepodstawionych, alifatycznych, aromatycznych lub aryloalifatycznych reszt węglowodorowych z 1 do 24 atomów węgla, przy czym korzystnie stosuje się grupy, w których Y oznacza -O-(CH2)n przy wartościach n = 0 do 4, -O-C6H4-, -NH-C(CH3)2- lub -CH-CH-(CH2CH3)-.

Kwasowe grupy sulfonowe w polimerach mogą występować w postaci zneutralizowanej, to znaczy, że atomy kwasowego wodoru kwasowej grupy sulfonowej w niektórych lub wszystkich grupach są zastąpione przez jony metali, korzystnie jony metali alkalicznych, a zwłaszcza jony sodowe. W rozwiązaniu środka według wynalazku korzystnie stosuje się kopolimery, w których kwasowe grupy sulfonowe w kopolimerach istnieją w postaci częściowo lub całkowicie zneutralizowanej.

W produktach według wynalazku z udziałem kopolimerów, które zawierają tylko monomery z grup i) i ii), ilość monomerów w kopolimerach wynosi korzystnie od 5 do 95% wagowo monomerów

PL 198 600 B1 z grupy (i) lub (ii), szczególnie korzystnie od 50 do 90% wagowo monomerów z grupy (i) i od 10 do

50% wagowo monomerów z grupy (ii), w stosunku do masy polimeru.

W przypadku terpolimerów jest szczególnie korzystne, aby zawierały one od 20 do 80% wagowo monomeru z grupy (i), od 10 do 60% wagowo monomeru z grupy (ii), a także od 5 do 30% wagowo monomeru z grupy (iii).

Ciężary cząsteczkowe polimerów zawartych w środku według wynalazku mogą mieć różne wartości, aby dostosować własności polimeru do pożądanego zastosowania. Korzystnie w kopolimerach stosowanych w środku do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku, ciężary cząsteczkowe kopolimerów wynoszą od 2000 do 200000 g/mol, szczególnie korzystnie od 4000 do 25000 g/mol, a zwłaszcza od 5000 do 15000 g/mol.

Zawartość jednego lub więcej kopolimeru w środku do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku może być zmienna, zależnie od przeznaczenia i pożądanej wydajności, przy czym korzystnie środki do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku zawierają kopolimer względnie kopolimery w ilości od 0,25 do 50% wagowo, korzystnie od 0,5 do 35% wagowo, szczególnie korzystnie od 0,75 do 20% wagowo, a zwłaszcza od 1 do 15% wagowo.

Jak już powyżej wspomniano, w środku do maszynowego natryskowego zmywania naczyń według wynalazku korzystnie stosuje się zarówno poliakrylany, jak i uprzednio opisane kopolimery nienasyconych kwasów karboksylowych, monomery zawierające kwasowe grupy sulfonowe, a opcjonalnie dalsze monomery jonowe lub niejonotwórcze.

Poliakrylany opisano szczegółowo uprzednio. Szczególnie korzystne są kombinacje wyżej opisanych kopolimerów zawierających kwasowe grupy sulfonowe z poliakrylanami o niskiej masie cząsteczkowej, na przykład w zakresie między 1000 i 4000. Takie poliakrylany są dostępne w handlu pod nazwą Sokalan®PA15 i Sokalan®PA25 (BASF).

P r z y k ł a d y

Mieszanina środków powierzchniowo czynnych 575 i 673 z tabeli w opisie została wytworzona podczas etoksylowania nie rozgałęzionego i nasyconego alkoholu C11 tlenkiem etylenu w autoklawie w temperaturze 150°C, w obecności KOH jako katalizatora.

Po całkowitym przereagowaniu tlenku etylenu, do autoklawu został wprowadzony tlenek propylenu, a następnie po jego przereagowaniu, procedura została powtórzona z tlenkiem etylenu i ponownie z tlenkiem propylenu. W wyniku takiego postępowania uzyskano mieszaninę środków powierzchniowo czynnych o poniższym wzorze

CH3(CH2)10-O-(CH2-CH2-O)3-(CH2-CH(CH3)-O)3-(CHrCH2-O)2-(CH2-CH(CH3)-O)1,5-H

Mieszanina środka powierzchniowo czynnego przy stężeniu 0,11 g/l wody destylowanej wykazuje współczynnik dyfuzji 9,1 x 10^-11 m²/s.

Przez granulację w mieszalniku lemieszowym firmy Lodige o pojemności 130 litrów wytworzono granulat środka do maszynowego natryskowego zmywania naczyń o składzie podanym w tabeli 1.

T a b e l a 1

Granulowane środki do maszynowego natryskowego zmywania naczyń (% wagowy)

	Środek według wynalazku E1	Środek porównawczy V1
Fosforan trisodowy	30,44%	30,44%
Nadtlenoboran sodowy	3,00%	3,00%
TAED	1,07%	1,07%
Niejonowy środek powierzchniowo czynny*	5,27%	5,27%
Węglan sodowy	54,11%	54,11%
Współwypełniacz polimerowy	3,78%	3,78%
Enzymy	2,22%	2,22%
Olejek zapachowy	0,11%	0,11%

* W środku E1 według wynalazku zastosowano uprzednio opisany niejonowy środek powierzchniowo czynny; w środku porównawczym V1 zastosowano Poly Tergent® SLF 18 B-45 firmy Olin, który przy stężeniu 0,11 g/l wody destylowanej wykazuje współczynnik dyfuzji wyższy od 5 x 10^-11 m²/s

PL 198 600 B1

Ocena wydajności

a) Określenie zdolności usuwania warstwy

Dla dokonania oceny efektywności zestawów E1 (zastosowanie kompozycji według wynalazku) i V1 przeprowadzono określenie zdolności usuwania warstwy w temperaturze 65°C z zastosowaniem uniwersalnego programu czyszczącego w zmywarce Miele ustawionej na pracę ciągłą. W tym celu wykonano program bez użycia zwykłych handlowych środków klarujących (odpowiedni zbiornik w zmywarce Miele był pusty), przy zastosowaniu wody o twardości 21° niemieckich (pominięto wymiennik jonowy).

Warunki testu

Zmywarka:

Środek czyszczący: Twardość wody: Program:

Cykle: 30 Zanieczyszczenie:

Skład zanieczyszczenia:

Miele Konti g odmierzono do cyklu zmywania podstawowego 21° niemieckich uniwersalny 65°C g ciekłego zanieczyszczenia odmierzono do głównego cyklu zmywania 30% białko 30% skrobia 30% tłuszcz 10% woda/emulgator

Wyniki badania zdolności usuwania warstwy oszacowano przez wzrokową ocenę w skrzyni o ścianach pokrytych czarną wykładziną. Do oceny stosowano skalę od 0 do 6 punktów. Wyższe oceny oznaczają powierzchnię lepiej oczyszczoną od warstw.

Wyniki pokazano na załączonym rysunku 1, gdzie:

„Sz oznacza szkło;

„N” oznacza stal nierdzewną;

„T” oznacza tworzywa sztuczne;

„E1” oznacza środek według wynalazku;

„V1” oznacza środek porównawczy.

Jak widać, efektywność środka według wynalazku jest wyższa dla wszystkich badanych podłoży.

Przez przygotowanie dwóch wstępnych mieszanin składników, a następnie sprasowanie ich w tabletkarce uzyskano dwuwarstwową tabletkę do maszynowego natryskowego zmywania naczyń o składzie podanym w tabeli 2.

T a b e l a 2

Dwufazowe tabletki środka do maszynowego natryskowego zmywania naczyń (% wagowy)

	Środek według wynalazku E2	Środek porównawczy V2
1	2	3
Faza górna
Nadtlenoboran sodowy	10,44%	10,44%
TAED	2,01%	2,01%
Niejonowy środek powierzchniowo czynny*	7,23%	7,23%
Sól sodowa kwasu 1-hydroksyetano-1,1-difosfonowego	0,68%	0,68%
Węglan sodowy	10,24%	10,24%
Współwypełniacz polimerowy	16,06%	16,06%
Krzemian warstwowy (SKS6®)	1,61%	1,61%
Benzotriazol	0,12%	0,12%
Cytrynian trisodowy	16,06%	16,06%
Wodorowęglan sodowy	6,02%	6,02%

PL 198 600 B1 cd. tabeli 2

1	2	3
Faza dolna
Fosforan trisodowy	25,42%	25,42%
Enzymy	2,85%	2,85%
Olejek zapachowy	0,08%	0,08%
Niejonowe środki powierzchniowo czynne	1,37%	1,37%

* W przykładzie E2 według wynalazku zastosowano uprzednio opisany niejonowy środek powierzchniowo czynny; w środku porównawczym V2 zastosowano Poly Tergent® SLF 18 B-45 firmy Olin, który przy stężeniu 0,11 g/l wody destylowanej wykazuje współczynnik dyfuzji wyższy od 5 x 10^-11 m²/s

b) Określenie efektów nabłyszczania

Dla dokonania oceny efektów nabłyszczania zastosowano zestawy E2 i V2 w uniwersalnym programie czyszczącym.

Wykonano program, ale bez podawania handlowych nabłyszczających (zbiornik wstępny w zmywarce Miele był pusty), przy zastosowaniu wody o twardości 21° niemieckich (pominięto wymiennik jonowy).

Warunki testu

Zmywarka:

Środek czyszczący: Twardość wody: Program:

Cykle:

Zanieczyszczenie:

Miele G575

24.9 g odmierzono do cyklu zmywania podstawowego 21° niemieckich uniwersalny 55°C 3 g siekanego mięsa

Efekty nabłyszczania oszacowano przez wzrokową ocenę w skrzyni o ścianach pokrytych czarną wykładziną.

Do oceny stosowano skalę od 0 do 4 punktów, nawarstwiania.

Dla oceny stosowano poniższe kryteria wartościowania:

Powstawanie plamek (PP) = brak plamek = 1-4 plamki = więcej niż 4 plamki, do 25% powierzchni pokryte plamkami = 25- 50% powierzchni pokryte plamkami = więcej niż 50% powierzchni pokryte plamkami

Nawarstwianie (N) oddzielnie dla powstawania kropli = brak warstwy = bardzo widoczna warstwa

Uzyskane wyniki przedstawiono poniżej.

T a b e l a 3

	Szkło	Stal nierdzewna	Porcelana	Melamina	Polietylen	Kopolimer styren/akrylonitryl
PP	N	PP	N	PP	N	PP	N	PP	N	PP	N
E2	3,7	2,3	3,8	4,0	3,8	2,8	3,0	3,0	2,2	3,0	2,0	2,3
V2	3,2	1,0	3,2	3,7	3,8	1,3	3,0	2,3	1,7	2,0	2,0	1,0

Tabela wskazuje, że w zakresie równomierności nawarstwiania (N) zestaw E2 wyraźnie góruje nad zestawem V2, natomiast w zakresie powstawania plamek (PP) zestaw E2 jest co najmniej równoważny zestawowi V2.

Claims

1. Środek do maszynowego natryskowego zmywania naczyń, zawierający wypełniacze aktywne i środki powierzchniowo czynne oraz opcjonalnie dalsze składniki, wybrane z grupy, do której należą: wybielacze, aktywatory wybielania, enzymy, inhibitory korozji srebra, barwniki, substancje zapachowe, związki utrzymujące kwasowość, związki tworzące kompleksy chelatowe oraz środki przeciwdziałające ponownemu osadzaniu zanieczyszczeń, znamienny tym, że zawiera od 0,1 do 50% wagowo przynajmniej jednego niejonowego związku powierzchniowo czynnego o wzorze ogólnym (l):

R¹-O-(CH₂-CH₂-O)w-(CH₂-CH-O)x-(CH₂-CH₂-O)_y-(CH₂-CH-O)_z-H (I) w którym R¹ oznacza liniową lub rozgałęzioną, nasyconą lub pojedynczo albo wielokrotnie nienasyconą resztę alkilową lub alkenylową zawierającą od 6 do 24 atomów węgla w cząsteczce; każda z grup R² i R³ jest wybrana niezależnie spośród grup -CH3, -CH2CH3, -CH2-CH2CH3 i CH(CH3)2; a wartości indeksów w, x, y oraz z są wybrane niezależnie spośród liczb całkowitych od 1 do 6; przy czym związek ten w stężeniu 0,11 g/dm³ wody destylowanej wykazuje współczynnik dyfuzji wyższy od 9 x 10^-11 m²/s.

2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że niejonowy związek powierzchniowo czynny o wzorze ogólnym (l) w stężeniu 0,11 g/dm³ wody destylowanej korzystnie wykazuje współczynnik dyfuzji wyższy od 9,5 x 10' m²/s, bardziej korzystnie wyższy od 1 x 10 m²/s, a najkorzystniej wyższy od 2,5 x 10^-9 m²/s.

3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że niejonowy związek powierzchniowo czynny o wzorze ogólnym (l) w stężeniu 0,11 g/dm³ wody destylowanej korzystnie wykazuje współczynnik dyfuzji wyższy od 5 x 10^-10 m²/s, bardziej korzystnie wyższy od 1 x 10^-9 m²/s, a najkorzystniej wyższy od 5 x 10^-9 m²/s.

4. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera przynajmniej jeden niejonowy związek powierzchniowo czynny o wzorze ogólnym (l) w ilości korzystnie od 0,5 do 40%, bardziej korzystnie od 1 do 30%, szczególnie korzystnie od 2,5 do 25%, a najkorzystniej od 5 do 20% wagowo masy środka.

5. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że reszta R¹ we wzorze ogólnym (l) jest resztą alkilową zawierającą od 6 do 24, korzystnie od 8 do 20, bardziej korzystnie od 9 do 15, a najkorzystniej od 9 do 11 atomów węgla w cząsteczce.

6. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że reszty R² oraz R³ są grupami metylowymi, wartości indeksów w oraz x są niezależnie wybrane spośród liczb całkowitych 3 lub 4, a wartości indeksów y oraz z są niezależnie wybrane spośród liczb całkowitych 1 lub 2.

7. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera wypełniacze aktywne w ilości od 5 do 90%, korzystnie od 7,5 do 85%, bardziej korzystnie od 10 do 80% wagowo masy środka.

8. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera dodatkową enzymy w ilości od 0,11 do 15%, korzystnie od 0,1 do 10%, bardziej korzystnie od 0,5 do 6% wagowo masy środka.

9. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera dodatkową środki wybielające w ilości od 1 do 40%, korzystnie od 2,5 do 30%, bardziej korzystnie od 5 do 20% wagowo masy środka.