HU223309B1 - Mesterséges üveges szálak - Google Patents
Mesterséges üveges szálak Download PDFInfo
- Publication number
- HU223309B1 HU223309B1 HU9902430A HUP9902430A HU223309B1 HU 223309 B1 HU223309 B1 HU 223309B1 HU 9902430 A HU9902430 A HU 9902430A HU P9902430 A HUP9902430 A HU P9902430A HU 223309 B1 HU223309 B1 HU 223309B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- fibers
- composition
- dissolution rate
- melt
- viscosity
- Prior art date
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 71
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 abstract description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 15
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- 210000002540 macrophage Anatomy 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 4
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 238000000099 in vitro assay Methods 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010882 bottom ash Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000008821 health effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/06—Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2213/00—Glass fibres or filaments
- C03C2213/02—Biodegradable glass fibres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
A találmány tárgya mesterséges üveges szálakból álló termék, mely azoxidok tömegére számított, alábbi összetételű készítményből vankialakítva, SiO2 36–55% Al2O3 15–30% CaO 3–30%MgO 5–20% FeO 4–15% Na2O+K2O 1–15% TiO20–6% egyéb elemek 0–15% melyben a Si4+:Si4++Al3+ arány 0,67-nál kisebb, melynek viszkozitása az 1300 °C-nál alacsonyabbcseppfolyósodási hőmérsékletén nagyobb, mint 30 Pa·s, és a szálakpH=4,5-nél mért feloldódási sebessége legalább 20 nm/nap. A találmánytárgya továbbá eljárás a nevezett készítmény előállítására. Akészítményt biológiailag elfogadható mesterséges üveges szálakkéntalkalmazzák. ŕ
Description
A jelen találmány tárgyát mesterséges üveges szálak (MMVF) képezik, amelyek használat során tartósak, de amelyekről kimutatható, hogy biológiailag előnyösek.
A mesterséges üveges szálakat üveges olvadékból készítik, mint kőzet, salak, üveg vagy egyéb ásványi anyag olvadékából. Az olvadékot úgy készítjük el, hogy a kívánt anyag-összetételű (analízisű) ásványkészítményt egy kemencében megolvasztjuk. Ezt a készítményt általában olyan kőzetek vagy ásványi anyagok összekeverésével készítjük el, amelyek a kívánt anyagösszetételt szolgáltatják. Az ásványkészítmény gyakran fém-oxidokból áll, és legalább 32% SiO2-ot, 30-nál kevesebb Al2O3-ot és legalább 10% CaO-ot tartalmaz. Leírásunkban az elemanalízis-eredményeket tömegben adjuk meg, és oxidokban számítjuk. A vas-oxid FeO és Fe2O3 keveréke lehet, de itt FeO-ként szerepeltetjük.
Az olvadék képzése a kemencében és a szálaknak az olvadékból történő kialakítása hatékony és gazdaságos módon azt igényli, hogy a készítménynek megfelelő legyen az olvadási hőmérséklete, és a szálképzési művelet alatt megfelelő legyen a viszkozitása. Ezek a követelmények megszorításokat jelentenek a megolvasztandó ásványkészítmény megválasztása tekintetében.
Bár arra nincs tudományos bizonyíték, hogy a mesterséges üveges szálak gyártása és felhasználása az egészség kockáztatásával jár, az ipar érdekei arra késztették a gyártókat, hogy olyan szálakat szolgáltassanak, amelyek az MMVF szálak megkívánt fizikai tulajdonságaival rendelkeznek (például megfelelően tartósak magasabb hőmérsékleten és nedves körülmények között), de úgy választhatók meg, hogy jobb legyen a biológiai biztonságosságuk.
Ezt a nagyobb biológiai biztonságot általában in vivő vizsgálatok alapján választják ki. A mesterséges üveges szálak bioperzisztenciáját vagy tartósságát a tüdőben úgy tekintik, hogy az fontos tényező a lehetséges egészségügyi hatások tekintetében. A szálak bioperzisztenciájának meghatározására gyakran használt módszer az, hogy megfigyelik, milyen ezeknek a szálaknak (amelyek mindenféle szálak, így WHO-szálak, 20 μ-nál hosszabb szálak lehetnek) a kitisztulása patkányokba történő betáplálás vagy belélegeztetés után. Az ilyen vizsgálatok tipikus eredménye a kitisztulás félidejének a meghatározása.
In vivő kutatások alapján felismertek néhány mechanizmust. Például Oberdörster kimutatta, VDI Berichte 853 számú, 1991,17-37. oldal, hogy a mechanikai kitisztuláson túlmenően, ez a mechanizmus állhat a csaknem semleges (pH=7,5 körüli) tüdőfolyadékban történő feloldódásból és a savas (pH=4,5 és 5 között tartott) környezetben történő feloldódásból is, ami a makrofágok által körülvett szálakon következik be. Úgy véljük, hogy a makrofágok úgy segítik elő a szálak tüdőből történő eltávolítását, hogy elősegítik a körülvett szálfelület lokális feloldódását, ami a szálak elgyengüléséhez és töredezéséhez vezet, ez csökkenti az átlag szálhosszúságot, ezáltal lehetővé teszi, hogy a makrofágok elnyeljék és eltávolítsák a rövidebb szálakat a tüdőből. Ezt a mechanizmust Morimoto és mások közleménye, Occup. Environ. Med. 51. számú, 62-67. oldal (1994) szemlélteti, különösen annak 3. és 7. ábrája, valamint Luoto és mások cikkei az Environmental Research című folyóiratban, 66. számú, 198-207. oldal (1994) és a Staubreinhaltung dér Luft című folyóiratban, 52. számú, 419-423. oldal (1992). Egyéb, a tárgyhoz tartozó közlemények a következők: Bellmann és mások: „Investigation on the durability of man-made vitreous fibers in rat lungs”, Environ Health Perspect., 185-189. oldal, 1994; Bemstein D. és Mások: „Evaluation of soluble fibers using the inhalation biopersistence model, a nin-fiber comparison”, Inhalation Toxicology, 8. számú, 345-385. oldal, 1996; és Carr I.: „The macrophage - A review of ultrastructure and fimction”, Academic Press, New York, 1973.
A hagyományos üvegszálaknak és sok olyan MMVF szálnak, amelyeket tüdőfolyadékban megnövelt oldékonyságú szálaknak tartanak (pH=7,5-nél), rosszabb az oldékonysága pH=4,5-nél, mint pH=7,5-nél, ezért ezeknek a makrofágok által történő megtámadása nem járul hozzá jelentősen azoknak megrövidítéséhez és tüdőből történő végső eltávolításához.
A fentiekben leírt két oldódási folyamatot in vitro mérésekkel szimuláljuk. Az in vitro vizsgálatok a szálak feloldódási sebességét vagy degradabilitását vizsgálják egy olyan folyadékban, ami a tüdőfolyadékot szimulálja, mint a Gamble-féle oldat pH=7,4-7,8-nél vagy a makrofágokban lévő közeget szimulálja, ahol egy pH=4,5-5re beállított, módosított Gamble-féle oldatot használunk, ami a makrofágok belsejében található.
A fokozott oldhatósági sebességnek pH=7,5-nél az a következménye, hogy a szálaknak normális körülmények között csökkentett lesz a nedvességgel szembeni ellenállása.
Számos szabadalmi bejelentést tettek közzé, amelyek olyan szálakat írnak le, melyeknek fokozott az oldhatósági sebessége semleges Gamble-féle oldattal végzett in vitro vizsgálatoknál. Ilyenek például a WO 87/05007, WO 89/12032, WO 92/09536, WO 93/22251, WO 94/14717 számú nemzetközi, az EP 412 878, EP 459 897 számú szabadalmi iratok.
E szabadalmi bejelentéseknek az a jellemzője és azoknak a szálaknak is, amelyeket az ilyen in vitro vizsgálatok során úgy választanak ki, hogy fokozott feloldódási sebességük legyen, hogy a szálnak csökkentett kell legyen az alumíniumtartalma. A WO 87/05007 számú nemzetközi szabadalmi leírásban az állítják, hogy az A12O3 mennyiségének 10%-nál kisebbnek kell lennie. A kőzetgyapot és a salakgyapot alumíniumtartalma általában 5-15% (A12O3 formában tömegben számítva), és ezek közül sok biológiailag alkalmasnak kiválasztott szálnak 4% alatt, gyakran 2% alatti. Ismeretes, hogy ezekbe az alacsony Al2O3-tartalmú készítményekbe foszfort tesznek, hogy növeljék a feloldódási sebességet ezen a 7,5-es pH-η végzett oldódásisebesség-vizsgálatnál.
Ezek közül a kis Al2O3-tartalmú szálak közül soknál az a probléma, hogy olvadási tulajdonságaik nem teljesen megfelelőek a szokásos vagy könnyen adaptálható olvasztó- és szálképző berendezésekben történő gyártásra. így például meglehetősen alacsony lehet az olvadékviszkozitás a megfelelő szálképzési hőmérsékleteken. Egy másik probléma az, hogy a pH=7,5 melletti
HU 223 309 Bl nagy feloldódási sebesség arra vezethet, hogy csökken a tartósság nedves körülmények között, amit esetleg csak a beszerelés után lehet tapasztalni.
A meglévő, kőzetből, salakból vagy más, viszonylag nagy alkálifoldkeverékekből készített szálaknak pH=4,5-nél nagyobb lehet a feloldódási sebessége, mint pH=7,5-nél, de hajlamosak arra, hogy alacsony legyen a viszkozitásuk. E meglévő szálak pH=7,5-nél mért oldódási sebességének és olvadéktulajdonságainak kombinációja nem megfelelő. Az in vitro vizsgálatok alapján jelenleg előnyösnek kiválasztott szálak hajlamosak arra, hogy túl alacsony legyen az olvadékviszkozitásuk, ha kicsi az alumíniumtartalmuk. Az alacsony olvadékviszkozitás elkerülhetetlenül arra vezet, hogy a normáltermeléshez képest csökken a termelés hatásfoka.
Kívánatos lenne olyan MWF szálak szolgáltatása, amelyek a pH=4,5-nél kimutatott nagy oldódási sebességük következtében biodegradábilisek lehetnek, és amelyek normális vagy megnövelt termelési hatásfokot tesznek lehetővé, és ugyanakkor olcsó nyersanyagokból gyárthatók. Előnyös módon jó az időjárás-állóságuk is, ha használat során nedves környezeti körülményeknek tesszük ki őket.
A WO 96/14247 és WO 96/14454 számú nemzetközi szabadalmi leírásokban (amelyeket e bejelentésünk elsőbbségi időpontjáig nem tettek közzé) bizonyos olyan mesterséges üveges szálakat írtunk le, amelyeket olyan készítményből állítottunk elő, melynek viszkozitása 1400 °C-on 10-70 poise volt, és összetétele az oxidok tömegére számítva:
SiO2 32-48%
A12O3 18-30%
CaO 10-30%
MgO 2-20%
FeO 2-15%
Na2O+K2O 0-10%
TiO2 0-6% egyéb elemek 0-15% és a szálak feloldódási sebessége pH=4,5-nél legalább 20 nm/nap. Olyan fent említett szálakat is leírtunk, amelyekben az A12O3 mennyisége 10-18% és a Na2O+K2O mennyisége 6-12%.
Meglepő módon ezeknek a szabadalmi bejelentéseknek megfelelően olyan szálak szolgáltathatók, amelyeknek kicsi vagy mérsékelt a bioperzisztenciája annak következtében, hogy jó a feloldódási sebességük pH=4,5nél annak ellenére, hogy a szálak feloldódási sebessége pH=7,5-nél kicsi vagy mérsékelt. Ez lehetővé teszi a jó stabilitás fenntartását nedves körülmények között (a biodegradabilitás csökkenése nélkül). A szálaknak szokásos olvadási jellemzőik, mint olvadási hőmérsékletük, kristályosodási sebességük és olvadékviszkozitásuk lehet. A szálak olcsó nyersanyagok felhasználásával állíthatók elő.
A szálak másik előnye, hogy ha nedvesség és kondenzált víz hatásának vannak kitéve, akkor a létrejött, feloldódási termékeket tartalmazó oldatnak magasabb a pH-ja, de a szálaknak magasabb pH-η csökkentett lehet az oldhatósága, és így kevésbé oldódhatnak és nagyobb lehet a tartósságuk.
Az ezekben a nemzetközi szabadalmi iratokban ismertetett szálak egyikének sincs olyan olvadási hőmérséklet - A2O3-mennyiség - Si4+ :Si4++Al3+ arány kombinációja, amit most kívánatosnak találnánk. Ennek megfelelően a jelen találmány további, olyan szálakat szolgáltat, amelyeknek egyedülálló oldhatósági tulajdonságaik vannak, mint az előző szabadalmi bejelentésekben definiált szálaknak, és ezenkívül további tulajdonságokkal rendelkeznek.
A találmány tárgya mesterséges üveges szálakat tartalmazó tennék, mely - az oxidok tömegére számítva az alábbi összetételű készítményből van kialakítva :
SiO2 36-55%, előnyösen 38-55%
A12O3 15-30%, előnyösen 17,27%
CaO 3-30%, előnyösen 5-20%
MgO 5-20%, előnyösen 5-10%
FeO 4-15%, előnyösen 4-10%
Na2O+K2O 1-15%, előnyösen 5-12%
TiO2 0-6%, előnyösen 0-4% egyéb elemek 0-15%, előnyösen 0-5% amelyben a Si4+: Si4++Al3+ arány 0,67 vagy ennél kisebb, a készítmény viszkozitása a cseppfolyósodási hőmérsékletén nagyobb, mint 30 Pá s és előnyösen 300 Pá s (előnyösebben 250 Pá s) alatti, cseppfolyósodási hőmérséklete alacsonyabb, mint 1300 °C, előnyösen 1280 °C alatt, legelőnyösebben 1250 °C alatt, különösen előnyösen 1230 °C alatt van, és a szálak feloldódási sebessége pH=4,5-nél mérve legalább 20 nm/nap.
A legjobb eredményeket 1000 °C feletti, általában 1100 °C feletti és előnyösen 1150 °C feletti olvadási hőmérsékletekkel érjük el.
A találmány tárgyát képező mesterséges üveges szálak alkalmazását nagymértékben megkönnyíti egy olyan csomagolás, ami a fentebb meghatározott szálakból álló MMVF-terméket tartalmazza, és magában foglal még egy címkét vagy gyártmányismertetőt, vagy reklámanyagot, a pH=4-5 közötti oldhatósága és/vagy a makrofág által a tüdőben létrehozott közegre vonatkozóan is. Az ismertető anyag ily módon vonatkozhat az in vivő vizsgálatra, és kitérhet az alacsony bioperzisztenciára, biológiai befogadásra és a jó (igen alacsony) kacinogenitási besorolásra is.
A találmány tárgyát képezi továbbá a mesterséges üveges száltermékek előállítási eljárása is. Az eljárás abban áll, hogy egy vagy több ásványi olvadékot készítünk, meghatározzuk a készítmény vagy az azt képező mindegyik olvadék olvadékviszkozitását, olvadási hőmérsékletét és pH=4-5 tartományban mért feloldódási sebességét, kiválasztunk egy, a fentiekben meghatározott olvadási hőmérsékletű, ezen a hőmérsékleten megfelelő viszkozitású és összetételű készítményt, melynek feloldódási sebessége a fentiekben megadott, majd a kiválasztott készítményt mesterséges üveges szálak készítésére használjuk fel.
A SiO2 mennyisége normális körülmények között legalább 40%, gyakran legalább 42% és előnyösen legalább 45%. Általában 50% alatt van.
HU 223 309 Bl
Az A12O3 mennyisége normális körülmények között legalább 17%, gyakran legalább 18%, de előnyösen legalább 19% vagy 20%. Általában 28% alatt, előnyösen 26% alatt van, különösen nem több, mint 24%. Gyakran a 20-26% mennyiség az előnyös.
A CaO mennyisége normális körülmények között 3-20%. A mennyiség szokásos módon legalább 5%. Ha az A12O3 mennyisége 20% alatt van, akkor előnyös, ha a CaO-mennyiség 17-25% körüli.
A Si4+: Si4++Al3+ (mól) arány előnyösen 0,55-0,67 közötti érték, legelőnyösebben körülbelül 0,6 felett van annak érdekében, hogy elérjük a kívánt oldhatósági tulajdonságokat.
A MgO mennyisége normális körülmények között kisebb, mint 15%, előnyösen kisebb, mint 11%. Az 5- 10%-os mennyiségek gyakran előnyösek.
A FeO-mennyiség normális körülmények között legalább 5%. Általában 12%, előnyösen 10% és legelőnyösebben 8% vagy 9% alatt van. Gyakran előnyös az 5-7%.
A jelen találmány szerinti szálaknak általában jó a hőstabilitása, és abban az esetben, ha javított égésgátlású szálakat kívánunk biztosítani, akkor általában célszerű a FeO mennyiségének a növelése, ami ilyenkor előnyösen legalább 6%, például 8%-ig terjedő vagy még nagyobb, például 10%.
A CaO+MgO+FeO mennyiség előnyösen 15-30%, gyakran 17-25%.
A kombinált alkálifém- (Na2O+K2O) tartalom általában legalább 3% és előnyös módon legalább 5%. Szokásos módon 12% és előnyösen 10% alatt van.
A készítmény gyakran 3 vagy 4%-ig terjedő, általában 2%-ig terjedő mennyiségű TiO2-ot tartalmaz. A TiO2-mennyiség szokásos módon legalább 0,2%, gyakran legalább 0,5 vagy 1%.
A készítményben számos egyéb elem lehet jelen olyan mennyiségben, ami nem rontja annak megkívánt tulajdonságait. Ilyen egyéb beépíthető elem például a P2O5, B2O3, BaO, ZrO2, MnO, ZnO és a V2O5.
Ezeknek az egyéb elemeknek az összes mennyisége szokásos módon 15%, gyakran 10% vagy 8% alatt van. Az egyéb elemek mindegyike normális körülmények között 4%-nál kisebb mennyiségben van jelen, bár a P2O5 és/vagy B2O3 nagyobb mennyiségben is jelen lehet.
Az olvadéknak megkívánt kristályosodási jellemzői lehetnek, de abban az esetben, ha a kristályosodást minimálisra kívánjuk csökkenteni, akkor ez úgy érhető el, hogy a készítménybe kis mennyiségű, például 5-10% MgO-ot építünk be.
A készítmény anyagösszetétele előnyös módon olyan, hogy a szálak feloldódási sebessége pH=4,5-nél legalább 25 nm/nap, legelőnyösebben legalább 40 nm/nap. Kívánatos, hogy a feloldódási sebesség a lehető legnagyobb legyen (a megfelelő nedvességi és hőállósági tulajdonságok mellett), de általában nem szükséges, hogy 150 nm/napnál vagy 100 nm/napnál nagyobb legyen, szokásos módon kisebb, mint 80 nm/nap.
Ha pH=4,5-nél túl kicsi a feloldódási sebesség, akkor azt növeli lehet úgy, hogy csökkentjük a SiO2 mennyiségét, de ilyenkor szükség lehet arra, hogy növeljük az Al2O3-mennyiséget annak érdekében, hogy megtartsuk az olvadéktulajdonságokat.
Az elemianalízis-összetételt a megadott határokon belül úgy lehet megválasztani, hogy megkapjuk a folyadék viszkozitás, olvadási hőmérséklet és pH=4,5-nél mért feloldódási sebesség definiált kombinációját. Ezenkívül könnyen lehet az összetételt úgy megválasztani, hogy az összetétel és a szálak megfeleljenek a többi megkívánt jellemzőnek, mint olvadási és zsugorodási hőmérsékletnek.
Bár a pH=7,5-nél történő nagy feloldódási sebességet kívánatos tulajdonságnak tartottuk (mint a biodegradibilitás említett jelét), valójában ez gyakran egy nemkívánatos tulajdonság, mert annak a jele, hogy nedvesség hatásának kitett állapotban rossz az időjárás-állóság. A tüdőben pH=7,5-nél történő feloldódás nem feltétlenül szükséges ahhoz, hogy a szálak biológiailag lebonthatók legyenek. A szálak feloldódási sebessége Gambleféle oldatban pH=7,5-nél előnyösen kisebb, mint 25 nm/nap, legelőnyösebben kisebb, mint 15 nm/nap.
Ha azt kívánjuk, hogy a szálaknak különösen jó égésgátlása legyen, akkor az anyagösszetételnek olyannak kell lennie, hogy a zsugorodási hőmérséklet legalább 800 °C és előnyösen legalább 900 °C vagy 1000 °C legyen.
A találmány szerinti célra felhasználandó mérsékelt alumíniumolvadékok alkalmazásának egyik előnye az, hogy lehetővé teszik olyan, könnyen beszerezhető anyagoknak, mint mérsékelt alumíniumtartalmú kőzet, homok és hulladék anyagoknak a beépítését. Ezért ez minimálisra csökkenti annak szükségét, hogy nagy alumíniumtartalmú anyagokat, mint bauxitot vagy kaolitot használjunk, és ugyanakkor minimálisra csökkenti annak szükségét, hogy drága, igen kis alumíniumtartalmú anyagokat, mint szilíciumhomokot vagy olivinhomokot, vasércet stb. használjuk fel. Kívánt esetben azonban ezek a drágább anyagok is használhatók. Tipikus, könnyen beszerezhető, közepes alumíniumanyagok, melyek a készítmény részeként vagy egészeként használhatók, többek között az anortozit, fonolit vagy a gabbros.
A készítményt tipikusan úgy alakítjuk ki, hogy a természetben található kőzet- és homokanyagokat, mint anortozitot, gabbrost, mészkövet, dolomitot, diabázist, apatitot, bórtartalmú anyagokat vagy hulladék anyagokat, mint ásványgyapot hulladékot, alumínium-szilikátokat, salakot, különösen nagy (20-30%) alumíniumtartalmú salakot, mint kanalazott salakot, öntödei salakot, szűrőport, szálló hamut, fenékhamut és tűzálló anyagok gyártásából származó, nagy alumíniumtartalmú hulladékot használunk fel. Környezetvédelmi szempontból különösen a salak felhasználása kívánatos.
A készítmény szokásos módon, például gáz vagy elektromos fűtésű kemencében, vagy boltíves kemencében alakítható olvadékká, A találmánynak egyik előnye, hogy a készítmény könnyen lehet ésszerűen alacsony olvadáspontú (miközben megtartja megfelelő viszkozitását) és ez segít abban, hogy az olvadék-készítmények mindenfajta szálképzésre alkalmasak legyenek, így centrifugális eljárásokkal, mint Downey-féle
HU 223 309 Bl fonóeljárással, kaszkád-fonóeljárással, csészeeljárással vagy fúvásos eljárással (Dusen-fúvással) vagy folytonos szálak képzésére alkalmas eljárással végzett szálképzésre.
A centrifiigális eljárások közül a találmány magában foglalja a bármilyen, alkalmas fonócsészés eljárással készülő szálak gyártását (amelyeket például az US 3 928 009, US 5 314 520 számú; a GB 895 540 és a GB 2 220 654 számú; az EP 484 211, EP 525 816, EP 583 792, EP 583 791 számú szabadalmi bejelentések imák le).
A viszonylag alacsony olvadási hőmérséklet és az olvadási hőmérsékleten viszonylag nagy viszkozitás következtében a találmány szerinti olvadéknak kicsi a kristályosodási hajlama azokhoz az olvadékokhoz képest, amelyeknek ugyanilyen az oldhatósága pH=4,5-nél és jók a tűzálló tulajdonságaik (magas a zsugorodási hőmérsékletük). Az alacsony olvadási hőmérsékletnek és kis kristályosodási hajlamnak ez a kombinációja fontos a fent említett csészeeljárás során a fonócsészés és egyéb eljárási berendezés üzemelési költsége szempontjából. Ezeknél az eljárásoknál például közvetlen lesz az érintkezés a forró folyékony olvadék és a szálképző egység (a fonócsésze) között, és a speciális száltulajdonságok alacsonyabb hőmérsékleten elérhetők, mintha a korábban szokásos olvadékokat használnánk.
A találmány tárgyát képezi a szálak kaszkádfonóeljárással történő gyártása is, mint ezt például a WO 92/06047 számú nemzetközi, az US 4 238 213 vagy az US 2 520 168 számú, a GB 1 559 117 vagy az EP 320 005 számú szabadalmi bejelentések leírják.
Általánosan ismert, hogy kaszkád-fonóeljárás normális körülmények között magasabb hőmérsékleten működik, mint a fonócsészés eljárás. A kaszkádeljárásnál általában nincs közvetlen érintkezés a szálképzés folyamán a fémből vagy más anyagból készült fonókerekek és a folyékony olvadék között, amíg az olvadék olvadt vagy folyékony állapotban van. Ez azért van így, mert az olvadék, amelyet a fonókerekek kerületére öntünk vagy szórunk, eléggé le van hűlve ahhoz, hogy a kerekek mindegyikével érintkező olvadék egy szilárd, lehűlt réteget képez a keréken, és a fibrillálódó folyékony olvadékréteg a kerékhez ragad, majd leválik erről a szilárd rétegről.
A találmány szerint felhasznált olvadékkészítményeknek szokatlan folyadéktulajdonságaik következtében szokatlanul kicsi a kristályosodási hajlama. Ez azt jelenti, hogy egy nagyon vékony szilárdanyag-réteg képződik az olvadékon. Ez az igen vékony réteg stabilizálja a kaszkád fonási eljárást és a durva szemcsék („shot”) nennyiségének csökkenését, a fonás hatásfokának javulását, és az ezzel az eljárással készült szálak minőségénekjavulását eredményezheti.
A találmány szerinti fúvási eljárások olyanok lehetnek például, mint amilyeneket az EP 083 543 számú, a DE 3 509 426 szám szabadalmi bejelentés ír le. Ezek az eljárások hasonlítanak a fonócsészés eljáráshoz annyiban, hogy a folyékony olvadék közvetlenül érintkezik a fúvókával, amiből a szálat húzzuk, és a találmány szerinti készítmények lehetővé teszik, hogy alacsonyabb hőmérsékleten dolgozzunk.
A találmány szerinti termék és a találmány szerinti gyártási eljárás terméke egy ásványiszál-termék, ami előnyös módon nem tartalmaz több, mint 10 vagy 20 tömeg%, előnyösen 5 tömeg% durva szemcsét („shot”). Leírásunkban durva szemcse alatt a 63 pm-nél nagyobb átmérőjű komponenseket értjük. Különösen előnyös módon a termékek durva szemcsét lényegében nem tartalmaznak. A durva szemcsés anyag mennyiségének csökkenése csökkenti a nyersanyagveszteséget, maga a termék kevésbé durva és egyenletesebb. A durvaszemcse-tartalom mérése a DIN 4188 vizsgálati módszer szerint történhet.
A találmány szerinti szálaknak bármilyen, céljainknak megfelelő átmérője és hossza lehet.
A találmány szerint a feloldódási sebességet a következő vizsgálati módszer szerint határozzuk meg.
300 mg szálat 500 ml, pH=7,5-re, illetve pH=4,5re beállított Gamble-féle oldatba helyezünk polietilénedényekben. Naponta egyszer ellenőrizzük a pH-t, és azt szükség esetén HCl-dal beállítjuk.
A vizsgálatot egy hét időtartamon át végezzük. A flakonokat vízfürdőben tartjuk 37 °C-on és naponta kétszer alaposan felrázzuk. Az oldatból egy és négy nap elteltével aliquot mennyiségeket veszünk ki, és azok Sitartalmát Perkin-Elmer atomabszorpciós spektrofotométerrel megvizsgáljuk.
A módosított Gamble-féle oldat összetétele a követ-
kező: | g/liter |
MgCl2.6H2O | 0,212 |
NaCl | 7,120 |
CaCl2.2H2O | 0,029 |
Na2SO4 | 0,079 |
Na2HPO4 | 0,148 |
NaHCO3 | 1,950 |
(Na2-tartarát).2H2O | 0,180 |
(Na3-citrát).2H2O | 0,152 |
90%-os tejsav | 0,156 |
glicin | 0,118 |
Na-piruvát | 0,172 |
formaiin | Imi |
A szálátmérő-eloszlást minden minta esetében úgy határozzuk meg, hogy megméijük legalább 200 egyedi szál átmérőjét scanning elektronmikroszkóppal vagy optikai mikroszkóppal (1000 χ -es nagyításban). Az értékekből a szálak sűrűségének figyelembevételével kiszámítjuk a szálminták fajlagos felületét.
A SiO2-feloldódás (térhálószerkezet-feloldódás) alapján kiszámítjuk a feloldott fajlagos vastagságot, és megállapítjuk a feloldódási sebességet (nm/nap értékben). A számításokat a szálak SiO2-tartalma, a fajlagos felület és a feloldódott Si-mennyiség alapján végezzük.
Leírásunk szerint a zsugorodási hőmérsékletet a következő vizsgálati módszer szerint határozzuk meg.
A megvizsgálandó fonócsészés eljárással készített ásványgyapot egy (5x5x7,5 cm méretű) mintáját egy 700 °C-ra előfutött kemencébe helyezzük. 1,5 órás benntartás után meghatározzuk a minta zsugorodását és szinterezettségét. A módszert minden alkalommal friss min5
HU 223 309 Bl tával ismételjük meg, és az előző kemence-hőmérsékletnél 50 °C-kal magasabb hőfokon, amíg meghatározható az a maximális kemence-hőmérséklet, ahol a minta nem szintereződik vagy nincs nagy zsugorodása.
Leírásunkban a cseppfolyósodási hőmérsékletű viszkozitást Bottinga és Weill szerint American Journal of Science, 272. köt., 455-475. oldal, 1972. május, határozzuk meg poise-ben.
Tömeg% | 1. | 2. | 3. | 4. | 5. | 6. | 7. | 8. | 9. | 10. |
SiO2 (t%) | 45,5 | 46,2 | 45,8 | 45,4 | 42,4 | 42,7 | 43,4 | 43,2 | 44,8 | 43,3 |
A12O3 (t%) | 20,9 | 23,6 | 26,0 | 25,3 | 23,8 | 25,5 | 25,6 | 18,2 | 18,6 | 23,8 |
TiO2 (t%) | 1,8 | 1,9 | 2,1 | 0,9 | 0,9 | 1,2 | 1,4 | 0,5 | 1,9 | 1,3 |
FeO (t%) | 7,3 | 7,5 | 6,3 | 1,9 | 8,7 | 9,6 | 7,2 | 7,1 | 7,2 | 13 |
CaO (t%) | 10,9 | 7,5 | 8,3 | 13,7 | 12,9 | 9,6 | 9,9 | 13,3 | 12 | 7,6 |
MgO (t%) | 5,5 | 5,7 | 6,3 | 4,2 | 4,0 | 3,4 | 4,9 | 5,6 | 6,6 | 3,7 |
Na2O (t%) | 7,3 | 6,6 | 4,2 | 8,0 | 6,8 | 7,3 | 6,8 | 11,5 | 7,2 | 5,4 |
K2O(t%) | 0,9 | 0,9 | 1,0 | 0,6 | 0,6 | 0,7 | 0,7 | 0,5 | 1,8 | 1,8 |
Cseppf. hőfok (°C) | 1192 | 1208 | 1281 | 1235 | 1207 | 1238 | 1244 | 1167 | 1205 | 1196 |
Si4+/Si4+ + Al3+ | 0,648 | 0,624 | 0,599 | 0,6034 | 0,6016 | 0,5869 | 0,5899 | 0,67 | 0,67 | 0,61 |
Folyadék- viszkozitás (poise) | 1429 | 1460 | 542 | 1324 | 1131 | 972 | 858 | 642 | 759 | 1,378 |
Az alábbiak a találmány szerinti példák
A 23,5%-nál kevesebb Al2O3-0t tartalmazó szálak az előnyösek.
Az olvadékot legalább 30 °C-kal, előnyösen legalább 50-100 °C-kal vagy még több °C-kal a cseppfolyósodási hőmérséklet feletti hőfokon képezzük; a fonókerékkaszkádnak (ami általában 3 vagy 4 kerékből áll) az első kerekére önthető, és azt a kerekek szálak alakj á- 35 bán szórják le.
A találmány szerinti új szálak bármilyen, az MMVF szálaknál szokásos formájúak lehetnek. így szolgáltathatók laza, egymáshoz nem kötött szálak formájában. Szokásosabb módon egy kötőanyaggal látjuk el és köt- 40 jük egymáshoz őket. A terméket általában egy lap, lemez vagy más formázott tárggyá alakítjuk.
A találmány szerinti terméket bármilyen, az MMVFszálaknál szokásos formára, például lap, lemez, cső vagy bármilyen más formázott termékké alakítjuk, ami hőszi- 45 getelésre, égés- vagy hangszigetelésre szolgál, vagy pedig kertészeti tápközegek céljára vagy töltőanyagként, cement, műanyagok vagy más termékek erősítésére.
Claims (7)
1. Mesterséges üveges szálakból álló termék, azzal jellemezve, hogy olyan készítményből van kialakítva, amelynek összeté- 55 tele - az oxidok tömegére számítva - a következő:
FeO 4-15%
30 Na2O+K2O 1-15%
TiO2 0-6% egyéb elemek 0-15% amelyben a Si4+:Si4++Al3+ arány 0,67 vagy ennél kisebb, a készítmény viszkozitása a cseppfolyósodási hőmérsékletén nagyobb, mint 30 Pá s, és cseppfolyósodási hőmérséklete alacsonyabb, mint 1300 °C, és a szálak feloldódási sebessége pH=4,5-nél mérve legalább 20 nm/nap.
2. Az 1. igénypont szerinti termék, azzal jellemezve, hogy a készítmény összetétele a következő:
38-50%
17-27%
63-80%
5-20%
5-20%
4- 10%
5- 10%
0-4%
0-10% cseppfolyósodási hőmérséklete
1150-1250 °C és cseppfolyós állapotban viszkozitása 50-250 Pás.
3. Az 1. igénypont szerinti termék, azzal jellemezve, hogy a Si4+: Si4+ + Al3+ aránya előnyösen 0,55-0,67 közötti érték.
U,!VZ2
Al2O3
SiO2+A12O3 CaO MgO FeO
Na2O +K2O TiO2 egyéb elemek melynek
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti termék, azzal jellemezve, hogy 63 pm-nál nagyobb szemcséket nem több mint 10 tömeg%, előnyösen nem több, mint
60 5 tömeg% mennyiségben tartalmaz.
HU 223 309 Bl
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti termék, azzal jellemezve, hogy szinterezési hőfoka legalább 800 °C, előnyösen legalább 1000 °C.
6. Eljárás az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti termék előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1-5. igény- 5 pontok bármelyike szerinti összetételű olvadékot az oldalfalain nyílásokkal ellátott fonócsészébe öntünk, a szálakat a nyílásokon keresztül kihúzzuk és összegyűjtjük.
7. Eljárás az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti termék kaszkád-fonóeljárással történő előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti összetételű készítményt kaszkád-fonókerekek első kerekére öntjük, és a kerekekről a terméket szálak formájában kinyerjük.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB9604264.3A GB9604264D0 (en) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | Man-made vitreous fibres |
PCT/EP1997/001023 WO1997031870A1 (en) | 1996-02-29 | 1997-02-28 | Man-made vitreous fibres |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUP9902430A2 HUP9902430A2 (hu) | 1999-12-28 |
HUP9902430A3 HUP9902430A3 (en) | 2000-08-28 |
HU223309B1 true HU223309B1 (hu) | 2004-05-28 |
Family
ID=10789587
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9902430A HU223309B1 (hu) | 1996-02-29 | 1997-02-28 | Mesterséges üveges szálak |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6156683A (hu) |
EP (1) | EP0883581B1 (hu) |
AT (1) | ATE200774T1 (hu) |
AU (1) | AU1879897A (hu) |
CZ (1) | CZ288389B6 (hu) |
DE (1) | DE69704659T2 (hu) |
ES (1) | ES2157554T3 (hu) |
GB (1) | GB9604264D0 (hu) |
HU (1) | HU223309B1 (hu) |
PL (1) | PL186135B1 (hu) |
RU (1) | RU2178776C2 (hu) |
SK (1) | SK282859B6 (hu) |
WO (1) | WO1997031870A1 (hu) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6346494B1 (en) * | 1995-11-08 | 2002-02-12 | Rockwool International A/S | Man-made vitreous fibres |
FR2778399A1 (fr) * | 1998-05-06 | 1999-11-12 | Saint Gobain Isover | Composition de laine minerale |
FR2783516B1 (fr) * | 1998-09-17 | 2000-11-10 | Saint Gobain Isover | Composition de laine minerale |
US6265335B1 (en) | 1999-03-22 | 2001-07-24 | Armstrong World Industries, Inc. | Mineral wool composition with enhanced biosolubility and thermostabilty |
US6809050B1 (en) * | 2000-10-31 | 2004-10-26 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | High temperature glass fibers |
FI117383B (fi) * | 2000-12-22 | 2006-09-29 | Paroc Group Oy Ab | Raaka-aine mineraalikuitujen tuottamiseksi |
CN100347114C (zh) | 2001-12-12 | 2007-11-07 | 罗克伍尔国际公司 | 纤维及其生产 |
US6998361B2 (en) * | 2002-03-04 | 2006-02-14 | Glass Incorporated | High temperature glass fiber insulation |
US20030166446A1 (en) * | 2002-03-04 | 2003-09-04 | Albert Lewis | High temperature glass fiber insulation |
FR2864828B1 (fr) * | 2004-01-07 | 2007-08-10 | Saint Gobain Isover | Composition de laine minerale |
ATE368012T1 (de) * | 2003-10-06 | 2007-08-15 | Saint Gobain Isover | Mineralwollezusammensetzung |
FR2883864B1 (fr) * | 2005-04-01 | 2007-06-15 | Saint Gobain Isover Sa | Compositions pour fibres de verre |
US8338319B2 (en) | 2008-12-22 | 2012-12-25 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith |
US7799713B2 (en) * | 2005-11-04 | 2010-09-21 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom |
US7823417B2 (en) | 2005-11-04 | 2010-11-02 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing high performance glass fibers in a refractory lined melter and fiber formed thereby |
US9187361B2 (en) | 2005-11-04 | 2015-11-17 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing S-glass fibers in a direct melt operation and products formed there from |
US9656903B2 (en) | 2005-11-04 | 2017-05-23 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing high strength glass fibers in a direct melt operation and products formed there from |
US8586491B2 (en) | 2005-11-04 | 2013-11-19 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom |
US7977263B2 (en) * | 2006-05-26 | 2011-07-12 | Glass Incorporated | Glass fiber for high temperature insulation |
US7767606B2 (en) | 2007-03-15 | 2010-08-03 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Low viscosity E-glass composition enabling the use of platinum and rhodium free bushings |
WO2008156090A1 (ja) * | 2007-06-18 | 2008-12-24 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | ガラス組成物 |
FR2918053B1 (fr) * | 2007-06-27 | 2011-04-22 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques. |
US7807594B2 (en) * | 2007-08-15 | 2010-10-05 | Johns Manville | Fire resistant glass fiber |
FR2930543B1 (fr) * | 2008-04-23 | 2010-11-19 | Saint Gobain Technical Fabrics | Fils de verre et composites a matrice organique et/ou inorganique contenant lesdits fils |
DE102008062810B3 (de) * | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Saint-Gobain Isover G+H Ag | Verwendung von Tonen und/oder Tonmineralen zur Schmelzbereichserniedrigung einer Mineralfaserschmelze |
US8252707B2 (en) | 2008-12-24 | 2012-08-28 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith |
EA021658B1 (ru) * | 2009-07-13 | 2015-08-31 | Роквул Интернэшнл А/С | Минеральные волокна и их применение |
EP2640878B1 (en) | 2010-11-16 | 2018-11-07 | Unifrax I LLC | Inorganic fiber |
US9650282B2 (en) * | 2011-02-23 | 2017-05-16 | Dening Yang | Glass fiber with properties of high strength, energy saving, environment protecting and low viscosity, production method thereof and composite material containing the same |
PL2697178T3 (pl) | 2011-04-13 | 2020-03-31 | Rockwool International A/S | Procesy kształtowania sztucznych włókien szklistych |
US20140228461A1 (en) * | 2011-08-18 | 2014-08-14 | Rockwool International A/S | Foamable composition, foam composite, method of making foam composite and use of foam composite |
EA025519B1 (ru) | 2011-12-16 | 2016-12-30 | Роквул Интернэшнл А/С | Композиция расплава для изготовления искусственных стекловидных волокон |
EP2795015A1 (en) * | 2011-12-22 | 2014-10-29 | Rockwool International A/S | Insulating element for the insulation of flat roofs |
CA2888470C (en) | 2012-10-18 | 2021-04-20 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Glass composition for the manufacture of fibers and process |
RU2015143291A (ru) | 2013-03-15 | 2017-04-24 | ЮНИФРАКС АЙ ЭлЭлСи | Минеральное волокно |
EP2858958B1 (en) | 2013-07-22 | 2019-06-12 | Morgan Advanced Materials PLC | Inorganic fibre compositions |
US10023491B2 (en) | 2014-07-16 | 2018-07-17 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber |
JP6559219B2 (ja) | 2014-07-16 | 2019-08-14 | ユニフラックス ワン リミテッド ライアビリティ カンパニー | 収縮及び強度が改善された無機繊維 |
WO2016010579A1 (en) | 2014-07-17 | 2016-01-21 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber with improved shrinkage and strength |
US9919957B2 (en) | 2016-01-19 | 2018-03-20 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber |
US10882779B2 (en) | 2018-05-25 | 2021-01-05 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber |
US11858852B2 (en) * | 2021-02-01 | 2024-01-02 | Icon Technology, Inc. | Systems and methods for producing a three-dimensional printable material from igneous anorthosite rock |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4560606A (en) * | 1981-11-16 | 1985-12-24 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Basalt compositions and their fibers |
JPS58502054A (ja) * | 1981-12-04 | 1983-12-01 | アメリカ合衆国 | 耐−アルカリ性ガラス繊維 |
PL160196B1 (pl) * | 1989-04-14 | 1993-02-26 | Centralny Osrodek Badawczo Rozwojowy Przemyslu Izolacji Budowlanej | Sklad surowcowy do produkcji wlókien nieorganicznych PL PL PL |
DK163494C (da) * | 1990-02-01 | 1992-08-10 | Rockwool Int | Mineralfibre |
KR100188507B1 (ko) * | 1992-08-20 | 1999-06-01 | 한스 푸르탁 | 광물모의 제조방법 및 장치, 및 그것에 의해 제조된 광물모 |
BR9206653A (pt) * | 1992-08-20 | 1995-10-24 | Saint Gobain Isover | Método para produção de lá mineral e lá mineral produzida pelo mesmo |
GB9314230D0 (en) * | 1993-07-09 | 1993-08-18 | Pilkington Plc | Compositions for high temperature fiberisation |
US5691255A (en) * | 1994-04-19 | 1997-11-25 | Rockwool International | Man-made vitreous fiber wool |
EP0791087B1 (en) * | 1994-11-08 | 1998-08-05 | Rockwool International A/S | Man-made vitreous fibres |
DE29515168U1 (de) * | 1994-11-08 | 1996-03-14 | Rockwool International A/S, Hedehusene | Künstliche glasartige Fasern |
-
1996
- 1996-02-29 GB GBGB9604264.3A patent/GB9604264D0/en active Pending
-
1997
- 1997-02-28 CZ CZ19982645A patent/CZ288389B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-02-28 DE DE69704659T patent/DE69704659T2/de not_active Revoked
- 1997-02-28 SK SK1189-98A patent/SK282859B6/sk unknown
- 1997-02-28 US US09/125,565 patent/US6156683A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-28 WO PCT/EP1997/001023 patent/WO1997031870A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-02-28 HU HU9902430A patent/HU223309B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-02-28 RU RU98117822/03A patent/RU2178776C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-02-28 AU AU18798/97A patent/AU1879897A/en not_active Abandoned
- 1997-02-28 EP EP97905140A patent/EP0883581B1/en not_active Revoked
- 1997-02-28 PL PL97328711A patent/PL186135B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-02-28 AT AT97905140T patent/ATE200774T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-02-28 ES ES97905140T patent/ES2157554T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE200774T1 (de) | 2001-05-15 |
EP0883581A1 (en) | 1998-12-16 |
EP0883581B1 (en) | 2001-04-25 |
HUP9902430A3 (en) | 2000-08-28 |
PL186135B1 (pl) | 2003-10-31 |
SK118998A3 (en) | 1999-02-11 |
DE69704659T2 (de) | 2001-09-06 |
HUP9902430A2 (hu) | 1999-12-28 |
US6156683A (en) | 2000-12-05 |
AU1879897A (en) | 1997-09-16 |
ES2157554T3 (es) | 2001-08-16 |
GB9604264D0 (en) | 1996-05-01 |
WO1997031870A1 (en) | 1997-09-04 |
PL328711A1 (en) | 1999-02-15 |
CZ288389B6 (en) | 2001-06-13 |
SK282859B6 (sk) | 2002-12-03 |
RU2178776C2 (ru) | 2002-01-27 |
DE69704659D1 (de) | 2001-05-31 |
CZ264598A3 (cs) | 1999-07-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU223309B1 (hu) | Mesterséges üveges szálak | |
EP0791087B1 (en) | Man-made vitreous fibres | |
RU2220118C2 (ru) | Искусственно полученные стеклянные волокна | |
AU770902B2 (en) | Man-made vitreous fibres | |
AU704242C (en) | Man-made vitreous fibres | |
CA2247345A1 (en) | Man-made vitreous fibres |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20040408 |
|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |