HU220574B1 - Eljárás meta-fenoxi-benzilalkohol előállítására - Google Patents
Eljárás meta-fenoxi-benzilalkohol előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU220574B1 HU220574B1 HU9800894A HUP9800894A HU220574B1 HU 220574 B1 HU220574 B1 HU 220574B1 HU 9800894 A HU9800894 A HU 9800894A HU P9800894 A HUP9800894 A HU P9800894A HU 220574 B1 HU220574 B1 HU 220574B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- raney nickel
- meta
- hydrogen
- alcohol
- phenoxybenzaldehyde
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxybenzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-phenoxybenzene Chemical compound CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 6
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXTDJHZGHOFSQG-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 NXTDJHZGHOFSQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- -1 benzal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethanol Chemical compound OCC1CCCCC1 VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009904 heterogeneous catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
A találmány eljárás az I általános képletű meta-fenoxi-benzil-alkoholelőállítására II általános képletű meta-fenoxi-- benzaldehidredukciójával, amelynek során a II általános képletű meta-fenoxi-benzaldehidet katalitikus hidrogénezés körülményei között, 1 molhidrogénnel, Raney-nikkel-katalizátorral, protikus oldószerben,előnyösen vizes közegben, 0–100 °C, előnyösen 50–100 °C között, 1–20bar, előnyösen 5–10 bar nyomású hidrogénnel redukálják. Raney--nikkel-katalizátorként előnyösen semleges – enyhén bázikus, 7–9 pHértékű promoveált Raney-nikkelt alkalmaznak 0,01–0,5 tömegrészben. ŕ
Description
Találmányunk tárgya heterogén katalitikus hidrogénezési eljárás I képlettel jelzett meta-fenoxi-benzil-alkohol előállítására II képletű meta-fenoxi-benzaldehidből kiindulva.
A meta-fenoxi-benzil-alkohol a szintetikus piretroid inszekticidek (például permetrin, fenotrin) fontos kiindulási anyaga. Célunk olyan eljárás kidolgozása volt, amely mentes az ismert előállítási módszerek hátrányaitól. A nagy volumenű gyártás miatt kívánatos, hogy a technológia gazdaságosan és környezetkímélőén kivitelezhető legyen akár oldószer alkalmazása nélkül is, ne képződjenek melléktermékek, így elkerülve a további tisztítási lépéseket. Ezen célokat katalitikus hidrogénezési eljárás kifejlesztésével valósíthatjuk meg.
Meta-fenoxi-benzil-alkoholt meta-fenoxi-benzaldehidből elsőként Canizzaro-reakcióban állítottak elő Kempter és munkatársai 1936-ban [Lock, Kempter, Monatsh. Chem. 67 (1936) 24-33]. A módszer hatékonyságát az úgynevezett keresztezett Canizzaro-reakcióval lehet növelni, bár a termék ebben az esetben sem egységes (C. A. 80,59 664).
A legismertebb eljárások közé tartozik a III képletű meta-fenoxi-toluol halogénezése, majd az így nyert benzil- és benzál-halogenidek meta-fenoxi-benzilalkohollá és meta-fenoxi-benzaldehiddé történő átalakítása (2,402,457 számú német szabadalmi leírás, (C. A. 81, 151 790), 2,638,159 számú francia szabadalmi leírás (C. A. 113, 211 567), 2,707, 232 számú német szabadalmi leírás (CA 89, 215 047). Ezen eljárások legnagyobb hátránya, hogy mellékreakcióban a benzolgyűrű is halogéneződik. A benzil- és benzál-halogenidek hidrolízise nagy mennyiségű és további kezelést igénylő szennyvíz képződéséhez vezet. A termék nem egységes, meta-fenoxi-benzaldehid és meta-fenoxi-benzilalkohol elegye, amely külön elválasztást és további tisztítást igényel.
Ismeretesek ezeken kívül redukciós módszerek is. m-Fenoxi-benzaldehid alumínium-alkoholátokkal [2,950,608 számú német szabadalmi leírás (CA 93, 204 282)] nátrium-szulfiddal [Satagopan, V., Chandalia, S. B., Synth. Commun. 19 (1989), 1217-1224] nátriumditionittal [83,69 828 számú japán szabadalmi leírás (CA 99, 87 805)] vagy gőzfázisban alkoholokkal [WO 96 27,575 (CA 125, 247 374)] alakítható m-fenoxibenzil-alkohollá. A m-fenoxi-benzoesavat és észtereit rénium [80,69,533 számú japán szabadalmi leírás (CA 94, 30336), 28,422 számú európai szabadalmi leírás (CA 95,168 765)] vagy réz-kromit-katalizátor [2,604,473 számú német szabadalmi leírás (CA 85,123 575)] jelenlétében hidrogénezik az I képletű vegyülettel. A redukciót komplex fém-hidriddel [1,496,822 számú angol szabadalmi leírás (CA 89,23 941), 25,251 számú magyar szabadalmi leírás (CA 100, 34 247) és elektrokémiai módszerrel (88,192,883 számú japán szabadalmi leírás (CA 110, 162 516)] is megoldották. A felsorolt módszerek hátránya az esetenként alkalmazott drága reagens, extrém reakciókörülmények, nehézkes feldolgozási módszer, vagy nem egységes termék keletkezése.
Rokon szerkezetű aromás aldehidek, például benzaldehid katalitikus hidrogénezésére a szakirodalom többféle megoldást kínál. Benzaldehid redukciója az alkalmazott katalizátortól és reakciókörülményektől függően háromféle termékhez vezet: benzil-alkoholhoz, a benzil-alkohol hidrogenolízisével keletkező toluolhoz és a benzolgyűrű telítésével metil-ciklohexánhoz vagy ciklohexil-metanolhoz [Hudlicky, M., Reductions in Organic Chemistry (Wiley 1984), pp. 99)]. Az irodalom szerint palládium- vagy platinakatalizátorok jelenlétében végzett hidrogénezés bázisos vagy savas hozzátettől függően benzil-alkoholt vagy toluolt eredményez. Ruténiumkatalizátort előnyösen az aromás gyűrű telítésére alkalmazhatjuk a hidroxicsoport megőrzése mellett. Nikkel [Adkins, H., Cramer, Η. I., J. Am. Chem. Soc. 52 (1930), 4349] Raney-nikkel [Adkins, H., Billica, H„ J. Am. Chem. Soc. 70 (1948), 695-698] és réz-kromit [Adkins, H., Connor, R., J. Am. Chem. Soc. 53 (1931), 1091] katalizátorok fő termékként benzil-alkoholt szolgáltatnak, de minden esetben számolnunk kell több-kevesebb toluol keletkezésével.
Korábbi kedvező tapasztalataink hasonló szerkezetű molekulák hidrogénezésével adták az indíttatást, hogy Raney-nikkel-katalizátorral próbáljuk meg az mfenoxi-benzaldehid hidrogénezését elvégezni. Célunk az volt, hogy hidrogénezésnél szokásos oldószerként alkalmazott metanolt vagy etanolt, a környezetet kevésbé terhelő és a termék további feldolgozását kevésbé zavaró vízzel cseréljük fel, illetve a hidrogénezést oldószermentes körülmények között végezzük el, a reakcióidőt csökkentsük a reakcióelegy hőmérsékletének, valamint a hidrogénnyomásnak az emelésével, a szükséges Raney-nikkel-katalizátor mennyiségét csökkentsük oly módon, hogy a katalizátort, vagy annak egy részét újból felhasználjuk a következő reakcióban.
Kísérleteink eredményei azt mutatták, hogy a metafenoxi-benzaldehid Raney-nikkel-katalizátor jelenlétében tisztán meta-fenoxi-benzil-alkohollá alakítható alkoholos (etanol vagy metanol) oldatban vagy vizes emulzióban szobahőmérsékleten és normálnyomáson végzett hidrogénezés során. A reakcióidő lényegesen lerövidíthető a nyomás növelésével, és ebben az esetben a hidrogénezés igen előnyösen oldószer nélkül is elvégezhető. A konverzió minden esetben gyakorlatilag teljes, a kapott termék tisztasága 98% felett van, a metafenoxi-toluol mennyisége 0,1% körül tartható. Az ily módon nyert meta-fenoxi-benzil-alkohol további tisztítást nem igényel.
Fentieknek megfelelően a jelen találmány szerinti eljárás az I általános képletű meta-fenoxi-benzil-alkohol előállítására II általános képletű meta-fenoxi-benzaldehid redukciójával, azon alapul, hogy a II általános képletű meta-fenoxi-benzaldehidet katalitikus hidrogénezés körülményei között, 1 mól hidrogénnel, Raney-nikkelkatalizátorral, protikus oldószerben, előnyösen vizes közegben, 0-100 °C, előnyösen 50-100 °C között, 1-20 bar, előnyösen 5-10 bar nyomású hidrogénnel redukáljuk. Raney-nikkel-katalizátorként előnyösen semleges - enyhén bázikus, 7-9 pH értékű promoveált Raney-nikkelt alkalmazunk 0,01 -0,5 tömegrészben.
HU 220 574 Bl
A fentiek demonstrálására az alábbi példákat közöljük anélkül, hogy az oltalmi kört ezekre korlátoznánk.
1. példa
Egy háromnyakú, mágneses keverőrúddal, gázbevezetőcsonkkal, hőmérővel ellátott gömblombikba bemérünk 50 ml etanolt, 5 g Raney-nikkelt és 19,8 g (0,1 mól) m-fenoxi-benzaldehidet. A készüléket hidrogénnel átöblítjük, majd keverés közben a gázbürettából hidrogént vezetünk a reakcióelegybe, amíg a hidrogénelnyelés folytatódik (8 óra). Ezt követően a Raney-nikkel-katalizátort a reakcióelegyből kiszűrjük, 20 ml etanollal mossuk. A szűrletet és a mosóetanolt egyesítjük, majd az oldószert rotációs vákuumbepárlón ledesztilláljuk. A termék 20 g m-fenoxi-benzil-alkohol.
A kapott termék összetételét GC-analízissel vizsgáljuk.
| Komponens megnevezése | Terület% |
| m-fenoxi-benzil-alkohol | 98,1 |
| etanol | 0,9 |
| m-fenoxi-benzaldehid | 0,4 |
| m-fenoxi-toluol | nem detektálható (<0,05) |
| nem azonosított komponensek | 0,6 |
| összesen | 100,0 |
2. példa
Egy háromnyakú, mágneses keverőrúddal, gázbevezetőcsonkkal, hőmérővel ellátott gömblombikba bemérünk 20 ml vizet, 1 g Raney-nikkelt és 4,95 g (0,025 mól) m-fenoxi-benzaldehidet. A készüléket hidrogéngázzal átöblítjük, majd keverés közben a gázbürettából hidrogént vezetünk a reakcióelegybe, amíg a hidrogénelnyelés folytatódik (8 óra). Ezt követően a Raneynikkel-katalizátort a reakcióelegyből kiszűrjük, a katalizátort 30 ml diklór-metánnal mossuk. A kétfázisú szűrletet elválasztjuk, a szerves részt 1 g nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert rotációs vákuumbepárlón ledesztilláljuk. A tennék 4,75 g m-fenoxi-benzil-alkohol. A kapott termék összetételét GC-analízissel vizsgáljuk.
| Komponens megnevezése | Terület% |
| m-fenoxi-benzil-alkohol | 98,6 |
| diklór-metán | 1,2 |
| m-fenoxi-benzaldehid | 0,1 |
| m-fenoxi-toluol | 0,1 |
3. példa
Egy rozsdamentes acélból készült 300 ml térfogatú nyomásálló hidrogénezőkészülékbe bemérünk 10 ml metanolt, 1 g Raney-nikkelt és 8 g m-fenoxi-benzaldehidet. A készüléket nitrogénnel és hidrogénnel átöblítjük. Ezután 10,3 bar nyomásig hidrogénnel töltjük fel a rendszert, majd 3 órán keresztül 25 °C-on rázógéppel rázatjuk. A reakcióelegyből a katalizátort kiszűrjük, az oldószert rotációs vákuumbepárlón ledesztilláljuk. A tennék 7,7 g m-fenoxi-benzil-alkohol.
A kapott termék összetételét GC-analízissel vizsgáljuk.
| Komponens megnevezése | Terület% |
| m-fenoxi-benzil-alkohol | 98,6 |
| metanol | 1,4 |
| m-fenoxi-benzaldehid | 0 |
| m-fenoxi-toluol | 0 |
4. példa
Egy rozsdamentes acélból készült 300 ml térfogatú nyomásálló hidrogénezökészülékbe bemérünk 10 ml metanolt, 1 g Raney-nikkelt és 16 g m-fenoxi-benzaldehidet. A készüléket nitrogénnel és hidrogénnel átöblítjük. Ezután 10,5 bar nyomásig hidrogénnel töltjük fel a rendszert, majd 4,5 órán keresztül 25 °C-on rázógéppel rázatjuk. A reakcióelegyből a katalizátort leszűrjük, az oldószert rotációs vákuumbepárlón ledesztilláljuk. A termék 14,0 g m-fenoxi-benzil-alkohol. A kapott termék összetételét GC-analízissel vizsgáljuk.
| Komponens megnevezése | Terület% |
| m-fenoxi-benzil-alkohol | 99 |
| metanol | 1,0 |
| m-fenoxi-benzaldehid | 0 |
| m-fenoxi-toluol | 0 |
5. példa
Egy rozsdamentes acélból készült 300 ml térfogatú nyomásálló hidrogénezőkészülékbe bemérünk 3,6 g Raney-nikkelt és 80 g m-fenoxi-benzaldehidet. A készüléket nitrogénnel és hidrogénnel átöblítjük. Ezután 10 bar nyomásig hidrogénnel töltjük fel a rendszert, majd 6 órán keresztül 70 °C-on rázógéppel rázatjuk. A reakcióelegyből a katalizátort 50 °C-on leszűrjük, a szűrlet súlya 71,1 g. A katalizátort metanollal mossuk, a metanolt rotációs vákuumbepárlón ledesztilláljuk, így további 8,7 g termékhez jutunk. A termelés összesen 79,8 g m-fenoxi-benzil-alkohol.
A kapott termék összetételét GC-analízissel vizsgáljuk.
| Komponens megnevezése | Terület% |
| m-fenoxi-benzil-alkohol | 98,2 |
| m-fenoxi-benzaldehid | 0,7 |
| m-fenoxi-toluol | 0,1 |
6. példa
Egy rozsdamentes acélból készült 300 ml térfogatú nyomásálló hidrogénezőkészülékbe bemérünk 1,5 g, az 5. példa szerinti reakcióelegyből kiszűrt egyszer használt Raney-nikkelt és 1,8 g friss Raney-nikkelt és 80 g m-fenoxi-benzaldehidet. A készüléket nitrogénnel és
HU 220 574 Bl hidrogénnel átöblítjük. Ezután 10 bar kezdőnyomásig hidrogénnel töltjük fel a rendszert, majd 12,5 órán keresztül 70 °C-on rázógéppel rázatjuk. A reakcióelegyből a katalizátort 60 °C-on leszűrjük, a szűrlet súlya 72,3 g. A katalizátort metanollal mossuk, a metanolt rotációs vákuumbepárlón ledesztilláljuk. így további 8,7 g termékhez jutunk. A termelés összesen 79,9 g mfenoxi-benzil-alkohol. A kapott termék összetételét GC-analízissel vizsgáljuk.
| Komponens megnevezése | Terület% |
| m-fenoxi-benzil-alkohol | 98,7 |
| m-fenoxi-benzaldehid | 0,3 |
| m-fenoxi-toluol | 0,0 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (2)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás I általános képletű meta-fenoxi-benzilalkohol előállítására II általános képletű meta-fenoxi5 benzaldehid redukciójával, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű meta-fenoxi-benzaldehidet katalitikus hidrogénezés körülményei között, 1 mól hidrogénnel, Raney-nikkel-katalizátorral, protikus oldószerben, előnyösen vizes közegben, 0-100 °C, előnyösen10 50-100 °C közötti hőmérsékleten, 1-20 bar, előnyösen 5-10 bar nyomású hidrogénnel redukáljuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Raney-nikkel-katalizátorként semleges - enyhén bázikus, 7-9 pH értékű promoveált Raney-nikkelt al15 kalmazunk 0,01 - 0,5 tömegrészben.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9800894A HU220574B1 (hu) | 1998-04-17 | 1998-04-17 | Eljárás meta-fenoxi-benzilalkohol előállítására |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9800894A HU220574B1 (hu) | 1998-04-17 | 1998-04-17 | Eljárás meta-fenoxi-benzilalkohol előállítására |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9800894D0 HU9800894D0 (en) | 1998-07-28 |
| HUP9800894A2 HUP9800894A2 (hu) | 1999-12-28 |
| HUP9800894A3 HUP9800894A3 (en) | 2000-01-28 |
| HU220574B1 true HU220574B1 (hu) | 2002-03-28 |
Family
ID=89996435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9800894A HU220574B1 (hu) | 1998-04-17 | 1998-04-17 | Eljárás meta-fenoxi-benzilalkohol előállítására |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU220574B1 (hu) |
-
1998
- 1998-04-17 HU HU9800894A patent/HU220574B1/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9800894A3 (en) | 2000-01-28 |
| HUP9800894A2 (hu) | 1999-12-28 |
| HU9800894D0 (en) | 1998-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1881954B1 (en) | Process for preparing cinacalcet hydrochloride | |
| EP0948476A1 (en) | Process for the preparation of polyvalent alcohols | |
| WO2015158584A1 (de) | Herstellung von 2-substituierten 4-methyl-tetrahydropyranen aus 2-alkyl-4,4-dimethyl-1,3-dioxan-haltigen ausgangsstoffen | |
| KR20050114274A (ko) | 메틸올 알칸알의 수소화 방법 | |
| US6586642B2 (en) | Color number improvement in polyhydric alcohols by hydrogenation | |
| SA00201006B1 (ar) | طريقة هدرجة hydrogenation بالحفز catayst في طور السائل liquid phase لتحويل مركبات الألديهيد aldehydes الى منتجات الكحول المناظرة corresponding alcohols | |
| JP4121647B2 (ja) | アルコールの製造方法 | |
| US6743956B1 (en) | Selective liquid phase hydrogenation of carbonyl compounds to give the corresponding alcohols in the presence of a Pt/ZnO catalyst | |
| JPH1087548A (ja) | １，３−シクロヘキサンジオン化合物の新規製造法 | |
| HU220574B1 (hu) | Eljárás meta-fenoxi-benzilalkohol előállítására | |
| US7230141B2 (en) | Method for producing toluol derivatives | |
| US5945571A (en) | Preparation of 1,4-butanediol | |
| JPH11228467A (ja) | 飽和アルコールの製造方法 | |
| JP3961938B2 (ja) | テトラヒドロゲラニオールの製造 | |
| HU204497B (en) | Process for producing phenfluramine | |
| US6429319B1 (en) | Continuous process for the production of optically pure (S)-beta-hydroxy-gamma-butyrolactone | |
| US20020082457A1 (en) | Process for the preparation of 1-(2,2,6-trimethylcyclohexyl)-3-alkanols | |
| JP3535637B2 (ja) | シス−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノールの製造方法 | |
| EP0005196A1 (de) | Octylcyclohexanderivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe | |
| US6600079B2 (en) | Process for production of 5-arylpentanols | |
| GB1595958A (en) | Preparation of 3,3,5-trimethylcyclohexylethyl ether | |
| US20050131258A1 (en) | Process for preparation of 2-phenyl ethanol | |
| JPH0952854A (ja) | α−ジヒドロテルピネオールの製造方法 | |
| JP3882245B2 (ja) | フィトン及びイソフィトールの製造方法 | |
| HU219175B (hu) | Eljárás 1-(3,4-dimetoxi-fenil)-etanol előállítására |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |