HU219326B - Cooling mixtures for refrigeration machinery - Google Patents

Cooling mixtures for refrigeration machinery Download PDF

Info

Publication number
HU219326B
HU219326B HU9602950A HU9602950A HU219326B HU 219326 B HU219326 B HU 219326B HU 9602950 A HU9602950 A HU 9602950A HU 9602950 A HU9602950 A HU 9602950A HU 219326 B HU219326 B HU 219326B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
refrigerant
mixture
weight
difluoroethane
isobutane
Prior art date
Application number
HU9602950A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9602950D0 (en
HUT76128A (en
Inventor
Valerijj Georgievich Barabanov
Andrejj Jurevich Beljaev
Sergejj Konstantinovi Chikurov
Sergejj Dmitrievich Egorov
Mikhail Georgievich Khmelnjuk
Jurijj Roaldovich Kondratev
Anatolijj Sazonovich Koroteev
Nikolajj N Ponomarjov-Stepnojj
Genrikh Jakovlevich Ruvinskijj
Original Assignee
Sp Inertek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sp Inertek filed Critical Sp Inertek
Publication of HU9602950D0 publication Critical patent/HU9602950D0/hu
Publication of HUT76128A publication Critical patent/HUT76128A/hu
Publication of HU219326B publication Critical patent/HU219326B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10Components
    • C09K2205/12Hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compression-Type Refrigeration Machines With Reversible Cycles (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Abstract

A találmány szerinti difluor-etán-alapú hűtőközeg izobutánt istartalmaz, jellemzően 60–75 tömeg% difluor-- etánból és 25–40 tömeg%izobutánból áll. A találmány szerinti hűtőközeg hűtőberendezésekben,különösen háztartási hűtőszekrényekben és közepes hőmérsékletűfagyasztóberendezésekben, klímaberendezésekben és hőszivattyúkban,továbbá kutatási célokra használható. A fenti hűtőközeg nem károsítjaa légkör ózonrétegét. ŕ

Description

A találmány hűtőberendezések hűtőközegére, közelebbről háztartási hűtőszekrények hűtőközegére vonatkozik, amely használható továbbá közepes hőmérsékletű fagyasztóberendezésekben, klímaberendezésekben, gépkocsihűtőkben és hőszivattyúkban, valamint kutatási célokra.
Számos törekvés ismeretes az R12 típusú hűtőközeget helyettesítő olyan hűtőközegek kidolgozására, amelyek a légkör ózonrétegét nem károsítják. Az egyik ilyen irányzat azon alapszik, hogy a hűtőközeg szénhidrogéneket is tartalmaz.
Hűtőgépekhez ismert olyan hűtőközeg, amely klórdifluor-metán (CHF2C1, R22) izobutánnal (C4H10, R600a) alkotott elegyéből áll, és 65-80 tömeg% klórdifluor-metánt és 20-35 tömeg% izobutánt tartalmaz (GB-A 2 228 739).
A fenti elegyet tartalmazó hűtőközeg hűtőképessége és energetikai hatásfoka a diklór-difluor-metán (CF2C12, R12) jellemzőivel összehasonlítva kedvező, a légkör ózonrétegére viszont kevésbé káros.
Az ismertetett elegyből álló hűtőközeg azonban nem azeotropos elegy, ami ipari méretekben a hűtőszekrények hűtőközeggel feltöltése során csökkenti a hatékonyságot, továbbá bonyolítja az újrafeltöltés körülményeit. Ezenkívül az R22 hűtőközeg az úgynevezett „átmeneti” hűtőközegekhez tartozik, így használatát a földi légkör ózonrétegének védelmével kapcsolatos nemzetközi egyezménynek megfelelően teljesen meg kell szüntetni a 2020. évig.
Ismeretesek olyan hűtőközegelegyek, amelyek környezetvédelmi szempontból sokkal elfogadhatóbbak, mint az R22.
Pentafluor-etán (C2HF5, R125) alapú és izobutánt (R600a) tartalmazó hűtőközegelegy is ismert, amely 60-80 tömeg% R125 komponenst tartalmaz (GB-A 2 247 462).
A fenti elegy alkalmazását hűtőszekrényekben korlátozza az a körülmény, hogy az R125 ipari méretű gyártástechnológiája nincs kidolgozva. Ezenkívül az R125 molekula nagy fluortartalma (5 atom) a hűtőközeg gyártása során nagy fluorfelhasználással és következésképpen nagy költséggel jár.
Megjegyzendő, hogy a hűtőberendezések elpárologtatóiban szokásos (-20--25 °C) hőmérsékleteken a fenti hűtőközeg nyomása meghaladja az R12 nyomását, ami nehézségeket okoz R12 helyettesítésére történő alkalmazása során.
Olyan hűtőközegelegy is ismert, amely lényegében 1,1,2,2-tetrafluor-etánból (CHF2CHF2, R134) és izobutánból (R600a) áll, és 70-99 tömeg% 1,1,2,2-tetrafluoretánt és 1-30 tömeg% izobutánt tartalmaz (PCT/US 92/02136).
Ennek a hűtőközegnek előnye, hogy azeotropos elegyet alkot. A fenti elegy alapját képező R134 hűtőközeg 1,3 értékű nagy teljes felmelegedési tényezője nem elégíti ki a környezetvédelmi biztonsági előírásokat.
Hűtőberendezésekhez ismeretesek difluor-etán (CHF2CH3, R152a)-alapú elegyek is.
E hűtőközegek ózoncsökkentő képessége - hasonlóan az Rl 34-hez - nulla, Rl 34-hez viszonyítva azonban teljes felmelegedési tényezőjük 10-szer alacsonyabb (0,03), ezenkívül olajokban jobban oldódnak.
A difluor-etán forráspontja légköri nyomáson
-25 °C, és termodinamikus tulajdonságai közel vannak az R12 tulajdonságaihoz.
Difluor-etán (Rl 52a) alapú, továbbá klór-difluor-metánt (R22) tartalmazó hűtőközegelegy is ismert, amely a következő komponensekből áll: 50-65 tömeg% difluor-etán és 35-50 tömeg% klór-difluor-metán (DE-A 271 122).
Az R22/R152a komponensek 40:60 tömegaránya esetén az elegy azeotropos jellegű, hűtőközegként használva energetikai jellemzői megegyeznek az R12 jellemzőivel.
A difluor-etán-alapú hűtőközegelegy bizonyos hátrányokat is mutat. A fentiek értelmében az R22 átmeneti jellegű és a használatból kivonandó hűtőközeg. Jelenléte hűtőközegekben ahhoz vezet, hogy az elegyek ózoncsökkentő képessége O-tól eltérő. Ezenkívül R22 viszonylag rosszul oldódik a kompresszorok kenésére használt ásványolajokban, ami a berendezés üzemeltetése szempontjából kedvezőtlen.
A fenti hűtóközeg-eleggyel feltöltött berendezés energetikai hatásfokát nem növeli az elegyet alkotó komponensek molekulatömegének különbsége. R22 molekulatömege 86,5, míg R152a molekulatömege 66,1. A fenti gázok szűkületen vagy kapillárison átáramló elegye a
II. Fick-törvény szerint a 3/M,/M2 tényezővel arányos mértékben komponenseire bomlik, amely képletben Mt és M2 a komponensek molekulatömegét jelenti. A szűkületen áthaladva a könnyebb komponens dúsul, míg a nehezebb komponensben az elegy elszegényedik. Ennek eredményeként zárt gázciklusban az eredetitől eltérő koncentrációjú zónák keletkeznek.
Ilyen eleggyel feltöltött berendezés ezért a hűtőelegy komponensei koncentrációjának időbeli ingadozása következtében veszít működési paramétereinek stabilitásából. Ez zavarokat okoz a kondenzátor működésében, instabillá teszi az elpárologtató működését, ami következésképpen növeli az energiafelhasználást.
A találmány feladata difluor-etán-alapú hűtőközegelegy kidolgozása, amely biztosítja az ózonréteg jobb védelmét, növeli az energetikai hatásfokot és fokozza a hűtőberendezések üzemeltetésének megbízhatóságát.
A találmány útján elérhető a difluor-etán-alapú hűtőközegelegyek ózont károsító képességének csökkentése és a hűtési együttható növelése.
A kitűzött feladatot a találmány értelmében difluoretán (R152a)-alapú hűtőközeggel érjük el, amely izobutánt (R600a) is tartalmaz.
A találmány szerinti hűtőközeg 60-75 tömeg% difluor-etánt és 25-40 tömeg% izobutánt tartalmaz.
A találmány szerinti hűtőközegben az R152a/R600a előnyös aránya 70:30.
A 0 ózonelszegényedést okozó izobután használata difluor-etán-alapú hűtőközeg komponenseként az egész elegyre biztosítja e tényező 0 értékét.
Az izobután molekulatömege (58,12) közelebb van az R152a molekulatömegéhez (66,1), mint az R22 molekulatömege (86,5). Ezért a hűtőközeg komponensei
HU 219 326 Β szétválasztásának mértékét meghatározó arányossági tényező .JM/M2 - amely képletben Mi és M2 a komponensek molekulatömegét jelenti - az ismert hűtőközegre 1,14, és a találmány szerinti hűtőközegre 1,07 értékű. Ez viszont csökkenti a komponensek szétválasztásé- 5 nak valószínűségét, és így a hűtőberendezés energiafogyasztásának az optimális értéktől való eltérését.
Közelítő számítások és vizsgálatok azt mutatták, hogy a találmánynak megfelelő komponensek mennyiségére javasolt tartományon belül a hűtőközeg forrás 10 közben egyenlő mértékben párolgó azeotropos elegy vagy közel azeotropos elegy. Ezt különösen igazolják azok a görbék, amelyek a hűtőközeg nyomásának változását szemléltetik az R152a-tartalom függvényében.
A leíráshoz csatolt ábrák közül az 1. ábra a hűtőközeg nyomásának változását tünteti fel az R152a-koncentráció függvényében 313,5 K hőmérsékleten.
A 2. ábra a hűtőközeg nyomásának változását tünteti fel az R152a-koncentráció függvényében 353,15 K hőmérsékleten.
A fenti előnyöket, valamint a találmány jellegzetességeit a találmány legelőnyösebb kiviteli alakjának ismertetése kapcsán mutatjuk be, amelyeket a találmány szerinti hűtőközeg - Rl 2-höz hasonlított - hűtési cik- 25 lusra vonatkozó hűtési együtthatójának számított és mért adataival támasztunk alá.
A hűtőberendezés feltöltése előtt egy tartályban meghatározott összetételű és mennyiségű elegyet készítünk a komponensek tömegének mérése alapján.
kg hűtőközeg előállítására 700 g R152a-t öntünk
300 g izobutánhoz (R600a) előzőleg az izobutánt tartalmazó tartályhoz csatlakoztatott tartályból.
A hűtőberendezés feltöltése során a hűtőközeg mennyiségét az R152a/R600a elegyet tartalmazó tartály tömegének változása alapján állapítjuk meg, ahol a tartály a hűtőberendezés kompresszorának szívóvezetékéhez van csatlakoztatva.
A „Biijusza-2” típusú hűtőszekrény feltöltéséhez szükséges R152a/R600a hűtőközeg mennyisége 80 g. A hűtőszekrény aggregátjának töltőcsövét egy T elágazás beiktatásával a hűtőközeget tartalmazó tartályhoz és egy vákuumszivattyúhoz csatlakoztatjuk. Az idegen gázok eltávolítására a hűtőszekrény hűtőaggregátját elő15 zőleg a vákuumszivattyúval leszívatjuk, miközben a hűtőközeget tartalmazó tartályt zárva tartjuk.
Az idegen gázok leszívatása után a hűtőszekrény hűtőaggregátját működő kompresszor mellett feltöltjük a hűtőközeggel. A hűtőközeget gáznemű állapotban szi20 vattyúzzuk a hűtőaggregátba. A hűtőközeget tartalmazó tartály eközben mérlegen áll. Miután a tartály tömegcsökkenése eléri a 80 g-ot, a feltöltést megszüntetjük.
Az egyes hűtőberendezés-típusok töltetének optimális mennyiségét a napi energiafogyasztás minimuma alapján határozzuk meg.
Az 1. táblázat a találmány szerinti, 70:30 R152a/R600a arányú hűtőközeggel működő, továbbá R134a, illetve R12 hűtőközeggel töltött „Biijusza-2” típusú hűtőszekrény napi energiafogyasztását tünteti 30 fel.
7. táblázat
Hűtőközeg Töltőtömeg (g) Alacsony hőmérsékletű hőcserélő (°C) Magas hőmérsékletű hőcserélő (°C) Napi energiafogyasztás (kWh/d)
R134a 110 -18,1 +2,0 2,0
R12 120 -18,2 +2,3 1,8
R152a/R600a 80 -18,1 +2,2 1,75
Az 1. táblázat adatai azt mutatják, hogy az R12 és R134a hűtőközeget tartalmazó hűtőszekrény napi ener- 45 giafogyasztása meghaladja a találmány szerinti difluoretán-alapú hűtőközeget tartalmazó hűtőszekrény energiafogyasztását.
A 2. táblázat számított és mért adatokat tartalmaz R12 hűtési együtthatójához hasonlítva a találmány sze- 50 rinti R152a/R600a hűtőközeg ciklikus hűtési együtthatójára vonatkozóan. Az R12 hűtőközeget annak alapján választottuk ki, hogy termikus jellemzői lényegében azonosak a prototípusnak tekintett, azeotropos arányú komponenseket tartalmazó R152a/R22 hűtőközeg ha- 55 sonló jellemzőivel.
Az E hűtési együttható értékeit a következő paraméterek esetére adjuk meg: forralási hőmérséklet=-20 °C, kondenzációs hőmérséklet=55 °C, és a kompresszor előtti hőmérséklet=32 °C. 60
2. táblázat
R152a/R600a (tömeg%) Hűtési együttható (E) ^elegy^RÍ2
50/50 0,846 0,99
55/45 0,852 0,99
60/40 0,858 1,00
65/35 0,861 1,01
70/30 0,861 1,01
75/25 0,857 1,01
80/20 0,847 0,99
R12 0,855 1,00
HU 219 326 Β
A 3. táblázat HKV-6 típusú kompresszor hőtechni- közeg három sajátos összetétele esetén R12, R152a és kai mérési adatait tartalmazza a találmány szerinti hűtő- R600a hűtőközegekkel összehasonlítva.
3. táblázat
Paraméterek Hűtőközeg Rl 52a/R600a hűtőközeg
R12 R152a R600a 50/50 70/30 90/10
Elpárologtató nyomása (MPa) 0,15 0,13 0,07 0,12 0,16 0,13
Kondenzátor nyomása (MPa) 1,47 1,39 0,79 1,40 1,48 1,46
Hűtőkapacitás (W) 173 145 84 148 180 153
Fajlagos hűtőkapacitás 1,15 1,0 0,9 1,02 1,2 1,04
A vizsgálatokat hasonló körülmények között folytattuk le a hűtési együttható meghatározására végzett vizsgálatokkal. A 2. és 3. táblázatból látható, hogy a 60-75 tömeg% R152a koncentrációtartományban és a 20 25-40 tömeg% R600a koncentrációtartományban a hűtési együttható növekszik.
Ezért ha difluor-etánhoz izobutánt adunk, két hasonló molekulatömegű, egymásban kölcsönösen oldódó komponens elegyét kapjuk, amelynek ózoncsökken- 25 tó képessége 0, energetikai hatásfoka a komponensek széles koncentrációtartományán belül lényegében megegyezik az R12 hűtőközegével.
Ezenkívül a találmány szerinti koncentrációtartományban lévő hűtőközeg azeotropos elegy, amelynek 30 hűtési együtthatója meghaladja az R12, illetve a prototípus hűtési együtthatóját.
A találmány szerinti hűtőközeg alkalmazható közepes hőmérsékletű hűtőberendezésekben és légkondicionáló berendezésekben, valamint gépkocsihűtőkben és hőszivattyúkban. Ezenkívül a hűtőelegy használható meglévő hűtőberendezésekben azok lényeges szerkezeti változtatása nélkül.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Difluor-etán-alapú hűtőközeg, amely izobutánt is tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti hűtőközeg, amely 60-75 tömeg% difluor-etánt és 25-40 tömeg% izobutánt tartalmaz.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti hűtőközeg, amely 70 tömeg% difluor-etánt és 30 tömeg% izobutánt tartalmaz.
HU9602950A 1994-04-27 1994-08-15 Cooling mixtures for refrigeration machinery HU219326B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94015395A RU2088626C1 (ru) 1994-04-27 1994-04-27 Рабочая смесь для холодильных машин
PCT/RU1994/000191 WO1995029210A1 (fr) 1994-04-27 1994-08-15 Melange de fonctionnement pour equipement de refrigeration

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9602950D0 HU9602950D0 (en) 1996-12-30
HUT76128A HUT76128A (en) 1997-06-30
HU219326B true HU219326B (en) 2001-03-28

Family

ID=20155268

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9602950A HU219326B (en) 1994-04-27 1994-08-15 Cooling mixtures for refrigeration machinery

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0761796B1 (hu)
CN (1) CN1125958A (hu)
AU (1) AU7548394A (hu)
DE (1) DE69430447D1 (hu)
FI (1) FI964282A (hu)
HU (1) HU219326B (hu)
PL (1) PL178398B1 (hu)
RU (1) RU2088626C1 (hu)
WO (1) WO1995029210A1 (hu)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100439277B1 (ko) * 2000-09-06 2004-07-07 에이씨엠텍(주) 저온용 혼합 냉매 조성물

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1090699A1 (ru) * 1982-05-06 1984-05-07 Одесский Технологический Институт Холодильной Промышленности Рабоча смесь дл дроссельных рефрижераторных систем
JPH01139677A (ja) * 1987-11-26 1989-06-01 Asahi Glass Co Ltd 作動媒体混合物
US5049296A (en) * 1989-01-28 1991-09-17 Chujun Gu Working media for a thermodynamic engineering device operating in accordance with the Gu thermodynamic cycle
GB2228739B (en) * 1989-03-03 1992-07-22 Star Refrigeration Refrigerant
GB2247462A (en) * 1990-08-29 1992-03-04 Star Refrigeration Two component refrigerant
CN1031514C (zh) * 1992-01-24 1996-04-10 顾雏军 在热力循环中使用的改进的非共沸工作介质

Also Published As

Publication number Publication date
FI964282A0 (fi) 1996-10-24
EP0761796A1 (en) 1997-03-12
CN1125958A (zh) 1996-07-03
PL178398B1 (pl) 2000-04-28
EP0761796B1 (en) 2002-04-17
HU9602950D0 (en) 1996-12-30
WO1995029210A1 (fr) 1995-11-02
PL316996A1 (en) 1997-03-03
FI964282A (fi) 1996-10-24
HUT76128A (en) 1997-06-30
AU7548394A (en) 1995-11-16
EP0761796A4 (en) 1997-03-20
DE69430447D1 (de) 2002-05-23
RU2088626C1 (ru) 1997-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI616522B (zh) 低全球暖化潛勢(gwp)之熱傳導組合物
US6606868B1 (en) R 22 replacement refrigerant
JP7462612B2 (ja) 冷媒組成物およびその使用
WO1994000529A1 (en) Refrigerant blends containing 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane
JPH10503230A (ja) 冷媒組成物
EP1994114B1 (en) Refrigerant composition
Jung et al. Performance simulation of a two-evaporator refrigerator—freezer charged with pure and mixed refrigerants
WO2014134821A1 (en) Low gwp heat transfer compositions including co2
AU769199B2 (en) R 22 replacement refrigerant
US6629419B1 (en) CFC 12 replacement refrigerant
EP1216282B1 (en) Cfc 12 replacement refrigerant
WO2008113984A1 (en) Refrigerant composition
HU219326B (en) Cooling mixtures for refrigeration machinery
KR100315252B1 (ko) 자동차 에어컨/가정용 냉장고용 대체냉매
UA47402C2 (uk) Робоча суміш для холодильних машин
WO1993014173A1 (en) Compositions useful as refrigerants
US4926650A (en) Refrigerant fluid and method of use
KR100648412B1 (ko) 저온용 혼합냉매 조성물
EP1325097A1 (en) Centrifugal compression refrigerant compositions
AU2000273021A1 (en) Centrifugal compression refrigerant compositions
RU2241729C2 (ru) Холодильный агент, заменяющий r22
Kalla Comparative Performance of R422A and R290 as a Substitute for R502
CN1119023A (zh) 致冷循环用流体
JPH0959610A (ja) 冷媒組成物

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee