HU218736B - Szabályozott szemcseméretű és szemcseméret-eloszlású poliizocianát részecskék, eljárás előállításukra és felhasználásuk - Google Patents
Szabályozott szemcseméretű és szemcseméret-eloszlású poliizocianát részecskék, eljárás előállításukra és felhasználásuk Download PDFInfo
- Publication number
- HU218736B HU218736B HU9802378A HUP9802378A HU218736B HU 218736 B HU218736 B HU 218736B HU 9802378 A HU9802378 A HU 9802378A HU P9802378 A HUP9802378 A HU P9802378A HU 218736 B HU218736 B HU 218736B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- particle size
- polyisocyanate
- particles
- particles according
- size distribution
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 238000009826 distribution Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 5
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 claims 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 allophanates Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical class O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005059 1,4-Cyclohexyldiisocyanate Substances 0.000 description 1
- JRQLZCFSWYQHPI-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-cyclohexyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound O=C1C(Cl)=C(Cl)SN1C1CCCCC1 JRQLZCFSWYQHPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 241000482268 Zea mays subsp. mays Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000005264 electron capture Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/16—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reactions not involving the formation of isocyanate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
A találmány olyan szilárd poliizocianátrészecskékre vonatkozik,amelyek részecskeméret-eloszlási indexe 1,5-nél kisebb, és gyártásköziszennyezésektől lényegében mentesek. Ezeket a részecskéket a találmányszerint úgy állítják elő, hogy poliizocianátömledéket egy vagy többfúvókán átvezetve cseppekké alakítanak, és a cseppeket nemizocianátreaktív hűtőközeggel lehűtik. ŕ
Description
A találmány szilárd poliizocianát [előnyösen diizocianát, különösen előnyösen difenil-metán-diizocianát (MDI)] részecskékre, azok előállítására és azok felhasználására vonatkozik.
A poliizocianátok szakember számára igen jól ismert vegyületek, amelyeket széles körben hasznosítanak például a poliuretángyártás nyersanyagaiként.
A „poliizocianátok” megjelölésen két vagy több izocianátcsoportot tartalmazó szerves vegyületek széles körét értjük. Ezek a vegyületek aromás és/vagy alifás csoportokat tartalmazhatnak. A széles körben felhasznált poliizocianátok közül példaként a következőket soroljuk fel: toulilén-diizocianátok (TDI), difenilmetán-diizocianátok (MDI), naftalin-l,5-diizocianát (ND1), hexametilén-l,6-diizocianát (HDI), p-feniléndiizocianát (PPDI), transz-ciklohexán-l,4-diizocianát (CHDI), izoforon-diizocianát (IPDI) és tetrametil-xililén-diizocianátok (TMXDI).
A poliizocianátok egyik legjelentősebb csoportját a difenil-metán-diizocianátok képezik.
Ismert az is, hogy a tárolási stabilitás javítása és a kívánt feldolgozási, kezelési és reakciójellemzők elérése céljából a poliizocianátok módosíthatók.
A módosított poliizocianátok általában elfolyósított termékek. Ilyenek például a poliizocianátok dimerizált és trimerizált formái, vagy a poliizocianátok izocianátreaktív csoportokat tartalmazó vegyületekkel képezett reakciótermékei.
A poliizocianátok egyes képviselői, így például a 4,4’-difenil-metán-diizocianát szilárd lemezkék formájában is kialakíthatók, ezek azonban könnyen képeznek füstöt, így használatuk egészségügyi és biztonságtechnikai problémákkal jár.
Finom eloszlású szilárd poliizocianátok, például MDI-porok is ismertek, amelyeket elsősorban kötőanyagokban és ragasztóanyagokban használnak (lásd például a 4 569 982 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást). Ezeket a por alakú termékeket folyadékáram porlasztásával alakítják ki. Ezért a képződött cseppecskék részecskeméret-eloszlása széles, azaz polidiszperz termék képződik, ahol az egyedi részecskék összetapadásra hajlamosak. Az így kialakított porok egyedi részecskéinek átmérője rendszerint 1 mm-nél lényegesen kisebb, és a portermék szabálytalan alakú, széles méreteloszlású részecskékből áll.
Az 1 456 411 számú szovjet szabadalmi leírás eljárást ismertet szilárd, gömb alakú 4,4’-MDI granulátum előállítására oly módon, hogy a megömlesztett anyagot vízbe csepegtetik. Hűtés hatására a cseppecskék megszilárdulnak, és szilárd granulátumot képeznek. Az eljárás során azonban - a vízzel való reakció következtében - karbamidcsoportok képződnek, és a termék jelentős mennyiségben tartalmaz 4,4’-MDI dimereket, ami rontja a termék minőségét.
Munkánk során eljárást dolgoztunk ki olyan szabályozott szemcseméretű és szemcseméret-eloszlású szilárd poliizocianátszemcsék előállítására, amelyek kémiailag lényegében azonosak az előállításukhoz felhasznált kiindulási anyaggal.
A találmány szerinti poliizocianátrészecskék folyási jellemzői sokkal jobbak a kiindulási anyagénál, így a találmány szerinti termék az ismerteknél lényegesen könnyebben kezelhető és továbbítható. További előnyt jelent, hogy a találmány szerinti részecskék az ismerteknél sokkal kevésbé hajlamosak füstképzésre, és az esetlegesen képződött füst mennyisége az elfogadható szint alatt marad.
A találmány tehát olyan szilárd poliizocianátrészecskékre vonatkozik, amelyek részecskeméret-eloszlási indexe 1,5-nél kisebb, és gyártásközi szennyezésektől lényegében mentesek.
A „gyártásközi szennyezések” megjelölésen a kiindulási poliizocianát szemcsés termékké való alakítása során az izocianátcsoportok és izocianátreaktív csoportok reakciójával kialakult összes olyan reakcióterméket értjük, amelyek a kiindulási anyagban nem voltak jelen. Ilyen reakciótermékek például uretánok, allofanátok, karbamidok, biuretek, amidok, karbodiimidek vagy uretoniminek, vagy pedig izocianát dimerek vagy trimerek lehetnek.
A „részecskeméret-eloszlási index” (rövidítve RMEI) megjelölésen a tömeg szerinti átlagos részecskeméret és a szám szerinti átlagos részecskeméret hányadosát értjük. A tömeg szerinti átlagos részecskeméret a [EwjDJ: [ZwJ hányadosnak felel meg, ahol Wj a D, középátmérőjű részecskék tömegét jelenti; míg a szám szerinti átlagos részecskeméret a [Zn,DJ: [ZnJ hányadosnak felel meg, ahol n, a D; középátmérőjű részecskék számát jelenti.
Az „átmérő” megjelölésen a részecske fő keresztirányú dimenzióját értjük.
A poliizocianátrészecskék részecskeméret-eloszlási indexe előnyösen 1,3-nál kisebb, célszerűen legfeljebb 1,1 lehet.
A találmány szerinti poliizocianátrészecskék bármely alakúak lehetnek, a részecskék azonban előnyösen szferoidálisak, különösen előnyösen gömb alakúak.
A találmány szerinti poliizocianátrészecskék egy vagy több poliizocianátfajtából állhatnak. Ezek a részecskék előnyösen vagy egyetlen poliizocianátfajtából, vagy több azonos eredetű poliizocianátfajta elegyéből (például oligomerek elegyéből) állnak. Különösen előnyösek az egyetlen poliizocianátfajtából álló szemcsék. A szemcsék bármely szerves poliizocianátból kialakíthatók.
Alkalmas poliizocianátok például az alifás, cikloalifás, aralifás, heterociklusos és aromás poliizocianátok, amelyek közül példaként a hexametilén-diizocianátot, az izoforon-diizocianátot, a ciklohexán-l,4-diizocianátot, a diciklohexil-metán-4,4-diizocianátot és a pxililén-diizocianátot említjük meg.
A poliizocianátok előnyös képviselői az aromás poliizocianátok, például a fenilén-diizocianátok, a toulilén-diizocianátok és az 1,5-naftilén-diizocianát. Kiemelkedően előnyösek a difenil-metán-diizocianát (MDI) alapú poliizocianátok, így a 4,4’-MDI, a 2,4’MDI és keverékeik, valamint a 2-nél nagyobb izocianátfunkcionalitású MDI polimerek.
HU 218 736 Β
Kiemelkedően előnyös poliizocianáttípusnak bizonyult a „tiszta” MDI.
A „tiszta” MDI megjelölésen legalább 85 tömeg%, előnyösen legalább 95 tömeg%, különösen előnyösen legalább 99 tömeg% 4,4’-MDI-t tartalmazó poliizocianátkompozíciókat értünk.
A „tiszta” MDI általában erősen hajlamos a dimerizálódásra. A találmánnyal elérhető egyik igen fontos előny az, hogy a találmány szerinti „tiszta” MDI-részecskék gyártásközi dimer csoportokat egyáltalán nem tartalmaznak.
A találmány szerinti poliizocianátrészecskék átmérője rendszerint 0,1 mm és 5 mm közötti érték. Az előnyös szemcseméretet elsősorban a szilárd poliizocianátrészecskék felhasználási célja határozza meg. A legtöbb alkalmazási célra az 1-2,5 mm méretű, különösen az 1,0-1,5 mm méretű szemcsék a legalkalmasabbak. A nagyobb méretű részecskék pattogatott kukoricára emlékeztető aggregátumokká állhatnak össze, ezért kevésbé előnyösek.
A fenti poliizocianátrészecskéket oly módon állíthatjuk elő, hogy poliizocianátömledéket előnyösen vibráció közben szemcsézésnek vetünk alá.
A szemcsézési műveletek például a műtrágyagyártásból ismertek. Ilyen műveleteket ismertet többek között a 320 153, 542 545, 569 162, 569 163 és 570 119 számú európai szabadalmi leírás.
A találmány tárgyát képezi az az eljárás, ahol szemcsézési műveletben az ömledéket legalább egy (adott esetben rezegtetett) fúvókán átbocsátva cseppekké alakítjuk, és a cseppeket egy nem izocianátreaktív hűtőközegben lehűtjük. így az ömledékből szilárd gömböcskék vagy szemcsék alakulnak ki.
A hűtést rendszerint hűtőtoronyban végezzük, ahol a lefelé hulló szemcsékkel ellenáramban gázt áramoltatunk. A szemcsézéshez rendszerint több fúvókát használunk. A képződött cseppek mérete nagymértékben függ a felhasznált fúvókák méretétől és típusától, a szemcsézendő anyag jellegétől, és az anyag fúvókán való átáramoltatásának sebességétől.
Hűtőközegként izocianáttal nem reagáló anyagot használunk. Hűtőközegként bármely inért gázt, előnyösen nitrogént alkalmazhatunk. A felhasználandó hűtőközeget és a hűtési hőmérsékletet a kiindulási poliizocianát jellemzőinek megfelelően választjuk meg. Tiszta MDI szemcsézéséhez például a hőmérsékletet előnyösen -20 °C és -25 °C közötti értékre állítjuk be.
A szemcsézett termékek méreteloszlása a más részecskehalmazokéhoz viszonyítva igen szűk.
Noha a szemcsézési művelet általában nem rontja a termék minőségét, kívánt esetben a termék egyes tulajdonságainak, például tárolási és színstabilitásának vagy oxidációállóságának javítására az anyaghoz szokásos adalékokat, például stabilizátorokat, antioxidánsokat vagy pigmenteket adhatunk.
A találmány szerinti poliizocianátrészecskéket előnyösen használhatjuk fel poliizocianát poliaddíciós termékek, például habok, elasztomerek, bevonatok, ragasztóanyagok, lezáróanyagok, burkolóanyagok vagy kötőanyagok előállításához.
A találmány további részleteit a példákban ismertetjük.
1-4. példa
Félüzemi méretű szemcsézőtoronyban négy tétel szemcsés, tiszta MDI-t gyártottunk. A szemcsézési lényegében a 320 153 számú európai szabadalmi leírásban közöltek szerint végeztük, azonban az egyes műveleti körülményeket a 4,4’-MDI-gyártás követelményeinek megfelelően módosítottuk. Az ömledéket 25 kg/óra sebességgel tápláltuk be, és hűtőközegként folyékony nitrogént használtunk. A legtöbb esetben hatlyukas lemezt használtunk.
Mindegyik gyártási tételből mintát vettünk, és kiszámítottuk a termékek részecskeméret-eloszlási indexét (RMEI). Az eredményeket az 1-4. táblázatban közöljük.
1. táblázat
650 mikron lyukméretű lemezen, vibrációval gyártott termék
| Szitamérct (mm) | A szitán maradt anyag (tömeg%) | Középméret (médián) | Átlagos részecsketömeg (g) (médián) | A részecskék száma sorrendben (összesen 1 kg) | Szám szerinti % sorrendben |
| <0,3 | 0,01 | ||||
| 0,15 | 0 | 61,34 | 5,2 | ||
| 0,3 | 2,81 | ||||
| 0,65 | 0,13 | 211,85 | 17,95 | ||
| 1 | 0,19 | ||||
| 1,09 | 0,63 | 3,04 | 0,26 | ||
| 1,18 | 90,18 | ||||
| 1,29 | 1,04 | 869,75 | 73,68 | ||
| 1,4 | 5,69 | ||||
| 1,55 | 1,8 | 31,64 | 2,68 |
HU 218 736 Β
1. táblázat (folytatás)
| Szitaméret (mm) | A szitán maradt anyag (tömeg%) | Középméret (médián) | Átlagos részecsketömeg (g) (médián) | A részecskék száma sorrendben (összesen 1 kg) | Szám szerinti % sorrendben |
| 1,7 | 0,88 | ||||
| 1,85 | 3,06 | 2,88 | 0,24 | ||
| 2 | 0 | ||||
| 2,18 | 5 | 0 | 0 | ||
| 2,36 | 0 | ||||
| Összeg | 99,76 | 1180,49 |
Tömeg szerinti átlagos részecskeméret: 1,33 mm. Szám szerinti átlagos részecskeméret: 1,24 mm. Részecskeméret-eloszlási index: 1,048.
2. táblázat
650 mikron lyukméretű lemezen, vibráció nélkül gyártott termék
| Szitaméret, (mm) | A szitán maradt anyag (tömcg%) | Középméret (médián) | Átlagos részecsketömeg (g) (médián) | A részecskék száma sorrendben (összesen 1 kg) | Szám szerinti % sorrendben |
| <0,3 | 0,01 | ||||
| 0,15 | 0 | 61,34 | 3,99 | ||
| 0,3 | 5,01 | ||||
| 0,65 | 0,13 | 377,7 | 24,58 | ||
| 1 | 36,02 | ||||
| 1,09 | 0,63 | 575,86 | 37,47 | ||
| 1,18 | 48,01 | ||||
| 1,29 | 1,04 | 463,04 | 30,13 | ||
| 1,4 | 10,09 | ||||
| 1,55 | 1,8 | 56,1 | 3,65 | ||
| 1,7 | 0,8 | ||||
| 1,85 | 3,06 | 2,62 | 0,17 | ||
| 2 | 0 | ||||
| 2,18 | 5 | 0 | 0 | ||
| 2,36 | 0 | ||||
| Összeg | 99,94 | 1536,66 |
Tömeg szerinti átlagos részecskeméret: 1,215 mm. Szám szerinti átlagos részecskeméret: 1,11 mm. Részccskcmérct-closzlási index: 1,1.
3. táblázat
520 mikron lyukméretű lemezen, vibrációval gyártott termék
| Szitamérct, (mm) | A szitán maradt anyag (tömeg%) | Középméret (médián) | Átlagos részecsketömeg (g) (médián) | A részecskék száma sorrendben (összesen 1 kg) | Szám szerinti % sorrendben |
| <0,3 | 0,01 | ||||
| 0,15 | 0 | 61,34 | 3 |
HU 218 736 Β
3. táblázat (folytatás)
| Szitamérct, (mm) | A szitán maradt anyag (tömeg%) | Középméret (médián) | Átlagos részecsketömeg (g) (médián) | A részecskék száma sorrendben (összesen 1 kg) | Szám szerinti % sorrendben |
| 0,3 | 7,89 | ||||
| 0,65 | 0,13 | 594,83 | 29,12 | ||
| 1 | 80,54 | ||||
| 1,09 | 0,63 | 1287,61 | 63,04 | ||
| 1,18 | 8,56 | ||||
| 1,29 | 1,04 | 82,56 | 4,04 | ||
| 1,4 | 2,83 | ||||
| 1,55 | 1,8 | 15,73 | 0,77 | ||
| 1,7 | 0,18 | ||||
| 1,85 | 3,06 | 0,59 | 0,03 | ||
| 2 | 0 | ||||
| 2,18 | 5 | 0 | 0 | ||
| 2,36 | 0 | ||||
| Összeg | 100,01 | 2042,66 |
Tömeg szerinti átlagos részecskeméret: 1,1 mm Szám szerinti átlagos részecskeméret: 1,04 mm Részecskeméret-eloszlási index: 1,058.
4. táblázat
1040 mikron lyukméretű lemezen, vibrációval gyártott termék
| Szitaméret, (mm) | A szitán maradt anyag (tömeg%) | Középméret (médián) | Átlagos részecsketömeg (g) (médián) | A részecskék száma sorrendben (összesen 1 kg) | Szám szerinti % sorrendben |
| <0,3 | 0 | ||||
| 0,15 | 0 | 0 | 0 | ||
| 0,3 | 0,71 | ||||
| 0,65 | 0,13 | 53,53 | 15,36 | ||
| 1 | 0,75 | ||||
| 1,09 | 0,63 | 11,99 | 3,44 | ||
| 1,18 | 1,02 | ||||
| 1,29 | 1,04 | 9,84 | 2,82 | ||
| 1,4 | 3,92 | ||||
| 1,55 | 1,8 | 21,79 | 6,25 | ||
| 1,7 | 64,57 | ||||
| 1,85 | 3,06 | 211,14 | 60,58 | ||
| 2 | 20,13 | ||||
| 2,18 | 5 | 40,23 | 3,41 | ||
| 2,36 | 8,9 | ||||
| 2,52 | 7,73 | 11,51 | 0,98 | ||
| Összeg | 100 | 348,52 |
Tömeg szerinti átlagos részecskeméret: 1,92 mm. Szám szerinti átlagos részcskemérct: 1,8 mm. Részecskeméret-eloszlási index: 1,067.
HU 218 736 Β
5-6. példa
Szemcsézett tiszta MDI-tételek folyóképességét mértük úgy, hogy 250 g fagyasztott szemcsét tölcséren keresztül egy 42 mm átmérőjű hengerbe töltöttünk, és mértük az átfolyási időt. Az eredményeket az 5. és 6. táblázatban közöljük. A táblázatokban megadott értékek négy párhuzamos mérés átlagértékei.
| Célzott szcmcscmérct: 1,25 mm. A célzott méretnek megfelelő méretű szemcsék tömcg%-a | Átlagos átfolyási sebesség (g/s) |
| 80-90 | 27,23 |
| 90- | 27,15 |
5. táblázat
Miként az 5. táblázatból megállapítható, a szem10 cseméret csökkenésével jelentősen javul a folyóképesség.
A 6. táblázat adataiból megállapítható, hogy adott szemcseméret esetén a folyóképesség a szemcseméreteloszlás csökkenésével párhuzamosan nő. (Minél na15 gyobb a célzott méretű szemcsék tömeg%-os részaránya, annál szűkebb a szemcseméret-eloszlás.)
A folyóképesség növekedése révén az anyag gyorsabban és könnyebben tölthető tartályba, illetve üríthető ki.
7. példa
Kémiai elemzésnek vetettünk alá egy szemcsés, tiszta MDI gyártási tételt és a kiindulási, folyékony, tiszta MDI-t annak igazolására, hogy a szemcsézési eljárás során a kiindulási MDI kémiailag nem változik. Az eredményeket a 7. táblázatban közöljük, ahol a GPC rövidítés gélpermeációs kromatográfiát, a GC-ECD rövidítés elektronfogó detektorral végzett gázkromatográfiát jelent.
7. táblázat
| A vizsgált anyag | NCO % mól | Dimer % (GPC) mól | Oxidált MDI % (GC-ECD) mól |
| Folyékony tiszta MDI | 33,21 | 0,034 | 3,69 |
| Tiszta MDI-szemcsék | 33,24 | 0,034 | 3,49 |
A kémiai elemzés szerint a tiszta MDI-szemcsék és a kiindulási, folyékony, tiszta MDI között gyakorlatilag nincs különbség. Ez azt igazolja, hogy a szemcsézési eljárás során a kiindulási MDI kémiailag nem változik. A szemcsés és a folyékony MDI gázkromatogramja azonos volt, ami azt igazolja, hogy a szemcsézési eljárás a kiindulási anyagba nem juttat be gyártásközi szennyezést.
Claims (14)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Poliizocianátrészecskék, azzal jellemezve, hogy részecskeméret-eloszlási indexük 1,5-nél kisebb, és gyártásközi szennyezésektől lényegében mentesek.
- 2. Az 1. igénypont szerinti részecskék, azzal jellemezve, hogy részecskeméret-eloszlási indexük legfeljebb 1,1.
- 3. Az előző igénypontok bármelyike szerinti részecskék, azzal jellemezve, hogy szferoidálisak.
- 4. A 3. igénypont szerinti részecskék, azzal jellemezve, hogy gömb alakúak.
- 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti részecskék, azzal jellemezve, hogy a poliizocianát aromás poliizocianátot tartalmaz.
- 6. Az 5. igénypont szerinti részecskék, azzal jellemezve, hogy az aromás poliizocianát egy diizocianátot tartalmaz.
- 7. A 6. igénypont szerinti részecskék, azzal jellemezve, hogy a diizocianát egy difenil-metán-diizocianátot tartalmaz.
- 8. A 7. igénypont szerinti részecskék, azzal jellemezve, hogy a difenil-metán-diizocianát 4,4’-difenil-metán-diizocianátot tartalmaz.
- 9. Az előző igénypontok bármelyike szerinti részecskék, azzal jellemezve, hogy átlagos átmérőjük 1-2,5 mm.
- 10. A 9. igénypont szerinti részecskék, azzal jellemezve, hogy átlagos átmérőjük 1,0-1,5 mm.
- 11. Eljárás az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti részecskék előállítására, azzal jellemezve, hogy leg6HU 218 736 Β alább egy poliizocianát ömledékét szemcsézésnek vetünk alá úgy, hogy a poliizocianátömledéket legalább egy fúvókán átbocsátva cseppekké alakítjuk, és a cseppeket egy nem izocianátreaktív hűtőközegben lehűtjük.
- 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább az egyik füvókát vibrációban tartjuk.
- 13. All. vagy 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hűtőközegként folyékony nitrogént használunk.
- 14. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti ré5 szecskék felhasználása poliizocianát poliaddíciós termé kék előállításához.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95113155 | 1995-08-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9802378A2 HUP9802378A2 (hu) | 1999-02-01 |
| HUP9802378A3 HUP9802378A3 (en) | 1999-03-29 |
| HU218736B true HU218736B (hu) | 2000-11-28 |
Family
ID=8219546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9802378A HU218736B (hu) | 1995-08-21 | 1996-08-13 | Szabályozott szemcseméretű és szemcseméret-eloszlású poliizocianát részecskék, eljárás előállításukra és felhasználásuk |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0846102A1 (hu) |
| JP (1) | JPH11512082A (hu) |
| KR (1) | KR19990044037A (hu) |
| CN (1) | CN1077100C (hu) |
| AR (1) | AR003317A1 (hu) |
| AU (1) | AU710055B2 (hu) |
| BR (1) | BR9610226A (hu) |
| CA (1) | CA2227771A1 (hu) |
| CO (1) | CO4560469A1 (hu) |
| EA (1) | EA199800216A1 (hu) |
| HU (1) | HU218736B (hu) |
| MX (1) | MX9801357A (hu) |
| NO (1) | NO310143B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ316485A (hu) |
| PL (1) | PL325119A1 (hu) |
| TR (1) | TR199800289T1 (hu) |
| TW (1) | TW412552B (hu) |
| WO (1) | WO1997007092A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA967039B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002008173A1 (en) * | 2000-07-20 | 2002-01-31 | Huntsman International Llc | Polyisocyanate particles of controlled particle size |
| CN101236150B (zh) | 2007-02-02 | 2012-09-05 | 深圳迈瑞生物医疗电子股份有限公司 | 用于基于流式细胞术的仪器的光电传感器及其照射单元 |
| EP3828213A1 (de) * | 2019-11-28 | 2021-06-02 | Covestro Deutschland AG | Schüttgut enthaltend feste diisocyanate und daraus erhältliche urethangruppen-enthaltende prepolymere |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1456411A1 (ru) * | 1986-12-03 | 1989-02-07 | Предприятие П/Я Г-4302 | Способ получени твердого дифенилметан-4,4 @ -диизоцианата |
| GB8728564D0 (en) * | 1987-12-07 | 1988-01-13 | Ici Plc | Controlled break-up of liquid jets |
| DD297776A5 (de) * | 1988-12-21 | 1992-01-23 | Basf Schwarzheide Gmbh,De | Vorrichtung zur strahlenfoermigen zerteilung von geschmolzenen 4,4 diphenylmethandiisocyanat |
| DD299528A5 (de) * | 1988-12-21 | 1992-04-23 | Basf-Schwarzheide Gmbh,De | Verfahren zur konditionierung von 4,4-diphenylmethandiisocyanat |
-
1996
- 1996-08-13 BR BR9610226A patent/BR9610226A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-08-13 JP JP9508932A patent/JPH11512082A/ja not_active Ceased
- 1996-08-13 MX MX9801357A patent/MX9801357A/es unknown
- 1996-08-13 CA CA002227771A patent/CA2227771A1/en not_active Abandoned
- 1996-08-13 KR KR1019980701269A patent/KR19990044037A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-08-13 AU AU68727/96A patent/AU710055B2/en not_active Ceased
- 1996-08-13 NZ NZ316485A patent/NZ316485A/xx unknown
- 1996-08-13 TR TR1998/00289T patent/TR199800289T1/xx unknown
- 1996-08-13 PL PL96325119A patent/PL325119A1/xx unknown
- 1996-08-13 EP EP96929244A patent/EP0846102A1/en not_active Ceased
- 1996-08-13 WO PCT/EP1996/003567 patent/WO1997007092A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-08-13 EA EA199800216A patent/EA199800216A1/ru unknown
- 1996-08-13 CN CN96197745A patent/CN1077100C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-13 HU HU9802378A patent/HU218736B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-08-19 ZA ZA9607039A patent/ZA967039B/xx unknown
- 1996-08-20 CO CO96044000A patent/CO4560469A1/es unknown
- 1996-08-21 AR ARP960104063A patent/AR003317A1/es not_active Application Discontinuation
- 1996-10-16 TW TW085112617A patent/TW412552B/zh not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-02-20 NO NO19980735A patent/NO310143B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL325119A1 (en) | 1998-07-06 |
| MX9801357A (es) | 1998-04-30 |
| TW412552B (en) | 2000-11-21 |
| EP0846102A1 (en) | 1998-06-10 |
| AR003317A1 (es) | 1998-07-08 |
| CA2227771A1 (en) | 1997-02-27 |
| NO310143B1 (no) | 2001-05-28 |
| AU710055B2 (en) | 1999-09-09 |
| WO1997007092A1 (en) | 1997-02-27 |
| BR9610226A (pt) | 1999-06-29 |
| EA199800216A1 (ru) | 1998-08-27 |
| NO980735L (no) | 1998-02-20 |
| AU6872796A (en) | 1997-03-12 |
| HUP9802378A2 (hu) | 1999-02-01 |
| CN1200111A (zh) | 1998-11-25 |
| CN1077100C (zh) | 2002-01-02 |
| CO4560469A1 (es) | 1998-02-10 |
| KR19990044037A (ko) | 1999-06-25 |
| NZ316485A (en) | 1999-05-28 |
| HUP9802378A3 (en) | 1999-03-29 |
| TR199800289T1 (xx) | 1998-05-21 |
| NO980735D0 (no) | 1998-02-20 |
| ZA967039B (en) | 1997-02-21 |
| JPH11512082A (ja) | 1999-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4661647A (en) | Directly compressible granular mannitol and method for its manufacture | |
| JP3006774B2 (ja) | 改善された硫黄被覆尿素遅緩放出性肥料の製造方法 | |
| US5160680A (en) | Method for the preparation of directly compressible granular manitol | |
| US7452399B2 (en) | Coating for fertilizer | |
| WO2007071175A1 (en) | Granulation of sulfate of potash (sop) | |
| US20220144715A1 (en) | Urea granulation process | |
| HU218736B (hu) | Szabályozott szemcseméretű és szemcseméret-eloszlású poliizocianát részecskék, eljárás előállításukra és felhasználásuk | |
| JPH0240001B2 (hu) | ||
| MXPA98001357A (en) | Particle size polyisocianate particles and particle size distribution controls | |
| CN102480989A (zh) | 用于全部或部分替换口香糖中滑石的方法 | |
| EP0386043A4 (en) | Granular ammonium sulphate and process for the production thereof | |
| US6045810A (en) | Reinforced-resin coated plant food granules | |
| CA2032717C (en) | Process for improving the flowability of dimerized 2.4-tolylenediisocyanate | |
| WO2002008173A1 (en) | Polyisocyanate particles of controlled particle size | |
| CA1178292A (en) | Self-granulating reaction product of 4,4'- diphenylmethane diisocyanate and resorcinol | |
| JP3227682B2 (ja) | パラフェニレンジイソシアネートの製造方法 | |
| US3719715A (en) | Diphenylolpropane prills | |
| RU2787084C2 (ru) | Способ гранулирования мочевины | |
| US20240002309A1 (en) | Controlled release potassium chloride fertilizer | |
| CA1333224C (en) | Fertilizer impregnated with liquid agricultural treatment compositions, and method of impregnation | |
| EP1142861B1 (en) | Granules of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid and method for preparing the same | |
| US6015445A (en) | Anti-caking solids | |
| EP0327231A1 (en) | Process for making aliphatic and cycloaliphatic polyisocyanates | |
| EP0054294A2 (en) | Process for converting isocyanato groups into carbodiimido and/or urethonimino groups | |
| EP3181317A1 (de) | Verfahren zur herstellung von feststoffpartikeln |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |