HU217242B - Detergent composition inhibiting dye transfer - Google Patents
Detergent composition inhibiting dye transfer Download PDFInfo
- Publication number
- HU217242B HU217242B HU9503867A HU9503867A HU217242B HU 217242 B HU217242 B HU 217242B HU 9503867 A HU9503867 A HU 9503867A HU 9503867 A HU9503867 A HU 9503867A HU 217242 B HU217242 B HU 217242B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- detergent composition
- alkyl
- weight
- vinylimidazole
- detergent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/168—Organometallic compounds or orgometallic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
A találmány detergens készítmény, mely 0,01-10 tömeg%, 1-0,2 mólarányú N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimert és egy olyan felületaktív anyagrendszert tartalmaz, amelyben a felületaktív anyag nemionos és/vagy anionos, és/vagy kationos, és/vagy amfolitikus, és/vagy kettős ionos, és/vagy félpoláros felületaktív anyag, és az alkalmazott N-vinil-imidazol/N-vinilpirrolidon kopolimer átlagos molekulatömege 5000-től 50000-ig terjed.The present invention is a detergent composition comprising 0.01-10% by weight of a N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymer in a ratio of 1 to 0.2 molar and a surfactant system wherein the surfactant is nonionic and / or anionic / or cationic and / or ampholytic and / or double ionic and / or semi-polar surfactants and the average molecular weight of the N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymer used is from 5000 to 50,000.
A leírás terjedelme 12 oldalThe scope of the description is 12 pages
HU 217 242 BHU 217 242 B
HU 217 242 ΒHU 217 242 Β
A találmány olyan detergens készítményre vonatkozik, amely a mosás alatt megakadályozza a színezékátvitelt a textíliák között. A találmány még részletesebben alacsony molekulatömegű N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimereket tartalmazó mosószerekre vonatkozik.The present invention relates to a detergent composition which prevents dye transfer between fabrics during washing. More particularly, the present invention relates to detergents containing low molecular weight N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers.
A modern textilmosásnál folyamatosan fennálló probléma, hogy néhány színes textília színezéket enged a mosóvízbe és ebből a többi textíliára.A constant problem with modern textile washing is that some colored fabrics release dyes into the washing water and into other fabrics.
A probléma megoldásának egyik eszköze a textíliából a mosóvízbe kioldódó színezékek komplexbe vitele vagy abszorbeálása a színezék egyéb textíliához való kötődése előtt.One means of solving this problem is to complex or absorb the dyes dissolved from the fabric into the washing water before the dye binds to other fabrics.
A színezékátvitel megakadályozására a mosószerhez valamilyen polimert is társítanak.A polymer is added to the detergent to prevent dye transfer.
Az egyik ilyen típusú polimercsaládhoz tartoznak az N-vinil-imidazol homo- és kopolimerek. Ilyen polimereket ismertetnek például a DE 2 814 287 számú német közzétételi iratban; ebben a leírásban olyan készítményeket ismertetnek, amelyek 0,1-10 tömeg% vízoldható vagy vízben diszpergálható N-vinil-imidazol homo- vagy kopolimert, anionos és/vagy nemionos felületaktív anyagokat és egyéb mosószeradalékokat tartalmaznak. A 372 291 számú európai szabadalmi leírásban olyan eljárást ismertetnek, amely az elszíneződésre hajlamos textíliák mosására alkalmas. A mosóié anionos/nemionos felületaktív anyagokat és vízoldható polimereket, például N-vinil-imidazol, N-vinil-oxazolidon vagy N-vinil-pirroIidon (ko)polimereket tartalmaz. A 327 927 számú európai szabadalmi leírásban olyan granulált mosószeradalékot ismertetnek, amely N-vinilpirrolidon és/vagy N-vinil-imidazol, N-vinil-oxazolidon homo- és kopolimereket tartalmaz.One such family of polymers includes homo- and copolymers of N-vinylimidazole. Such polymers are described, for example, in DE 2 814 287; This disclosure describes compositions containing from 0.1 to 10% by weight of a water-soluble or water-dispersible homo- or copolymer of N-vinylimidazole, anionic and / or nonionic surfactants and other detergent additives. EP-A-372 291 discloses a process for washing fabrics that are prone to discoloration. The detergent contains anionic / nonionic surfactants and water-soluble polymers, such as N-vinylimidazole, N-vinyl oxazolidone or N-vinylpyrrolidone (co) polymers. European Patent 327,927 discloses a granular detergent additive comprising homo- and copolymers of N-vinylpyrrolidone and / or N-vinylimidazole, N-vinyl oxazolidone.
Ezeken az irodalmi helyeken olyan, színezékátvitel-inhibitorként alkalmazható N-vinil-imidazol kopolimereket ismertetnek, amelyek molekulatömege 10000-1 000000. Az előnyös N-vinil-imidazol kopolimerek molekulatömege 20 000-200 000.These literature discloses N-vinylimidazole copolymers having a molecular weight of 10,000 to 10,000,000 which can be used as dye transfer inhibitors. Preferred N-vinylimidazole copolymers have a molecular weight of 20,000-200,000.
A fenti kopolimerek jelenléte azonban, sajnos, az egész mosószer mosóhatását befolyásolja, emiatt a mosószer előállítójának azzal a nehéz problémával kell megküzdenie, hogy a mosóhatást egészében kiválóvá tegye.However, the presence of the above copolymers unfortunately affects the detergent effect of the entire detergent, so that the detergent manufacturer has to deal with the difficult problem of making the detergent effective at all.
Munkánk során azt tapasztaltuk, hogy az N-vinilimidazol kopolimerek nagyon hatásosan megakadályozzák a szolubizált vagy szuszpendált színezékek átvitelét, de nem befolyásolják a társításukkal kialakított mosószer teljes mosóhatását.In our work, we have found that N-vinylimidazole copolymers are very effective in preventing the transfer of solubilized or suspended dyes but do not affect the overall detergent effect of the detergent formed by their association.
A fenti felismerésünk olyan mosószerek előállítását teszi lehetővé, amelyek tisztítóhatása és színezékátvitelinhibíciós tulajdonságai egyaránt kiválóak.The above discovery makes it possible to produce detergents which have excellent cleaning and dye transfer inhibiting properties.
A találmány tárgya olyan N-vinil-imidazol/N-vinilpirrolidon kopolimert tartalmazó mosószer, amelynek átlagos molekulatömege 5000-50000.The present invention relates to a detergent comprising an N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymer having an average molecular weight of 5000-50000.
Az N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimer ismertetéseDescription of the N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymer
A találmány tárgya olyan N-vinil-imidazol/N-vinilpirrolidon kopolimert tartalmazó mosószer, amelynek átlagos molekulatömege 5000-50000, még előnyösebben 8000-30000 és a legelőnyösebben 10000-20000.The present invention relates to a detergent comprising an N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymer having an average molecular weight of 5000-50000, more preferably 8000-30000 and most preferably 10000-20000.
A tapasztalataink szerint a mosószerek teljes mosóhatása kiválóvá tehető a fenti kopolimerek olyan speciális típusainak társításával, amelyek átlagos molekulatömege 5000-50000, még előnyösebben 8000-30000 és a legelőnyösebben 10000-200000. Az átlagos molekulatömeg meghatározását a Barth H. G. and Mays J. W., Chemical Analysis Vol. 113. irodalmi helyen ismertetett fény letapogató eljárással végezzük.It has been found that the overall detergent effect of detergents can be improved by combining special types of the above copolymers having an average molecular weight of 5000-50000, more preferably 8000-30000 and most preferably 10000-200000. The average molecular weight is determined by the light scanning method described by Barth, H.G. and Mays, J.W., Chemical Analysis, Vol. 113.
A fentiekben ismertetett átlagos tömegű N-vinil-imidazol/N-vinil-pinolidon kopolimerek színezékátvitel-inhibíciós tulajdonságai kiválóak, ugyanakkor a társításukkal előállított mosószerek tisztítóhatását nem befolyásolják.The above-described average weight N-vinylimidazole / N-vinyl pinolidone copolymers have excellent dye transfer inhibitory properties, but do not affect the cleaning performance of the detergents prepared by their association.
A fentieken túlmenően azt is tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerek bizonyos mosószeradalékok mosóhatását javítják.In addition, the N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers of the present invention have been found to improve the washing performance of certain detergent additives.
A találmány szerinti N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerekben az N-vinil-imidazol N-vinilpirrolidonhoz viszonyított mólaránya 1-0,2, még előnyösebben 0,8-0,3 és a legelőnyösebben 0,6-0,4. Az N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerek lehetnek lineáris vagy elágazó láncú kopolimerek. A mosószerben lévő N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerek mennyisége a mosószer tömegére számolva 0,01-10 tömeg%, előnyösen 0,05-5 tömeg% és még előnyösebben 0,1-1 tömeg%.The molar ratio of N-vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone in the N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers of the present invention is 1-0.2, more preferably 0.8-0.3, and most preferably 0.6-0. 4th The N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers may be linear or branched copolymers. The amount of N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers in the detergent is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5% and more preferably 0.1 to 1% by weight.
A mosószeradalékok ismertetéseDescription of detergent additives
A találmány szerinti készítmények az N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimereken kívül egy olyan felületaktív anyagrendszert is tartalmaznak, amelyben a felületaktív anyag lehet nemionos és/vagy anionos, és/vagy kationos, és/vagy amfoter, és/vagy kettős ionos, és/vagy félpoláros. A találmány szerinti készítményhez előnyösen alkalmazható felületaktív anyagrendszerek egy vagy több olyan nemionos felületaktív anyagot tartalmaznak, amelyet a későbbiekben részletesen ismertetünk. Az N-vinil-imidazol/N-viníl-pirrolidon kopolimerek színezékátvitel-inhibíciós hatását a nemionos felületaktív anyagok nagyon megnövelik.In addition to the N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers, the compositions of the present invention also comprise a surfactant system in which the surfactant can be nonionic and / or anionic and / or cationic and / or amphoteric and / or double ionic and / or semi-polar. Preferred surfactant systems for use in the composition of the present invention include one or more nonionic surfactants, which will be described in more detail below. The dye transfer inhibitory effect of N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers is greatly enhanced by nonionic surfactants.
A nem ionos felületaktív anyagokNon-ionic surfactants
A találmány szerinti felületaktív anyagrendszerek nemionos felületaktív komponenseként jól alkalmazhatók az alkil-fenol polietilén-, polipropilén- és polibutilénoxid-kondenzátumok, és ezek közül előnyösek a poli(etilén-oxid)-kondenzátumok. Ide tartoznak a 6-14 szénatomos, előnyösen 8-14 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó és az alkilén-oxidhoz viszonyítva egyenes vagy elágazó láncú alkil-fenolok is. A találmány egyik előnyös változatában az etilén-oxid 1 mól alkil-fenolra számolva 2-25 mól, még előnyösebben 3-15 mól mennyiségben van jelen. Ilyen típusú, kereskedelemben kapható nemionos felületaktív anyag például a GAF Corporation által forgalmazott Igepal CO-630 kereskedelmi nevű termék és a Rohm and Haas Co. által forgalmazott Triton X-45, X-114, X-100 és X-102 kereskedelmi nevű termék. Ezeket a termékeket közös néven alkil-fenol-alkoxilátoknak (például alkil-fenol-etoxilátoknak) nevezik.Polyethylene, polypropylene, and polybutylene oxide condensates of alkylphenol, and polyethylene oxide condensates are preferred as nonionic surfactant components of the surfactant systems of the present invention. Also included are alkylphenols having from 6 to 14 carbon atoms, preferably having from 8 to 14 carbon atoms, and straight or branched chain alkylene oxides. In a preferred embodiment of the invention, the ethylene oxide is present in an amount of from 2 to 25 mol, more preferably from 3 to 15 mol, per mole of alkylphenol. Examples of such commercially available nonionic surfactants are Igepal CO-630 from GAF Corporation and Triton X-45, X-114, X-100 and X-102 from Rohm and Haas Co. These products are collectively referred to as alkyl phenol alkoxylates (e.g., alkyl phenol ethoxylates).
A találmány szerinti nemionos felületaktív anyagrendszerekben jól alkalmazhatók a primer vagy szekun2The nonionic surfactant systems of the present invention are well suited for use with primary or secondary 2
HU 217 242 Β dér alifás alkoholok 1-25 mól etilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei. Az alifás alkoholok alkillánca lehet egyenes vagy elágazó láncú, primer vagy szekunder és általában 8-22 szénatomos. Előnyösek a 8-20 szénatomos, még előnyösebbek a 10-18 szénatomos alkilcsoportot és molekulánként 2-10 mól etilén-oxidot tartalmazó kondenzációs termékek. Ilyen, kereskedelemben kapható nemionos felületaktív anyagok például a következők: a Union Carbide Corp. következő kereskedelmi nevű termékei: Tergitol 15-S-9 (11-15 szénatomos lineáris alkoholok 9 mól etilén-oxiddal alkotott kondenzációs származéka) és Tergitol 24-L-6 NMW (12-14 szénatomos primer alkoholok 6 mól etilén-oxiddal alkotott, keskeny molekulatömeg-eloszlású kondenzációs származéka); a Shell Chemical Co. következő kereskedelmi nevű termékei: Neodol 45-9 (14-15 szénatomos lineáris alkoholok 9 mól etilén-oxiddal alkotott kondenzációs származéka), Neodol 23-6,5 (12-13 szénatomos lineáris alkoholok 6,5 mól etilénoxiddal alkotott kondenzációs származéka), Neodol 45-7 (14-15 szénatomos lineáris alkoholok 7 mól etilén-oxiddal alkotott kondenzációs származéka), Neodol 45-4 (14-15 szénatomos lineáris alkoholok 4 mól etilén-oxiddal alkotott kondenzációs származéka); Procter and Gamble Co. Kyro EOB kereskedelmi nevű terméke (13-15 szénatomos lineáris alkoholok 9 mól etilénoxiddal alkotott kondenzációs származéka).Condensation products of hoary aliphatic alcohols with 1-25 moles of ethylene oxide. The alkyl chain of the aliphatic alcohols can be straight or branched, primary or secondary and generally has from 8 to 22 carbon atoms. Preferred are condensation products containing from 8 to 20 carbon atoms, more preferably from 10 to 18 carbon atoms per alkyl group and from 2 to 10 moles of ethylene oxide per molecule. Examples of such commercially available nonionic surfactants are the following trade names of Union Carbide Corp.: Tergitol 15-S-9 (a condensation derivative of linear alcohols of 11 to 15 carbon atoms) and Tergitol 24-L-6. NMW (narrow molecular weight condensation derivative of C12-C14 primary alcohols with 6 moles of ethylene oxide); Shell Chemical Co. under the trade name of Neodol 45-9 (condensation derivative of C14-C15 linear alcohols with 9 moles of ethylene oxide), Neodol 23-6.5 (C12-13 linear alcohols with 6.5 moles of ethylene oxide) condensation derivative), Neodol 45-7 (C14-C15 linear alcohols condensation derivative with 7 moles of ethylene oxide), Neodol 45-4 (C14-15 linear alcohols condensation derivative); Procter and Gamble Co. Kyro EOB (condensation derivative of C13-C15 linear alcohols with 9 moles of ethylene oxide).
A találmány szerinti felületaktív anyagrendszer nemionos felületaktív komponenseként jól alkalmazhatók a 4565 647 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett olyan alkil-poliszacharidok, amelyekben egy hidrofób csoport 6-30 szénatomot, előnyösen 10-16 szénatomot tartalmaz, és egy poliszacharid, például egy poliglikozid hidrofil csoportNonionic surfactant components of the surfactant system of the present invention include alkyl polysaccharides described in U.S. Patent 4,565,647, wherein a hydrophobic group contains from 6 to 30 carbon atoms, preferably from 10 to 16 carbon atoms, and a polysaccharide, such as a polyglycoside hydrophilic group.
1.3- 10, előnyösen 1,3-3 és még előnyösebben 1,3-2,7 szacharidegységet tartalmaz. Bármilyen 5-6 szénatomot tartalmazó redukáló szacharid alkalmazható, így például a glikozilcsoportok glükóz-, galaktóz- vagy galaktozilcsoportokkal helyettesíthetők (adott esetben a hidrofób csoport a 2-, 3-, 4- és egyéb helyzetben kapcsolódhat, és így a glükozid- vagy galaktozidcsoporttal szemben lévő glükóz- vagy galaktózcsoportot alkotnak). Az interszacharid kötések elhelyezkedhetnek például a további szacharidegységek és az előző szacharidegység 2-, 3-, 4- és/vagy 6-helyzetei között.Containing from 1.3 to 10, preferably from 1.3 to 3, and more preferably from 1.3 to 2.7 saccharide units. Any reducing saccharide containing 5 to 6 carbon atoms may be used, for example, glycosyl groups may be substituted by glucose, galactose or galactosyl groups (optionally the hydrophobic group may be attached at the 2-, 3-, 4- and other positions and thus opposed to the glucoside or galactoside group form a glucose or galactose moiety). The intersaccharide linkages may be located, for example, between the additional saccharide moieties and the 2-, 3-, 4- and / or 6-positions of the previous saccharide moiety.
Az előnyös alkil-poliglikozidok olyan R2O(CnH2n),(glikozil)x általános képletű vegyületek, amelyekben R2 jelentéseThe preferred alkylpolyglycosides have the formula R 2 O (C n H 2n), (glycosyl) x wherein wherein R 2 is
10-18 szénatomos, előnyösen 12-14 szénatomos alkilcsoport vagy ilyen alkilcsoportot tartalmazó alkilfenil-, hidroxi-alkil-, hidroxi-alkil-fenil-csoport és ezek elegyei; n értéke 2 vagy 3, előnyösen 2; t értéke O-tól 10-ig terjed, előnyösen 0; és x értéke 1,3-10, előnyösenC10-C18, preferably C12-C14 alkyl, or alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl and mixtures thereof; n is 2 or 3, preferably 2; t is from 0 to 10, preferably 0; and x is from 1.3 to 10, preferably
1.3- 3 és még előnyösebben 1,3-2,7. A glikozilcsoport előnyösen glükózból származik. Ezeket a vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy először az alkoholt vagy alkilpolietoxi-alkoholt állítjuk elő, majd glükózzal vagy egy glükózforrással glükoziddá (kapcsolódás az 1-helyzetben) reagáltatjuk. A további glükozilegységeket ezután az 1-helyzetükben és az előző glükozilegységek 2-, 3-,1.3-3 and more preferably 1.3-2.7. The glycosyl group is preferably derived from glucose. These compounds are prepared by first preparing the alcohol or alkyl polyethoxy alcohol and then reacting it with glucose or a source of glucose to form the glucoside (1-linkage). The additional glucosyl units are then in their 1-position and the previous glucosyl units are 2-, 3-,
4- és/vagy 6-, előnyösen elsősorban a 2-helyzetében kapcsoljuk.4- and / or 6-, preferably in its 2-position.
A találmány szerinti felületaktív anyagrendszer nemionos felületaktív komponenseként jól alkalmazhatók az etilén-oxid és egy, a propilén-oxid propilénglikollal alkotott kondenzációs termékeként képződött hidrofób bázis kondenzációs termékek is. Az ilyen vegyületek hidrofób részének molekulatömege előnyösen 1500-1800, és vízben oldhatatlan. Ha az ilyen vegyületek hidrofób részéhez poli(oxi-etilén)-csoportokat adunk, a molekula egészének vízoldhatósága nő, és a termék egészen addig folyékony marad, míg a poli(oxi-etilén)-tartalom a kondenzációs termék teljes tömegére számolva eléri az 50 tömeg%-ot, ami 40 mol-ig teijedő mennyiségű etilén-oxiddal való kondenzációnak felel meg. Ilyen típusú vegyület például a BASF gyártmányú Pluronic kereskedelmi nevű termék.Nonionic surfactant components of the surfactant system of the present invention are also useful as condensation products of ethylene oxide and a hydrophobic base formed as a condensation product of propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic moiety of such compounds preferably has a molecular weight of 1500 to 1800 and is water insoluble. Addition of polyoxyethylene groups to the hydrophobic portion of such compounds increases the water solubility of the molecule as a whole and the product remains liquid until the polyoxyethylene content reaches 50% by weight of the total condensation product. %, which corresponds to condensation with ethylene oxide up to 40 mol. An example of a compound of this type is Pluronic under the tradename BASF.
A találmány szerinti felületaktív anyagrendszer nemionos felületaktív komponenseként jól alkalmazhatók az etilén-oxid és egy, a propilén-oxid és etilén-diamin reakciójával képződött termék kondenzációs termékei is. Az ilyen termékek hidrofób csoportja az etilén-diamin és feleslegben lévő propilén-oxid reakcióterméke, és molekulatömege általában 2500-3000. Ezt a hidrofób csoportot olyan mértékben kondenzáltatjuk etilén-oxiddal, hogy a kondenzációs termék 40-80 tömeg% poli(oxietílén)-t tartalmazzon, és molekulatömege 5000-11000 legyen. Ilyen típusú vegyület például a BASF gyártmányú Tetronic kereskedelmi nevű termék.Nonionic surfactant components of the surfactant system of the present invention are also useful as condensation products of ethylene oxide and a product formed by the reaction of propylene oxide with ethylenediamine. The hydrophobic group of such products is the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide and generally has a molecular weight of 2500-3000. This hydrophobic group is condensed with ethylene oxide to such an extent that the condensation product contains 40-80% by weight of polyoxyethylene and has a molecular weight of 5000-11000. An example of this type of compound is the Tetronic under the tradename BASF.
A találmány szerinti felületaktív anyagrendszer nemionos felületaktív komponenseként előnyösen alkalmazhatók a poli(etilén-oxid) alkil-fenol kondenzációs termékek, a primer és szekunder alifás alkoholok 1 -25 mól etilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei, az alkil-poliszacharidok és ezek elegyei. A legelőnyösebbek a 3-15 etoxicsoportot tartalmazó, 8-14 szénatomos alkil-fenol-etoxilátok, a 2-10 etoxicsoportot tartalmazó, 8-18 szénatomos alkohol-etoxilátok (szénatomszám átlagban előnyösen: 10) és ezek elegyei.Preferred nonionic surfactant components of the surfactant system of the present invention are polyethylene oxide alkyl phenol condensation products, condensation products of primary and secondary aliphatic alcohols with 1 to 25 moles of ethylene oxide, alkyl polysaccharides, and mixtures thereof. Most preferred are C3-C14 alkyl phenol ethoxylates containing 3 to 15 ethoxy groups, C8-C18 alcohol ethoxylates containing 2 to 10 ethoxy groups (average number of carbon atoms preferably 10) and mixtures thereof.
Nagyon előnyösek az olyanThey are very advantageous
R2-C-N-ZR2-C-N-Z
II I o rí általános képletű polihidroxi-zsírsavamid felületaktív anyagok, amelyekben R1 jelentése hidrogénatom vagyO II I R, polyhydroxy fatty acid amide surfactants of the formula wherein R 1 is hydrogen or
I- 4 szénatomos szénhidrogéncsoport, 2-hidroxi-etilvagy 2-hidroxi-propil-csoport vagy ezek elegyei; R2 jelentése 5-31 szénatomos szénhidrogéncsoport; és Z jelentése egy olyan polihidroxi-szénhidrogéncsoport, amely a lánchoz közvetlenül kapcsolódva legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmaz vagy ennek egy alkoxilezett származéka. Az R1 előnyösen metilcsoport; R2 jelentéseA C 1-4 hydrocarbon group, 2-hydroxyethyl or 2-hydroxypropyl group or mixtures thereof; R 2 is C 5 -C 31 hydrocarbon; and Z is a polyhydroxy hydrocarbon group having at least 3 hydroxyl groups directly attached to the chain or an alkoxylated derivative thereof. Preferably R 1 is methyl; R2
II- 15 szénatomos, egyenes láncú alkil- vagy alkenilcsoport, például kókuszalkil-csoport vagy ezek elegyei; és Z jelentése egy redukáló cukorból reduktív reakcióval származó csoport, például glükóz-, fruktóz-, maltóz- vagy laktózcsoport.Straight-chain alkyl or alkenyl having from 1 to 15 carbon atoms, such as coconut alkyl or mixtures thereof; and Z is a group derived from a reducing sugar by a reductive reaction such as glucose, fructose, maltose or lactose.
Ha a találmány szerinti nemionos felületaktív rendszereket a mosószerekhez társítjuk, a mosószerek a mo3When the nonionic surfactant systems of the present invention are combined with detergents, the detergents are mo3
HU 217 242 Β sasi körülmények széles tartományában javított zsír/olajfolt eltávolító hatást mutatnak.They show an improved grease / oil stain removal effect over a wide range of saline conditions.
Az anionos felületaktív anyagokAnionic surfactants
A találmány szerinti készítményekhez társítható nagyon előnyös anionos felületaktív anyagok közé tartoznak az olyanVery preferred anionic surfactants that may be associated with the compositions of the present invention include those
RO(A)mSO3M általános képletű vízoldható sók vagy savak, amelyekben az R jelentése egy 10-24 szénatomos helyettesítetlen alkil- vagy 10-24 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó hidroxi-alkil-csoport, előnyösen 12-20 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, még előnyösebbenWater soluble salts or acids of the formula RO (A) m SO 3 M wherein R is a hydroxyalkyl group containing from 10 to 24 carbon atoms unsubstituted alkyl or from 10 to 24 carbon atoms, preferably from 12 to 20 carbon atoms or hydroxy. alkyl, more preferably
12-18 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport; A jelentése etoxi- vagy propoxicsoport; m értéke nagyobb, mint 0, tipikusan 0,5-6, előnyösen 0,5-3; és M jelentése hidrogénatom vagy egy kation, például nátrium-, kálium-, lítium-, kalcium- vagy magnéziumkation, ammónium- vagy helyettesített ammóniumkation. Ide tartoznak az alkil-etoxilezett szulfátok vagy alkil-propoxilezett szulfátok is. A helyettesített ammóniumkationok jellemző példái a metil-, dimetil-, trimetil-ammónium-kationok és a kvatemer ammónium-kationok, például tetrametil-ammónium- és dimetil-ammónium-piperidínium-kationok, valamint az alkil-amin-kationok, például etil-amin-, dietil-amin- és trimetil-amin-kationok és ezek elegyei. Az ilyen felületaktív anyagok jellemző példái az olyan 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát(l.O)szulfát-[12-18 szénatomos E(1.0)M], 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát(2.25)-szulfát-[12-18 szénatomos E(2.25)M] és 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát(4.0)szulfát-[12-18 szénatomos E(4.0)M] sók, amelyekben M jelentése nátrium- vagy káliumatom.C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl; A is ethoxy or propoxy; m is greater than 0, typically 0.5-6, preferably 0.5-3; and M represents a hydrogen atom or a cation such as sodium, potassium, lithium, calcium or magnesium, ammonium or substituted ammonium. Also included are alkyl ethoxylated sulfates or alkyl propoxylated sulfates. Representative examples of substituted ammonium cations are methyl, dimethyl, trimethylammonium and quaternary ammonium cations, such as tetramethylammonium and dimethylammonium piperidinium cations, and alkylamine cations, such as ethylamine. , diethylamine and trimethylamine cations and mixtures thereof. Representative examples of such surfactants include C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (10) sulfate [C 12 -C 18 E (1.0) M], C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (2.25) sulfate [C 12 -C 18]. E (2.25) M] and C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate [C 12 -C 18 E (4.0) M] salts wherein M is sodium or potassium.
A jól alkalmazható anionos felületaktív anyagok közé tartoznak az alkil-észterszulfonát felületaktív anyagok, köztük a 8-20 szénatomos karbonsavak, azaz zsírsavak gáz alakú kén-trioxiddal szulfonált lineáris észterei. Ilyen anyagokat ismertetnek a „The Journal of the American Oil Chemists Society”, 52 (1975), pp. 323-329 irodalmi helyen. Kiindulási anyagként például faggyú- vagy pálmaolajból származó természetes zsíranyagokat alkalmazhatunk.Suitable anionic surfactants include linear esters of alkyl ester sulfonate surfactants sulfonated with gaseous sulfur trioxide, such as C 8 -C 20 carboxylic acids, i.e. fatty acids. Such materials are described in The Journal of the American Oil Chemists Society, 52 (1975), p. 323-329. For example, natural fats derived from tallow or palm oil may be used as starting materials.
Az elsősorban mosószerekhez alkalmazható előnyös alkil-észterszulfonát típusú felületaktív anyagok lehetnek olyanPreferred alkyl estersulfonate surfactants, which are particularly useful in detergents, may include
OSHE
IIII
R3-CH-C-OR4 R3-CH-C-OR 4
I so3m általános képletű vegyületek, amelyekben R3 jelentése egy 8-20 szénatomos szénhidrogén-, előnyösen egy alkilcsoport vagy ezek elegyei; R4 jelentése egy 1-6 szénatomos szénhidrogén-, előnyösen egy alkilcsoport vagy ezek elegyei; és M jelentése egy, az alkil-észterszulfonáttal vízoldható sót alkotó kation. Megfelelő sóformáló kation például a nátrium-, kálium- vagy lítiumkation vagy az adott esetben helyettesített ammóniumkationok, például a monoetanol-amin, dietanol-amin és trietanol-amin. Az R3 jelentése előnyösen egy 10-16 szénatomos alkilcsoport; és R4 jelentése metil-, etilvagy izopropilcsoport. Nagyon előnyösek az olyan metil-észterszulfonátok, amelyekben az R3 jelentése 10-16 szénatomos alkilcsoport.The compounds of formula I are 3 m wherein R 3 is a C 8-20 hydrocarbon group, preferably an alkyl group or mixtures thereof; R 4 is a C 1 -C 6 hydrocarbon group, preferably an alkyl group or mixtures thereof; and M is a cation forming a water-soluble salt of alkyl ester sulfonate. Suitable salt-forming cations are, for example, sodium, potassium or lithium or optionally substituted ammonium cations such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. Preferably R 3 is a C 10 -C 16 alkyl group; and R 4 is methyl, ethyl or isopropyl. Very preferred are methyl ester sulfonates in which R 3 is C 10 -C 16 alkyl.
A jól alkalmazható alkil-észterszulfonát típusú felületaktív anyagok közé tartoznak az olyan ROSO3M általános képletű vízoldható sók vagy savak is, amelyekben R jelentése előnyösen 10-20 szénatomos szénhidrogén-, előnyösen alkilcsoport vagy ilyen alkilcsoportot tartalmazó hidroxi-alkil-csoport, még előnyösebben 12-18 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport; és M jelentése hidrogénatom vagy egy kation, például alkálifémkation, amely lehet nátrium-, kálium- vagy lítiumkation, vagy ammónium-, vagy helyettesített ammóniumkation, például a metil-, dimetil-, trimetil-ammónium-kationok és a kvatemer ammóniumkationok, például tetrametilammónium- és dimetil-ammónium-piperidínium-kationok, valamint az alkil-amin-kationok, például etil-amin-, dietil-amin- és trimetil-amin-kationok és ezek elegyei. Az alacsonyabb mosási hőmérsékleteken (például 50 °C alatt) tipikusan előnyösen alkalmazhatók a 12-16 szénatomos alkilláncokat tartalmazó készítmények és a magasabb mosási hőmérsékleteken (például 50 °C felett) tipikusan előnyösek a 16-18 szénatomos alkilláncokat tartalmazó készítmények.Included among the types of the alkyl sulfate surfactants include those of the formula ROSO 3 M of water soluble salts or acids, wherein R is preferably a C10-20 hydrocarbyl, hydroxy-alkyl group is preferably an alkyl group or such an alkyl group, and more preferably 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl; and M represents a hydrogen atom or a cation such as an alkali metal cation which may be sodium, potassium or lithium or ammonium or substituted ammonium cations such as methyl, dimethyl, trimethylammonium cations and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylammonium piperidinium cations and alkylamine cations such as ethylamine, diethylamine and trimethylamine cations and mixtures thereof. At lower wash temperatures (e.g., below 50 ° C), compositions containing C 12 -C 16 alkyl chains are typically preferred, and at higher wash temperatures (e.g., above 50 C), compositions containing C 16 -C 18 alkyl chains are typically preferred.
A találmány szerinti mosószerekhez egyéb tisztító hatású anionos felületaktív anyagokat is társíthatunk. Ilyen anyagok lehetnek például szappansók, ezen belül például nátrium-, kálium-, ammónium- és helyettesített ammóniumsók, például a mono-, di- és trietanol-aminsók, 9-20 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonátok, 8-22 szénatomos primer és szekunder alkánszulfonátok, 8-24 szénatomos olefmszulfonátok, alkálifoldfémcitrátok pirolizált származékainak szulfonálásával előállított szulfonált polikarbonsavak, amelyek ismertetését megtaláljuk az 1082 179 számú brit szabadalmi leírásban, 8-24 szénatomos alkil-poliglikol-éter-szulfátok (amelyek 10 mol-ig terjedő mennyiségű etilén-oxidot tartalmaznak); alkil-glicerinszulfonátok, zsírsavglicerinszulfonátok, zsíroleinsav-glicerinszulfonátok, alkil-fenol-etilén-oxid-éter-szulfátok, paraffinszulfonátok, alkil-foszfátok, izetionátok, például acil-izetionátok, N-acil-taurátok, alkil-szukcinamátok és szulfoszukcinátok, szulfo-szukcinát-monoészterek (elsősorban az adott esetben telített 12-18 szénatomos monoészterek), acil-szarkozinátok, alkil-poliszacharidok szulfátjai, például alkil-poliglükozid-szulfát (a nemionos nem szulfát vegyületeket a későbbiekben ismertetjük), az elágazó láncú primer alkil-szulfátok és alkilpolietoxi-karboxilátok, például az olyanOther detergent anionic surfactants may be added to the detergents of the present invention. Such materials include, for example, soap salts, including, for example, sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts, such as mono-, di- and triethanolamine salts, C9-C20 linear alkylbenzene sulfonates, C8-C22 primary and secondary alkane sulfonates. Sulfonated polycarboxylic acids obtained by sulfonation of pyrrolized derivatives of C 8 -C 24 olefin sulfonates, alkali metal citrates, described in British Patent 1082,179, C 8 -C 24 alkyl polyglycol ether sulfates (containing up to 10 moles of ethylene oxide) ; alkyl glycerol sulfonates, fatty acid glycerol sulfonates, fatty acid glycerol sulfonates, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates, paraffin sulfonates, alkyl phosphates, isethionates, e.g. monoesters (in particular optionally saturated C12-C18 monoesters), acyl sarcosinates, alkyl polysaccharide sulfates such as alkyl polyglucoside sulfate (nonionic non-sulfate compounds are described below), branched-chain alkyl alkoxy and carboxylates such as
RO(CH2CH2O)k-CH2COO®M® általános képletű vegyületek, amelyekben R jelentése 8-22 szénatomos alkilcsoport, k értéke egy O-tól 10-ig terjedő egész szám, és M jelentése oldható sóképző kation. Megfelelően alkalmazhatók a rezinsavak és hidrogénezett rezinsavak, például rozin, valamint a tallolajban lévő vagy abból származó rezinsavak is. További példákat ismertetnek még a „Surface Active Agents and Detergents” (Vol. I and II, by Schwartz, Perry and Berch) irodalmi helyen és a 3929678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is.The compounds of formula RO (CH 2 CH 2 O) k -CH 2 COO®M® wherein R is a C 8 -C 22 alkyl group, k is an integer from 0 to 10, and M is a soluble salt-forming cation. Also suitable are resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, as well as resin acids in or derived from tall oil. Further examples are also described in Surface Active Agents and Detergents (Vol. I and II, by Schwartz, Perry and Berch) and in U.S. Patent No. 3,929,678.
HU 217 242 ΒHU 217 242 Β
A találmány szerinti mosószerekben lévő anionos felületaktív anyag mennyisége, ha alkalmazzuk, tipikusan 1-40 tömeg%, előnyösen 3-20 tömeg%.The amount of anionic surfactant present in the detergent compositions of the present invention, when used, is typically from 1 to 40% by weight, preferably from 3 to 20% by weight.
Az alkil-alkoxilezett szulfát felületaktív anyagok azért előnyösebbek, mint az alkil-szulfátok és alkilbenzolszulfonátok, mert az N-vinil-imidazol/N-vinilpirrolidon kopolimerek színezékátvitel-inhibíciós hatását szinergikusan megnövelik.Alkyl alkoxylated sulfate surfactants are more preferred than alkyl sulfates and alkylbenzenesulfonates because of the synergistic enhancement of the dye transfer inhibitory effect of N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers.
A találmány szerinti mosószerekhez egyéb tisztító hatású kationos, amfolitikus, kettős ionos és félpoláros felületaktív anyagokat, valamint a fentiekben ismertetettektől eltérő nemionos felületaktív anyagokat is társíthatunk. Az előnyös kationos felületaktív rendszerek nemionos és az amfolitikus felületaktív anyagokat is tartalmazhatnak.Other detergent cationic, ampholytic, dual ionic and semi-polar surfactants as well as nonionic surfactants other than those described above may be included in the detergents of the present invention. Preferred cationic surfactant systems may include nonionic and ampholytic surfactants.
A találmány szerinti mosószerek kationos felületaktívanyag-komponenseként megfelelő anyagok a hosszú szénláncú szénhidrogéncsoportokat tartalmazó ilyen anyagok. Ilyen anyagok például az olyan [R2(OR3)y] [R4(OR3)y]2R5N®X® általános képletű alkil-dimetil-ammónium-halogenidek, amelyekbenSuitable materials for the cationic surfactant component of the detergents of the present invention are those containing long chain hydrocarbon groups. Examples are a [R 2 (OR 3) y] [R 4 (OR 3) y] 2 R 5 N®X® alkyl dimethyl ammonium halides of the formula in which
R2 jelentése 8-18 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkil- vagy alkil-benzil-csoport;R 2 is alkyl or alkylbenzyl having from 8 to 18 carbon atoms;
R3 jelentése egymástól függetlenül -CH2CH2-,R 3 is independently -CH 2 CH 2 -,
-CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2csoport, valamint ezek elegyei;-CH 2 CH (CH 3 ) -, -CH 2 CH (CH 2 OH) -, -CH 2 CH 2 CH 2 , and mixtures thereof;
R4 jelentése egymástól függetlenül 1 -4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport, a két R4 összekapcsolódásával képződött benzilgyűrűs szerkezetek, olyanR 4 is independently C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl, benzyl ring structures formed by the bonding of the two R 4 groups,
-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH általános képletű csoport, amelyben-CH 2 CHOH-CHOHCOR 6 CHOHCH 2 OH in which
R6 jelentése bármilyen, 1000-nél kisebb molekulatömegű hexóz vagy heptóz polimer, vagy ha az y értéke O-tól eltérő, akkor hidrogénatom;R 6 is any hexose or heptose polymer having a molecular weight of less than 1000, or when y is other than 0, hydrogen;
R5 jelentése azonos az R4 jelentésével, vagy egy olyan alkillánc, amelyben az R2- és R5-csoportok összes szénatomszáma legfeljebb 18;R 5 is the same as R 4 , or is an alkyl chain having up to 18 total carbon atoms in R 2 and R 5 ;
y értéke 0-10; ésy is 0-10; and
X jelentése bármilyen kompatibilis anion.X is any compatible anion.
A találmány szerinti mosószerek kationos felületaktív anyag komponenseként nagyon előnyösek az olyan RiR2R3R4N®X® (i) általános képletű vízoldható kvatemer ammóniumvegyületek, amelyekbenDetergent compositions of the invention the cationic surfactant component is preferred as the RIR 2 R 3 R 4 N®X® (i) a water-soluble quaternary ammonium compounds of formula wherein
Rí jelentése 8-16 szénatomos alkilcsoport;R 1 is C 8 -C 16 alkyl;
R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1 -4 szénatomos alkilcsoport, 1 -4 szénatomos hidroxi-alkilcsoport, benzilcsoport vagy olyan (C2H40)xH általános képletű csoport, amelyen x értéke 2-5; ésR 2 , R 3 and R 4 are each independently C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl, benzyl, or (C 2 H 40 ) x H wherein x is 2 to 5; and
X jelentése anion.X is an anion.
Az R2-, R3- és R4-csoportok közül csak egy csoport jelentése lehet benzilcsoport.Only one of the R 2 , R 3 and R 4 groups may be benzyl.
Az Rrcsoportban az alkillánc hossza előnyösenPreferably, the alkyl chain length in the R r group is
12-15 szénatomos; ez elsősorban abban az esetben igaz, ha az alkilcsoport egy kókusz- vagy pálmabélzsírból származó vegyes lánchosszúságú elegy vagy egy, olefinekből vagy oxo-alkohol-szintézissel előállított szintetikus csoport.C12-C15; this is particularly true if the alkyl group is a mixed chain length of coconut or palm fat or a synthetic group obtained from olefins or oxo-alcohol synthesis.
Az R2-, R3- és R4-csoportok jelentése előnyösen metil- vagy hidroxi-etil-csoport, és az X anion jelentése halogénatom, metoszulfát-, acetát- vagy foszfátion.Preferably R 2 , R 3 and R 4 are methyl or hydroxyethyl, and the anion X is halogen, methosulfate, acetate or phosphate.
A megfelelő kvatemer (i) általános képletű ammóniumvegyületek jellemző képviselői például a következő vegyületek:Representative examples of suitable quaternary ammonium compounds of formula (i) include the following:
kókusz-trimetil-ammónium-klorid és -bromid; kókusz-metil-dihidroxi-etil-ammónium-klorid és -bromid;coconut trimethylammonium chloride and bromide; coconut methyl dihydroxyethylammonium chloride and bromide;
decil-trietil-ammónium-klorid;decyl triethyl ammonium chloride;
decil-dimetil-hidroxi-etil-ammónium-klorid és -bromid; 12-15 szénatomos alkil-dimetil-hidroxi-etil-ammóniumklorid és -bromid;decyldimethylhydroxyethylammonium chloride and bromide; C 12 -C 15 alkyldimethylhydroxyethylammonium chloride and bromide;
kókusz-dimetil-hidroxi-etil-ammónium-klorid és -bromid;coconut dimethylhydroxyethylammonium chloride and bromide;
mirisztil-trimetil-ammónium-metil-szulfát;myristyl trimethyl ammonium methyl sulfate;
lauril-dimetil-benzil-ammónium-klorid és -bromid; lauril-dimetil-(eténoxi)4-ammónium-klorid és -bromid; kolin-észterek [olyan (i) általános képletű vegyületek, amelyekben az R, jelentése -CH2-O-C-(12-14 szénatomos alkilj-csoport, és az R2-, R3- és R4-csoportok jelentése metilcsoport];lauryldimethylbenzylammonium chloride and bromide; lauryldimethyl (ethenoxy) 4- ammonium chloride and bromide; choline esters (compounds of formula (I) wherein R 1 is -CH 2 -OC- (C 12 -C 14 alkyl) and R 2 , R 3 and R 4 are methyl);
O-dialkil-imidazolin-vegyületek [(i) általános képletű vegyületek].O-dialkylimidazoline compounds (compounds of formula (i)).
Egyéb kationos felületaktív anyagokat ismertetnek még a 4 228 044 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is.Other cationic surfactants are also disclosed in U.S. Patent No. 4,228,044.
A találmány szerinti mosószerek kationos felületaktívanyag-tartalma, ha alkalmazzuk, tipikusan 0 tömeg%-tól 25 tömeg%-ig terjed, előnyösen 3-15 tömegbe.The cationic surfactant content of the detergents of the present invention, when used, is typically from 0 to 25% by weight, preferably from 3 to 15% by weight.
A találmány szerinti mosószerek amfolitikus felületaktív anyagot is tartalmazhatnak. Ezek az anyagok tágabb értelemben egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportokat tartalmazó szekunder vagy tercier aminok, vagy heterogyűrűs szekunder, vagy tercier amin-alifás származékok. Az alifás szubsztituensek egyike legalább 8 szénatomos, tipikusan 8-18 szénatomos, és közülük legalább egy, egy vízzel szolubilizálható anionos csoportot, például karboxi-, szulfonát- vagy szulfátcsoportot tartalmaz. Amfolitikus felületaktív anyagokat ismertetnek például a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.The detergents of the present invention may also contain an ampholytic surfactant. These materials are, in a broad sense, secondary or tertiary amines containing straight or branched chain alkyl groups, or heterocyclic secondary or tertiary amine aliphatic derivatives. One of the aliphatic substituents contains at least 8 carbon atoms, typically 8 to 18 carbon atoms, and includes at least one anionic group that can be solubilized with water, such as a carboxy, sulfonate or sulfate group. Ampholytic surfactants are described, for example, in U.S. Patent No. 3,929,678.
A találmány szerinti mosószerek amfolitikus felületaktívanyag-tartalma, ha alkalmazzuk, tipikusan 0 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig terjed, előnyösen 1-10 tömeg%.The detergent compositions of the present invention typically have an ampholytic surfactant content of from 0% to 15% by weight, preferably from 1% to 10% by weight, when used.
A találmány szerinti mosószerek kettős ionos felületaktív anyagot is tartalmazhatnak. Ezek az anyagok tágabb értelemben szekunder vagy tercier aminok, vagy heterogyűrűs szekunder, vagy tercier amin-alifás származékok, vagy kvatemer ammónium-, kvatemer foszfónium-, vagy tercier szulfóniumvegyületek. Ilyen kettős ionos felületaktív anyagokat ismertetnek például a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.The detergents of the present invention may also contain a dual ionic surfactant. In a broad sense, these materials are secondary or tertiary amines, or heterocyclic secondary or tertiary amine aliphatic derivatives, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium, or tertiary sulfonium compounds. Such dual ionic surfactants are described, for example, in U.S. Patent No. 3,929,678.
A találmány szerinti mosószerek kettős ionos felületaktívanyag-tartalma, ha alkalmazzuk, tipikusan 0 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig terjed, előnyösen 1-10 tömeg%.The detergent compositions of the present invention typically have a dual ionic surfactant content of from 0% to 15% by weight, preferably from 1% to 10% by weight.
HU 217 242 ΒHU 217 242 Β
A félpoláros nemionos felületaktív anyagok közé tartoznak a következő nemionos anyagok: vízoldható amin-oxidok, melyekben egy alkilcsoport 10-18 szénatomos, és két csoport 1-3 szénatomot tartalmazó alkilvagy hidroxi-alkil-csoport; vízoldható foszfin-oxidok, melyekben egy alkilcsoport 10-18 szénatomos, és két csoport 1-3 szénatomot tartalmazó alkil- vagy hidroxialkil-csoport; és vízoldható szulfoxidok, melyekben egy alkilcsoport 10-18 szénatomos és egy csoport 1-3 szénatomot tartalmazó alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport.Semi-polar nonionic surfactants include the following nonionic materials: water-soluble amine oxides in which one alkyl group contains from 10 to 18 carbon atoms and two groups are alkyl or hydroxyalkyl groups containing from 1 to 3 carbon atoms; water-soluble phosphine oxides wherein one alkyl group contains from 10 to 18 carbon atoms and two groups are alkyl or hydroxyalkyl containing from 1 to 3 carbon atoms; and water-soluble sulfoxides in which one alkyl group contains from 10 to 18 carbon atoms and one group contains from 1 to 3 carbon atoms or alkyl or hydroxyalkyl.
A szemipoláros nemionos felületaktív anyagok közé tartoznak az olyanSemi-polar nonionic surfactants include those
O ΐO ΐ
R3(OR4)xN(R5)2 általános képletű amin-oxid felületaktív anyagok, amelyekbenAmine oxide surfactants of the formula R3 (OR4) x N (R5) 2 in which
R3 jelentése 8-22 szénatomos alkil-, hidroxi-alkil- vagy alkil-fenil-c söpört;R 3 is C 8 -C 22 alkyl, hydroxyalkyl or alkylphenyl;
R4 jelentése 2-3 szénatomos alkilén- vagy hidroxi-alkilén-csoport;R 4 is C 2 -C 3 alkylene or hydroxyalkylene;
x értéke O-tól 3-ig terjed; ésx is from 0 to 3; and
R5 jelentése egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, vagy egy 1-3 szénatomos poli(etilén-oxid)-csoport.R 5 is independently C 1-3 alkyl or hydroxyalkyl, or C 1-3 polyethylene oxide.
Az R5-csoportok például egy oxigén- vagy nitrogénatomon keresztül egymáshoz is kapcsolódhatnak, és így gyűrűs szerkezeteket képezhetnek.The R5 groups can be attached for example to each other through an oxygen or nitrogen atom to form a ring structure.
Ilyen amin-oxid felületaktív anyagok elsősorban aSuch amine oxide surfactants are primarily a
10-18 szénatomos alkil-dimetil-amin-oxidok és a 8-12 szénatomos alkoxi-etil-dihidroxi-etil-amin-oxidok.C 10 -C 18 alkyldimethylamine oxides; and C 8 -C 12 alkoxyethyl dihydroxyethylamine oxides.
A találmány szerinti mosószerek félpoláros felületaktívanyag-tartalma, ha alkalmazzuk, tipikusan 0 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig terjed, előnyösen 1-10 tömeg%.The semi-polar surfactant content of the detergents of the present invention, when used, is typically from 0% to 15% by weight, preferably from 1% to 10% by weight.
A találmány további tárgyát képezik az olyan mosószerek, amelyek összes felületaktívanyag-tartalma legalább 1 tömeg%, előnyösen 3-65 tömeg% és még előnyösebben 10-25 tömeg%.Another object of the present invention is to provide detergents having a total surfactant content of at least 1% by weight, preferably from 3% to 65% by weight, and more preferably from 10% to 25% by weight.
Az előnyös detergens adalékok közé tartoznak a tisztító hatású enzimek, melyeket különböző célokra, közöttük a protein alapú, szénhidrát alapú vagy triglicerid alapú foltok eltávolítására és a színezékátvitel megakadályozására alkalmazunk. A jól társítható enzimek közé tartoznak a proteázok, amilázok, lipázok, cellulázok és peroxidázok, valamint ezek elegyei. Egyéb típusú enzimeket is alkalmazhatunk. Ezek lehetnek bármilyen megfelelő eredetű, például növényi, állati, bakteriális, gomba vagy penész eredetű anyagok.Preferred detergent additives include detergent enzymes used for a variety of purposes including removing protein-based, carbohydrate-based, or triglyceride-based stains and preventing dye transfer. Well-associated enzymes include proteases, amylases, lipases, cellulases and peroxidases, and mixtures thereof. Other types of enzymes may also be used. They can be of any suitable origin, for example plant, animal, bacterial, fungal or mold.
Az alkalmazott enzimek mennyisége az aktívenzimkészítmény 1 g mennyiségére számolva általában legfeljebb 5 mg, tipikusan 0,05-3 mg. A találmány szerinti készítményben nagyon előnyösen alkalmazható enzimek a cellulázok, peroxidázok vagy ezek elegyei.The amount of enzymes used is usually no more than 5 mg, typically 0.05-3 mg, per gram of active enzyme preparation. Very preferred enzymes for use in the composition of the invention are cellulases, peroxidases or mixtures thereof.
A találmány szerinti készítményben jól alkalmazható cellulázok a bakteriális és gomba eredetű cellulázok. Ezek optimális pH-ja előnyösen 5-9,5. Megfelelő cellulázokat ismertetnek a 4435 307 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, valamint a GB-A-2 075 028, GB-A-2 095 275 és DE-A-OS-2 247 832 számú közzétételi iratokban.Cellulases useful in the composition of the invention are bacterial and fungal cellulases. Their optimum pH is preferably 5-9.5. Suitable cellulases are disclosed in U.S. Patent No. 4,435,307, and in GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,275 and DE-A-OS-2,247,832.
Ilyen cellulázok a Humicola insolens törzs (Humicola grisea var. Thermoidea), elsősorban a Humicola DSM 1800 törzs, valamint a Bacillus N gomba által képezett cellulázok, az Aeromonas nemzetséghez tartozó gomba által képzett, a 212-celluláz és egy tengeri puhatestű (Dolabella Auricula Solander) hepatopancreasból kivonható celluláz.Such cellulases are the Humicola insolens strain (Humicola grisea var. Thermoidea), in particular the Humicola DSM 1800 strain and the cellulases formed by the Bacillus N fungus, the Aeromonas fungus 212 cellulase and a marine mollusc (Dolabella Auricula Solander). ) cellulase extractable from hepatopancreas.
Egyéb jól alkalmazható cellulázok a Humicola Insulensből származó, 50 kD molekulatömegű, 5,5 izoelektromos pontú és 415 aminosavat tartalmazó cellulázok. Különösen jól alkalmazhatók a színvédő hatású cellulázok. Ilyen cellulázokat ismertetnek a 495 257 számú európai közzétételi iratban.Other useful cellulases are cellulases from Humicola Insulens having a 50 kD molecular weight, 5.5 isoelectric points, and 415 amino acids. Color-protecting cellulases are particularly suitable. Such cellulases are disclosed in European Publication No. 495,257.
Tapasztalatok szerint a színvédő hatás N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerek alkalmazásával szinergikusan javul.Experience has shown that the color protection is improved synergistically by the use of N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers.
A detergens célra felhasználható lipáz enzimek közé tartoznak az 1 372 034 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett, Pseudomonas csoport mikroorganizmusai, például a Pseudomonas stutzeri ATCC 19,154 által képzett ilyen enzimek. A megfelelő lipázok közé tartoznak a Pseudomonas fluorescent IÁM 1057 mikroorganizmus által képzett és a lipáz enzim antitesttel pozitív immunológiai keresztreakciót mutató lipázok. Ez az enzim lipase P „Amano” kereskedelmi néven (a továbbiakban „Amano P”) beszerezhető az Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan vállalattól. Különösen jól alkalmazható lipáz például az Ml Lipase (Ibis) és a Lipolase (Novo).Lipase enzymes for detergent use include microorganisms of the Pseudomonas group described in British Patent No. 1,372,034, such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19,154. Suitable lipases include lipases produced by the microorganism Pseudomonas fluorescent IAM 1057 and showing a positive immunological cross-reaction with the lipase enzyme antibody. This enzyme, lipase P, is commercially available from Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan (hereinafter "Amano P"). Particularly useful lipases include Ml Lipase (Ibis) and Lipolase (Novo).
A peroxidáz enzimeket valamilyen oxigénforrással, például perkarbonáttal, perboráttal, perszulfáttal vagy hidrogén-peroxiddal együtt alkalmazzuk. Ezeket „oldatfehérítésre”, azaz azért alkalmazzuk, hogy megakadályozzuk a színezék különböző anyagok közötti átvitelét a mosás alatt. A peroxidázok ismert anyagok, és ezek közé tartozik például a torma-peroxidáz, a lignináz, a halogén-peroxidázok, mint például klór- és bróm-peroxidáz. Peroxidáztartalmú detergens készítményeket ismertetnek például a WO 89/099813 számú nemzetközi közzétételi iratban és az 540 784 számú európai közzétételi iratban.The peroxidase enzymes are used in combination with an oxygen source such as percarbonate, perborate, persulfate or hydrogen peroxide. They are used for "solution bleaching", that is, to prevent the transfer of dye between different materials during washing. Peroxidases are known substances and include horseradish peroxidase, ligninase, halogen peroxidases such as chlorine and bromine peroxidase. Peroxidase-containing detergent compositions are described, for example, in WO 89/099813 and EP 540 784.
A tapasztalatok szerint színezékátvitel-inhibíciós hatás N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerek alkalmazásával szinergikusan javul.Experience has shown that the dye transfer inhibition effect is synergistically enhanced by the use of N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers.
A jól alkalmazható proteázok közé tartoznak a speciális B. subtilis és B. licheniformis törzsek által képzett subtilisinek. A protein alapú foltok eltávolítására alkalmas proteolitikus enzimek a kereskedelemben beszerezhető anyagok. Ilyen anyagok például a Novo Industries A/S (Dánia) gyártmányú, Alcalase, Savinase és Esperase kereskedelmi nevű termékek, az International BioSynthetics, Inc. (Hollandia) gyártmányú Maxatase kereskedelmi nevű termék, a Genencor gyártmányú FNbázis és az MKC gyártmányú optikai fehérítő termék.Suitable proteases include subtilisins formed by specific strains of B. subtilis and B. licheniformis. Proteolytic enzymes for the removal of protein-based stains are commercially available materials. Examples of such materials are Novo Industries A / S (Denmark), Alcalase, Savinase and Esperase, International BioSynthetics, Inc. (Netherlands), Maxatase, Genencor FNbase and MKC Optical Bleach.
A proteolitikus termékeket, elsősorban a folyékony készítmények esetén, a leírásban Protease A és Protease B néven nevezzük. A Protease A ismertetését a 130 756 számú európai közzétételi iratban, a Protease B ismertetését pedig a 251446 számú európai közzétételi iratban találhatjuk.Proteolytic products, particularly for liquid formulations, are referred to herein as Protease A and Protease B. Protease A is disclosed in European Patent Publication No. 130,756 and Protease B is disclosed in European Patent Publication No. 251446.
HU 217 242 ΒHU 217 242 Β
A jól alkalmazható amilázok közé tartoznak például a speciális B. licheniformis törzs által képzett amilázok, melyek részletesebb ismertetését az 1 296 839 számú brit szabadalmi leírásban találjuk. Amilolitikus protein például az International Bio-Synthetics, Inc. gyártmányú Rapidase, Maxamyl kereskedelmi nevű termék, a Genencor gyártmányú FN-bázis és a Novo Industries gyártmányú, Termamyl kereskedelmi nevű termék.Suitable amylases include, for example, amylases formed by a specific strain of B. licheniformis, which is described in more detail in British Patent No. 1,296,839. Examples of amylolytic proteins are Rapidase from International Bio-Synthetics, Inc. under the trade name Maxamyl, FN base from Genencor and Termamyl from Novo Industries.
A folyékony készítményekben előnyösen egy enzimstabilizáló rendszert alkalmazunk. A vizes készítmények enzimstabilizálása jól ismert eljárás. Az egyik ilyen eljárásban a vizes oldatok enzimstabilizálását szabad kalciumionok társításával végezzük. Kalciumion-forrásként például kalcium-acetátot, kalcium-formiátot és kalciumpropionátot alkalmazunk. A kalciumionokat rövid szénláncú karbonsavsókkal, előnyösen formiátokkal kombinálhatjuk (lásd: a 4 318 818 számú amerikai szabadalmi leírásban). Glicerin és szorbit alkalmazását is javasolják. Alkalmazhatunk alkoxi-alkoholokat, dialkil-glikoétereket, többértékű alkohol és polifünkciós alifás amin (például dietanol-amin, trietanol-amin vagy diizopropilamin) elegyeket és bórsavat vagy alkálifém-borátot. Enzimstabilizáló eljárásokat ismertetnek még a 4261 868 és 3 600 319 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban és a 199405 számú európai közzétételi iratban. Előnyösek a nem bórsav és borát alapú stabilizátorok. További enzimstabilizáló rendszereket ismertetnek még a 4 261 868, 3600319 és 3 519570 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.Preferably, the liquid compositions employ an enzyme stabilizing system. Enzyme stabilization of aqueous formulations is well known. In one such process, enzyme stabilization of aqueous solutions is accomplished by the addition of free calcium ions. Examples of calcium ion sources include calcium acetate, calcium formate and calcium propionate. The calcium ions may be combined with lower carboxylic acid salts, preferably formates (see U.S. Patent No. 4,318,818). Glycerol and sorbitol are also recommended. Alkoxy alcohols, dialkyl glycoethers, mixtures of polyhydric alcohols and polyfunctional aliphatic amines (such as diethanolamine, triethanolamine or diisopropylamine) and boric acid or alkali metal borate may be used. Enzyme stabilization procedures are also described in U.S. Patent Nos. 4,261,868 and 3,600,319 and European Patent Publication No. 199405. Non-boric acid and borate based stabilizers are preferred. Other enzyme stabilization systems are also described in U.S. Patent Nos. 4,261,868, 3,600,319, and 3,519,970.
A további detergens adalékok közé tartoznak az 553 607 számú európai közzétételi iratban ismertetett enzimoxidációs tisztítóanyagok is. Ilyen anyagok például az etoxilált tetraetilén-poliaminok.Other detergent additives also include enzyme oxidation cleaners disclosed in EP 553 607. Examples of such materials are ethoxylated tetraethylene polyamines.
Különösen előnyös adalékanyagok a színvédő hatású adalékok. Ilyen anyagok például a 0 508 034 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett poli(vinil-pirrolidon) polimerek, valamint az 579 295 számú európai közzétételi iratban ismertetett poliamin-N-oxid tartalmú polimerek. További ilyen anyagok a színtartó-felújító hatású celluláz és/vagy peroxidázok, és/vagy fémkatalizátorok. Ilyen fémkatalizátort ismertetnek például az 596 184 számú európai közzétételi iratban.Particularly preferred additives are color-protecting additives. Examples of such materials are the polyvinylpyrrolidone polymers described in European Patent 0 508 034 and the polyamine N-oxide containing polymers disclosed in European Patent Application 579 295. Other such materials are color-regenerating cellulase and / or peroxidases and / or metal catalysts. Such a metal catalyst is described, for example, in European Patent Publication No. 596,184.
A tapasztalatok szerint a találmány szerinti N-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerek megakadályozzák vagy csökkentik a fémkatalizátorok textíliára való lerakódását, és így javítják a fehérítő hatást.Experience has shown that the N-imidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers of the present invention prevent or reduce the deposition of metal catalysts on the fabric and thus improve the bleaching effect.
A találmány szerinti detergens készítményekben alkalmazható előnyös detergens adalékok közé tartoznak a fehérítőszerek. Ezek a fehérítőszerek egy vagy több oxigén fehérítőszert és - fehérítőszer típusától függően egy vagy több fehérítőaktivátort tartalmaznak. A fehérítőszer mennyisége, ha alkalmazzuk, a detergens készítmény tömegére számolva tipikusan 1-10 tömeg%. A nem folyadék készítményekben, például a granulált detergensekben a fehérítőszerek általában optikai komponensek. A fehérítőaktivátor mennyisége, ha alkalmazzuk, a fehérítőszer tömegére számolva tipikusan 0,1-60 tömeg%, még tipikusabban 0,5-40 tömeg%.Preferred detergent additives for use in the detergent compositions of the present invention include bleaching agents. These bleaching agents contain one or more oxygen bleaching agents and, depending on the type of bleaching agent, one or more bleaching activators. The amount of bleach, when used, is typically 1-10% by weight of the detergent composition. In non-liquid formulations, such as granular detergents, bleaching agents are generally optical components. The amount of bleach activator, when used, is typically from 0.1 to 60% by weight, more typically from 0.5 to 40% by weight, of the bleaching agent.
A találmány szerinti készítményekben minden ismert, detergens készítményekben alkalmazható fehérítőszer, ezen belül például az oxigén fehérítőszerek alkalmazhatók.All known bleaching agents, including, for example, oxygen bleaching agents, can be used in the compositions of the invention.
Textília, szál, szövet tisztítását 50 °C alatt, elsősorban 40 °C alatt végezzük N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerek és fehérítőszerek alkalmazásával. A találmány szerinti készítményben alkalmazható fehérítőszerek lehetnek aktivált vagy nem aktivált anyagok.Cleaning of textiles, fibers, fabrics is performed below 50 ° C, especially below 40 ° C using N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers and bleaching agents. The bleaching agents used in the composition of the invention may be activated or non-activated.
Az alkalmazható oxigén fehérítőszerek egyik csoportjához tartoznak a perkarbonsav fehérítőszerek és ezek sói. Ilyen anyag például a magnézium-monoperoxi-ftaláthexahidrát, meta-klór-perbenzoesav-magnéziumsó, 4-(nonil-amino)-4-oxo-peroxi-butánsav és diperoxi-dodekándioinsav. Ilyen fehérítőszereket ismertetnek a 4483781 és 4412934 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, a 0133 354 számú európai közzétételi iratban. Nagyon előnyös fehérítőszer a 4634 551 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett 6-(nonil-amino)-6-oxo-peroxi-kapronsav.One class of oxygen bleaches that can be used includes percarboxylic acid bleaches and salts thereof. Examples of such materials are magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium salt of meta-chloroperbenzoic acid, 4- (nonylamino) -4-oxoperoxybutanoic acid and diperoxydodecanedioic acid. Such bleaching agents are disclosed in U.S. Patent Nos. 4,483,781 and 4,412,934, European Patent Publication No. 0133 354. A very preferred bleaching agent is 6- (nonylamino) -6-oxoperoxycaproic acid as described in U.S. Patent 4,634,551.
A fehérítőszerek további csoportját alkotják a halogén fehérítőszerek. Ezek jellemző példái a hipohalogenit fehérítőszerek, ezen belül a triklór-izocianursav, a diklór-izocianurát-nátrium- és káliumsók, valamint az N-klór- és N-bróm-alkán-szulfonamidok. Ezeket az anyagokat a késztermék tömegére számolva 0,5-10 tömegárban, előnyösen 1-5 tömeg%-ban alkalmazzuk.A further class of bleach is halogen bleach. Typical examples are hypohalite bleaches, including trichloroisocyanuric acid, dichloroisocyanurate sodium and potassium salts, and N-chloro and N-bromoalkane sulfonamides. These materials are used in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the weight of the finished product.
A találmány céljaira megfelelő fehérítőszerek a peroxigén fehérítőszerek. Ezek jellemző példái a vízoldható, szilárd peroxigén fehérítőszerek, ezen belül a hidrogén-peroxidot felszabadító anyagok, például hidrogén-peroxid, perborátok, például perborát-monohidrát, perborát-tetrahidrát, perszulfátok, perkarbonátok, peroxi-diszulfátok, perfoszfátok és peroxi-hidrátok. Előnyösek a perkarbonátok és perborátok.Suitable bleaching agents for the purposes of the present invention are peroxygen bleaching agents. Typical examples of these are water soluble solid peroxygen bleaching agents including hydrogen peroxide releasing agents such as hydrogen peroxide, perborates such as perborate monohydrate, perborate tetrahydrate, persulfates, percarbonates, peroxydisulfates, perphosphates and peroxyhydrates. Percarbonates and perborates are preferred.
A hidrogén-peroxidot felszabadító anyagokat fehérítőaktivátorokkal, például tetraacetil-etilén-diaminnal (TAED), nonanoil-oxi-benzolszulfonáttal (a 4412934 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett NOBS), 3,5-trimetil-hexanol-oxi-benzolszulfonáttal (a 120 591 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett ISONOBS) és pentaacetil-glükózzal (PAG) társíthatjuk, ezeket az anyagokat a fehérítő hatás növelésére peraciddá perhidrolizáljuk. Megfelelő aktivátorok a WO 93/12067 ismertetett acilezett citrát-észterek is.Hydrogen peroxide releasing agents are bleach activators such as tetraacetyl ethylenediamine (TAED), nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS described in U.S. Patent No. 4,412,934), 3,5-trimethylhexanol oxybenzenesulfonate ( 591 (ISONOBS) and pentaacetylglucose (PAG), these materials are then hydrolyzed to peracid to increase the bleaching effect. Suitable activators include the acylated citrate esters described in WO 93/12067.
A hidrogén-peroxidot egy olyan enzimatikus rendszer (azaz egy enzim és egy szubsztrátum) hozzáadásával is előállíthatjuk, amely a mosó- és/vagy öblítőeljárás elején vagy az eljárás során hidrogén-peroxid fejlesztésére képes. Ilyen enzimatikus rendszert ismertetnek az 537 381 számú európai közzétételi iratban.Hydrogen peroxide can also be prepared by adding an enzymatic system (i.e., an enzyme and a substrate) capable of producing hydrogen peroxide at the beginning or during the washing and / or rinsing process. Such an enzymatic system is disclosed in European Patent Publication No. 537,381.
A találmány szerinti készítményekhez megfelelő további peroxigén fehérítőszerek közé tartoznak a szerves peroxisavak, például perkarboxilsavak.Other suitable peroxygen bleaching agents for the compositions of the present invention include organic peroxyacids, such as percarboxylic acids.
A találmány szerinti készítményekben az oxigén fehérítőszerektől eltérő, egyéb ismert fehérítőszereket is alkalmazhatunk. Ilyen nem oxigén fehérítőszerek elsősorban a fotoaktivált fehérítőszerek, például a szulfonált cink- és/vagy alumínium-ftalocianinok. Ezek az anyagok a mosás alatt lerakódnak az anyag felületére. Fény hatására és oxigén jelenlétében, például ha az anyagotOther known bleaching agents other than oxygen bleaching agents may be used in the compositions of the present invention. Such non-oxygen bleaching agents include, in particular, photoactivated bleaching agents, such as sulfonated zinc and / or aluminum phthalocyanines. These substances are deposited on the surface of the material during washing. Under the influence of light and in the presence of oxygen, for example if the substance
HU 217 242 Β nappali fényben terítjük ki száradni, a szulfonált cinkftalocianin aktiválódik, és így az anyag kifehéredik. Ilyen előnyös ftalocianint és fotoaktivált fehérítőeljárást ismertetnek a 4033 718 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. A detergens készítmények tipikusan 0,025-1,25 tömeg% szulfonált cinkftalocianint tartalmaznak.242 Β in daylight to dry, the sulfonated zinc phthalocyanine is activated and the material becomes white. Such a preferred phthalocyanine and photoactivated bleaching process is described in U.S. Patent 4,033,718. Detergent compositions typically contain from 0.025 to 1.25% by weight of sulfonated zinc phthalocyanine.
A találmány szerinti készítmények előnyösen egy agyagot is tartalmaznak. A tapasztalatok szerint a találmány szerinti N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerek az agyagokkal kompatibilisek, és így az agyagok jelenlétében nem idéznek elő járulékos hatást. Emellett az N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerekkel együtt formázott agyagokat tartalmazó készítmények lágyító hatása is megmarad. Különösen jól alkalmazhatók a 0522206 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett textillágyító agyagok.The compositions of the invention preferably also contain a clay. Experience has shown that the N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers of the present invention are compatible with clays and thus do not cause side effects in the presence of clays. In addition, formulations containing clays formed with N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers retain the softening effect. Particularly suitable are the fabric softening clays described in European Patent No. 0522206.
A találmány szerinti készítmények előnyösen egy építőrendszert is tartalmaznak. Ezek lehetnek bármilyen hagyományos épitőrendszerek, ezen belül alumíniumszilikátok, szilikátok, polikarboxilátok és zsírsavak, etilén-diamin-tetraacetát, fémion-szekvesztráló szerek, például amino-polifoszfonátok, elsősorban etilén-diamintetrametilén-foszfonsav és dietilén-triamin-pentametilén-foszfonsav. A találmány szerinti készítmények a környezetvédelmi szempontból nyilvánvalóan kevésbé előnyös foszfát építőrendszereket is tartalmazhatják.Preferably, the compositions of the present invention also comprise a builder system. These can be any conventional building system, including aluminum silicates, silicates, polycarboxylates and fatty acids, ethylenediaminetetraacetate, metal ion sequestering agents such as aminophosphonates, in particular ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenephenic acid, diethylene phosphonic acid and diethylene phosphonic acid. The compositions of the invention may also contain phosphate building systems which are obviously less environmentally beneficial.
Megfelelő építőanyag lehet például egy szervetlen ioncserélő anyag, szokásosan egy szervetlen hidratált alumínium-szilikát, még inkább egy hidratált szintetikus zeolit, például a hidratált zeolit A, X, B vagy HS anyagok.Suitable building materials include, for example, an inorganic ion exchange material, usually an inorganic hydrated aluminosilicate, more particularly a hydrated synthetic zeolite such as hydrated zeolite A, X, B or HS.
További megfelelő szervetlen építőanyagként alkalmazhatunk rétegezett szilikátot, például SKS-6 (Hoechst) terméket is. Az SKS-6 egy nátrium-szilikátot tartalmazó kristályos rétegezett szilikát.Other suitable inorganic building materials include layered silicate, such as SKS-6 (Hoechst). SKS-6 is a crystalline layered silicate containing sodium silicate.
Megfelelő polikarboxilátok az egy karboxicsoportot tartalmazó ilyen vegyületek, például a laktonsav, glikolsav vagy ezek éterszármazékai, amint azt a 831368, 821 369 és 821 370 számú belga szabadalmi leírásokban ismertetik. A két karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé tartoznak a borostyánkősav-, malonsav-, (etilén-dioxi)-diacetinsav-, diglikolsav-, bórsav-, tartronsav- és fumársav-vízoldható sók, valamint a 2446686 és 2 446 687 számú német közzétételi iratokban, és a 3 935 257 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett éter-karboxilátok, és a 840 623 számú belga szabadalmi leírásban ismertetett szulfmilkarboxilátok.Suitable polycarboxylates include such compounds containing one carboxy group, such as lactic acid, glycolic acid or their ether derivatives, as described in Belgian Patent Nos. 831368, 821,369 and 821,370. Polycarboxylates containing two carboxy groups include water soluble salts of succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetic acid, diglycolic acid, boric acid, tartronic acid and fumaric acid, and in German Patent Nos. 2446686 and 2,446,687; ether carboxylates described in U.S. Patent No. 3,935,257; and sulfmyl carboxylates described in Belgian Patent No. 840,623.
A három karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé tartoznak elsősorban a vízoldható citrátok, akonitrátok és citrakonátok, valamint a borostyánkősavszármazékok, például az 1379241 számú brit szabadalmi leírásban ismertetett karboxi-metil-szukcinátok, a 7205873 számú holland közzétételi iratban ismertetett laktoxi-szukcinátok és az 1 387447 számú brit szabadalmi leírásban ismertetett oxi-polikarboxilátok, például a 2-oxa-1,1,3-propán-trikarboxilátok.Polycarboxylates containing three carboxy groups include, in particular, water-soluble citrates, aconitrates and citraconates, as well as succinic acid derivatives, such as carboxymethylsuccinates disclosed in British Patent No. 1379241, British Patent Publication No. 7205873 and British Patent Publication No. 7205873. oxy-polycarboxylates such as 2-oxa-1,1,3-propane-tricarboxylates described in U.S. Pat.
A négy karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé tartoznak az 1261 829 számú brit szabadalmi leírásban ismertetett oxi-diszukcinátok, 1,1,2,2-etántetrakarboxilátok, 1,1,3,3-propán-tetrakarboxilátok és 1,1,2,3-propán-tetrakarboxilátok. Szulfo-szubsztituenst tartalmazó polikarboxilátokat, köztük szulfo-szukcinátszármazékokat ismertetnek az 1 398421 és az 1 398422 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban és a 3 936448 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban; szulfonált pirolizált cihátokat ismertetnek az 1 082 179 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban; és foszfono-szubsztituenst tartalmazó polikarboxilátokat ismertetnek az 1439000 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban.Polycarboxylates containing four carboxy groups include the oxydisuccinate, 1,1,2,2-ethanetetracarboxylates, 1,1,3,3-propane tetracarboxylates and 1,1,2,3-propane described in British Patent No. 1261,829. -tetrakarboxilátok. Sulfo substituent polycarboxylates, including sulfosuccinate derivatives, are disclosed in British Patent Nos. 1,398,421 and 1,398,422 and U.S. Patent 3,936,448; sulfonated pyrrolized cihates are disclosed in British Patent 1,082,179; and polycarboxylates containing phosphono substituents are disclosed in British Patent 1439000.
Az aliciklikus és heterociklikus polikarboxilátok jellemző példái a következő vegyületek: ciklopentáncisz,cisz,cisz-tetrakarboxilátok, ciklopentadienid-pentakarboxilátok, 2,3,4,5-tetrahidrofurán-cisz,cisz,cisz-tetrakarboxilátok, 2,5 -tetrahidrofurán-cisz-dikarboxilátok, 2,2,5,5-tetrahidrofurán-tetrakarboxilátok, 1,2,3,4,5,6-hexán-hexakarboxilátok és polihidroxi-alkohol, például szorbit, mannit és xilit (karboxi-metilj-származékok. Az aromás polikarboxilátok közé tartoznak az 1425 343 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett mellitsav-, piromellitsav- és ftálsavszármazékok.Representative examples of alicyclic and heterocyclic polycarboxylates are cyclopentanesis, cis, cis-tetracarboxylates, cyclopentadienide pentacarboxylates, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxylates, 2,5-tetrahydrofuran. , 2,2,5,5-tetrahydrofuran tetracarboxylates, 1,2,3,4,5,6-hexane hexacarboxylates and polyhydroxy alcohols such as sorbitol, mannitol and xylitol (carboxymethyl) derivatives. Among the aromatic polycarboxylates include mellitic acid, pyromellitic acid and phthalic acid derivatives disclosed in British Patent No. 1425,343.
A fentiekben ismertetett vegyületek közül előnyös polikarboxilátok a molekulánként legfeljebb 3 karboxicsoportot tartalmazó hidroxi-karboxilátok, még inkább a citrátok.Preferred polycarboxylates of the compounds described above are hydroxycarboxylates having up to 3 carboxy groups per molecule, more particularly citrates.
A találmány szerinti készítményekben előnyösen alkalmazható építőrendszerek közé tartoznak a vízben oldhatatlan alumínium-szilikát építők, például a zeolit A vagy egy rétegezett szilikát (SKS-6) és a vízoldható karboxilát kelátképző szerek, például a citromsav.Preferred building systems for use in the compositions of the present invention include water-insoluble aluminum silicate builders such as zeolite A or layered silicate (SKS-6) and water-soluble carboxylate chelating agents such as citric acid.
A találmány szerinti készítményekben megfelelően alkalmazható kelátképző szerek közé tartoznak a következő vegyületek: etilén-diamin-N,N’-diborostyánkősav (EDDS) vagy ennek alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy helyettesített ammóniumsói, vagy ezek elegyei. Az előnyös EDDS-vegyületek szabad sav vagy nátrium-, vagy káliumsó formájúak. Az előnyös EDDSnátriumsók közé tartozik a Na2EDDS és Na4EDDS. Az előnyös EDDS-magnéziumsók közé tartozik az MgEDDS és Mg2EDDS. A találmány szerinti készítményekben a legelőnyösebbek a magnéziumsók.Suitable chelating agents for use in the compositions of the present invention include ethylenediamine-N, N'-dibasic acid (EDDS), or its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium salts, or mixtures thereof. Preferred EDDS compounds are in the form of the free acid or the sodium or potassium salt. Preferred EDDS sodium salts include Na 2 EDDS and Na 4 EDDS. Preferred magnesium salts of EDDS include MgEDDS and Mg 2 EDDS. Magnesium salts are most preferred in the compositions of the invention.
A találmány szerinti folyékony készítményekben megfelelő zsírsav-építőanyagok elsősorban a telített és telítetlen 10-18 szénatomos zsírsavak és ezek megfelelő szappanszármazékai. A telített változatok közül előnyösek a 12-16 szénatomos alkilláncot tartalmazó vegyületek. A telítetlen zsírsavak közül előnyös az oleinsav. A granulált készítményekben előnyösen alkalmazható építőrendszerekhez tartoznak a vízben oldhatatlan alumínium-szilikát, például zeolit A és a vízben oldható karboxilát kelátképző szerek, például citromsavelegyek.Suitable fatty acid builders in the liquid compositions of the present invention are in particular saturated and unsaturated C 10 -C 18 fatty acids and their corresponding soap derivatives. Of the saturated variants, compounds having from 12 to 16 carbon atoms are preferred. Of the unsaturated fatty acids, oleic acid is preferred. Preferred building systems for use in granular formulations include water-insoluble aluminum silicate such as zeolite A and water-soluble carboxylate chelating agents such as citric acid mixtures.
A granulált készítményekben alkalmazható építőrendszer részét képző egyéb építőanyagok lehetnek még további szervetlen anyagok, például alkálifém-karbonátok, -hidrogén-karbonátok, -szilikátok és szerves anyagok, például szerves foszfonátok, amino-polialkilénfoszfonátok és amino-polikarboxílátok. Egyéb megfele8Other building materials that are part of the building system for use in granular formulations may include other inorganic materials such as alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates and organic materials such as organic phosphonates, aminopolyalkylene phosphonates and aminopolycarboxylates. Other corresponds8
HU 217 242 Β lő vízoldható sók még a homo- és kopolimersavak és ezek sói, melyekben a polikarboxilcsoport két, egymástól legfeljebb két szénatommal elválasztott karboxilcsoportot tartalmaz. Ilyen típusú polimereket ismertetnek a GB-A-1 596756 számú közzétételi iratban. Ilyen sók például a 2000-5000 molekulatömegű poliakrilátok, valamint ezek maleinsavval alkotott, 20 000-70 000 molekulatömegű, elsősorban 40000 molekulatömegű kopolimerjei.The water-soluble salts of the polycarboxylic acid group also include homo- and copolymeric acids, wherein the polycarboxylic group contains two carboxylic groups separated by up to two carbon atoms. Polymers of this type are disclosed in GB-A-1 596 756. Examples of such salts are polyacrylates having a molecular weight of 2000-5000 and their copolymers of maleic acid having a molecular weight of 20,000-70,000, in particular 40,000.
A detergens építősók mennyisége a készítmény tömegére számolva általában 10-80 tömeg%, előnyösen 20-70 tömeg% és a leggyakrabban 30-60 tömeg%.The amount of detergent builder salts is usually from 10 to 80% by weight, preferably from 20 to 70% by weight and most often from 30 to 60% by weight of the composition.
Az adott esetben alkalmazott adalékanyag lehet iszaposodásgátló szer, például valamilyen szilikonvegyület vagy szilícium-oxid/szilikonvegyület elegy. A szilikonok általában alkilezett polisziloxán anyagok, a szilícium-oxid pedig lehet fmomszemcsés szilíciumoxid aerogél és xerogél, valamint különböző típusú hidrofób szilíciumvegyület. Ezeket az anyagokat olyan szemcsés anyag formájában társítjuk, amelyek az előnyösen felszabadítható iszaposodás elleni szert egy vízoldható vagy vízben diszpergálható, lényegében nem felületaktív, detergens által áthatolhatlan hordozóban tartalmazzák. Az iszaposodás elleni szert egy folyékony hordozóban oldva vagy diszpergálva is alkalmazhatjuk úgy, hogy egy vagy több egyéb komponensre felszórjuk.The optional additive may be an antifouling agent such as a silicone compound or a silicon oxide / silicone compound. Silicones are generally alkylated polysiloxane materials, and the silicon oxide may be particulate silica aerogels and xerogels, as well as various types of hydrophobic silicon compounds. These materials are incorporated in the form of a particulate material which contains a water-soluble or water-dispersible, substantially non-surfactant, detergent-impermeable carrier which is preferably liberated. The anti-sludge agent may also be applied dissolved or dispersed in a liquid carrier by spraying on one or more other components.
Egy előnyös iszaposodás elleni szert ismertetnek a 3 933 672 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, és további különösen előnyös ilyen anyagot ismertetnek a DT-OS 2 646126 számú német közzétételi iratban. Ilyen anyag például a Dow Corning gyártmányú, DC-544 kereskedelmi nevű sziloxánglikol polimer.A preferred antifouling agent is disclosed in U.S. Patent No. 3,933,672, and another particularly preferred such agent is in German Patent Publication No. DT-OS 2,646,126. An example of such a material is the siloxane glycol polymer DC-544 from Dow Corning.
Az egyik különösen előnyös iszaposodás elleni szer szilikonolajokat és 2-alkil-alkanolokat tartalmaz. Megfelelő 2-alkil-alkanol az Isofol 12 R kereskedelmi néven kapható 2-butil-oktanol. Ilyen iszaposodás elleni szerrendszert ismertetnek az 593 841 számú európai közzétételi iratban.One particularly preferred antifouling agent comprises silicone oils and 2-alkyl alkanols. A suitable 2-alkyl-alkanol is 2-butyl-octanol available under the tradename Isofol 12 R. Such an anti-sludge system is disclosed in European Patent Publication No. 593,841.
Egy különösen előnyös iszaposodás elleni szert ismertetnek az 573 699 számú európai közzétételi iratban. Ezek a készítmények egy gőzölögtetett, nem porózus szilícium-oxiddal, például az Aerosil kereskedelmi nevű termékkel társított szilikon/szilícium-oxid elegyet tartalmaznak.A particularly preferred antifouling agent is disclosed in European Patent Publication No. 573,699. These formulations contain a silicone / silica mixture associated with a steamed non-porous silica such as Aerosil.
A fentiekben ismertetett iszaposodás elleni szereket általában 0,001-2 tömeg%, előnyösen 0,01-1 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.The anti-sludge agents described above are generally employed in an amount of 0.001 to 2% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight.
A detergens készítményekben alkalmazható egyéb komponensek közé tartoznak még például a következő anyagok: szennyszuszpendáló szerek, szennylazító szerek, optikai fényesítőszerek, csiszolóanyagok, baktericidek, homályosodásgátló szerek, színezőanyagok és/vagy kapszulázott, vagy nem kapszulázott parfümök.Other ingredients which may be used in detergent compositions include, for example, soil suspending agents, soil release agents, optical polishes, abrasives, bactericides, antifouling agents, coloring agents, and / or encapsulated or non-encapsulated perfumes.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható, újrakiülepedés-gátló és szennylazító szerek közé tartoznak a cellulózszármazékok, például metil-cellulóz, (karboxi-metil)-cellulóz, valamint a homo- és kopolimersavak vagy ezek sói. Ilyen típusú polimerek a fentiekben építőkként ismertetett poliakrilátok és maleinsavanhidrid-akrilsav kopolimerek, valamint a maleinsavanhidrid etilénnel, metil-vinil-éterrel vagy metakrilsavval alkotott kopolimerei, melyekben a maleinsavanhidrid a kopolimer legalább 20 mol%-át alkotja. Ezeket az anyagokat a készítmény tömegére számolva általában 0,5-10 tömeg%, előnyösen 0,75-8 tömeg% és még előnyösebben 1-6 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.Anti-settling and soil release agents for use in the compositions of the invention include cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, and homo- and copolymeric acids or salts thereof. Polymers of this type include the polyacrylates and maleic anhydride acrylic copolymers described above as builders and copolymers of maleic anhydride with ethylene, methyl vinyl ether or methacrylic acid, wherein the maleic anhydride comprises at least 20 mol% of the copolymer. These substances are generally used in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 0.75 to 8% by weight and more preferably 1 to 6% by weight.
Az optikai fényesítőszerek közül előnyösek az anionos jellegű ilyen anyagok, amelyek jellemző képviselői például a következő anyagok:Of the optical brighteners, preference is given to such anionic materials, such as:
dinátrium-4,41 -bisz(2-dietanol-amino-4-anilin-s-triazin6-il-amino)-sztilbén-2:2'-diszulfonát; dinátrium-4,41-bisz(2-morfolin-4-anilin-s-triazin-6-ilamino)-sztilbén-2: 2>-diszulfonát; dinátrium-4,41-bisz(2,4-dianilin-s-triazin-6-il-amino)sztilbén-2:2’-diszulfonát;disodium 4,4 l- bis (2-diethanolamino-4-anilin-s-triazin6-ylamino) -stylbene-2: 2'-disulfonate; disodium 4,4 l- bis (2-morpholin-4-anilin-s-triazin-6-ylamino) -stilbene-2: 2'-disulfonate; disodium 4,4 l- bis (2,4-dianilin-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2: 2'-disulfonate;
mononátrium-4,411 -bisz(2,4-dianilin-s-triazin-6-il-amino)-sztilbén-2-szulfonát;monosodium 4,4 11 bis (2,4-dianiline-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2-sulfonate;
dinátrium-4,4I-bisz[2-anilin-4-(N-metil-N-2-hidroxi-etilamino)-s-triazin-6-il-amino]-sztilbén-2:21-diszulfonát; dinátrium-4,41-bisz(4-fenil-2,l,3-triazol-2-il)-sztilbén2:21-diszulfonát;disodium 4,4'-bis [2-anilino-4- (N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylamino] stilbene-2: 2 1 disulphonate; disodium 4,4 l- bis (4-phenyl-2,1,3-triazol-2-yl) stilbene 2: 2 1 -disulfonate;
dinátrium-4,41-bisz[2-anilin-4-( l-metil-2-hidroxi-etilamino)-s-triazin-6-il-amino]-sztilbén-2:21-diszulfonát; és nátrium-2-sztilbil-41 '-(nafta-11,21:4,5)-1,2,3-triazol-21 >szulfonát. 1disodium 4,4 1 -bis- [2-anilino-4- (l-methyl-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylamino] stilbene-2: 2 1 disulphonate; and sodium 2-one sztilbil-4 '- (naphthalen-1 1, 2 1: 4,5) -1,2,3-triazol-2 1> sulfonate. 1
Az egyéb jól alkalmazható polimer anyagok közé tartoznak a polietilénglikolok, elsősorban az 1000-10000 molekulatömegű, még inkább a 2000-8000 molekulatömegű és a legelőnyösebben a 4000 molekulatömegű ilyen anyagok. Ezeket az anyagokat 0,2-5 tömeg%, még előnyösebben 0,25-2,5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. Ezek az anyagok és a fentiekben ismertetett homo- és kopolimer polikarboxilátsók a fehérség megtartására, a textíliára való lerakódás csökkentésére, valamint az agyag, fehéije és oxidálható szennyeződések átmenetifém-szennyeződések jelenlétében megvalósítható eltávolításának javítására alkalmasak.Other useful polymeric materials include polyethylene glycols, in particular those having a molecular weight of 1000 to 10,000, more preferably of 2,000 to 8,000, and most preferably 4,000. These materials are used in an amount of 0.2-5% by weight, more preferably 0.25-2.5% by weight. These materials and the homo- and copolymeric polycarboxylate salts described above are useful for retaining whiteness, reducing deposition on textiles, and improving the removal of clay, protein, and oxidizable impurities in the presence of transition metal impurities.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható szennylazító szerek lehetnek a különböző összetételű, hagyományos tereftálsav és etilénglikol és/vagy propilénglikol kopolimerek és teipolimerek. Ilyen polimerek például a 4116885 és 4711730 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban és a 0 272 033 számú európai közzétételi iratban ismertetett polimerek. Különösen előnyösek az EP-A-0 272 033 számú közzétételi iratban ismertetett, olyan [CH3(PEG)43]0>75(POH)0j25[(T-PO)2j8(T-PEG)0,4][T(POH)0j25-(PEG)43CH3]0i75 általános képletű polimerek, amelyekben PO jelentése (OC3H6O)-csoport; ésThe soil release agents that can be used in the compositions of the present invention include conventional terephthalic acid and ethylene glycol and / or propylene glycol copolymers and tapolymers of various compositions. Examples of such polymers are those disclosed in U.S. Patent Nos. 4,116,885 and 4,711,730 and European Patent Publication No. 0 272 033. Particularly preferred are those described in EP-A-0 272 033, [CH3 (PEG) 43] 0> 75 (POH) 0j25 [(T-PO) 2j8 (T-PEG) 0 , 4] [T (POH) ) Polymers of the formula 0j25 - (PEG) 4 3 CH 3 ] 0-175 wherein PO is (OC 3 H 6 O) -; and
PEG jelentése -(OC2H4)O-csoport; 60 T jelentése (pCOC6H4O)-csoport.PEG is - (OC 2 H 4 ) O; 60 T is (pCOC 6 H 4 O).
HU 217 242 ΒHU 217 242 Β
Nagyon jól alkalmazható módosított poliészterek, például dimetil-tereftalát, dimetil-szulfoizoftalát, etilénglikol és 1,2-propándiol véletlen kopolimerek, mivel zárócsoportjuk elsősorban szulfo-benzoát-, másodsorban etilénglikol- és/vagy propándiol-monoészter-csoport.Modified polyesters, such as dimethyl terephthalate, dimethylsulfoisophthalate, ethylene glycol and 1,2-propanediol, are very suitable random copolymers, since their closure groups are primarily sulfobenzoate and secondly ethylene glycol and / or propanediol monoester.
A találmány céljaira „elsősorban” a mindkét végükön szulfo-benzoát-csoportokkal záródó polimerek alkalmasak. Némelyik polimer azonban nem teljesen fedett, ezért zárócsoportjaik etilénglikol és/vagy propán-1,2diol-monoésztert tartalmazhat, ezért ezek a „másodsorban” alkalmazható vegyületek közé tartoznak.Polymers which are "predominantly" terminated on both ends with sulfobenzoate groups are suitable for the purposes of the invention. However, some polymers are not completely covered and therefore may contain ethylene glycol and / or propane-1,2-diol monoester as their end groups and are therefore "second-order" compounds.
A találmány céljaira megfelelő poliészterek 46 tömeg% dimetil-tereftálsavat, 16 tömeg% propán-1,2diolt, 10 tömeg% etilénglikolt, 13 tömeg% dimetilszulfo-benzoesavat és 15 tömeg% szulfo-izoftálsavat 15 tartalmaznak, és molekulatömegük 3000. A poliészterek és előállítási eljárásuk részletesebb ismertetését az EP-A-311 342 számú közzétételi iratban találjuk.Polyesters suitable for the purposes of the invention contain 46% by weight of dimethyl terephthalic acid, 16% by weight of propane-1,2-diol, 10% by weight of ethylene glycol, 13% by weight of dimethylsulfobenzoic acid and 15% by weight of sulfoisophthalic acid. For a more detailed description of their process, see EP-A-311 342.
A találmány szerinti detergens készítmények lehetpéldául textília, szál, kemény felületek tisztítására alkalmazunk; ilyen készítmények például a keményfelülettisztító készítmények (adott esetben csiszolóanyag komponensekkel), mosószerek és az automatikus mosogató5 gépekben alkalmazható mosogatószerek.The detergent compositions of the present invention may be used, for example, for cleaning textiles, fibers, hard surfaces; such compositions include hard surface cleaning compositions (optionally with abrasive components), detergents and dishwashing detergents.
A következő példákat a találmány szerinti készítmények részletesebb bemutatására ismertetjük. A példák természetesen a találmány terjedelmét nem korlátozzák. A 0,1-1 tömeg% tartománnyal definiált komponensek 10 ebben a tartományban előállított készítmények sorozatára utalnak a többi komponens változatlan mennyisége mellett.The following examples illustrate the compositions of the present invention in more detail. The examples are, of course, not intended to limit the scope of the invention. Components defined in the range of 0.1 to 1% by weight refer to a series of formulations prepared in this range with unchanged amounts of the other components.
I. példa (A, B, C, D)Example I (A, B, C, D)
Találmány szerinti folyékony detergens készítményt állítunk elő a következő összetevőkből:A liquid detergent composition of the invention is prepared from the following ingredients:
A készítmény teljes tömegére számolt (tömeg%)Calculated based on total weight of the preparation (% by weight)
pirrolidon kopolimer Kisebb mennyiségű adalékok (mindegyikben 0,1-1) 100%-ra kiegészítő mennyiség dályozza, hogy a színes textíliából mosás folyamán szolubilizált és szuszpendált színezék a többi textíliára kerüljön.pyrrolidone copolymer Minor amounts of additives (0.1 to 1 each) add up to 100% extra dye to transfer the dye solubilized and suspended from the colored fabric to the other fabrics.
A mosási eljárásban a textíliát a fentiekben ismertetett mosólével érintkeztetjük. A mosást előnyösen 5-75 °C-on, elsősorban 20-60 °C-on végezzük, de a polimerek egészen 95 °C-ig és még ettől magasabb hőmérsékleten is hatásosak. A kezelésre alkalmazott oldat pH-ja előnyösen 7-11, elsősorban 7,5-10,5.In the washing process, the fabric is contacted with the detergent described above. The washing is preferably carried out at 5 to 75 ° C, especially at 20 to 60 ° C, but the polymers are effective up to 95 ° C and even higher. The pH of the treatment solution is preferably from 7 to 11, in particular from 7.5 to 10.5.
A találmány szerinti készítmények detergens adalékként is alkalmazhatók. Ezeket a hagyományos detergens készítmények hatásjavítására, fokozására alkalmazzuk.The compositions of the invention may also be used as detergent additives. They are used to enhance the effectiveness of conventional detergent formulations.
A találmány szerinti detergens készítmények közé tartoznak az olyan készítmények, amelyeket anyagok,The detergent compositions of the present invention include those which are
2. példa (A, B, C, D)Example 2 (A, B, C, D)
Találmány szerinti folyékony detergens készítményt állítunk elő a következő összetevőkből:A liquid detergent composition of the invention is prepared from the following ingredients:
Lineáris alkil-benzolszulfát Polihidroxi-zsírsavamid Alkil-alkoxilezett szulfátLinear alkyl benzene sulfate Polyhydroxy fatty acid amide Alkyl alkoxylated sulfate
A készítmény teljes tömegére számolt (tömeg%)Calculated based on total weight of the preparation (% by weight)
A B C DA B C D
- - - 5 - 3- - - 5 - 3
- - 9 4- - 9 4
HU 217 242 ΒHU 217 242 Β
Találmány szerinti kompakt granulált detergens készítményt állítunk elő a következő összetevőkből:A compact granular detergent composition of the invention is prepared from the following ingredients:
A készítmény teljes tömegére számolt (tömeg%)Calculated based on total weight of the preparation (% by weight)
Találmány szerinti kompakt granulált detergens készítményt állítunk elő a következő összetevőkből:A compact granular detergent composition of the invention is prepared from the following ingredients:
HU 217 242 ΒHU 217 242 Β
A készítmény teljes tömegére számolt (tömeg%)Calculated based on total weight of the preparation (% by weight)
A B C D E F émkatalizátor (mindegyikben 0,1-1)A B C D E F Catalyst (0,1-1 each)
Poli(4-vinil-piridin)N-oxid (mindegyikben 0,1-1)Poly (4-vinylpyridine) N-oxide (0.1-1 each)
Agyag 4 4Clay 4 4
Peroxidáz - 0,1 0,1 - Kisebb mennyiségű adalékok 100%-ra kiegészítő mennyiségPeroxidase - 0.1 0.1 - Minor additives to 100% supplemental amount
A fenti 1., 2. (A, B, C, D) és 3., 4. (A, B, C, D, E) példákban ismertetett készítmények nagyon jó tisztítóés mosóképességet és színes textília, valamint vegyes színes és fehér textília esetén nagyon kiváló színvédő hatást mutatnak.The formulations described in Examples 1, 2 (A, B, C, D) and 3, 4 (A, B, C, D, E) above have very good cleaning and washing performance and color fabrics and mixed color and white fabrics. have a very good color protection effect.
Claims (11)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP93870154A EP0635565B1 (en) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | Detergent compositions inhibiting dye transfer |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9503867D0 HU9503867D0 (en) | 1996-02-28 |
HUT73068A HUT73068A (en) | 1996-06-28 |
HU217242B true HU217242B (en) | 1999-12-28 |
Family
ID=8215380
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9503867A HU217242B (en) | 1993-07-23 | 1994-06-20 | Detergent composition inhibiting dye transfer |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0635565B1 (en) |
JP (1) | JP3795067B2 (en) |
CN (1) | CN1046955C (en) |
AT (1) | ATE160168T1 (en) |
AU (1) | AU7314994A (en) |
BR (1) | BR9407095A (en) |
CA (1) | CA2167371C (en) |
CZ (1) | CZ290758B6 (en) |
DE (1) | DE69315207T2 (en) |
DK (1) | DK0635565T3 (en) |
ES (1) | ES2109471T3 (en) |
GR (1) | GR3025724T3 (en) |
HU (1) | HU217242B (en) |
WO (1) | WO1995003388A1 (en) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996020996A1 (en) * | 1994-12-29 | 1996-07-11 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent composition comprising substantially water-insoluble polymeric dye transfer inhibiting agent |
US5725978A (en) * | 1995-01-31 | 1998-03-10 | Basf Aktiengesellschaft | Water-soluble photosensitive resin composition and a method of forming black matrix patterns using the same |
DE19519337A1 (en) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Basf Ag | Uses of water-insoluble, crosslinked polymers as an additive for detergents and detergents containing these polymers |
GB9526181D0 (en) * | 1995-12-21 | 1996-02-21 | Unilever Plc | A detergent composition |
DE69706715T2 (en) | 1996-01-25 | 2002-05-29 | Unilever N.V., Rotterdam | detergent composition |
DE19621509A1 (en) | 1996-05-29 | 1997-12-04 | Basf Ag | Use of water-soluble copolymers containing N-vinylimidazole units as color transfer inhibitors in detergents |
US5880081A (en) * | 1997-04-07 | 1999-03-09 | Gopalkrishnan; Sridhar | Concentrated built liquid detergents containing a dye-transfer inhibiting additive |
GB2329397A (en) * | 1997-09-18 | 1999-03-24 | Procter & Gamble | Photo-bleaching agent |
DE10257389A1 (en) | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Henkel Kgaa | Liquid acidic detergent for low temperature antibacterial washing of textiles contains a nonionic surfactant, an esterquat and phthaloylaminoperoxycaproic acid |
DE10353310A1 (en) * | 2003-11-10 | 2005-06-09 | Maier, Ursula, Dipl.-Ing. | Use of a solution with at least one nonionic surfactant |
DE102005039580A1 (en) | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Henkel Kgaa | Color protecting detergent |
DE102006012018B3 (en) | 2006-03-14 | 2007-11-15 | Henkel Kgaa | Color protecting detergent |
CN101531956B (en) * | 2009-04-27 | 2012-09-26 | 四川省纺织科学研究院 | Environmental-friendly type foamless anti-staining detergent, preparing method and application thereof |
BR112014024456A2 (en) * | 2012-04-03 | 2017-07-25 | Basf Se | composition, granules, washing agent composition, and process for preparing the granules. |
DE102012219403A1 (en) | 2012-10-24 | 2014-04-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Use of metal ion chelates obtained by polymerization of monoethylenically unsaturated mono-or di-carboxylic polymers to e.g. prevent the transfer of textile dyes from dyed textiles to undyed textiles, or other color in the common laundry |
DE102013203484A1 (en) | 2013-03-01 | 2014-09-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Color protecting detergents |
DE102014220662A1 (en) | 2014-10-13 | 2016-04-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Color protecting detergents |
DE102014220663A1 (en) | 2014-10-13 | 2016-04-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Color protecting detergents |
DE102017004698A1 (en) | 2017-05-17 | 2018-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Color protecting detergents |
CN111848868B (en) * | 2020-07-16 | 2022-05-13 | 重庆市化工研究院有限公司 | Copolymer and preparation method and application thereof |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2814287A1 (en) * | 1978-04-03 | 1979-10-11 | Henkel Kgaa | Detergent compsn. contg. N-vinyl! imidazole polymer - as discoloration-inhibiting additive |
DE3803630A1 (en) * | 1988-02-06 | 1989-08-17 | Henkel Kgaa | DETERGENT ADDITIVE |
DE3840056A1 (en) * | 1988-11-28 | 1990-05-31 | Henkel Kgaa | METHOD FOR THE WASHING OF COMPOSITE SENSITIVE TEXTILES |
US4956309A (en) * | 1988-12-06 | 1990-09-11 | The Mead Corporation | Microroughened developer sheet for forming high density images |
DE4027832A1 (en) * | 1990-09-01 | 1992-03-05 | Henkel Kgaa | LIQUID STAINLESS DETERGENT |
DE69113259T2 (en) * | 1991-07-08 | 1996-05-15 | Procter & Gamble | Polyhydroxy fatty acid amide surfactants and a softening system based on clay-containing detergent compositions. |
ES2114536T3 (en) * | 1991-10-14 | 1998-06-01 | Procter & Gamble | DETERGENT COMPOSITIONS THAT INHIBIT THE TRANSFER OF DYES IN THE WASH. |
-
1993
- 1993-07-23 ES ES93870154T patent/ES2109471T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-23 DK DK93870154.7T patent/DK0635565T3/en active
- 1993-07-23 EP EP93870154A patent/EP0635565B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-23 AT AT93870154T patent/ATE160168T1/en not_active IP Right Cessation
- 1993-07-23 DE DE69315207T patent/DE69315207T2/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-06-20 AU AU73149/94A patent/AU7314994A/en not_active Abandoned
- 1994-06-20 HU HU9503867A patent/HU217242B/en not_active IP Right Cessation
- 1994-06-20 CA CA002167371A patent/CA2167371C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-20 JP JP50514195A patent/JP3795067B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-20 CZ CZ1996203A patent/CZ290758B6/en not_active IP Right Cessation
- 1994-06-20 BR BR9407095A patent/BR9407095A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-06-20 WO PCT/US1994/006950 patent/WO1995003388A1/en active IP Right Grant
- 1994-06-20 CN CN94193285A patent/CN1046955C/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-12-19 GR GR970403373T patent/GR3025724T3/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH09502744A (en) | 1997-03-18 |
ATE160168T1 (en) | 1997-11-15 |
JP3795067B2 (en) | 2006-07-12 |
EP0635565B1 (en) | 1997-11-12 |
DE69315207T2 (en) | 1998-04-16 |
CZ20396A3 (en) | 1996-07-17 |
CA2167371A1 (en) | 1995-02-02 |
CA2167371C (en) | 1999-11-02 |
CN1046955C (en) | 1999-12-01 |
WO1995003388A1 (en) | 1995-02-02 |
BR9407095A (en) | 1996-08-20 |
CZ290758B6 (en) | 2002-10-16 |
AU7314994A (en) | 1995-02-20 |
DE69315207D1 (en) | 1997-12-18 |
CN1130400A (en) | 1996-09-04 |
DK0635565T3 (en) | 1997-12-22 |
HUT73068A (en) | 1996-06-28 |
GR3025724T3 (en) | 1998-03-31 |
ES2109471T3 (en) | 1998-01-16 |
HU9503867D0 (en) | 1996-02-28 |
EP0635565A1 (en) | 1995-01-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU217242B (en) | Detergent composition inhibiting dye transfer | |
EP0791046B1 (en) | Detergent compositions containing lipase and protease | |
EP0756000A1 (en) | Detergent compositions comprising specific amylase and linear alkyl benzene sulfonate surfactant | |
MXPA97003153A (en) | Cleaning compositions that understand xilana | |
US5710119A (en) | Detergent compositions inhibiting dye transfer comprising copolymers of N-vinylimidazole and N-vinylpyrrolidone | |
EP0635566B1 (en) | Detergent compositions inhibiting dye transfer | |
US5710118A (en) | Detergent compostions inhibiting dye transfer comprising copolymers of n-vinylimidazole and n-vinylpyrrolidone | |
CZ34499A3 (en) | Use of amylase specific enzyme in washing and cleansing agent | |
CZ273198A3 (en) | Cleaning agent, detergent additive and use of endodextrinase | |
EP0628624A1 (en) | Protease containing dye transfer inhibiting compositions | |
JPH10506664A (en) | Dye transfer inhibiting composition containing betaine | |
EP0798371A1 (en) | Detergent compositions comprising specific amylase and alkyl poly glucoside surfactants | |
EP0842254B1 (en) | Dingy fabric clean-up with amylase enzyme in detergent compositions | |
US5883064A (en) | Protease containing dye transfer inhibiting composition | |
EP0653480B1 (en) | Softening through the wash compositions | |
MXPA98000749A (en) | Detergent compositions that comprise a specific amylase and a prote | |
JPH10501577A (en) | Detergent composition containing wool compatible high alkaline protease | |
MXPA98000746A (en) | Compositions detergents with enzyme amilasa paralimpieza de telas percudi | |
JPH11511780A (en) | Detergent composition comprising specific lipolytic enzyme and coal soap dispersant | |
JPH11511778A (en) | Detergent composition comprising lipolytic enzyme | |
MXPA98000750A (en) | Detergent compositions that comprise a specific amylase and a system of tensioactive agent specific | |
US5922082A (en) | Detergent composition containing wool compatible high alkaline proteases | |
JPH10501278A (en) | Dye transfer inhibiting composition containing oleoyl sarcosinate | |
JPH10513500A (en) | Liquid laundry detergent compositions containing alkyl polyether glyceryl sulfate / sulfonate | |
MXPA98009637A (en) | Compositions that comprise specific lipolytic enzyme and alkilglucos surgical agent |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |