DE19519337A1

DE19519337A1 - Uses of water-insoluble, crosslinked polymers as an additive for detergents and detergents containing these polymers

Info

Publication number: DE19519337A1
Application number: DE1995119337
Authority: DE
Inventors: Dieter Dr Boeckh; Hans-Ulrich Dr Jaeger; Angelika Dr Funhoff; Christian Dr Schade; Stefan Dr Stein
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-05-26
Filing date: 1995-05-26
Publication date: 1996-11-28
Also published as: WO1996037598A1

Abstract

The disclosure relates to the use of water-insoluble cross linked polymers containing either (a) units of 1-vinyl pyrrolidone and/or 1-vinyl imidazoles of formula (I), in which R, R<1> and R<2> are identical or different and stand for H, C1-C4 alkyl or phenyl, or (b) units of 4-vinyl-pyridine-N-oxide incorporated by polymerisation, in either case in the form of fine particles, at least 90 wt % of the polymers having a particle size of between 0.1 and 500 mu m. The proposed cross-linked polymers are intended for use as additives for detergents containing a bleaching agent and having an alkyl benzene sulphonates content of not more than 8 wt.%, with the aim of preventing dye transfer during washing. Also disclosed are detergents containing water-insoluble cross-linked polymers in quantities of between 0.05 and 10 wt.%.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von wasserunlöslichen, vernetzten Polymerisaten als Additiv für Waschmittel zur Ver hinderung der Farbstoffübertragung während des Waschvorgangs sowie Waschmittel, die diese Polymerisate enthalten.The invention relates to the use of water-insoluble, crosslinked polymers as an additive for detergents to Ver Prevention of dye transfer during the washing process and detergents containing these polymers.

Die Verwendung von wasserlöslichen Homo- und Copolymerisaten aus 1-Vinylpyrrolidon und 1-Vinylimidazol als Farbstoffübertragungs inihibitor für Wasch- und Reinigungsmittel ist bekannt, vgl. DE-B-22 32 353 und DE-A-28 14 287.The use of water-soluble homopolymers and copolymers 1-Vinylpyrrolidone and 1-vinylimidazole as dye transfer inihibitor for detergents and cleaners is known, cf. DE-B-22 32 353 and DE-A-28 14 287.

Aus der WO-A-94/2578 ist bekannt, Poly-(4-vinylpyridin-N-oxid) als Farbstoffübertragungsinhibitor in Waschmitteln zu verwenden. Auch hierbei handelt es sich um wasserlösliche Polymerisate.WO-A-94/2578 discloses poly (4-vinylpyridine-N-oxide) to be used as a dye transfer inhibitor in detergents. Again, these are water-soluble polymers.

Aus der EP-A-0 635 565 und der EP-A-0 635 566 ist die Verwendung von wasserlöslichen Vinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymerisaten als Farbstoffübertragungsinhibitor in unterschiedlichen Wasch mittelformulierungen bekannt. Die wasserlöslichen Farbstoff übertragungsinhibitoren bilden in der Waschflotte mit den Farb stoffen, die von gefärbten Textilien abgelöst sind, Komplexe. Dadurch wird die Anfärbung nicht gefärbter textiler Materialien bei der gemeinsamen Wäsche mit gefärbten textilen Materialien praktisch verhindert.From EP-A-0 635 565 and EP-A-0 635 566 is the use of water-soluble vinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers as a dye transfer inhibitor in different washing medium formulations known. The water-soluble dye Transfer inhibitors form in the wash liquor with the paint substances derived from dyed textiles, complexes. This causes the staining of non-dyed textile materials in the common laundry with dyed textile materials practically prevented.

Die technische Verwendung von Farbstoffübertragungsinhibitoren ist bisher weitgehend auf Spezialwaschmittel begrenzt, die im Handel als Colorwaschmittel erhältlich sind. Um die Farbe der zu waschenden Textilien zu schonen, enthalten solche Waschmittel meistens keine Bleichmittel. Die meisten Vollwaschmittel enthal ten auch deshalb keine Farbübertragungsinhibitoren, weil in der Praxis die Meinung vorherrscht, daß der von den Textilien abge löste Farbstoff in der Waschflotte durch das Bleichsystem zer stört wird. Hinzu kommt noch, daß viele polymere Farbstoffüber tragungsinhibitoren in Bleichmittel enthaltenden Waschmittel formulierungen von vornherein ungeeignet sind, weil sie von den Bleichmitteln oxidiert werden und dadurch ihre Wirksamkeit ver lieren. Wasserlösliche Farbstoffübertragungsinhibitoren tragen zudem bei den hohen in der Vollwäsche üblichen Temperaturen zur Ablösung von Farbstoffen gefärbter Textilien bei und führen zu einem verstärkten Verblassen der Farben der gewaschenen Textilien. The technical use of dye transfer inhibitors has been largely limited to special detergents used in the Commercially available as a color detergent. To the color of To protect textiles to be washed, contain such detergents mostly no bleach. Most heavy duty detergents contain Therefore, no color transfer inhibitors because in the Practice the opinion prevails that the abge from the textiles Dissolved dye in the wash liquor through the bleach system is disturbed. In addition, many polymeric dye over tragungsinhibitoren in bleach-containing detergent Formulations are inappropriate from the outset, because they are of the Bleaching agents are oxidized and thereby ver ver effectiveness lose. Wearing water-soluble dye transfer inhibitors In addition, at the high in the full wash usual temperatures for Replacement of dyestuffs dyed textiles and lead to an intensified fading of the colors of the washed textiles.

Aus der älteren, nicht vorveröffentlichten deutschen Patent anmeldung P 44 21 179.1 ist die Verwendung von wasserunlöslichen, vernetzten Polymerisaten, die Einheiten von 1-Vinylpyrrolidon und/oder 1-Vinylimidazolen oder Einheiten von 4-Vinylpyridin-N- Oxid einpolymerisiert enthalten, in feinteiliger Form als Additiv für Wasch- und Reinigungsmittel zur Verhinderung der Farbstoff übertragung während des Waschvorgangs bekannt. Die vernetzten Polymerisate haben eine Partikelgröße von 0,1 bis 500 µm.From the older, not previously published German patent registration P 44 21 179.1 is the use of water-insoluble, crosslinked polymers, the units of 1-vinylpyrrolidone and / or 1-vinylimidazoles or units of 4-vinylpyridine-N- In copolymerized form, in finely divided form as an additive for detergents and cleaners to prevent the dye transfer during the washing process. The networked Polymers have a particle size of 0.1 to 500 microns.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, für Bleichmittel enthaltende Waschmittel geeignete Farbstoffüber tragungsinhibitoren zur Verfügung zu stellen, die mit dem Bleich mittel gut verträglich sind und die die Farbstoffablösung von den gefärbten Textilien praktisch nicht unterstützen.The present invention is based on the object for Bleach-containing detergents suitable dye over provide transmission inhibitors that interfere with bleaching are well tolerated and the dye separation of the do not support dyed textiles.

Die Aufgabe wird gelöst mit der Verwendung von wasserunlöslichen, vernetzten Polymerisaten, die Einheiten von 1-Vinylpyrrolidon und/oder 1-Vinylimidazolen der FormelThe problem is solved with the use of water-insoluble, crosslinked polymers, the units of 1-vinylpyrrolidone and / or 1-vinylimidazoles of the formula

in der R, R¹ und R² gleich oder verschieden sind und für H, C₁- bis C₄-Alkyl oder Phenyl stehen, oder Einheiten von 4-Vinyl pyridin-N-oxid einpolymerisiert enthalten, in feinteiliger Form, wobei mindestens 90 Gew.-% der Polymerisate eine Partikelgröße von 0,1 bis 500 µm haben, als Additiv für Waschmittel, die ein Bleichmittel und höchstens 8 Gew.-% an Alkylbenzolsulfonaten ent halten, zur Verhinderung der Farbstoffübertragung während des Waschvorgangs.in which R, R¹ and R² are identical or different and for H, C₁- to C₄-alkyl or phenyl, or units of 4-vinyl embedded in pyridine-N-oxide in finely divided form, wherein at least 90% by weight of the polymers have a particle size from 0.1 to 500 microns, as an additive for detergents, the Bleaching agent and at most 8 wt .-% of alkylbenzenesulfonates ent to prevent the dye transfer during the Washing process.

Gegenstand der Erfindung sind außerdem Waschmittel auf der Basis von anionischen und nicht ionischen Tensiden mit einem Gehalt von Alkylbenzolsulfonaten von höchstens 8 Gew.-%, die, jeweils bezogen auf die Formulierung,The invention also detergent on the basis of anionic and nonionic surfactants containing of alkylbenzenesulfonates of at most 8% by weight, each based on the formulation,

0.1 to 10% by weight of water-insoluble, crosslinked poly merisates, the units of 1-vinylpyrrolidone and / or 1-vinylimidazoles of the formula in which R, R¹ and R² are identical or different and are H, C₁- to C₄-alkyl or phenyl, or units of 4-vinylpyridine N-oxide in copolymerized form, in finely divided form, where at least 90 wt .-% the polymers have a particle size of 0.1 to 500 microns, and
Contain 5 to 30 wt .-% of at least one bleaching agent

sowie Waschmittel, die zusätzlich 0,1 bis 15 Gew.-% eines Bleich aktivators enthalten.and detergents which additionally contain from 0.1 to 15% by weight of a bleach Activator included.

Wasserunlösliche vernetzte Polymerisate wurden bisher aus sorpti onskinetischen Gründen nicht als Farbstoffübertragungsinhibitoren verwendet. Überraschend wurde jetzt gefunden, daß wasserunlös liche vernetzte Polymerisate, die eine Partikelgröße von 0,1 bis 500 µm haben, hervorragende Farbstoffübertragungsinhibitoren in Bleichmittel enthaltenden Waschmitteln mit einem Gehalt von höchstens 8 Gew.-% an Alkylbenzolsulfonaten sind.Water-insoluble crosslinked polymers have hitherto been obtained from sorpti onkinetic reasons not as dye transfer inhibitors used. Surprisingly, it has now been found that wasserunlös crosslinked polymers having a particle size of 0.1 to 500 microns have excellent dye transfer inhibitors in Bleach-containing detergents containing at most 8 wt .-% of alkylbenzenesulfonates.

Geeignete wasserunlösliche, vernetzte Polymerisate sind bei spielsweise dadurch erhältlich, daß man als Monomere der Gruppe (a) 1-Vinylpyrrolidon und/oder 1-Vinylimidazole der FormelSuitable water-insoluble, crosslinked polymers are included For example, obtainable by reacting as monomers of Group (a) 1-vinylpyrrolidone and / or 1-vinylimidazoles of the formula

in der R, R¹ und R² gleich oder verschieden sind und für H, C₁- bis C₄-Alkyl oder Phenyl stehen, verwendet. Die Substituenten R, R¹ und R² stehen bevorzugt für H, CH₃ und C₂H₅.in which R, R¹ and R² are the same or different and are H, C₁- to C₄-alkyl or phenyl are used. The substituents R, R¹ and R² are preferably H, CH₃ and C₂H₅.

Monomere der Gruppe (a) sind beispielsweise 1-Vinylimidazol, 2-Methyl-1-vinylimidazol, 2-Ethyl-1-vinylirnidazol, 2-Propyl-1-vinylimidazol, 2-Butyl-1-vinylimidazol, 2,4-Dimethyl-1-vinylimidazol, 2,5-Dimethyl-1-vinylimidazol, 2-Ethyl-4-methyl-1-vinylimidazol, 2-Ethyl-5-methyl-1-vinyl imidazol, 2,4,5-Trimethyl-1-vinylimidazol, 4,5-Diethyl-2-methyl-1-vinylimidazol, 4-Methyl-1-vinylimidazol, 5-Methyl-1-vinylimidazol, 4-Ethyl-1-vinylimidazol, 4,5-Dimethyl-1-vinylimidazol oder 2,4,5-Triethyl-1-vinylimidazol.Monomers of group (a) are, for example, 1-vinylimidazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, 2-ethyl-1-vinylimidazole, 2-propyl-1-vinylimidazole, 2-butyl-1-vinylimidazole, 2,4-dimethyl-1-vinylimidazole, 2,5-dimethyl-1-vinylimidazole, 2-ethyl-4-methyl-1-vinylimidazole, 2-ethyl-5-methyl-1-vinyl imidazole, 2,4,5-trimethyl-1-vinylimidazole, 4,5-diethyl-2-methyl-1-vinylimidazole, 4-methyl-1-vinylimidazole, 5-methyl-1-vinylimidazole, 4-ethyl-1-vinylimidazole, 4,5-dimethyl-1-vinylimidazole or 2,4,5-triethyl-1-vinylimidazole.

Man kann auch Mischungen der genannten Monomere in beliebigen Verhältnissen einsetzen. Vorzugsweise setzt man 2-Methyl-1-vinyl imidazol, 2-Ethyl-1-vinylimidazol, 2-Ethyl-4-methyl-1-vinyl imidazol, 4-Methyl-1-vinylimidazol oder Mischungen aus 1-Vinyl pyrrolidon und 1-Vinylimidazol oder Mischungen aus 1-Vinyl pyrrolidon und 2-Methyl-1-vinylimidazol als Monomer der Gruppe (a) ein. Ganz besonders bevorzugt werden 1-Vinylimidazol, 1-Vinylpyrrolidon und 2-Methyl-1-vinylimidazol. Die Polymerisate enthalten die Monomeren der Gruppe (a) vorzugsweise in Mengen von 40 bis 99,999 Gew.-% einpolymerisiert.You can also mixtures of the monomers mentioned in any Use ratios. Preferably, 2-methyl-1-vinyl is used imidazole, 2-ethyl-1-vinylimidazole, 2-ethyl-4-methyl-1-vinyl imidazole, 4-methyl-1-vinylimidazole or mixtures of 1-vinyl pyrrolidone and 1-vinylimidazole or mixtures of 1-vinyl pyrrolidone and 2-methyl-1-vinylimidazole as the monomer Group (a). Very particular preference is given to 1-vinylimidazole, 1-vinylpyrrolidone and 2-methyl-1-vinylimidazole. The polymers contain the monomers of group (a) preferably in amounts from 40 to 99.999 wt .-% copolymerized.

Um die vernetzten, wasserunlöslichen Polymerisate herzustellen, kann man die Monomeren der Gruppe (a) gegebenenfalls mit den Monomeren der Gruppe (b) copolymerisieren. Hierunter sollen monoethylenisch ungesättigte Monomere verstanden werden, die von den Monomeren der Gruppe (a) verschieden sind, z. B. Acrylamide, Vinylester, Vinylether, (Meth)acrylester, (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureester, Styrol, 1-Alkene, 1-Vinyl caprolactam, 1-Vinyloxazolidinon, 1-Vinyltriazol, N-Vinyl formamid, N-Vinylacetamid und/oder N-Vinyl-N-methylacetamid.To prepare the crosslinked, water-insoluble polymers, can be the monomers of group (a) optionally with the Copolymerize monomers of group (b). Below are supposed to monoethylenically unsaturated monomers understood by the monomers of group (a) are different, for. Acrylamides, Vinyl esters, vinyl ethers, (meth) acrylic esters, (meth) acrylic acid, Maleic acid, maleic acid ester, styrene, 1-alkenes, 1-vinyl caprolactam, 1-vinyl oxazolidinone, 1-vinyltriazole, N-vinyl formamide, N-vinylacetamide and / or N-vinyl-N-methylacetamide.

Vorzugsweise setzt man (Meth)acrylsäureester als Monomer (b) ein, die sich von Aminoalkoholen ableiten. Diese Monomeren enthalten ein basisches Stickstoffatom. Sie werden entweder in Form der freien Basen oder in neutralisierter oder quaternisierter Form eingesetzt. Weitere bevorzugte Monomere sind Monomere, die ein basisches Stickstoffatom und eine Amidgruppe im Molekül ent halten. Beispiele für die genannten bevorzugt in Betracht kommen den Monomeren sind N,N′-Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate, z. B. Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Dimethyl aminopropylacrylat, Dimethylaminopropylmethacrylat, Diethyl aminopropylacrylat- und Diethylaminopropylmethacrylat Basische Monomere, die zusätzlich eine Amidgruppierung im Molekül enthal ten, sind N,N′-Dialkylaminoalkyl(meth)acrylamide, beispielsweise N,N′-Di-C₁- bis C₃-alkylamino-C₂- bis C₆-alkyl(meth)acrylamide, wie beispielsweise Dimethylaminoethylacrylamid, Dimethylamino ethylmethacrylamid, Diethylaminoethylacrylamid, Diethylamino ethylmethacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid und Dimethyl aininopropylmethacrylamid.Preference is given to using (meth) acrylic esters as monomer (b), which are derived from amino alcohols. These monomers contain a basic nitrogen atom. They are either in the form of free bases or in neutralized or quaternized form used. Other preferred monomers are monomers containing a basic nitrogen atom and an amide group in the molecule ent hold. Examples of those mentioned are preferably suitable the monomers are N, N'-dialkylaminoalkyl (meth) acrylates, e.g. B. Dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, Diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethyl aminopropyl acrylate, dimethylaminopropyl methacrylate, diethyl aminopropyl acrylate and diethylaminopropyl methacrylate basic Monomers additionally containing an amide grouping in the molecule th, are N, N'-dialkylaminoalkyl (meth) acrylamides, for example N, N'-di-C₁- to C₃-alkylamino-C₂- to C₆-alkyl (meth) acrylamides, such as dimethylaminoethylacrylamide, dimethylamino ethylmethacrylamide, diethylaminoethylacrylamide, diethylamino ethylmethacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide and dimethyl aininopropylmethacrylamid.

Weitere Monomere, die ein basisches Stickstoffatom haben, sind 4-Vinylpyridin, 2-Vinylpyridin, Diallyldi-(C₁- bis C₁₂-alkyl)ainmo nium-Verbindungen und Diallyl-C₁- bis C₁₂-alkylamine. Die basi schen Monomere werden bei der Copolymerisation in Form der freien Basen, der Salze mit organischen oder anorganischen Säuren oder in quaternierter Form eingesetzt. Für die Quaternierung eignen sich beispielsweise Alkylhalogenide mit 1 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe, beispielsweise Methylchlorid, Ethylchlorid oder Benzylchlorid. Die Quaternierung der stickstoffhaltigen basischen Monomeren kann auch durch Umsetzung mit Dialkylsulfaten, insbe sondere mit Diethylsulfat oder Dimethylsulfat, vorgenommen wer den. Beispiele für quaternierte Monomere sind Trimethylammonium ethylmethacrylatchlorid, Dimethylethylammoniumethylmethacrylat ethylsulfat und Dimethylethylammoniumethylmethacrylamidethyl sulfat. Außerdem eignen sich 1-Vinylimidazolium-Verbindungen, die beispielsweise mit C₁- bis C₁₈-Alkylhalogeniden, Dialkylsulfaten oder Benzylchlorid quaterniert oder mit einer Säure in die Salz form überführt sind. Solche Monomere können beispielsweise mit Hilfe der allgemeinen FormelOther monomers that have a basic nitrogen atom are 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, Diallyldi- (C₁ to C₁₂-alkyl) ainmo nium compounds and diallyl-C₁- to C₁₂-alkylamines. The basi monomers are in the copolymerization in the form of the free Bases, salts with organic or inorganic acids or used in quaternized form. Suitable for quaternization For example, alkyl halides having 1 to 18 carbon atoms in the Alkyl group, for example methyl chloride, ethyl chloride or Benzyl chloride. The quaternization of the nitrogen-containing basic Monomers can also by reaction with dialkyl sulfates, esp especially with diethyl sulfate or dimethyl sulfate, made who the. Examples of quaternized monomers are trimethylammonium ethylmethacrylate chloride, dimethylethylammoniumethylmethacrylate ethylsulfate and dimethylethylammoniumethylmethacrylamideethyl sulfate. Also suitable are 1-vinylimidazolium compounds, the for example, with C₁ to C₁₈ alkyl halides, dialkyl sulfates or benzyl chloride quaternized or with an acid in the salt form are transferred. Such monomers can, for example, with Help the general formula

in der
R, R¹, R² = H, C₁- bis C₄-Alkyl oder Phenyl,
R³ = H, C₁ bis C₁₈-Alkyl oder Benzyl und
X⊖ ein Anion ist,
charakterisiert werden. In Formel II kann das Anion ein Halogen ion, ein Alkylsulfatanion oder auch der Rest einer anorganischen oder organischen Säure sein. Beispiele für quaternierte 1-Vinyl imidazole der Formel II sind 3-Methyl-1-vinylimidazoliumchlorid, 3-Benzyl-1-vinylimidazoliumchlorid oder 3-Ethyl-1-vinyl imidazoliumethylsulfat. Selbstverständlich können auch die Poly merisate, die Monomere (a) und gegebenenfalls 1-Vinylimidazol oder basische Monomere (b) enthalten, durch Umsetzung mit übli chen Quaternisierungsmitteln wie Dimethylsulfat oder Methyl chlorid teilweise quaternisiert werden. Sofern die Monomeren (b) eingesetzt werden, sind sie z. B. bis zu 50 Mol-% in den vernetz ten Copolymerisaten in einpolymerisierter Form enthalten.in the
R, R¹, R² = H, C₁ to C₄-alkyl or phenyl,
R³ = H, C₁ to C₁₈ alkyl or benzyl and
X⊖ is an anion,
be characterized. In formula II, the anion may be a halogen ion, an alkyl sulfate anion or else the radical of an inorganic or organic acid. Examples of quaternized 1-vinylimidazoles of the formula II are 3-methyl-1-vinylimidazolium chloride, 3-benzyl-1-vinylimidazolium chloride or 3-ethyl-1-vinylimidazolium ethylsulfate. Of course, the poly merisate containing monomers (a) and optionally 1-vinylimidazole or basic monomers (b), by reaction with übli chen quaternizing agents such as dimethyl sulfate or methyl chloride are partially quaternized. If the monomers (b) are used, they are z. B. up to 50 mol% in the crosslinked th copolymers in copolymerized form.

Die direkte Herstellung von wasserunlöslichen vernetzten Poly merisaten erfolgt durch Polymerisation der Monomeren (a) und gegebenenfalls (b) in Gegenwart von Monomeren der Gruppe (c). Hierbei handelt es sich um solche Monomeren, die mindestens 2 monoethylenisch ungesättigte, nicht konjugierte Doppelbindungen im Molekül enthalten. Verbindungen dieser Art werden üblicher weise bei Polymerisationsreaktionen als Vernetzer eingesetzt.The direct production of water-insoluble cross-linked poly Merisaten takes place by polymerization of the monomers (a) and optionally (b) in the presence of monomers of group (c). These are those monomers which are at least 2 monoethylenically unsaturated, non-conjugated double bonds contained in the molecule. Compounds of this kind become more common used as a crosslinker in polymerization reactions.

Geeignete Vernetzer dieser Art sind zum Beispiel Acrylester, Methacrylester, Allylether oder Vinylether von mindestens zwei wertigen Alkoholen. Die OH-Gruppen der zugrundeliegenden Alkohole können dabei ganz oder teilweise verethert oder verestert sein;
die Vernetzer enthalten aber mindestens zwei ethylenisch unge sättigte Gruppen. Beispiele für die zugrundeliegenden Alkohole sind zweiwertige Alkohole wie 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 2,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, But-2-en-1,4-diol, 1,2-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol, 1,2-Dodecandiol, 1,12-Dodecandiol, Neopentylglycol, 3-Methylpentan-1,5-diol, 2,5-Dimethyl-1,3-hexandiol, 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol, 1,2-Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandiol, 1,4-Bis(hydroxy methyl)cyclohexan, Hydroxypivalinsäure-neopentylglycolmonoester, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis[4-(2-hydroxy propyl)phenyl]propan, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetra ethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Tetra propylenglykol, 3-Thiopentan-1,5-diol, sowie Polyethylenglykole, Polypropylenglykole und Polytetrahydrofurane mit Molekulargewich ten von jeweils 200 bis 10 000. Außer den Homopolymerisaten des Ethylenoxids bzw. Propylenoxids können auch Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid oder Propylenoxid oder Copolymerisate, die Ethylenoxid- und Propylenoxid-Gruppen eingebaut enthalten, einge setzt werden. Beispiele für zugrundeliegende Alkohole mit mehr als zwei OH-Gruppen sind Trimethylolpropan, Glycerin, Penta erythrit, 1,2, 5-Pentantriol, 1,2,6-Hexantriol, Triethoxycyanur säure, Sorbitan, Zucker wie Saccharose, Glucose, Mannose. Selbst verständlich können die mehrwertigen Alkohole auch nach Umsetzung mit Ethylenoxid oder Propylenoxid als die entsprechenden Ethoxylate bzw. Propoxylate eingesetzt werden.Suitable crosslinkers of this type are, for example, acrylic esters, methacrylic esters, allyl ethers or vinyl ethers of at least two valent alcohols. The OH groups of the underlying alcohols may be completely or partially etherified or esterified;
However, the crosslinkers contain at least two ethylenically unge saturated groups. Examples of the underlying alcohols are dihydric alcohols such as 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol , But-2-ene-1,4-diol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, 1,2-dodecanediol, 1 , 12-dodecanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentane-1,5-diol, 2,5-dimethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1 , 4-cyclohexanediol, 1,4-bis (hydroxy methyl) cyclohexane, hydroxypivalic acid neopentyl glycol monoester, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxypropyl) phenyl] propane, Diethylene glycol, triethylene glycol, tetra ethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetra propylene glycol, 3-thiopentane-1,5-diol, and polyethylene glycols, polypropylene glycols and polytetrahydrofurans having Molekulargewich th of 200 to 10,000 in each case. Except the homopolymers of ethylene oxide or propylene oxide may also Block copolymers of ethylene oxide or propyl enoxid or copolymers, the ethylene oxide and propylene oxide groups incorporated incorporated, is set. Examples of underlying alcohols having more than two OH groups are trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, 1,2,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, triethoxycyanuric acid, sorbitan, sugars such as sucrose, glucose, mannose. Of course, the polyhydric alcohols can also be used after reaction with ethylene oxide or propylene oxide as the corresponding ethoxylates or propoxylates.

Weitere geeignete Vernetzer sind die Vinylester oder die Ester einwertiger, ungesättigter Alkohole mit ethylenisch ungesättigten C₃- bis C₆-Carbonsäuren, beispielsweise Acrylsäure, Methacryl säure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure. Beispiele für solche Alkohole sind Allylalkohol, 1-Buten-3-ol, 5-Hexen-1-ol, 1-Octen-3-ol, 9-Decen-1-ol, Dicyclopentenylalkohol, 10-Undecen- 1-ol, Zimtalkohol, Citronellol, Crotylalkohol oder cis-9-Octa decen-1-ol. Man kann aber auch die einwertigen, ungesättigten Alkohole mit mehrwertigen Carbonsaure verestern, beispielsweise Malonsäure, Weinsäure, Trimellitsäure, Phthalsäure, Terephthal säure, Citronensäure oder Bernsteinsäure.Other suitable crosslinkers are the vinyl esters or the esters monohydric, unsaturated alcohols with ethylenically unsaturated C₃- to C₆-carboxylic acids, for example acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid or fumaric acid. examples for such alcohols are allyl alcohol, 1-buten-3-ol, 5-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol, 9-decen-1-ol, dicyclopentenyl alcohol, 10-undecene 1-ol, cinnamyl alcohol, citronellol, crotyl alcohol or cis-9-octa decene-1-ol. But you can also the monovalent, unsaturated Alcohols with polybasic carboxylic acid esterify, for example Malonic acid, tartaric acid, trimellitic acid, phthalic acid, terephthal acid, citric acid or succinic acid.

Weitere geeignete Vernetzer sind Ester ungesättigter Carbonsäuren mit den oben beschriebenen mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise der Ölsäure, Crotonsäure, Zimtsäure oder 10-Undecensäure.Other suitable crosslinkers are esters of unsaturated carboxylic acids with the polyhydric alcohols described above, for example oleic acid, crotonic acid, cinnamic acid or 10-undecenoic acid.

Geeignet sind außerdem geradkettig oder verzweigte, lineare oder cyclische, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die über mindestens zwei Doppelbindungen verfugen, die bei aliphati schen Kohlenwasserstoffen nicht konjugiert sein dürfen, z. B. Divinylbenzol, Divinyltoluol, 1,7-Octadien, 1,9-Decadien, 4-Vinyl-1-cyclohexen, Trivinylcyclohexan oder Polybutadiene mit Molekulargewichten von 200-20 000. Als Vernetzer sind ferner geeignet die Acrylsäureamide, Methacrylsäureamide und N-Allyl amine von mindestens zweiwertigen Aminen. Solche Amine sind zum Beispiel 1,2-Diaminomethan, 1,2-Diaminoethan, 1,3-Diaminopropan, 1,4-Diaminobutan, 1,6-Diaminohexan, 1,12-Dodecandiamin, Piperazin, Diethylentriamin oder Isophorondiamin. Ebenfalls geeignet sind die Amide aus Allylamin und ungesättigten Carbon säuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, oder mindestens zweiwertigen Carbonsäuren, wie sie oben beschrie ben wurden.Also suitable are straight-chain or branched, linear or cyclic, aliphatic or aromatic hydrocarbons which have at least two double bonds, which in aliphati hydrocarbons may not be conjugated, z. B. Divinylbenzene, divinyltoluene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene, 4-vinyl-1-cyclohexene, trivinylcyclohexane or polybutadienes with Molecular weights of 200-20 000. As crosslinkers are further suitable are the acrylic acid amides, methacrylic acid amides and N-allyl amines of at least dihydric amines. Such amines are for Example 1,2-diaminomethane, 1,2-diaminoethane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, 1,12-dodecanediamine, Piperazine, diethylenetriamine or isophoronediamine. Likewise suitable are the amides of allylamine and unsaturated carbon acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, or at least dibasic carboxylic acids as described above ben were.

Geeignet sind auch N-Vinyl-Verbindungen von Harnstoffderivaten, mindestens zweiwertigen Amiden, Cyanuraten oder Urethanen, bei spielsweise von Harnstoff, Ethylenharnstoff, Propylenharnstoff oder Weinsäurediamid.Also suitable are N-vinyl compounds of urea derivatives, at least divalent amides, cyanurates or urethanes, at For example, urea, ethylene urea, propylene urea or tartaramide.

Weitere geeignete Vernetzer sind Divinyldioxan, Tetraallylsilan oder Tetravinylsilan. Selbstverständlich können auch Mischungen der vorgenannten Verbindungen eingesetzt werden. Vorzugsweise enthalten die unlöslichen Polymerisate N,N′-Divinylethylenharn stoff als Vernetzer einpolymerisiert.Other suitable crosslinkers are divinyldioxane, tetraallylsilane or tetravinylsilane. Of course, mixtures can also the aforementioned compounds are used. Preferably contain the insoluble polymers N, N'-Divinylethylenharn polymerized as crosslinking agent.

Die wasserunlöslichen vernetzten Polymerisate enthalten die Mono meren der Gruppe (c) beispielsweise in Mengen von 0,001 bis 10, vorzugsweise 0,1 bis 10 Mol-% in einpolymerisierter Form. Bevor zugt in Betracht kommende Polymerisate enthalten mit N,N-Divinyl ethylenharnstoff vernetzte Polymerisate aus 1-Vinylpyrrolidon, 1-Vinylimidazol und/oder 2-Methyl-1-vinylimidazol.The water-insoluble crosslinked polymers contain the mono meren of group (c), for example, in amounts of 0.001 to 10, preferably 0.1 to 10 mol% in copolymerized form. before zugt in coming polymers contain with N, N-divinyl ethylene urea crosslinked polymers of 1-vinylpyrrolidone, 1-vinylimidazole and / or 2-methyl-1-vinylimidazole.

Die Monomeren werden üblicherweise unter Verwendung radikal bildender Initiatoren, in der Regel in einer Inertgasatmosphäre polymerisiert. Als radikalbildende Initiatoren können Wasser stoffperoxid oder anorganische Persulfate verwendet werden, ebenso organische Verbindungen vom Peroxid-, Peroxiester-, Percarbonat- oder Azotyp, wie z. B. Dibenzoylperoxid, Di-t-butyl peroxid, t-Butylhydroperoxid, Dilauroylperoxid, t-Butylper pivalat, t-Amylperpivalat, t-Butylperneodecanoat, 2,2′-Azo- bis (2-amidinopropan) dihydrochlorid, 4,4,-Azobis (4-cyanovalerian säure), 2,2′-Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl)propan]dihydrochlorid, 2,2′-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril), 2,2′-Azobisisobutyro nitril, 2,2′-Azobis(2-methylbutyronitril) und Dimethyl-2,2′- azobis(isobutyrat). Man kann selbstverständlich auch Initiator mischungen oder die bekannten Redoxinitiatoren verwenden. The monomers are usually made using radical forming initiators, usually in an inert gas atmosphere polymerized. Radical initiators can be water peroxide or inorganic persulfates are used, as well as organic compounds of the peroxide, peroxyester, Percarbonate or azo type, such as. For example, dibenzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, dilauroyl peroxide, t-butyl per pivalate, t-amyl perpivalate, t-butyl perneodecanoate, 2,2'-azo bis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 4.4, azobis (4-cyanovalerian acid), 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyro nitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) and dimethyl 2,2'- azobis (isobutyrate). Of course you can also initiator use mixtures or the known redox initiators.

Die wasserunlöslichen vernetzten Polymerisate können nach allen bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt werden.The water-insoluble crosslinked polymers can after all be prepared known polymerization.

Geeignete Polymerisationsverfahren sind neben der Substanz- und der Gelpolymerisation die Emulsions- und umgekehrte Emulsions polymerisation. Insbesondere eignen sich jedoch die Suspensions polymerisation, die umgekehrte Suspensionspolymerisation, die Fällungspolymerisation und die Popcornpolymerisation, die sich durch ihre leichte Durchführbarkeit auszeichnen und bei denen der Polymerisationsprozeß so gesteuert werden kann, daß das Polymerisat direkt in feinteiliger Form anfällt.Suitable polymerization processes are in addition to the substance and the gel polymerization the emulsion and reverse emulsions polymerization. In particular, however, the suspensions are suitable polymerization, the reverse suspension polymerization, Precipitation polymerization and popcorn polymerization, which characterized by their easy feasibility and where the polymerization process can be controlled so that the Polymer is obtained directly in finely divided form.

Bei der Suspensionspolymerisation werden die Monomeren in einer wäßrigen Salzlösung, z. B. einer wäßrigen Natriumsulfatlösung, durch Rühren zu Tröpfchen dispergiert und durch Zugabe eines Radikale bildenden Starters polymerisiert. Zum Stabilisieren der dispergierten Monomertröpfchen und später der suspendierten Polymerisatteilchen können Schutzkolloide, anorganische Suspen dierhilfsmittel oder Emulgatoren eingesetzt werden. Die Eigen schaften der Polymerisate können durch Zugabe sogenannter Poren bildner wie Essigsäureethylester, Cyclohexan, n-Pentan, n-Hexan, n-Octan, n-Butanol, i-Decanol, Methylethylketon oder i-Propyl acetat wesentlich beeinflußt werden. Die Teilchengröße kann z. B. durch die Art und Konzentration an Dispergierhilfsmittel sowie durch die Auswahl des Rührwerks und die Rührgeschwindigkeit be einflußt werden. Das Suspensionspolymerisat wird durch Filtrieren oder Zentrifugieren isoliert, gründlich gewaschen, getrocknet und, falls erforderlich, zu Teilchen mit einer Größe von weniger als 500 µm gemahlen. Das Mahlen kann auch im nassen Zustand erfolgen. Fallen die Polymere in Form feiner Perlen an, so handelt es sich um eine Perlpolymerisation.In the suspension polymerization, the monomers are in a aqueous salt solution, eg. B. an aqueous sodium sulfate solution, dispersed by stirring to droplets and by adding a Radical forming starter polymerized. To stabilize the dispersed monomer droplets and later suspended Polymer particles may contain protective colloids, inorganic suspensions the auxiliary agents or emulsifiers are used. The own Shafts of the polymers can by adding so-called pores formers such as ethyl acetate, cyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-octane, n-butanol, i-decanol, methyl ethyl ketone or i-propyl acetate are significantly affected. The particle size can be z. B. by the type and concentration of dispersing aids as well by selecting the agitator and the stirring speed be be influenced. The suspension polymer is filtered or centrifuging, washed thoroughly, dried and, if necessary, particles of a size less milled as 500 microns. Milling may also be wet respectively. If the polymers are in the form of fine beads, so it is a bead polymerisation.

Bei der Methode der umgekehrten Suspensionspolymerisation werden die Monomeren in Wasser gelöst und diese Phase in einem inerten organischen Solvens, beispielsweise Cyclohexan, suspendiert und polymerisiert. Dem System werden zweckmäßig Schutzkolloide oder Emulgatoren zugegeben. Nach Beendigung der Reaktion kann das Wasser z. B. durch azeotrope Destillation entfernt und das Produkt durch Filtration isoliert werden.In the reverse suspension polymerization method the monomers dissolved in water and this phase in an inert organic solvent, for example cyclohexane, suspended and polymerized. The system will be useful protective colloids or Emulsifiers added. After completion of the reaction, the Water z. B. removed by azeotropic distillation and the product be isolated by filtration.

Die Fällungspolymerisation beruht auf der Verwendung von Löse mitteln oder Lösemittelgemischen, in denen sich die zu poly merisierenden Monomeren lösen, nicht jedoch das entstehende Poly mere. Das nicht oder nur begrenzt lösliche Polymere fällt während der Polymerisation aus dem Reaktionsgemisch aus. Man erhält Dispersionen (Suspensionen), die gegebenenfalls durch Zugabe von Dispergatoren stabilisiert werden können. Geeignete Lösemittel sind z. B. n-Hexan, Cyclohexan, n-Heptan, Diethylether, t-Butyl methylether, Aceton, Methylethylketon, Diethylketon, Ethyl- und Methylacetat, Hexan-1-ol und Octan-1-ol. Die Aufarbeitung der Fällungspolymerisate erfolgt durch Filtrieren, Waschen, Trocknen und, falls notwendig, Mahlen oder Klassieren.The precipitation polymerization is based on the use of solvents or mixtures of solvents in which the poly-too solubilizing monomers, but not the resulting poly mers. The unreacted or only partially soluble polymer precipitates during the polymerization of the reaction mixture. You get Dispersions (suspensions), optionally by adding Dispersants can be stabilized. Suitable solvents are z. For example, n-hexane, cyclohexane, n-heptane, diethyl ether, t-butyl methyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, ethyl and Methyl acetate, hexan-1-ol and octan-1-ol. The workup of the Precipitation polymers are carried out by filtration, washing, drying and, if necessary, grinding or classifying.

Bei der Substanz- oder Massepolymerisation werden die Monomere in Abwesenheit von Löse- oder Verdünnungsmitteln polymerisiert.In bulk or bulk polymerization, the monomers are in Absence of solvents or diluents polymerized.

Ein spezielles Verfahren zur Herstellung vernetzter Polymerisate ist die sogenannte Popcornpolymerisation oder proliferierende Polymerisation (Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 13, S. 453-463, 1988). Sie kann als Fällungspolymerisation oder als Polymerisation in Substanz durchgeführt werden. Auf den Einsatz eines radikalbildenden Initiators kann hier zum Teil verzichtet werden. Auch die Zugabe von Vernetzern ist teilweise nicht notwendig.A special process for the preparation of crosslinked polymers is the so-called popcorn polymerization or proliferating Polymerization (Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 13, pp. 453-463, 1988). It can be used as precipitation polymerization or be carried out as a polymerization in bulk. On the Use of a radical-forming initiator can here partly be waived. The addition of crosslinkers is also partial unnecessary.

Löst man monoethylenisch ungesättigte Verbindungen in einem Löse mittel oder Lösemittelgemisch und polymerisiert sie in Gegenwart geeigneter Vernetzer, so entstehen vernetzte Polymere vom Gel- Typ. Vernetzte Polymere vom Gel-Typ können auch erhalten werden durch nachträgliches Vernetzen von gelösten Polymeren, z. B. mit Peroxiden. So kann man beispielsweise wasserlösliche Polymerisate von 1-Vinylpyrrolidon und/oder 1-Vinylimidazolen der Formel I (d. h. Homo- und Copolymerisate, die jeweils durch alleiniges Polymerisieren mindestens eines Monomeren der Gruppen (a) her stellbar sind) durch nachträgliches Vernetzen mit z. B. Peroxiden oder Hydroperoxiden oder durch Einwirkung energiereicher Strah len, z. B. UV-, γ- oder Elektronenstrahlen in wasserunlösliche vernetzte Polymerisate überführen.Dissolving monoethylenically unsaturated compounds in a solution medium or solvent mixture and polymerized in the presence suitable crosslinkers, crosslinked polymers are formed by the gel Type. Crosslinked gel-type polymers can also be obtained by subsequent crosslinking of dissolved polymers, for. B. with Peroxides. So you can, for example, water-soluble polymers of 1-vinylpyrrolidone and / or 1-vinylimidazoles of the formula I (ie, homopolymers and copolymers, each by sole Polymerizing at least one monomer of groups (a) are adjustable) by subsequent crosslinking with z. B. peroxides or hydroperoxides or by the action of high-energy radiation len, z. As UV, γ or electron beams in water insoluble convert crosslinked polymers.

Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Polymerisation in Gegenwart von Polymerisationsreglern durchzuführen. Bevorzugt werden Polymerisationsregler, die Schwefel in gebundener Form enthalten. Verbindungen dieser Art sind beispielsweise Natrium disulfit, Natriumdithionit, Diethanolsulfid, Ethylthioethanol, Thiodiglykol, Di-n-hexyldisulfid, Di-n-butylsulfid, 2-Mercapto ethanol, 1,3-Mercaptopropanol, Ethylthioglykolat, Mercaptoessig säure und Thioglycerin.Optionally, it may be advantageous to carry out the polymerization in Perform presence of polymerization regulators. Prefers are polymerization regulators containing sulfur in bound form contain. Compounds of this type are, for example, sodium disulfite, sodium dithionite, diethanolsulfide, ethylthioethanol, Thiodiglycol, di-n-hexyl disulfide, di-n-butyl sulfide, 2-mercapto ethanol, 1,3-mercaptopropanol, ethyl thioglycolate, mercaptoacetic acid and thioglycerol.

Die Herstellung von wasserunlöslichen, vernetzten Polymerisaten, die 4-Vinylpyridin-N-oxid (formal) einpolymerisiert enthalten, erfolgt durch vernetzende Copolymerisation von 4-Vinylpyridin und anschließende N-Oxidation des Pyridinringes mit z. B. in situ hergestellter Peressigsäure. The preparation of water-insoluble, crosslinked polymers, containing 4-vinylpyridine N-oxide (formal) in copolymerized form, takes place by crosslinking copolymerization of 4-vinylpyridine and subsequent N-oxidation of the pyridine ring with z. In situ produced peracetic acid.

Die wasserunlöslichen vernetzten Polymerisate werden in üblicher Weise isoliert und, falls erforderlich, zu Teilchen vermahlen, die in trockenem Zustand (Feuchtigkeitsgehalt bis maximal 2 Gew.-%) zu mindestens 90 Gew.-% eine Partikelgröße von 0,1 bis 500 µm, vorzugsweise 0,1 bis 250 und insbesondere von 0,1 bis 100 µm besitzen.The water-insoluble crosslinked polymers are customary Isolated and, if necessary, ground to particles, in the dry state (moisture content up to max 2 wt .-%) to at least 90 wt .-%, a particle size of 0.1 to 500 microns, preferably 0.1 to 250 and in particular from 0.1 to 100 microns own.

Die Messung der Partikelgröße erfolgt an getrockneten Polymeri saten mit Hilfe der Schwingsiebanalyse. Für den Bereich 0,1 bis 50 µm wird zusätzlich die Laserlichtbeugung an in Luft oder in Cyclohexan (kein Quellungsmittel) dispergierten Teilchen einge setzt (Master Sizer, Malvern Instruments GmbH).The particle size is measured on dried polymer sat with the help of the vibrating screen analysis. For the range 0.1 to 50 μm is additionally the laser light diffraction in air or in Cyclohexane (no swelling agent) dispersed particles (Master Sizer, Malvern Instruments GmbH).

Das Zerkleinern kann nicht nur durch Trockenmahlen sondern selbstverständlich auch durch Naßmahlen erfolgen. Die vernetzten Produkte, die häufig eine unregelmäßige Form aufweisen, können, falls erwünscht, durch unterschiedliche Klassierverfahren (Sie ben, Sichten, Hydroklassieren) in verschiedene Kornklassen auf getrennt werden. Die wasserunlöslichen vernetzten Polymerisate werden erfindungsgemäß in feinteiliger Form, wobei mindestens 90 Gew.-% der Polymerisate eine Partikelgröße von 0,1 bis 500 µm haben, als Additiv für Waschmittel, die ein Bleichmittel und höchstens 8 Gew.-% an Alkylsulfonaten enthalten oder die vorzugs weise frei von Alkylsulfonaten sind, zur Verhinderung der Farb stoffübertragung während des Waschvorgangs verwendet.The crushing can not only by dry grinding but of course also be done by wet milling. The networked Products that are often irregular in shape may if desired, by different classification methods (Sie ben, sifting, hydroclassifying) into different grain classes be separated. The water-insoluble crosslinked polymers are inventively in finely divided form, wherein at least 90 wt .-% of the polymers have a particle size of 0.1 to 500 microns have, as an additive for detergents, a bleach and contain at most 8 wt .-% of alkyl sulfonates or the preferential As are free of alkyl sulfonates, to prevent the color mass transfer used during the washing process.

Die Waschmittel enthalten die erfindungsgemäß zu verwendenden wasserunlöslichen, vernetzten Polymerisate in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,25 bis 1,5 Gew.-%.The detergents contain the inventively used water-insoluble, crosslinked polymers in amounts of from 0.1 to 10, preferably 0.25 to 1.5 wt .-%.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten anionische und/oder nichtionische Tenside. Der Gehalt an Tensiden in den Waschmitteln beträgt beispielsweise 2 bis 50, vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-%. Als anionische Tenside kommen alle in Waschmittelformulierungen üblicherweise eingesetzten anionischen oberflächenaktiven Ver bindungen in Betracht, wobei jedoch Alkylbenzolsulfonate höch stens in einer Menge von 8 Gew.-%, bezogen auf die Waschmittel formulierungen anwesend sein dürfen. Die erfindungsgemäßen Waschmittelformulierungen sind vorzugsweise frei von Alkylbenzol sulfonaten. Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Fettalkoholsulfate von Fettalkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. C₉- bis C₁₁-Alkoholsulfate, C₁₂- bis C₁₃-Alkoholsulfate, Cetylsulfat, Myristylsulfat, Palmityl sulfat, Stearysulfat und Talgfettalkoholsulfat. Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfatierte, ethoxylierte Fettalkohole. Verbindungen dieser Art werden beispielsweise dadurch herge stellt, daß man zunächst einen C₈- bis C₂₂-, vorzugsweise C₁₀- bis C₁₈-Alkohol alkoxyliert und das Alkoxylierungsprodukt anschließend sulfatiert. Für die Alkoxylierung verwendet man vorzugsweise Ethylenoxid, wobei man pro Mol Fettalkohol 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 Mol Ethylenoxid einsetzt. Die Alkoxylierung der Fett alkohole kann jedoch auch mit Propylenoxid allein und gegebenen falls Butylenoxid durchgeführt werden. Geeignet sind außerdem solche alkoxylierten Fettalkohole, die Ethylenoxid- und Butylen oxideinheiten enthalten. Die alkoxylierten Fettalkohole können außerdem Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten in Form von Blöcken oder in statistischer Verteilung enthalten.The detergents according to the invention contain anionic and / or nonionic surfactants. The content of surfactants in the detergents is for example 2 to 50, preferably 8 to 30 wt .-%. As anionic surfactants all come in detergent formulations commonly used anionic surface active agents compounds, but alkylbenzenesulfonates Höch at least 8% by weight, based on the detergents may be present. The invention Detergent formulations are preferably free of alkylbenzene sulfonates. Suitable anionic surfactants are, for example Fatty alcohol sulfates of fatty alcohols with 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms, e.g. B. C₉- to C₁₁-alcohol sulfates, C₁₂- to C₁₃-alcohol sulfates, cetyl sulfate, myristyl sulfate, palmityl sulfate, stearyl sulfate and tallow fatty alcohol sulfate. Other suitable anionic surfactants are sulfated, ethoxylated fatty alcohols. Compounds of this kind are herge example represents that one first a C₈- to C₂₂-, preferably C₁₀ bis Alkoxylated C₁₈ alcohol and then the alkoxylation product sulfated. For the alkoxylation is preferably used Ethylene oxide, wherein per mole of fatty alcohol from 2 to 50, preferably 3 to 20 moles of ethylene oxide is used. The alkoxylation of fat However, alcohols can also be given with propylene oxide alone and if butylene oxide are carried out. Also suitable are such alkoxylated fatty alcohols, ethylene oxide and butylene oxide units included. The alkoxylated fatty alcohols can also ethylene oxide and propylene oxide units in the form of Blocks or in statistical distribution.

Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise alkoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole. Die Alkoxylierung kann mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid durchgeführt werden. Als Tensid einsetzbar sind hierbei sämtliche alkoxylierten Alkohole, die mindestens zwei Moleküle eines vorstehend genannten Alkylenoxids addiert enthalten. Auch hierbei kommen Blockpolymerisate von Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid in Betracht oder Anlagerungsprodukte, die die genannten Alkylenoxide in statisti scher Verteilung enthalten. Pro Mol Alkohol verwendet man 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 mindestens eines Alkylenoxids. Vorzugs weise setzt man als Alkylenoxid Ethylenoxid ein. Die Alkohole ha ben vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome.Suitable nonionic surfactants are, for example, alkoxylated C₈- to C₂₂ alcohols. The alkoxylation can be carried out with ethylene oxide, Propylene oxide and / or butylene oxide are performed. As a surfactant Usable here are all alkoxylated alcohols, the at least two molecules of an alkylene oxide mentioned above included added. Again, block polymers come from Ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide or Addition products containing the said alkylene oxides in statisti shear distribution included. 2 to 3 are used per mole of alcohol 50, preferably 3 to 20 at least one alkylene oxide. virtue example is used as the alkylene oxide ethylene oxide. The alcohols ha preferably 10 to 18 carbon atoms.

Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind Alkylpolyglucoside mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome in der Alkylkette. Diese Verbindungen enthalten 1 bis 20, vorzugsweise 1,1 bis 5 Glucosideinheiten.Another class of nonionic surfactants are alkyl polyglucosides with 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms in the Alkyl chain. These compounds contain 1 to 20, preferably 1.1 to 5 glucoside units.

Eine andere Klasse von nichtionischen Verbindungen sind N-Alkyl glucamide mit 8 bis 22 C-Atomen in der Alkylkette sowie N-Acyl sarcosinate, deren Acylgruppen sich von C₆- bis C₂₂-Carbonsäuren ableiten.Another class of nonionic compounds is N-alkyl glucamides containing 8 to 22 C atoms in the alkyl chain and N-acyl sarcosinates whose acyl groups are from C₆- to C₂₂-carboxylic acids derived.

Die Waschmittel sind vorzugsweise pulverförmig. Sie können entwe der nur eine Klasse der obengenannten Tenside oder auch eine Mischung aus mehreren Tensiden enthalten. Der Gehalt der Wasch mittel an Alkylbenzolsulfonaten beträgt höchstens 8, vorzugsweise höchstens 4 Gew.-%. Besonders bevorzugt sind solche pulver förmigen Waschmittel, die frei von Alkylbenzolsulfonaten sind. Die obengenannten anionischen Tenside können in Form der freien Säuren oder ihrer wasserlöslichen Alkali- und Ammoniumsalze ein gesetzt werden. Besonders bevorzugt sind die Natriumsalze der Alkylsulfonsäuren bzw. der Alkoholsulfate. The detergents are preferably in powder form. You can entwe the only one class of the above surfactants or a Mixture of several surfactants included. The content of the wash average of alkylbenzenesulfonates is at most 8, preferably at most 4% by weight. Particularly preferred are such powders shaped detergents that are free of alkylbenzenesulfonates. The above-mentioned anionic surfactants may be in the form of the free Acids or their water-soluble alkali and ammonium salts be set. Particularly preferred are the sodium salts of Alkylsulfonic acids or alcohol sulfates.

Der Tensidgehalt der Waschmittel beträgt insgesamt beispielsweise 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 40 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Waschmittel enthalten außerdem ein Bleichmittel. Hierunter sollen alle aktiv Sauerstofffreisetzenden üblicher weise in Waschmitteln verwendete Bleichmittel verstanden werden, z. B. Perborate und Percarbonate in Form ihrer Alkali-, vorzugs weise ihrer Natriumsalze. Weitere geeignete Bleichmittel sind anorganische und organische Persäuren in Form der Alkali- oder Magnesiumsalze oder gegebenenfalls auch in Form der freien Säuren. Beispiele für geeignete organische Percarbonsäuren oder ihre Salze sind beispielsweise Magnesium-Monoperphthalat, Phtha limidopercapronsäure und Dodecan-1,10-dipersäure. Ein Beispiel für ein anorganisches Persäure-Salz ist Kaliumperoxomonosulfat. Die Bleichmittel sind in Mengen von 5 bis 30, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% in den pulverförmigen Waschmitteln enthalten.The total surfactant content of the detergents is, for example 2 to 50, preferably 3 to 40 wt .-%. The invention Powdered detergents also contain a bleach. Below all active oxygen release are more common wise bleaching agents used in detergents are understood, z. As perborates and percarbonates in the form of their alkali, preferably example of their sodium salts. Other suitable bleaching agents are inorganic and organic peracids in the form of the alkali or Magnesium salts or optionally also in the form of the free Acids. Examples of suitable organic percarboxylic acids or their salts are, for example, magnesium monoperphthalate, phtha limidopercaproic acid and dodecane-1,10-diacid. An example for an inorganic peracid salt is potassium peroxomonosulfate. The bleaching agents are in amounts of 5 to 30, preferably 10 to 25 wt .-% in the powdered detergents.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können außerdem zusätzlich 0,1 bis 15, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-% mindestens eines Bleich aktivators enthalten. Geeignete Bleichaktivatoren sind beispiels weise Acylimine wie Tetraacetylethylendiamin, Tetraacetylglycol uril, N,N-Diacetyl-N,N-dimethylharnstoff und 1,5-Diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1,3,5-triazin. Eine andere Klasse von Bleich aktivatoren stellen acylierte Lactame dar, wie beispielsweise Acetylcaprolactam, Octanoylcaprolactam und Benzoylcaprolactam. Als Bleichaktivatoren eignen sich außerdem substituierte Phenol ester von Carbonsäuren wie Natrium-acetoxybenzolsulfonat Natrium-octanoylbenzolsulfonat und Natrium-nonanoylbenzol sulfonat. Weitere geeignete Bleichaktivatoren sind acylierte Zucker wie Pentaacetylglucose, Anthranilderivate wie 2-Methyl anthranil oder 2-Phenylanthranil, Enolester wie Isopropenyl acetat, Oximester wie O-Acetylacetonoxim und Carbonsäureanhydride wie Phthalsäureanhydrid oder Essigsäureanhydrid. Bevorzugt ver wendete Bleichaktivatoren sind Tetraacetylethylendiamin, Natrium nonanylbenzolsulfonat und 2-Phenylanthranil.The detergents according to the invention can additionally contain 0.1 to 15, preferably 1 to 6 wt .-% of at least one bleach Activator included. Suitable bleach activators are, for example example acylimines such as tetraacetylethylenediamine, tetraacetylglycol uryl, N, N-diacetyl-N, N-dimethylurea and 1,5-diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1,3,5-triazine. Another class of bleach activators represent acylated lactams, such as Acetyl caprolactam, octanoyl caprolactam and benzoyl caprolactam. Other suitable bleach activators are substituted phenols esters of carboxylic acids such as sodium acetoxybenzenesulfonate Sodium octanoylbenzenesulfonate and sodium nonanoylbenzene sulfonate. Other suitable bleach activators are acylated Sugars such as pentaacetylglucose, anthranil derivatives such as 2-methyl anthranil or 2-phenylanthranil; enol esters such as isopropenyl acetate, oxime esters such as O-acetylacetonoxime and carboxylic anhydrides such as phthalic anhydride or acetic anhydride. Preferably ver used bleach activators are tetraacetylethylenediamine, sodium nonanylbenzenesulfonate and 2-phenylanthranil.

Das Bleichsystem der pulverförmigen Waschmittel kann gegebenen falls noch Bleichkatalysatoren enthalten. Geeignete Bleich katalysatoren sind beispielsweise auaternierte Imine und Sulfon imine, die beispielsweise beschrieben sind in US-A-5 360 561, US-A-5 360 569 und EP-A-0 453 003. Besonders wirksame Bleich katalysatoren sind Mangankomplexe, die beispielsweise in der WO-A-94/21777 beschrieben sind. Solche Verbindungen werden im Falle ihren Einsatzes in den Waschmitteln höchstens in Mengen bis zu 0,1% angewendet. Falls überhaupt Bleichkatalysatoren in die pulverförmigen Waschmittel eingearbeitet werden, so sind sie in den Waschmittelformulierungen in Mengen bis zu höchstens 1,5, vorzugsweise bis zu höchstens 0,5 Gew.-% enthalten.The bleaching system of the powder detergent can be given if still contain bleach catalysts. Suitable bleaching Catalysts are, for example, auberated imines and sulfone imines, which are described, for example, in US Pat. No. 5,360,561, US-A-5,360,569 and EP-A-0 453 003. Particularly effective bleaching Catalysts are manganese complexes, for example, in the WO-A-94/21777 are described. Such compounds are in the Trap their use in detergents at most in quantities up to applied to 0.1%. If any bleach catalysts in the powdered detergent are incorporated, so they are in the detergent formulations in quantities of not more than 1.5, preferably up to at most 0.5% by weight.

Ein Vollwaschmittel, das ein Bleichsystem enthält, kann bei spielsweise folgende Zusammensetzung aufweisen:A heavy duty detergent containing a bleach system may be included For example, have the following composition:

- 3 to 50, preferably 8 to 30 wt .-% of at least one anionic and / or nonionic surfactant
- 5 to 60, preferably 15 to 45 wt .-% of at least one inorganic builders
0 to 20, preferably 1 to 8 wt .-% of at least one organic cobuilder, preferably a copolymer of acrylic acid and maleic acid with a molecular weight of 70,000 and / or polyaspartic acid,
- 5 to 30, preferably 10 to 25 wt .-% of an inorganic Bleach,
- 0.05 to 1.5, preferably 0.1 to 1.0 wt .-% of the invention according to used water-insoluble, crosslinked Polymeri sate,
- 0.1 to 15, preferably 1 to 8 wt .-% of a bleach activator and
- 0 to 1, preferably up to at most 0.5 wt .-% of a bleach catalyst.

Die obenbeschriebenen Bleichsysteme enthaltenden Vollwaschmittel können gegebenerweise weitere übliche Zusätze enthalten. Hierzu gehören beispielsweise Stellmittel wie Natriumsulfat, Komplex bildner, Phosphonate, optische Aufheller, Enzyme, Parfümöle,
Schaumdämpfer, Vergrauungsinhibitoren und Soil-Release-Polymere.The heavy duty detergents containing bleaching systems described above may, as appropriate, contain other conventional additives. These include, for example, adjusting agents such as sodium sulfate, complexing agents, phosphonates, optical brighteners, enzymes, perfume oils,
Foam suppressants, grayness inhibitors and soil release polymers.

Examples Preparation of Water-insoluble Crosslinked Polymers example 1

In einem Rührgefäß mit aufgesetztem Rückflußkühler wurden 400 g Essigsäureethylester, 100 g 1-Vinylimidazol und 10 g N,N′-Divinylethylenharnstoff vorgelegt und unter Zugabe von 1,0 g t-Butylperpivalat auf 72°C erwärmt. Das Reaktionsgemisch wurde 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Das entstandene Produkt wurde über eine Filternutsche abgesaugt, mit 100 g Essigsäure ethylester gewaschen und im Vakuumtrockenschrank bei 50°C getrock net. Man erhielt ein weißes, feinkörniges Pulver in einer Aus beute von 90%.In a stirred vessel with attached reflux condenser 400 g of ethyl acetate, 100 g of 1-vinylimidazole and 10 g N, N'-divinylethyleneurea and with the addition of 1.0 g T-butyl perpivalate heated to 72 ° C. The reaction mixture was Stirred for 2 hours at this temperature. The resulting product was filtered with suction through a suction filter, with 100 g of acetic acid washed ethyl ester and dried in a vacuum oven at 50 ° C. net. This gave a white, fine-grained powder in an off booty of 90%.

Example 2

In einem 200 ml fassenden Kolben, der mit einem Rührer, Rückfluß kühler, Thermometer und einer Apparatur für das Arbeiten unter Schutzgas ausgestattet war, wurden 800 g Cyclohexan und 8,4 g eines Glycerinmonooleats, das mit 24 Ethylenoxideinheiten pro Molekül umgesetzt worden war, auf 40°C aufgeheizt. Sobald diese Temperatur erreicht war, wurde während 30 Minuten ein Gemisch aus 100 g N-Vinylpyrrolidon, 100 g N-Vinylimidazol, 10 g Divinyl ethylenharnstoff, 0,5 g 2,2′-Azobis(amidinopropan)dihydrochlorid und 140 g Wasser zugetropft. Anschließend wurde die Reaktionsmi schung sechzehn Stunden bei 40°C gerührt. Die Temperatur wurde an schließend bis zum Sieden des Gemisches angehoben und das Wasser azeotrop über einen Wasserauskreiser aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Das entstandene Produkt wurde über eine Filter nutzsche abgesaugt, mit 200 g Cyclohexan gewaschen und im Vacuum trockenschrank bei 50°C für 8 Stunden getrocknet. Man erhielt 186 g eines feinen Pulvers.In a 200 ml flask equipped with a stirrer, reflux Radiator, thermometer and an apparatus for working under Protective gas was equipped, 800 g of cyclohexane and 8.4 g a glycerol monooleate containing 24 ethylene oxide units per Molecule was reacted, heated to 40 ° C. Once this Temperature was reached, was a mixture for 30 minutes 100 g of N-vinylpyrrolidone, 100 g of N-vinylimidazole, 10 g of divinyl ethylene urea, 0.5 g of 2,2'-azobis (amidinopropane) dihydrochloride and added dropwise 140 g of water. Subsequently, the reaction mixture was stirred for sixteen hours at 40 ° C. The temperature was on closing until boiling of the mixture raised and the water azeotropically via a Wasserauskreiser from the reaction mixture distilled off. The resulting product was filtered aspirated, washed with 200 g of cyclohexane and in vacuo dried drying oven at 50 ° C for 8 hours. One received 186 g of a fine powder.

Die Basiszusammensetzung erfindungsgemäßer farbschonender Voll waschmittel mit Bleichsystemen ist in Tabelle 1 beispielhaft auf geführt. Die Zahlenangaben in Tabelle 1 bedeuten Gew.-%.The basic composition of the invention color-sparing Voll Laundry detergent with bleaching systems is exemplified in Table 1 guided. The numbers in Table 1 mean wt .-%.

Zur Prüfung der farbübertragungsinhibierenden Wirkung und der farbablösenden Wirkung wurden in Waschmittel II (mit Wasser auf 100% ergänzt) verschiedene erfindungsgemäße Farbübertragungs inhibitoren im Vergleich mit anderen Strukturen geprüft.To test the color transfer inhibiting effect and the paint-releasing action were in detergent II (with water 100% complete) different color transfer according to the invention inhibitors tested in comparison with other structures.

Weißes Baumwoll-Prüfgewebe wurde unter den in Tabelle 2 genannten Waschbedingungen und unter Zusatz des Waschmittel II gemäß Tabelle 1 in Gegenwart von Farbgewebe gewaschen. Der Farbstoff wurde während des Waschvorgangs teilweise von Baumwolltest färbungen abgelöst.White cotton test fabric was among those listed in Table 2 Washing conditions and with the addition of the detergent II according to Table 1 washed in the presence of colored fabric. The dye was partially tested by cotton during the washing process dyeings replaced.

Waschbedingungen (Farbübertragungsinhibierung)Washing conditions (color transfer inhibition) Gerätdevice Launder-O-meterLaunder-O-meter Zyklencycles 11 Dauerduration 30 min30 min Temperaturtemperature 60°C60 ° C Wasserhärtewater hardness 3 mmol/l3 mmol / l Farbstoffmischungdye mixture 2,5 g Farbgewebe2.5 g of colored fabric PrüfgewebeTest fabric 2,5 g Baumwollnessel (gebleicht)2.5 g cotton nettle (bleached) Flottenmengeamount of liquor 250 ml250 ml Flottenverhältnisliquor ratio 1 : 501:50 Waschmittellaundry detergent Nr. II aus Tabelle 1No. II from Table 1 Waschmittelkonzentrationdetergent concentration 5,0 g/l5.0 g / l

Tabelle 2 enthält die Waschbedingungen für die Beispiele zur Farbübertragungsinhibierung. Die Zusammensetzung des verwendeten Waschmittels ist in Tabelle 1 gegeben. Die Messung der Anfärbung des Prüfgewebes erfolgte photometrisch. Aus den an den einzelnen Prüfgeweben gemessenen Remissionswerten wurden nach dem in A. Kud, Seifen, Öle, Fette, Wachse, Band 119, S. 590-594, (1993), beschriebenen Verfahren die jeweiligen Farbstärken der Anfärbun gen bestimmt. Aus den Farbstärken für den Versuch mit der je weiligen Prüfsubstanz, der Farbstärke für den Versuch ohne Prüf substanz und der Farbstärke des Prüfgewebes vor der Wäsche wird nach dem in o.g. Literaturstelle beschriebenen Verfahren die farbübertragungsinhibierende Wirkung der Prüfsubstanz in % ermittelt (Farbübertragungsinhibierung wird dabei analog zur Vergrauungsinhibierung behandelt). Die Wirksamkeiten für die ermittelte Farbstoffübertragungsinhibierung sind in Tabelle 3 für die verschiedenen Farbstoffe aufgeführt. An 2 Baumwolltestfärbun gen wurden zusätzlich die Farbablösung bei 5maliger Wäsche des Prüfgewebes mit der die Prüfsubstanz enthaltenden Waschmittel formulierung ermittelt. Gemessen wurde die prozentuale Minderung der Farbstärke des Prüfgewebes. Tabelle 4 zeigt die Ergebnisse. Table 2 contains the washing conditions for the examples of Dye transfer inhibition. The composition of the used Detergent is given in Table 1. The measurement of staining The test fabric was photometrically. From the one to the other Test fabrics measured remission values were after the in A. Kud, soaps, oils, fats, waxes, volume 119, pp. 590-594, (1993), described methods, the respective color strengths of the stain determined. From the color strengths for the experiment with the ever test substance, the color intensity for the test without test substance and the tinting strength of the test fabric before washing after in o.g. Reference literature describes the method Color transfer inhibiting effect of the test substance in% determined (color transfer inhibition is analogous to Graying inhibition treated). The efficacies for the determined dye transfer inhibition are shown in Table 3 for listed the different dyes. At 2 cotton test dye In addition, the color separation were at 5 times the laundry Test fabric containing the detergent containing the test substance formulated. The percentage reduction was measured the color strength of the test fabric. Table 4 shows the results.

Tabelle 3 Table 3

Farbübertragungsinhibierung (Zahlenwerte sind %-Wirksamkeit) Color transfer inhibition (numerical values are% activity)

Tabelle 4 Table 4

Farbablösung color separation

Die Ergebnisse mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Polymeren zeigen, daß in Bleichsysteme enthaltenden Vollwaschmitteln eine sehr gute farbübertragungsinhibierende Wirkung erzielt wird und die erfindungsgemäß einzusetzenden unlöslichen Polymere farb schonender sind, indem sie deutlich weniger Farbstoff von gefärb ten Textilien abziehen.The results with the polymers to be used according to the invention show that in bleach systems containing heavy duty detergents very good color transfer inhibiting effect is achieved and the inventively used insoluble polymers color they are gentler by having significantly less dye of colored remove the textiles.

Der Zusatz der erfindungsgemäß zu verwendenden Polymeren hat zudem keinen negativen Einfluß auf das Bleichsystem. Bei Wasch versuchen mit der Formulierung II bei Temperaturen von 20 bis 60°C wurde keine Verschlechterung des Bleichergebnisses bei Test wäschen von Geweben festgestellt, die mit Tee, Rotwein oder Gras verschmutzt waren.The addition of the polymers to be used according to the invention has also no negative influence on the bleaching system. When washing try Formulation II at temperatures of 20 to 60 ° C was no deterioration of the bleaching result at test washes of tissues found with tea, red wine or grass were dirty.

Claims

1. Use of water-insoluble, crosslinked polymers, the units of 1-vinylpyrrolidone and / or 1-vinyl imidazoles of the formula in which R, R¹ and R² are identical or different and are H, C₁- to C₄-alkyl or phenyl, or units of 4-vinylpyridine N-oxide in copolymerized form, in finely divided form, where at least 90 wt .-% the polymers have a particle size of 0.1 to 500 microns, as an additive for detergents containing a bleaching agent and at most 8 wt .-% of alkylbenzenesulfonates, to prevent the color stoffübertragung during the washing process.

2. Use according to claim 1, characterized in that at least 90% by weight of the polymers have a particle size from 0.1 to 250 μm.

3. Use according to claim 1, characterized in that at least 90% by weight of the polymers have a particle size from 0.1 to 50 μm.

4. Use according to one of claims 1 to 3, characterized marked characterized in that the water-insoluble, crosslinked polymers by the method of suspension polymerization, the reverse th suspension polymerization, the precipitation polymerization or popcorn polymerization.

5. Use according to one of claims 1 to 4, characterized marked characterized in that the polymers N, N'-divinylethyleneurea in copolymerized form as crosslinker.

6. Use according to one of claims 1 to 4, characterized marked that crosslinked with N, N'-divinylethyleneurea Polymers of 1-vinylpyrrolidone, 1-vinylimidazole and / or 2-methyl-1-vinylimidazole used.

7. Detergents based on anionic and nonionic surfactants having an alkylbenzenesulfonate content of not more than 8% by weight, characterized in that, based in each case on the formulation,

- 0.05 to 10 wt .-% of water-insoluble, crosslinked poly merisaten, the units of 1-vinylpyrrolidone and / or 1-vinylimidazoles of the formula in which R, R¹ and R² are the same or different and are H, C₁- to C₄-alkyl or phenyl, or units of 4-vinylpyridine N-oxide in copolymerized form, in finely divided form, wherein at least 90 wt .-% of Poly merisate have a particle size of 0.1 to 500 microns, and
Contain 5 to 30 wt .-% of at least one bleaching agent.

8. Detergent according to claim 7, characterized in that in addition 0.1 to 15 wt .-% of a bleach activator contain.