HU216287B - Fenolt oxidáló enzimrendszert, hidrogén-peroxid-forrást és a hatást fokozó szert alkalmazó fakító eljárás - Google Patents
Fenolt oxidáló enzimrendszert, hidrogén-peroxid-forrást és a hatást fokozó szert alkalmazó fakító eljárás Download PDFInfo
- Publication number
- HU216287B HU216287B HU9701516A HU9701516A HU216287B HU 216287 B HU216287 B HU 216287B HU 9701516 A HU9701516 A HU 9701516A HU 9701516 A HU9701516 A HU 9701516A HU 216287 B HU216287 B HU 216287B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- fabric
- laccase
- peroxidase
- tissue
- phenol oxidizing
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/02—After-treatment
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06B—TREATING TEXTILE MATERIALS USING LIQUIDS, GASES OR VAPOURS
- D06B11/00—Treatment of selected parts of textile materials, e.g. partial dyeing
- D06B11/0093—Treatments carried out during or after a regular application of treating materials, in order to get differentiated effects on the textile material
- D06B11/0096—Treatments carried out during or after a regular application of treating materials, in order to get differentiated effects on the textile material to get a faded look
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/02—Material containing basic nitrogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/02—After-treatment
- D06P5/04—After-treatment with organic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/02—After-treatment
- D06P5/04—After-treatment with organic compounds
- D06P5/06—After-treatment with organic compounds containing nitrogen
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Coloring (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás festett textília felületi színezetébenkifakűlt kinézés létrehőzására, fenőlt őxidáló enzimrendszeralkalmazásával. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hőgy afestett textíliát vizes közegben a fenőlt őxidáló enzimrendszerrel és(I) általánős képletű – ahől A jelentése –CO–E általánős képletűcsőpőrt, ahől E jelentése hidrőgénatőm, hidrőxilcsőpőrt, –R vagy –ORáltalánős képletű csőpőrt; R jelentése 1–8 szénatőmős alkilcsőpőrt; Bés D jelentése egymástól el érő vagy azőnős, 1–5 szénatőmősalkilcsőpőrt; hatást főkőzó szerrel hőzzák érintkezésbe. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás kifakult kinézés létrehozására, festett textília, elsősorban cellulóz alapanyagú szövet, mint amilyen a sávolykötésű pamutszövet, felületi színében.
A pamutszövet vagy a „farmer”-ruhák anyagának koptatással kifakított kinézésének létrehozásához a legáltalánosabban alkalmazott eljárás az anyag habkő jelenlétében történő mosása, melynek eredményeként a szövet színének helyi kihalványulását érik el. Ezt követi a kifakítóeljárás, ahol az anyagot 20 percen át nátrium-hipoklorittal kezelik 60 °C hőmérsékleten, pH= 11-10 kémhatásnál, majd a mosólevet semlegesítik, és az anyagot öblítik. A hipoklorit alkalmazása azonban nemkívánatos, egyrészt mert a hipoklorit maga sem kívánatos, másrészt a semlegesítésnél nagy mennyiségű só keletkezik, ami megsemmisítési és környezetszennyezési problémákat vet fel.
Festett textíliák fakítására halványítóenzimeket is ajánlanak, például hidrogén-peroxiddal használt peroxidázokat vagy oxigénnel használt oxidázokat (WO 92/18 683) önmagukban vagy egy fenollal, például phidroxi-fahéjsavval, 2,4-diklór-fenollal, p-hidroxi-benzolszulfonáttal, vanilinnel vagy p-hidroxi-benzoesavval együtt alkalmazva. Amint a jelen találmány 1. példájából kitűnik, az említett szabadalomban leírt eljárás nem hatásos.
Továbbra is szükség van tehát olyan eljárásra, mellyel a festett textíliák kifakult kinézése elérhető. A probléma megoldása nem könnyű, minthogy sok cserzőszín, különösen az indigó, nem oldódik vízben, és nagyon tömör struktúrájuk van a szálak felületén, így nehéz enzimmel hozzáférni.
Nagyon hatásos eljárást találtunk, mellyel a festett textília felületi színében fakult kinézést hozhatunk létre. Az eljárás során a festett szövetet vizes közegben a fenolt oxidáló enzimrendszerrel és az (I) általános képletű, hatást serkentő anyaggal kezeljük, ahol az (I) általános képletben, ahol A jelentése
-CO-E általános képletű csoport, ahol E jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, -R vagy -OR általános képletű csoport; R jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport; B és D jelentése egymástól eltérő vagy azonos, 1-5 szénatomos alkilcsoport;
hatást fokozó szerrel hozzuk érintkezésbe.
A találmány szerinti eljárás leginkább a cellulóztartalmú szövetekhez alkalmazható, melyek anyaga a gyapot, a viszkóza, a műselyem, a rami, a lenvászon, a Tencel, ezek keveréke vagy szintetikus anyagot is tartalmazó keverék, mint amilyen a gyapot és a spandex keveréke (feszített pamutszövet). Különösen alkalmazható a sávolykötésű pamutszövethez. A találmány szerinti eljárás ugyancsak alkalmazható más természetes eredetű anyagokhoz, például a selyemhez is.
A szövet cserzőfestékekkel, például indigóval vagy indigóval rokon festékekkel, például tioindigóval lehet festett.
A találmány szerinti eljárás legkedvezőbb kivitelezési módja, amikor indigóval festett, sávolykötésű pamutszövethez használják, ide értve az ebből készített ruhaneműket is.
Fenolt oxidáló enzimrendszer:
A „fenolt oxidáló enzimrendszer” kifejezéssel egy olyan rendszert illetünk, melyben egy enzim - hidrogén-peroxid vagy a molekuláris oxigén felhasználásával - fenolcsoportot tartalmazó szerves vegyületek oxidálására képes. Ilyen enzimek például a peroxidázok és az oxidázok.
Amennyiben a fenolt oxidáló enzimrendszer hidrogén-peroxidot igényel, annak forrása lehet maga a hidrogén-peroxid vagy hidrogén-peroxidot in situ termelő előanyag, például perkarbonát vagy perborát, de lehet egy hidrogén-peroxidot generáló enzimrendszer is, például egy oxidáz az enzimszubsztrátjával, vagy egy aminosavoxidáz a megfelelő aminosawal, vagy egy peroxikarbonsav, illetve annak sója. A hidrogén-peroxidot hozzáadhatjuk a rendszerhez az eljárás kezdetekor vagy annak folyamán, például 0,001-25 mM H2O2-koncentrációt biztosítva.
Amennyiben a fenolt oxidáló enzimrendszer molekuláris oxigént igényel, azt a légköri oxigén rendszerint kellő mennyiségben biztosítja.
A fenolt oxidáló enzimrendszerek enzime lehet egy peroxidázaktivitással rendelkező enzim, egy lakkáz vagy egy lakkázzal rokon enzim, amint azt a későbbiekben ismertetjük.
A vizes közegben, ahol a festett szövet felületi színezetének lokalizált változtatását végezzük, a fenolt oxidáló enzim találmány szerinti mennyisége egy gramm szövetre 0,001-10000 pg, előnyösen 0,1-1000 pg, még előnyösebben 1-100 pg enzimfehérje.
Peroxidázok és peroxidázaktivitással rendelkező vegyületek:
A peroxidázaktivitással rendelkező vegyület lehet bármelyik peroxidázenzim, amelyik az enzimosztályozás szerint ide tartozik (EC 1.11.1.7), vagy ennek bármelyik peroxidázaktivitással rendelkező fragmense, vagy szintetikus, félszintetikus származéka (például porfiringyűrűs rendszerek vagy mikroperoxidázok; 4077768 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom, EP 537381, WO 91/05 858 és WO 92/16 634 szabadalmak).
Előnyösen a találmány szerinti eljárásban alkalmazott peroxidáz növényi eredetű (például a torma vagy a szójabab peroxidáza), vagy mikroorganizmus - gomba, baktérium - termeli. Némelyik előnyös gombatörzs a Deuteromycotina rendszertani egységén belül a Hyphomycetes osztályba tartozik, például Fusarium, Humicola, Tricoderma, Myrothecium, Verticillum, Arthromyces, Caldariomyces, Ulocladium, Embellisia, Cladosporium vagy Dreschlera, különösen a Fusarium oxysporum (DSM 2672), Humícola insolens, Trichoderma resii, Myrothecium verrucana (IFO 6113), Verticillum alboatrum, Verticillum dahlie, Arthromyces ramosus (FERM P-7754), Caldariomyces fümago, Ulocladium chartarum, Embellisia alli vagy Dreschlera halodes.
Más előnyös gombák a Basidiomycotina rendszertani egységén belül a Basidiomycetes osztályba tartoznak, például Coprinus, Phanerochaete, Coriolus vagy Trametes, különösen a Coprinus cinereus f. microsporus (IFO 8371), Coprinus macrorhizus, Phanerochaete
HU 216 287 Β chrysosporium (például NA-12) vagy a Trametes (korábbi neve Polyporus) versicolor (például PR428-A).
További előnyös gombák tartoznak a Zygomycotina rendszertani egységébe, a Mycoraceae osztályba, például Rhizopus vagy Mucor, különösen a Mucor hiemalis.
Néhány előnyös baktériumtörzs az Actinomycetales rendbe tartozik, például a Streptomyces spheroides (ATTC 23965), Streptomyces thermoviolaceus (IFO 12382) vagy a Streptoverticillum verticillium ssp. verticillium.
További előnyös baktériumok a Bacillus pumilus (ATCC 12905), Bacillus stearothermophilus, Rhodobacter sphaeroides, Rhodomonas palustri, Streptococcus lactis, Pseudomonas purrocinia (ATCC 15958) vagy Pseudomonas fluorescens (NRRL B-l 1).
Előnyösek még a Myxococcushoz tartozó baktériumok, például M. virescens.
Hozzájuthatunk a peroxidázhoz az olyan gazdasejtek tenyésztésével is, melyeket a nevezett peroxidázt kódoló DNS-szekvenciát, valamint a peroxidázt kódoló DNS-szekvencia expresszálódását biztosító DNS-szekvenciát tartalmazó vektorral transzformáltunk. A gazdasejteket a peroxidáz kifejeződését lehetővé tevő táptalajon és körülmények között tenyésztjük, és a peroxidázt kinyerjük a tenyészetből.
Közelebbről, a rekombináns technikával előállított peroxidáz a Caprinus sp-ből, főként a C. macrorhizusból vagy a C. cinereusból származó peroxidáz, amit a WO 92/16634 számú szabadalom szerint vagy annak változata alapján - például WO 94/12 621 szabadalom - állítanak elő.
A jelen találmány szövegében szereplő, peroxidázaktivitású vegyület kifejezés magába foglalja a citokrómokból, hemoglobinból vagy peroxidázenzimekből származó, peroxidázaktivitással rendelkező fragmenseket vagy ezek szintetikus vagy félszintetikus származékait, például vas-porfinok, vas-porfineket vagy vas-ftalocianint, illetve ezek származékait.
A peroxidázaktivitás meghatározása: 1 peroxidázegységnyi az az enzimmennyiség, mely 1 perc alatt 1 pmol hidrogén-peroxid átalakulását katalizálja az alábbi analitikai körülmények között: 0,88 mM hidrogén-peroxid, 1,67 mM 2,2’-azinobisz(3-etil-benzotiazolin-6-szulfonát), 0,1 M foszfátpuffer, pH=7,0) 30 °C hőmérsékleten, detektálás 418 nm-en.
Lakkáz és lakkázzal rokon enzimek:
A találmányban szereplő lakkázok és lakkázzal rokon enzimek körébe tartozik az enzimosztályozás szerint a lakkázenzimekhez (EC 1.10.3.2), a katekol-oxidáz-enzimekhez (EC 1.10.3.1), a bilirubin-oxidáz-enzimekhez (EC 1.3.3.5) vagy a monofenol-monooxigenázenzimekhez (EC 1.14.99.1) tartozó bármelyik enzim.
Mikrobiológiai és növényi eredetű lakkázenzimeket ismerünk. A mikrobiológiai eredetűek származhatnak baktériumból vagy gombából (beleértve a fonalas gombákat és az élesztőket); alkalmas forrás például az Aspergillus, Neurospora - például N. crassa-, Podospora, Botrytis, Collybia, Fomes, Lentinus, Pleurotus, Trametes (korábbi neve Polyporus) - például T. villosa és T. versicolor -, Rhisoctonia - például R. solani -,
Coprinus - például C. plicatilis és C. cinereus -, Psatyrella, Myceliophtora - például M. thermophila -, Schytalidium, Phlebia - például P. radita (WO 92/01 046) vagy Coriolus, például C. hirsutus (JP 2-238 885).
A lakkáz vagy lakkázzal rokon enzim előállítható rekombináns technikával is, amikor a lakkázt kódoló DNS-szekvenciát és az annak kifejeződését lehetővé tevő DNS-szekvenciát tartalmazó, rekombináns DNS-vektorral transzformált gazdasejteket a lakkázenzim kifejeződését biztosító tápközegben és körülmények között tenyésztjük, és a lakkázt kinyerjük a tenyészetből.
A lakkázaktivitás (LACU) meghatározása:
A lakkázaktivitás meghatározása a sziringaldazin aerob körülmények között történő oxidációján alapszik. A keletkezett ibolyás színt 530 nm-en méljük. Az analitikai körülmények: 19 mM sziringaldazin, 23,3 mM acetátpuffer, pH=5,5, 30 °C hőmérséklet, 1 perc reakcióidő.
lakkázegységnyi (LACU) az az enzimmennyiség, ami az adott körülmények között 1 perc alatt 1,0 pmol sziringaldazin átalakítását katalizálja.
A hatást fokozó ágens:
A találmány szerinti, a reakciót fokozó ágens az (I) általános képlettel jellemezhető, ahol az (I) általános képletben A, B és D a fent megadott.
Az (I) általános képletben az A csoport lehet metahelyzetben a hidroxilcsoporthoz viszonyítva, nemcsak para-helyzetben, ahogyan a képlet mutatja.
Közelebbről, a hatást fokozó ágens lehet acetosziringon, (3’,5’-dimetoxi-4’-hidroxi-acetofenon), metil-sziringát, (4-hidroxi-3,5-dimetoxi-benzoesav), etilsziringát, propil-sziringát, butil-sziringát, hexil-sziringát vagy oktil-sziringát.
A hatást fokozó ágens mennyisége 1 g szövetre vonatkoztatva 0,005-1000 pmol, előnyösen 0,05500 pmol, még előnyösebben 0,5-100 pmol.
A hatást fokozó szer gyökének stabilitása:
Anélkül, hogy bármilyen elméletre korlátoznánk, megállapíthatjuk, hogy pozitív összefüggés van a hatást fokozó szer vizes közegben keletkező gyökének felezési ideje és a fenolt oxidáló enzimrendszerrel alkalmazott színfakító hatása között. Ez a felezési idő szignifikánsan hosszabb, mint a p-hidroxi-fahéjsav, 2,4-diklórfenol, p-hidroxi-benzolszulfonát, vanillin vagy p-hidroxi-benzoesav (azaz a WO 92/18 683 számú szabadalom szerinti hatást fokozó szerek) bármelyikének felezési ideje.
A találmány további tárgya tehát eljárás festett szövet felületi színében kifakult kinézés létrehozására, mely eljárás során a festett szövetet vizes közegben fenolt oxidáló enzimrendszerrel és a hatást fokozó szerrel kezeljük, ahol a hatást fokozó ágens olyan felezési idejű gyököt képes a nevezett vizes közegben képezni, melynek felezési ideje legalább tízszer hosszabb, mint a p-hidroxi-fahéjsav, 2,4-diklór-fenol, p-hidroxi-benzolszulfonát, vanillin vagy p-hidroxi-benzoesav ugyanab3
HU 216 287 Β bán a vizes közegben mutatott felezési ideje, de különösen amelynek felezési ideje százszor hosszabb, mint a p-hidroxi-fahéjsav, 2,4-diklór-fenol, p-hidroxi-benzolszulfonát, vanillin vagy p-hidroxi-benzoesav ugyanabban a vizes közegben megállapított felezési ideje.
A felezési idő többek között függ a vizes közeg pH-értékétől, hőmérsékletétől és a puffertól, ezért nagyon fontos, hogy amikor a különféle hatást serkentő ágensek gyökének felezési idejét össze kívánjuk hasonlítani, az említett tényezők azonosak legyenek.
Ipari alkalmazás:
A találmány szerinti eljárás tipikusan ipari felhasználásra alkalmas módszer, mellyel festett textíliák kifakult kinézését érhetjük el. Az eljárást általában már koptatott (stonewashed) szöveteknél alkalmazzuk, de felhasználhatjuk olyan szövetek esetében is, melyek ilyen kezelésen előzetesen még nem estek át. A szövetet általában a gép kapacitásának megfelelően, a használati utasításoknak megfelelően adjuk a berendezésbe. Adhatjuk a szövetet a víz bevezetése előtt vagy után is. A fenolt oxidáló enzimrendszert és a találmány szerinti hatást fokozó ágenst hozzáadhatjuk a vízhez, mielőtt a szövet belekerülne, vagy adhatjuk ezeket a komponenseket az után is, hogy a szövetet már beáztattuk. A fenolt oxidáló enzimrendszert adhatjuk a hatást fokozó ágenssel egyidőben, vagy végezhetjük a két anyag adagolását elkülönítve is. Miután a szövet érintkezésbe került a fenolt oxidáló enzimrendszerrel és a találmány szerinti hatást fokozó ágenssel, a berendezésben kellő ideig kevertetni kell, hogy a szövet teljesen átnedvesedjen, és biztosítsuk az enzimrendszer és a hatást serkentő ágnes működését.
Összehasonlítva a találmány szerinti eljárást a szokásos hipokloritos eljárással, az abszorbált szerves halogenides (AOX) eljárás szignifikánsan gyengébb hatású volt, mint a klórmentes fakítóeljárás.
A találmány szerinti, enzimet és hatást fokozó ágenst alkalmazó eljárásnak specifikus hatása van az indigóra és nem károsítja a gyapotot, különösen nem gyengíti annak tartósságát.
Az elmondottak szemléltetésére az alábbiakban példákat adunk meg. A példák kizárólag szemléltető célzatnak, és nem korlátozzák a találmány oltalmi körét.
1. példa
A fakító hatást fokozó ágensek: metil-sziringát (Lancester), aceto-sziringon, p-hidroxi-benzoesav, p-hidroxibenzolszulfonát, 2,4-diklór-fenol, vanillin és p-hidroxifahéjsav (Aldrich)
Enzim: Trametes villosa eredetű lakkáz (SP 504, Novo Nordisk A/S).
Eljárás: Egy 50 ml-es konikális edénybe bemérünk 18 ml 0,01 M B-R (Britt & Robinson) puffért (pH=4, 6 vagy 8). Az edénybe 4 cm-es mágneses keverőbotot teszünk. 0,4 g tömegű, 3,5 cm átmérőjű, kerek alakú, koptatott pamutszövetet helyezünk az edénybe, és hozzáadunk 1 ml-t a hatást fokozó vizsgálandó ágens törzsoldatából, és 1 ml enzimoldatot. A szövet:folyadék tömegaránya 1:50. A hatást fokozó ágens és az enzim végkoncentrációt az I-V. táblázatban láthatjuk.
Az edény tartalmát 50 °C hőmérsékleten 3 órán át kevertetjük percenként 200 fordulatszámmal. Az enzimatikus fakítás után a szövetet desztillált vízzel leöblítjük, levegőn szárítjuk, majd megállapítjuk a kifakulás mértékét. A kifakulás mértékének megállapítása vizuálisan és Monolta Chroma Meter CR 200 műszerrel történik.
Az eredmény kiértékelése: A kifakulás mértékének kiértékelésére, valamint bármilyen színtelenedés meghatározására Minolta Chroma Meter CR 200 készüléket használunk, megállapítva az L*a*b* színkoordinátákban jelentkező változásokat (CIELAB-rendszer): „L” a fehér/fekete változás 0-100 skálán, „a” a zöld (-a*)/vörös (+a*) változás és „b” a kék (-b*)/sárga (+b*) változás. Az L* érték csökkenése a fekete szín erősödését (a fehér csökkenését), az L* érték növekedése a fehér szín növekedését (a fekete csökkenését) jelenti; az a* csökkenésekor erősödik a zöld szín (csökken a vörös szín), az a* növekedésekor növekszik a vörös szín (csökken a zöld szín); a b* csökkenése a kék szín növekedését (a sárga szín csökkenését), a b* növekedése a sárga szín erősödését (a kék szín gyengülését) jelenti.
Összehasonlítjuk a kifakított, koptatott és a nemkezelt, koptatott szövetmintákkal kapott eredményeket.
A Minolta Chroma Meter CR 200 készüléket az L*a‘b* koordináta-rendszerben működtetjük. A fényforrás: CIE light standard C. Mindegyik megadott érték három mérés eredményének átlaga. A műszert Minolta kalibrációs lemezzel (fehér) kalibráljuk. 10 nemkezelt szövetmintát kétszer lemérünk, és kiszámítjuk az L*a*b* koordináták átlagát; ezt használjuk referenciaként. Megállapítjuk három mérés átlaga és az L*a*b* koordináták referenciaértéke közötti különbségeket (Δ).
I. táblázat
Δ (L*/a*/b*) értékek a vizsgálati rendszerrel kezelt (különböző lakkázkoncentrációk és 1000 μΜ aceto-sziringon 50 pmol/g szövet) és nemkezelt szövetmintákra vonatkozóan pH=4 kémhatásnál
| 0 μΜ (0 μπιοΐ/g) | 10 μΜ (0,5 μιηοΐ/g) | 100 μΜ (5 μπιοΐ/g) | 1000 μΜ (50 μιηοΐ/g) | |
| 0 LACU/ml | 2,9/-0,5/0,4 | |||
| 0,1 LACU/ml (78 pg/g) | ||||
| 1 LACU/ml (780 pg/ml) | 5,8/-1,1/2,0 | |||
| 5 LACU/ml (3900 pg/ml) | 6,3/1,3/2,4 |
HU 216 287 Β
II. táblázat
Δ (L7a7b*) értékek a vizsgálati rendszerrel (különböző lakkáz- és aceto-sziringon-koncentrációk) kezelt és nemkezelt szövetmintákra vonatkozóan pH=6 kémhatásnál
| 0 pM (0 pmol/g) | 10 pM (0,5 pmol/g) | 100 pM (5 pmol/g) | 1000 pM (50 pmol/g) | |
| 0 LACU/ml | 2,9/0,5/0,3 0,5/0,1/0,0 | |||
| 0,1 LACU/ml (78 pg/g) | 0,3/0,3/0,1 | 7,0-1,0/1,7 | 11,7/2,3/4,0 | |
| 1 LACU/ml (780 pg/ml) | 0,5/0,2/0,2 | 7,8-1,0/1,7 | 15,3/2,7/5,5 16,0/2,7/5,9 | |
| 5 LACU/ml (3900 pg/ml) | 19,2/3,4/6,5 |
III. táblázat
Δ (L7a*/b*) értékek a vizsgálati rendszerrel (különböző lakkáz- és aceto-sziringon-koncentrációk) kezelt és nemkezelt szövetmintákra vonatkozóan pH=8 kémhatásnál
| 0 pM (0 pmol/g) | 10 pM (0,5 pmol/g) | 100 pM (5 pmol/g) | 1000 pM (50 pmol/g) | |
| 0 LACU/ml | 1,7/0,0/0,5 | |||
| 0,1 LACU/ml (78 pg/g) | 0,1/0,3/-0,3 | 0,5/0,4/-0,3 | 2,2/0,0/0,4 | |
| 1 LACU/ml (780 pg/ml) | -1,0/0,5/0,3 | 4,1/-0,6/2,2 | ||
| 5 LACU/ml (3900 pg/ml) |
IV. táblázat
Δ (L*/a7b*) értékek 1000 μΜ metil-sziringáttal (50 pmol/g) és laktázzal (1,0 LACU/ml; 780 pg/g) kezelt és nemkezelt szövetmintákra vonatkozóan pH=4, 6, illetve 8 kémhatásnál
| pH=4 | pH=6 | pH=8 | |
| metil-sziringát: | 8,2/-1,3/1,6 | 22,2/3,2/6,6 | 4,5/-0,8/0,5 |
| 1000 pM-50 pmol/g) lakkáz | |||
| (1,0 LACU/ml- 780 pg/g) |
Vizuálisan a AL=5 érték körül figyelhető meg szigni- hogy az aceto-sziringonnak és a metil-sziringátnak pH=6 íikáns hatás, ezek szerint az I-IV. táblázatból adódik, értéknél van szignifikáns hatása a szövetek kifakulására.
V. táblázat
Δ (L7a*/b*) értékek a WO 92/08683 szabadalomban leírt hatást fokozó ágenssel+lakkázzal kezelt (0,1-1,0 LAKU/ml megfelel 78-780 pg enzimfehérje/g szövetmennyiségnek) és nemkezelt szövetmintákra vonatkozóan pH=4, 6, illetve 8 kémhatásnál
| Vizsgálati | pH=4 | pH=6 | pH=8 |
| p-hidroxi-benzoesav: | 0,91/ | -0,21/ | |
| (1000 pM-50 pmol/g) lakkáz: | vizsgálati rendszer | -0,09/ | 0,24/ |
| (0,1 LACU/ml 78 pg/g) | -0,14 | -0,17 | |
| p-hidroxi-benzolszulfonát: | -0,18/ | 0,33/ | -0,51/ |
| (1000 pM-50 pmol/g) lakkáz: | 0,14/ | 0,06/ | 0,17/ |
| (0,1 LACU/ml 78 pg/g) | -0,12 | -0,22 | -0,20 |
| 2,4-diklör-fenol: | 0,64/ | -0,19/ | -0,54/ |
| (1000 pM-50 pmol/g) lakkáz: | -0,22/ | -0,19/ | 0,16/ |
| (0,1 LACU/ml 78 pg/g) | 0,5 | 0,57 | -0,14 |
| vanillin: (1000 pM-50 pmol/g) lakkáz: (0,1 LACU/ml 78 pg/g) | -0,67/ -0,34/ 1,41 | 0,28/ -0,03/ 0,49 | -0,38/ -0,05/ 0,75 |
| p-hidroxi-fahéj sav: | 0,64/ | 4,47/ | 2,97/ |
| (1000 pM-50 pmol/g) lakkáz: | -0,53/ | -0,63/ | -0,45/ |
| (0,1 LACU/ml 78 pg/g) | 1,62 | 3,88 | 0,79 |
HU 216 287 Β
Amint az V. táblázat eredményéből látható, a korábban leírt, hatást fokozó ágenseknek nincs szignifikáns kifakító hatásuk a szövetekre.
2. példa
Különböző pufferekben végrehajtott eljárások összehasonlítása
A szövet metil-sziringáttal (MS) történő fakítását az alábbi három pufferben végezzük: foszfát-, oxalát- és acetátpuffer, valamennyi 0,01 M koncentrációjú. A puffer elkészítéséhez dinátrium-hidrogén-foszfátot (Na2HPO4.2H2O; pH beállítva kénsavval), nátriumoxalátot (pH beállítva kénsavval, illetve nátrium-acetátot (CH3COONa-3H2O; pH beállítva kénsavval) használunk. Mindegyik puffért pH 4,0; 5,0; 6,0, illetve 7,0 értékre állítjuk be.
300 ml adott puffért töltünk egy 1200 ml össztérfogatú rozsdamentes acéltartályba, hozzáadunk 1 darab g-os koptatott szövetmintát (szövet/folyadék= 1:25), 1 ml 15 g/1 koncentrációjú 96 t%-os etanolban készült MS (Lancaster) törzsoldatot (236 μΜ vagy 5,9 pmol/ MS/g szövet) 0,132 ml 114 LACU/ml koncentrációjú lakkáz törzsoldattal (0,05 LACU/ml vagy 19,5 pg enzimfehérje/g szövet). A lakkázenzim Trametes villosaból (TvL) származik (Novo Nordisk A/S; SP 504).
Az edényt lezárjuk és egy Atlas LP2 készülékben (launderometer) 60 °C hőmérsékleten inkubáljuk
30 percen át. A kezelést követően a szövetmintát desztillált vízben leöblítjük, levegőn egy éjszakán át szárítjuk és megmérjük a kifakítófolyadék végső pHértékét.
Amikor a minta megszáradt, a fakulás mértékét a fakított szövet és a kiindulási anyag abszolút L‘a*b* koordinátáiból (6 mérés átlaga) kiszámítjuk a Δ (L*a*b*) értékeket. A kapott eredményeket a VI. táblázatban foglaltuk össze.
VI. táblázat
| pH, kiindulás | pH, végső | AL’ | z\a* | Ab* | |
| 4,0 | 5,2 | 4,56 | -0,71 | 1,24 | |
| 0,01 foszfátpuffer | 5,0 | 5,3 | 6,11 | -0,99 | 1,07 |
| 6,0 | 6,1 | 7,42 | 0,74 | ||
| 7,0 | 7,0 | 0,16 | 0,04 | 0,20 | |
| 4,0 | 4,1 | 2,43 | -0,28 | 0,44 | |
| 0,01 M oxalátpuffer | 5,0 | 5,3 | 6,40 | -1,06 | 1,11 |
| 6,0 | 7,0 | 2,63 | -0,38 | 0,81 | |
| 7,0 | 7,7 | 1,44 | -0,20 | 0,56 | |
| 4,0 | 4,0 | 1,32 | -0,27 | 0,46 | |
| 0,01 M acetátpuffer | 5,0 | 5,0 | 4,96 | -0,83 | 1,42 |
| 6,0 | 6,4 | 6,66 | -1,26 | 0,90 | |
| 7,0 | 7,4 | 0,89 | 0,00 | 0,39 |
A VI. táblázatból kitűnik, hogy a puffer kiválasztásának nincs nagy szerepe a kifakító hatásra, emellett a hatás az egyes pufferek rossz pufferkapacitásából származó pH-érték változásból ered. Látszik továbbá, hogy a pH-optimum a pH=5,5-6,5 tartományra esik, ami összhangban van az 1. példánál kapott eredményekkel (I. táblázat).
3. példa
A metil-sziringát (MS) és a lakkáz koncentrációjának befolyása
Különböző MS- és lakkázkoncentrációknál vizsgáljuk a szövet fakulását 0,01 M foszfátpufferben (Na2HPO2.2H2O-ból előállítva, kémhatás kénsavval beállítva) pH=5,5-6,5 tartományban.
1200 ml össztérfogatú rozsdamentes acéltartályban lévő 300 ml pufferbe behelyezünk egy 12 g-os koptatott szövetmintát (szövet/folyadék arány 1:25), hozzáadunk 1 vagy 2 ml, 15 g/1 koncentrációjú, 96 t%-os etanolban készült MS (Lancaster) törzsolda40 tót (megfelel 236 μΜ koncentrációnak, 5,9 pmol/g szövet; illetve 472 μΜ-nak, 11,8 pmol/g szövet) 0,132 vagy 0,264 ml 114 LACU/ml lakkáz törzsoldattal együtt (0,05 LACU/ml, 19,5 pg enzimfehérje/g szövet; illetve 0,10 LACU/ml, 39 pg enzimfehérje/g szövet). A lakkáz Trametes villosa (TvL) eredetű (Novo Nordisk A/S, SP 504).
Az edényt lezárjuk, és Atlas LP2 készülékben 60 °C hőmérsékleten inkubáljuk 30 percen át. A kezelés után a szövetmintát desztillált vízben leöblítjük, levegőn egy éjszakán át szárítjuk, és megmérjük a fakítófolyadék végső pH-értékét.
A száraz szövetminta, valamint a kezeletlen szövet abszolút L’a’b* koordinátáiból (6 mérés átlaga) kiszámítjuk a A (L*a‘b*) értékeket. A kapott eredményeket a
VII. táblázatban foglaltuk össze.
HU 216 287 Β
VII. táblázat
| pH, kiindulás | pH, végső | AL* | Aa* | Ab’ | |
| 5 0 | 5,6 | 5,18 | -0,88 | 1,10 | |
| 236 pM=MS 5,9 pmol MS/g | 5,5 | 5,8 | 5,44 | -1,03 | 0,94 |
| szövet; 0,05 LACU/ml = 12,5 pg | 6,0 | 6,2 | 6,24 | -1,13 | 0,78 |
| enzimfehérje/g szövet | 6,5 | 6,6 | 3,43 | -0,67 | 0,52 |
| 5,0 | 5,7 | 6,76 | -1,20 | 1,34 | |
| 472 pM MS= 11,8 pmol MS/g | 5 5 | 5,9 | 6,93 | -1,17 | 1,50 |
| szövet; 0,05 LACU/ml =12,5 pg | 6 0 | 6,1 | 6,92 | -1,28 | 0,97 |
| enzimfehérje/g szövet | 6,5 | 6,6 | 6,14 | -1,07 | 0,69 |
A VII. táblázat adataiból kitűnik, hogy az MS vagy a lakkáz koncentrációjának növelésével fokozódik a kifakulás mértéke, továbbá, hogy a pH-optimum az 5,5-6,0 tartományba esik.
4. példa
A különféle hatást fokozó ágensek hatása a szövet fakulására
A hatást fokozó ágens: az anyagokat a Lancastertől (metil-sziringát), az Aldrichtől (aceto-sziringon) szereztük be vagy szintetizáltuk a Chem. Bér. 67:67 (1934) cikkben leírtak szerint.
Enzim: Trametes villosaból származó lakkáz (SP 504, Novo Nordisk A/S).
Eljárás: 50 ml-es kónikus edénybe adunk 18 ml 0,01 Μ B & R (Brit & Robinson) puffért, melynek kémhatása pH=4,0, 6,0, illetve 8,0. A pufferbe helyezünk egy 4 cm-es mágneses keverőbotot és egy kerek,
3,5 cm átmérőjű, 0,4 g tömegű koptatott szövetmintát, hozzáadunk a vizsgálandó hatást fokozó ágens törzsoldatából 1 ml-t (0,02 M 96 t%-os etanolban) és 1 ml enzimoldatot (20 LACU/ml törzsoldatból).
Az alkalmazott körülmények között tehát a szö20 vet/folyadék arány 1:50; 1,0 LACU/ml=780 pg enzimfehérje/g szövet; a hatást fokozó szer koncentrációja 1000 pM, 50 pmol/g szövet.
Az edény tartalmát 50 °C hőmérsékletű vízfürdőben kevertetjük mágneses keverővei 3 órán át per25 cenkénti 200-as fordulatszámnál. Az enzimatikus fakítás után a szövetet vízzel leöblítjük, és 110 °C hőmérsékleten szárítjuk 15 percen át, majd az 1. példában leírtak szerint meghatározzuk a fakulás mértékét. A kapott eredményeket a VIII. táblázatban foglaltuk össze.
VIII. táblázat
| Hatást fokozó ágens | pH=4,0 | pH=6,0 | pH=8,0 |
| metil-sziringát | 3,9/-1,0/2,1 | 22,4/-4,3/5,7 | 2,0/0,3/-0,0 |
| etil-sziringát | 7,6/-1,5/2,9 | 19,1/-3,6/5,8 | 1,2/0,1/-0,0 |
| propil-sziringát | 7,7/-1,7/3,2 | 20,9/-3,7/6,9 | 3,5/-0,4/1,2 |
| butil-sziringát | 11,1/2,7/-4,7 | 18,5/-3,6/7,1 | 1,3/-0,2/0,7 |
| hexil-sziringát | 9,3/-2,2/4,1 | 7,8/-1,9/3,1 | 0,3/0,1/0,5 |
| oktil-sziringát | 8,2/-1,7/4,0 | 4,5/-1,4/2,9 | 1,8/-0,3/0,7 |
| aceto-sziringon | 7,5/-1,8/4,5 | 17,9/-4,1/5,6 | 0,4/-0,2/1,1 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (12)
1. Eljárás festett textília felületi színezetében kifakult kinézés létrehozására, fenolt oxidáló enzimrendszer alkalmazásával, azzal jellemezve, hogy a festett textíliát vizes közegben a fenolt oxidáló enzimrendszerrel és (I) általános képletű - ahol A jelentése
-CO-E általános képletű csoport, ahol E jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, -R vagy -OR általános képletű csoport; R jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport; B és D jelentése egymástól eltérő vagy azonos, 1-5 szénatomos alkilcsoport;
hatást fokozó szerrel hozzuk érintkezésbe.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, ahol a textília cserzőfestékkel, például indigóval vagy tioindigóval festett.
50
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, ahol a textília cellulóz alapanyagú vagy cellulózanyagú szálak keveréke, vagy cellulóz és szintetikus anyagú szálak keveréke.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás,
55 ahol a textília sávolykötésű pamutszövet, előnyösen indigóval vagy tioindigóval festett sávolykötésű pamutszövet.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, ahol a fenolt oxidáló enzimrendszer egy peroxidázból és egy hidro60 gén-peroxidot szolgáltató forrásból áll.
HU 216 287 Β
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, ahol a peroxidáz a tormaperoxidáz, szójaperoxidáz vagy Coprinusból, például C. cinereusból vagy a C. macrorhizusból, Bacillusból, például B. pumilusból vagy Myxococcusból, például M. virescensből származó peroxidázenzim.
7. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti eljárás, ahol a hidrogén-peroxidforrás maga a hidrogén-peroxid vagy annak előanyaga, például perborát vagy perkarbonát, vagy hidrogén-peroxidot generáló enzimrendszer, például egy oxidáz vagy annak szubsztrátja, vagy egy peroxi-karbonsav, illetve annak sója.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol a vizes közeg H2O2-t vagy H2O2 előanyagát tartalmazza 0,001-25 mM H2O2-koncentrációban.
9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, ahol a fenolt oxidáló enzimrendszer lakkáz vagy a lakkázzal rokon enzim és oxigén.
10. A 9. igénypont szerinti eljárás, ahol a lakkáz Trametesből, például Trametes villosaból vagy Coprinusból, például Coprinus cinereusból vagy Myceliophthorából, például M. thermopilából származik.
5 ll.Azl-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol a fenolt oxidáló enzimrendszer koncentrációja 0,001-10000 pg enzimfehéije/g posztószövet.
12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol a hatást fokozó szer az aceto-sziringon, metil10 sziringát, etil-sziringát, propil-sziringát, butil-sziringát, hexil-sziringát vagy oktil-sziringát.
13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol a vizes közegben lévő, a hatást fokozó szer koncentrációja 0,005-1000 pmol/g posztószövet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK121794 | 1994-10-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT76872A HUT76872A (en) | 1997-12-29 |
| HU216287B true HU216287B (hu) | 1999-06-28 |
Family
ID=8102303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9701516A HU216287B (hu) | 1994-10-20 | 1995-10-18 | Fenolt oxidáló enzimrendszert, hidrogén-peroxid-forrást és a hatást fokozó szert alkalmazó fakító eljárás |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5752980A (hu) |
| EP (1) | EP0787229B1 (hu) |
| JP (1) | JP3679122B2 (hu) |
| KR (1) | KR100371433B1 (hu) |
| CN (1) | CN1092267C (hu) |
| AT (1) | ATE215142T1 (hu) |
| AU (1) | AU3650195A (hu) |
| BR (1) | BR9509381A (hu) |
| DE (1) | DE69526104T2 (hu) |
| ES (1) | ES2174960T3 (hu) |
| HU (1) | HU216287B (hu) |
| MA (1) | MA23698A1 (hu) |
| MX (1) | MX9701059A (hu) |
| PL (1) | PL181878B1 (hu) |
| PT (1) | PT787229E (hu) |
| TR (1) | TR199501301A2 (hu) |
| WO (1) | WO1996012845A1 (hu) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0781328B1 (en) * | 1994-09-27 | 2002-12-04 | Novozymes A/S | Enhancers such as acetosyringone |
| BR9509394A (pt) * | 1994-10-20 | 1997-09-30 | Novo Nordisk As | Processo para proporcionar um aspecto alvejado na densidade de coloração da superficie de tecido tingido |
| JP2000506490A (ja) * | 1995-08-18 | 2000-05-30 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | 歯の漂白 |
| WO1997011217A1 (en) * | 1995-09-19 | 1997-03-27 | Novo Nordisk A/S | Stain bleaching |
| US5908472A (en) * | 1996-01-12 | 1999-06-01 | Novo Nordisk A/S | Fabric treated with cellulase and oxidoreductase |
| EP0896618B1 (en) | 1996-04-29 | 2007-06-20 | Novozymes A/S | Non-aqueous, liquid, enzyme-containing compositions |
| PL336319A1 (en) * | 1997-04-17 | 2000-06-19 | Novo Nordisk Biochem Inc | Enzymatic discharge printing of patterns on dyed textiles |
| CA2315109A1 (en) * | 1997-12-19 | 1999-07-01 | Novo Nordisk A/S | Modification of polysaccharides by means of a phenol oxidizing enzyme |
| US6146428A (en) * | 1998-04-03 | 2000-11-14 | Novo Nordisk A/S | Enzymatic treatment of denim |
| US6322596B1 (en) | 1999-01-26 | 2001-11-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of decolorizing a dyed material in a predetermined pattern |
| GB9903552D0 (en) * | 1999-02-16 | 1999-04-07 | Multicore Solders Ltd | Reflow peak temperature reduction of solder alloys |
| US7063970B1 (en) * | 1999-05-06 | 2006-06-20 | Norozymes A/S | Enzymatic preservation of water based paints |
| US6610172B1 (en) | 1999-05-06 | 2003-08-26 | Novozymes A/S | Process for treating pulp with laccase and a mediator to increase paper wet strength |
| BR0011820A (pt) | 1999-06-23 | 2002-03-19 | Unilever Nv | Processo para o aumento da atividade de uma enzima de oxidação de fenol,composição enzimática de branqueamento,composição detergente de branqueamento,e,processo para remoção de manchas coloridas de tecidos em processo de lavagem |
| WO2001000768A1 (en) * | 1999-06-23 | 2001-01-04 | Unilever N.V. | Bleaching detergent compositions |
| AU6557900A (en) * | 1999-08-10 | 2001-03-05 | Novozymes A/S | Reduction of malodour in soiled animal litter |
| CN1100176C (zh) * | 2000-02-03 | 2003-01-29 | 华南理工大学 | 一种阔叶木硫酸盐浆的全无氯漂白方法 |
| WO2003016615A1 (en) * | 2001-08-20 | 2003-02-27 | Novozymes North America, Inc. | Single bath process for bleaching and dyeing textiles |
| DE10257389A1 (de) | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Henkel Kgaa | Flüssiges saures Waschmittel |
| DE10311766A1 (de) * | 2003-03-18 | 2004-09-30 | Bayer Chemicals Ag | Oxidationssystem enthaltend einen makrocyclischen Metallkomplex, dessen Herstellung und Verwendung |
| CA2530759C (en) * | 2003-07-08 | 2012-02-21 | Karl J. Scheidler | Methods and compositions for improving light-fade resistance and soil repellency of textiles and leathers |
| US7824566B2 (en) * | 2003-07-08 | 2010-11-02 | Scheidler Karl J | Methods and compositions for improving light-fade resistance and soil repellency of textiles and leathers |
| WO2005021714A2 (en) | 2003-08-11 | 2005-03-10 | Diversa Corporation | Laccases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them |
| DE102004020015A1 (de) * | 2004-04-21 | 2005-11-10 | Henkel Kgaa | Textilpflegemittel |
| FI118339B (fi) * | 2004-09-21 | 2007-10-15 | Ab Enzymes Oy | Uusi lakkaasientsyymi ja sen käyttö |
| DE102006012018B3 (de) | 2006-03-14 | 2007-11-15 | Henkel Kgaa | Farbschützendes Waschmittel |
| US20090286302A1 (en) | 2006-06-21 | 2009-11-19 | Novosymes A/S | Desizing and Scouring Process |
| BRPI0721285A2 (pt) | 2006-12-18 | 2014-03-25 | Danisco Us Inc Genencor Div | Mediadores de lacase e métodos de uso |
| CN101568640B (zh) * | 2006-12-18 | 2012-08-15 | 丹尼斯科美国公司 | 新型漆酶、组合物及使用方法 |
| MX2011006779A (es) | 2008-12-24 | 2011-08-03 | Danisco Us Inc | Lacasas y metodos de uso de las mismas a temperatura baja. |
| US8883485B2 (en) | 2009-03-03 | 2014-11-11 | Danisco Us Inc. | Oxidative decolorization of dyes with enzymatically generated peracid method, composition and kit of parts |
| WO2011025861A1 (en) | 2009-08-27 | 2011-03-03 | Danisco Us Inc. | Combined textile abrading and color modification |
| EP2630291A1 (en) | 2010-10-18 | 2013-08-28 | Danisco US Inc. | Local color modification of dyed fabrics using a laccase system |
| CN103459594A (zh) | 2011-04-06 | 2013-12-18 | 丹尼斯科美国公司 | 具有提高的表达和/或活性的漆酶变体 |
| BR112014006807B1 (pt) | 2011-09-23 | 2021-11-09 | Novozymes A/S | Método para modificação de cor de têxtil |
| DK2791330T3 (da) | 2011-12-16 | 2017-11-06 | Novozymes Inc | Polypeptider med laccaseaktivitet og polynukleotider, som koder for dem |
| WO2016090059A1 (en) | 2014-12-02 | 2016-06-09 | Novozymes A/S | Laccase variants and polynucleotides encoding same |
| CN107326646A (zh) * | 2017-07-03 | 2017-11-07 | 纤化（上海）生物化工股份有限公司 | 一种用于靛蓝牛仔脱色的低温型漂白剂及其制备与应用 |
| CN112593402B (zh) * | 2020-12-14 | 2022-03-04 | 江南大学 | 一种抗紫外抗氧化整理剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK212388D0 (da) * | 1988-04-15 | 1988-04-15 | Novo Industri As | Detergent additiv |
| US5273896A (en) * | 1989-10-13 | 1993-12-28 | Novo Nordisk A/S | Hemopeptide having peroxidase activity for bleaching dyes |
| PE14291A1 (es) * | 1989-10-13 | 1991-04-27 | Novo Nordisk As | Procedimiento para inhibir la transferencia de tintes |
| WO1992018683A1 (en) * | 1991-04-12 | 1992-10-29 | Novo Nordisk A/S | Process for bleaching of dyed textiles |
-
1995
- 1995-10-18 EP EP95934059A patent/EP0787229B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-18 HU HU9701516A patent/HU216287B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-10-18 WO PCT/DK1995/000417 patent/WO1996012845A1/en active IP Right Grant
- 1995-10-18 AU AU36501/95A patent/AU3650195A/en not_active Abandoned
- 1995-10-18 CN CN95195210A patent/CN1092267C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-18 AT AT95934059T patent/ATE215142T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-10-18 BR BR9509381A patent/BR9509381A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-10-18 PT PT95934059T patent/PT787229E/pt unknown
- 1995-10-18 PL PL95318377A patent/PL181878B1/pl unknown
- 1995-10-18 US US08/776,901 patent/US5752980A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-18 MX MX9701059A patent/MX9701059A/es unknown
- 1995-10-18 ES ES95934059T patent/ES2174960T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-18 JP JP51359996A patent/JP3679122B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-18 DE DE69526104T patent/DE69526104T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-18 KR KR1019970700278A patent/KR100371433B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-10-19 MA MA24043A patent/MA23698A1/fr unknown
- 1995-10-20 TR TR95/01301A patent/TR199501301A2/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1158647A (zh) | 1997-09-03 |
| PL318377A1 (en) | 1997-06-09 |
| HUT76872A (en) | 1997-12-29 |
| PT787229E (pt) | 2002-09-30 |
| ES2174960T3 (es) | 2002-11-16 |
| MA23698A1 (fr) | 1996-07-01 |
| KR100371433B1 (ko) | 2003-03-15 |
| KR970704931A (ko) | 1997-09-06 |
| EP0787229B1 (en) | 2002-03-27 |
| CN1092267C (zh) | 2002-10-09 |
| JPH10507494A (ja) | 1998-07-21 |
| AU3650195A (en) | 1996-05-15 |
| EP0787229A1 (en) | 1997-08-06 |
| BR9509381A (pt) | 1997-11-18 |
| DE69526104D1 (de) | 2002-05-02 |
| PL181878B1 (pl) | 2001-09-28 |
| WO1996012845A1 (en) | 1996-05-02 |
| JP3679122B2 (ja) | 2005-08-03 |
| US5752980A (en) | 1998-05-19 |
| MX9701059A (es) | 1997-05-31 |
| DE69526104T2 (de) | 2002-11-07 |
| ATE215142T1 (de) | 2002-04-15 |
| TR199501301A2 (tr) | 1996-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU216287B (hu) | Fenolt oxidáló enzimrendszert, hidrogén-peroxid-forrást és a hatást fokozó szert alkalmazó fakító eljárás | |
| US5851233A (en) | Bleaching process comprising use of a phenol oxidizing enzyme, a hydrogen peroxide source and an enhancing agent | |
| EP1045934B1 (en) | Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn | |
| US5951714A (en) | Enzymatic discharge printing of dyed textiles | |
| US5908472A (en) | Fabric treated with cellulase and oxidoreductase | |
| EP0935692B1 (en) | Fabric treated with cellulase and oxidoreductase | |
| US6048367A (en) | Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn | |
| US6248134B1 (en) | Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn | |
| US20030040455A1 (en) | Process for removal of excess disperse dye from printed or dyed textile material | |
| WO1997025469A1 (en) | Textiles bleaching/brightening | |
| WO2001048304A1 (en) | Process for removal of excess disperse dye from printed or dyed textile material | |
| MXPA99009430A (en) | Enzymatic discharge printing of dyed textiles | |
| MXPA00006066A (en) | Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: NOVOZYMES A/S, DK |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |