HU214090B - Improved process for decontaminating polyethylene terephtalate - Google Patents
Improved process for decontaminating polyethylene terephtalate Download PDFInfo
- Publication number
- HU214090B HU214090B HU9403298A HU9403298A HU214090B HU 214090 B HU214090 B HU 214090B HU 9403298 A HU9403298 A HU 9403298A HU 9403298 A HU9403298 A HU 9403298A HU 214090 B HU214090 B HU 214090B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- polyethylene terephthalate
- ethanediol
- priority
- terephthalate
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/02—Recovery or working-up of waste materials of solvents, plasticisers or unreacted monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
- C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57) KIVONAT A találmány tárgya eljárás szennyező anyagőknak a pőli(etilén-tereftalát) depőlimerizálásával nyert pőli(etilén-tereftalát)kőmpőnensekből történő eltávőlítására. A találmány lényege, hőgy azeljárás a következő lépésekből áll: (a) a pőli(etilén-tereftalát)-őttartalmazó anyagőt etándiőllal az etándiől főrráshőmérsékletén vagyahhőz 10 řC-őn belüli hőmérsékleten legalább egy óra hősszatreagáltatva a pőli(etilén-tereftalát) őt tartalmazó anyagőt, ahől azetándiőlnak a pőli(etilén-tereftalát)-ra vőnatkőztatőtt tömegarányalegalább 1:1, átészterezzük, s így egy őldható, rövid láncúpőli(etilén-tereftalát) pőlimereket és/v gy bisz(hidrőxi-etil)-tereftalátőt tartalmazó őldatőt hőzűnk létre; b) a rövid szénláncúpőli(etilén-tereftalát) pőlimereket és/vagy a bisz(hidrőxi-etil)-tereftalátőt, valamint az etándiőlt szűréssel kinyerjük; és c)akinyert rövid láncú pőli(etilén-tereftalát) pőlimereket és/vagybisz(hidrőxi-etil)-tereftalátőt emelt nyőmásőn és hőmérsékletenlegalább két óra hősszat hidrőlizáljűk, s így etándiől őldatőt és kistályős tereftálsavat állítűnk elő. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás poli(etilén-tereftalát) szennyezőanyag-mentesítésére.
A poli(etilén-tereftalát) egy olyan, hőre lágyuló poliészter, amelyet úgy lehet kialakítani, hogy előbb 1,2-dihidroxi-etánt („etándiolt”) és tereftálsavat közvetlen észterképzési reakcióba viszünk, majd az így előállított bisz(hidroxi-etil)-tereftalát (BHT) észtert katalizált észtercserés reakcióval a széles körben alkalmazható polimerré polimerizáljuk.
A poli(etilén-tereftalát) felhasználása mára igen széles körűvé vált, ami elsősorban annak köszönhető, hogy a poli(etilén-tereftalát)-ból nagy szakítószilárdsággal, jó elektromos ellenállással (szigetelőképességgel), alacsony nedvességmegkötő képességgel és hozzávetőleg 265 °C-os olvadásponttal rendelkező orientált filmeket vagy szálakat lehet előállítani.
A fenti okokból a poli(etilén-tereftalát) felhasználási területe rendkívül szerteágazó. Például pamuttal keverve a vasalást nem igénylő ruházati anyagokban, gyapjúval keverve fésűsgyapjú szövetekben és ruhaszövetekben, csomagolófilmek, hang- és képrögzítő (magnetofon- és videó-) szalagok, valamint tárolóedények, köztük az üdítőitalos dobozok, illetve flakonok anyagában alkalmazzák.
A poli(etilén-terefialát) számos olyan helyen is felhasználható, ahol átolvasztásra (remelting) és reformálásra nincs lehetőség vagy ahol az átolvasztás és a reformálás gyenge minőséget eredményez. A poli(etilén-tereftalát)-nak az ilyen célú ismételt felhasználását legjobban úgy valósíthatjuk meg, hogy a polimert az eredeti monomerekké, nevezetesen etándiollá és tereftálsawá degradáljuk, majd az eredeti poli(etilén-tereftalát) regenerálása érdekében a monomereket egymással reagáltatjuk.
A technika állása alapján (610135. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás) a poli(etilén-tereftalát) erős bázisokkal vagy erős savakkal végzett hidrolízise ismert. A tereftálsav kinyerése érdekében a bázisokat savval semlegesíteni kell, ami a reagensek ára miatt jelentős költségnövekedést okozhat, illetve a termék alkálifémionokkal történő szennyeződését eredményezheti. Az erős savakat vissza kell nyerni és az etándiolt el kell különíteni. Ezen túlmenően, a savak feloldják a papírt és a pigmenteket, amelynek eredményeként az eljárás során nehezen elkülöníthető melléktermékek keletkeznek.
Ugyancsak ismert, hogy a poli(etilén-tereftalát) etándiollal átésztereződik (610136. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás), azonban a bisz(hidroxietil)—tereftalát termék nem igazán előnyös intermedier a szennyező savak, például a benzoesav és az adipinsav észtereinek eltávolítása érdekében végzett további tisztítási lépések számára.
A jelen találmány a poli(etilén-tereftalát) szennyezőanyag-mentesítésének javított eljárására irányul.
A találmány szerinti egyik megoldás eljárás a szennyező anyagoknak a poli(etilén-tereftalát) depolimerizálásával nyert poli(etilén-tereftalát) komponensekből történő eltávolítására, amely eljárás a következő lépésekből áll:
(a) a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó anyagot etándiollal az etándiol forráshőmérsékletén vagy ahhoz közeli hőmérsékleten előre meghatározott ideig regáltatva a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó anyagot átészterezzük, s így egy oldható, rövid láncú polietilén—tereftalát) polimereket és/vagy bisz(hidroxi-etil)tereftalátot tartalmazó oldatot hozunk létre;
(b) a rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy a bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot, valamint az etándiolt kinyerjük; és (c) a kinyert rövidláncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot emelt nyomáson és hőmérsékleten előre meghatározott ideig hidrolizáljuk, s így etándiol oldatot és kristályos tereftálsavat állítunk elő.
Egy másik, találmány szerinti megoldás eljárás a szennyező anyagoknak a poli(etilén-tereftalát) depolimerizálásával nyert poli(etilén-tereftalát) komponensekből történő eltávolítására, amely eljárás a következő lépésekből áll:
(a) a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó anyagot etándiollal az etándiol forráshőmérsékletén vagy ahhoz közeli hőmérsékleten előre meghatározott ideig összekeverve a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó anyagot áttereftalát)-ot tartalmazó keveréket hozunk létre;
(b) a keveréket aprítjuk, majd az aprítatlan anyagot elválasztjuk a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó aprított anyagtól;
(c) a poli(etilén-tereftalát)-ot etándiollal az etándiol forráshőmérsékletén vagy ahhoz közeli hőmérsékleten előre meghatározott ideig regáltatva a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó anyagot átészterezzük, s így egy oldható, rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot tartalmazó oldatot hozunk létre;
(d) a rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy a bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot, valamint az etándiolt kinyerjük; és (e) a kinyert rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot emelt nyomáson és hőmérsékleten előre meghatározott ideig hidrolizáljuk, s így etándiol oldatot és kristályos tereftálsavat állítunk elő.
Egy ismét másik, találmány szerinti megoldás eljárás a szennyező anyagoknak a poli(etilén-tereftalát) depolimerizálásával nyert poli(etilén-tereftalát) komponensekből történő eltávolítására, amely eljárás a következő lépésekből áll:
(a) a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó anyagot etándiollal az etándiol forráshőmérsékletén vagy ahhoz közeli hőmérsékleten előre meghatározott ideig összekeverve a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó anyagot átészterezzük, s így egy törékennyé tett poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó keveréket hozunk létre;
(b) a keveréket aprítjuk, majd az aprítatlan anyagot elválasztjuk a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó aprított anyagtól;
(c) a keverékben lévő poli(etilén-tereftalát)-ot emelt nyomáson és hőmérsékleten előre meghatározott ideig
HU 214 090 Β hidrolizáljuk, s így etándiol oldatot és kristályos tereftálsavat állítunk elő;
(d) az etándiol oldat és a kristályos tereftálsav észteresítésével rövid láncú poli(etilén-tereflalát) polimereket és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot állítunk elő; és (e) a keverékből kinyeijük a rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az etándiol a forráspontján vagy az ahhoz közeli hőmérsékleten reagál a poli(etilén-tereftalát)-tal, de nem reagál jelentős mértékben a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó termékekben leggyakrabban alkalmazott anyagokkal [például a poli(vinil-klorid)-dal (PVC), a színezőfestékekkel, a pigmentekkel, az ásványi homokokkal vagy agyagokkal (közös néven: szennyező anyagokkal)].
Az etándiollal végzett transzészterezést is magukban foglaló lépéseket jellegzetesen az etándiol forráshőmérsékletéhez 10 °C-on belüli, előnyösen az etándiol forráshőmérsékletéhez 5 °C-on belüli hőmérséklet-tartományban végezzük. Az ezen tartományokon belüli hőmérséklet-változások nem gyakorolnak hátrányos hatást arra, hogy az etándiol nem lép reakcióba a szennyezőanyagokkal.
A poli(etilén-tereftalát) etándiollal végzett, találmány szerinti átészterezése az átészterezés időtartamától függően rideggé váló vagy oldódó poli(etilén-tereftalát)-ot eredményez. A poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó keverékeknek vagy oldatoknak az eljárások különböző fázisaiban végzett elkülönítését ismert elválasztás-technikai módszerek segítségével hajthatjuk végre.
A ridegesítést előnyösen 20 perc és 60 perc közötti, még előnyösebben 30 perc és 50 perc közötti átészterezési idő után érjük el.
Az oldhatóvátételt előnyösen legalább egy vagy két órai átészterezéssel, még előnyösebben körülbelül két órás átészterezési reakcióval valósíthatjuk meg. A rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereknek és/vagy a bisz(hidroxi-etil)-tereftalátnak az etándiolban való oldékonysága miatt a poli(etilén-tereftalát) hosszabb átészterezési idők után szolubilizálódik. Amennyiben a poli(etilén-tereftalát) egésze vagy nagy része átésztereződik az oldat forráspontját emelő bisz(hidroxi-etil)-tereftaláttá, a reakcióidő rövidebb lehet, mivel a magasabb forráshőmérséklet a reakció felgyorsulásához vezet.
A poli(etilén-tereftalát) szerkezet szétesése előtt bekövetkező rideggé válás a poli(etilén-tereftalá)-ot apríthatóvá teszi, ami így elválasztható a szennyező anyagoktól. Ily módon lehetővé válik egy méretnagyság szerinti és sűrűség alapján történő elválasztás. Előnyösen az aprítást 1 mm-nél kisebb méretre végezzük. Az apítást hengermalomban vagy kalapácsmalomban, illetve bármely, a részecskeméret csökkentésére alkalmas, ismert módszer segítségével végezhetjük. Egyszeri aprítás után a poli(etilén-tereftalát)-ot el lehet választani a papírból származó jellegzetes szennyező anyagoktól, így a szénhidrogénektől és pigmentektől. A színezett termékeket eredményező további anyagokat szitálással, mosással vagy sürüségkülönbség alapján történő elválasztással különíthetjük el azoktól a további szennyező anyagoktól, amelyek nem váltak rideggé vagy amelyek szolubilizálódtak az etándiolban, így az etándiolban lévő papírfragmentumoktól vagy vizes közegben lévő papírpéptől.
A találmány szerinti egyik megoldás értelmében egyszeri szolubilizálás után a poli(etilén-tereftalát)-ban dús frakció elválasztását előnyösen szűrési módszerek, még előnyösebben nagynyomású szűrési eljárások segítségével hajthatjuk végre. Aktivált szén vagy aktivált szén és aktivált agyag keverékének adszorbensként történő alkalmazásával igen sokféle molekulát, például színezékeket, peszticideket, színezett polimereket stb. lehet megkötni.
Más olyan, alkánlánccal rendelkező idegen műanyagok, amelyek nem depolimerizálódnak, csak megolvadnak a forró etándiolban, eltávolíthatók például flotációval a nagyobb sűrűségű (1114 kilogramm/m3) etándiol tetejéről, illetve a rideggé tett poli(etilén-tereftalá)-ról vagy a rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimer és/vagy a bisz(hidroxi-etil)tereftalát oldatból szitálással vagy szűréssel. A proteinek és a poliamidok az etándiollal nem reagálnak, így ezek az egyéb műanyagokkal együtt nyerhetők ki. A más típusú poliészterek ugyancsak átésztereződnek és szennyezik a rövid láncú polietilén-tereftalát polimer oldatot. Hangsúlyozni kell, hogy a jelen találmány szerinti megoldás nem a teljes polietilén-tereftalát mennyiség BHT-vé történő konverziójára vonatkozik, hanem csak arra, hogy a polimerlánc hossza olyan rövid, amelynek eredményeképpen a tereftalátot tartalmazó molekulák oldódnak a forró etándiolban, lehetővé téve az idegen anyagok elkülönítését és az ezt követő gyors hidrolízist.
Az átészterezést követően a rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy a bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot vízben végzett kristályosítással tisztíthatjuk, megszabadítva az anyagot az etándiol feleslegétől. A kivált anyagot kiszűrjük. A szürletben lévő etándiolt frakcionált desztillációval kinyerhetjük a hozzáadott víz mellől (610136. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás). A vízoldékony szennyező anyagokat, például az üdítőitalokból származó cukrot és citromsavat részben a szűrlettel együtt távolíthatjuk el és az etándiol kidesztillálása után visszamaradó nemillékony maradékként selejtezhetjük ki.
Annak ellenére, hogy nyilvánvaló, az etándiolnak a poli(etilén-tereftalát)-ra vonatkoztatott részaránya a poli(etilén-tereftalát) átészterezése szempontjából nem kritikus paraméter, a találmány szerinti megoldás előnyös megvalósítási formáiban az etándiolnak a polietilén-tereftalátra vonatkoztatott tömegaránya legalább 1 : 1 értékű. Az etándiol feleslege az ezen a területen jártas szakember számára jól ismert desztillációs módszerekkel eltávolítható.
A rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy a bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot emelt nyomáson és hőmérsékleteken vízzel hidrolizálva etándiolt és kristályos tereftálsavat nyerünk. A hidrolízist jellegzetesen úgy végezzük, hogy a rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy a bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot egy
HU 214 090 Β nagynyomású reaktorban 2 órán keresztül 180 °C-nál magasabb hőmérsékleten vízben diszpergáljuk, majd a keveréket hagyjuk lehűlni. Ez a kezelés igen jó hatásfokú hidrolízist biztosít, anélkül, hogy a terméket szennyező katalizátort kellene alkalmazni, továbbá a magasabb hőmérsékleten nagymértékben megnőtt oldékonyságnak köszönhetően nagytisztaságú tereftálsav kristályok képződnek. Az etándiol eltávolítása érdekében a kristályokat vízzel mossuk. Az etándiolt a fentiekben ismertetett módon nyerhetjük ki.
A betáplált anyagban lévő számos vízoldékony anyag (például a citromsav, a foszforsav, a nátrium-klorid és a kénsav) a tereftálsav és az etándiol keverékébe kerül, amely anyagokat azután a szűrés során lehet elkülöníteni. Ezen túlmenően többféle anyag, például a protein, a papír, a zsírok és néhány peszticid hatóanyag elhidrolizál, s ezáltal a rendkívül rosszul oldódó tereftálsavhoz képest vízoldékonnyá válik.
A rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereknek és/vagy a bisz(hidroxi-etil)-tereftalátnak a benzoesavas, adipinsavas és szebacinsavas szennyeződését rektifikáljuk, mivel a szabad savak a mosóvízben hozzávetőleg ezerszer jobban oldódnak.
A hidrolízist javíthatjuk egy olyan, körgyűrű alakú reaktor alkalmazásával, amelyben a melegítést részleges visszahűtés követi, lehetővé téve a tereftálsav ciklikus oldódását és elősegítve a tereftálsav kristályosodását, illetve a vizes fázisból történő eltávolítását. Tovább javíthatjuk a hidrolízist oly módon, hogy a hidrolíziskeveréket bizonyos ideig forraljuk, majd kondenzáljuk és az etándiolban dús fázist eltávolítjuk. A szennyező, vízoldékony anyagokat vagy az átészterezési reakció előtt végrehajtott vizes mosással és szárítással távolítjuk el, vagy pedig a hidrolízist követően a vízben és az etándiololdatban lévő vízoldékony szennyező anyagokat a víz és az etándiol desztillációja után nyert maradék formájában választjuk ki.
Az etándiol desztillációval egyszerűen tisztítható, s így részlegesen reciklizálható; a termék egyaránt alkalmas a további polimerizáció céljaira, illetve reagáltatható friss poli(etilén-tereftalát)-tal is. A szennyező alkoholokat, például az etilén-metil-akrilátból származó metanolt vagy a poliészterből származó hexándiolt a desztillációs lépés során különítjük el.
A FOLYAMATÁBRA ISMERTETÉSE
A találmány szerinti megoldás egyik megvalósítási módját mutatjuk be a mellékelt Folyamatábrán.
A használt poli(etilén-tereftalát)-ot (használt PÉT) forró etándiollal átészterezési reakciónak vetj ük alá, mégpedig olyan hosszúságú reakcióidő alkalmazása mellett, ami elegendő ahhoz, hogy a poli(etilén-tereftalát) rideggé (darabossá) váljon. Ezt követően a keveréket hengerek között vezetjük keresztül, amely hengerek a rideggé vált poli(etilén-tereftalát)-ot felaprítják.
A keverék fel nem aprított (képlékeny) alkotórészeit szitálással elkülönítjük a keverék további részeitől.
A poli(etilén-tereftalát) részecskéket ezt követően további átészterezési eljárásnak vetjük alá.
A szennyező anyagok adszorbeálása érdekében az átészterezési reakció ideje alatt aktivált szenet és aktivált agyagot adunk a reakciókeverékhez. Az újabb átészterezési eljárás során a poli(etilén-tereftalát) olyan, rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimerekké és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftaláttá alakul át, amelyek oldhatók.
A kapott oldatot a szennyező anyagok, így az aktivált szén, az agyag, a színezékek, a PVC és a ragasztóanyag eltávolítása érdekében szitálással és/vagy nagynyomású szűréssel végzett további elválasztásnak vetjük alá.
A szűrletet rendkívül tiszta vízzel, emelt nyomás alatt és emelt hőmérsékleten hidrolizáljuk, és így etándiolt és kristályos tereftálsavat nyerünk. A savak (például a benzoesav és a citromsav) oldatban maradnak és elkülöníthetők a tereftálsavtól.
Az etándiolt és a tereftálsavat rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimerekké és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftaláttá észteresítjük. Aktivált szenet és aktivált agyagot adunk hozzá, majd ezt követően a visszamaradó szennyező anyagokat, például a PVC-t, a ragasztóanyagot és a színezékeket szűréssel eltávolítjuk.
PÉLDÁK
A találmányt a következő, nemkorlátozó jellegű példákkal illusztráljuk.
1. Példa
Vegyes színű polietilén-tereftalát) palackokat 500 g tömegű darabokra vágtunk, majd az így nyert darabokat egy visszafolyató hűtővel ellátott lombikba töltöttük. A lombikba 500 g etándiolt mértünk be, majd a berendezést az etándiol forráspontjára melegítettük és visszafolyatás (reflux) mellett mindaddig forraltuk, amíg a poli(etilén-tereftalát) feloldódott (hozzávetőleg két óra), s ezt követően további 30 percen keresztül folytattuk a visszafolyatás melletti forralást annak érdekében, hogy növeljük a poli(etilén-tereftalátnak a rövid láncú polietilén-tereftalát) polimerekké és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftaláttá történő átalakulását. A papír- és a polietilén-darabokat kiszűrtük, majd a színes oldatot 5 percen keresztül 1 g aktivált szénnel kezeltük, s ezt követően a keveréket szűrtük. A szűrletet kevertetés közben 1 liter forrásban lévő vízhez adtuk, majd hagytuk lehűlni. Ennek eredményeképpen a rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimerek és/vagy a bisz(hidroxi-etil)-tereftalát szilárd formában kivált. A szilárd anyagokat kiszűrtük. A szürletet az etándiol visszanyerése érdekében megőriztük. A rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy a bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot azonos tömegű vízben diszpergáltuk, máj d a keveréket egy nyomásálló edénybe helyeztük és ezt követően két órán keresztül 200 °C hőmérsékleten melegítettük. A kétórás reakcióidő leteltével a reakciókeveréket hagytuk lassan lehűlni.
A szilárd anyagot kiszűrtük és kristályos tereftálsavat nyertünk. A szűrletet félretettük. A két szürletet egyesítettük, majd az etándiolnak a víztől és a nemillékony anyagoktól történő elkülönítése érdekében frakcionált desztillációnak vetettük alá.
HU 214 090 Β
2. Példa
A következő műanyagok 25 g-os mintáit 2 órán keresztül 200 g forrásban lévő etándiolban melegítettük, majd a műanyagot visszanyertük:
alacsony sűrűségű polietilén; nagysűrüségü polietilén; polipropilén; etilén-metil-akrilát/etilén kopolimer 2205; etilén-butil-akrilát/etilén kopolimer DFDS 6430; valamint etilén/vinil-acetát kopolimer 28-800.
Valamennyi esetben a műanyag megolvadt, azonban más változást nem szenvedett el, és könnyen ki lehetett nyerni az oldószerből.
3. Példa kg etándiolt 190 °C hőmérsékletre melegítettük, majd poli(etilén-tereftalát) üdítőitalos palackok granulátumának 600 g-os mennyiségét adtuk hozzá, és a melegítést 45 percen keresztül folytattuk. A szilárd poli(etilén-tereftalá)-ot kiszűrtük, majd hengerek között 1 milliméternél kisebb szemcseméretre aprítottuk, miközben a papírcímke változatlan formában haladt át a hengerek között. A felaprított poli(etilén-tereftalá)-ot egyenlő részekre választottuk szét, amely részeket a továbbiakban egymástól elkülönítve kezeltünk.
Egyrészt segédanyagként etándiolt alkalmazva szitáltunk, majd a szitán átjutott finom részecskéket egy órán keresztül hevítettük, és így a poli(etilén-tereftalát)ot oldható termékekké alakítottuk át. Aktivált szén (5 g) és aktivált agyag (5 g) keverékét adtuk az előbbi oldathoz, s az így nyert keveréket kevertetés közben 15 percen keresztül melegítettük, ezt követően szűrtük és a terméket hidrolizáltuk. Ennek eredményeképpen rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot, valamint etándiolt nyertünk.
A második részt vízzel szitáltuk, majd annak érdekében, hogy a finom papírszálakat és a kisméretű részecskéket eltávolítsuk, a poli(etilén-tereftalát) terméket az ülepedés meggátlása közben mosással tisztítottuk. A terméket megszárítottuk, majd a továbbiakban a fentiekben ismertetett módon kezeltük.
4. Példa
Egy három méter hosszúságú és 21 milliméter átmérőjű csőből, valamint egy 1 literes térfogatú edényből egy olyan, gyűrű alakú reaktort állítottunk össze, amely gyűrű síkját függőlegesen tartottuk. A reaktorba 1,5 liter vizet mértünk be, majd a hőmérsékletet 200 °C-ra emeltük. Ezt követően 100 g rövid láncú poli(etiléntereftalát) polimerek és/vagy bisz(hidroxi-etil)tereftalát, valamint 100 g etándiol megolvadt keverékét adtuk a vízhez, és a hőmérsékletet 200 °C-os értéken tartottuk oly módon, hogy a gyűrű egyik szegmensét melegítettük, miközben a gyűrű többi részét a környezet részlegesen visszahűtötte. A berendezést a kétórás reakcióidő letelte után lehütöttük, és a kristályos tereftálsavat, valamint az etándiolt kinyertük a vizes szuszpenzióból.
5. Példa
Egy 100 g-os tereftálsav mintát 2 liter etándiolban diszpergáltunk, majd a reakció során képződő víz eltávolítása érdekében a reakciókeveréket visszafolyatás mellett 4 órán keresztül forraltuk. Aktivált szén (2 g) és aktivált agyag (2 g) keverékét adtuk a reakciókeverékhez, 30 percen keresztül kevertettük, majd a PVC, a poli(etilén-tereitalát) színezékek stb. eltávolítása érdekében szűrtük. Az etándiol feleslegét kidesztilláltuk, és a polimerizáció teljessé tétele érdekében vákuum alatti, 270 °C hőmérsékletű melegítést alkalmaztunk. Ennek eredményeképpen egy poli(etilén-tereftalát) polimert nyertünk.
6. Példa kg pamut- és poliamidszálat tartalmazó poliészter [poli(etilén-tereftalát)] szálat 2 kg 190 °C hőmérsékletű etándiolba merítettünk, majd a hőmérsékletet 45 percen keresztül a 190 °C és 196 °C közötti tartományban tartottuk. A most már rövid láncú poli(etilén-tereflalát) polimereket tartalmazó száltömeget szitálással elkülönítettük a folyadéktól. A rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket porrá őröltük, miközben a pamut nagyjából sértetlen maradt. A poliamid feloldódott az etándiolban. A por alkalmasnak bizonyult a poliészterszálakká történő ismételt polimerizációra.
A fentiekben ismertetett eljárás alkalmas arra, hogy különféle, poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó anyagok hatékony kezelésével az ismételt polimerizációhoz megfelelő tiszta monomereket nyerjünk. Ez a felismerés módot ad a vegyes, idegen műanyagokkal és jelölőcímkékkel, valamint idegen zárórészekkel rendelkező szennyezett, üres műanyag palackok és műanyag hulladékok ismételt felhasználására. Az eljárás a poli(etil én-tere italát) monomerek röntgenfilmekből vagy vegyes műanyagtermékekből történő visszanyerésére is felhasználható.
Tekintettel arra, hogy az ismertetett lépések során számos olyan változtatás végezhető, amely az ezen a területen jártas szakember számára kézenfekvő, hangsúlyozni kívánjuk, hogy a találmány oltalmi köre nem
Claims (24)
1. Eljárás szennyező anyagoknak poli(etilén-tereftalát) depolimerizálásával nyert poli(etilén-tereftalát) komponensekből történő eltávolítására, azzal jellemezve, hogy az eljárás a következő lépésekből áll:
(a) a poli(etilén-tereffalát)-ot tartalmazó anyag etándiollal az etándiol forráshőmérsékletén vagy ahhoz 10 °C-on belüli hőmérséklet-tartományban legalább egy óra hosszat reagáltatva a poli(etilén-tereffalát)-ot tartalmazó anyagot, ahol az etándiolnak a poli(etiléntereffalát)-ra vonatkoztatott tömegaránya legalább 1:1, átészterezzük, s így egy oldható, rövid láncú poli(etiléntereftalát) polimereket és/vagy bisz(hidroxi-etil)tereftalátot tartalmazó oldatot hozunk létre;
(b) a rövid szénláncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy a bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot, valamint az etándiolt szűréssel kinyerjük; és (c) a kinyert rövid láncú polietilén-tere italát) polimereket és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot emelt nyo5
HU 214 090 Β máson és hőmérsékleten legalább két óra hosszat hidrolizáljuk, s így etándiol oldatot és kristályos tereftálsavat állítunk elő.
(Elsőbbsége: 1992.05. 18.)
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (a) lépést az etándiol forráshőmérsékletéhez 5 °C-on belüli hőmérséklet-tartományban hajtjuk végre.
(Elsőbbsége: 1992. 05. 18.)
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (a) lépésben a reakciót legalább 2 óra hosszat végezzük.
(Elsőbbsége: 1992. 05. 18.)
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (a) lépésben a reakciót körülbelül 2 óra hosszat végezzük.
(Elsőbbsége: 1992.05. 18.)
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szűrés nagynyomású szűrés.
(Elsőbbsége: 1992. 05. 18.)
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szűrés magában foglalja aktivált szén vagy aktivált szén és aktivált agyag keverékének hozzáadását is.
(Elsőbbsége: 1992. 05. 18.)
7. Eljárás szennyező anyagoknak poli(etilén-tereftalát) depolimerizálásával nyert poli(etilén-tereftalát) komponensekből történő eltávolítására, azzal jellemezve, hogy az eljárás a következő lépésekből áll:
(a) a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó anyagot etándiollal az etándiol forráshőmérsékletén vagy ahhoz 10 °C-on belüli hőmérséklet-tartományban 20-60 percig összekeverve a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó anyagot, ahol az etándiolnak a poli(etilén-tereftalát)-ra vonatkoztatott tömegaránya legalább 1:1, átészterezzük, s így egy törékennyé tett poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó keveréket hozunk létre;
(b) a keveréket aprítjuk, majd az aprítatlan anyagot elválasztjuk a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó aprított anyagtól;
(c) a poli(etilén-tereftalát)-ot etándiollal az etándiol forráshőmérsékletén vagy ahhoz 10 °C-on belüli hőmérsékleten legalább egy óra hosszat reagáltatva a a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó anyagot, ahol az etándiolnak a poli(etilén-tereftalát)-ra vonatkoztatott tömegaránya legalább 1:1, átészterezzük, s így egy oldható, rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot tartalmazó oldatot hozunk létre;
(d) a rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy a bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot, valamint az etándiolt szűréssel kinyerjük; és (e) a kinyert rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot emelt nyomáson és hőmérsékleten legfeljebb két óra hosszat hidrolizáljuk, s így etándiol oldatot és kristályos tereftálsavat állítunk elő.
(Elsőbbsége: 1993.01.27.)
8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (a) lépést az etándiol forráshőmérsékletéhez 5 °C-on belüli hőmérséklet-tartományban hajtjuk végre.
(Elsőbbsége: 1993. 01. 27.)
9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (a) lépésben a reakciót 30 - 50 percig végezzük.
(Elsőbbsége: 1993. 01.27.)
10. A 7. vagy 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poli(etilén-tereftalát)-ot 1 milliméternél kisebb szemcseméretre aprítjuk.
(Elsőbbsége: 1993.01.27.)
11. A 7-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (c) lépést az etándiol forráshőmérsékletéhez 5 °C-on belüli hőmérséklet-tartományban hajtjuk végre.
(Elsőbbsége: 1993.01.27.)
12. A 7-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a (c) lépésben a reakciót legalább 2 óra hosszat végezzük.
(Elsőbbsége: 1993. 01. 27.)
13. A 7-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (c) lépésben a reakciót körülbelül 2 óra hosszat végezzük.
(Elsőbbsége: 1993.01.27.)
14. A 7-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szűrés nagynyomású szűrés.
(Elsőbbsége: 1993. 01. 27.)
15. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szűrés magában foglalja aktivált szén vagy aktivált szén és aktivált agyag keverékének hozzáadását is.
(Elsőbbsége: 1993.01.27.)
16. A 7-15. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzaljellemezve, hogy a (b) lépés magában foglalja a sürüségkülönbség alapján végzett elválasztási lépést is.
(Elsőbbsége: 1993. 01. 27.)
17. Eljárás szennyező anyagok poli(etilén-tereftalát) komponensekből történő eltávolítására, azzal jellemezve, hogy az eljárás a következő lépésekből áll:
a) a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó anyagot etándiollal az etándiol fonáshőmérsékletén vagy ahhoz 10 °C-on belüli hőmérséklet-tartományban 20-60 percig összekeverve a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó anyagot, ahol az etándiolnak a poli(etilén-tereftalát)-ra vonatkoztatott tömegaránya legalább 1:1, átészterezzük, s így egy törékennyé tett poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó keveréket hozunk létre;
(b) a keveréket aprítjuk, majd az aprítatlan anyagot elválasztjuk a poli(etilén-tereftalát)-ot tartalmazó aprított anyagtól;
(c) a keverékben lévő poli(etilén-tereftalát)-ot emelt nyomáson és hőmérsékleten legfeljebb két óra hosszat hidrolizáljuk, s így etándiol oldatot és kristályos tereftálsavat állítunk elő;
(d) az etándiol oldat és a kristályos tereftálsav észteresítésével rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot állítunk elő; és (e) a keverékből szűréssel kinyerjük a rövid láncú poli(etilén-tereftalát) polimereket és/vagy bisz(hidroxi-etil)-tereftalátot.
(Elsőbbsége: 1993. 01.27.)
HU 214 090 Β
18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (a) lépést az etándiol forráshőmérsékletéhez 5 °C-on belüli hőmérséklet-tartományban hajtjuk végre.
(Elsőbbsége: 1993.01.27.)
19. A 17. vagy 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (a) lépésben a reakciót 30-50 percig végezzük.
(Elsőbbsége: 1993.01.27.)
20. A 17-19. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poli(etilén-tereftalát)-ot 1 milliméternél kisebb szemcseméretre aprítjuk.
(Elsőbbsége: 1993.01.27.)
21. A 17-20. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szűrés nagynyomású szűrés.
(Elsőbbsége: 1993.01.27.)
22. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szűrés magában foglalja aktivált szén vagy aktivált szén és aktivált agyag keverékének hozzáadását is.
5 (Elsőbbség: 1993. 01.27.)
23. Eljárás használt poli(etilén-tereftalát) forrásokból származó poli(etilén-tereftalát) reciklizálására, azzal jellemezve, hogy az eljárás az 1-22. igénypontok bármelyike szerinti lépésekből áll.
10 (Elsőbbsége: 1993.01.27.)
24. Eljárás etándioltól eltérő diolokat tartalmazó poli(etilén-tereftalát) reciklizálására, azzal jellemezve, hogy az eljárás az 1-23. igénypontok bármelyike szerinti lépésekből áll.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPL247092 | 1992-05-18 | ||
| AUPL695193 | 1993-01-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9403298D0 HU9403298D0 (en) | 1995-01-30 |
| HUT68173A HUT68173A (en) | 1995-04-03 |
| HU214090B true HU214090B (en) | 1997-12-29 |
Family
ID=25644250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9403298A HU214090B (en) | 1992-05-18 | 1993-05-04 | Improved process for decontaminating polyethylene terephtalate |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0641366B1 (hu) |
| JP (1) | JP3510885B2 (hu) |
| KR (1) | KR100271405B1 (hu) |
| AT (1) | ATE182578T1 (hu) |
| AU (1) | AU659021B2 (hu) |
| BR (1) | BR9306379A (hu) |
| CA (1) | CA2136080C (hu) |
| DE (1) | DE69325803T2 (hu) |
| ES (1) | ES2134261T3 (hu) |
| HU (1) | HU214090B (hu) |
| MY (1) | MY110079A (hu) |
| NZ (1) | NZ252649A (hu) |
| PL (1) | PL181832B1 (hu) |
| SG (1) | SG74541A1 (hu) |
| TW (1) | TW242150B (hu) |
| UA (1) | UA27907C2 (hu) |
| WO (1) | WO1993023465A1 (hu) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2165651A1 (en) * | 1993-07-05 | 1995-01-19 | James Lumsden Harvie | Production of dicarboxylic acids |
| US5635584A (en) * | 1995-12-07 | 1997-06-03 | Eastman Chemical Company | Process including glycolysis and subsequent purification for recycling polyester materials |
| EP0892707B1 (en) * | 1996-04-01 | 2004-10-13 | Phoenix Technologies, L.P. | Improved decontamination of rpet through particle size reduction |
| DE19643479B4 (de) * | 1996-10-22 | 2006-04-20 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat aus Polyethylenterephthalat-Abfall |
| DE19646378C2 (de) * | 1996-11-09 | 1999-11-11 | Brown John Deutsche Eng Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Rückgewinnung von Dicarbonsäuren und Diolen aus Polyesterabfällen, insbesondere aus Polyethylenterephthalat(PET)-Abfällen beliebigen Polymerisationsgrades |
| AUPP261498A0 (en) * | 1998-03-27 | 1998-04-23 | Swig Pty Ltd | Improved conversion of contaminated polyethylene terephthalate to polybutylene terephthalate |
| JP3715812B2 (ja) * | 1998-12-10 | 2005-11-16 | 株式会社アイエス | ポリエチレンテレフタレート廃棄物のケミカルリサイクル方法 |
| DE10348144A1 (de) | 2003-10-13 | 2005-05-19 | Krones Ag | PET-Flaschen-Recycling |
| MX368905B (es) | 2012-04-20 | 2019-10-21 | Perpetual Global Tech Limited | Hojuelas de mezclas de ester y metodos para su produccion. |
| PL228319B1 (pl) * | 2014-06-10 | 2018-03-30 | Rs Pet Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia | Sposób recyklingu odpadów politereftalanu etylenu PET |
| US10316163B2 (en) * | 2014-12-23 | 2019-06-11 | Ioniqa Technologies B.V. | Polymer degradation |
| PL411850A1 (pl) * | 2015-04-01 | 2016-10-10 | Rs Pet Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób odbarwiania odpadów politereftalanu etylenu PET |
| CN106831390A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-06-13 | 树业环保科技股份有限公司 | 一种利用废旧pet薄膜制备单体pta的方法 |
| KR102435249B1 (ko) * | 2018-01-08 | 2022-08-22 | 현대모비스 주식회사 | 전동식 브레이크의 과열 방지장치 및 그 방법 |
| TWI694064B (zh) * | 2018-09-26 | 2020-05-21 | 遠東新世紀股份有限公司 | 對苯二甲酸的製造方法及其系統 |
| FR3092324B1 (fr) * | 2019-02-01 | 2021-04-23 | Ifp Energies Now | Procédé de production d’un polyester téréphtalate intégrant un procédé de dépolymérisation |
| KR20210067555A (ko) * | 2019-11-29 | 2021-06-08 | 롯데케미칼 주식회사 | 결정화를 포함하는 폐플라스틱의 화학적 재활용 방법 |
| TWI786787B (zh) * | 2021-08-26 | 2022-12-11 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 利用離子液體觸媒回收聚酯織物的方法 |
| EP4342937B1 (en) * | 2022-09-20 | 2024-07-17 | revalyu Resources GmbH | Process for recycling polyethylene terephthalate using a separated feedstock |
| EP4342940B1 (en) * | 2022-09-20 | 2024-07-10 | revalyu Resources GmbH | Process for recycling polyethylene terephthalate using selected temperature range for oligomer processing |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB610136A (en) * | 1946-03-28 | 1948-10-12 | Royden Lewis Heath | Degradation of aromatic linear polyesters |
| FR1081681A (fr) * | 1952-08-09 | 1954-12-22 | Perfogit | Procédé de récupération de chutes de polyesters synthétiques |
| NL301426A (hu) * | 1962-12-06 | |||
| DE1443876A1 (de) * | 1964-02-18 | 1968-11-07 | Hoechst Ag | Verfahren zum Abbau von Polyaethylenterephthalat zu Terephthalsaeuredimethylester |
| DE1247291B (de) * | 1964-04-28 | 1967-08-17 | Schwarza Chemiefaser | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Dialkylterephthalaten durch Abbau von Polyaethylenglykolterephthalaten |
| US3544622A (en) * | 1965-03-10 | 1970-12-01 | Du Pont | Alkaline saponification of polyethylene terephthalate at high temperatures using controlled amount of sodium hydroxide |
| CH550753A (it) * | 1970-11-26 | 1974-06-28 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la depolimerizzazione di polietilentereftalato. |
| US4078143A (en) * | 1976-01-09 | 1978-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for depolymerizing waste ethylene terephthalate polyester |
| GB2123403A (en) * | 1982-07-09 | 1984-02-01 | Celanese Mexicana Sa | Continuous procedure for obtaining pure terephthalic acid and glycol starting from polyethylene terephthalate waste |
-
1993
- 1993-05-04 UA UA94129109A patent/UA27907C2/uk unknown
- 1993-05-04 EP EP19930911683 patent/EP0641366B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-04 HU HU9403298A patent/HU214090B/hu unknown
- 1993-05-04 PL PL93311308A patent/PL181832B1/pl unknown
- 1993-05-04 BR BR9306379A patent/BR9306379A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-05-04 DE DE1993625803 patent/DE69325803T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-04 ES ES93911683T patent/ES2134261T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-04 AU AU42560/93A patent/AU659021B2/en not_active Expired
- 1993-05-04 JP JP51970093A patent/JP3510885B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-04 AT AT93911683T patent/ATE182578T1/de active
- 1993-05-04 CA CA 2136080 patent/CA2136080C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-04 KR KR1019940704139A patent/KR100271405B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-05-04 WO PCT/AU1993/000198 patent/WO1993023465A1/en active IP Right Grant
- 1993-05-04 SG SG1995002318A patent/SG74541A1/en unknown
- 1993-05-04 NZ NZ252649A patent/NZ252649A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-05-11 MY MYPI93000870A patent/MY110079A/en unknown
- 1993-05-14 TW TW82103797A patent/TW242150B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0641366A4 (en) | 1995-05-31 |
| JPH08502079A (ja) | 1996-03-05 |
| ATE182578T1 (de) | 1999-08-15 |
| PL181832B1 (pl) | 2001-09-28 |
| JP3510885B2 (ja) | 2004-03-29 |
| CA2136080A1 (en) | 1993-11-25 |
| WO1993023465A1 (en) | 1993-11-25 |
| KR950701661A (ko) | 1995-04-28 |
| DE69325803T2 (de) | 1999-12-09 |
| PL311308A1 (en) | 1996-02-05 |
| HUT68173A (en) | 1995-04-03 |
| NZ252649A (en) | 1996-03-26 |
| AU4256093A (en) | 1993-12-13 |
| EP0641366B1 (en) | 1999-07-28 |
| CA2136080C (en) | 2000-04-18 |
| DE69325803D1 (de) | 1999-09-02 |
| EP0641366A1 (en) | 1995-03-08 |
| SG74541A1 (en) | 2000-08-22 |
| MY110079A (en) | 1997-12-31 |
| HU9403298D0 (en) | 1995-01-30 |
| AU659021B2 (en) | 1995-05-04 |
| KR100271405B1 (ko) | 2000-11-15 |
| ES2134261T3 (es) | 1999-10-01 |
| TW242150B (hu) | 1995-03-01 |
| UA27907C2 (uk) | 2000-10-16 |
| BR9306379A (pt) | 1998-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU214090B (en) | Improved process for decontaminating polyethylene terephtalate | |
| EP1082375B1 (en) | Improved conversion of contaminated polyethylene terephthalate to decontaminated polybutylene terephthalate | |
| US6410607B1 (en) | Glycolysis process for recycling of post-consumer pet | |
| JP3715812B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレート廃棄物のケミカルリサイクル方法 | |
| EP1227075B1 (en) | Method for separating and recovering dimethyl terephthalate and ethylene glycol from polyester waste | |
| KR100693707B1 (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트 폐기물의 화학적 재이용 방법 | |
| EP1344765B1 (en) | Process for producing a dimethyl terephthalate composition | |
| US20050187306A1 (en) | Process for controlled polymerization of a mixed polymer | |
| WO1995027753A1 (en) | Improved polyethylene terephthalate decontamination | |
| US5504121A (en) | Polyethylene terephthalate decontamination | |
| JP4080720B2 (ja) | Ｐｅｔボトルのリサイクル方法 | |
| US5602187A (en) | Polyethylene terephthalate decontamination | |
| JP2002086448A (ja) | ポリエステルの再生方法 | |
| RU2137787C1 (ru) | Способ переработки материалов, содержащих полиэтилентерефталат, с удалением загрязнений из полиэтилентерефталата (варианты) | |
| JP2001192492A (ja) | 精製熱可塑性ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP2002011719A (ja) | ペットボトルのリサイクル方法 | |
| JP2003128600A (ja) | 樹脂ボトル廃棄物からのテレフタル酸の製造方法 | |
| JP2002102810A (ja) | ポリエステル樹脂の洗浄方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DGB9 | Succession in title of applicant |
Owner name: SWIG PTY LTD C/-GREENBERG CO., AU |
|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: PETRECYCLE PTY LTD, AU |