HU213955B - Low ir and low uv transmittance green glass composition and laminated windshields and automotive glass made from such glass - Google Patents

Low ir and low uv transmittance green glass composition and laminated windshields and automotive glass made from such glass Download PDF

Info

Publication number
HU213955B
HU213955B HU9301111A HU9301111A HU213955B HU 213955 B HU213955 B HU 213955B HU 9301111 A HU9301111 A HU 9301111A HU 9301111 A HU9301111 A HU 9301111A HU 213955 B HU213955 B HU 213955B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
glass
transmittance
iron
feo
low
Prior art date
Application number
HU9301111A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9301111D0 (en
HUT68637A (en
Inventor
Steven P Beckwith
William Michael Yankovich
Original Assignee
Guardian Industries
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guardian Industries filed Critical Guardian Industries
Publication of HU9301111D0 publication Critical patent/HU9301111D0/hu
Publication of HUT68637A publication Critical patent/HUT68637A/hu
Publication of HU213955B publication Critical patent/HU213955B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/904Infrared transmitting or absorbing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/905Ultraviolet transmitting or absorbing

Abstract

A találmány szerinti, infravörös energiát és űltraibőlyasűgárzást elnyelő zöld üveg transzmittanciája a látható tartőmánybannagyőbb, mint 70%, az űltraibőlya sűgárzásra vőna kőzótranszmittanciája kisebb, mint 38%, amely SiO2, Na2O és CaO mellettlényegében 0,20–0,25 tömeg% SO3-őt, Fe2O3 alakban kifejezve 0,7–0,95tömeg% összes vasat és F O alakban kifejezve 0,19–0,24 tömeg% kétvegyértékű vasat tartalmaz. 3,7–4,8 mm vastagságnál az üveg napfényrevőnatkőzó teljes transzmittanciája kisebb, mint 44,5%. A találmányszerinti üveg járműszélvédőként, gépjárműüvegként használható. ŕ

Description

A találmány infravörös energiát és ultraibolya sugárzást elnyelő zöld üvegre, valamint ilyen üvegből készült rétegelt járműszélvédőre és gépjárműüvegre vonatkozik.
Régóta ismert, hogy a szóda/mészkő/szilicíum-dioxid üvegek színe zöldre változtatható, ha az adaghoz különböző mennyiségű vasat adnak. Ebben a vonatkozásban szokásosan a teljes vastartalmat Fe2O3 alakban kifejezett tömeg% egységben adják meg, bár a vas különböző vegyértékű állapotban lehet jelen az üvegben. Az is ismert azonban, hogy a teljes vastartalmon belül a vas(II)-oxid (FeO) és a vas(III)-oxid (Fe2O3) jelentős eltérést okozhat a kapott zöld szín árnyalatát, valamint az üveg egyéb tulajdonságait illetően. Általánosságban az mondható, hogy az FeO-koncentráció Fe2O3-koncentrációhoz viszonyított növekedésével az üveg színe a sárgászöldtől a látható tartományban kisebb transzmittanciájú sötétzöld vagy kékeszöld szín irányába tolódik el.
Az FeO : Fe2O3 [azaz a vas(II)-tartalom/vas(III)-tartalom] arány eltolódásával az üveg egyéb tulajdonságai megváltoznak. Többek között ismert, hogy a +2 oxidációszámú vas (FeO) elnyeli az üvegben lévő infravörösenergiát. Az FeO-tartalom Fe2O3-tartalom rovására bekövetkező növekedése kedvezőtlen módon csökkenti az ultraibolya-energia ellnyelését, minthogy a Fe2O3 UV-elnyelő. Ismertették továbbá, hogy bizonyos viszonylag nagy FeO-koncentrációk kívánatosak ugyan a nagy infravörös-elnyelés miatt, jelentősen korlátozzák azonban a hő behatolását az üvegolvadékba, és homogén üveg elérésére különleges olvasztó- és tisztítóberendezést kell alkalmazni.
A találmányt megelőzően a látható tartományban viszonylag nagy transzmittanciájú, kis ultraibolya és kis infravörös transzmittanciájú, vastartalmú zöld szóda/mészkő/szilícium-dioxid üvegekre vonatkozóan a szakember számára a technika állását a fenti tudást és egyéb releváns ismereteket a 4 792 536 és 5 077 133 számú USA-beli szabadalmi leírások és az azokban idézett és tárgyalt technika állása képviselte.
Az említett két szabadalmi leírás előnyös változatait jelentő üvegek - különböző módon - kísérletet tettek a vas(III)- és vas(II)-tartalom kiegyensúlyozására. Ehhez - a látható tartományban szükséges mértékű transzmittancia megtartása mellett bizonyos kiválasztott infravörös elnyelési szint eléréséhez - a fenti vastartalmú komponensek egymáshoz viszonyított mennyiségi arányát eltolják az oxidációs állapot megváltoztatása útján. Mindkét szabadalmi leírás kitanítása szerint cérium-oxidot (CeO2) adnak a készítményhez a szükséges mértékű ultraibolya elnyelés és így a napfényre vonatkozó teljes transzmittancia megfelelő szintjének biztosítására. A 4 792 536 számú USA-beli szabadalmi leírás bizonyos egyéb, a CeO2 helyett alkalmazható UV-elnyelő adalékokat ismertet, amelyek lehetnek TiO2, V2O5 és MoO3. Az 5 077 133 számú USA-beli szabadalmi leírás viszont megállapítja, hogy a leírás szerinti találmány megvalósítása során CeO2 használata kritikus, de a CeO2 egy része azzal alkotott keverékként kiegészíthető TiO2 használatával.
Ezen UV-elnyelő adalékok mindegyike, különösen a CeO2 költséges. Ezenkívül alkalmazásuk nehézségeket vet fel a készítményben. A CeO2-től eltérő adalékokról leírták, hogy hátrányos hatást gyakorolnak a transzmittanciára a látható tartományban. Másrészt azonkívül, hogy költséges, és a látható tartományban hátrányosan befolyásolja a transzmittanciát, a CeO2 gátolja Fe2O3 redukcióját FeO-dá [azaz a vas(III)-ionok redukcióját vas(II)-ionokká],
A 469 446 számú európai szabadalmi leírás szerinti üveg esetén is CeO2 alkalmazása útján érik el, hogy az üveg transzmittanciáj a a látható tartományban legalább 70%. A leírásban közölt 4. példa szerinti üveg nem tartalmaz ugyan CeO2-ot, a megfelelő tulajdonságok biztosítására viszont a teljes vastartalom meghaladja az 1 tömeg%-ot, ami gyártási nehézségeket okoz.
Szintén a költséges CeO2 szükségességére vonatkozó kitanítást ad a WO 91/07356 számú nemzetközi közrebocsátási irat.
Elfogadható zöld üvegek gyártásának egy további nehézségét ismerteti a 4 792 536 számú USA-beli szabadalmi leírás, amely szerint kén jelenléte az üvegben gátolja az Fe2O3 redukcióját FeO-dá. Kedvezőtlen módon a kén, így a nátrium-szulfát („nyers” Na2SO4) ismert, olcsó és értékes finomítóanyag a szóda/mészkő/szilícium-dioxid üvegek számára, különösen az építészet és/vagy gépkocsik számára síküveget előállító hagyományos „úsztatási” eljárás esetén. Az Fe2O3 FeO-dá való redukcióját gátló hatása miatt a 4 792 536 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szigorúan korlátozni igyekszik az üveg összetételében lévő kén (SO3) mennyiségét. Ezen szabadalmi leírásban adott kitanítás szerint a kitűzött általános cél elérésére (a látható tartományban mutatott transzmittancia megőrzésére) a teljes vastartalmat minimális értéken, az üveg teljes összetételére vonatkoztatva előnyösen 0,45-0,65 tömeg% értéken tartj ák, és az üveget redukáló körülmények között alakítják úgy, hogy ezen közepes vastartalom legalább 35, legelőnyösebben legalább 50 tömeg%-a vas(II) állapotban (FeO alakjában) legyen jelen a teljes vastartalomra vonatkozóan. Az ismertetés szerint 15%-ot meg nem haladó infravörös transzmittanciát értek el.
Az utóbbi szabadalmi leírásban ismertetett példáknak megfelelően amikor az üvegeket ezen IR transzmittancia elérésére a kívánt mértékben redukálták, továbbá a csekély vastartalom miatt, a visszamaradó vas(III) csekély mennyisége következtében az UV transzmittancia növekedett. Ez viszont adalékok, így CeO2 és hasonlók alkalmazását tette szükségessé azUV elnyelés érdekében. így a legtöbb példában a látható tartományban mutatott transzmittancia (LTA) ritkán közelített meg a 70% értéket, amit gépjárművekben alkalmazott üvegek esetén a látható tartományra vonatkozó transzmittancia kívánatos, olykor szükséges mértékének tekintenek. A fenti szabadalmi leírás táblázataiban ismertetett összetételű üvegek speciális, UV sugárzást elnyelő adalékokat (így CeO2-ot) nem tartalmazó változatai közül egyedül a 14. kompozíció transzmittanciája éri el vagy haladja meg a 70% értéket a látható tartományban. (All. példa szerinti üveg is megfelel ennek a kritériumnak, minthogy azonban ezt nem redukálták kellő mértékben, 1,0 tömeg% cérium-oxidot tartalmaz.) Minthogy a 14. kompozíció
HU 213 955 Β nem tartalmaz CeO2 vagy egyéb, az előzőekben említett, UV sugárzást elnyelő oxid (így TiO2, MoO3 vagy V2O5) adalékot, az UV transzmittancia - még 5 mm vastagság esetén is - 51,3%, ami nagyon magas érték. Az utóbbi érték ezen üvegeket bizonyos gépjárművekben történő felhasználásra elfogadhatatlanná teszi. Ezenkívül bizonyos esetekben a színárnyalat kékeszöldre váltása miatt bizonyos felhasználói igények alapján ezen kompozíciók közül számos nemkívánatossá válik.
Az utóbbi szabadalmi leírás a technika állásához tartozó négy üvegkészítményt ismertet. Az 1. készítmény hagyományos zöld üveg, amely csekély mértékben gátolja a napsugarak áthaladását. A 2—4. készítmények bár vastartalmúk valamelyest közelebb van a találmány szerinti üvegek vastartalmához - a találmány szerinti üvegekhez viszonyítva még 5 mm-nél kisebb vastagság esetén is egy vagy több szempontból kedvezőtlenek a napsugarakkal kapcsolatos jelleggörbe tekintetében. Ebben a vonatkozásban a 2. kompozíció nagy A12O3- és K2O-tartalma következtében eltér a találmány szerinti üvegtől, amely adalékok megnehezítik úsztatott üveg előállítását, amely találmányunk megvalósításának előnyös eljárása. A 3. kompozíció is jelentősen eltér SO3tartalmát tekintve a találmány szerinti üvegek alább megadott, 0,20-0,25 tömeg%-ot kitevő, meglehetősen szűk és kritikus tartományban lévő SO3-tartalmától, ami megnehezíti a 3. üvegkészítmény tisztítását. A találmányunk szerinti üveghez viszonyítva annak FeO/Fe2O3tartalma is nagy, ami 5 mm-nél kisebb vastagságok esetén viszonylag nagy UV transzmittanciát eredményez. A 4. készítmény olyan nagy mértékben van redukálva, hogy a találmány szerinti üvegekhez viszonyítva nagyon magas UV transzmittanciát mutat. Ezenkívül ez a kompozíció csak különleges eljárásokkal állítható elő, ezért úsztatott üveg előállítása során nem alkalmazható. A 4 792 536 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett, minimális mennyiségű vasat és csekély mennyiségű ként tartalmazó kompozíciókkal szemben az 5 077 133 számú USA-beli szabadalmi leírás szerinti készítmények viszonylag nagy teljes vastartalom alkalmazása útján szándékoznak zöld üvegeket biztosítani. Tisztítási célokra ezen üvegek adagjai is szokásos nyers nátrium-szulfátot tartalmaznak, és a leírás szerint csupán hagyományos olvasztó- és tisztítóberendezéseket igényelnek. Ezen üvegek színe általában sárgászöld, szemben a 4 792 536 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett üvegek kékeszöld színárnyalataival szemben.
Az 5 077 133 számú USA-beli szabadalmi leírásban megkísérelnek különbséget tenni az előzőekben említett 4 792 536 számú USA-beli szabadalmi leíráshoz képest (lásd a 2. oszlop 40. és azt követő sorait). Ennek során hangsúlyozzák az utóbbi szabadalmi leírás szerinti megoldásban alkalmazott, meglehetősen csekély mennyiségű vasat és az ezáltal kapott üveg végtermék jellemző tulajdonságait. Az 5 027 133 számú USA-beli szabadalmi leírás ezzel szemben megállapítja, hogy az annak megfelelő üvegekben nagyobb teljes vastartalmat alkalmaznak, és az FeO/(Fe2O3 alakban kifejezett) teljes vastartalom arányának gondos szabályzása, továbbá bizonyos sajátos koncentrációban (egyedül vagy TiO2-dal együtt) alkalmazott CeO2 kritikus használata útján kiváló szín- és transzmittancia-jelleggörbét értek el.
Közelebbről az 5 077 133 számú USA-beli szabadalmi leírás megállapítja, hogy bizonyos határok között (redukció útján) sajátos FeO: teljes vastartalom arányt, továbbá meghatározott mennyiségű CeO2-ot alkalmazva A fényforrásra vonatkoztatva a látható tartományban vett transzmittancia meghaladj a a 70%-ot, a telj es napenergiára vonatkozó transzmittancia kisebb, mint 46%, az ultraibolya sugárzásra vonatkozó transzmittancia kisebb, mint 38%, előnyösen kisebb, mint 34%. Az idézett szabadalmi leírás megállapítja továbbá, hogy C fényforrásra vonatkoztatva a domináns hullámhossz 498 és 525 nm között van, a 4 792 536 számú USA-beli szabadalmi leírás szerinti kék üveg 10%-ig terjedő értékéhez hasonlítva az üveg színtisztasága 2^4%. Ezen tulajdonságok legalább egy része természetesen vastagságfuggő, és ezért rögzítik, hogy ezen együttes eredményeket 3-5 mm teljes vastagságú (egyetlen vagy több rétegből álló) üvegekkel érik el.
Az 5 077 133 számú USA-beli szabadalmi leírásban közlik ugyan, hogy „infravörös energia” tekintetében csekély transzmittanciát értek el (7. oszlop 1. és 2. sor), azt nem ismertetik azonban, hogy ez milyen értéket vagy értéktartományt jelent. A 4 792 536 számú USA-beli szabadalmi leírásban (a 13. oszlop 50. sorában) leírt képletet használva kiszámítható, hogy az 5 077 133 számú USA-beli szabadalmi leírásban a szóban forgó IR transzmittancia (TSIR) a 17-33% tartományban van.
Az 5 077 133 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett transzmittancia, tisztaság és színárnyalat kívánatosán elérendő tulajdonságok, különösen a gépkocsigyártás szempontjából szélvédők, oldalsó és hátsó ablakok és egyéb, a gépkocsigyártásban használt üvegek számára. Az idézett, valamint az azt megelőző, 4 792 536 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett találmány szempontjából azonban a CeO2 használata egyedül vagy TiO2 adalékkal nemkívánatos és hátrányokkal jár.
Az előzőek alapján nyilvánvalóan igény mutatkozik olyan üvegkompozícióra, amellyel általában elérhetők az 5 077 133 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett transzmittancia és a termék színével kapcsolatos tulajdonságok anélkül, hogy különleges UV elnyelő adalékanyagokat, így CeO2-ot kellene alkalmazni, amit a technika állása szerint megfelelő UV elnyelés eléréséhez szükségesnek tartanak.
A találmány feladata az, hogy kielégítse ezt az igényt, valamint a szakember számára a leírásból nyilvánvalóvá váló egyéb igényeket.
A találmány infravörös energiát és ultraibolya sugárzást elnyelő zöld üveg, amelynek transzmittanciája a látható tartományban nagyobb, mint 70%, az ultraibolya sugárzásra vonatkozó transzmittanciája kisebb, mint 38%, és amely SiO2, Na2O és CaO mellett 0,20-0,25 tömeg% SO3-ot, Fe2O3 alakban kifejezve 0,7-0,95 tömeg% összes vasat és FeO alakban kifejezve 0,19-0,24 tömeg% két vegyértékű vasat tartalmaz, ahol 3,7-4,8 mm vastagságnál az üveg napfényre vonatkozó teljes transzmittanciája kisebb, mint 44,5%.
HU 213 955 Β
A találmány szerinti üvegek előnyös kiviteli alakjaiban 3,7-4,8 mm vastagság esetén az előzőekben ismertetett transzmittancián túl 2—4% színtisztaság és C fényforrásra vonatkozóan 495-510 nm, legelőnyösebben 500-502 nm domináns hullámhossz érhető el. A 2—4%os színtisztasággal együtt ez a hullámhossz nagyon kedvező és esztétikus zöld színt jelent, amely a színképen enyhén a sárga irányába tolódik el, nem pedig a kék irányába. így lehetőség van arra, hogy a termék kielégítse azokat a sajátos előírásokat, amelyeket a gépkocsiiparban a felhasználók támasztanak.
A találmány szerinti üvegek további változatai készülhetnek redukáló körülmények között, úgy hogy az FeO aránya (a Fe2O3 alakban kifejezett), a 4 792 536 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárással számított teljes vastartalomhoz 0,24-0,27, és az 5 077 133 számú USA-beli szabadalmi leírás módszere szerint számítva a FeO-dá redukálás %-ban kifejezett aránya 25-29%.
A teljes vastartalom %-ban kifejezett redukálásának számítási módszerét az 5 077 133 számú USA-beli szabadalmi leírás a 4. oszlop 28-44. soraiban ismerteti. Az idézett leírást és módszert hivatkozásunk útján beépítjük leírásunkba, akárcsak a 4 792 536 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett számítási eljárást az FeO: teljes vastartalom arány tekintetében. Egyéb utalás hiányában a teljes vastartalom %-ban kifejezett redukálása FeO-dá a hivatkozott szabadalmi leírás szerinti eljárással az optikai sűrűség képletéből kapott adatot, az FeO teljes vastartalomhoz viszonyított aránya peddig a vonatkozó fenti szabadalmi leírás módszere alapján számított arányt jelenti.
A találmány szerinti termék összes változatában az üveg összetétele mentes CeO2, TiO2, MoO3 vagy V7O5 olyan hatásos mennyiségétől, amely elegendő az UV sugárzás jelentős mértékű elnyeléséhez (azaz csak nyomnyi mennyiségekben lehetnek jelen, mint az adag természetes szennyezői általában 0,1 tömeg%-nál kisebb mennyiségben, a TiO2-tartalma lehet például 0,02%). A találmány sajátos célja és jellegzetessége ténylegesen az, hogy ne alkalmazzunk ilyen adalékokat. A találmány szerinti üvegek összetételének meghatározása során használt „lényegében” kifejezés a találmány eme céljára és jellegzetességére utal.
Magától értetődően az IR, UV és teljes transzmittancia kifejezések a fenti szabadalmi leírásokban és találmányunk leírásában sugarak transzmittanciájára vonatkoznak. A leírásban (a látható tartományra vonatkozó transzmittancia kivételével) a napfény energiájának transzmi ttanciáját a pontosság érdekében a szokásos Simpson parabolikus szabályon alapuló integrálási eljárással határozzuk meg. Ezt az eljárást alapvető szakkönyvek ismertetik [Gillet: Calculus and Analytical Geometry D. C. Health & Co., 10. fejezet, 440. oldal]. Az infravörös sugárzás transzmittaniciáját ebben a tekintetben meghatározhatjuk vagy a Simpson szabály alapján vagy pedig a többi érték ismeretében kiszámíthatjuk az alábbi képlet segítségével:
TSET = 0,44 LTa + 0,53 TSIR + 0,03 TSUV ahol TSET a napfény teljes energiájának transzmittanciája,
LTa j elentése a látható tartományra vonatkozó transzmittancia,
TSIR jelentése az infravörös transzmittancia, és
TSUV jelentése az ultraibolya transzmittancia.
Ezen képlet vagy mérések útján meghatározva a találmány szerinti előnyös üvegek infravörös transzmittanciája 3,7-4,8 mm vastagság esetén 18-21%. A tárgyalt jellemzők vonatkozásában a látható tartományra vonatkozó transzmittanciát A fényforráson alapuló eljárással (a 380-770 nm tartományban) méljük; a napfény teljes energiájának transzmittanciáját a Simpson szabály alapján (a 300-2100 nm tartományban) határozzuk meg; az UV transzmittanciát ugyancsak a Simpson szabály alapján (a 300-400 nm tartományban) állapítjuk meg, míg az IR transzmittanciát a Simpson szabály alapján vagy pedig az előzőekben ismertetett számítás alapján (a 800-2100 nm tartományban) határozzuk meg. A színt a domináns hullámhossz és a színtisztaság alapján, továbbá a C és/vagy D-65 fényforrásra vonatkoztatva jelöljük. A színtisztaságot és a domináns hullámhosszt szabványos C fényforrással, x, y színdiagramot alkalmazó eljárással határozzuk meg. A fentiek a szakember számára ismert, a technika állása szerint szokásos jelölések.
A fentiekben ismertetett jellemzőkre érvényes továbbá, hogy azok közül számos vastagságfüggő. Ezért 3,7-4,8 nm vastagságú üvegek esetére adjuk meg a jellemző tulajdonságok tartományait. Ez nem jelenti szükségszerűen azt, hogy ez egyetlen üveglap vastagsága. Ez csupán azt jelenti, hogy ha a szerkezetben lévő üveg teljes vastagsága ebben a tartományban lenne, az ilyen tulajdonságokat mutatna. Gépjárműüvegként az üveglemezek olykor egyenként 4 mm vastagságúak, gyakran azonban két darab 2 mm vastag üveglemezt egyesítenek (szélvédők és egyéb, gépjárművekben használatos üvegek számára). Más példa gyanánt valamelyest vastagabb szélvédőkhöz két, egyenként 2,3 mm vastag üveglap szükséges. Természetesen az is ismert és gyakran igényelt megoldás, hogy a szélvédőkben az egyes lemezek között mintegy 0,8 mm vastagságú műanyag laminátumot alkalmaznak [így a Butecite márkanevű terméket (gyártó cég: Du Pont) vagy vinil-laminátumot (gyártó cég: Sekisui Corp., Japán), amelyeknek törésmutatója megegyezik az üvegével, és amelynek tulajdonságai tervezhetők abban az értelemben, hogy saját UV elnyelő jelleggörbéje legyen]. Abban az esetben, amikor az üveglemezek vastagsága 2 mm, a laminált szélvédő teljes vastagsága közelítőleg 4,8 mm (bár az üveg teljes vastagsága 4 mm). Amikor az üveglemezek vastagsága 2,3 mm, a szélvédő teljes vastagsága közelítőleg 5,1 mm (bár az üveg teljes vastagsága 4,6 mm). Ezen gyártmányok mindegyike a találmány oltalmi köréhez tartozik.
A találmányt a továbbiakban bizonyos kiviteli alakok, valamint ábrák kapcsán ismertetjük.
Az 1. ábra a találmány szerinti üvegek előállításához használható hagyományos olvasztó- és tisztítóberendezés sematikus felülnézeti rajza.
A 2. ábra az 1. ábrán bemutatóik hagyományos rakodógarattal kiegészített berendezés sematikus oldalnézeti rajza.
A találmánynak megfelelő üvegeket előállíthatjuk a technika állása szerint ismert, szokásos alkotórészeket
HU 213 955 Β tartalmazó adagokból. Az adagok ezen alkotórészeit megolvaszthatjuk és tisztíthatjuk szokásos berendezések és eljárások használata útján. Különleges berendezések, mint amelyeket többek között a 4 792 536 számú USAbeli szabadalmi leírás ismertet, ilyen vonatkozásban nem szükségesek.
Az 1. és 2. ábra sematikus alakban mutat be egy jellemző (hagyományos) üveggyártó berendezést, amelynek különböző részei és működése a szakember számára ismertek. A találmány szerinti üvegek előállítására felhasználható ilyen berendezés. Ebből a szempontból az 1. ábra feltünteti az üveggyártás három alapvető, egymást követő zónáját. A folyékony üveg az X nyilak irányában folyik. Az A zóna az olvasztózóna. A B zónát szokásosan összeszűkülő középrésznek nevezik. A C zóna a műveleti zóna. Az üveg tisztítása a 4 nyílás és a B összeszűkülő középrész között megy végbe. A berendezés ezen részét általában R jelöli. A C műveleti zónából a folyékony üveg egy alakító műveleti egységhez folyik, ahol a kívánt alakra szilárdul meg. A találmány szempont] ából alakítási műveletként síküveg előállítására előnyösen úsztatási műveletet végzünk az ismert üvegúsztatási eljárásnak megfelelően. A találmány azonban magától értetődő módon nem korlátozódik ezen vagy egyéb más üveggyártási eljárásra. A találmány szerinti üveg alkalmazásával domborított, üreges vagy egyéb alakú üveg is előállítható.
A 2. ábrán az 1. ábrán feltüntetett berendezés oldalnézete látható azzal az eltéréssel, hogy még egy szokásos 7 rakodógaratot és a megolvasztatlan adag A olvasztózónába bevitelére szolgáló, ismert tervezésű 9 adagolóberendezést is szemléltet. Az A olvasztózónát hagyományos módon, 4, haránt irányban elrendezett, gáz/levegő elegyet alkalmazó 1, 2, 3 és 4 égőnyílás útján hevítjük. Ezáltal T vastagságú üvegolvadék keletkezik. A 3 és 4 égőnyílás között és azok környékén jellemző módon az üvegolvadékban 11 „melegpont” keletkezik. Az A olvasztózóna szokásosan 13 fölözőteknővel van ellátva a B zónát megelőző helyen. A B összeszűkülő középrész 15 övhütővel és 17 keverőkkel van ellátva. A találmány gyakorlati kivitelezése során megállapítottuk, hogy a 15 övhütő hűtésének és a 17 keveréknek a megfelelő működtetése útján szakaszos üzemmódban megfelelő keverés és konvekciós áramok tarthatók fenn. Ezáltal a 4 792 536 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett nehézség, amely az olvadékban uralkodó redukáló viszonyok között keletkező növekvő mennyiségű FeO következtében a hő behatolásával kapcsolatos, nem jelentős, és az üvegolvadék áramlása és konzisztenciája tekintetében kiváló eredmény érhető el. Ez viszont szükségtelenné teszi az említett szabadalmi leírásban ismertetett különleges olvasztó- és tisztítóberendezést.
A C zónában az üvegolvadékkal szokásos műveleteket végzünk, ennek célja az üveg előkészítése az ezután következő alakítási művelethez. A C zónából az üveg egy hagyományos 19 csatornán keresztüljut az alakítási művelethez.
A találmány szerinti megoldáshoz nem szükségesek különleges atmoszférikus redukáló körülmények az előzőekben ismertetett berendezés hagyományos üzemmódú működtetésén túl. Ez annak köszönhető, hogy a vas redukcióját FeO-dá a fürdőben lévő redukáló és oxidáló alkotórészek útj án, így szén, illetve nyers nátrium-szulfát (Na2SO4) használata révén szabályozzuk. A találmány gyakorlati megvalósítása szempontjából ebben az összefüggésben meglehetősen kritikusnak bizonyult az üveg végtermékben az S03-tartalom beállítása a 0,20-0,25 tömeg%-os, meglehetősen szűk tartományba a napsugarakkal kapcsolatos mutatók (transzmittanciák) és a szín előzőekben ismertetett jellegének biztosítására. Ez a meglehetősen szűk SO3-tartalom az üvegben annak előállítása során fennálló oxidációs állapot szabályzását tükrözi vissza, amely kedvező a kívánt tulajdonságok szempontjából.
A találmány gyakorlati kivitelezéséhez hasznos adagok alkotórészei többek között a homok, kalcinált szóda, dolomit, mészkő, (nyers) nátrium-szulfát, ipari tisztaságú vas-oxid és szén (így szokásos üveggyártási szén). A vas-oxid szokásosan alkalmazott anyag, amelyet lényegében teljesen Fe2O3 alkot. A találmány szerinti megoldásban alkalmazható jellemző adag közelítőleg 2,3 mm vastagságú síküveg előállítására a következő:
anyag kg/adag tömeg%
homok 1099 59,66
kalcinált szóda 344 18,68
dolomit 268 14,57
mészkő 89,6 4,86
nyers nátrium-szulfát 28,6 1,55
vas-oxid* 11,44 0,62
szén 1,4 0,06
100,00 * Ez a vas-oxid hagyományos vas(III)-oxid, amely az elemzés alapján a következő (tömeg%-ban kifejezett)
komponensekből áll: 97,39% Fe2O3; 0,51% MgO; 0,11% CaO; 0,070% TiO2; 1,13% SiO2 és 1,24%A12O3.
Ezen üveg összetétele oxidok alakjában felírva elvi-
lég a következő:
anyag tömeg%
Na2O 13,75
MgO 3,90
A12O3 0,15
so3 0,23
K2O 0,04
CaO 8,72
összes vas Fe2O3 alakban 0,78
SiO2 72,41
FeO 0,19
Az előzőekben tárgyalt 3,7-4,8 mm vastagságban előállítva ez az üveg a napsugarakkal kapcsolatos muta5
HU 213 955 Β tők, a domináns hullámhossz és a színtisztaság jellemzők tekintetében a találmány által biztosított tartományokon belül esik.
A találmány szempontjából hasznosnak talált további jellemző betét, különösen 2—4 mm vastagságú síküveg előállítására a következő:
anyag kg/adag tömeg%
homok 1099 59,60
kalcinált szóda 344 18,66
dolomit 268 14,56
mészkő 89,6 4,86
nyers nátrium-szulfát 28,6 1,55
vas-oxid* 13 0,71
szén 1,4 0,06
100,00 * az előzőekben ismertetett vas(III)-oxid
Ezt az adagot az előzőekben ismertetett berendezésben hagyományos olvasztási eljárásokat használva megolvasztjuk és tisztítjuk, majd hagyományos úsztatási eljárással 2 mm vagy 4 mm vastagságú síküveggé formálva, a következő jellemzőket érjük el:
anyag tömeg%
ai2o3 0,17
SO3 0,21
K2O 0,04
CaO 8,70
összes vas Fe2O3 alakban 0,889
SiO2 72,41
FeO 0,22.
Az előzőekben ismertetett üveget - amelynek összetétele szerint az FeO (Fe2O3 alakban kifejezett) teljes vastartalomhoz viszonyított aránya 0,2475, a (teljes vastartalomra vonatkoztatott) %-ban kifejezett FeO-dá redukálás mértéke (az 5 077 133 számú USAbeli szabadalmi leírás szerinti módszerrel számítva) 27% - különböző vastagságú síküveggé alakítottuk, majd C fényforrásra vonatkozóan meghatároztuk a domináns hullámhossz és a színtisztaság értékét. A vizsgálatok szemléltetik a vastagságnak a színtisztaságra gyakorolt befolyását, továbbá azt, hogy a vastagság a domináns hullámhossz értékét lényegében nem befolyásolja. A vizsgálatok eredményei a következők:
2 mm 4 mm
A fényforrás (%) 80,9 71,1
UV transzmittancia (%) 53,1 36,6
napfényre vonatkozó teljes
transzmittancia (%) 60,6 42,9
IR transzmittancia (%) 47,0 19,8
D-65 fényforrás L 92,65 88,5
(átlagérték) a R,35 -8,31
b 0,89 1,55
C fényforrás
domináns hullámhossz 501 501
(átlagérték) x 0,3050 0,2996
y 0,3207 0,3245
színtisztaság (%) 1,6 3,3
FeO/teljes vastartalom 0,2475 (24,75%)
(Fe2O3 alakban)
Fe2O3 %-ban kifejezett redukálása
FeO-dá (a teljes vastartalomra vonatkoztatva)* 27% * az 5 077 133 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett módszerrel számítva.
Az üveg elemzése során a következő, oxidok alakjában kifejezett összetételt állapítottuk meg:
anyag tömeg%
Na2O 13,67
MgO 3,91
vastagság (mm) domináns hullámhossz (nm) optikai tisztaság
5,7* 500,8 4,6
3,9 501,5 3,3
4,0 502,0 3,3
4,0 501,5 3,3
4,0 500,9 3,3
4,75 502,5 3,8
4,2 500,7 3,5
2,9 500,5 2,6
4,5** 501,2 3,7
2,8 500,9 2,3
4,2*** 500,5 3,5
4 i *** 501,2 3,3
4 2*** 500,5 3,5
2,06 501,2 1,6
2,15 501,5 1,7
* két, egyenként 2,85 mm vastagságú táblaüveg között azonos törésmutatójú olaj, ** két, egyenként 2,26 mm vastagságú táblaüveg között azonos törésmutatójú olaj, *** két azonos vastagságú táblaüveg között azonos törésmutatójú olaj.
A találmány két előnyös kiviteli alakját képviselő fenti két üveg szemlélteti a találmány megvalósíthatóságát meglehetősen szűk paraméterek között definiált szóda/mészkő/szilícium-dioxid típusú üvegek körében, amelyek előnyös alakját a következő adatok jellemzik:
HU 213 955 Β anyag tömeg%>
Na2O 12-20
MgO 3-5
A12O3 0,10-0,30
so3 0,20-0,25
K2O 0-0,1
CaO 8-10
összes vas Fe2O3 alakban 0,7-0,95
SiO2 71,0-74,0
FeO 0,20-0,24
(előnyösen 0,20-0,24)
FeO/teljes vastartalom Fe2O3 alakban Fe2O3 %-ban kifejezett redukálása FeO-dá (az 5 077 133 számú USA-beli szabadalmi leírásban közölt 0,24-0,27
módszer szerint számítva) 25-29%.
Ezek az üvegek a találmánynak megfelelő módon alakítva - anélkül, hogy UV elnyelő adalékokként CeO, TiO2, MoO3 vagy V2O3 adalékokat használnánk - a
3,7-4,8 mm vastagságtartományban natos jellemzőket mutatják: a következő kívá-
tulajdonság tartomány
A fényforrás (transzmittancia a látható tartományban) >70%
UV transzmittancia <38%
napfényre vonatkozó teljes transzmittancia <44,5%
IR transzmittancia 18-21%
C fényforrás domináns hullámhossz 495-510 nm
D-65 fényforrás L 87-91%
a -8±3
b 2±2
színtisztaság 2-4%.
transzmi ttanciáj a kisebb, mint 38%, azzal jellemezve, hogy 0,20-0,25 tömeg% SO3-ot és FeO alakban kifejezve 0,19-0,24 tömeg% két vegyértékű vasat tartalmaz, ahol 3,7-4,8 mm vastagságnál az üveg napfényre vonatkozó teljes transzmittanciája kisebb, mint 44,5%.
2. Az 1. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy oxid alakban kifejezve a következő alkotókból áll:
anyag tömeg%
Na2O 12-20
MgO 3-5
A12O3 0,10-0,30
SO3 0,20-0,25
K2O 0-0,1
CaO 8-10
összes vas Fe2O3 alakban 0,7-0,95
SiO2 71,0-74,0
FeO 0,20-0,24
% FeO redukció 25-29%
FeO/összes vas Fe2O3 alakban 0,24-0,27.
3. A 2. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy 3,7-4,8 mm vastagságnál tulajdonságai a következők:
tulajdonság tartomány
A fényforrás (transzmittancia a
látható tartományban) >70%
UV transzmittancia <38%
napfényre vonatkozó
teljes transzmittancia <44,5%
IR transzmittancia 18-21%
C fényforrás
domináns hullámhossz 495-510 nm
D-65 fényforrás L 87-91%
a -8±3
b 2±2
színtisztaság 2-1%.
A fenti leírás alapján a szakembernek számos egyéb jellemző, módosítás és javított változat válik nyilvánvalóvá. Ezen további jellemzők, módosítások és javított változatok ezért a találmány részének tekintendők, amelynek oltalmi körét a következő igénypontok határozzák meg.

Claims (7)

1. Infravörös energiát és ultraibolya sugárzást elnyelő, SiO2, Na2O és CaO mellett Fe2O3 alakban kifejezve 0,7-0,95 tömeg% összes vasat tartalmazó zöld üveg, amelynek transzmittanciáj a a látható tartományban nagyobb, mint 70%, az ultraibolya sugárzásra vonatkozó
4. Az 1. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy oxid alakban kifejezve a következő alkotókból áll: anyag tömeg% Na2O 13,75 MgO 3,90 A12O3 0,15 SO3 0,23 K2O 0,04 CaO 8,72 összes vas Fe2O3 alakban 0,78 SiO2 72,41 FeO 0,19.
HU 213 955 Β
5. A 4. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy lényegében a kővetkező, tömeg%-ban megadott összetételű betétanyagból van előállítva:
anyag tömeg% homok 59,66 kalcinált szóda 18,68 dolomit 14,57 mészkő 4,86 nyers nátrium-szulfát 1,55 vas-oxid 0,62 szén 0,06.
6. A 3. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy oxid alakban kifejezve a következő alkotókból áll: anyag tömeg% Na2O 13,67 MgO 3,91 A17O3 0,17 so3 0,21 K2O 0,04 CaO 8,70 összes vas Fe2O3 alakban 0,889 SiO2 72,41 FeO 0,22
7. A 3. igénypont szerinti üveg, azzaljellemezve, hogy a C fényforrással mért domináns hullámhossza 500-502 nm.
8. Az 1. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy úsztatott üveg.
9. Rétegelt járműszélvédő, azzaljellemezve, hogy a 4. igénypont szerinti üvegből készült és vastagsága 4,6 mm.
10. Gépjármüüveg, azzaljellemezve, hogy a 6. igénypont szerinti üvegből készült és vastagsága 4 mm.
11. A 10. igénypont szerinti üveg, azzal jellemezve, hogy lényegében a következő, tömeg%-ban megadott összetételű betétanyagból van előállítva:
anyag tömeg% homok 59,60 kalcinált szóda 18,66 dolomit 14,56 mészkő 4,86 nyers nátrium-szulfát 1,55 vas-oxid 0,71 szén 0,06
HU9301111A 1992-04-17 1993-04-16 Low ir and low uv transmittance green glass composition and laminated windshields and automotive glass made from such glass HU213955B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/870,415 US5214008A (en) 1992-04-17 1992-04-17 High visible, low UV and low IR transmittance green glass composition

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9301111D0 HU9301111D0 (en) 1993-08-30
HUT68637A HUT68637A (en) 1995-07-28
HU213955B true HU213955B (en) 1997-11-28

Family

ID=25355329

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9301111A HU213955B (en) 1992-04-17 1993-04-16 Low ir and low uv transmittance green glass composition and laminated windshields and automotive glass made from such glass

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5214008A (hu)
EP (1) EP0565835B1 (hu)
JP (1) JPH07121815B2 (hu)
KR (1) KR930021558A (hu)
CN (1) CN1037958C (hu)
AT (1) ATE179684T1 (hu)
AU (1) AU660212B2 (hu)
BR (1) BR9301559A (hu)
CA (1) CA2085264C (hu)
CZ (1) CZ60093A3 (hu)
DE (1) DE69324726T2 (hu)
DK (1) DK0565835T3 (hu)
ES (1) ES2133335T3 (hu)
HU (1) HU213955B (hu)
MX (1) MX9301842A (hu)
NO (1) NO931416L (hu)
NZ (1) NZ247433A (hu)
PL (1) PL175413B1 (hu)
RU (1) RU2094402C1 (hu)
SK (1) SK33193A3 (hu)
TR (1) TR28283A (hu)
ZA (1) ZA932086B (hu)

Families Citing this family (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2634753B1 (fr) * 1988-07-27 1992-08-21 Saint Gobain Vitrage Vitrage a couche electro-conductrice obtenue par pyrolyse de composes en poudre, utilisable en tant que pare-brise pour automobile
US5593929A (en) * 1990-07-30 1997-01-14 Ppg Industries, Inc. Ultraviolet absorbing green tinted glass
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
US5470356A (en) * 1991-10-11 1995-11-28 Meszaros; Laszlo A. Sulfur dye compositions and their production
JP2528579B2 (ja) * 1991-12-27 1996-08-28 セントラル硝子株式会社 含鉄分・高還元率フリットガラスおよびこれを用いた紫外・赤外線吸収緑色ガラス
FR2699527B1 (fr) * 1992-12-23 1995-02-03 Saint Gobain Vitrage Int Compositions de verre destinées à la fabrication de vitrage.
MX9403013A (es) * 1993-04-27 1995-01-31 Libbey Owens Ford Co Composicion de vidrio.
FR2710050B1 (fr) * 1993-09-17 1995-11-10 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages.
JP3368953B2 (ja) * 1993-11-12 2003-01-20 旭硝子株式会社 紫外線吸収着色ガラス
FR2731696B1 (fr) * 1995-03-16 1997-04-25 Saint Gobain Vitrage Feuilles de verre destinees a la fabrication de vitrages
US5792559A (en) * 1994-07-05 1998-08-11 Ppg Industries, Inc. Composite transparency
US6030911A (en) * 1994-07-22 2000-02-29 Vitro Flotado, S.A. De C.V. Green thermo-absorbent glass
MY115988A (en) * 1994-10-26 2003-10-31 Asahi Glass Co Ltd Glass having low solar radiation and ultraviolet ray transmittance
DE69600538T2 (de) * 1995-06-02 1999-01-28 Nippon Sheet Glass Co Ltd Ultraviolette und infrarote Strahlung absorbierendes Glas
US5830812A (en) * 1996-04-01 1998-11-03 Ppg Industries, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition
FR2753700B1 (fr) * 1996-09-20 1998-10-30 Feuille de verre destinees a la fabrication de vitrages
US5776845A (en) * 1996-12-09 1998-07-07 Ford Motor Company High transmittance green glass with improved UV absorption
GB9705426D0 (en) * 1997-03-15 1997-04-30 Pilkington Plc Solar control glass and glazings
JPH10265239A (ja) * 1997-03-26 1998-10-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収ガラス
US5807417A (en) * 1997-07-11 1998-09-15 Ford Motor Company Nitrate-free method for manufacturing a blue glass composition
US5851940A (en) * 1997-07-11 1998-12-22 Ford Motor Company Blue glass with improved UV and IR absorption
ES2239813T3 (es) 1997-10-20 2005-10-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Composicion de vidrio azul que absorbe las radiaciones infrarrojas y ultravioletas.
WO1999025660A1 (fr) * 1997-11-13 1999-05-27 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Verre absorbant les ultraviolets/l'infrarouge, feuille de verre absorbant les ultraviolets/l'infrarouge, feuille de verre absorbant les ultraviolets/l'infrarouge recouverte d'un film colore, et verre a vitres pour vehicules
US6037286A (en) * 1998-03-20 2000-03-14 Owens-Brockway Glass Container Inc. UV absorbing container glass compositions
US6656862B1 (en) * 1998-05-12 2003-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue privacy glass
BE1012997A5 (fr) * 1998-06-30 2001-07-03 Glaverbel Verre sodo-calcique vert.
DE69929891T2 (de) * 1998-09-04 2006-08-24 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Leicht gefärbtes glass mit hoher transmission und verfahren zur herstellung desselben, glasplatte mit elektrisch leitendem film und verfahren zur herstellung derselben und glassartikel
US6447891B1 (en) 1999-05-03 2002-09-10 Guardian Industries Corp. Low-E coating system including protective DLC
US6277480B1 (en) 1999-05-03 2001-08-21 Guardian Industries Corporation Coated article including a DLC inclusive layer(s) and a layer(s) deposited using siloxane gas, and corresponding method
US6312808B1 (en) 1999-05-03 2001-11-06 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating with DLC & FAS on substrate
US6338901B1 (en) 1999-05-03 2002-01-15 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6461731B1 (en) 1999-05-03 2002-10-08 Guardian Industries Corp. Solar management coating system including protective DLC
US6475573B1 (en) 1999-05-03 2002-11-05 Guardian Industries Corp. Method of depositing DLC inclusive coating on substrate
US6280834B1 (en) 1999-05-03 2001-08-28 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC and/or FAS on substrate
US6335086B1 (en) 1999-05-03 2002-01-01 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6368664B1 (en) 1999-05-03 2002-04-09 Guardian Industries Corp. Method of ion beam milling substrate prior to depositing diamond like carbon layer thereon
US6261693B1 (en) * 1999-05-03 2001-07-17 Guardian Industries Corporation Highly tetrahedral amorphous carbon coating on glass
EP1136457A4 (en) * 1999-09-14 2002-10-23 Asahi Glass Co Ltd LAMINATE GLASS
US6350712B1 (en) 2000-01-26 2002-02-26 Vitro Corporativo, S.A. De C.V. Solar control glass composition
EP2261183B1 (en) 2000-03-06 2015-02-25 Nippon Sheet Glass Company, Limited High transmittance glass sheet and method of manufacture the same
US7627531B2 (en) * 2000-03-07 2009-12-01 American Express Travel Related Services Company, Inc. System for facilitating a transaction
US6711917B2 (en) 2000-09-15 2004-03-30 Guardian Industries Corporation Photochromic float glasses and methods of making the same
US6573207B2 (en) 2001-01-23 2003-06-03 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium
US6521558B2 (en) 2001-01-23 2003-02-18 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium
US6672108B2 (en) 2001-04-26 2004-01-06 Guardian Industries Corp. Method of making glass with reduced Se burnoff
MXPA03010679A (es) * 2001-05-23 2004-03-02 Tanabe Seiyaku Co Una composicion para acelerar la cicatrizacion de fractura osea.
US6498118B1 (en) 2001-06-27 2002-12-24 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium and holmium
US6716780B2 (en) 2001-09-26 2004-04-06 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium, holmium, and/or yttrium
US6632760B2 (en) 2001-10-03 2003-10-14 Visteon Global Technologies, Inc. Chrome-free green privacy glass composition with improved ultra violet absorption
US6596660B1 (en) 2001-10-26 2003-07-22 Visteon Global Technologies, Inc. Amber-free reduced blue glass composition
US7144837B2 (en) * 2002-01-28 2006-12-05 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US7169722B2 (en) * 2002-01-28 2007-01-30 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US7037869B2 (en) 2002-01-28 2006-05-02 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US6610622B1 (en) * 2002-01-28 2003-08-26 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
SE0200878D0 (sv) * 2002-03-20 2002-03-20 Claes Goeran Granqvist Air cleaning window
US6849566B2 (en) 2002-07-19 2005-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue-green grass
US6953759B2 (en) 2002-08-26 2005-10-11 Guardian Industries Corp. Glass composition with low visible and IR transmission
WO2004028990A1 (en) * 2002-09-27 2004-04-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for making float glass having reduced defect density
US7094716B2 (en) * 2002-10-04 2006-08-22 Automotive Components Holdings, Llc Green glass composition
US6927186B2 (en) * 2002-12-04 2005-08-09 Guardian Industries Corp. Glass composition including sulfides having low visible and IR transmission
US7135425B2 (en) * 2002-12-13 2006-11-14 Guardian Industries Corp. Grey glass composition
US6995102B2 (en) * 2003-07-16 2006-02-07 Visteon Global Technologies, Inc. Infrared absorbing blue glass composition
US7151065B2 (en) * 2003-07-21 2006-12-19 Guardian Industries Corp. Grey glass composition
US7150820B2 (en) * 2003-09-22 2006-12-19 Semitool, Inc. Thiourea- and cyanide-free bath and process for electrolytic etching of gold
WO2005063643A1 (ja) * 2003-12-26 2005-07-14 Nippon Sheet Glass Company, Limited 近赤外線吸収グリーンガラス組成物、およびこれを用いた合わせガラス
US20050202951A1 (en) * 2004-03-15 2005-09-15 Guardian Industries Corp. Method of making float glass
US7700869B2 (en) * 2005-02-03 2010-04-20 Guardian Industries Corp. Solar cell low iron patterned glass and method of making same
US7700870B2 (en) * 2005-05-05 2010-04-20 Guardian Industries Corp. Solar cell using low iron high transmission glass with antimony and corresponding method
US20070074757A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-05 Gurdian Industries Corp Method of making solar cell/module with porous silica antireflective coating
US20070113881A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-24 Guardian Industries Corp. Method of making solar cell with antireflective coating using combustion chemical vapor deposition (CCVD) and corresponding product
US8153282B2 (en) * 2005-11-22 2012-04-10 Guardian Industries Corp. Solar cell with antireflective coating with graded layer including mixture of titanium oxide and silicon oxide
US8389852B2 (en) * 2006-02-22 2013-03-05 Guardian Industries Corp. Electrode structure for use in electronic device and method of making same
US7557053B2 (en) * 2006-03-13 2009-07-07 Guardian Industries Corp. Low iron high transmission float glass for solar cell applications and method of making same
US8648252B2 (en) * 2006-03-13 2014-02-11 Guardian Industries Corp. Solar cell using low iron high transmission glass and corresponding method
US20080072956A1 (en) * 2006-09-07 2008-03-27 Guardian Industries Corp. Solar cell with antireflective coating comprising metal fluoride and/or silica and method of making same
US8637762B2 (en) * 2006-11-17 2014-01-28 Guardian Industries Corp. High transmission glass ground at edge portion(s) thereof for use in electronic device such as photovoltaic applications and corresponding method
US7767253B2 (en) * 2007-03-09 2010-08-03 Guardian Industries Corp. Method of making a photovoltaic device with antireflective coating
JP5351881B2 (ja) * 2007-03-28 2013-11-27 ピルキントン グループ リミテッド ガラス組成物
US8237047B2 (en) * 2007-05-01 2012-08-07 Guardian Industries Corp. Method of making a photovoltaic device or front substrate for use in same with scratch-resistant coating and resulting product
US20080295884A1 (en) * 2007-05-29 2008-12-04 Sharma Pramod K Method of making a photovoltaic device or front substrate with barrier layer for use in same and resulting product
GB0710808D0 (en) * 2007-06-06 2007-07-18 Pilkington Automotive Ltd Tinted laminated vehicle glazing
US8445774B2 (en) * 2007-07-26 2013-05-21 Guardian Industries Corp. Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same
US8450594B2 (en) * 2007-07-26 2013-05-28 Guardian Industries Corp. Method of making an antireflective silica coating, resulting product and photovoltaic device comprising same
US20090075092A1 (en) * 2007-09-18 2009-03-19 Guardian Industries Corp. Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same
US20090101209A1 (en) * 2007-10-19 2009-04-23 Guardian Industries Corp. Method of making an antireflective silica coating, resulting product, and photovoltaic device comprising same
US8114488B2 (en) * 2007-11-16 2012-02-14 Guardian Industries Corp. Window for preventing bird collisions
US8114472B2 (en) * 2008-01-08 2012-02-14 Guardian Industries Corp. Method of making a temperable antiglare coating, and resulting products containing the same
US20090181256A1 (en) * 2008-01-14 2009-07-16 Guardian Industries Corp. Methods of making silica-titania coatings, and products containing the same
GB0810525D0 (en) * 2008-06-09 2008-07-09 Pilkington Group Ltd Solar unit glass plate composition
US8668961B2 (en) * 2008-07-31 2014-03-11 Guardian Industries Corp. Titania coating and method of making same
US20100122728A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-20 Fulton Kevin R Photovoltaic device using low iron high transmission glass with antimony and reduced alkali content and corresponding method
US8617641B2 (en) * 2009-11-12 2013-12-31 Guardian Industries Corp. Coated article comprising colloidal silica inclusive anti-reflective coating, and method of making the same
US8318054B2 (en) * 2010-06-02 2012-11-27 Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. Dark green solar control glass composition
US9272949B2 (en) 2010-07-09 2016-03-01 Guardian Industries Corp. Coated glass substrate with heat treatable ultraviolet blocking characteristics
JP5935445B2 (ja) 2012-03-30 2016-06-15 セントラル硝子株式会社 紫外線赤外線吸収ガラス
RU2514868C1 (ru) * 2012-12-06 2014-05-10 Открытое акционерное общество "Саратовский институт стекла" Способ производства зеленого теплопоглощающего стекла для транспорта и строительства
US11261122B2 (en) 2013-04-15 2022-03-01 Vitro Flat Glass Llc Low iron, high redox ratio, and high iron, high redox ratio, soda-lime-silica glasses and methods of making same
US20140309099A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Low iron, high redox ratio, and high iron, high redox ratio, soda-lime-silica glasses and methods of making same
CN103641303A (zh) * 2013-11-27 2014-03-19 常熟市赛蒂镶嵌玻璃制品有限公司 绿色浮法玻璃的制备工艺
EP3189117B1 (en) * 2014-09-02 2018-11-07 Thermolon Korea Co., Ltd. Inorganic thermochromic additive for an inorganic ceramic coating composition
US9573841B1 (en) 2015-10-06 2017-02-21 Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C. V. UV absorbent green solar control glass composition
RU2642732C1 (ru) * 2016-12-23 2018-01-25 Юлия Алексеевна Щепочкина Стекло
US10556821B2 (en) 2017-04-26 2020-02-11 Guardian Glass, LLC Laminated window including different glass substrates with low-E coating adjacent vehicle or building interior and/or methods of making the same
US10753883B2 (en) 2017-06-07 2020-08-25 Guardian Glass, LLC Method and system for detecting inclusions in float glass
CN111163932A (zh) 2017-07-28 2020-05-15 皮尔金顿集团有限公司 窗组件
CN111712473B (zh) 2018-03-07 2022-02-25 佳殿玻璃有限公司 基于波长分析检测浮法玻璃中的夹杂物方法和系统
BR112020014507A2 (pt) 2018-03-07 2020-12-08 Guardian Glass, LLC Método e sistema para reduzir falhas no vidro de inclusões à base de sulfeto de níquel
US10590031B2 (en) 2018-05-11 2020-03-17 Guardian Glass, LLC Method and system utilizing ellipsometry to detect corrosion on glass
US10481097B1 (en) 2018-10-01 2019-11-19 Guardian Glass, LLC Method and system for detecting inclusions in float glass based on spectral reflectance analysis
WO2020190441A1 (en) 2019-03-19 2020-09-24 Applied Materials, Inc. Hydrophobic and icephobic coating

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE604146C (de) * 1930-11-14 1934-10-15 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Waermeabsorbierendes Glas
US2505001A (en) * 1946-03-28 1950-04-25 Corning Glass Works Method of making ultraviolet transmitting high silica glass
US2755212A (en) * 1952-08-04 1956-07-17 Libbey Owens Ford Glass Co Sheet glass
US3343935A (en) * 1962-12-06 1967-09-26 Owens Illinois Inc Molten additions of colorants in a glass furnace forehearth
US3345190A (en) * 1963-12-04 1967-10-03 Owens Illinois Inc Method for controlling the reduction of metallic ions in glass compositions
US3486874A (en) * 1966-06-08 1969-12-30 Owens Illinois Inc Molten addition melter for a forehearth
DE1596417B1 (de) * 1967-03-29 1970-10-08 Floatglas Gmbh Einrichtung zur kontinuierlichen Herstellung eines Flachglasbandes auf einem Bad aus geschmolzenem Metall
US3652303A (en) * 1970-01-26 1972-03-28 Ppg Industries Inc Heat absorbing blue soda-lime-silica glass
DE2146957A1 (de) * 1970-09-30 1972-04-06 Marchignoni, Albano, Bologna (Italien) Vorrichtung zur Erziehung der Gliedmaßen, insbesondere zum Erlernen der Schwimmbewegungen
US3951635A (en) * 1974-11-29 1976-04-20 Owens-Illinois, Inc. Method for rapidly melting and refining glass
US4381934A (en) * 1981-07-30 1983-05-03 Ppg Industries, Inc. Glass batch liquefaction
US4493557A (en) * 1982-11-01 1985-01-15 Corning Glass Works Mixing apparatus
JPS6021554A (ja) * 1983-07-15 1985-02-02 Hitachi Micro Comput Eng Ltd 半導体装置
US4519814A (en) * 1983-07-25 1985-05-28 Ppg Industries, Inc. Two stage batch liquefaction process and apparatus
US4529428A (en) * 1983-11-25 1985-07-16 Ppg Industries, Inc. Method and apparatus for feeding an ablation liquefaction process
JPS60215546A (ja) * 1984-04-06 1985-10-28 Nippon Sheet Glass Co Ltd 赤外線吸収ガラス
JPS6113693A (ja) * 1984-06-28 1986-01-21 クラリオン株式会社 車載用機器取出機構
US4539034A (en) * 1984-07-19 1985-09-03 Ppg Industries, Inc. Melting of glass with staged submerged combustion
US4610711A (en) * 1984-10-01 1986-09-09 Ppg Industries, Inc. Method and apparatus for inductively heating molten glass or the like
US4701425A (en) * 1986-05-19 1987-10-20 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared and ultraviolet absorbing glass compositions
US4792536A (en) * 1987-06-29 1988-12-20 Ppg Industries, Inc. Transparent infrared absorbing glass and method of making
CN1027635C (zh) * 1989-11-16 1995-02-15 利比-欧文斯-福特公司 吸收红外和紫外辐射的绿色玻璃
US5077133A (en) * 1990-06-21 1991-12-31 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition
ES2148139T3 (es) * 1989-11-16 2000-10-16 Libbey Owens Ford Co Composicion de vidrio verde absorbente de la radiacion infrarroja y ultravioleta.
CA2016600C (en) * 1990-05-11 1996-10-22 John R. Lackner Convertible vacuum cleaner
US5240886A (en) * 1990-07-30 1993-08-31 Ppg Industries, Inc. Ultraviolet absorbing, green tinted glass
JPH0694377B2 (ja) * 1990-12-25 1994-11-24 セントラル硝子株式会社 赤外線紫外線吸収ガラスおよびその製法

Also Published As

Publication number Publication date
AU660212B2 (en) 1995-06-15
CN1077438A (zh) 1993-10-20
SK33193A3 (en) 1993-11-10
ZA932086B (en) 1993-10-15
US5214008A (en) 1993-05-25
DE69324726D1 (de) 1999-06-10
NO931416L (no) 1993-10-18
JPH06166536A (ja) 1994-06-14
AU3319093A (en) 1993-10-21
TR28283A (tr) 1996-04-17
ATE179684T1 (de) 1999-05-15
NO931416D0 (no) 1993-04-16
BR9301559A (pt) 1993-10-26
PL175413B1 (pl) 1998-12-31
MX9301842A (es) 1994-02-28
CA2085264A1 (en) 1993-10-18
HU9301111D0 (en) 1993-08-30
HUT68637A (en) 1995-07-28
CA2085264C (en) 1997-01-28
KR930021558A (ko) 1993-11-22
JPH07121815B2 (ja) 1995-12-25
CN1037958C (zh) 1998-04-08
NZ247433A (en) 1994-09-27
EP0565835A3 (en) 1994-10-26
RU2094402C1 (ru) 1997-10-27
EP0565835A2 (en) 1993-10-20
CZ60093A3 (en) 1994-11-16
PL298501A1 (en) 1994-01-10
DK0565835T3 (da) 1999-11-01
EP0565835B1 (en) 1999-05-06
ES2133335T3 (es) 1999-09-16
DE69324726T2 (de) 1999-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU213955B (en) Low ir and low uv transmittance green glass composition and laminated windshields and automotive glass made from such glass
JP3731896B2 (ja) ガラス組成物及びその製造方法
KR100446029B1 (ko) 창유리제조용유리시트및이로부터제조된창유리
RU2198145C2 (ru) Цветное серо-зеленое щелочно-известковое стекло
JP4546646B2 (ja) 青色相のソーダライムガラス
JPH11504614A (ja) 色ガラス組成物
EP0803479A1 (en) Dense green colored glass
EP0851846A1 (en) Neutral, low transmittance glass
US6998362B2 (en) Glass compositions
JP4459627B2 (ja) 着色されたソーダライムガラス
US6133179A (en) Glass compositions of the silica-soda-lime type
JP4459623B2 (ja) 着色されたソーダライムガラス
US6589897B1 (en) Green soda glass
JP4414594B2 (ja) 濃く着色された緑−青色ソーダライムガラス
US7015162B2 (en) Blue sodiocalcic glass
AU715351B2 (en) Glass compositions

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee