HU213539B - Process for preparation of 2-substituted-5-chlorimidazole-4-carbaldehydes - Google Patents

Process for preparation of 2-substituted-5-chlorimidazole-4-carbaldehydes Download PDF

Info

Publication number
HU213539B
HU213539B HU9400737A HU9400737A HU213539B HU 213539 B HU213539 B HU 213539B HU 9400737 A HU9400737 A HU 9400737A HU 9400737 A HU9400737 A HU 9400737A HU 213539 B HU213539 B HU 213539B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
substituted
process according
preparation
alkyl group
Prior art date
Application number
HU9400737A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT66634A (en
HU9400737D0 (en
Inventor
Jaques Gosteli
Gareth Griffths
Rene Imwinkelried
Original Assignee
Lonza Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza Ag filed Critical Lonza Ag
Priority to HU9701564A priority Critical patent/HU219707B/hu
Publication of HU9400737D0 publication Critical patent/HU9400737D0/hu
Publication of HUT66634A publication Critical patent/HUT66634A/hu
Publication of HU213539B publication Critical patent/HU213539B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/70—One oxygen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű, 2-es helyzetben szubsztituált 5-klór-imidazol-4-karbaldehid-származékok előállítására. Az (I) általános képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 2-5 szénatomos alkenilcsoport.
Az (I) általános képletű, 2-es helyzetben szubsztituált 5-klór-imidazol-4-karbaldehid-származékok fontos kiindulási anyagok vérnyomáscsökkentő farmakonok vagy herbicid hatású hatóanyagok előállításában (US-PS 4 355 040; DE-OS 2 804 435).
Az említett vegyületek szintézisére több lehetőség ismert.
Az US-PS 4 355 040 szerint 2-amino-3,3-diklór-akrilnitrilt aldehiddel a megfelelő közbenső azometin-termékké reagáltatnak, majd hidrogén-halogeniddel és vízzel 2-es helyzetben szubsztituált 5-halogén-imidazol-4karbaldehiddé alakítanak. Az említett szabadalmi leírás kísérleti adatokat nem tartalmaz. A szintézis egyik hátránya, hogy a kiindulási anyagként felhasznált 2-amino-3,3-diklór-akrilnitrilt magát elő kell állítani, diklór-acetonitril és kéksav (nátrium-cianid) reagáltatásával. Az anyagok nagy toxikussága és az ezzel járó biztonságtechnikai intézkedések, amelyek már a kiindulási anyag előállítására szükségesek, eleve lehetetlenné teszik az eljárás ipari alkalmazását.
A fent említett US-PS 4 355 040 további eljárást is ismertet, amely háromlépcsős: első lépésben amidin-hidrokloridot nagy NH3-nyomás mellett dihidroxi-acetonnal gyürűzárásnak vetnek alá, az imidazol-alkoholt halogénezik, majd aldehiddé oxidálják.
Bebizonyosodott, hogy a gyűrűzárási reakcióhoz 20χ105 Pa-nál nagyobb nyomás szükséges. Az alkohol oxidációja a leírás szerint króm-oxid jelenlétében zajlik le.
Tekintettel arra, hogy a nehézfém-oxidok többnyire nem recirkuláltathatóak, a nehézfémes oxidálás ipari alkalmazása ökológiai szempontokból többé nem engedhető meg.
A feladat tehát olyan eljárás kifejlesztése volt, amely a felsorolt hátrányoktól mentes.
A fenti feladatot a találmány szerinti eljárással oldottuk meg.
Első lépésként egy (II) általános képletű glicinészter-hidrohalogenidet- a (II) általános képletben R| jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és X jelentése halogénatom - egy (III) általános képletű imidsavészterrel - a (III) általános képletben R jelentése a fenti, míg R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - bázis jelenlétében reagáltatunk 2-es helyzetben szubsztituált (IV) általános képletű 4,5-dihidro-imidazol-5-on-ná.
A szubsztituensek jelentése pontosabban az alábbi: alkilcsoporton itt egyenes vagy elágazó szénláncú, legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoportot értünk, például olyat, mint a metil-, etil-, propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil, terc-butil-, pentil- vagy hexilcsoportok. R jelentéseként az n-propil- és az n-butil-csoportot előnyben részesítjük. Alkenilcsoporton egyenes vagy elágazó szénláncú, legfeljebb 6 szénatomos alkenilcsoportot értünk, például: 1-propenil-, 2-propenil-, 1-butenil-, 2-butenil-, 3-butenilés pentenilcsoport és izomeijei. Az R alkenilcsoport előnyösjelentése 2- vagy 3-butenil-csoport.
Előnyösen úgy járunk el, hogy a (II) általános képletű glicinészter-hidrohalogenidet bázis jelenlétében, 7 és 12 közötti, előnyösen 9 és 11 közötti pH-érték mellett reagáltatjuk. A (II) általános képletű glicinészter-hidrohalogenidek a kereskedelmi forgalomban kapható stabil vegyületek. Alkalmas bázisok például az alkálifém-hidroxidok, így nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid, vagy alkálifém-alkoholátok, például nátrium- vagy kálium-metilát, -etilát vagy -terc-butilát.
Előnyös, ha a bázis alkalmas oldószerben oldva van jelen. Különösen előnyösek az alifás alkoholok, például metanol, etanol. Az imidsavésztert szintén előnyösen oldott formában adagoljuk, közömbös oldószerben. Oldószerként alkalmasak az aromás oldószerek, például toluol vagy klór-benzol, vagy a fent említett alifás alkoholok.
A glicinészter-hidrohalogenidet, az imidsavésztert és a bázist előnyösen ekvimoláris arányban visszük reakcióba.
A reakció hőmérséklete célszerűen -20 °C és 50 °C, előnyösen 0 °C és 25 °C közötti.
Néhány óra reakcióidő után a megfelelő (IV) általános képletű, 2-es helyzetben szubsztituált 4,5-dihidro-imidazol-5-ont a szokásos módon, többnyire egyszerű szűréssel elkülöníthetjük; a hozam meghaladja a 95 %-ot.
Az első lépés során keletkező (IV) általános képletű vegyületek közül azokat részesítjük előnyben, amelyekben R jelentése η-propil-, n-butil-, 2- vagy 3-butenil-csoport. Ezek a vegyületek újak, és a jelen bejelentéssel azonos elsőbbségű párhuzamos bejelentés tárgyát képezik.
A találmány szerinti élj árás első lépése óriási haladást j elent az ismert eljáráshoz [R. Jacquier és mts-ai Bull. Soc. Chim. Francé, 1971, 1040] képest, amely szerint szabad glicinésztert reagáltattak a (III) általános képletű imidsav-etilészterrel (R jelentése metil-, fenil- és benzil-csoportra korlátozódott) oldószer nélkül a megfelelő 4,5-dihidro-imidazol-5-on-ná. Ezen eljárás hátránya, hogy a szabad glicinészter nagyon omlékony, ezért minden reagáltatás előtt frissen kell szintetizálni, majd elkülöníteni. Az ismert eljárás reakcióideje 24 óra vagy ennél több, mégis a hozam csak 30-48 %.
A (IV) általános képletű vegyületet a találmány szerinti foszfor-oxi-kloriddal vagy foszgénnel reagáltatjuk a kívánt (I) általános képletű, 2-es helyzetben szubsztituált 5-klór-imidazol4-karbaldehiddé, Ν,Ν-dimetil-formamid jelenlétében.
A 2-es helyzetben szubsztituált 4,5-dihidro-imidazol5-on és a foszfor-oxi-klorid, ill. foszgén és az N,N-dimetil-formamid közötti mólarány előnyösen 1 : 1 : 1 és 1:5:5 közötti, előnyösen mintegy 1:3:3.
A reakció hőmérséklete célszerűen 50 °C és 130 °C közötti.
Adott esetben járulékos közömbös segédoldószert is alkalmazhatunk.
A 2-es helyzetben szubsztituált 5-klór-imidazol-4-karbaldehid elkülönítése a legegyszerűbben alkalmas oldószerrel végzett extrahálással történik.
PÉLDÁK
I. példa
2-n-butil-4,5-dihidro-imidazol-5-on
10,1 g (0,25 mól) nátrium-hidroxid metanolos oldatához 0 °C-on 31,71 g (0,25 mól) glicin-metilészter-hidrokloridot adunk. A keletkező fehér szuszpenzióhoz
HU 213 539 Β perc elteltével 126,5 g 22,8 t%-os, klór-benzolos pentán-imidsav-metilészter-oldatot csepegtetünk 5 perc alatt. A világossárga szuszpenziót szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük, majd 100 ml kloroformmal hígítjuk. A metanolt 26 °C-on és (30-50)* 105 Pa nyomáson ledesztilláljuk. A narancsszínű szuszpenziót 100 ml diklór-metánnal hígítjuk, majd szüljük. A szürletből a oldószert eltávolítjuk. 34,09 g (97%) cím szerinti terméket kapunk. (Tisztaság >95% gázkromatográfiás és Ή-NMR meghatározás szerint). Ή-NMR (CDC13): δ (ppm): 0,95 (t, 3H); 1,45 (m, 2H);
l,68(m,2H);2,48(t,2H);4,l (m, 2H); 9,3 (széles s, IH)
2. példa
2-n-butil-5-klór-imidazol-4-karbaldehid
26,83 g (175 mmol) foszfor-oxi-klorid 50 ml klór-benzollal készített oldatához szobahőmérsékleten 9,81 g (70 mmol) 2-n-butil-4,5-dihidro-imidazol-5-ont adunk. A narancsszínű szuszpenziót 5 perc alatt 100 °C-ra melegítjük, ezt követően 3 perc alatt 12,79 g (175 mmol) Ν,Ν-dimetil-formamidot adagolunk. A fekete elegyet 2 órán át 100 °C-on tartj uk, máj d 40 °C-ra hütjük és 84 ml vízbe öntjük. 42 ml etil-acetát adagolása után az elegyet 26-28 °C-on 15 percen át keveqük, utána 30 t%-os nátrium-hidroxid-oldattal a pH-értéket 7-re állítjuk. A fázisokat szétválasztjuk és a vizes fázist 2*70 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist magnézium-szulfáttal szárítjuk, máj d rotációs bepárlón betöményítjük. 8,31 g cím szerinti terméket kapunk, ami a 2-n-butil-2-imidazolin-5-on-ra vonatkoztatva 64%-os hozamnak felel meg.
3. példa
2-n-butil-5-klór-imidazol-4-karbaldehid (a 2-n-butil-4,5-dihidro-imidazol-5-on izolálása nélkül) 10,17 g (0,25 mól) nátrium-hidroxid 80 ml metanollal készített, 0 °C-ra hűtött oldatához 31,71 g (0,25 mól) szilárd halmazállapotú glicin-metilészter-hidrokloridot adunk egy adagban, miközben a kicsapódó nátrium-klorid miatt fehér szuszpenzió -8 °C-ra lehűl. 15 perc alatt a hőmérséklet 0 °C-ra emelkedik, ezt követően 127,0 g 22,68 t%-os, klór-benzolos pentánimidsav-metilészter-oldatot (=0,5 M pentánimidsav-metilészter) adunk 15 perc alatt. A hőmérsékletet egy óra alatt 21 °C-ra hagyjuk emelkedni, majd ezen a hőmérsékleten a sárgás-barna szuszpenziót 3,5 órán át keveqük. 400 ml klór-benzol adagolása után 30 °C-on metanol, víz és klór-benzol elegyét (kb. 240 g) ledesztilláljuk. A visszamaradó szuszpenzióhoz (kb. 420 g) 107,33 g (0,7 mól) foszfor-oxikloridot adunk, miközben a hőmérséklet 35 °C-ra emelkedik. A zavaros narancsszínű reakcióelegyet 100 °C-ra melegítjük, és 5 perc alatt 51,71 g (0,70 mól) Ν,Νdimetil-formamidot csepegtetünk az elegyhez, miközben a hőmérséklet 108 °C-ra emelkedik. A fekete elegyet 2 órán át 100 °C-on tartjuk, majd 75 °C-ra hűtjük és 300 g 10 °C-os vízbe öntjük. Az elegyet 150 ml etil-acetáttal hígítjuk, 50 °C-on 15 percen át keverjük, majd 160 ml 30 t%-os nátrium-hidroxid-oldat adagolásával pH 1-re állítjuk. A fázisokat szétválasztjuk és a vizes fázist 2*250 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat magnézium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, majd rotációs bepárlón bepároljuk. 34,3 g cím szerinti terméket kapunk, ami glicin-metilészter-hidrokloridra vonatkoztatva 73%-os hozamnak felel meg.
4. példa
2-n-butil-5-klór-imidazol-4-karbaldehid (a 2-n-nbutiM,5-dihidro-imidazol-5-on izolálása nélkül) 10,15 g (0,25 mól) nátrium-hidroxid 80 ml metanollal készített, 0 °C-ra hűtött oldatához 31,72 g (0,25 mól) szilárd halmazállapotú glicin-metilészter-hidrokloridot adunk egy adagban, miközben a kicsapódó nátrium-klorid miatt fehér szuszpenzió -9 °C-ra lehűl. 15 perc alatt a hőmérséklet 0 °C-ra emelkedik, ezt követően 127,0 g 22,68 t%-os, klór-benzolos pentánimidsav-metilészter-oldatot (=0,5 M pentánimidsav-metilészter) adunk 15 perc alatt. A hőmérsékletet egy óra alatt 21 °C-ra hagyjuk emelkedni, majd ezen a hőmérsékleten a sárgásbarna szuszpenziót 3,5 órán át keverjük. 200 ml klórbenzol adagolása után 30 °C-on metanol, víz és klór-benzol elegyét (kb. 210 g) ledesztilláljuk. A visszamaradó szuszpenzióhoz (kb. 226 g) 107,33 g (0,7 mól) foszfor-oxi-kloridot adunk, miközben a hőmérséklet 35 °C-ra emelkedik. A zavaros narancsszínű reakcióelegyet 100 °C-ra melegítjük, és 5 perc alatt 51,71 g (0,70 mól) Ν,Ν-dimetil-formamidot csepegtetünk az elegyhez (miközben a hőmérséklet 108 °C-ra emelkedik. A fekete elegyet 2 órán át 100 °C-on tartjuk, majd 40 °C-ra hűtjük és 300 g 10 °C-os vízbe öntjük. Az elegyet 150 ml etil-acetáttal hígítjuk, 50 °C-on 15 percen át keverjük, majd 160 ml 30 t%-os nátrium-hidroxid-oldat adagolásával pH 1-re állítjuk. A fázisokat szétválasztjuk és a vizes fázist 2*250 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat magnézium-szulfáttal szárítjuk, szüljük, majd rotációs bepárlón 125 g-ra betöményítjük és -10 °C-ra hűtjük. A kivált terméket szűrjük, hideg etil-acetáttal mossuk és 50 °C-on szárítjuk. A hozam 19,01 g (glicin-metilészter-hidrokloridra vonatkoztatva 40%). Az anyalúg gázkromatográfiás elemzés alapján további 11,66 g cím szerinti terméket tartalmaz, azaz az összhozam 65%, glicin-metilészter-hidrokloridra vonatkoztatva.
5. példa
2-n-propil-4,5-dihidro-imidazol-5-ort
5,56 g (139 mmol) nátrium-hidroxid 55 ml metanollal készített oldatához °C-on 17,39 g (138 mmol) glicin-metilészter-hidrokloridot adunk. A fehér szuszpenzióhoz 15 perc elteltével 8 perc alatt 14,50 g (96,3 t%-os, 138 mmol) bután-imidsav-metilésztert csepegtetünk. A reakcióelegyet 3 órán át keveqük, majd rotációs bepárlón betöményítjük. A maradékhoz 250 ml diklór-metánt adunk és a keletkező szuszpenziót szüqük. A szürletet rotációs bepárlón betöményítjük. Újabb 250 ml diklór-metán adagolása után újból szüqük. Az oldószer eltávolítása után 15,13 g cím szerinti terméket kapunk, amely ’H-NMR-elemzés szerint 95%-nál nagyobb tisztaságú, így a hozam 83%-os.
'H-NMR (CDCI3, 400 MHz): δ (ppm) = 1,03 (t, 3H), 1,75 (m, 2H); 2,46 (t, 2H); 4,12 (s, 2H), 9,98 (széles s, IH).
HU 213 539 Β
6. példa
2-n-propil-5-klór-imidazol-4-karbaldehid
4,49 g (35,6 mmol) 2-n-propil-4,5-dihidro-imidazol-5-on és 14,76 g (96,3 mmol) POC13 40 ml klór-benzollal készített elegyéhez 100 °C-on 7,04 g (96,3 mmol) N,N-dimetil-formamidot adunk, az elegyet 2 órán át 100 °C-on tartjuk, lehűtjük és 40 g jégre öntjük. A pH-értéket 22,5 ml 30 t%-os nátrium-hidroxid-oldat adagolásával 1-re állítjuk, és a fázisokat szétválasztjuk. A vizes fázist 2*40 ml etil-acetáttal extraháljuk, az egyesített fázisokat 20 ml vízzel mossuk és kovasavgélen át szűrjük. A szűrletből az oldószert eltávolítjuk. 2,79 g terméket kapunk világosbarna szilárd anyag alakjában. Etil-acetát és petroléter elegyéből átkristályosítva 2,04 g (33 %) cím szerinti terméket kapunk, amely 133,3-137,5 °C-on olvad.
'H-NMR (CDCI3,400 MHz): δ (ppm) = 1,01 (t, 3H);
1,84 (m, 2H); 2,83 (t, 2H); 9,64 (s, 1H), 11,56 (széles s, 1H).
7. példa
2-butenil-4,5-dihidro-imidazol-5-on
Az 1. példa szerint járunk el, de glicin-metilészter-hidrokloridból és 3-penténimidsav-metilészterből indulunk ki.
‘H-NMR (CDCI3,400 MHz): δ (ppm) = 1,75 (d, 3H), 3,19(d, 2H),4,12(s, 2H), 5,54 (m, 1H), 5,75 (m, 1H); 9,20 (széles s, 1H).

Claims (8)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű 2-es helyzetben szubsztituált 5-klór-imidazol-4-karbaldehid-származékok előállítására - az (I) általános képletben
    R jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport - azzal jellemezve, hogy első lépésként egy (II) általános képletű glicin-észter-hidrohalogenidet - a (II) általános képletben Rí jelentése 1M szénatomos alkilcsoport és X jelentése halogénatom - egy (III) általános képletű imidsavészterrel - a (III) általános képletben R jelentése a fenti, míg R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - bázis jelenlétében reagáltatunk, és a kapott, 2-es helyzetben szubsztituált (IV) általános képletű 4,5-dihidro-imidazol-5-ont - e képletben R jelentése a fenti - Ν,Ν-dimetil-formamid jelenlétében foszgénnel vagy foszfor-oxi-kloriddal reagáltatjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első lépésben bázisként alkálifém-hidroxidot vagy alkálifém-alkoholátot alkalmazunk.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az első lépés reakcióját 7 és 12 közötti pH mellett valósítjuk meg.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első lépésben a glicinészterhidrohalogenidet, imidsavésztert és a bázist ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk.
  5. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első lépésben a reakcióhőmérsékletet -20°C és 50 °C között állítjuk be.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második lépésben a 2-es helyzetben szubsztituált 4,5-dihidro-imidazol-5-ont, a foszfor-oxi-kloridot vagy foszgént és az N,N-dimetil-formamidot 1:1:1 és 1:5:5 közötti molarányban visszük reakcióba.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második lépésben a reakcióhőmérsékletet 50 °C és 130 °C között állítjuk be.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű 2-helyzetben szubsztituált 4,5-dihidro-imidazol-5-ont nem különítjük el.
HU9400737A 1993-03-12 1994-03-11 Process for preparation of 2-substituted-5-chlorimidazole-4-carbaldehydes HU213539B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9701564A HU219707B (hu) 1993-03-12 1994-03-11 2-es Helyzetben szubsztituált 2-imidazolin-5-on származékok és eljárás az előállításukra

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH74993 1993-03-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9400737D0 HU9400737D0 (en) 1994-06-28
HUT66634A HUT66634A (en) 1994-12-28
HU213539B true HU213539B (en) 1997-07-28

Family

ID=4194308

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9400737A HU213539B (en) 1993-03-12 1994-03-11 Process for preparation of 2-substituted-5-chlorimidazole-4-carbaldehydes
HU9701564A HU219707B (hu) 1993-03-12 1994-03-11 2-es Helyzetben szubsztituált 2-imidazolin-5-on származékok és eljárás az előállításukra

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9701564A HU219707B (hu) 1993-03-12 1994-03-11 2-es Helyzetben szubsztituált 2-imidazolin-5-on származékok és eljárás az előállításukra

Country Status (10)

Country Link
EP (2) EP0614889A1 (hu)
JP (1) JP3716435B2 (hu)
KR (1) KR100309596B1 (hu)
AT (1) ATE169908T1 (hu)
CA (1) CA2117034C (hu)
DE (1) DE59406704D1 (hu)
DK (1) DK0614892T3 (hu)
ES (1) ES2122059T3 (hu)
HU (2) HU213539B (hu)
RU (1) RU2116299C1 (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2175420C (en) * 1995-05-17 2007-04-10 Gareth Griffiths Process for the preparation of optionally 2-substituted 5-chloroimidazole-4-carbaldehydes
JP4103149B2 (ja) 1996-01-05 2008-06-18 ロンザ リミテッド ２−置換５−クロロイミダゾール−４−カルブアルデヒドの製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5671074A (en) * 1979-11-12 1981-06-13 Takeda Chem Ind Ltd 1,2-disubstituted-4-halogenoimidazole-5-acetic acid derivative
EP0430709A3 (en) * 1989-12-01 1992-02-12 Glaxo Group Limited Benzthiophen derivatives
DE4010797A1 (de) * 1990-04-04 1991-10-10 Hoechst Ag Substituierte azole, verfahren zu deren herstellung, diese enthaltende mittel und deren verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
EP0614889A1 (de) 1994-09-14
EP0614892A1 (de) 1994-09-14
JPH072790A (ja) 1995-01-06
KR940021531A (ko) 1994-10-19
CA2117034C (en) 2004-10-19
KR100309596B1 (ko) 2001-12-28
JP3716435B2 (ja) 2005-11-16
DE59406704D1 (de) 1998-09-24
EP0614892B1 (de) 1998-08-19
RU2116299C1 (ru) 1998-07-27
HUT66634A (en) 1994-12-28
HU9400737D0 (en) 1994-06-28
CA2117034A1 (en) 1994-09-13
ATE169908T1 (de) 1998-09-15
DK0614892T3 (da) 1998-10-26
HU9701564D0 (en) 1997-11-28
ES2122059T3 (es) 1998-12-16
HU219707B (hu) 2001-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1337426C (en) Process for the preparation of herbicidal 2-(4,4- disubstituted 5-oxo-2-imidazolin-2-yl)benzoic, nicotinic and quinoline-3-carboxylic acids, esters and salts
US5484939A (en) 2-substituted 5-chlorimidazoles
HU213539B (en) Process for preparation of 2-substituted-5-chlorimidazole-4-carbaldehydes
US6320057B1 (en) Intermediates for the preparation of 2-imidazoline-5-ones
KR100343825B1 (ko) 2-치환 5-클로로이미다졸-4-카르브알데히드의 제조방법
US5696272A (en) Process for the production of 2-substituted 5-chloroimidazole-4-carbaldehydes
US5442075A (en) Process for the production of 2-substituted 5-chlorimidazole-4-carbaldehydes
HU213387B (en) 2-substituted-5-chlor-imidazole-derivatives and process for their preparation
HU219231B (en) N-5-protected 2,5-diamino-4,6-dichloro-pyrimidine derivatives , process for producing them and intermediates
CA2175420C (en) Process for the preparation of optionally 2-substituted 5-chloroimidazole-4-carbaldehydes
HU209808B (en) Process for preparation of 2-chloro-5-(alkyl-amino-methyl)-pyridine
HU195773B (en) Process for preparing alkyl esters of 4-alkoxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetic acid
EP1533306A1 (en) Azlactone compound and method for preparation thereof
HU212611B (en) Process for the preparation of 2-substituted 4,6-dialkoxy-pyrimidine derivatives
US5286861A (en) Process for preparing uracil derivatives
KR100361782B1 (ko) 2-치환 5-클로로이미다졸-4-카르발데히드
US4924001A (en) Process for preparing 5-cyano-4, 5-dihydro-3,4-dicarboxypyrazole derivatives
HU206499B (en) Process for producing amino-pyrimidine derivatives
HU216351B (hu) Eljárás 5-klór-4-hidroxi-pirimidinek előállítására, valamint ezen eljárás köztitermékeként alkalmazható 2-klór-enaminok
HU176007B (en) Process for producing 7-alpha-alkoxy-ceph-3-eme-derivatives
CA2314040A1 (en) Process for preparing 1-substituted 5-hydroxy-imidazoline-2,4-diones and 1-substituted 5-alkoxy-imidazoline-2,4-diones
HU224441B1 (hu) N,N-szubsztituált amino-metilén-imidazolinon-származékok

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees