HU213180B - Herbicidal compositions containing n-phenyl tetrahydroindazole derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients and use of the compositions - Google Patents

Herbicidal compositions containing n-phenyl tetrahydroindazole derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients and use of the compositions Download PDF

Info

Publication number
HU213180B
HU213180B HU90209A HU20990A HU213180B HU 213180 B HU213180 B HU 213180B HU 90209 A HU90209 A HU 90209A HU 20990 A HU20990 A HU 20990A HU 213180 B HU213180 B HU 213180B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
derivative
alkyl
defined above
substituted
Prior art date
Application number
HU90209A
Other languages
English (en)
Other versions
HU900209D0 (en
HUT53616A (en
Inventor
Karl Eicken
Peter Plath
Lothar Rueb
Karl-Otto Westphalen
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU900209D0 publication Critical patent/HU900209D0/hu
Publication of HUT53616A publication Critical patent/HUT53616A/hu
Publication of HU213180B publication Critical patent/HU213180B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgyát hatóanyagként N-(fenil)-tetrahidroindazol-származékokat tartalmazó gyomirtó készítmények, valamint az (la) és (Ib) általános képletű hatóanyagok előállítására szolgáló eljárás képezik. Az (la) és (Ib) általános képletekben
R1 halogénatom lehet;
R2 (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-(3-5 szénatomos alkenil)- vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport lehet; ez utóbbi az 1- vagy 2-helyzetben helyettesítve van egy öt- vagy hattagú, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó, telített vagy egyszeresen telítetlen heterociklusos csoporttal, amely egyszerestől négyszeresig 1-4 szénatomos alkilcsoportokkal lehet szubsztituálva; és
R3 2-7 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-,
3-6 szénatomos alkinil-, (1-6 szénatomos alkoxi)karbonil-(3-5 szénatomos alkenil)- vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport lehet; ez utóbbi az 1- vagy
2- helyzetben helyettesítve van egy (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal vagy egy öt- vagy hattagú, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó, telített vagy egyszeresen telítetlen heterociklusos csoporttal, amely egyszerestől négyszeresig 1-4 szénatomos alkilcsoportokkal lehet szubsztituálva.
A találmány tárgyához tartoznak az (la) és (Ib) általános képletű vegyületek összes sztereoizomeijei is.
A találmány tárgyát képezik továbbá az (la) és (Ib) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárás, valamint a hatóanyagként ezen vegyületeket vagy keverékeiket tartalmazó gyomirtó készítmények is.
Az N-(fenil)-tetrahidroindazol-származékok gyomirtó hatása ismert az irodalomból. Az EP-A 105 721 szabadalmi leírás például ismerteti az (Γ) általános képletű vegyületeket, ahol
Y klór- vagy brómatom,
Z klóratom vagy metilcsoport,
R 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-,
3- 4 szénatomos alkinil-, (1-6 szénatomos alkoxi)karbonil-metil- vagy halogénezett (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-metil-csoport lehet.
A találmányunk kidolgozásához vezető munkánk célja olyan gyomirtó hatóanyagok előállítása volt, amelyeket kisebb mennyiségben alkalmazva is jobb hatást érhetünk el, és amelyek szelektívek a kultúrnövényekre nézve. Ezt a feladatot az (la) és (Ib) általános képletű N-(fenil)-tetrahidroindazol-származékok előállításával és az előállításukra szolgáló eljárás kidolgozásával oldottuk meg.
Az (la) és (Ib) általános képletű N-(fenil)-tetrahidroindazol-származékok több különböző úton állíthatók elő.
Eljárhatunk például úgy, hogy egy (Ha) vagy (Ilb) általános képletű N-(3-hÍdroxi-fenil)-tetrahidroindazolt ismert módon, 200 ’C-ig terjedő, előnyösen 25-150 °C közötti hőmérsékleten egy inért szerves oldószerben és egy bázis jelenlétében egy (Illa) vagy egy (Hlb) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletekben Nu egy nukleofil kilépő csoportot jelent, amely lehet halogénatom (például klór-, bróm- vagy jódatom) vagy egy szulfoniloxi-csoport) és R2 a fenti jelentésű; Nu jelentése előnyösen klóratom, brómatom vagy toluolszulfoniloxi-csoport.
A reakció különösen poláros-aprotikus oldószerekben (például acetonban, acetonitrilben, dimetil-formamidban, dimetil-szulfoxidban, tetrahidropiránban vagy ezek keverékeiben), előnyösen acetonban, acetonitrilben, dimetil-formamidban vagy ezek keverékeiben hajtható végre. Bázisként nátrium- vagy kálium-hidroxidot, nátrium- vagy kálium-karbonátot, nátrium-metilátot vagy -hidridet, előnyösen kálium-karbonátot vagy nátrium-hidridet használunk.
A (Ha) általános képletű N-(3-hidroxi-fenil)-tetrahidroindazolok előállítása az EP-A 105 721 szabadalmi leírásból ismert módon történhet. A (IVa) általános képletű nitro-fenol-származékból kiinduló, négylépéses szintézist az [A] reakcióvázlat mutatja be. Hasonló módon, a (IVb) általános képletű nitro-fenol-származékok valamelyikéből kiindulva, de hat lépésben állíthatjuk elő a (Ilb) általános képletű vegyületeket is ([B] reakcióvázlat), ahol mint köztitermékek jelennek meg olyan (Ib) általános képletű vegyületek, amelyek esetében R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. Azoknak az (Ib) általános képletű vegyületeknek az előállítása során, amelyeknél az R3 alkilcsoport, a klórozás (5. lépés) alatt instabilnak bizonyulna, célszerűen úgy járunk el, hogy a (Ilb) általános képletű alkoholt a (IHb) általános képletű vegyülettel, a (Ha) és (Illa) vegyületek reakciójával analóg módon éteresítjük. Az adott reakciókörülmények között stabil R3 csoportot hordozó (Ib)általános képletű vegyületek előállítása viszont a [B] reakcióvázlat szerint történhet.
A reakcióvázlat minden lépése önmagában ismert és ismert módszerekkel kivitelezhető; R1, R2 és R3 a fenti.
Az 1. lépés (az éteresítés) általában és különösen olyan módon és reakciókörülmények között végezhető el, mint amilyeneket korábban, a (Ha), illetve (Ilb) általános képletű vegyületeknek a (Illa), illetve (EEIb) általános képletű vegyületekkel történő reagáltatásánál leírtunk. A reakció előnyösen acetonban, acetonitrilben és/vagy dimetil-formamidban, nátrium-hidrid vagy kálium-karbonát jelenlétében, 25-150 *C közötti hőmérsékleten hajtható végre.
A keletkezett (Vb) általános képletű (nitro-fenil)étert a (VIb) általános képletű anilinszármazékká ismert módszerekkel redukálhatjuk. Használhatunk például szervetlen redukálószereket, így Raney-nikkelt, vasat vagy ón-(II)-sókat aprotikus vagy protikus poláros oldószerekben, vagy hidrogéngázt egy nemesfémkontaktkatalizátorral (platina vagy palládium) egy aprotikus poláros oldószerben.
A (VIb) általános képletű anilinszármazékot izoláljuk, majd egy közömbös oldószerben, ismert módon, (-50)-50 ’C közötti hőmérsékleten egy nitrittel diazotáljuk és végül ugyanazon reakcióelegyben redukáljuk. A diazotáláshoz használhatunk szervetlen nitriteket, például salétromossavat vagy alkálifém-nitriteket; a reakciót ekkor előnyösen vizes fázisban, egy szervetlen sav jelenlétében, (-10)-5 °C közötti hőmérsékleten vi2
HU 213 180 Β telezzük ki. Használhatunk azonban szerves nitrit-származékokat (például amil-nitritet) is: ekkor a reakciót előnyösen egy poláros-aprotikus oldószerben, (—10)— 25 °C közötti hőmérsékleten végezzük el.
A diazotálás módjától függetlenül a (VHb) általános képletű fenil-hidrazin-származék előállításához szükséges redukciót in situ végezzük el: a fenti reakcióelegyhez (-20)-25 °C közötti hőmérsékleten egy szervetlen redukálószert [ón-(II)-sót, alkálifém-szulfitot, alkálifém-hidrogén-szulfitot vagy kén-dioxidot, esetleg ezek oldatait] adunk.
Az így előállított (Vllb) általános képletű fenil-hidrazin-származékot egy közömbös oldószerben, 200 ’Cig terjedő, előnyösen 25-150 ’C közötti hőmérsékleten, egy bázis jelenlétében vagy anélkül egy (VIII) általános képletű ciklohexanon-származékkal ciklizáljuk. A (VIII) általános képletben X egy nukleofil kilépő csoportot jelent, ami lehet például halogénatom (klórvagy brómatom), alkoxicsoport (metoxi-, etoxi-, propoxi- vagy izopropoxi-csoport) vagy szulfonátcsoport (például tozilcsoport). A reakcióelegy oldószere X jelentésétől függően egy poláros-protikus, egy polárosaprotikus vagy egy apoláros-aprotikus vegyület lehet; a reakciót egy bázis jelenlétében vagy anélkül is elvégezhetjük.
Ha X jelentése halogénatom, úgy a reakciót előnyösen egy bázis jelenlétében, egy poláros-aprotikus vagy apoláros-aprotikus oldószerben hajtjuk végre. Bázisként különösen tercier aminokat [trietil-amint, diizopropil-etil-amint, 4-(N,N-dimetil-amino)-piridint, piridint, izokinolint, N-metil-pirrolidint, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametil-etilén-diamint, 1,5-diaza-biciklo[4.3.0]non-5-ént (DBN) vagy l,8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-ént (DBU)], oldószerként toluolt, xilolt, kloroformot vagy tetrahidrofuránt, illetve ezekből készült keverékeket használhatunk Különösen előnyös, ha a reakciót toluolban vagy kloroformban, trietil-amin, piridin vagy DBU jelenlétében végezzük.
Ha X jelentése alkoxi- vagy szulfonátcsoport, úgy előnyösen egy poláros-protikus oldószert, különösen vízmentes ecetsavat használunk; bázis jelenlétére nincs szükség.
A fentiek szerint előállított (IXb) általános képletű indazol-származék klórozásához, azaz az (Ib) általános képletű N-(fenil)-tetrahidroindazol-származék előállításához (ahol R3 jelentése alkilcsoport) az általánosan ismert klórozó reagensek bármelyikét felhasználhatjuk. A reakciót 200 ’C-ig terjedő, előnyösen 50-180 ’C közötti hőmérsékleten, egy inért oldószerben, bázis jelenlétében vagy anélkül végezhetjük.
Klórozó reagensként oxi-kloridokat (például foszfortriklorid-oxidot, kén-diklorid-oxidot, foszgént vagy difoszgént) vagy kloridokat (például foszfor-trildoridot, foszfor-pentakloridot vagy kén-tetrakloridot) használhatunk toluolban, xilolban, kloroformban vagy metilén-dikloridban, különösen toluolban vagy kloroformban. Bázisként a fent felsorolt tercier aminok jöhetnek számításba. Különösen előnyös, ha a reakciót oldószer nélkül foszfor-triklorid-oxiddal, illetve toluolban vagy kloroformban difoszgénnel vitelezzük ki.
A találmány szerinti (Ib) általános képletű N-(fenil)-tetrahidroindazol-származékok közül azoknak az esetében, ahol R3 jelentése alkilcsoport és ez az alkilcsoport a fent leírt reakciókörülmények között instabil, közismert módszerekkel előbb egy éter-lehasítást, majd egy újraéteresítést végezhetünk el.
Az étercsoport lehasítását egy közömbös szerves oldószerben, 0-150 ’C közötti hőmérsékleten egy Lewis-savval vitelezhetjük ki. Különösen megfelelő Lewis-savak lehetnek a bór-trifluorid és a bór-trifluoridéterát komplexek, valamint az alumínium-triklorid, a foszfor-triklorid vagy a bór-tribromid. Az oldószer lehet egy éter (például tetrahidrofurán), egy halogénezett szénhidrogén (például kloroform) vagy egy szénhidrogén (például toluol), de lehet a fentiek keveréke is.
A (Ilb) általános képletű N-(3-hidroxi-fenil)-tetrahidroindazolok reagáltatása egy (IHb) általános képletű nukleofil reagenssel a (Ha) és (Illa) általános képletű vegyületek reakciójánál leírtakkal analóg módon történhet.
Tekintettel a találmány szerinti vegyületek előállítására, az (la) és (Ib) általános képletekben megjelölt csoportokra példaként említhetjük az alábbiakat:
R1 lehet halogénatom (fluor-, klór- vagy brómatom), különösen klóratom;
R2 lehet (alkoxi-karbonil)-alkenil-csoport, például 2(metoxi-karbonil)-2-propenil-, 2-(etoxi-karbonil)2-propenil-, 2-(propoxi-karbonil)-2-propenil-, 2(izopropoxi-karbonil)-2-propenil-, 2-(metoxi-karbonil)-2-butenil-, 2-(etoxi-karbonil)-2-butenil-, 2(propoxi-karbonil)-2-butenil- vagy 2-(izopropoxikarbonil)-2-butenil-csoport; lehet alkilcsoport, például metil-, etil-, propil- vagy 1-metil-etil-csoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport, amelyek az 1vagy 2-helyzetben helyettesítve vannak a következő csoportok valamelyikével:
egy öt- vagy hattagú, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó, telített vagy egyszeresen telítetlen heterociklusos csoporttal, mint amilyen a tetrahidrofuril-, tetrahidrotienil-, 2,3-dihidro-furil-, 2,3-dihidro-tienil-,
2,5-dihidro-tienil-, tetrahidropiranil-, tetrahidro-tiopiranil-, 2H-3,4-dihidro-piranil-, 2H-5,6-dihidro-piranil-, 2H-3,4-dihidro-tiopiranil- vagy 2H-5,6-dihidro-tiopiranilcsoport, előnyösen tetrahidrofuril-, tetrahidrotienil-, tetrahidropiranil-, tetrahidrotiopiranil-, 2H-3,4-dihidro-piranil-, 2H-5,6-dihidro-piranil-, 2H3,4-dihidro-tiopiranil vagy 2H-5,6-dihidro-tiopiranil-csoporttal; a fenti heterociklusos csoportok még egyszerestől négyszeresig szubsztituálva lehetnek az R2 jelentései között felsorolt alkilcsoportok bármelyikével (előnyösen egy, kettő, három vagy négy metilcsoporttal); a szubsztituált heterociklusos csoportok térszerkezete bármilyen lehet;
R3 lehet alkilcsoport, például etil-, propil-, 1-metil-etil-, butil-, 1-metil-propil-, 2-metil-propil-, 1,1-dimetil-etil-, pentil-, 1-metil-butil-, 2-metil-butil-, 3-metil-butil-, 1,2-dimetil-propil-, 1,1-dimetil-propil-,
2,2-dimetil-propil-, 1-etil-propil-, hexil-, 1-metil-pentil-,
2-metil-pentil-, 3-metil-pentil-, 4-metil-pentil-, 1,23
HU 213 180 Β dimetil-butil-, 1,3-dimetil-butil-, 2,2-dimetil-butil-,
3.3- dimetil-butil-, 1,1,2-trimetil-propil-, 1,2,2-trimetil-propil-, 1-etil-butil-, 2-etil-butil- vagy 1-etil2-metil-propil-csoport vagy a heptilcsoport bármely izomérje; lehet alkenilcsoport, például 1-pro- 5 penil-, 2-propenil-, 1-metil-etenil-, 1-butenil-, 2-butenil-, 3-butenil-, 1-metil-1-propenil-, l-metil-2propenil-, 2-metil-l-propenil-, 2-metil-2-propenil-,
1- pentenil-, 2-pentenil-, 3-pentenil-, 4-pentenil-, 1metil-1-butenil-, 2-metil-1-butenil-, 3-metil-1-bute- 10 nil-, l-metil-2-butenil-, 2-metil-2-butenil-, 3-metil2- butenil-, l-metil-3-butenil-, 2-metil-3-butenil-, 3metil-3-butenil-, l,l-dimetil-2-propenil-, 1,1-dimetil-l-propenil-, l,2-dimetil-2-propenil-, l-etil-2propenil-, 1-hexenil-, 2-hexenil-, 3-hexenil-, 4-he- 15 xenil-, 5-hexenil-, 1-metil-1-pentenil-, 2-metil-lpentenil-, 3-metil-1-pentenil-, 4-metil-l-pentenil-,
1- metil-2-pentenil-, 2-metil-2-pentenil-, 3-metil-2pentenil-, 4-metil-2-pentenil-, l-metil-3-pentenil-,
2- metil-3-pentenil-, 3-metil-3-pentenil-, 4-metil-3- 20 pentenil-, l-metil-4-pentenil-, 2-metil-4-pentenil-,
3- metil-4-pentenil-, 4-metil-4-pentenil-, 1,1-dimetil-2-butenil-, l,l-dimetil-3-butenil-, 1,2-dimetil-lbutenil-, l,2-dimetil-2-butenil-, l,2-dimetil-3-butenil-, 1,3-dimetil-l-butenil-, l,3-dimetil-2-butenil-, 25
1.3- dimetil-3-butenil-, 2,2-dimetil-3-butenil-, 2,3dimetil-1-butenil-, 2,3-dimetil-2-butenil-, 2,3-dimetil-3-butenil-, 3,3-dimetil-l-butenil-, 1-etil-l-butenil-, l-etil-2-butenil-, l-etil-3-butenil-, 2-etil-lbutenil-, 2-etil-2-butenil-, 2-etil-3-butenil-, 1,1,2trimetil-2-propenil-, l-etil-l-metil-2-propenil-, 1etil-2-metil-l-propenil- vagy l-etil-2-metil-2-propenil-csoport;
lehet alkinilcsoport, például Ι-propinil-, 2-propinil-,
1-butinil-, 2-butinil-, 3-butinil-, l-metil-2-propinil-,
1-pentinil-, 2-pentinil-, 3-pentinil-, 4-pentinil-, 1metil-3-butinil-, 2-metil-3-butinil-, l-metil-2-butinil-, 3-metil-1-butinil-, l,l-dimetil-2-propinil-, 1etil-2-propinil-, 1-hexinil-, 2-hexinil-, 3-hexinil-, 4hexinil-, 5-hexinil-, l-metil-2-pentinil-, l-metil-3pentinil-, l-metil-4-pentinil-, 2-metil-3-pentinil-, 2metil-4-pentinil-, 3-metil-1-pentinil-, 3-metil-4pentinil-, 4-metil-1-pentinil-, 4-metil-2-pentinil-, l,l-dimetil-2-butinil-, l,l-dimetil-3-butinil-, 1,2dimetil-3-butinil-, 2,2-dimetil-3-butinil-, 3,3-dimetil-1-butinil-, l-etil-2-butinil-, l-etil-3-butinil-, 2etil-3-butinil- vagy l-etil-l-metil-2-propinil-csoport; vagy lehet általában és különösen bármely, az R2 jelentésénél megadott csoport.
Az (la) és (Ib) általános képletű vegyületek közül azokat, amelyek biológiai aktivitása kiemelkedő, az
1., 2. és 3. táblázatokban mutatjuk be. Az 1. táblázatban olyan (la), a 3. táblázatban olyan (Ib) általános képletű vegyületek szerepelnek, amelyek képletében R2, illetve R3 jelentése -CHR'R általános képletű csoport.
7. táblázat
Olyan (la) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R2 jelentése -CHR'R általános képletű csoport
R1 R' R
Cl H ch=ch-co2ch3
Cl ch3 ch=ch-co2ch3
Br H ch=ch-co2ch3
Br ch3 ch=ch-co2ch3
Cl H ch=ch-co2ch2ch3
Cl ch3 ch=ch-co2ch2ch3
Br H ch=ch-co2ch2ch3
Br ch3 ch=ch-co2ch2ch3
Cl H CH=CH-CO2CH(CH3)2
Cl ch3 CH=CH-CO2CH(CH3)2
Br H CH=CH-CO2CH(CH3)2
Br ch3 CH=CH-CO2CH(CH3)2
Cl H CH=C(CH3)-CO2CH3
Cl CH3 CH=C(CH3)-CO2CH3
Br H CH=C(CH3)-CO2CH3
Br ch3 CH=C(CH3)-CO2CH3
Cl H CH=C(CH3)-CO2CH2CH3
Cl ch3 CH=C(CH3)-CO2CH2CH3
I
HU 213 180 Β
R1 R' R
Br H CH=C(CH3)-CO2CH2CH3
Br ch3 CH=C(CH3)-CO2CH2CH3
Cl H CH=C(CH3)-CO2CH(CH3)2
Cl ch3 CH=C(CH3)-CO2CH(CH3)2
Br H CH=C(CH3)-CO2CH(CH3)2
Br ch3 CH=C(CH3)-CO2CH(CH3)2
Cl H
Cl ch3 JJ
Br H JJ
Br ch3 JJ
Cl H JJ,
Cl ch3 JU
Br H ÁJ
Br ch3
Cl H
Cl ch3 XJ
Br H áj
HU 213 180 Β
R1 R' R
Br CH3 Ü
Cl H JC
Cl ch3
Br H
Br CH3 JC
Cl H ra
Cl CH3 ra
Br H ra
Br CH3 ra
Cl H ra
Cl ch3 ra
Br H ra
Br ch3 ra
Cl H ra°
HU 213 180 Β
R1 R' R
Cl ch3 o
Br H o
Br ch3 o
Cl H H3C)Q
Cl ch3 H’C>Q
Br H HíCO
Br ch3 H3CO
Cl H Q h3c
Cl ch3 h3c
Br H <3° h3c
Br ch3 Q h3c
Cl H V
Cl ch3
Ί
HU 213 180 Β
R1 R' R
Br H o
Br ch3
Cl H Q
Cl ch3 •Q
Br H •Q
Br ch3 •Q
Cl H O
Cl ch3 O
Br H O
Br ch3 o
Cl H
Cl ch3 Ώ
Br H Ώ
Br ch3
HU 213 180 Β
R1 R' R
Cl H ra
Cl ch3 ra
Br H ra
Br ch3 ra
Cl H ra»
Cl ch3 ra»
Br H ra»
Br ch3 ra»
Cl H ra
Cl ch3 ra
Br H ra
Br ch3 ra
Cl H ra
Cl ch3 ra
HU 213 180 Β
R1 R' R
Br H Ώ
Br ch3 O
Cl H Ώ ch3
Cl ch3 Q ch3
Br H Q ch3
Br ch3 Q ch3
Cl H
Cl ch3
Br H
Br ch3 Ώ
Cl H O
Cl ch3 Ώ
Br H Ώ
Br ch3
HU 213 180 Β
R1 R' R
Cl H o
Cl ch3 o
Br H o
Br ch3 o
Cl H
Cl ch3 o
Br H Q
Br ch3
Cl H Ό
Cl ch3 C
Br H Ό
Br ch3 C
Cl H oCHj λ-s ch3 h3c ch3
Cl ch3 oCH3 λ-s ch3 h3c ch3
HU 213 180 Β
R1 R' R
Br H <\CH3 \-s ch3 h3c ch3
Br ch3 <YH3 λ-S ch3 h3c ch3
F H ch=ch-co2ch3
F CH3 ch=ch-co2ch3
F H ch=ch-co2ch2ch3
F CH3 ch=ch-co2ch2ch3
F H CH=CH-CO2CH(CH3)2
F ch3 CH=CH-CO2CH(CH3)2
F H CH=C(CH3)-CO2CH3
F ch3 CH=C(CH3)-CO2CH3
F H CH=C(CH3)-CO2CH2CH3
F ch3 CH=C(CH3)-CO2CH2CH3
F H CH=C(CH3)-CO2CH(CH3)2
F ch3 CH=C(CH3)-CO2CH(CH3)2
F H
F ch3 JU
F H JQ
F ch3 JQ
F H
F ch3 XJ
F H
HU 213 180 Β
R1 R' R
F ch3
F H Ώ
F ch3 Ώ
F H Q
F ch3 Ώ
F H O
F ch3 O
F H Ηχ>
F ch3 H3CQ
F H O h3c
F ch3 V h3c
F H V
F ch3 o
F H
HU 213 180 Β
R1 R' R
F ch3 ra
F H o
F CH3 o
F H ra
F ch3 ra
F H ra
F ch3 ra
F H o
F ch3 o
F H o
F ch3 o
H H ra
F ch3 ra
F H ra
HU 213 180 Β
R1 R' R
F ch3 o
F H ch3
F ch3 Ώ ch3
F H Ώ
F ch3 Ώ
F H Ώ
F ch3
F H
F ch3 O
F H Ώ
F ch3
F H <7
F ch3 <7
HU 213 180 Β
R1 R' R
F H O™3 \-s ch3 h3c ch3
F ch3 <\CH3 \-s ch3 h3c ch3
2. táblázat (lb) általános képletű vegyületek
R1 R3
Cl CH2CH3
Br ch2ch3
Cl (CH2)2CH3
Br (CH2)2CH3
Cl CH(CH3)2
Br CH(CH3)2
Cl (CH2)3CH3
Br (CH2)3CH3
Cl CH(CH3)CH2CH3
Br CH(CH3)CH2CH3
Cl CH2CH(CH3)2
Br CH2CH(CH3)2
Cl ch2ch=ch2
Br ch2ch=ch2
Cl ch2ch=chch3
Br ch2ch=chch3
Cl CH2CsCH
Br ch2och
Cl ch2c=cch3
Br ch2c=cch3
F ch3
F ch2ch3
F (CH2)2CH3
F CH(CH3)2
F (CH2)3CH3
F CH(CH3)CH2CH3
F CH2CH(CH3)2
F ch2ch=ch2
F ch2ch=chch3
F ch2och
F ch2occh3
3. táblázat
Olyan (lb) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R3 jelentése -CHR'R általános képletű csoport
R1 R' R
Cl H co2ch3
Cl ch3 co2ch3
Br H co2ch3
Br ch3 co2ch3
HU 213 180 Β
R1 R' R
Cl H CO2CH2CH3
Cl ch3 co2ch2ch3
Br H co2ch2ch3
Br ch3 co2ch2ch3
Cl H CO2CH(CH3)2
Cl ch3 CO2CH(CH3)2
Br H CO2CH(CH3)2
Br ch3 CO2CH(CH3)2
Cl H ch=ch-co2ch3
Cl ch3 ch=ch-co2ch3
Br H ch=ch-co2ch3
Br ch3 ch=ch-co2ch3
Cl H ch=ch-co2ch2ch3
Cl ch3 ch=ch-co2ch2ch3
Br H ch=ch-co2ch2ch3
Br ch3 ch=ch-co2ch2ch3
Cl H CH=CH-CO2CH(CH3)2
Cl . ' ch3 CH=CH-CO2CH(CH3)2
Br H CH=CH-CO2CH(CH3)2
Br ch3 CH=CH-CO2CH(CH3)2
Cl H ch2co2ch3
Cl ch3 ch2co2ch3
Br H ch2co2ch3
Br ch3 ch2co2ch3
Cl H ch2co2ch2ch3
Cl ch3 ch2co2ch2ch3
Br H ch2co2ch2ch3
Br ch3 ch2co2ch2ch3
Cl H CH2CO2CH(CH3)2
Cl ch3 CH2CO2CH(CH3)2
Br H CH2CO2CH(CH3)2
Br ch3 CH2CO2CH(CH3)2
Cl H CH=C(CH3)CO2CH3
Cl ch3 CH=C(CH3)CO2CH3
Br H CH=C(CH3)CO2CH3
Br ch3 CH=C(CH3)CO2CH3
Cl H CH=C(CH3)CO2CH2CH3
Cl ch3 CH=C(CH3)CO2CH2CH3
Br H CH=C(CH3)CO2CH2CH3
Br ch3 CH=C(CH3)CO2CH2CH3
Cl H CH=C(CH3)CO2CH(CH3)2
Cl ch3 CH=C(CH3)CO2CH(CH3)2
Br H CH=C(CH3)CO2CH(CH3)2
Br ch3 CH=C(CH3)CO2CH(CH3)2
HU 213 180 Β
R1 R' R
Cl H
Cl ch3
Br H
Br ch3
Cl H a
Cl ch3 a
Br H a
Br ch3 a
Cl H
Cl ch3
Br H ΓΊ
Br ch3
Cl H
Cl ch3
HU 213 180 Β
R1 R' R
Br H
Br ch3
Cl H
Cl ch3 Ώ
Br H Ώ
Br ch3 Ώ
Cl H Ώ
Cl ch3 Ώ
Br H Ώ
Br ch3 Q
Cl H O
Cl ch3 o
Br H o
Br ch3 o
HU 213 180 Β
R1 R' R
Cl H Η3\3>
Cl ch3 H3CO
Br H H3C>Q
Br ch3 H3CQ
Cl H <3° h3c
Cl ch3 h3c
Br H <3° h3c
Br ch3 <3° h3c
Cl H •Q
Cl ch3
Br H -Q
Br ch3
Cl H Q
Cl ch3 Q
HU 213 180 Β
r’ R' R
Br H ra
Br CH3 ra
Cl H ra
Cl ch3 ra
Br H ra
Br ch3 ra
Cl H ra
Cl ch3 ra
Br H ra
Br ch3 ra
Cl H ra -
Cl ch3 ra -
Br H ra -
Br ch3 ra -
HU 213 180 Β
R1 R R
Cl H o
Cl ch3 o
Br H o
Br ch3 o
Cl H <5
Cl ch3 •O
Br H
Br ch3 <5
Cl H ch3
Cl ch3 Ώ ch3
Br H Ώ ch3
Br ch3 Ώ ch3
Cl H Ώ
Cl ch3
HU 213 180 Β
R1 R' R
Br H
Br CH3
Cl H
Cl ch3
Br H
Br ch3
Cl H o
Cl ch3 o
Br H o
Br ch3 O
Cl H Ώ
Cl ch3 Q
Br H O
Br ch3
HU 213 180 Β
R1 R' R
Cl H c
Cl CH3
Br H
Br ch3 fÖ
Cl H /—\ CH 3 \-s ch3 h3c ch3
Cl ch3 ch3 <x λ-s ch3 h3c ch3
Br H <YCHs λ-s ch3 h3c ch3
Br ch3 \-S CH3 h3c ch3
F H co2ch3
F ch3 co2ch3
F H co2ch2ch3
F ch3 co2ch2ch3
F H CO2CH(CH3)2
F ch3 CO2CH(CH3)2
F H ch=ch-co2ch3
F ch3 ch=ch-co2ch3
F H ch=ch-co2ch2ch3
F ch3 ch=ch-co2ch2ch3
F H CH=CH-CO2CH(CH3)2
F ch3 CH=CH-CO2CH(CH3)2
F H ch2co2ch3
F ch3 ch2co2ch3
F H ch2co2ch2ch3
F ch3 ch2co2ch2ch3
F H CH2CO2CH(CH3)2
F ch3 CH2CO2CH(CH3)2
F H CH=C(CH3)CO2CH3
F ch3 CH=C(CH3)CO2CH3
HU 213 180 Β
R1 R' R
F H CH=C(CH3)CO2CH2CH3
F ch3 CH=C(CH3)CO2CH2CH3
F H CH=C(CH3)CO2CH(CH3)2
F ch3 CH=C(CH3)CO2CH(CH3)2
F H c
F ch3 Cl
F H C
F ch3 C
F H c
F ch3
F H c
F ch3 c
F H
F ch3 Ώ
F H Ώ
F ch3 Ώ
F H O
HU 213 180 Β
R1 R' R
F ch3 o
F H H3CO
F ch3 H3V
F H h3c
F ch3 h3c
F H Ώ
F ch3 Ώ
F H Q
F ch3 •Q
F H O
F ch3 O
F H Ώ
F ch3 Ώ
F H
HU 213 180 Β
R1 R' R
F ch3 Ώ
F H O
F ch3 O
F H c
F ch3 -G
F H G ch3
F ch3 G ch3
F H G
F ch3 G
F H G
F ch3 G
F H O
F ch3 -O
F H G
HU 213 180 Β
R1 R' R
F ch3 ra
F H ra
F ch3 ra
F H <Ynj X-s CHj h3c ch3
F ch3 OCH3 χ-s ch3 h3c ch3
Az (la) és (Ib) általános képletű N-(fenil)-tetrahidroindazol-származékokat éppúgy, mint az azokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket elkészíthetjük közvetlenül használható oldatok, porozószerek és szuszpenziók formájában, de előállíthatunk magas hatóanyag-tartalmú víz-, olaj- vagy egyéb oldószer alapú szuszpenziókat, emulziókat, olaj-diszperziókat, kenőcsöket, porozó és szóró készítményeket vagy granulátumokat is belőlük. Ezeket a készítményeket permetezéssel, ködképzéssel, porozással, szórással vagy öntözéssel alkalmazhatjuk. A készítmény formáját minden esetben a kívánt célnak megfelelően választjuk meg olyanra, hogy az az adott körülmények között a hatóanyag legfinomabb eloszlását biztosítsa.
Az (la) és (Ib) általános képletű vegyületek általában alkalmasak arra, hogy belőlük közvetlenül felhasználható készítményként oldatokat, emulziókat, kenőcsöket vagy olaj-diszperziókat állítsunk elő. Hordozó anyagként használhatók közepestől magasig terjedő forráspontú ásványolaj-frakciók (például kerozin vagy gázolaj), továbbá kátrányolaj, növényi vagy állati olajok, alifás, ciklikus vagy aromás szénhidrogének (például toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalin vagy ezek származékai), továbbá metanol, etanol, propanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláros oldószerek, például Ν,Ν-dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon vagy víz.
Vizes alapú alkalmazási formák emulzió-koncentrátumokból, diszperziókból, kenőcsökből, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálható granulátumokból állíthatók elő a szükséges mennyiségű víz hozzáadásával. Az emulziók, kenőcsök vagy olaj-diszperziók előállításához a hatóanyagot először egy olajban vagy egy oldószerben feloldjuk, majd nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben elhomogenizáljuk. Készíthetők azonban a hatóanyagokból és a nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből szükség esetén oldószert vagy olajat is tartalmazó olyan készítmények is, amelyek vízzel hígíthatók.
A készítményekben alkalmazható felületaktív anyagok aromás szulfonsavak (lignin-, fenol-, naftalinvagy dibutil-naftalinszulfonsav) alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammónium-sói, valamint zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkoholszulfonátok, a szulfatált hexa-, hepta- és oktadekanol sói, zsíralkohol-glikol-éterek, a szulfonált naftalin és származékainak formaldehiddel képezett kondenzátumai, a naftalinok és szulfonsavaik fenollal és formaldehiddel képzett kondenzátumai, poli(oxi-etilén)-alkil-fenol-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- és nonil-fenolok, alkil-fenol- és tributil-fenil-poliglikol-éter, alkil-arilpoliéter-alkoholok, izotridekanol, zsíralkohol-etilénoxid kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxietilén)-alkil-éterek vagy poli(oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, lignin-szulfitlúg vagy metil-cellulóz lehetnek.
A porkészítmények, porozó- és szórószerek a hatóanyagok és egy vagy több szilárd hordozóanyag összeőrlésével állíthatók elő. Granulátumok (drazsfrozott, átitatott vagy homogén formájúak) a hatóanyagoknak a szilárd hordozóanyaghoz kötésével állíthatók elő. A szilárd hordozók különböző ásványok, például kovasav, szilikagél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, agyag, lösz, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák (például ammónium-szulfát, ammónium-nitrát, ammónium-foszfát, karbamid) és növényi eredetű anyagok (lisztek, furészpor, fakéreg- és dióhéjliszt, cellulózpor stb.), valamint bármilyen más szilárd anyag lehetnek.
A készítmények hatóanyag-tartalma általában 0,1— 95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% között lehet A hatóanyagok tisztasága általában 90-100%, előnyösen 95100% lehet (magmágneses rezonancia-mérés alapján).
A találmány szerinti (la) és (Ib) általános képletű vegyületekből előállítható készítmények az alábbiak:
HU 213 180 Β
1. példa
a) 90 tömegrész 1.001 vegyületet 10 tömegrész N-metil-alfa-pirrolidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 1.004 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonátból, 10 tömegrész [A] diszpergálószerből és 5 tömegrész [B] diszpergálószerből áll (az [A] diszpergálószer 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól N-monoetanol-amin-oleát reakcióterméke, a [B] 40 mól etilén-oxidé és 1 mól ricinusolajé). A készítményt 100 000 tömegrész vízben eloszlatva 0,02 tömeg% hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.
c) 20 tömegrész 1.006 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész [C] diszpergálószerből és 10 tömegrész [B] diszpergálószerből áll (a [C] diszpergálószer 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktilfenol reakcióterméke). A készítményt 100 000 tömegrész vízben jól eloszlatva 0,02 tömeg% hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.
d) 20 tömegrész 1.001 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész kőolaj-származékból (fp. 210-280 °C) és 10 tömegrész [B] diszpergálószerből áll. A készítményt 100 000 tömegrész vízben jól eloszlatva 0,02 tömeg% hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.
e) 20 tömegrész 1.002 vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsav-nátriumsóval, 17 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tömegrész por alakú szilikagéllel kalapácsmalomban összeőrlünk. A készítményt 200 000 tömegrész vízzel összekeverve 0,1 tömeg% hatóanyag-tartalmú permentlevet kapunk.
f) 3 tömegrész 1.005 vegyületet 97 tömegrész finom kaolinnal alaposan összekeverünk. A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 1.003 vegyületet alaposan összekeverünk egy hordozószerrel, amely 92 tömegrész por alakú szilikagélből és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinból áll. A kapott készítmény igen jó tapadóképességű.
h) 20 tömegrész 1.004 vegyületet 2 tömegrész kalcium dodecil-benzolszulfonáttal, 8 tömegrész zsfralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsavkarbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeverünk. A kapott készítmény stabil olajos diszperzió.
A készítmények a növények kikelése előtt (preemergens) vagy kikelése után (posztemeigens kezelés) alkalmazhatók. Ha a hatóanyag a kultúrnövényt is károsítja, úgy alkalmazhatjuk a szelektív kijuttatási eljárások valamelyikét, azaz a permetezőgépet úgy vezetjük, hogy a szer a lehető legkevésbé étje a kultúrnövényt, de borítsa el az alatta kikelt gyomnövényeket és a talaj felületét.
Az alkalmazott hatóanyag-mennyiség függ az alkalmazás céljától, az évszaktól, a célnövény fajától és fejlettségétől, de általában 0,001-3 kg/ha, előnyösen 0,01-1 kg/ha lehet.
Tekintettel az alkalmazási módszerek sokoldalúságára, a találmány szerinti vegyületek és az azokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó szerek a növénykultúrák széles körében használhatók fel a gyomnövények irtására. A szóba jöhető kultúrnövényekre példaként soroljuk fel a következőket:
Latin név Magyar név
Allium cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Asparagus officinalis spárga
Avena sativa zab
Béta vulgáris spp. altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta vörösrépa
Brassica napus var. napus repce
Brassica napus var. napobrassica karórépa
Brassica napus var. rapa tarlórépa
Brassica rapa var. silvestris réparepce
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius kerti pórsáfrány
Carya illinoinensis hikoridió
Citrus limon citrom
Citrus maxima grape-fruit
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (C. canephora, C. liberica) kávécserje
Cucumis meló sárgadinnye
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactylon csillagpázsit
Daucus carota sárgarépa
Elaeis guineensis olajpálma
Fragaria vesca szamóca
Glycine max szója
Gossypium hirsutum (G. arboreum, G. herbaceum, G. vitifolium) gyapotcserje
Helianthus annuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Hordeum vulgare árpa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batatas édesburgonya
Juglans regia diófa
HU 213 180 Β
Latin név Magyar név
Lactuca sativa fejessaláta
Lens culinaris lencse
Linum usitatissimum len
Lycopersicon esculentum paradicsom
Malus spp. alma
Manihot esculenta manióka
Medicago sativa lucerna
Mentha piperita borsosmenta
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum (N. rustica) dohány
Olea europea olajfa
Oryza sativa rizs
Panicum miliaceum köles
Phaseolus lunatus holdbab
Phaseolus mungo mungóbab
Phaseolus vulgáris bab
Pennisetum glaucum tollborzfű
Petroselium crispum spp. tuberosum gyökérpetrezselyem
Picea abies lucfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinus spp. fenyőfélék
Pisum sativum zöldborsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domestica szilva
Prunus dulcis mandula
Prunus persica őszibarack
Pyrus communis birs
Ribes sylvestre ribiszke
Ribes uva-crispa egres
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesamum indicum szezám
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (S. vulgare) seprőcirok
Sorghum dochna cukorcirok
Spinacia oleracea laboda
Theobroma cacao kakaócserje
Trifolium pratense vöröshere
Triticum aestivum búza
Triticum durum durumbúza
Latin név Magyar név
Vaccinium corymbosum termesztett áfonya
Vaccinium vitis-idaea vörös áfonya
Vicia faba lóbab
Vigna sinensis (V. unguiculata) tehénborsó
Vitis vinifera szőlő
Zea mays kukorica
A hatásspektrum szélesítése és szinergisztikus hatásfokozódás érhető el, ha az (la) és (Ib) általános képletű vegyületeket egymással vagy ismert gyomirtószerekkel vagy növekedés-szabályozó hatóanyagokkal együtt, keverék formájában alkalmazzuk. A keverékekben alkalmazható hatóanyagokra példaként említhetjük a diazinokat, a 4H-3,l-benzoxazin-szánnazékokat, a benzotiadiazinont, a 2,6-dinitro-anilint, az N-fenil-karbamátokat, a tiol-karbamátokat, a halogénezett karbonsavakat, a triazinokat, az amidokat, a karbamidot, a difenil-éter-származékokat, a triazinon-, az uracil- vagy benzofurán-származékokat, a kinolin-karbonsavat, a ciklohexanon-származékokat vagy a (hetero)aril-oxi-propionsavakat, valamint a fentiek sóit vagy amidjait éppúgy, mint bármely más szóba jöhető hatóanyagot.
További előnyös hatás érhető el, ha az (la) és (Ib) általános képletű vegyületeket vagy az azokat tartalmazó gyomirtó készítményeket más gyomirtó készítményekkel vagy más célú növényvédőszerekkel, így rovarirtó, gombaölő vagy baktérium elleni szerekkel együtt alkalmazzuk. Fontos a növények táplálkozási hiánybetegségeinek megszüntetését célzó ásványisó- és tápoldatokkal való keverhetőség is. A vegyületek nem fitotoxikus olajokhoz vagy olajos koncentrátumokhoz is keverhetők.
Az alábbiakban az (la) és (Ib) általános képletű vegyületek előállításának módját példákon keresztül mutatjuk be. Az előállított vegyületek fizikai jellemzőit a példákat követő táblázatok tartalmazzák. A táblázatokban nem szereplő vegyületek a megadottakkal analóg módon állíthatók elő, és a közöttük fennálló szoros szerkezeti hasonlóság alapján elvárható, hogy biológiai hatásuk is hasonló lesz.
2. példa
2-{ 5-[( 5,6-Dihidro-2H-pirán-3-il)-metoxi J-2-fluor4-klór-fenil}-3-klór-4,5,6,7-tetrahidroindazol (1.002 vegyület) előállítása
4,5 g (15 mmól) 2-(2-fluor-5-hidroxi-4-klór-fenil)4-klór-4,5,6,7-tetrahidroindazolt, 2,5 g (18 mmol) kálium-karbonátot és 0,5 g (3 mmol) nátrium-jodidot öszszekeverünk 50 ml dimetil-formamidban, az elegyhez
2,1 g (16 mmol) 3-(klór-metil)-5,6-dihidro-2H-piránt adunk és 12 órán át keverjük 25 ’C hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet 100 ml vízzel felhígítjuk, a kiváló csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk: 5 g kívánt vegyületet kapunk (op.: 90-92 ’C, a kitermelés 84%).
HU 213 180 Β
3. példa
2-{2-Fluor-5-[(hexahidrotiopirán-3-il)-metoxi]-fenil}-3-klór-4,5,6,7-tetrhidroindazol (1.005 vegyület) előállítása
a) 47,9 g (250 mmol) 4-fluor-2-klór-5-nitro-fenol,
34,6 g (250 mmol) kálium-karbonát, 1 g kálium-jodid és
58,5 g (300 mmol) 3-(bróm-metil)-tetrahidrotiopirán keverékét 500 ml acetonitrilben 5 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után (25 °C) az elegyet megszűrjük, a szűrletből az oldószert eltávolítjuk, a maradékot metilén-dikloridban feloldjuk, vízzel mossuk, vízmentesítjük és bekoncentráljuk. 22 g 4-fluor-2-klór-5[(tetrahidrotiopirán-3-il)-metoxi]-nitro-benzolt kapunk, amelynek olvadáspontja 100-103 °C, a kitermelés 29%.
b) 100 ml metanol és 28 ml vízmentes ecetsav keverékében 14,3 g (260 mmol) vasport forráspontra melegítünk és hozzáadunk 26 g (85 mmol) a) pont szerint készült nitroszármazékot. A reakcióelegyet további két órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük, vizet adunk hozzá és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízmentesítjük és bekoncentráljuk: tisztítás után 15,5 g 2-fluor-4-klór-5-[(tetrahidrotiopirán-3-il)-metoxi]-anilint kapunk (op.: 6668 °C, a kitermelés: 66%).
c) 50 ml ecetsavban feloldunk 13,8 g (50 mmol)
b) pont szerint készült anilin-származékot, hozzáadunk 100 ml 10%-os sósav-oldatot és végül a -50 ’C hőmérsékletre hűtött keverékhez 15 percen belül hozzáadagolunk 20 ml vízben feloldott 3,5 g (50 mmol) nátrium-nitritet.
Az elegyet az adott hőmérsékleten keverjük egy órán át, majd lehűtjük (-10)-(-5) ’C-ra, és hozzácsepegtetünk 30 ml koncentrált sósavban oldott 28,2 g (125 mmol) ón-(II)-klorid-dihidrátot. Jégfíirdőben keverjük még két órán át, majd tömény nátrium-hidroxiddal meglúgosítjuk, metilén-dikloriddal extraháljuk, a szerves fázist vízmentesítjük és bekoncentráljuk. A maradékot petroléterben felkeverve 12 g 2-fluor-4-klór-5[(tetrahidrotiopirán-3-il)-metoxi]-fenil-hidrazint kapunk (op.: 83-87 ’C, a kitermelés: 82%).
d) A c) pont szerint előállított fenil-hidrazin-származékból 7,3 g-ot (25 mmól-t) és 4,3 g (25 mmol) ciklohexanon-2-karbonsav-etilésztert 100 ml jégecetben feloldva 5 órán át forralunk visszafolyató hűtő alatt. Ezután az elegyet 25 ’C hőmérsékletűre hűtjük, bekoncentráljuk, kevés víz/petroléter elegy hozzáadásával kicsapjuk és a maradékot megszárítjuk. 9 g 2-{2-fluor-4klőr-5-[(tetrahidrotiopirán-3-il)-metoxi]-fenil} -12,4,5,6,7hexahidro-3H-indazol-3-ont kapunk, aminek olvadáspontja 96-100 ’C; a kitermelés 90%.
e) 8,7 g (22 mmol) d) pont szerint előállított indazolon-származékot és 30 ml klór-hangyasav-(trildór-metil)észtert oldunk 500 ml toluolban és az elegyet lassan felmelegítjük. Visszahűtés után nitrogéngázzal átöblítjük, bekoncentráljuk és megfelelő módon tisztítjuk: 2 g kívánt vegyületet kapunk olaj formájában (a kitermelés 22%).
4. táblázat
Olyan (la) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R2 jelentése -CHR'R általános képletű csoport
Vegyület száma R1 R' R Fizikai jellemzők [Op. (’C); IR (cm-1); ’H-NMR (ppm)]
1.001 Cl H Ό NMR: 7,0 (d), 7,35 (d)
1.002 Cl H Op.: 90-92
1.003 Cl H -Q IR: 2935,1505,1448, 1393,1197
1.004 Cl H Op.: 113-115
1.005 Cl H O IR: 2926, 1504,1466, 1393,1197
1.006 Cl H CH=C(CH3)CO2CH2CH3 Op.: 93-95
1.007 Cl H IR: 2935,1505,1393, 1197
HU 213 180 Β
Vegyület száma R1 R' R Fizikai jellemzők [Op. (’C); IR (cm-1); ’H-NMR (ppm)]
1.008 Cl H Op.: 70-71
1.009 Cl H -V IR: 2936,1504,1198, 1049
5. táblázat (lb) általános képletű vegyületek
Vegyület száma R1 R3 Fizikai jellemzők [Op. CC); IR (cm-1); *HNMR (ppm)]
2.001 Cl CH2CH=C(CH3)CO2CH3 Op.: 82-85
2.002 Cl CH2CH=C(CH3)CO2CH2CH3 Op.: 75-76
2.003 Cl ch2ch3 Op.: 63-65
2.004 Cl ch2ch=ch2 Op.: 74-76
2.005 Cl ch2och Op.: 99-100
2.006 Cl CH(CH3)2 IR: 2936,1594,1492,1060
2.007 Cl CH(CH3)C=CH Op.: 65-67
2.008 Cl (CH2)4CH(CH3)2 IR: 2936, 1595,1494,1063
2.009 Cl CH2C(CH3)3 IR: 2954,2936,1594,1494, 1400, 1064
2.010 Cl (CH^jCHj Op.: 45-47
6. táblázat
Olyan (lb) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R3 jelentése -CHR'R. általános képletű csoport
Vegyület száma R1 R' R Fizikai jellemzők [Op. (’C); IR (cm-1); ’H-NMR (ppm)]
3.001 Cl H Op.: 62-65
3.002 Cl H Op.: 63-65
3.003 Cl H IR: 2935,1593,1494, 1094,1063
3.004 Cl H IR: 2935,1593,1493, 1061
HU 213 180 Β
Vegyület száma R1 R' R Fizikai jellemzők [Op. (°C); IR (cm-1); 1 H-NMR (ppm)]
3.005 Cl H o Op.: 103-105
3.006 Cl H ch3 h3c ch3 IR: 2934,1592,1356, 1220,1059
3.007 Cl H IR: 2936,1592,1493, 1063
3.008 Cl H JU IR; 2935,1593,1494, 1063
3.009 Cl H IR: 2935,1593,1494, 1095,1063
3.010 Cl H h3c -Ö IR: 2934,1593,1494, 1063
4. példa
Alkalmazási kísérletek
Az (la) és (lb) általános képletű N-(fenil)-tetrahidroindazol-származékoknak a növények növekedésére és fejlődésére gyakorolt hatását üvegházi kísérletekben vizsgáljuk.
Tenyészedényként 300 ml térfogatú műanyag virágcserepeket használunk, amibe 3% humuszt tartalmazó agyagos homoktalajt teszünk. A növények magvait a faj által megkívánt mélységre vetjük el.
A posztemergens kezeléshez a növényeket azonnal a megfelelő helyre vetjük, vagy hasonló edényekben kikeltetve átpalántázzuk pár nappal a kezelés előtt. A kezelést az első lomblevelek megjelenése után, 315 cm magas növényeken végezzük úgy, hogy a vízben szuszpendált vagy emulgeált készítményt egy finom eloszlást biztosító permetezőgéppel a növényre permetezzük. Az alkalmazott dózis posztemergens kezelés esetén mindig 0,03 kg hatóanyag/hektár.
A kísérleti növényeket a faj által megkívánt hőmérsékleten (20-35 ”C-on a melegigényes, 10-20 °C-on a hűvösebb klímát igénylő fajokat) neveljük 2-4 héten át. A megfigyelési idő alatt a növényeket a szokásos módon gondozzuk és feljegyzünk minden, a kezelésnek tulajdonítható tünetet.
A kísérleteket egy 0-100 szélsőértékű pontrendszerrel értékeljük ki, ahol 0 a minden szempontból egészséges növényt, 100 pedig a ki sem kelt vagy kikelés után teljesen elpusztult növényt jelenti.
A kísérleteket az alábbi növényfajokon végeztük el;
Latin név Magyar név
Abutilon theophrasti selyemmályva
Amaranthus retroflexus szőrös disznóparéj
Chenopodium album fehér libatop
Chrysanthemum corinarium krizantém
Galium aparine ragadós galaj
Ipomoea spp. hajnalka
Lamium amplexicaule bársonyos árvacsalán
Malva neglecta papsajt mályva
Solanum nigrum fekete csucsor
Stellaria média tyúkhúr
A kísérletek eredménye szerint az 1.005, 1.003, 1.001 és 1.002 vegyületek 0,03 kg hatóanyag/ha dózis50 bán, posztemergensen alkalmazva igen jól irtják a kétszikű gyomnövényeket.
Az (la) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítmények hatását az EPA 105 721 számú leírásból ismert, szerkezetileg hason55 ló hatóanyagot tartalmazó gyomirtó készítmény hatásával hasonlítottuk össze. A találmány szerinti hatóanyagok közül az 1.001 és 1.005 számú hatóanyagokat választottuk, míg az ismert hatóanyag az (la) általános képletnek megfelelő olyan vegyület volt, amelyben R1 klóratom és R2 etoxi-karbonil-metil-csoport (A ható33
HU 213 180 Β anyag). A vizsgálatokat a 4. példában leírt módon, növényházban hajtottuk végre. A kapott eredményeket a 7. és 8. táblázatokban ismertetjük.
7. táblázat
Az 1.001 számú és az A hatóanyag gyomirtó hatása kikelés utáni kezelés esetén 15,6 g/ha hatóanyag adaggal (%-os károsodás)
Kísérleti növények 1.001 sz. hatóanyag A hatóanyag
Amaranthus retroflexus 95 40
Ipomoea subspecies 100 80
Polygonum persicaria 100 20
Veronica subspecies 100 85
8. táblázat
Az 1.005 számú és az A hatóanyag gyomirtó hatása kikelés utáni kezelés esetén 62,5 g/ha hatóanyag adaggal (%-os károsodás)
Hatóanyag jele Ipomoea subspecies Stellaria média Viola ervensis
1.005 100 100 100
A 85 40 70
A 7. és 8. táblázat adatai egyértelműen bizonyítják, hogy a találmány szerinti gyomirtó készítmények gyomirtó hatása felülmúlja az EP-A 105 721 számú leírásból ismert, szerkezetileg hasonló tetrahidro-2H-indazol-vegyületet tartalmazó készítmény hatását.
9. táblázat
Az 1.001, 1.002 és 1.003 számú hatóanyagok gyomirtó hatása (adag: 0,03 kg/ha; %-os károsodás)
Kísérleti növények 1.001 1.002 1.003
Abutilon theophrasti 100 100 100
Amaranthus retroflexus 100 100 95
Chrysanthemum corinarium 100 100 100
Galium aparine 100 100 90
Ipomoea subspecies 100 90 100
Stellaria média 100 80 100
Az 1.005 számú hatóanyag Abutilon theophrasti, Chenopodium album, Galium aparine, Lamium ampexicaule, Malva neglecta, Solanum nigrum és Stellaria média gyomok ellen 100-100%-os volt.
10. táblázat
Az 1.006 számú hatóanyag gyomirtó hatása kikelés után 7,5 g/ha adaggal végzett kezelés esetén (növényházi vizsgálat; %-os károsodás)
Kísérleti növények Károsodás, %
Rizs 10
Abutilon theophrasti 100
Chenopodium album 100
Chrysanthemum corinarium 100
Polygonum persicaria 100
Solanum nigrum 100
Ipomoea subspecies 95
11. táblázat
A 2.002 számú hatóanyag gyomirtó hatása kikelés után 30 g/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén (növényházi vizsgálat)
Kísérleti növények Károsodás, %
Kukorica 0
Abutilon theophrasti 100
Gossypium hirsutum 98
Matricaria inodora 100
Solanum nigrum 100
12. táblázat
Olyan (lb) általános képletű hatóanyag, amelynek képletében Λ1 klóratom és R3 -CHfCHfiCOO-QH^ gyomirtó hatása kikelés után 0,5 kg/ha adaggal végzett kezelés esetén (növényházi vizsgálat)
Kísérleti növények Amaranthus retroflexus Centaurea cyanus Galium aparine Ipomoea subspecies
Károsodás, % 100 100 100 100
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (4)

1. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,02-95 tömeg% (la) vagy (lb) általános képletű N-fenil-tetrahidroindazol-származékot - a képletekben
R1 jelentése halogénatom;
R2 jelentése (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-(3-5 szénatomos alkenil)-csoport vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, és az utóbbi 1- vagy 2-helyzetben egy
5- vagy 6-tagú, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó, telített vagy egyszer telítetlen heterociklusos csoporttal szubsztituált, amely egy-négy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, és
R3 jelentése 2-7 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, (1-6 szénatomos
HU 213 180 Β alkoxi)-karbonil-(3-5 szénatomos alkenil)-csoport vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport; és az utóbbi az
1- vagy 2-helyzetben (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal vagy egy 5- vagy 6-tagú, oxigénvagy kénatomot tartalmazó, telített vagy egyszer telítetlen heterociklusos csoporttal szubsztituált, amely egy-négy 1-4 szénatomos alkilcsoportokkal lehet szubsztituálva tartalmaz a gyomirtó készítmények szokásos hordozóés hígítóanyagaival és felületaktív adalékaival együtt.
2. Eljárás (la) általános képletű N-fenil-tetrahidroindazol-származékok előállítására - a képletben R1 jelentése halogénatom, és
R2 jelentése (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-(3-5 szénatomos alkenil)-csoport vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, és az utóbbi 1- vagy 2-helyzetben egy
5- vagy 6-tagú, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó, telített vagy egyszer telítetlen heterociklusos csoporttal szubsztituált, amely egy-négy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva azzal jellemezve, hogy
a) egy (Ha) általános képletű N-(hidroxi-fenil)-indazol-származékot - a képletben R1 a fenti jelentésű - ismert módon, közömbös szerves oldószerben, 200 C-ig terjedő hőmérsékleten és egy bázis jelenlétében egy (Illa) általános képletű vegyülettel - a képletben Nu nukleofil kilépő csoport és R2 a fenti jelentésű - éteresítünk, vagy
b) egy (IVa) általános képletű nitro-fenol-származékot - a képletben R* a fenti jelentésű - ismert módon, poláros-aprotikus oldószerben, 200 C-ig terjedő hőmérsékleten és bázis jelenlétében egy (Illa) általános képletű vegyülettel - a képletben Nu és R2 a fenti jelentésűek éteresítünk, a kapott (Va) általános képletű (nitro-fenil)étert - a képletben R1 és R2 a fenti jelentésűek - ismert módon, közömbös szerves oldószerben szervetlen redukálószerrel (Via) általános képletű anilin-származékká a képletben R1 és R2 a fenti jelentésűek - redukáljuk, ezt ismert módon, közömbös oldószerben diazotáljuk, és szervetlen redukálószerrel in situ (Vlla) általános képletű fenil-hidrazin-származékká - a képletben R1 és R2 a fenti jelentésűek - redukáljuk, ezt a vegyületet ismert módon, közömbös szerves oldószerben 200 C-ig terjedő hőmérsékleten (VIII) általános képletű ciklohexanon-2-karbonsav-származékkal - a képletben X nukleofil kilépő csoport - ciklizáljuk, és a kapott (IXa) általános képletű indazol-származékot - a képletben R1 és R2 a fenti jelentésűek - közömbös szerves oldószerben ismert módon klórozzuk.
3. Eljárás (lb) általános képletű N-fenil-tetrahidroindazol-származékok előállítására - a képletben
R1 jelentése halogénatom és
R3 2-7 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-,
3-6 szénatomos alkinil-, (1-6 szénatomos alkoxi)karbonil-(3—5 szénatomos alkenil)-csoport vagy 13 szénatomos alkilcsoport, és az utóbbi az 1- vagy
2-helyzetben (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoporttal vagy egy 5- vagy 6-tagú, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó, telített vagy egyszer telítetlen heterociklusos csoporttal szubsztituált, amely egy-négy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva a) egy (IVb) általános képletű nitro-fenol-származékot - a képletben R1 a fenti jelentésű - ismert módon, poláros-aprotikus oldószerben, 200 C-ig terjedő hőmérsékleten és bázis jelenlétében egy (Illa) általános képletű vegyülettel - a képletben Nu és R3 fenti jelentésűek - éteresítünk, a kapott (Vb) általános képletű (nitro-fenil)-étert - a képletben R1 és R3 a fenti jelentésűek - ismert módon, közömbös szerves oldószerben szervetlen redukálószerrel (VIb) általános képletű anílin-származékká - a képletben R1 és R3 a fenti jelentésűek - redukáljuk, ezt ismert módon, közömbös oldószerben diazotáljuk, és szervetlen redukálószerrel in situ (Vllb) általános képletű fenil-hidrazin-származékká - a képletben R1 és R3 a fenti jelentésűek - redukáljuk, ezt a vegyületet ismert módon, közömbös szerves oldószerben 200 C-ig terjedő hőmérsékleten (VIII) általános képletű ciklohexanon-2-karbonsav-származékkal - a képletben X nukleofil kilépő csoport - ciklizáljuk, és a kapott (IXb) általános képletű indazol-származékot - a képletben Rl és R3 a fenti jelentésűek közömbös szerves oldószerben ismert módon klórozzuk, vagy
b) egy (Ic) általános képletű N-fenil-tetrahidroindazol-származékot - a képletben Alk 1-4 szénatomos alkilcsoport és R1 a fenti jelentésű - ismert módon, közömbös szerves oldószerben 150 C-ig teijedő hőmérsékleten Lewis-sawal reagáltatunk, majd a kapott (Ilb) általános képletű N-(hidroxi-fenil)-tetrahidroindazol-származékot - a képletben R1 a fenti jelentésű egy (IHb) általános képletű vegyülettel - Nu és R3 a fent megadott jelentésű - éteresítjük.
4. Eljárás gyomok irtására, azzal jellemezve, hogy a gyomnövényeket vagy életterüket legalább 0,001 kg/ha hatóanyagnak megfelelő mennyiségű 1. igénypont szerinti gyomirtó készítménnyel kezeljük.
HU90209A 1989-01-20 1990-01-19 Herbicidal compositions containing n-phenyl tetrahydroindazole derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients and use of the compositions HU213180B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3901550A DE3901550A1 (de) 1989-01-20 1989-01-20 Neue tetrahydroindazole mit phenyletherstruktur

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU900209D0 HU900209D0 (en) 1990-03-28
HUT53616A HUT53616A (en) 1990-11-28
HU213180B true HU213180B (en) 1997-03-28

Family

ID=6372428

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU90209A HU213180B (en) 1989-01-20 1990-01-19 Herbicidal compositions containing n-phenyl tetrahydroindazole derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients and use of the compositions

Country Status (7)

Country Link
US (2) US4997472A (hu)
EP (1) EP0379099B1 (hu)
JP (1) JPH02229172A (hu)
KR (1) KR900011738A (hu)
CA (1) CA2006029C (hu)
DE (2) DE3901550A1 (hu)
HU (1) HU213180B (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4042194A1 (de) * 1990-12-29 1992-07-02 Basf Ag Styrolderivate
DE4430287A1 (de) * 1994-08-26 1996-04-25 Basf Ag N-Phenyltetrahydroindazole, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel
JP2002513014A (ja) 1998-04-28 2002-05-08 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト Ｎ−ヘテロアリール−置換のピリジン誘導体類及び除草剤としてのそれらの使用
WO2001025241A2 (en) 1999-10-06 2001-04-12 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. Fused 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pesticides
EP1895844A1 (de) * 2005-05-31 2008-03-12 Basf Se Verwendung bicyclischer 5-hydroxypyrazoline, neue 5-hydroxypyrazoline, verfahren zu deren herstellung, sowie sie enthaltende mittel
DE102007059313A1 (de) * 2007-12-07 2009-06-18 Forschungszentrum Jülich GmbH Verfahren zur Herstellung von Vorläufern für L-3,4-Dihydroxy-6-[18F]fluor-phenylalanin und 2-[18F]Fluor-L-tyrosin und deren α-methylierten Derivaten, Vorläufer, sowie Verfahren zur Herstellung von L-3,4-Dihydroxy-6-[18F]fluor-phenylalanin und 2-[18F]Fluor-L-tyrosin und deren α-methylierten Derivaten aus dem Vorläufer
US8815939B2 (en) * 2008-07-22 2014-08-26 Janssen Pharmaceutica Nv Substituted sulfamide derivatives

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4124373A (en) * 1977-01-03 1978-11-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetrahydroindazole herbicides
PH18938A (en) * 1982-09-28 1985-11-11 Sumitomo Chemical Co 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-indazoles and their use
JPS60246372A (ja) * 1984-05-18 1985-12-06 Sumitomo Chem Co Ltd ２―フェニル―４，５，６，７―テトラヒドロ―２ｈ―インダゾール誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
US4695312A (en) * 1985-04-03 1987-09-22 Shionogi & Co., Ltd. 4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazole derivatives and herbicides containing them

Also Published As

Publication number Publication date
US4997472A (en) 1991-03-05
US5112383A (en) 1992-05-12
KR900011738A (ko) 1990-08-02
CA2006029C (en) 1999-01-05
DE59007091D1 (de) 1994-10-20
DE3901550A1 (de) 1990-07-26
HU900209D0 (en) 1990-03-28
EP0379099B1 (de) 1994-09-14
EP0379099A1 (de) 1990-07-25
JPH02229172A (ja) 1990-09-11
HUT53616A (en) 1990-11-28
CA2006029A1 (en) 1990-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6250465B2 (hu)
CS208453B2 (en) Herbicide
HU203547B (en) Herbicide compositions containing aromatic carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
DE2914915A1 (de) 4h-3,1-benzoxazinderivate
CS203931B2 (en) Herbicide means
HU206595B (en) Herbicide composition containing salicylic acid derivatives or sulfur analogue of them as active component and growth controlling composition containing salicylic acid derivatives and process for producing the new active components
SI9210060A (en) Novel sulphonyl ureas
HU206439B (en) Growth-controlling and herbicide compositions containing heterocyclic 2-alkoxy-phenoxy-sulfonyl-ureas and process for producing these compounds
US4472192A (en) 5-Amino-1-phenyl-pyrazole-4-carboxylic acid derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU180676B (en) Herbicide compositions containing substituted pyridazones and process for producing the active agents
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
JPH04247072A (ja) スルホンアミド、該化合物を含有する除草剤および植物成長調整剤
US6043196A (en) Herbicidal sulfonylureas, their preparation and use
HU213180B (en) Herbicidal compositions containing n-phenyl tetrahydroindazole derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients and use of the compositions
PL161370B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL
CA2007172C (en) N-phenyltetrahydroindazole derivatives
HU216149B (hu) Hatóanyagként szulfonil-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására és a készítmények alkalmazására
US5296451A (en) Cinnamic esters
HU185912B (en) Herbicide compositions containing 6h-1,2,4,6-triatriazine-1,1-dioxide derivatives and process for preparing the active substances
US5069708A (en) Pyrimido(5,4-e)-as-triazine-5,7(6H,8H)-diones
US4937256A (en) Thiophene compounds
US5143538A (en) N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2-carboalkoxybenzenesulfonamides, and their use
US4941911A (en) 2-phenylpyridazin-3-one compounds, their preparation and their use as herbicides
HU190948B (en) Herbicide compositions containing n-acyl-anthranilic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU217460B (hu) 3-Aril-uracil-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények és az utóbbiak előállítása

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee