HU209808B - Process for preparation of 2-chloro-5-(alkyl-amino-methyl)-pyridine - Google Patents
Process for preparation of 2-chloro-5-(alkyl-amino-methyl)-pyridine Download PDFInfo
- Publication number
- HU209808B HU209808B HU9300444A HU9300444A HU209808B HU 209808 B HU209808 B HU 209808B HU 9300444 A HU9300444 A HU 9300444A HU 9300444 A HU9300444 A HU 9300444A HU 209808 B HU209808 B HU 209808B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- chloro
- formula
- pyridine
- preparation
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
Description
A találmány tárgyát új eljárás képezi 2-klór-5-(alkilamino-metil)-piridin-származékok előállítására.
Ismert, hogy a 2-klór-5-(alkil-amino-metil)-piridinszármazékokat úgy állítják elő, hogy a 2-klór-piridin5-karboxaldehidet először alkil-aminnal reagáltatják, majd a kapott alkil-imino-vegyületet egy második lépésben hidrogénezőszerrel, így nátrium-boronáttal kezelik (302 389 számú európai közrebocsátási irat).
Ismert, hogy 2-klór-5-(metil-amino-metil)-piridin előállítható 2-klór-5-(klór-metil)-piridinből metilaminnal (366 085 és 376 279 számú európai közrebocsátási irat, 2 228 003 nagy-britanniai közrebocsátási irat és 425 030 számú európai közrebocsátási irat).
Az ismert szintéziseknél az elérhető kitermelés és a termékek minősége nem mindig kielégítő.
Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű 2klór-5-(alkil-amino-metil)-piridin-származékok - a képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport-jó kitermeléssel és nagy tisztaságban állíthatók elő úgy, hogy a (II) képletű 2-klór-5-(amino-metil)-piridint hangyasavval reagáltatjuk, adott esetben hígítószer jelenlétében, 20 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten, majd a kapott (III) képletű 2-klór-5-(formil-amino-metil)-piridint közbenső izolálás nélkül (in situ) egy (IV) általános képletű alkilezőszerrel - a képletben X jelentése halogénatom vagy -O-SO2-O-R általános képletű csoport, és R jelentése a megadott reagáltatjuk adott esetben savakceptor, adott esetben katalizátor és adott esetben hígítószer jelenlétében, 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, majd az így kapott (V) általános képletű 2-klór-5-(N-alkil-N-formil-amino-metil)-piridin-származékot - a képletben R jelentése a megadott - adott esetben az illékony komponensek ledesztillálása után vizes alkálifém-hidroxiddal reagáltatjuk 20 °C és a visszafolyatási hőmérséklet közötti hőmérsékleten.
Meglepő módon a találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű 2-klór-5-(alkil-amino-metil)-piridin-származékok nagyon jó kitermeléssel és nagyon nagy tisztaságban állíthatók elő annak ellenére, hogy három reakciólépést folytatunk le közbenső izolálás nélkül, és a közbenső termék tisztítása nélkül.
A találmány szerinti eljárást például az a) reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány előnyösen olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására vonatkozik, amelyeknek képletében R jelentése metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil- vagy szek-butil-csoport.
A kiindulási vegyületként alkalmazott (Π) képletű 2-klór-5-(amino-metil)-piridin ismert (391 205 számú európai közrebocsátási irat).
Az első reakciólépésben keletkező (ΠΙ) képletű 2klór-5-(formil-amino-metil)-piridin az irodalomból még nem ismert, új vegyületek.
A második reakciólépésben kiindulási vegyületként alkalmazott alkilezőszereket a (IV) általános képlet ábrázolja.
Ebben a szubsztituensek jelentése előnyösen a következő:
X jelentése klór-, bróm-, vagy jódatom, vagy -OSO2-O-R általános képletű csoport,
R jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú 1-6 szénatomos alkilcsoport.
Különösen előnyösek azok a (IV) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében X jelentése bróm- vagy jódatom vagy -O-SO2-O-R általános képletű csoport, és R jelentése metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil- vagy szek-butil-csoport.
A (IV) általános képletű kiindulási vegyületek ismert szerves kémiai vegyületek.
A második reakciólépésben keletkező (V) általános képletű 2-klór-5-(N-alkil-N-formil-amino-metil)-piridin-származékok az irodalomból még nem ismertek, új vegyületek.
Az (V) általános képletben R jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú 1-6 szénatomos alkilcsoport, különösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil- vagy szek-butil-csoport.
A találmány szerinti eljárás első lépésében előnyösen hígítószer jelenlétében dolgozunk. Hígítószerként gyakorlatilag minden inért szerves oldószer alkalmazható. Ilyenek előnyösen az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így hexán, heptán, oktán, ciklohexán, metil-ciklohexén, benzol, toluol, xilol, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol, és diklórbenzol, valamint éterek, így metil-terc-butil-éter és metil-terc-pentil-éter. Különösen előnyös hígítószer a toluol.
A találmány szerinti eljárás első fázisában a reakcióhőmérséklet a (ΙΠ) képletű 2-klór-5-(formilamino-metil)-piridin előállítása során széles határok között változhat. Általában 20 °C és 200 °C, előnyösen 50 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárást általában normál nyomáson folytatjuk le. Dolgozhatunk azonban megemelt vagy csökkentett nyomáson is 0,lxl05 Pa és 10xl05 Pa közötti nyomáson.
A találmány szerinti eljárás első fázisában 1 mól (II) képletű 2-klór-5-(amino-metil)-piridinre számítva általában 1 és 2 mól, előnyösen 1,1 és 1,5 mól közötti mennyiségű hangyasavat alkalmazunk.
A 2-kIór-5-(amino-metil)-piridint, a hangyasavat és a hígítószert általában szobahőmérsékleten összekeverjük, és a kapott elegyet előnyösen a képződő víznek vízelválasztóval történő eltávolítása közben a reakció befejeződéséig forraljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre történő lehűlés után közvetlenül a találmány szerinti eljárás második fázisába visszük.
A találmány szerinti eljárás második fázisában az (V) általános képletű 2-klór-5-(N-alkil-N-formil-amino-metil)-piridin-származékok előállítása során előnyösen savakceptor jelenlétében dolgozunk.
Savakceptorként a szokásos savmegkötőszerek alkalmazhatók. Előnyösen a következőket alkalmazzuk: alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxid, így lítium-, nátrium-, kálium- és kalcium-hidroxid, alkálifém- és alkáliföldfém-karbonát és -hidrogén-karbonát, így nátriumés kálium-karbonát vagy -hidrogén-karbonát, valamint
HU 209 808 Β kalcium-karbonát, alkálifém-acetát, így nátrium- és kálium-acetát, alkálifém-alkoholát, így nátrium- és kálium-metilát, -etilát, -propilát, -izopropilát, -butilát, -izobutilát és terc-butilát, továbbá bázikus nitrogén vegyületek, így trimetil-amin, trietil-amin, tripropil-amin, tributil-amin, diizobutil-amin, diciklohexii-amin, etil-diizopropil-amin, etil-diciklohexil-amin, Ν,Ν-dimetilbenzil-amin, Ν,Ν-dimetil-anilin, piridin, 2-metil-, 3metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 2-etil-, 4etil- és 5-etil-2-metil-piridin, 1,5-diazabiciklo[4.3.0]non-5-én (DBN), l,8-diazabiciklo[5.4.0]undec-7-én (DBU) és l,4-diazabiciklo[2.2.2]oktán (DABCO).
Savakceptorként különösen előnyösen alkálifémhidroxidokat, különösen nátrium-hidroxidot és káliumhidroxidot, előnyösen 20-50 t%-os vizes oldataikat alkalmazzuk.
A találmány szerinti eljárás második fázisában (az (V) általános képletű vegyületek előállítása) adott esetben katalizátor jelenlétében dolgozunk. A katalizátorok a szokásos fázisátvivő katalizátorok lehetnek, így például trietil-benzil-ammónium-klorid (TEBA), trimetilbenzil-ammónium-klorid, trimetil-hexadecil-ammónium-klorid, trioktil-metil-ammónium-klorid, tetrabutilammónium-bromid és tetrabutil-ammónium-hidrogénszulfát.
A találmány szerinti eljárás második fázisában a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 °C és 100 °C, előnyösen 10 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás második fázisában 1 mól (Π) képletű 2-klór-5-(amino-metil)-piridin kiindulási vegyületre számítva általában 1-2 mól, előnyösen 1,1-1,5 mól (IV) általános képletű alkilezőszert használunk. Az első eljárási lépésből származó reakcióelegyet a katalizátorral és a (IV) általános képletű alkilezőszerrel elegyítjük, ezt a lépést adott esetben további hígítószer jelenlétében folytatjuk le, majd lassan beadagoljuk a savakceptort, és a reakcióelegyet a reakció befejeződésig keverjük, ezt követően bepároljuk. A visszamaradó anyagot közvetlenül az utolsó reakciólépésbe visszük.
A találmány szerinti eljárás harmadik fázisában, az (I) általános képletű 2-klór-5-(alkil-amino-metil)-piridin-származékok előállításánál általában vizes alkálifém-hidroxid-oldatban dolgozunk. Előnyösen 1050 t%-os vizes alkálifém-hidroxid-oldatokat, különösen nátrium-hidroxid- vagy kálium-hidroxid-oldatot használunk.
A találmány szerinti eljárás harmadik lépésében a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 20 °C és a visszafolyatási hőmérséklet, előnyösen 50 °C és a visszafolyatási hőmérséklet közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás harmadik fázisában 1 mól (II) képletű 2-klór-5-(amino-metil)-piridin kiindulási vegyületre számítva általában 1 5 mól, előnyösen 1,5-2,5 mól alkálifém-hidroxidot használunk.
A találmány szerinti eljárás második lépéséből származó visszamaradó anyagot, amely lényegében az (V) általános képletű közbenső terméket tartalmazza, vizes alkálifém-hidroxid-oldattal elegyítjük, és az elegyet ezután a szükséges reakcióhőmérsékleten kevetjük a reakció befejeződéséig.
A feldolgozást ismert módon végezzük. Például lehűlés után a reakcióelegyet vízzel gyakorlatilag nem elegyedő szerves oldószerrel, így toluollal extraháljuk, és az extrakciós oldatból adott esetben szárítás után az oldószert csökkentett nyomáson gondosan ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot, amely lényegében az (I) általános képletű vegyületet tartalmazza, ismert módon tisztíthatjuk vagy közvetlenül további reakcióba vihetjük. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű 2-klór-5-(alkil-amino-metil)-piridin-származékok közbenső termékekként alkalmazhatók inszekticid hatóanyagok előállításánál (302 389, 366 085 és 376 279 számú európai közrebocsátási irat).
Előállítási példák
1. példa (1) képletű vegyület
21,5 g (0,15 mól) 2-klór-(5-amino-metil)-piridinnek, 8,3 g (0,18 mól) hangyasavnak és 90 ml toluolnak az elegyét vízelválasztóval 1 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre (mintegy 20 °C) és hozzáadunk 0,5 g trietil-benzil-ammónium-kloridot, valamint 22,7 g (0,18 mól) dimetil-szulfátnak 70 ml toluolban készített oldatát. A kapott reakcióelegyhez lassan hozzáadjuk 30 g (0,75 mól) nátrium-hidroxidnak 65 ml vízben készített oldatát, és a reakcióelegyet még 30 percig keveijük 20 °C hőmérsékleten, majd a toluolt ledesztilláljuk. A visszamaradó anyaghoz hozzáadjuk 12 g (0,3 mól) nátrium-hidroxidnak 48 ml vízben készített oldatát, és az elegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után 2x100 ml toluollal extraháljuk, a szerves extraktumokat egyesítjük, nátrium-szulfáttal szárítjuk és szűrjük. A szűrletből az oldószert először vízsugár vákuummal, majd olajszivattyú vákuummal alaposan ledesztilláljuk.
így 22,5 g 2-klór-5-(metil-amino-metil)-piridint kapunk olajos visszamaradó anyagként.
Fp.: 100-103 °C (3-4x105 Pa)
Nagynyomású folyadékkromatográfiás vizsgálat alapján tisztasága 90%, ami megfelel 92%-os kitermelésnek.
A leírtakkal analóg módon állítjuk elő a 2-klór-5(etil-amino-metil)-piridint. Fp.: 89-91 °C (0, ΙΟ,3x105 Pa).
Claims (7)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű 2-klór-5-(alkil-amino-metil)-piridin-származékok - a képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletű 2klór-5-(amino-metil)-piridint hangyasavval reagáltatjuk, adott esetben hígítószer jelenlétében, 20 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten, majd a kapott (III) képletű 2-klór-5-(formil-aminometil)-piridint közbenső izolálás nélkül (in situ) egy (IV) általános képletű alkilezőszerrel - a képletbenHU 209 808 ΒX jelentése halogénatom vagy -O-SO2-O-R általános képletű csoport, ésR jelentése a megadottreagáltatjuk adott esetben savakceptor, adott esetben katalizátor és adott esetben hígítószer jelenlétében, 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, majd az így kapott (V) általános képletű 2-klór-5-(N-alkil-N-formil-amino-metil)-piridin-származékot - a képletben R jelentése a megadott - adott esetben az illékony komponensek ledesztillálása után vizes alkálifém-hidroxiddal reagáltatjuk 20 °C és a visszafolyatási hőmérséklet közötti hőmérsékleten.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében R jelentése metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil- vagy szek-butil-csoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) képletű 2-klór-5-(amino-metil)-piridinre számítva 1-2 mól hangyasavat használunk.
- 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, az5 zal jellemezve, hogy az (V) általános képletű vegyület előállítását fázisátvivő katalizátor jelenlétében folytatjuk le.
- 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (V) általános képletű vegyü10 let előállítása során 1 mól (II) képletű 2-klór-5-(aminometil)-piridinre számítva 1-2 mól (IV) általános képletű alkilezőszert használunk.
- 6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárás harmadik fázisában15 1 mól (II) képletű 2-klór-5-(amino-metil)-piridinre számítva 1-5 mól alkálifém-hidroxidot használunk.
- 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 10-50 t%-os vizes alkálifém-hidroxid-oldatot használunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4204919A DE4204919A1 (de) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-alkylaminomethyl-pyridinen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9300444D0 HU9300444D0 (en) | 1993-05-28 |
| HUT64025A HUT64025A (en) | 1993-11-29 |
| HU209808B true HU209808B (en) | 1994-11-28 |
Family
ID=6452016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9300444A HU209808B (en) | 1992-02-19 | 1993-02-18 | Process for preparation of 2-chloro-5-(alkyl-amino-methyl)-pyridine |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5382671A (hu) |
| EP (1) | EP0556684B1 (hu) |
| JP (1) | JP3205634B2 (hu) |
| KR (1) | KR100244880B1 (hu) |
| CN (2) | CN1042934C (hu) |
| AT (1) | ATE138368T1 (hu) |
| DE (2) | DE4204919A1 (hu) |
| DK (1) | DK0556684T3 (hu) |
| ES (1) | ES2087584T3 (hu) |
| HU (1) | HU209808B (hu) |
| TW (1) | TW221423B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4423353A1 (de) | 1994-07-04 | 1996-01-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung N-acylierter 2-Chlor-5-aminomethylpyridine |
| DE4446338A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-06-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Chlormethylpyridinen |
| DE69612543T2 (de) * | 1995-09-08 | 2001-08-23 | Nippon Soda Co | Verfahren zur herstellung von 3-(aminomethyl)-6-chlorpyridinen |
| KR100527624B1 (ko) * | 2003-08-21 | 2005-11-22 | 한기종 | 질소에 포밀기를 갖는 아민유도체의 새로운 제조방법 |
| DE102006050516A1 (de) | 2006-10-26 | 2008-04-30 | Bayer Healthcare Ag | Substituierte Dihydropyrazolone und ihre Verwendung |
| DE102010044131A1 (de) | 2010-11-18 | 2012-05-24 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft | Substituiertes Natrium-1H-pyrazol-5-olat |
| CN102827070B (zh) * | 2012-08-27 | 2016-08-10 | 安徽常泰化工有限公司 | 一种合成n-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺的改进工艺 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL100688A (en) * | 1987-08-01 | 1995-08-31 | Takeda Chemical Industries Ltd | Intermediates for the production of unsaturated amines in position A and the process for their preparation |
| IN170284B (hu) * | 1988-10-26 | 1992-03-07 | Takeda Chemical Industries Ltd | |
| IE71183B1 (en) * | 1988-12-27 | 1997-01-29 | Takeda Chemical Industries Ltd | Guanidine derivatives their production and insecticides |
| DE3918834A1 (de) * | 1989-01-26 | 1990-08-02 | Bayer Ag | Aryl- und heteroarylethanol-pyridylalkylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als leistungsfoerderer bei tieren und als mittel gegen adipositas |
| GB8924280D0 (en) * | 1989-10-27 | 1989-12-13 | Shell Int Research | Butenone compounds,their preparation and their use as pesticides |
-
1992
- 1992-02-19 DE DE4204919A patent/DE4204919A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-01-21 TW TW082100380A patent/TW221423B/zh not_active IP Right Cessation
- 1993-02-08 ES ES93101949T patent/ES2087584T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-08 AT AT93101949T patent/ATE138368T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-02-08 DK DK93101949.1T patent/DK0556684T3/da active
- 1993-02-08 EP EP93101949A patent/EP0556684B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-08 DE DE59302634T patent/DE59302634D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-09 US US08/015,507 patent/US5382671A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-12 JP JP04602593A patent/JP3205634B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-16 KR KR1019930002131A patent/KR100244880B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-02-18 HU HU9300444A patent/HU209808B/hu unknown
- 1993-02-19 CN CN93101763A patent/CN1042934C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-12-30 CN CN97123446A patent/CN1085204C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT64025A (en) | 1993-11-29 |
| EP0556684B1 (de) | 1996-05-22 |
| KR100244880B1 (ko) | 2000-03-02 |
| ATE138368T1 (de) | 1996-06-15 |
| DE4204919A1 (de) | 1993-08-26 |
| JP3205634B2 (ja) | 2001-09-04 |
| KR930017875A (ko) | 1993-09-20 |
| CN1220989A (zh) | 1999-06-30 |
| US5382671A (en) | 1995-01-17 |
| CN1075958A (zh) | 1993-09-08 |
| JPH0616635A (ja) | 1994-01-25 |
| ES2087584T3 (es) | 1996-07-16 |
| EP0556684A1 (de) | 1993-08-25 |
| CN1042934C (zh) | 1999-04-14 |
| CN1085204C (zh) | 2002-05-22 |
| DE59302634D1 (de) | 1996-06-27 |
| DK0556684T3 (da) | 1996-09-23 |
| HU9300444D0 (en) | 1993-05-28 |
| TW221423B (hu) | 1994-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU209808B (en) | Process for preparation of 2-chloro-5-(alkyl-amino-methyl)-pyridine | |
| NO861053L (no) | Nye fosforholdige forbindelser, fremgangsmaate for deres fremstilling samt anvendelse for fremstilling av herbicider. | |
| KR970008315B1 (ko) | 2-클로로-5-메틸피리딘의 제조방법 | |
| US6022974A (en) | Process for the production of 2-chloro-5-chloromethyl-pyridine | |
| US5574165A (en) | Process for the preparation of cyanoimino-1,3-thiazolidines | |
| US5606072A (en) | Process for the production of 2-substituted 5-chlorimidazole-4-carbaldehyde | |
| KR100369274B1 (ko) | 4-히드록시-2-피롤리돈의개량제법 | |
| US5688963A (en) | Intermediates for the preparation of triazolinones | |
| KR100412248B1 (ko) | 선택적으로2-치환된5-클로로이미다졸-4-카르브알데히드의제조방법 | |
| EP0309626B1 (en) | Process for the preparation of dibenzothiepin derivative | |
| US6680388B2 (en) | Method for preparing substituted 5-amino-N-phenyl-1,2,4-triazole-3-sulfonamides | |
| CA2473422C (en) | Preparation of 5-chlorimidazoles | |
| PL211016B1 (pl) | Sposób wytwarzania cyklicznych diketonów | |
| JP2804559B2 (ja) | ２―クロロ―５―クロロメチルピリジンの製造方法 | |
| EP0811612B1 (en) | Process for preparing dithiocarbonimide derivatives | |
| HU213533B (en) | Process for producing 3-(hydroxymethyl)-1-propargylimidazolidine-2,4-dione | |
| US4191712A (en) | Process for the preparation of 1,1-dihalo-4-methyl-1,3-pentadiene compounds | |
| JP3716435B2 (ja) | ２−置換−５−クロロイミダゾール−４−カルバルデヒドの製造方法 | |
| EP0638065B1 (en) | A process for the preparation of 3- and/or 5-substituted anthranilic acids | |
| US5874586A (en) | Process for preparing 1-aryl-4-carbamoyl-tetrazolinones | |
| US4713490A (en) | Process for the preparation of alkylthioacetamidines | |
| JP3545466B2 (ja) | ジヒドロクロマンカルボン酸類及びその製造方法 | |
| DE3715704A1 (de) | Ss-fluoracyl-ss-halogenvinylalkylether | |
| JP4172931B2 (ja) | １−アルキル−５−ハイドロキシピラゾールの製造法 | |
| KR100361825B1 (ko) | 치환된 5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-4h-(1,3)-벤조디옥신-4-온 유도체를 이용한 제초성 피리미딜옥시 벤조산 옥심에스테 르 유도체의 제조방법 |