HU208665B - Fungicidal compositions comprising benzyl ketones and process for producing the active ingredients - Google Patents

Fungicidal compositions comprising benzyl ketones and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU208665B
HU208665B HU912140A HU214091A HU208665B HU 208665 B HU208665 B HU 208665B HU 912140 A HU912140 A HU 912140A HU 214091 A HU214091 A HU 214091A HU 208665 B HU208665 B HU 208665B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
weight
parts
benzyl
halogen
Prior art date
Application number
HU912140A
Other languages
English (en)
Other versions
HU912140D0 (en
HUT58034A (en
Inventor
Horst Wingert
Hubert Sauter
Franz Roehl
Reinhard Doetzer
Gisela Lorenz
Eberhard Ammermann
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU912140D0 publication Critical patent/HU912140D0/hu
Publication of HUT58034A publication Critical patent/HUT58034A/hu
Publication of HU208665B publication Critical patent/HU208665B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/738—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C255/64—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként benzil-ketonokat tartalmazó fungicid készítményekre, valamint a benzil-ketonok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy a 2-(fenoxi-metil)-fenil-glikolsavmetil-észter-O-metil-oximot fungicid hatóanyagként alkalmazzák (EP-A-253213). Ennek a vegyületnek a hatékonysága azonban nem kielégítő.
Célkitűzésünk jobb fungicid hatékonyságú hatóanyagok és ezeket tartalmazó készítmények kidolgozása volt.
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű benzil-ketonok - a képletben X jelentése =CH-csoport vagy nitrogénatom,
R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R3 halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenoxicsoport és n értéke 0, 1 vagy 2 jobb fungicid hatást mutatnak, mint az ismert hatóanyag.
Különösen előnyösek az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben X jelentése =CH- csoport vagy nitrogénatom;
R1 és R2 jelentése metilcsoport; és R3 jelentése a fentebb megadott.
Az (I) általános képletű új vegyületek egyaránt fordulhatnak elő E- és Z-izomerjeik alakjában, amelyek a szokásos módon választhatók el. Mind az egyes izomer vegyületek, mind azok elegyei a találmány oltalmi körébe tartoznak és fungicidként használhatók.
Az új (I) általános képletű benzil-ketonokat az [A] reakcióvázlat szerint állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű benzil-halogenidet ismert módon [lásd Houben-Weyl, 13/2 köt., 553. és további oldalak; P. Knochel, J. Org. Chem. 53, 2390 (1988)] (III) általános képletű cink-réz-organikus vegyületté alakítunk át, amelyet ezután egy (IV) általános képletű karbonsavhalogeniddel reagáltatunk [S. C. Berk, P. Knoche, M.
C. P. Yeh, J. Org. Chem. 53,5786 (1988)].
A képletekben X, R1, R2 és R3 jelentése ugyanaz, mint az (I) általános képletben;
Hal jelentése a (II) és (III) általános képletekben halogénatom, előnyösen brómatom;
Hal jelentése a (IV) általános képletben halogénatom, előnyösen klóratom.
A (II) általános képletű benzil-halogenideket általában -5 °C - +10 °C, előnyösen 0 °C hőmérsékleten reagáltatjuk aktivált cinkkel [P. Knochel, M. C. P. Yeh, S. C. Berk, J. Talbert, J. Org. Chem. 53,2390, (1988)]. Ezt követi a réz/cink-organikus vegyület képződéséhez vezető reakció tetrahidrofuránban oldott CuCnx2 LiCl-komplex alkalmazásával -80 °C —10 °C hőmérsékleten.
A (IV) általános képletű karbonsav-halogenidekkel való reakciót végrehajthatjuk például egy inért vízmentes oldószerben, így például tetrahidrofuránban -70 °C - +30 °C hőmérsékleten.
Az (I) általános képletű vegyületek a [B] reakcióvázlat szerint előállíthatók olyan módon is, hogy egy (II) általános képletű benzil-halogenidet egy (IV) általános képletű karbonsav-halogeniddel reagáltatunk cink és egy átmeneti fém-katalizátor, így Pd(Ph3P)4, PdCl2, Pd(Ph3P)2Cl2, Pd(PhCn)2Cl2, Pd(OAc)2 vagy Ni(PPh3)2Cl2 jelenlétében, inért oldószerben, így tetrahidrofuránban, toluolban vagy előnyösen dimetoxi-etánban, -10 °C - +100 °C hőmérsékleten [lásd T. Fujisawa et al., Chem. Lett., 1135 (1981)]. A képletben Ph = fenilcsoport.
A (II) általános képletű kiindulási vegyületek a C=X kettős kötés folytán E/Z-izomerelegy vagy tiszta E-, illetve Z-izomer alakjában fordulhatnak elő, ezért a megfelelő reakciótermékek, beleértve az (I) általános képletű benzil-ketonokat, E/Z izomerelegyek, vagy Evagy Z-izomer formájában képződhetnek. A találmány tárgyát képezik az egyes izomer vegyületek és azok elegyei is.
Az olyan (II) általános képletű vegyületek, amelyekben X jelentése =CH- csoport, az EP 226 917, míg az olyan (II) általános képletű vegyületek, amelyekben X jelentése nitrogénatom, az EP 354571 szerint állíthatók elő.
A (IV) általános képletű karbonsav-halogenidek (R3 jelentése a fentebb megadott) vagy ismertek vagy az ismert eljárások analógiája szerint állíthatók elő. Megfelelő előállítási leírások találhatók többek közt: Houben-Weyl, Methoden dér organischen Chemie, E5 kötet, 587 oldal.
A benzil-ketonok előállítását az alábbi példák szemléltetik.
1. példa
2-[(2-Klór-benzoil)-metil]-fenil-$-metoxi-akrilsavmetil-észter (2. tábl., 5. vegyület) előállítása
2,3 g cinkpornak 20 ml tetrahidrofuránnal készített elegyéhez 700 mg 1,2-dibróm-etánt adunk. A gázfejlődés megszűntéig visszafolytott hűtő alatt melegítjük, majd szobahőmérsékletre (20 °C) hagyjuk lehűlni, és 0,2 ml trimetil-klór-szilánt adunk hozzá. Ehhez az oldathoz 0 °C hőmérsékleten 40 °C tetrahidrofuránban oldott 10 g (35 mmól) a-(2-bróm-metil-fenil)-P-metoxi-akrilsav-metilésztert csepegtetünk, majd 3 órán át 5 °C hőmérsékleten keverjük. Ezt követően -78 °C hőmérsékletre hűtjük, és hozzáadjuk 3,2 g τέζ-cianid és 3 g lítium-klorid 40 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az elegyet -20 °C hőmérsékletig hagyjuk melegedni, újból -78 °C hőmérsékletre hűtjük, és hozzácsepegtetjük 6,1 g (2-klór-benzoil)-klorid 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, vízre öntjük, etil-acetáttal extraháljuk, szárítjuk és bepároljuk. Szilikagélen hexán/etil-acetáttal végzett kromatográfiás 4,1 g (2. táblázat 5. sz.) vegyületet ad szintien szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 70-75 °C. Kitermelés: 35%.
2. példa
2-(Benzoi l-metil)-feml-$-metoxi-akrilsav-metil-észter (2. tábl., 1. vegyület) előállítása
2,3 g (0,035 mól) cinkporhoz és 600 mg (0,9 mmól) Pd(Ph3P)2Cl2-höz nitrogénatmoszférában 5 g (17,5 mmól) a-(2-bróm-metil-fenil)^-metoxi-akrilsav-metil-észter és 2,5 g (17,8 mmól) benzoil-klorid
HU 208 665 Β ml dimetoxi-etánnal készült oldatát csepegtetjük, majd ezt követően az elegyet 30 percen át 50 ’C hőmérsékleten melegítjük. Vizet adunk hozzá, etil-acetáttal extraháljuk, szárítjuk, majd koncentráljuk. A maradékot szilikagélen hexán/etil-acetáttal kromatografáljuk. 1,6 g az 1. táblázatban leírt 1. sz. vegyületet kapunk világossárga szilárd anyag formájában, amelynek olvadáspontja: 97-99 ’C. Kitermelés: 29%.
Hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi táblázatokban felsorolt vegyületeket is.
1. táblázat (I) általános képletű vegyületek
Sorszám X R1 R2 R3
1 N H ch3 H
2 N ch3 H H
3 N c2h5 CH3 H
4 N C3H5 ch3 H
5 N ch3 c2h5 H
6 N ch3 C3H5 H
12 CH c2h5 CH3 H
13 CH C3H7 ch3 H
2, táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R1 és R2 metilcsoport, X =CH- csoport
Sorszám R3 Fizikai adatok (Op., ÍR)
1 H 97-99 ’C
2 2-F
3 3-F
4 4-F
5 2-C1 70-75 ’C
6 3—Cl 93-108 ’C
7 4-C1 111-117 ’C
8 2-Br
9 3-Br
10 4-Br
11 2-J
12 3-J
13 4-J
20 2-metil 76-82 ’C
21 3-metil 67-71 ’C
22 4-metil 88-91 ’C
23 2-etíl
24 3-etil
25 4-etil
26 2-n-propil
27 3-n-propil
28 4-n-propil
Sorszám R3 Fizikai adatok (Op., IR)
29 2-izopropil
30 3-izopropil
31 4-izopropil
32 2-butil
33 3-butil
34 4-butil
35 2-izobutil
36 3-izobutil
37 4-izobutil
38 2-szek-butil
39 3-szek-butil
40 4-szek-butil
41 2-terc-butil
42 3-terc-butil
43 4-terc-butil
86 2-fenoxi
87 3-fenoxi 1706, 1683,1631, 1580,1489,1435, 1250,1128 (cm-1)
88 4-fenoxi
97 2,3-F2
98 2,4-F2
99 2,5-F2
100 2,6-F2
101 3,4-F2
102 3,5-F2
103 2,3-Cl2
104 2,4-Cl2
105 2,5-Cl2
106 2,6-Clz
107 3,4-Cl2
108 3,5-Cl2
109 2,5-Br2
110 2-C1,4-Br
111 2-C1,5-Br
112 2-F, 6-C1
113 3-C1,6-Br
114 4-F, 5-Br
115 2-F, 4-C1
116 4-F, 5-C1
117 2-F, 3-C1
118 4-F, 2-C1
119 2-Cl,6-Me
120 3-C1,2-Me
121 3-C1,4-Me
HU 208 665 Β
Sorszám R3 Fizikai adatok (Op., IR)
122 3-C1,6-Me
123 4-C1,5-Me
124 4-C1,6-Me
125 3-F, 4-Me
126 3-F, 6-Me
127 2-C1,5-Me
130 2,3-Me2 92-97 °C
131 2,4-Me2
132 2,4-Me2
133 2,6-Me2
134 3,4-Me2
135 3,5-Me2
3. táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R1 és R2 metilcsoport, X nitrogénatom
Sorszám R3 Fizikai adatok (Op., IR)
1 . H
2 2-F
3 3-F
4 4-F
5 2-CI
6 3—Cl
7 4-C1
8 2-Br
9 3-Br
10 4-Br
11 2-J
12 3-J
13 4-J
20 2-metil 80-84 °C
21 3-metil 89-92 ’C
22 4-metil
23 2-etil
24 3-etil
25 4-etil
26 2-n-propil
27 3-n-propil
28 4-n-propil
29 2-izopropil
30 3-izopropil
31 4-izopropil
32 2-n-butil
33 3-n-butil
Sorszám R3 Fizikai adatok (Op., IR)
34 4-n-butil
35 2-izobutil
36 3-izobutil
37 4-izobutil
38 2-szek-butil
39 3-szek-butil
40 4-szek-butil
41 2-terc-butil
42 3-terc-butil
43 4-terc-butil
86 2-fenoxi
87 3-fenoxi
88 4-fenoxi
97 2,3-F2
98 2,4-F2
99 2,5-F2
100 2,6-F2
101 3,4-F2
102 3,5-F2
103 2,3-Cl2
104 2,4-Cl2
105 2,5-Cl2
106 2,6-Cl2
107 3,4-Cl2
108 3,5-Cl2
109 2,5-Br2
110 2-C1, 4-Br
111 2—Cl,5-Br
112 2-F, 6-C1
113 3-C1,6-Br
Π4 4-F, 5-Br
115 2-F, 4-C1
116 4-F, 5-C1
117 2-F, 3-C1
118 4-F, 2-C1
119 2-C1,6-Me
120 3-C1,2-Me
121 3—Cl,4-Me
122 3—Cl,6-Me
123 4-C1,5-Me
124 4-C1,6-Me
125 3-F, 4-Me
126 3-F, 6-Me
127 2-C1,5-Me
HU 208 665 Β
Sorszám R3 Fizikai adatok (Op., IR)
130 2,3-Me2
131 2,4-Me2
132 2,5-Me2
133 2,6-Me2
134 3,4-Me2
135 3,5-Me2
Az új vegyületek, általánosan jellemezve, a növénypatogén gombák széles spektruma, különösen az Ascomycetes és Basidiomycetes osztályához tartozó gombák elleni kitűnő hatékonyságukkal tűnnek ki. Egyrészük szisztematikus hatású, s levél- és talajfungicidként használható.
Különösen fontosak ezek a fungicid hatású vegyületek különböző kultúrnövényeket vagy azok magjait, kiváltképp a búzát, rozst, árpát, zabot, rizst, kukoricát, pázsitot, gyapotot, szóját, kávét, cukornádat, a kertészetben és szőlészetben gyümölcsöket és dísznövényeket, valamint zöldségféléket, így az uborkát, bab- és tökféléket károsító számos gomba ellen.
Különösen alkalmasak az új vegyületek az alábbi növénybetegségek leküzdésére.
Kórokozó Megbetegedés Gazdanövény
Erisyphe graminis gabonaliszthar- mat gabonafélék
Erisyphe cichoracearum lisztharmat kabakosok
Sphaerotheca fuliginea lisztharmat kabakosok
Podosphera leucotrichia lisztharmat alma
Uncinula necator lisztharmat szőlő
Puccinia sp. rozsdabetegsé- gek gabonafélék
Rhizoctonia sp. gyökérpenész gyapot, pázsitfüvek
Ustilago sp. üszög gabonafélék, kukorica, cukornád
Venturia inaequalis varasodás alma
Helminthosporium sp. penészedés gabonafélék, kukorica
Septoria nodorum szártörés búza
Botrytis cinerea szürkepenész szamóca, szőlő
Cerocospora arachidicola levélfoltosság földimogyoró
Pseudocercosporella herpotrichoides levélfoltosság búza, árpa
Pyricularia oryzae levélfoltosság rizs
Kórokozó Megbetegedés Gazdanövény
Phytophthora infestans burgonyavész burgonya, paradicsom
Fusarium sp. fehérpenész különböző növények
Verticillium sp. fehérpenész különböző növények
Plasmospora viticola peronoszpóra szőlő
Alternaria sp. levélfoltosság gyümölcs- és zöldségfélék
A vegyületeket úgy alkalmazzuk, hogy a növényeket a hatóanyagot tartalmazó szenei permetezzük vagy porozzuk, vagy a növények magjait kezeljük a hatóanyaggal. Az alkalmazás történhet a növények vagy magok gombával való fertőződése előtt vagy az után. A hatóanyagnak a fungicid hatás eléréséhez szükséges mennyiségével kezeljük a gombát vagy a gombafertőzéstől megvédendő növényeket, termést, anyagokat vagy a talajt.
Az új hatóanyagok a szokásos módon formálhatók, így oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában. Az alkalmazási formák teljes mértékben igazodnak az alkalmazás céljához, s minden esetben biztosítaniuk kell a hatóanyag finom és egyenletes eloszlását. A formált készítmények ismert módon állíthatók elő, így a hatóanyagnak oldószerekkel és/vagy hordozóanyaggal való elegyítése útján, esetenként emulgeáló vagy diszpergálószereket használva. Ha vizet használunk hígítószerként, akkor segédoldószerként más szerves oldószereket is alkalmazhatunk. Segédanyagként ilyenkor az alábbiak jöhetnek számításba: aromás szénhidrogének (például xilol), klórozott aromás szénhidrogének (például klór-benzolok), paraffinok (például kőolaj-frakciók), alkoholok (például metanol, butanol), ketonok (például ciklohexanon), aminok (például etanol-amin, dimetilformamid) és víz; hordozóanyagok, így természetes ásványőrlemények (például kaolinok, agyagásványok, talkum, kréta) és szintetikus ásványlisztek (például nagydiszperzitású kovasav, szilikátok); emulgeálószerek; így nem-ionogén és anionos emulgeátorok (például polioxi-etilénzsíralkohol-éterek, alkil- és aril-szulfátok) és diszpergálószerek, például lignin-szulfit-szennylúgok és metil-cellulóz.
A fungicid készítmények általában 0,1-95 tömeg%, általában 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Az alkalmazási dózisok az elérni kívánt hatástól függően 0,02 és 3 kg/ha közé esnek vagy ennél magasabbak. Az új vegyületek az anyagvédelemben (favédelemben) is használhatók, például Paecilomyces variotii ellen. Vetőmagkezelés esetén általában 0,001-50, előnyösen 0,01-10 g hatóanyagot használunk vetőmag kilogrammonként.
A szerek, illetve a belőlük készült használatra kész készítmények, így oldatok, emulziók, szuszpenziók,
HU 208 665 Β porozószerek, ködképzőszerek, paszták vagy granulátumok ismert módokon alkalmazhatók, így például permetezéssel, ködképzéssel, porozással, kiszórással, csávázással vagy öntözéssel.
Példák az ilyen készítményekre:
I. 20 tömegrész 20. számú vegyületet (3. táblázat) elkeverünk 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal. Ily módon olyan oldatot kapunk, amely a legkisebb cseppecskék alakjában való alkalmazás céljainak megfelelő.
II. 20 tömegrész 5. számú vegyületet (2. táblázat) feloldunk egy olyan elegyben, amelynek összetétele 80 tömegrész xilol, 10 tömegrész 8-10 mól etilénoxidnak 1 mól olajsav-N-mono-etanol-amiddal adott addíciós terméke, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó, valamint 5 tömegrész 40 mól etilén-oxidnak 1 mól ricinusolajjal adott addíciós terméke. Az oldatot vízbe öntve és a vízzel finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk.
ΙΠ. 20 tömegrész 6. számú vegyületet (2. táblázat) feloldunk egy olyan elegyben, amelynek összetétele 40 tömegrész ciklohexanon, 30 tömegrész izobutanol és 20 tömegrész 40 ml etilén-oxidnak 1 mól ricinusolajjal adott addíciós terméke. Az oldatot vízbe öntve és a vízzel finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk.
IV. 20 tömegrész 20. számú vegyületet (2. táblázat) feloldunk egy olyan elegyben, amelynek összetétele 25 tömegrész ciklohexanol, 65 tömegrész 210280 ’C forrpontú ásványolajfrakció és 10 tömegrész 40 mól etilén-oxidnak 1 mól ricinusolajjal adott addíciós terméke. Az oldatot vízbe öntve és vízzel finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk.
V. 80 tömegrész 20. számú vegyületet (3. táblázat) jól elkeverünk 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból nyert ligninszulfonsav-nátriumsó 10 tömegrésznyi mennyiségével és 7 tömegrész por alakú szilikagéllel, és kalapácsmalomban összeőröljük. Az elegyet vízzel finoman eloszlatva permetlevet kapunk.
VI. 3 tömegrész 21. számú vegyületet (3. táblázat) 97 tömegrész finomszemcséjű kaolinnal jól elkeverünk. Ilyen módon 3 tömeg% hatóanyag-tartalmú porozószert kapunk.
VII. 30 tömegrész 20. számú vegyületet (3. táblázat) bensőségesen elkeverünk egy olyan keverékkel, amely 92 tömegrész por alakú szilikagélből és a szilikagél felületére permetezett 8 tömegrész paraffinolajból áll. A hatóanyagnak ilyen módon való formálása jó tapadóképességű készítményt ad.
VIII. 40 tömegrész 21. számú vegyületet (3. táblázat) 10 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid-kondenzátum-nátriumsóval, 2 tömegrész szilikagéllel és 48 tömegrész vízzel bensőségesen elkeverünk. Stabil vizes diszperziót kapunk. Vízzel hígítva vizes diszperziót kapunk.
IX. 20 tömegrész 20. számú vegyületet (2. táblázat) bensőségesen elkeverünk 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsavkarbamid-formaldehid-kondenzátum-nátriumsóval és 68 tömegrész paraffin-ásványolajjal. Stabil olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti készítmények ezekben az alkalmazási formákban más hatóanyagokat is tartalmazhatnak, így herbicideket, inszekticideket, növekedésszabályozókat és fungicideket, de keverhetők és kijuttathatók műtrágyákkal együtt is. Fungicidekkel keverve sok esetben a fungicid-hatásspektrum kiszélesedésével számolhatunk.
Alkalmazási példák:
Összehasonlító hatóanyagként az EP 253213 szabadalmi leírásból ismert 2-(fenoxi-metil)-fenil-glikoxilsav-metil-észter-O-metil-oximot (A) használhatunk.
1. alkalmazási példa:
Botrytis cinerea elleni hatékonyság „Neusidler Ideál Elité” fajtájú paprikamagoncokat, miután 4-5 levél jól kifejlődött, csurgásig permeteztünk olyan vizes szuszpenziókkal, amelyek a szárazanyagban 50% hatóanyagot és 20% emulgeálószert tartalmaztak. A permetbevonat megszáradása után a növényeket a Botrytis cinerea gomba konídiumszuszpenziójával permeteztük és 22-24 °C hőmérsékleten tartottuk nagy nedvességtartalmú kamrában. 5 nap után a kezeletlen kontrollnövényeken a betegség olyan erőteljesen fejlődött ki, hogy a keletkezett levélnekrózisok a levelek túlnyomó részét lefedték.
Az eredmény azt mutatta, hogy a 20. számú hatóanyag (3. táblázat) 0,05%-os (tömeg%) permedé formájában alkalmazva jobb fungicid hatást (55%) ad, mint az ismert (A) összehasonlító hatóanyag (30%).
2. alkalmazási példa:
Pyrenophora teres elleni hatékonyság „Igri” fajtájú árpa csíranövényeit kétleveles állapotban csurgásig permeteztük olyan vizes szuszpenziókkal, amelyek szárazanyagukban 80% hatóanyagot és 20% emulgeátort tartalmaztak. 24 óra elteltével a növényeket Pyrenophora teres spóraszuszpenziójával fertőztük és 48 órán át nagy nedvességtartalmú klímakamrában tartottuk 18 ’C hőmérsékleten. Ezt követően a növényeket üvegházban 20-22 ’C hőmérsékleten 70% relatív levegőnedvességtartalom mellett neveltük további 5 napon keresztül. Ezután értékeltük a levélkárosodás mértékét.
Az eredmény azt mutatta, hogy a 2. táblázatban feltüntetett 5., 6. és 20. számú hatóanyagok, valamint a
3. táblázaton feltüntetett 20. és 21. számú hatóanyagok 0,05 t%-os permedé formájában alkalmazva jobb fungicid hatást (65%) adnak, mint az ismert (A) összehasonlító hatóanyag (30%).

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű benzil-ketont - a képletben
    HU 208 665 Β
    X jelentése =CH- csoport vagy nitrogénatom,
    R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R3 halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenoxicsoport és n értéke 0,1 vagy 2 tartalmaz a szokásos segédanyagokkal együtt.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű benzil-ketonok a képletben
    X jelentése =CH- csoport vagy nitrogénatom,
    R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R3 halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenoxicsoport és n értéke 0, 1 vagy 2 előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (II) általános képletű benzil-halogenidet - X, R1 és R2 a fenti jelentésűek és Hal halogénatom 5 cinkkel és CuCnx2 LiCl vegyülettel reagáltatunk, és a kapott (III) általános képletű vegyületet - X, R1, R2 és Hal a fenti jelentésnek - egy (IV) általános képletű karbonsav-halogeniddel - R3 és n a fenti jelentésű és
    Hal halogénatom - reagáltatjuk, vagy 10 b) egy (II) általános képletű benzil-halogenidet - X,
    R1 és R2 a fenti jelentésűek - egy (IV) általános képletű karbonsav-halogeniddel - R3 és n a fenti jelentésű és Hal halogénatom - reagáltatjuk cink és egy átmeneti fém-katalizátor jelenlétében.
HU912140A 1990-06-27 1991-06-26 Fungicidal compositions comprising benzyl ketones and process for producing the active ingredients HU208665B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4020397A DE4020397A1 (de) 1990-06-27 1990-06-27 Benzylketone und diese enthaltende fungizide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU912140D0 HU912140D0 (en) 1991-12-30
HUT58034A HUT58034A (en) 1992-01-28
HU208665B true HU208665B (en) 1993-12-28

Family

ID=6409146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU912140A HU208665B (en) 1990-06-27 1991-06-26 Fungicidal compositions comprising benzyl ketones and process for producing the active ingredients

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5147892A (hu)
EP (1) EP0463513B1 (hu)
JP (1) JPH04230234A (hu)
KR (1) KR920000688A (hu)
AT (1) ATE121071T1 (hu)
AU (1) AU630819B2 (hu)
CA (1) CA2045044A1 (hu)
DE (2) DE4020397A1 (hu)
DK (1) DK0463513T3 (hu)
ES (1) ES2071167T3 (hu)
GR (1) GR3015774T3 (hu)
HU (1) HU208665B (hu)
IL (1) IL98628A (hu)
NZ (1) NZ238713A (hu)
ZA (1) ZA914916B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW224042B (hu) 1992-04-04 1994-05-21 Basf Ag
US20070111519A1 (en) * 2003-10-15 2007-05-17 Applied Materials, Inc. Integrated electroless deposition system

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
ATE111885T1 (de) * 1987-09-09 1994-10-15 Zeneca Ltd Schimmelbekämpfungsmittel.
DE3816577A1 (de) * 1988-05-14 1989-11-16 Basf Ag Acrylester und diese enthaltende fungizide
DE3827361A1 (de) * 1988-08-12 1990-03-01 Basf Ag Oximether, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende fungizide
IL93765A (en) * 1989-04-11 1995-08-31 Basf Ag Oxirane Phenyl Esters and fungicides containing them

Also Published As

Publication number Publication date
DK0463513T3 (da) 1995-06-26
ZA914916B (en) 1993-03-31
EP0463513A2 (de) 1992-01-02
AU7929591A (en) 1992-01-02
GR3015774T3 (en) 1995-07-31
ES2071167T3 (es) 1995-06-16
IL98628A0 (en) 1992-07-15
KR920000688A (ko) 1992-01-29
HU912140D0 (en) 1991-12-30
US5147892A (en) 1992-09-15
DE4020397A1 (de) 1992-01-02
ATE121071T1 (de) 1995-04-15
JPH04230234A (ja) 1992-08-19
NZ238713A (en) 1992-06-25
HUT58034A (en) 1992-01-28
CA2045044A1 (en) 1991-12-28
AU630819B2 (en) 1992-11-05
DE59105144D1 (de) 1995-05-18
IL98628A (en) 1995-05-26
EP0463513B1 (de) 1995-04-12
EP0463513A3 (en) 1992-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU211029B (en) Fungicidal composition containing ortho-substituted phenyl-acetic-amides, process for their preparation and use of them for controlling fungi
CA2014781A1 (en) Oxime ethers, and fungicides containing same
HU207642B (en) Fungicide compositions containing azloyl-methyl-oxiranes as active components and process for producing the active components
HU214281B (hu) Heteroaromás vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények, eljárás a heteroaromás vegyületek előállítására és eljárás gombák elleni védekezésre
HU212242B (en) Fungicidal compositions comprising oxime ether derivatives and process for producing the active ingredient
HU213637B (en) Fungicidal, insecticidal and acaricidal compositions containing phenyl-acetic acid derivatives, process for producing the active ingredients, and method for using them as fungicides
JP2728307B2 (ja) 置換されたオキシムエーテル及び該化合物を含有する殺菌剤
JP2806441B2 (ja) チオールカルボン酸エステル及びこれを含有する殺菌剤
US5112862A (en) 3-methoximinopropionic esters and fungicides containing them
US4957937A (en) Substituted N-hydroxypyrazoles and fungicides which contain these compounds
HU206329B (en) Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
HU208665B (en) Fungicidal compositions comprising benzyl ketones and process for producing the active ingredients
HU210748B (en) Fungicidal compositions containing azolylmethyloxiranes and process for production of the active ingredients and for use of compositions
US5116866A (en) Aniline derivatives and fungicides containing them
US5175295A (en) N-heterocyclomethylspiroheterocycles and fungicides containing them
JP2894781B2 (ja) オキシランフェニルエステル及びこれを含有する殺菌剤
HU213535B (en) Fungicidal compositions containing benzyl derivatives, process for producing the compounds and process for combating fungi
JP3006940B2 (ja) アゾリルメチルスピロ［２．５］オクタノ−ル類及びそれを含有する殺菌剤
HU206431B (en) Fungicide compositions containing orto-substituted 1-naphtylethers as active components and process for producing the active components
US5268351A (en) N-heterocyclomethylspiroheterocycles and fungicides containing them
US5162329A (en) Derivatives of beta-picoline and crop protection agents containing them
HU206591B (en) Fungicide compositions containing pyridine derivatives as active components and process for producing the active components
US5026720A (en) 1-hydroxyazole compounds and fungicides containing these
HU208310B (en) Fungicidal compositions comprising unsaturated cyclohexylacetic acid derivatives and process for producing the active ingredients
US5091401A (en) 1-halovinylazoles and fungicides containing them

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee