HU206659B - More-step process for diminishing concentration of nitrogen-oxides in efflujents - Google Patents

More-step process for diminishing concentration of nitrogen-oxides in efflujents Download PDF

Info

Publication number
HU206659B
HU206659B HU882177A HU217788A HU206659B HU 206659 B HU206659 B HU 206659B HU 882177 A HU882177 A HU 882177A HU 217788 A HU217788 A HU 217788A HU 206659 B HU206659 B HU 206659B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
effluent
temperature
treatment agent
temperature zone
ammonia
Prior art date
Application number
HU882177A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT50310A (en
Inventor
William Robert Epperly
Jeremy Deeble Peter-Hoblyn
James Christopher Sullivan
George Ferdinand Shulof
Original Assignee
Fuel Tech Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=21811074&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU206659(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Fuel Tech Inc filed Critical Fuel Tech Inc
Publication of HUT50310A publication Critical patent/HUT50310A/hu
Publication of HU206659B publication Critical patent/HU206659B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Activated Sludge Processes (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás nitrogén-oxidok (NOX) mennyiségének csökkentésére széntartalmú üzemanyagok elégéséből származó effluensekben, előnyösen széntartalmú üzemanyagok elégéséből származó, oxigénben gazdag effluensekben.
A széntartalmú üzemanyagok elégetése tökéletesebbé tehető, és kevesebb szén-monoxid és el nem égett szénhidrogén kibocsátásával jár, ha olyan oxigénkoncentrációkat és levegő/üzemanyag arányokat alkalmaznak, amelyek magas lánghőmérsékletet eredményeznek.
Ha fosszilis eredetű üzemanyagokat használnak fel nagyméretű kazánok fűtésére, akkor körülbelül 1100 °C, általában 1200-1650 °C hőmérsékletek lépnek fel. Sajnálatos módon e magas hőmérsékletek, valamint még magasabb hőmérsékletű forró pontok NOX általános képlettel jellemezhető nitrogén-oxidok termikus képződését idézik elő, mivel e hőmérsékletek eléggé magasak ahhoz, hogy szabad oxigén- és nitrogéngyökök képződjenek, amelyek kémiai úton nitrogén-oxidokká egyesülnek. Jelentős mennyiségű nitrogén-oxidok képződnek még olyan, cirkulációs, fluidizált ágyas kazánokban is, amelyek 700-870 °C hőmérsékleten üzemelnek.
A nitrogén-oxidok zavaró szennyezések, amelyek megtalálhatók a fentebb leirt módon fűtött, nagy kiterjedésű berendezésekben és cirkulációs fluidizált ágyas kazánok égési effluenseiben. Ezek a nitrogén-oxidok képviselik a szmogban jelen lévő ingerlő szennyezések túlnyomó részét. Fennáll továbbá az a vélemény, hogy a nitrogén-oxidok fotokémiai szmog-képződésben gyakran játszanak szerepet, amelyek során reakciók sora zajlik le napfény hatására, szénhidrogének jelenlétében. Ezenfelül a nitrogén-oxidok jelentős mennyiségben vannak jelen a savas esőben is.
Sajnálatos módon azok a magas hőmérsékletek, amelyeken a kazánok üzemelnek, gazdaságtalanná vagy éppen megvalósíthatatlanná teszik az NOX koncentrációk csökkentését a közismert módszerek - így például az effluensek gázmosása vagy katalizátorháló alkalmazása - segítségével.
Effluensekben jelen lévő nitrogén-oxidok koncentrációinak csökkentésére számos kémiai eljárást és készítményt javasoltak. E javaslatok szerint az effluensekhez száraz vagy oldott állapotban közvetlenül adnak vegyszereket, és így az NOX koncentráció jelentős csökkenését érik el. Mindeddig azonban nem ismert olyan eljárás, amelynek során több különböző vegyszert adagolnak az effluensbe meghatározott, eltérő hőmérsékletű övezetekben, s így üzemi körülmények között elfogadható tartózkodási idő mellett az NOX mennyiségét több mint 50%-kal, előnyösen több mint 75%-kal csökkenteni képesek. Sőt, egyes eljárásokkal az NOX mennyiségének csökkentése csak annak rovására érhető el, hogy egyéb szennyeződések - például ammónia és/vagy szén-monoxid - nemkívánatos koncentrációban keletkeznek az effluensben.
A 3900554 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban Lyon ismerteti nitrogén-monoxid (NO) mennyiségének csökkentését égési effluensben ammónia, konkrétan meghatározott ammónia-prekurzorok vagy ezek vizes oldatainak a befecskendezésével úgy, hogy azok a nitrogén-monoxiddal 870 és 1100 °C közötti hőmérséklet-tartományban keverednek. Lyon továbbá javasolja redukálószerek - így hidrogén vagy különböző szénhidrogének — alkalmazását azzal a céllal, hogy lehetővé váljék az ammónia hatékony alkalmazása alacsonyabb hőmérsékleten, például 700 °C-on is. Jóllehet ez a szabadalmi leírás javasolja az ammóniakészítmény fokozatos befecskendezését, nem ad részletes tájékoztatást különböző készítmények különböző hőmérsékleti övezetekbe történő befecskendezésének a hatásosságáról az NOX mennyisége csökkentésének optimalizálása céljából egyéb szennyező anyagok lényeges mennyiségének képződése nélkül.
A 4208386 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban Arand és munkatársai közük, hogy oxigénben gazdag effluensek esetében az effluens hőmérsékletének 700 °C és 1100 °C közötti hőmérséklet-tartományban kell lennie, ha a nitrogén-oxidok koncentrációját száraz, vagy vizes oldatban hozzáadott karbamiddal kívánják csökkenteni. Azt állítják, hogy alkán-típusú oldószerek redukálószerekként alkalmazva - például a hidrogénhez és szén-monoxidhoz hasonlóan - lehetővé teszik a műveleti hőmérséklet csökkentését 870 °C-ra. E leírásban is javasolják a növekvő mennyiségben történő befecskendezést, azonban a növekvő mennyiségű befecskendezés során azonos öszszetételű karbamidkészítményt fecskendeznek be, és az összes karbamidkészítményt azonos hőmérsékletű és oxigénkoncentrációjú helyen kell beadagolni. Ugyanez a helyzet Arand és munkatársai 4325 924 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásában is.
Jóllehet a technika jelenlegi állása szerint ismert egy készítmény befecskendezése nitrogén-oxidok redukciója céljából több különböző helyzetben - például a 4751065 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból (Bowers), valamint a 4719092 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból (Bowers) - mindkét leírás azonos készítmény befecskendezésére vonatkozik olyan helyeken, amelyeken a feltételek - így a hőmérséklete és az oxigénkoncentráció - azonosak.
Továbbá, bár a nitrgén-oxidok effluensekben fennálló koncentrációjának csökkentése a lehető legmeszszebbmenő mértékben kívánatos, a technika állása szerint az NOX koncentrációinak csökkentésére ismert rendszerek korlátozottak, nemcsak az NOX mennyiségének elérhető csökkentése folytán, hanem azért is, mert eközben az NOX redukciós eljárásának során melléktermékként egyéb szennyezések - például ammónia vagy szén-monoxid - képződnek.
Kívánatos tehát olyan eljárás kidolgozása, amelynek segítségével az effluensekben jelen lévő nitrogén-oxidok koncentrációja csökkenthető, miközben az egyéb szennyezések mennyisége megfelelően alacsony szinten tartható.
A jelen találmány széntartalmú üzemanyagok elégéséből származó effluensekben lévő szennyeződések, nitrogén-oxidok koncentrációjának csökkentési eljárá2
HU 206659 Β sára vonatkozik. A találmány egyik célja abban áll, hogy a szennyező anyag kívánt koncentrációját szabályozzuk, például a nitrogén-oxidok koncentrációjának jelentős csökkentése útján, miközben minimálissá tesszük egyéb káros szennyezések - például az ammónia és a szén-monoxid - termelődését, és maximálissá tesszük az alkalmazott vegyszerek kihasználását.
Közelebbről a jelen találmány tárgya olyan eljárás, amelynek során széntartalmú üzemanyag elégéséből származó effluenst különböző kezelőszerek sorozatos befecskendezésével kezelünk az effluens különböző hőmérsékletein: például az első kezelőszert az effluensbe az első hőmérsékleti övezetben fecskendezzük be, majd egy másik kezelőszert fecskendezünk az effluensbe annak egy második hőmérsékleti övezetében, és kívánt esetben ezt az eljárást megismételjük a szennyezés kívánt csökkentésének elérése céljából. „Kezelőszeren” e leírásban olyan készítményt értünk, amely egy redukáló vegyszert, azaz a szennyezést redukáló vegyszert - amely képes az NOX, valamint kén-oxidok (SOX) és egyéb szennyezések redukciójára - és előnyösen valamilyen oldószert tartalmaz. Minden egyes kezelőszert tartalmazó készítményt úgy formulázunk, hogy a célzott szennyezés - különösen a nitrogén-oxidok - koncentrációját az effluensben hatásosan csökkentse, ha az effluensbe az előre meghatározott hőmérsékleti övezetben befecskendezzük.
Azt találtuk, hogy a nitrogén-oxid redukciója tökéletesíthető úgy, hogy a kezelőszerben alkalmazott redukálószer mennyiségét növeljük. így azonban elérünk egy olyan pontot, ahol más szennyezések - például ammónia - képződése figyelhető meg. Ezeknek az egyéb szennyezéseknek a termelődése nemkívánatos, így például ammónia képződése káros ammönium-hidrogén-szulfát lerakódás kialakulásához vezethet; továbbá szén-monoxid is képződhet.
Ez a tény korlátozza a bármely kezelési lépésben csökkenthető nitrogén-oxid-mennyiséget. Azt találtuk továbbá, hogy különböző kémiai készítmények hatásosan csökkentik a nitrogén-oxidok koncentrációját különböző hőmérsékleteken.
Tervezési megfontolások következtében vegyszerek befecskendezése egy kazán nem minden helyzetében végezhető. A befecskendezést olyan helyen kell végrehajtani, ahol a kazánon belül elegendő tér áll rendelkezésre a vegyszerek eloszlatása céljából. Ha a befecskendezést közvetlenül a hőcserélő csővezetékben végezzük, akkor ez a vegyszerek káros lerakódásához és hatástalanságához vezethet. Gyakorlati szempontból befecskendezés céljára általában a kazán két helye jöhet számításba, és ezek különböző hőmérsékletűek a hőkicserélés következtében.
A találmány szerinti eljárás gyakorlati végrehajtása során a nitrogén-oxidok redukcióját úgy tesszük maximálissá, hogy:
- a befecskendezés helyét megfelelően választjuk;
- a kezelőszereket, amelyek az adott helyen fennálló hőmérsékleten a nitrogén-oxidok koncentrációját hatásosan csökkentik, készítménnyé alakítjuk;
- a vegyszereket minden egyes helyre úgy fecskendezzük be, hogy a redukció a lehető legnagyobb mértékű legyen, és közben elkerüljük egyéb szennyezések - például ammónia és szén-monoxid - termelődését;
- és ellenőrizzük a befecskendezés folyamatát a kazán terhelésének változása szerint.
így például, ha a kazán terhelése 100%-ról 50%-ra csökken, akkor minden egyes helyzetben csökken a hőmérséklet, tehát szükség lehet a befecskendezés (mennyiségének, összetételének vagy mindkét tényezőnek) a változtatásaira.
A jelen találmány alkalmas annak megvalósítására, hogy nitrogén-oxidok adott koncentrációját csökkentsük, és egyszersmind ennek kémiai költségeit minimálissá tegyük. Ennek megvalósítása céljából elsőként előnyösen a legkevésbé költséges kezelőszert alkalmazzuk a legnagyobb mértékben, majd ezt követően az ennél kevésbé költséges kezelőszert alkalmazzuk és így tovább, amíg a csökkentés kívánt mértékét elérjük.
Jóllehet a bejelentésben nitrogén-oxidok effluensben lévő koncentrációjának csökkentését írjuk le, a tapasztalt szakember számára nyilvánvaló, hogy a találmány szerinti eljárás ugyanígy alkalmazható széntartalmú üzemanyagok elégéséből származó effluensekben található más szennyezések, például kén-oxidok, ammónia, szén-monoxid stb. csökkentésére is. Továbbá, bár a bejelentésben szuszpenziós fűtési kazán esetében írjuk le a találmány szerinti eljárást, nyilvánvaló, hogy az eljárás ugyanígy alkalmazható más típusú üzemegységek - például cirkulációs-fluidizált ágyas, különböző üzemanyagokkal, például hulladékkal fűtött kazánok - esetén is.
E leírásban „hőmérsékleti övezet”-en olyan helyet (térséget) értünk, ahol egyensúlyi körülmények között az effluens hőmérséklete egy bizonyos hőmérséklettartományon belül van. „Oxigéntartalmú szénhidrogén”en olyan szénhidrogént értünk, amely oxigént vagy oxigéntartalmú csoportot tartalmaz. Az „alkohol” olyan szénhidrogénszármazékot jelöl, amelyben egy vagy több hidrogénatomot hidroxilcsoport helyettesít. A „cukor” megjelölés számos, alkalmazható szacharidra vonatkozik, amelyek képesek egy effluensben az NOX koncentráció csökkentésére az alábbiakban leírt körülmények között; ezek között vannak nemredukáló és redukáló, vízoldható monoszacharidok, valamint redukáló és nemredukáló poliszacharidok és ezek lebomlási termékei, például: pentózok, közöttük aldopentózok, metil-pentózok, ketopentózok - így a xilóz - és az arabinóz; továbbá dezoxi-aldózok, mint a ramnóz, hexózok, valamint redukáló szacharidok, így az aldohexózok, például a glükóz, galaktóz és a mannóz; ketohexózok, például a ffuktóz és a szorbóz; diszacharidok, így a laktóz és a maltóz; nemredukáló diszacharidok, például a szacharóz, valamint egyéb poliszacharidok, például a dextrin és a raffinóz; hidrolizált keményítőtermékek, amelyek komponensei oligoszacharidok; valamint vízben diszpergálható poliszacharidok.
Egy effluensben a szennyezések jelenlétét „szennyezettségi index” kifejezéssel jelöljük, amelyet e leírásban olyan indexként használunk, amely az effluensben
HU 206 659 Β lévő szennyezések összességére vonatkozik. Nyilvánvaló, hogy abban az esetben, ha az egyik szennyezés például a nitrogén-oxidok - koncentrációját az effluensben olyan eljárással csökkentjük, amelynek során egyszersmind más szennyezések képződnek, akkor a szennyezettség! index nem csökken. A jelen találmány szerinti eljárással lehetővé válik a nitrogén-oxidok mennyiségének csökkentése, miközben egyéb szenynyezések - például az ammónia és szén-monoxid képződését lényegében elkerüljük, és így elérjük az effluens szennyezettség! indexének a csökkenését. A találmány értelmében ezt lépésenként valósítjuk meg, vagy többlépéses eljárást alkalmazunk, aminek során az effluensbe több hőmérsékleti övezetben több kezelőfolyadékot fecskendezünk be.
E leírásban az „első”, „második” és „harmadik” kezelési övezet névvel a kezelési övezetek viszonylagos elhelyezkedését jelöljük. így például a második hőmérsékleti övezet bármely olyan övezet lehet, amelyben az effluens hőmérséklete alacsonyabb, mint az effluens hőmérséklete az első hőmérsékleti övezetben. Ugyanígy a harmadik hőmérsékleti övezet bármely övezet lehet, amelyben az effluens hőmérséklete kisebb, mint az effluens hőmérséklete a második hőmérsékleti övezetben, és így tovább. Ezen nem azt kell értenünk, hogy a befecskendezés céljára kiválasztott bármelyik konkrét hőmérsékleti övezetnek minden esetben azon a helyen kell lennie, ahol az effluens hőmérséklete egy specifikus övezeten belül van (azaz az első hőmérsékleti övezetnek nem minden esetben kell olyan helyen lennie, ahol az effluens hőmérséklete 920 °C és 1100 °C közötti hőmérséklet-tartományban van).
Az adott hőmérsékleti övezetben befecskendezendő kezelőszert előnyösen úgy választjuk meg, hogy az effluensnek ezen övezeten belül fennálló hőmérsékletén a leghatásosabb legyen. így például, ha a befecskendezés céljára rendelkezésre álló első hőmérsékleti övezet az áramlás ellenirányában olyan helyen van, ahol az effluens hőmérséklete 920 °C-tól 1100 °C-ig terjed, akkor a kezelőfolyadékot úgy választhatjuk meg, hogy ebben a hőmérséklet-tartományban a leghatásosabb legyen, például vizes karbamidoldatot alkalmazunk; erre vonatkozóan lásd Bowers WO 87/02 025 számon publikált „Nitrogén-alapú szennyezések csökkentése oxigénezett szénhidrogén-oldószereket tartalmazó karbamidoldatok alkalmazásával” nemzetközi szabadalmi leírását; vagy alkalmazhatunk vizes ammóniaoldatot vagy gáz alakú ammóniát (lásd Lyon 3900554 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírását; ezeket belefoglaljuk e bejelentésünkbe hivatkozás céljából).
Jóllehet még nem érthető világosan az a mechanizmus, amelynek útján az ammónia vagy a karbamid a nitrogén-oxidok koncentrációját csökkentik, úgy vélik, hogy hatásuk abban áll, hogy elősegítenek egy olyan reakciósort, amelyben NHX összetételű gyökök és NOX szerepelnek (ahol X egész számot jelent).
Az NHx-gyökök moláris koncentrációjának az NOX moláris koncentrációjához viszonyított arányát [(NHXI)/(NOX)] gyakran normalizált sztöchiometrikus aránynak (rövidítve: NSR) is nevezik. Amennyiben a kazán geometriai kialakítása lehetővé teszi, áramlás elleni elhelyezésben két befecskendezést végezhetünk. Az első befecskendezést végrehajthatjuk áramlás elleni irányban olyan hőmérsékleti övezetben, ahol az effluens hőmérséklete 1010 °C-tól 1100 °C-ig terjed, míg a második befecskendezést az elsőhöz képest áramlás szerinti helyzetben végezhetjük olyan hőmérsékleti övezetben, ahol az effluens hőmérséklete 920 °C-tól 1010 °C-ig terjed. Amint a fentebb idézett szabadalmi bejelentések leírják, a karbamid- vagy ammóniaoldat töményebb (például körülbelül 20-50 tömeg% karbamidot vagy ammóniát tartalmazó) lehet az alacsonyabb hőmérsékletű helyen, és hígabb (például körülbelül 5-20 tömeg% karbamidot vagy ammóniát tartalmazó) lehet a magasabb hőmérsékletű helyen.
A találmány szerinti befecskendezés céljára megfelelő hőmérsékleti övezeteket a fentebb említett övezetektől áramlás szerinti irányban számítva találhatunk olyan helyeket, ahol az effluens hőmérséklete 730 °Ctól 955 °C-ig terjed. Célszerűen alkalmazható befecskendezhető kezelőszerek olyan hőmérsékleti övezetek esetében, amelyekben a fentebb említett effluens-hőmérséklet áll fenn, megtalálhatók a 4751065 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (Bowers), valamint a 4770063 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (Epperly), amelyek leírását hivatkozásként foglaljuk bejelentésünkbe. A kezelőszerek például vizes ammónia- vagy karbamidoldatok, amelyek alkalmas hatásfokozó szereket például hexametilén-tetramint és/vagy etilénglikolt tartalmaznak.
A kazán geometriai kialakítása lehetővé tehet továbbá egynél több, befecskendezésre alkalmas hőmérsékleti övezetet a 730 °C-tól 950 °C-ig terjedő effluenshőmérsékleti övezetben, ahol az effluens hőmérséklete 840 °C-tól 950 °C-ig terjed. A második, befecskendezésre alkalmas hely lehet egy olyan hőmérsékleti övezet, ahol az effluens hőmérséklete 730 °C-tól körülbelül 840 °C-ig terjed. A jelzett hőmérsékleti övezetek közül a másodikban befecskendezett kezelőszer azonos lehet az első kezelőszerrel vagy lehet hígabb, vagy tartalmazhatja a hatásfokozó szert különböző koncentrációban, amint mindez a tapasztalt szakember számára a hivatkozott bejelentések áttekintése után nyilvánvaló.
Egy kazán másik hőmérsékleti övezete, ahol befecskendezést végezhetünk, olyan helyen van, ahol az effluens hőmérséklete 760 °C-nál kevesebb.
Ilyen effluens-hőmérsékletek mellett a befecskendezésre alkalmas kezelőszer például az etilénglikol vagy fufurol vagy a hidrogén-peroxid.
A kazánban az alacsonyabb effluens-hőmérsékleti helyeken belül egynél több olyan hőmérsékleti övezet lehet, amely kezelőszer befecskendezésére megfelelő.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kiviteli módja szerint egy első kezelőszert fecskendezünk be az effluensbe egy első hőmérsékleti övezetben. Például eljárhatunk úgy, hogy egy nagyméretű szuszpenziós fűtésű kazánban az első kezelőfolyadék befecskende4
HU 206659 Β zésének helyzetét a túlhevítőtől számítva az áramlás iránya ellenében úgy helyezzük el, hogy az első hőmérsékleti övezetben az effluens hőmérséklete 920 °C-nál magasabb legyen.
Ekkor az első kezelőszer összetételét és mennyiségét úgy választjuk meg, hogy hatásosan csökkentse az NOX koncentrációját olyan effluensben, amelynek hőmérséklete 920 °C-nál magasabb, miközben az ammónia termelődése minimális marad. Első kezelőszerként célszerűen olyan készítményt alkalmazunk, amely vizes karbamid- vagy ammóniaoldatot, vagy gáz alakú ammóniát tartalmaz.
E leírásban „karbamid” és „ammónia” névvel jelöljük magát a karbamidot, illetve az ammóniát továbbá olyan vegyületeket, amelyek hatás szempontjából egyenértékűek, például az ammónium-karbonátot, ammónium-formiátot, ammónium-oxalátot, ammóniumhidroxidot, valamint különböző, stabilis aminokat és ezek vizes oldatait.
Az első kezelőszerként alkalmazott vizes karbamidvagy ammóniaoldatot előnyösen az első hőmérsékleti övezeten belül több, térközzel elhelyezett porlasztófejjel vagy más olyan eszközzel fecskendezzük be, amelyek alkalmasak az oldat egyenletes eloszlatására és cseppalakban való diszpergálására az áramló effluensben az egyenletes elkeveredés céljából.
Az első kezelőszert az első hőmérsékleti övezetben az effluensbe olyan sebességgel fecskendezzük be, amely alkalmas az NOX koncentrációjának maximális csökkentésére egészen az „ammónia betörésének” a pontjáig. „Ammónia betörés”-en azt értjük, hogy ezen a ponton a befecskendezés sebességétől függően az ammónia koncentrációja jelentős mértékben megnövekszik. Az első kezelőszer befecskendezésének megfelelő sebességét kísérletesen határozzuk meg a befecskendezés sebességének „hangolásával” (szabályzásával), a fentebb leírt feltételek elérése céljából - mivel az alkalmas sebesség az effluens áramlási sebességétől függően, valamint az adott hőmérsékleti övezetben fennálló konkrét hőmérséklettől függően változik; és az utóbbi a kazán tüzelési terhelésétől függően is változhat. Azon a helyen, ahol az első hőmérsékleti övezetben a hőmérséklet körülbelül 920 °C-nál magasabb, és az első kezelőszer karbamidot vagy ammóniát tartalmazó oldat, az első kezelőszerben a nitrogénnek a nitrogén-oxidok alapszintjéhez viszonyított mólaránya körülbelül 1:5-től körülbelül 5:1-ig, még előnyösebben körülbelül 1:3-tól körülbelül 3:1-ig, legelőnyösebben körülbelül 1:2-től körülbelül 2:1-ig terjed.
Az effluens hőmérséklete szerepet játszik az oldat karbamid- vagy ammónia-koncentrációja szempontjából. 920 °C és körülbelül 1010 °C közötti hőmérsékleten az oldat akkor fejti ki a legkedvezőbb hatást, ha koncentrációja 20-50 tömeg%.
Szemben ezzel, ha a hőmérséklet 1010 °C-nál magasabb, akkor az oldat koncentrációja előnyösen ennél hígabb, így például 5-20 tömeg%. Másrészt, ha az effluens hőmérséklete 920 °C-tól 1010 °C-ig terjed, akkor az első kezelőszert alkalmazott karbamid- vagy ammóniaoldat hatása hexametilén-tetramin hozzáadásával fokozható. További, a hatást fokozó szerek például: guanidin, guanidin-karbonát, biguanidin, guanil-karbamid-szulfát, melamin, dicián-diamid, kalcium-ciánamid, biuret, l,l’-azo-bisz(fonnamid), metilol-karbamid, a metilol-karbamid és karbamid kondenzációs terméke, dimetilol-karbamid, metil-karbamid, dimetilkarbamid és ezek keverékei. Belátható, hogy az első kezelőszer gáz alakú ammóniát is tartalmazhat. Ezenfelül a kazán kialakításától függően feltételezzük, hogy legalább két hőmérsékleti övezet (például az egyik azon a helyen, ahol az effluens hőmérséklete 10101100 °C, és a másik azon a helyen, ahol az effluens hőmérséklete 920-1010 °C) lehetséges, és/vagy kívánatos a túlhevítőhöz képest az áramlással szemben, amint ezt fentebb kifejtettük.
A találmány szerinti eljárás értelmében továbbá egy második kezelőszert fecskendezünk be az effluensbe egy második kezelési övezetben, amely az első kezelési övezethez képest az áramlás irányában távolabb van. így például egy nagyméretű szuszpenziós fűtésű kazánban a második hőmérsékleti övezet előnyösen az áramlás irányában távolabb van a túlhevítőtől, és a második hőmérsékleti övezetben a hőmérséklet 730 °C-tól 955 °C-ig terjed. Azonban, amint fentebb leírtuk, a második hőmérséklet bármely definiált övezet lehet, amelynek a hőmérséklete alacsonyabb, mint az első hőmérsékleti övezeté, például 730 °C-tól 955 °C-ig terjedő hőmérséklet-tartomány fölött vagy alatt lehet mindaddig, amíg az első hőmérsékleti övezetet nem éri el. A második kezelőszer összetételét előnyösen úgy választjuk meg, hogy optimális nitrogén-oxid redukciót érjünk el anélkül, hogy ebben a hőmérsékleti övezetben az ammónia betörése bekövetkezne. E célra ilyen körülmények között a második kezelőszer előnyösen karbamidból vagy ammóniából és egy hatásfokozó anyagból áll. Alkalmas hatásnövelő anyag például: a hexametilén-tetramin (HMTA); valamilyen oxigéntartalmú szénhidrogén, például metanol, etilénglikol, glicerin, cukor, furfurol, furfurol-származékok, így a (hidroxi-metil)-furfurol orto-, méta- és para-metil-fenolok keverékei, valamint a krezilsav.
Alkalmazhatunk egyéb hatásnövelő anyagokat is, ilyenek például a guanidin, guanidin-karbonát, biguanidin, guanil-karbamid-szulfát, melamin, dicián-diamid, kalcium-ciánamid, biuret, l,l’-azobisz(formamid), metilol-karbamid, a metilol-karbamid és karbamid kondenzációs terméke, dimetilol-karbamid, metil-karbamid, dimetil-karbamid és ezek keverékei. Ilyen körülmények között a legelőnyösebb hatásfokozó anyagok az etilénglikol, cukor és a furfurol.
A második kezelőszert úgy adjuk az effluenshez, hogy biztosítsuk a kezelőszerben lévő nitrogénnek a nitrogén-oxidok alapkoncentrációjához viszonyított olyan mólarányát, amely mellett a második hőmérsékleti övezetben az NOX koncentrációjának a csökkenése a legnagyobb mértékű, és ezzel egyidejűleg egyéb szennyezések - például az ammónia és a szén-monoxid - termelődése minimális. A fentebb leírt módon összeállított keveréket előnyösen olyan mennyiségben fecs5
HU 206 659 Β kendezzük be, hogy a keverékben lévő nitrogénnek a nitrogén-oxidok alapkoncentrációjához viszonyított mólaránya 1:5-től 5:1-ig, még előnyösebben 1: 3-tól 3:1-ig, és legelőnyösebben 1:2-től 2:1-ig terjedjen. A hatásfokozó anyag a kezelőszerben előnyösen olyan mennyiségben van jelen, hogy tömegaránya a karbamidhoz vagy ammóniához 1:10-től 5:1-ig, még előnyösebben 1:5-től 3:1-ig terjed. Legelőnyösebb, ha az ammóniát és a hatásfokozó anyagot tartalmazó szerben a hatásfokozó anyag tömegviszonya a karbamidhoz vagy ammóniához 1; 4-től 2,5: 1-ig terjed.
A kezelőszert általában úgy állítjuk elő, hogy a vízoldható hatásfokozó anyagot vízben oldjuk 5-25 tömeg% koncentrációban, előnyösebben 10-20 tömeg% kocentrációban, és ehhez az oldathoz keverjük a karbamid vagy ammónia kívánt mennyiségét. Az így kapott keveréket több, egymáshoz képest térközzel elhelyezett helyzetben fecskendezzük az effluensbe a második hőmérsékleti övezeten belül. A befecskendezést szórófejekkel vagy más olyan berendezéssel hajtjuk végre, amelyek alkalmasak arra, hogy az oldatot egyenletesen, diszpergált cseppek alakjában eloszlassák az áramló effluensben, és így egyenletes keveredés következzék be. Amint fentebb kifejtettük, kívánt esetben, és amennyiben a kazán mértani kialakítása ezt lehetővé teszi, legalább két hőmérsékleti övezet lehetséges az adott effluens-hőmérsékleti tartományban, amelyekbe legalább két kezelőszert fecskendezünk.
A találmány szerinti eljárás még előnyösebb kiviteli módja szerint úgy járunk el, hogy az effluensbe egy harmadik kezelőszert fecskendezünk egy harmadik hőmérsékleti övezetben, aminek során a harmadik hőmérsékleti övezet az első és második hőmérsékleti övezethez viszonyítva az áramlás irányában távolabb van. így például egy szuszpenziós fűtésű kazánban a harmadik hőmérsékleti övezet előnyösen a tápvíz-előmelegítő után lehet, ahol az effluens hőmérséklete körülbelül 430 °C-tól körülbelül 760 °C-ig terjed. Ilyen körülmények között a harmadik kezelőszer előnyösen valamilyen szénhidrogént tartalmaz. A harmadik kezelőfolyadékban a fentebb meghatározott körülmények között legelőnyösebben alkalmazható szénhidrogének: oxigéntartalmú szénhidrogének, például kis molekulatömegű ketonok, aldehidek, mono-, di- vagy polihidrikus alkoholok és hidroxi-amino-szénhidrogének (például a mono-etanol-amin), valamint a glicin.
E célra oxigéntartalmú szénhidrogénenként előnyösen alkalmazható az etilénglikol, metanol, furfurol, cukor és glicerin; legelőnyösebben alkalmazható az etilénglikol és a cukor. Előnyösen használhatjuk poliolok keverékeit, például a hidrogénezett keményítő-hidrolizátumok nevén ismert, kis molekulatömegű poliolokat tartalmazó keverékeket. Végül alkalmazhatunk e célra kőolaj-frakciókat, így paraffinos, olefines és aromás szénhidrogéneket is, sőt nafta-alapú szénhidrogéneket és ezek keverékeit is.
A szénhidrogént alkalmazhatjuk önmagában tiszta formában, vay diszperzió alakjában, előnyösen vizes diszperzióban, vagy oldatban, előnyösen vizes oldatban (mivel a vizes oldatok a legolcsóbbak), bár adódhatnak olyan példák, ahol más oldószerek alkalmazhatók célszerűen, önmagukban vagy kombinálva, amint ez a tapasztalt szakember számára ismert. A szénhidrogént olyan mennyiségben kell alkalmazni, hogy az effluensben lévő nitrogén-oxidok koncentrációját optimálisan csökkentse, miközben más szennyezések keletkezése - például ammónia és szén-monoxid fellépése - minimalizálható. A szénhidrogént a harmadik övezetben lévő nitrogén-oxidok alapszintjéhez viszonyítva 1:5-től 5:1-ig, legelőnyösebben 1:2-től 2:1-ig terjedő tömegarányban alkalmazzuk. Az alkalmazásra kerülő szénhidrogén pontos mennyisége az eljárás összes gazdaságosságától függhet.
Amennyiben a találmány szerint harmadik kezelőszerként szénhidrogént alkalmazunk, akkor azt előnyösen több, egymástól bizonyos távolságra elhelyezett szórófejen vagy más berendezésen át fecskendezzük az effluensbe, amelyek alkalmasak a szénhidrogének egyenletes eloszlatására diszpergált cseppek alakjában, vagy önmagában vagy - amint ezt fentebb megjegyeztük - diszperzió vagy oldat formájában, hogy az áramló effluensben egyenletes keveredés következzék be. A kazán kialakításától függően a 430 °C-tól 760 °C-ig terjedő hőmérséklet-tartományban két befecskendezési övezet lehet.
Belátható, hogy az „első”, „második” és „harmadik” kifejezések használata csupán a megfelelő leírás céljából történik. A megfelelő sorrendiség egyrészt a választott hőmérsékleti övezetek számától, másrészt az egyes helyzetekben befecskendezett kezelőszerek számától függ. Ez a szám függhet a kazán geometriai sajátosságaitól és az adott szennyezés csökkentésének kívánt szintjétől.
Az a széntartalmú üzemanyag elégetéséből származó effluens, amelybe a kezelőszereket fecskendezzük, előnyösen oxigénben dús, ami annyit jelent, hogy az effluensben oxigénfelesleg van jelen. Az oxigén felesleg előnyösen 10 térfogat%-rtál kevesebb, legelőnyösebben az oxigénfelesleg 1 térfogat%-tól 10 térfogat%-ig terjed.
A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitelezése során - a nitrogén-oxidoknak effluensben jelen lévő koncentrációja maximális csökkentése céljából - előnyös az első kezelőszer befecskendezését az első hőmérsékleti övezetbe úgy szabályozni, hogy optimalizáljuk a befecskendezést (azaz maximálissá tegyük az NOX koncentrációjának csökkenését, és minimálissá tegyük más szennyezések keletkezését). Ezt követően szabályozzuk be a második kezelőszer befecskendezését a második hőmérsékleti övezetbe, majd a harmadik kezelőszer befecskendezését a harmadik hőmérsékleti övezetbe (amennyiben harmadik kezelőszert és harmadik hőmérsékleti övezetet alkalmazunk) harmadszorra végezzük.
Az egyéb szennyezések - amelyek a műveletek során felléphetnek - kazánról kazánra, helyzetről helyzetre és egyik hőmérsékleti övezetről a másik hőmérsékleti övezetre változhat. így például a viszonylag magas effluens-hőmérsékletű övezetekben az egyéb szennyezés ammónia lehet, míg azokban a hőmérsékle6
HU 206 659 Β ti övezetekben, ahol az effluens hőmérséklete viszonylag alacsony, az egyéb szennyezés szén-monoxid lehet. Továbbá nem szükséges minden esetben és minden egyes hőmérsékleti övezetre külön beszabályozni a befecskendezést. Inkább kívánatos lehet minél korábbi hőmérsékleti övezetekben elérni a csökkentés lehető legnagyobb mértékét, tekintet nélkül egyéb szennyezések termelődésére, feltéve, hogy ezeknek az egyéb szennyezéseknek a koncentrációja a későbbi vagy az utolsó hőmérsékleti övezetben csökkenthető. Más szavakkal kifejezve: a leglényegesebb a szennyezettségi index utolsó befecskendezés utáni értéke, és nem az index közbenső fokozatokban mutatott értéke.
Másként kifejezve, az NOX célzott szintjének elérésére - a vegyszerköltség minimálissá tétele mellett elsősorban maximális mértékben a legkevésbé költséges kezelőszert alkalmazzuk, amely más szennyezések jelentős termelődése nélkül bevethető. Ezt követően az ezután következő legkevésbé költséges kezelőszer kihasználását tesszük maximálissá, és ezt az eljárást addig ismételjük, amíg a kívánt szennyezési szintet el nem érjük.
Nyilvánvaló, hogy abban az esetben, ha ezt a gazdaságossági feltételek, a kazán terhelése, az NOX kívánt szintje vagy más megfontolások kívánják, első hőmérsékleti övezet lehet egy olyan övezet, amely egy másik esetben a második hőmérsékleti övezet szerepét játszsza, és az egyik esetben a harmadik hőmérsékleti övezet szerepét játszó zóna egy másik esetben második hőmérsékleti övezet lehet. Ezenfelül két egymást követő kezelőszer közötti különbség lehet a kezelőszereket tartalmazó oldatok hígításának a különbözősége is.
A találmány szerinti eljárást az alábbi, nem korlátozó jellegű példákban részletesen ismertetjük. E példákban bemutatjuk az eljárás műveleteit, aminek során nitrogén-oxidok koncentrációját több lépésben végzett befecskendezéssel csökkentjük.
/. példa
Olyan égőt alkalmazunk, amelynek effluens-elvezető kűrtőnyílása van, amely égetőcsatorna néven ismert, és amelynek hosszúsága megközelítőleg 5,3 méter, belső átmérője 20,3 cm, és falvastagsága 5 cm. Az égő lángterülete szomszédos az effluens járatával; a kürtőben gázmonitorok vannak elhelyezve az effluens kilépési helyének szomszédságában a nitrogén-oxidok, kén-oxidok, ammónia, szén-monoxid, szén-dioxid, oxigénszázalék és egyéb érdeklődésre számot tartó vegyületek koncentrációjának mérésére, amelyek az effluensben jelen lehetnek. Az effluens gázelvezető csatornája további nyílásokat tartalmaz a hőmérséklet különböző helyeken történő mérésére termoelemek segítségével. Az effluens hőmérsékletét - amelybe a kezelőszereket fecskendezzük - a befecskendezés helyén Ktípusú termoelem segítségével mérjük. A 4 842 834 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (Burton) ismertetett atomizáló (porlasztó) befecskendező berendezéseket az effluens gázelvezető csatornájában lévő nyílásokban helyezzük el abból a célból, hogy az effluens gázáramába bevezessük és ott eloszlassuk az NOx-redukáló szereket. Az égőben üzemanyagként 2. számú dízelolajat alkalmazunk, és az égőt óránként 4,4-4,5 kg üzemanyaggal fűtjük.
Minden egyes kísérlet kezdete előtt leolvassuk a nitrogén-oxidok alapszinti-koncentrációját, hogy a befecskendezett szerek arányát kiszámítsuk és megkönnyítsük a nitrogén-oxidok koncentrációja csökkenésének a kiszámítását, valamint a nitrogén-oxidok mennyiségét is leolvassuk valamennyi kezelőszer befecskendezésekor, hogy a nitrogén-oxidok koncentrációjának az effluensben az egyes szerek által előidézett csökkenését kiszámítsuk.
Az alábbiakban leírt kezelőszerek alkalmazásával hét üzemmenetben kísérleteztünk.
Minden egyes sarasban (üzemmenetben) az első kezelőszert az effluensbe a megadott hőmérsékleten fecskendezzük be. A második kezelőszert az effiuenst elvezető kürtőjáratba, az első kezelőszer befecskendezési pontjától az áramlás irányában 109 cm távolságban visszük be; a harmadik kezelőszert - amennyiben ilyet alkalmazunk - a második kezelőszer befecskendezési pontjától az áramlás irányában 102 cm távolságban alkalmazzuk.
1. Első kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete 988 °C - 100 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 10 tömeg% karbamidot és 0,2 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető nedvesítőszert tartalmaz; második kezelőszerként az effluensbe - amelynek az adott helyen a hőmérséklete 870 °C - 200 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 5 tömeg% karbamidot, 25 tömeg% etilénglikolt és 0,1 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető nedvesítőszert tartalmaz.
2. Első kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete az adott helyen 963 °C - 200 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 10 tömeg% karbamidot és 0,2 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető nedvesítőszert tartalmaz; második kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete az adott helyen 840 °C - 200 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 5 tömeg% karbamidot, 25 tömeg% etilénglikolt és 0,1 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető nedvesítőszert tartalmaz.
3. Első kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete az adott helyen 960 °C - 100 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk be, amely 10 tömeg% karbamidot és 0,2 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető felületaktív szert tartalmaz; második kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete az adott helyen 838 °C - 200 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 10 tömeg% karbamidot, 30 tömeg% szacharózt és 0,2 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető felületaktív szert tartalmaz.
4. Első kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete az adott helyen 963 °C - 200 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 10 tömeg% karbamidot és 0,2 tömeg% kereske7
HU 206 659 Β delmi forgalomból beszerezhető felületaktív szert tartalmaz; második kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete az adott helyen 840 °C - 200 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 7,28 tömeg% karbamidot, 3,12 tömeg% hexametilén-tetramint, 15 tömeg% etilénglikolt és 0,208 tömegbe kereskedelmi forgalomból beszerezhető felületaktív szert tartalmaz.
5. Első kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete az adott helyen 977 °C - 200 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 10 tömeg% karbamidot és 0,2 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető felületaktív szert tartalmaz; második kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete az adott helyen 849 °C - 100 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 10 tömeg% karbamidot, 30 tömeg% szacharózt és 0,2 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető felületaktív szert tartalmaz; és harmadik kezelőszerként az effluensbe amelynek hőmérséklete az adott helyen 707 °C 100 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk be, amely 15 tömeg% szacharózt tartalmaz.
6. Első kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete az adott helyen 977 °C - 200 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 10 tömeg% karbamidot és 0,2 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető felületaktív szert tartalmaz; második kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete az adott helyen 849 °C - 100 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 10 tömeg% karbamidot, 30 tömeg% szacharózt és 0,2 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető felületaktív szert tartalmaz; és harmadik kezelőszerként az effluensbe amelynek hőmérséklete az adott helyen 707 °C 100 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 15 tömeg% glicerint tartalmaz.
7. Első kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete az adott helyen 954 °C - 200 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 10 tömeg% karbamidot és 0,2 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető felületaktív szert tartalmaz; második kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete az adott helyen 832 °C - 100 ml/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk, amely 10 tömeg% karbamidot, 30 tömeg% szacharózt és 0,2 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető felületaktív szert tartalmaz; és harmadik kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete az adott helyen 702 °C - 100 ml/óra mennyiségben kerozint fecskendezünk be.
Az alábbi 1. táblázatban összegeztük a fentebb leírt kísérletek (üzemmenetek) eredményeit.
/. táblázat
Sarzsszám Az NOX alapszintje ppm Az NOX vúgkoíiccntrációja ppm Csökkenés (%) NHj (ppm)
1. 240 120 50,0 4
2. 218 75 65,6 21
Sarzsszám Az NOX alapszintje PPm Az NOX végkoncentrációja ppm Csökkenés (%) NH3 (ppm)
3. 220 92 58,2 19
4. 218 83 61,9 30
5. 210 42 80,0 21
6. 210 39 81,4 -
7. 210 50 76,2 -
2. példa
Széntüzelésű kazánt alkalmazunk, amelynek névleges hőteljesítménye 140 megawatt óránként. Az első befecskendezési helyen az effluens hőmérséklete megközelítőleg 1040 °C, az effluens körülbelül 4,5% oxigénfelesleget tartalmaz; a második befecskendezés helyén az effluens hőmérséklete megközelítőleg 954 °C, és körülbelül 8,2% oxigénfelesleget tartalmaz.
Első kezelőszerként 2858 liter/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk be, amely 8,6 tömeg% karbamidot és 0,17 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető felületaktív szert tartalmaz. így elérjük, hogy a kezelőszemek a nitrogén-oxidok alapszintjéhez viszonyított normalizált sztöchiometrikus aránya (NSR-értéke) 1,79. Második kezelőszerként 345 liter/óra mennyiségben olyan vizes oldatot fecskendezünk be, amely 16,5 tömeg% karbamidot és 0,33 tömeg% kereskedelmi forgalomból beszerezhető felületaktív szert tartalmaz. Ezzel elérjük, hogy a kezelőszemek a nitrogén-oxidok alapszintjéhez viszonyított, normalizált sztöchiometrikus aránya 0,41 lesz.
Az NOX alapszintértéke méréseink szerint 693 ppm; az NOX koncentrációja az első kezelőszer befecskendezésének a helyén (amelyet a második kezelőszer helyétől viszonyítva az áramlással szemben, feljebb fekvő helyen mérünk) 251 ppm. Az első és a második kezelőszer befecskendezése után mért NOx-szint 145 ppm, ami az eredeti NOX-alapszint 79,1%-os csökkenését jelenti (az összes NOx-szintértékeket 3% oxigénre standardizálva korrigáltuk).
A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitele világosan mutatja, hogy jelentős mennyiségű ammónia keletkezése (betörése) nélkül elérhető az NOx-szintjének kitűnő csökkentése.
A fenti leírást az e területen átlagosan tapasztalt szakember számára a találmány gyakorlati megvalósítása céljából ismertettük; a leírásnak nem célja részletesen ismertetni az összes nyilvánvaló módosításokat és változtatásokat, amelyek a tapasztalt szakember számára a leírás áttekintése alapján kézenfekvők. Nyilvánvaló azonban, hogy mindezekre a kézenfekvő módosításokra és változatokra is vonatkozik a találmány, amelyet az alábbi igénypontokban definiálunk.
3. példa
Ebben a példában olyan égőt alkamazunk, amelynek effluens-elvezető kürtőnyílása van, amely égetőcsatörna néven ismert, és amelynek hosszúsága megközelítőleg 5,3 m, belső átmérője 20,3 cm és falvastagsága
HU 206 659 Β cm. Az égő lángterülete szomszédos az effluens járatával; a kürtőben gázmonitorok vannak elhelyezve az effluens kilépési helyének szomszédságában, az ammónia, nitrogén-oxidok, kén-oxidok, szén-monoxid, szén-dioxid, oxigénfelesleg% és egyéb, érdeklődésre számot tartó vegyületek koncentrációjának mérésére, amelyek az effluensben jelen lehetnek. Az effluens gázelvezető csatornája további nyílásokat tartalmaz a hőmérséklet különböző helyeken történő mérésére termoelemek segítségével. Az effluens hőmérsékletét amelybe a kezelőszereket befecskendezzük - a befecskendezés helyén K-típusú termoelem segítségével mérjük. A 4482834 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (Burton) ismertetett porlasztó befecskendező berendezéseket az effluens gázelvezető csatornájában lévő nyílásokban helyezzük el abból a célból, hogy az effluens gázáramába bevezessük és ott eloszlassuk az NOx-redukáló szereket. Az égőben üzemanyagként 2. számú dízelolajat alkalmazunk, és az égőt óránként 4,4-4,5 kg üzemanyaggal fűtjük.
Minden kísérlet megkezdése előtt mérjük az ammónia és a nitrogén-oxidok alapszint-koncentrációját az effluensben, hogy a befecskendezendő szerek arányát kiszámítsuk, és elvégezhessük az ammónia és a nitrogén-oxidok koncentrációja csökkenésének kiszámítását; és az ammónia és a nitrogénoxidok mennyiségét valamennyi kezelőszer befecskendezésekor is leolvassuk, hogy az effluensben az ammónia és a nitrogénoxidok koncentrációjának az egyes kezelőszerek által okozott csökkenését kiszámítsuk.
Minden egyes üzemmenetben több kezelőszer-bevezetést végzünk, 300 ml/óra sebességgel, és bizonyos specifikus effluens-hőmérsékleten. Az egyes üzemmenetekben a nitrogén-oxidok koncentrációjának csökkentésére alkalmazott első kezelőszert a megadott hőmérsékleten vezetjük be az effluensbe. Az ammónia koncentrációjának csökkentésére alkalmazott második kezelőszert az effluenst elvezető kürtőjáratban az első kezelőszer befecskendezési pontjától az áramlás irányában 109 cm távolságban visszük be. A nitrogén-oxidok és az ammónia mennyiségét az első kezelőszer bevezetése után, de még a második kezelőszer bevezetése előtt leolvassuk, majd a második nitrogénes kezelés után újra leolvassuk.
Az alábbi kísérleteket végeztük.
1. Első kezelőszerként 10 tömeg% karbamidot tartalmazó vizes oldatot fecskendezünk be 300 ml/óra sebességgel az effluensbe, amelynek hőmérséklete 1004,4 °C (la sarzs); második kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete 837,7 °C - 300 ml/óra sebességgel olyan vizes oldatot fecskendezünk be, amely 40 tömeg%-ban egy 19% etilénglikolt és 72% melaszt tartalmazó vizes oldatot tartalmaz (lb sarzs).
2. Első kezelőszerként 10 tömeg% karbamidot tartalmazó vizes oldatot fecskendezünk be 300 ml/óra sebességgel az effluensbe, amelynek hőmérséklete 1021,1 °C (2a sarzs); második kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete 893,3 °C - 300 ml/óra sebességgel olyan vizes oldatot fecskendezünk be, amely 10 tömeg%-ban egy 19% etilénglikolt és 72% melaszt tartalmazó vizes oldatot tartalmaz (2b sarzs).
3. Első kezelőszerként 10 tömeg% karbamidot tartalmazó vizes oldatot fecskendezünk be 300 ml/óra sebességgel az effluensbe, amelynek hőmérséklete
1001,6 °C (3a sarzs); második kezelőszerként az effluensbe - amelynek hőmérséklete 854,4 °C - 300 ml/óra sebességgel olyan vizes oldatot fecskendezünk be, amely 5 tömeg%-ban egy 19% etilénglikolt és 72% melaszt tartalmazó vizes oldatot tartalmaz (3b sarzs).
Az eredményeket az alábbi 2. táblázatban összegeztük.
2. táblázat
Sarzsszám AzNOx alapszintje (ppm) AzNOx végkoncent- ráciőja (ppm) Csökkenés (%) NH3(ppm)
la 199 88 55,8 42
lb 199 49 75,4 14
2a 213 148 30,5 4
2b 213 142 33,3 2,2
3a 157 95 39,5 18
3b 157 767 51,6 15
A 2. táblázat eredményei azt mutatják, hogy a találmány szerinti eljárás egy többlépéses nitrogén-oxid-redukáló eljárás egy elemeként alkalmazható, amely lehetővé teszi a nitrogén-oxidok koncentrációjának minimálisra csökkentését az effluensben, ugyanakkor az ammónia koncentrációja egy megadott szinten tartható.

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás nitrogén-oxidok koncentrációjának csökkentésére széntartalmú üzemanyag elégéséből származó effluensben, kezelőszerek befecskendezésével 430 °C és 1100 °C közötti hőmérsékleten, azzal jellemezve, hogy
    a) az effluensbe egy első hőmérsékleti övezetben egy első kezelőszert fecskendezünk;
    b) az effluensbe egy második hőmérsékleti övezetben, amelyben az effluens hőmérséklete alacsonyabb, mint az első hőmérsékleti övezetben, egy második kezelőszert fecskendezünk; és kívánt esetben
    c) az effluensbe egy harmadik hőmérsékleti övezetben, amelyben az effluens hőmérséklete alacsonyabb, mint a második hőmérsékleti övezetben, egy harmadik kezelőszert fecskendezünk, és ennek során ha az effluens hőmérséklete az első hőmérsékleti övezetben 920 °C-nál magasabb, első kezelőszerként karbamidot, ammóniát, egy ammóniumsót vagy ezek keverékét tartalmazó elegyet fecskendezünk be, mimellett a kezelőszer nitrogéntartalmának a nitrogén-oxidok mennyiségéhez viszonyított mólaránya 1:5-5:1;
    ha az effluens hőmérséklete az első hőmérsékleti övezetben 1010 °C-nál magasabb, első kezelőszerként 5-20 tömeg% karbamidot, ammóniát, vagy ezek keverékét tartalmazó elegyet fecskendezünk be; és
    HU 206 659 Β ha az effluens hőmérséklete az első hőmérsékleti övezetben 730 °C és 955 °C közötti, első kezelőszerként karbamidot, ammóniát, egy ammóniumsót vagy ezek keverékét, valamint hatásfokozó szerként hexametilén-tetramint, egy oxigéntartalmú szénhidrogént vagy ezek keverékét tartalmazó elegyet fecskendezünk be, mimellett a kezelőszer nitrogéntartalmának a nitrogén-oxidok mennyiségéhez viszonyított mólaránya 1:5-5:1;
    továbbá ha az effluens hőmérséklete a második hőmérsékleti övezetben 920 °C és 1010 °C közötti, második kezelőszerként 20-50 tömeg% karbamidot, ammóniát, ammóniumsót, vagy ezek keverékét tartalmazó vizes oldatot fecskendezünk be, mimellett a kezelőszer nitrogéntartalmának a nitrogén-oxidok mennyiségéhez viszonyított mólaránya 1:5-5:1;
    ha az effluens hőmérséklete a második hőmérsékleti övezetben 730 °C és 955 °C közötti, második kezelőszerként karbamidot, ammóniát, egy ammóniumsót vagy ezek keverékét, valamint hatásfokozó szerként hexametilén-tetramint, egy oxigéntartalmú szénhidrogént vagy ezek keverékét tartalmazó elegyet fecskendezünk be, mimellett a kezelőszer nitrogéntartalmának a nitrogén-oxidok mennyiségéhez viszonyított mólaránya 1:5-5:1;
    és ha az effluens hőmérséklete a második hőmérsékleti övezetben 760 °C-nál alacsonyabb, második kezelőszerként oxigéntartalmú szénhidrogént vagy kőolajfrakciót tartalmazó hatásfokozó szert fecskendezünk be, 1:5-5: 1 tömegarányban;
    és továbbá ha az effluens hőmérséklete a harmadik hőmérsékleti övezetben 730 °C és 955 °C közötti, harmadik kezelőszerként karbamidot, ammóniát, egy ammóniumsót vagy ezek keverékét, valamint hatásfokozó szerként hexametilén-tetramint, egy oxigéntartalmú szénhidrogént vagy ezek keverékét tartalmazó elegyet fecskendezünk be, mimellett a kezelőszer nitrogéntartalmának a nitrogén-oxidok mennyiségéhez viszonyított mólaránya 1:5-5:1;
    és ha az effluens hőmérséklete a harmadik hőmérsékleti övezetben 760 °C-nál alacsonyabb, harmadik kezelőszerként oxigéntartalmú szénhidrogént vagy kőolaj-frakciót tartalmazó kompozíciót fecskendezünk be, 1:5-5:1 tömegarányban.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az effluens hőmérséklete az első hőmérsékleti övezetben 920 °C-nál magasabb, és az effluens hőmérséklete a második hőmérsékleti övezetben 730 °C és 955 °C közötti.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az effluens hőmérséklete az első hőmérsékleti övezetben 1010 °C-nál magasabb, és az effluens hőmérséklete a második hőmérsékleti övezetben 955 °C és 1010 °C közötti.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az effluens hőmérséklete az első hőmérsékleti övezetben 920 °C-nál magasabb, és az effluens hőmérséklete a második hőmérsékleti övezetben 760 °C-nál alacsonyabb.
    4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az effluens hőmérséklete az első hőmérsékleti övezetben 730 °C és 955 °C közötti, és az effluens hőmérséklete a második hőmérsékleti övezetben 760 °Cnál alacsonyabb.
HU882177A 1987-03-06 1988-03-04 More-step process for diminishing concentration of nitrogen-oxides in efflujents HU206659B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/022,716 US4777024A (en) 1987-03-06 1987-03-06 Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent
PCT/US1988/000730 WO1988006569A1 (en) 1987-03-06 1988-03-04 Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT50310A HUT50310A (en) 1990-01-29
HU206659B true HU206659B (en) 1992-12-28

Family

ID=21811074

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU882177A HU206659B (en) 1987-03-06 1988-03-04 More-step process for diminishing concentration of nitrogen-oxides in efflujents

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4777024A (hu)
EP (1) EP0306515B1 (hu)
JP (1) JP2817928B2 (hu)
CN (1) CN88101838A (hu)
AT (1) ATE117274T1 (hu)
AU (1) AU597210B2 (hu)
CA (2) CA1312189C (hu)
DD (1) DD275186A5 (hu)
DE (2) DE3852801T2 (hu)
ES (1) ES2006353A6 (hu)
FI (1) FI88463C (hu)
GR (1) GR880100126A (hu)
HU (1) HU206659B (hu)
MX (1) MX165279B (hu)
PL (1) PL152655B1 (hu)
PT (1) PT86907B (hu)
WO (1) WO1988006569A1 (hu)
YU (1) YU46446B (hu)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4927612A (en) * 1985-10-04 1990-05-22 Fuel Tech, Inc. Reduction of nitrogen- and carbon-based pollutants
US5017347A (en) * 1987-02-13 1991-05-21 Fuel Tech, Inc. Process for nitrogen oxides reduction and minimization of the production of other pollutants
US5057293A (en) * 1987-02-13 1991-10-15 Fuel Tech, Inc. Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent
ATE113868T1 (de) * 1988-02-26 1994-11-15 Fuel Tech Inc Verfahren zur ermässigung der konzentration von schadstoffen in abgasen.
US4908194A (en) * 1988-03-29 1990-03-13 Natec Mines Ltd. Method for baghouse brown plume pollution control
US5616307A (en) * 1988-04-29 1997-04-01 Nalco Fuel Tech Boiler operation with decreased NOx and waste water discharge
US5441713A (en) * 1988-04-29 1995-08-15 Nalco Fuel Tech Hardness suppression in urea solutions
US4985218A (en) * 1989-03-03 1991-01-15 Fuel Tech, Inc. Process and injector for reducing the concentration of pollutants in an effluent
US5240689A (en) * 1989-06-19 1993-08-31 Noell, Inc. Process using two-stage boiler injection for reduction of nitrogen
EP0432166A1 (en) * 1989-07-04 1991-06-19 Fuel Tech Europe Limited Lance-type injection apparatus for introducing chemical agents into flue gases
US5047219A (en) * 1989-08-18 1991-09-10 Fuel Tech, Inc. Hybrid process for nitrogen oxides reduction
US5262138A (en) * 1989-08-31 1993-11-16 Union Oil Company Of California Process for NOx abatement
US4978514A (en) * 1989-09-12 1990-12-18 Fuel Tech, Inc. Combined catalytic/non-catalytic process for nitrogen oxides reduction
US5139754A (en) * 1989-09-12 1992-08-18 Fuel Tech, Inc. Catalytic/non-catalytic combination process for nitrogen oxides reduction
JPH03146116A (ja) * 1989-10-31 1991-06-21 Hitachi Zosen Corp 簡易脱硝法
US4997631A (en) * 1990-03-07 1991-03-05 Fuel Tech, Inc. Process for reducing nitrogen oxides without generating nitrous oxide
US5165903A (en) * 1990-04-16 1992-11-24 Public Service Company Of Colorado Integrated process and apparatus for control of pollutants in coal-fired boilers
US5240688A (en) * 1990-08-01 1993-08-31 Fuel Tech Gmbh Process for the in-line hydrolysis of urea
US5543123A (en) * 1990-08-01 1996-08-06 Nalco Fuel Tech Low pressure formation of a urea hydrolysate for nitrogen oxides reduction
US5098680A (en) * 1990-10-15 1992-03-24 Exxon Research & Engineering Company Aqueous ammonia injection scheme
US5048432B1 (en) * 1990-12-27 1996-07-02 Nalco Fuel Tech Process and apparatus for the thermal decomposition of nitrous oxide
US5229090A (en) * 1991-07-03 1993-07-20 Nalco Fuel Tech Process for nitrogen oxides reduction to lowest achievable level
US5443805A (en) * 1991-08-21 1995-08-22 Massachusetts Institute Of Technology Reduction of combustion effluent pollutants
TW238257B (hu) * 1992-07-24 1995-01-11 Malco Puel Tech
US5536482A (en) * 1992-10-13 1996-07-16 Nalco Fuel Tech Process for pollution control
US5489419A (en) * 1992-10-13 1996-02-06 Nalco Fuel Tech Process for pollution control
US5478542A (en) * 1992-11-23 1995-12-26 Nalco Fuel Tech Process for minimizing pollutant concentrations in combustion gases
WO1994026659A1 (en) * 1993-05-07 1994-11-24 Nalco Fuel Tech Process and apparatus for enhancing distribution of nox-reducing chemicals in a high-solids environment
US5404841A (en) * 1993-08-30 1995-04-11 Valentine; James M. Reduction of nitrogen oxides emissions from diesel engines
US5489420A (en) * 1994-03-10 1996-02-06 Nalco Fuel Tech Nitrogen oxides reducing agent and a phosphate
US5462718A (en) * 1994-06-13 1995-10-31 Foster Wheeler Energy Corporation System for decreasing NOx emissions from a fluidized bed reactor
US5743929A (en) * 1995-08-23 1998-04-28 The Boc Group, Inc. Process for the production of high purity carbon dioxide
US5985222A (en) 1996-11-01 1999-11-16 Noxtech, Inc. Apparatus and method for reducing NOx from exhaust gases produced by industrial processes
DE19810275A1 (de) * 1998-03-10 1999-09-09 Siemens Ag Verfahren und Anlage zur Minderung der Stickoxide im Abgas einer Gasturbine
US6267802B1 (en) 1999-06-17 2001-07-31 Ada Environmental Solutions, Llc Composition apparatus and method for flue gas conditioning
US6280695B1 (en) 2000-07-10 2001-08-28 Ge Energy & Environmental Research Corp. Method of reducing NOx in a combustion flue gas
US20020199156A1 (en) * 2001-05-23 2002-12-26 Fuel Tech, Inc. Hardware-adaptable data visualization tool for use in complex data analysis and engineering design
US6797035B2 (en) * 2002-08-30 2004-09-28 Ada Environmental Solutions, Llc Oxidizing additives for control of particulate emissions
US8449288B2 (en) * 2003-03-19 2013-05-28 Nalco Mobotec, Inc. Urea-based mixing process for increasing combustion efficiency and reduction of nitrogen oxides (NOx)
US7670569B2 (en) * 2003-06-13 2010-03-02 Mobotec Usa, Inc. Combustion furnace humidification devices, systems & methods
US7537743B2 (en) * 2004-02-14 2009-05-26 Mobotec Usa, Inc. Method for in-furnace regulation of SO3 in catalytic NOx reducing systems
US8251694B2 (en) * 2004-02-14 2012-08-28 Nalco Mobotec, Inc. Method for in-furnace reduction flue gas acidity
US7410356B2 (en) 2005-11-17 2008-08-12 Mobotec Usa, Inc. Circulating fluidized bed boiler having improved reactant utilization
US7622091B2 (en) * 2007-01-24 2009-11-24 General Electric Company Methods and systems for reducing NOx emissions in industrial combustion systems
US8069824B2 (en) * 2008-06-19 2011-12-06 Nalco Mobotec, Inc. Circulating fluidized bed boiler and method of operation
CN101982207B (zh) * 2010-10-13 2012-10-03 安徽淮化股份有限公司 处理甲胺和二甲基甲酰胺合成过程中所产生的废物的方法
CN103748329B (zh) * 2011-09-06 2018-02-06 万国引擎知识产权有限责任公司 用于基于尿素的系统的冷起动启动单元
US9869226B2 (en) * 2013-06-07 2018-01-16 Peerless Mfg. Co. System and method for sequential injection of reagent to reduce NOx from combustion sources
RU2550864C2 (ru) * 2013-09-27 2015-05-20 Открытое акционерное общество "Всероссийский дважды ордена Трудового Красного Знамени теплотехнический научно-исследовательский институт" Способ высокотемпературной некаталитической очистки от оксидов азота продуктов сгорания с многозонным вводом в них восстановителя
US10006633B2 (en) 2014-06-03 2018-06-26 Peerless Mfg. Co Infinitely variable injector for improved SNCR performance
DE102015009089B4 (de) * 2015-04-30 2022-04-14 Mehldau & Steinfath Umwelttechnik Gmbh Verfahren, Vorrichtung und Verwendung der Vorrichtung zur Entstickung von Abgasen aus großtechnischen Anlagen
GB2552040B (en) * 2016-12-01 2018-08-01 Univ Loughborough Process for reducing nitrogen oxides
CN108722163B (zh) * 2017-09-07 2019-06-07 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种氨法脱硫控制吸收过程气溶胶产生的方法
RU2742174C1 (ru) * 2020-07-24 2021-02-02 Открытое акционерное общество "Всероссийский дважды ордена Трудового Красного Знамени теплотехнический научно-исследовательский институт" (ОАО "ВТИ") Способ очистки от оксидов азота продуктов сгорания топлива в газоходе теплового агрегата и установка для его осуществления
CN113117475B (zh) * 2021-04-30 2021-11-19 山东省昔利环境科技有限公司 一种复合纤维脱硝剂及其制备方法
CN113337318B (zh) * 2021-06-08 2023-05-30 盛世昆仲(北京)科技发展有限公司 一种节能环保燃料油的制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3565575A (en) * 1968-05-22 1971-02-23 Chemical Construction Corp Removal of nitrogen oxides from a gas stream
US3846981A (en) * 1970-10-19 1974-11-12 Nanaimo Enviro Syst Corp Emission control process and system
US3801696A (en) * 1971-11-18 1974-04-02 J Mark Apparatus for removing nitrogen oxides from engine exhaust
US3900554A (en) * 1973-03-16 1975-08-19 Exxon Research Engineering Co Method for the reduction of the concentration of no in combustion effluents using ammonia
JPS5067609A (hu) * 1973-10-17 1975-06-06
JPS5111380A (en) * 1974-07-19 1976-01-29 Hitachi Ltd Masukukeiseiho oyobi sonosochi
JPS5112330A (ja) * 1974-07-22 1976-01-30 Nippon Steel Corp Nabekeidosochi
JPS5179031A (ja) * 1974-12-30 1976-07-09 Mitsubishi Chem Ind Kogyoyoboira
JPS5539971B2 (hu) * 1975-02-04 1980-10-15
JPS526368A (en) * 1975-07-05 1977-01-18 Hitachi Ltd Process for reducing nitrogen oxides in exhaust combustion gases
US4208386A (en) * 1976-03-03 1980-06-17 Electric Power Research Institute, Inc. Urea reduction of NOx in combustion effluents
CA1097487A (en) * 1976-04-20 1981-03-17 David W. Turner Method and apparatus for reducing no.sub.x emission to the atmosphere
JPS5330975A (en) * 1976-09-03 1978-03-23 Toray Ind Inc Decreasing method for nitrogen oxides concentration of combustion exhaust gas
JPS5372773A (en) 1976-12-10 1978-06-28 Hitachi Ltd Direct reductive denitration method of ammonia
US4113838A (en) * 1976-12-30 1978-09-12 Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. Method of treating combustion exhaust gas containing nitrogen oxides
DE2700557C2 (de) * 1977-01-07 1986-07-17 Mitsubishi Chemical Industries Ltd., Tokio/Tokyo Verfahren zur Behandlung von Stickstoffoxide enthaltendem Verbrennungsabgas
JPS53128023A (en) * 1977-04-15 1978-11-08 Toray Ind Inc Method for reducing the concentration of nitrogen oxide in combustion effluent gas
US4325924A (en) * 1977-10-25 1982-04-20 Electric Power Research Institute, Inc. Urea reduction of NOx in fuel rich combustion effluents
JPS54123573A (en) * 1978-03-17 1979-09-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd Exhaust gas treating agent
US4405587A (en) * 1982-02-16 1983-09-20 Mcgill Incorporated Process for reduction of oxides of nitrogen
US4507069A (en) * 1983-10-20 1985-03-26 Foundation Control Systems, Inc. Apparatus for positioning and stabilizing a concrete slab
US4624840A (en) * 1983-11-10 1986-11-25 Exxon Research & Engineering Company Non-catalytic method for reducing the concentration of NO in combustion effluents by injection of ammonia at temperatures greater than about 1300° K.
US4507269A (en) * 1983-11-10 1985-03-26 Exxon Research & Engineering Co. Non-catalytic method for reducing the concentration of NO in combustion effluents by injection of ammonia at temperatures greater than about 1300 degree K
US4853193A (en) * 1986-01-10 1989-08-01 Exxon Research And Engineering Company Process for removing NOx and SOx from a gaseous mixture

Also Published As

Publication number Publication date
EP0306515A4 (en) 1989-12-19
CN88101838A (zh) 1988-10-26
AU1484588A (en) 1988-09-26
MX165279B (es) 1992-11-04
HUT50310A (en) 1990-01-29
DE306515T1 (de) 1989-07-13
FI88463C (fi) 1993-05-25
JPH01502889A (ja) 1989-10-05
EP0306515A1 (en) 1989-03-15
DD275186A5 (de) 1990-01-17
PL271056A1 (en) 1988-12-08
DE3852801D1 (de) 1995-03-02
PT86907B (pt) 1995-03-01
AU597210B2 (en) 1990-05-24
CA2029010A1 (en) 1991-05-04
CA1312189C (en) 1993-01-05
FI88463B (fi) 1993-02-15
PT86907A (pt) 1989-03-30
DE3852801T2 (de) 1995-05-18
YU46446B (sh) 1993-10-20
GR880100126A (el) 1989-01-31
US4777024A (en) 1988-10-11
ES2006353A6 (es) 1989-04-16
YU44788A (en) 1989-12-31
FI885102A (fi) 1988-11-04
FI885102A0 (fi) 1988-11-04
PL152655B1 (en) 1991-01-31
EP0306515B1 (en) 1995-01-18
JP2817928B2 (ja) 1998-10-30
ATE117274T1 (de) 1995-02-15
WO1988006569A1 (en) 1988-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU206659B (en) More-step process for diminishing concentration of nitrogen-oxides in efflujents
US4751065A (en) Reduction of nitrogen- and carbon-based pollutants
US4770863A (en) Process for the reduction of nitrogen oxides in an effluent
AU1297288A (en) Process & apparatus for reducing the concentration of pollutants in an effluent
HU205868B (en) Method for decreasing the nitrogen-oxide content in flue gas
US4877591A (en) Process for the reduction of nitrogen oxides in an effluent using sugar
US4863704A (en) Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent using an ammonium salt
US20070003890A1 (en) Urea-based mixing process for increasing combustion efficiency and reduction of nitrogen oxides (NOx)
EP0370077B1 (en) Ammonia scrubbing
DE3880484T2 (de) Multi-schritt-verfahren zur reduzierung des verunreinigungsgehaltes in einem abgasstrom.
JPH02501715A (ja) 排ガス中の汚染物質濃度低減のための多段式プロセス
US20040185399A1 (en) Urea-based mixing process for increasing combustion efficiency and reduction of nitrogen oxides (NOx)
CA1334476C (en) Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent
WO2005088193A1 (en) UREA-BASED MIXING PROCESS FOR INCREASING COMBUSTION EFFICIENCY AND REDUCTION OF NITROGEN OXIDES (NOx)

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee