HU206605B - Synergetic artropodicide compositions containing pyrethroides as active components - Google Patents

Description

Találmányunk olyan a növényvédelmi, erdészeti, kertészeti és raktári kórokozók leküzdésére alkalmas szinergetikus hatású artropodicid készítményekre vonatkozik, amelyek inszekticid hatóanyagként piretroid típusú rovarölő szert és hatásfokozóként legalább egy ergoszterol bioszintézis gátló fungicidet, adott esetben piperonil-butoxidot, és segédanyagokat tartalmaznak.

A legújabban kifejlesztett hatóanyag csoport - a piretroidok - az elmúlt években egyre nagyobb jelentőségre tett szert.

Az intenzív felhasználás során azonban néhány nemkívánatos mellékhatásukat is megfigyelték. Kontakt hatásmódjuk következtében például nemcsak a kultúrát károsító ízeltlábúakat, hanem gyakran az azokkal táplálkozó hasznos entomofágokat is irtják. A természetes ellenségek ritkításával fokozódik a kártevők újrafelszaporodásának üteme, ami közvetve a fajlagos szerfelhasználásra is hatással lehet. A túlzott, átgondolatlan szerfelhasználás szélsőséges eseteiben a hasznos entomofágok létszáma annyira megritkulhat, hogy korábban a faunában kis szerepet játszó gazdaságilag közömbös ízeltlábúak - szabályozás híján - ún. mán made kártevővé léphetnek elő (Brown, A. W. A.: Ecology of pesticides, 1978, Wiley-Sons).

Másik probléma azzal kapcsolatos, hogy erősen specifikus hatásmechanizmusuk miatt a piretroidokkal szemben kialakuló rezisztencia kockázata nagyobb, mint a hagyományos szerekkel szemben.

Találmányunk alapja az a meglepő felismerés, hogy a gyógyszerként és növényvédő szerként használatos ergoszterol bioszintézis gátló fungicidek rendkívüli mértékben megnövelik a piretroidok inszekticid hatékonyságát.

Az ergoszterol a gombák sejtmembránjának nélkülözhetetlen összetevője. Ha az ergoszterol bioszintézisét valamilyen inhibitorral gátoljuk, a gomba az ergoszterol hiánya, esetleg a felhalmozódó prekurzorok hatására elpusztul. A jelenleg ismert ergoszterol bioszintézis gátló vegyületek mindegyike a lanoszterol ergoszterollá történő enzimatikus folyamatok köztes reakcióira hat (The biochemical mode of action, ed. Corbett, J. R. - Wright, K. - Baillie, A. C., 1984, Academic Press, London pp. 256-268).

Ezeket a gombák citrokróm P-450 rendszere által katalizált folyamatokat nagyfokú szubsztrát- és fajspecifitás jellemzi (Pestic. Sci., 1984, 15:133). Ez egyfelől a szelektíven alkalmazható patogén-specifikus inhibitorok leírásához, másfelől arra a felismerésre vezetett, hogy az egyes inhibitorok különféle fajokra gyakorolt hatása nem jósolható meg előre (Fungicide chemistry. Advances and practical applications, ed.: Green, Μ. B. - Spilker, D. A., 1986, ÁCS Symposium Series, pp. 25-51). Az inhibitorok fajspecifltásában mutatkozó diverzitás az egész élővilágot jellemzi (Biochimie, 69:743-752, 1987).

Ismert, hogy az azol típusú ergoszterol szintézis gátló fungicidek, (pl. propiconazole) csak a gombák mikroszómális citokróm P-450 rendszerének működését gátolják, a magasabbrendű növényekére és az emlősökére gyakorlatilag nincsenek hatással (Pestic Sci.,

1987, 21:289-306). Az ergoszterol bioszintézis gátlók hatása annyira specifikus, hogy más citokróm P-450 komponenst tartalmazó mikroszómális oxidázok aktivitására nincsenek hatással (Növénypatogén gombák, szerk,: Vájná, L., 1987 Mezőgazdasági KK, Budapest pp. 119). Jellemző módon egy bagolylepke (Spodoptera frugiperda) lárvájából származó mikroszómális oxidáz-preparátum a di- és monoterpénekkel ellentétben a triterpéneket (stigmasterol, sitosterol, sequalene, ergosterol) nem, vagy csak indukció után egészen kis mértékben aspecifikusan métából izálja) J. Chem. Ecol., 1987, 13/3/:423-436).

A fentiek arra utalnak, hogy az ergoszterol bioszintézisben résztvevő enzimek inhibitorai nem hatnak a rovarok mikroszómális enzimeire. Az irodalomból nem ismert más hatásmechanizmus sem, amellyel hatással lehetnének a rovarokkal szemben használt piretroid típusú inszekticidek hatékonyságára.

Vizsgálataink arra a váratlan felismerésre vezettek, hogy a piretroidok inszekticid hatékonyságát több ergoszterol bioszintézis gátló fungicid adagolása jelentősen megnöveli.

A találmány tárgya fentiek alapján szinergetikus növényvédelmi, valamint erdészeti rovarok elleni artropodicid készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,0195 t% összhatóanyag mennyiségben piretroid hatóanyagként 3-fenoxi-benzil-3-(2,2-diklórvinil)-2,2-dimetilciklopropán-karbonsav észtert (permetrin), vagy ciklohex-l-en-l,2-dikarboxi-imido-metil-2,2-dimetil3-(2-metil-prop-l-enil)-ciklopropán-karbonsavésztert (tetrametrin), vagy (RS)-ct-ciano-3-fenoxi-benzil-2-(4klór-fenil)-3-metil-butirátot (fenvalerat), vagy (RS)-aciano-3-fenoxi-benzil-(lRS, 3RS, RS, 3SR)-3-(2,2diklórvinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-észtert (cipermetrin), vagy ennek cisz-transz 4:6 arányú keverékét, amely ÍReiszS és lSciszR 1:1 és IRtranszS: IStranszR 1:1 arányú keveréke (chinmix), vagy cisz: transz 0:1 arányú keverékét, amely IRtranszS: IStranszR 1: 1 arányú keveréke (transmix), vagy S(a)-ciano-3-fenoxi-benzil (lR,3R)-3-(dibrómvinil-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsavésztert (deltametrin), vagy 5-benzil-3-furil-metiI-(lR,3R)-2,2-dimetil-3-(2-metil-prop-l-enil)-ciklopropán-karbonsavésztert (bioresmetrin) és ergoszterol bioszintézist gátló fungicid hatóanyagként l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-propil-1,3-dioxolán-2-il-metil]-1 Η-1,2,4-triazolt (propiconazole) vagy l-[2-(2,4-diklór-fenil-4-etil-l,3-dioxolán2-il-metil]-lH-l,2,4-triazolt (etaconazole) vagy 2,4-diklór-a-(pirimidin-5-il)-benzhidril-alkoholt, (fenarimol) vagy all-rac- I-(bifenil-4-iloxil)-3,3-dimetil-l-(l H1.2.4- triazol-l-il)-bután-2-olt (bitertanol), vagy 1-(2,4diklórfenil)-4,4-dimetil-2-(lH-1,2,4- tri azol- l-il)-pentán-3-olt (dichlorobutrazol), vagy 2,4-difluor-a-(lH1.2.4- triazol-l-il-metil)-benzhidril-alkoholt (flutriafol), vagy N-propil-N-[-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-imidazol-l-karboxamidot(prochloraz) vagy l-(4-klór-fenoxil-3,3-dimetil-l-(lH-l,2,4-triazol-2-il-butanolt (triadimefon) tartalmaz 1:1 - 1:1000 tömegarányban, a ÍOO t%-hoz szükséges mennyiségű szokásosan alkalmazott segédanyag mellett.

HU 206 605 Β

Az alábbiakban a teljesség igénye és az igénypontokban foglaltak korlátozása nélkül néhány biológiai példában szemléltetjük a találmányunk szerinti keverékek hatékonyságát.

A találmány szerinti szereket szokásos módon alkalmazzuk, például merítéssel, locsolással, permetezéssel, szórással, füstöléssel, porozással, fürösztéssel, csomagolóanyag impregnálással stb. A felhasznált mennyiség az adott alkalmazási céltól függ és általában 2-25 g/ha, illetve 0,10-2 g hatóanyag-keverék 100 kg vetőmagra/szaporítóanyagra. A találmány szerinti keverék (az alkalmazási lehetőségek és a védelem szélesítésére) gyomirtó szerekkel, rovarölő szerekkel, növekedésszabályozókkal vagy műtrágyákkal, dezinfektánsokkal együttesen alkalmazhatók.

Az elegyhez előnyösen adhatunk aktivátort, illetve további hatásfokozót, például piperonil-butoxidot. Ez a hatóanyag hatásosságát fokozza anélkül, hogy a melegvérű toxicitás fokozódna.

A találmány szerinti keverék a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókoncentrátumokká, szuszpenziókká, porokká, permetporokká, porozószerekké, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká, csávázószerekké stb. dolgozható fel. A hatóanyagok keverékét a szokásos hígítóanyagokkal, így folyékony oldószenei, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal, és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív adalék jelenlétében összekeverve oldjuk, illetve diszpergáljuk vagy együtt őröljük, vagy más ismert módon formáljuk. Folyékony oldószerként például közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakció, így kerozin vagy gázolaj, növényi vagy állati eredetű olaj, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogén, így toluol, xilol, alkilezett naftalin, ciklohexán, paraffin, vagy származékuk, így kevés szénatomos alkohol, glikol, észter, keton és halogénezett szénhidrogén, például butanol, etilénglikol, metil-etil-keton, ciklohexanon, kloroform, klór-benzol vagy poláris oldószer, például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid vagy N-metil-pirrolidon használható. A nyomás alatt cseppfolyósított gázok a szokásos aeroszol hajtógázok lehetnek, például halogénezett szénhidrogének mint freon, valamint bután, propán, nitrogén vagy szén-dioxid.

Szilárd hordozóanyagként természetes ásványi őrlemények, kőzetlisztek, például kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit, kovaföld, diatómaföld és mesterséges ásványi őrlemények, például nagy diszperzitású kovasav, alumíniumoxid és szilikát használható. Granulátumok hordozóanyagaként alkalmazható zúzott természetes ásvány, például kalcit, márvány, mészkő, dolomit, szervetlen vagy szerves őrleményből készült szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagból - például fűrészpor, kukoricaszár és torzsa, dohányszár, mák-hulladék, furfurol-korpa - készült granulátumok.

Felületaktív adalékként emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzásgátlók alkalmazhatók, így például a következők: lignin-szulfonsav, naftalin-szulfonsav, fenol-szulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói; alkil-aril-szulfonátok, alkilszulfátok, alkil-szulfonátok; dibutil-naftalin-szulfonsav alkálifém- és alkáliföldfém-sói; lauril-éter-szulfát, zsíralkohol-szulfátok; zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsók; szulfátéit hexadekanolok, heptadekanolok és oktadekanolok sói; szulfátéit zsíralkohol-glikol-éter sói; szulfonált naftalin és naftalinszármazékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei; poli-(oxi-etilén)-oktil-fenil-éter; etoxilezett izooktil-fenol, oktil-fenol és nonil-fenol, alkil-fenil-poliglikol-éter, tributilfenil-poliglikol-éter; alkil-aril-poliéter-alkohol, izotridecil-alkohol; zsíralkohol és etilén-oxid kondenzátornál; etoxilezett ricinusolaj; poli(oxi-etilén)-alkil-éter; etoxilezett poli(oxi-propilén); lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetál; szorbitészter, szulfitszennylúg, metilcellulóz.

Találmányunk értelmében készíthetünk különféle nedvesíthető porokat és diszpergálható granula készítményeket, amelyek 1-95 t% hatóanyagot tartalmaznak. Segédanyagként 0,1-10 t% mennyiségben anionos és/vagy nemionos felületaktív anyag hozzáadása célszerű. Ilyen anyagok például alkil-, arilszulfonsavak alkálifém-sói; alkil-aril-szulfonsavak formaldehid-kondenzátumának alkálifém-sói; alkilaril-poliglikol-éter; szulfátéit nagy szénatomszámú alkoholok; poli(etilén-oxid)-ok; szulfátéit zsíralkoholok; zsírsav-poliglikol-észterek és más, kereskedelemben beszerezhető felületaktív anyagok. További segédanyagok: 0,5-10 t% összetapadás-gátló anyag, 1-2 t% ragasztóanyag, 10-60 t% töltő- vagy hordozóanyag.

Találmányunk értelmében emulzió koncentrátumot is készíthetünk. Ez a készítmény előnyösen 5-50 t%ban tartalmazza a hatóanyagot, 50-951% olyan adalékanyag mellett, amely az emulzió-koncentrátum vízzel vagy víz jelenlétében való emulgeálása esetén stabil emulziót biztosít.

Segédanyagként 0,1-2% tenzidet, és/vagy 0,1-5 t% stabilizáló szert, valamint annyi szerves oldószert célszerű alkalmazni, ami a keveréket 100 t%-ra egészíti ki. Tenzidként anionaktív és nemionos tenzidek keverékét célszerű alkalmazni. Előnyösen alkalmazhatók például a következő anionaktív tenzidek:

- alkil-aril-szulfonsavak kalciumsói pl. dodecil-benzolszulfonsav Ca-só (Na-só; K-só) mint SULFARIL-50 (Egyesült Vegyiművek)

NARLON AFR (Hüls)

- foszforsav mono- és di-észterek pl. ortofoszforsav- mono/di-(oxietil-aril)-észter, „Gafac RM 520” (GAF) ortofoszforsav mono/di-(oxietil-alkil)-észter „SURFACTANT QS-5” (ROHM and HAAS).

Előnyösen alkalmazható nemionos tenzidek például:

-nonil és tributil-fenol-polietilénglikol-éterek; ANTAROX, IGEPAL (GAF)

ARKOPAL, EMULSOGEN (HOECHST)

AVOLAN, EMULSIFIER (BAYER)

DOWTAX (DOW)

CATAREX (SHELL)

RENEX (ATLAS)

- zsíralkohol-etilén-oxid adduktok, pl:

HU 206 605 Β

BRIJ (ATLAS)

DISPERSOL A (ICI)

GENAPOL S-XO (HOECHST)

- etoxilezett aminok, pl.

G - 3525 (etoxilezett alkil-amin) (ATLAS)

G - 3684 (etoxilezett alkil-amin) (ATLAS)

GENAMIN S: (etoxilezett sztearil-amin) (HOECHST) NEOVADINE AL: (etoxilezett alkil-amin) (CIBA GEIGY)

- zsírsav-polietilénglikol-észterek, pl.

MYRJ 49 (ATLAS)

MYRJ 51 (ATLAS)

MYRJ 52 (ATLAS)

MYRJ 53 (ATLAS)

SIÓTÓL AF (ICI)

NINISOL 110 (CIBAGEIGY)

Alkalmazhatók a tenzidek kész keverékei is, ilyenek pl. a Geronol (Rhone Poulenc) készítmények, melyek közül pl. az FF/4 etoxilezett alkil-fenolok és kalciumdodecil-benzol-szulfonát izobutanolos keveréke, ill. az MS jelzésű, amely dodecil-benzol-szulfonsav kalciumsó, etoxilezett aminok és etoxilezett zsírsavak izobutanolos keveréke stb.

Oldószerként fenti célra előnyösen alkalmazhatók: aromás oldószerkeverékek, továbbá xilol, ciklohexanol, butanol, metil-etil-keton, izopropanol stb.

A találmány szerinti hatóanyag-keveréket alkalmazhatjuk aeroszol permet formában. Hajtóanyagként különböző cseppfolyósított freon, vagy propán-bután gázelegyeket alkalmazhatunk.

Oldószerként elsősorban a következők alkalmazhatóak olyan mennyiségben, ami a keveréket 100 t%-ra egészíti ki:

aromás oldószerek: xilol, toluol;

alifás alkoholok: butanol, izopropanol, ciklohexanol; alifás ketonok: aceton, metil-etil-keton, dietil-keton; növényi, állati vagy ásványi eredetű olajok; olívaolaj, napraforgóolaj, repceolaj, petróleum, kreolin; illetve alifás szénhidrogén keverékek pl. kerozin; valamint: víz.

A találmányunk szerint előnyösen előállítható szuszpenzió koncentrátum 0,1-30 t% hatóanyag mellett adott esetben 2-30% piperonil-butoxidot tartalmaz 95-40 t% adalékanyag mint 1-10 t% felületaktív anyag, 5-10 t% fagyásgátló, 50-90 t% hígító- vagy hordozó anyag, 0,2-0,3 t% viszkozitásnövelő anyag, 0,1-0,3 t% habzásgátló mellett.

A granulátum hatóanyagot (1-20 t%), valamint adott esetben 2-30 t% piperonil-butoxidot tartalmazhat 80-99 t% segédanyag, mint 5-15 t% hígítóanyag, 70801% szilárd hordozó mellett. A találmányunk szerinti készítmény antioxidánsként a hatóanyagra számított 0,01-1 t% 2,6-di(t-butil)-4-metil-fenolt, 2,2-dimetil-4szulfonilmetil-l,2-dihidro-kinolint, hidrokinont, hidrokinon-monometil-étert, benzo-fenont, 2,2,4-trimetil1,2-dihidro-kinolint és/vagy fenil-szalicilát-származékot tartalmazhat.

Találmányunk szerinti kombinációk előnyeit a teljesség igénye nélkül az alábbiakban ismertetjük:

1. A kívánt hatékonyság eléréséhez szükséges hatóanyag mennyiségének csökkenésével csökken a kezelések anyagköltsége.

2. Csökken a környezet természetidegen anyagokkal való terhelése.

3. Találmányunk szerinti keverékekben alkalmazott hatásfokozók önmagukban fungicidként széles körben sikeresen alkalmazott szerek, amelyek az igénypontjaink szerinti keverékeikben megtartják, bizonyos esetekben növelik fungicid hatékonyságukat. Ez lehetővé teszi a növényvédelmi technológiákba való ésszerű beilleszthetőséget és módot nyújt a kártevők és kórokozók elleni egyidejű fokozott hatékonyságú védekezésre.

4. Találmányunk szerinti keverékekben alkalmazott hatásfokozók már bevezetett, toxikológiailag kedvező megítélés alá eső szerek, amelyek alkalmazása ártalmatlansági szempontból alacsony kockázatú.

5. Találmányunk szerinti kombinációkban alkalmazott hatásfokozók nemcsak a kontakt inszekticid hatékonyságot növelik meg, hanem a növényekbe felszívódva fokozzák a szívó, és szúró kártevők elleni hatékonyságot is, ezzel szélesítve a piretroidok hatásspektrumát.

6. Találmányunk szerinti kombinációk kiemelkedő jelentőségűek a tárolt termények védelmében, ahol a takarmányozásra és az emberi élelmezésre szánt termények esetében egyaránt - a megengedett maradékértékek kritikus megítélés alá esnek.

7. A kombinált kezelések kiváló hatást adnak a fenotípusosan ellenálló kártevők ellen és jelentősen lelassítják a rezisztencia kialakulásának ütemét.

8. Az effektív dózisok csökkenése - tekintettel a találmányunk szerinti keverékekben használt hatásfokozók szisztemicitására - jelentősen csökkenti a piretroidok hasznos entomofágokra gyakorolt toxicitását.

A szabadalmi leírásban a vegyületek leírásához ún. common vagy ISO neveket használtunk, amelyek kémiai nomenklatúrája (IUPAC, C. A.) pl. a The Pesticide Mannual 8. kiadásából, a W. T. Thompson által szerkesztett Agricultural Chemicals c., vagy más ismert kézikönyvből ismert. Kivétel ez alól a chinmix, amely a cypermethrin meghatározott arányú izomerkeveréke, amelyen cis: trans=4:6 és

ÍReisS: lScisR= 1: 1 és IRtransS: lStransR=l: 1, és a transmix, amely a cypermethrin meghatározott arányú izomerkeveréke, amelyben a cis: trans=0: 1 és IRtransS: lStransR=l: I.

Biológiai példák

1. példa

Találmányunk szerinti keverékek inszekticid hatékonyságát az alábbiakban házilégyen (Musca domestica) mutatjuk be. A vizsgálatokhoz a WHO-tól származó normál érzékenységű 2-4 napos korú nőstény legyeket használtunk. A hatóanyagokat 2-etoxi-etanolban oldva 0,2 μΐ-es cseppekben juttatok a széndioxiddal enyhén elkábított legyek torának dorzális kutikulájára.

HU 206 605 Β

Dózisokként 20, ismétlésekként 10-10 legyet használtunk, a vizsgálatokat 2-3 alkalommal megismételtük. A kezelések után a legyeket szitaszövettel letakart műanyag poharakba raktuk, táplálékként cukorral láttuk el őket.

óra múlva megszámoltuk az elpusztult legyeket és arányukat százalékosan fejeztük ki. Eredményeinket az alábbi táblázat mutatja:

I. táblázat

piretroid hatóanyag	dózis (ng/légy)	24 órás mortalitás (%)	hatás nővekedés (%)
önmagában	előkezelés után*
permetrin	20	37,5	100	62,5
tetrametrin	300	45	100	55
fenvalerát	40	57,5	100	42,5
cipermetrin	2,5	12,5	70	57,5
5	30	90	60
10	50	100	50
deltametrin	1	40	100	60
chinmix	1	5	45	40
2	22,5	70	47,5
4	52,5	100	47,5
transzmix	5	32,5	95	62,5
10	62,5	100	37,5

* előkezelés: a kezelések előtt 1 órával 500 ng/0,5 μΙ/nőstény propiconazole volt. Az előkezelések semmilyen tünetet vagy elhullást nem okoztak.

A táblázat egyértelműen mutatja, hogy az egyébként hatástalan 500 ng-os propiconazole-os előkezelések valamennyi vizsgált piretroid hatékonyságát jelentősen, mintegy 40-60%-kal növelték.

2. példa

Az alábbiakban néhány szerkezetileg különböző ergoszterol-bioszintézis gátló szinergens hatását mutatjuk be. A vizsgálat metodikája az 1. példában leírtakkal azonos.

2. táblázat

előkezelés*	kezelés	24 órás mortalitás	hatás növekedésbe
dózis (ng/légy)	önmagá- ban	elő- kezelés után
propiconazole 500 ng	bioresmethrin 40 ng	65,0	100	35
etaconazole 500 ng	tetramethrin 200 ng	37,5	82,5	45
1000 ng	200 ng	37,5	100	62,5
fenarimol 500 ng	tetramethrin 200 ng	37,5	100	62,5

előkezelés*	kezelés	24 órás mortalitás	hatás növekedés%
dózis (ng/légy)	önmagá- ban	elő- kezelés után
fenarimol 200 ng	chinmix 4 ng	50,0	92,5	42,5
bitertanol 500 ng	chinmix 4 ng	50,0	85,0	35,0
dichlobutrazole 500 ng	chinmix 4 ng	50,0	92,5	42,5
200 ng	4ng	50	90	40
flutriafol 500 ng	chinmix 4 ng	50	100	50
100 ng	4ng	50	100	50
50 ng	4 ng	50	92,5	42,5
50 ng	2ng	17,5	67,5	50
prochloraz 500 ng	cipermethrin 10 ng	55	92,5	37,5
200 ng	10 ng	55	90,0	35,0

* Az előkezelések tünetet vagy elhullást nem okoztak

3. példa

A következő táblázat különböző propiconazole-os előkezelések chinmix-re gyakorolt szinergens hatását mutatja. A vizsgálati módszer az 1. példában leírtakkal azonos.

3. táblázat

előkezelés* propicona- zole	kezelés chinmix	24 órás mortalitás (%)	hatás növekedés %
dózis (ng/légy)	önmagában	előkezelés után
1000	1	10	55	45
2	20	72,5	52,5
4	55	100	52,5
500	1	10	45	35
2	20	67,5	47,5
4	55	100	45
100	1	10	45	35
2	20	65	45
4	55	100	45
50	1	10	35	25
2	20	62,5	42,5
4	55	100	45

* Az előkezelések tünetet vagy elhullást nem okoztak

4. példa

A 4. táblázat a propiconazole különböző sztereoizomereinek chinmix-re gyakorolt szinergens aktivitását

HU 206 605 Β mutatja. A vizsgálat módszere az 1. példában leírtakkal azonos volt.

4. táblázat

100 ng előkezelés* propiconazole	3,4ng chinmix hatása mortalitás %	hatás növekedés %
-	31	-
racem	65	35
2S4R	82,5	52,5
2R4S	60	30
2R4R	77,5	47,5
2S4S	82,5	52,5
piperonil-butoxid	85	55

* Az előkezelések tünetet vagy elhullást nem okoztak.

5. példa

A vizsgálatokat szabadföldről begyűjtött vetési bagolylepkék (Agrotis segetum) L₄-es fokozatú lárváinak felhasználásával végeztük 4 párhuzamosban 2 ismétlésben. A 2 1 űrtartalmú tenyészedényt kb. a feléig megtöltöttük földdel. Ezután minden tenyészedénybe 5-5 db hernyót számoltunk. Rövid pihentetés után ezalatt a lárvák a földbe húzódtak - a tenyészedényekbe az 5. táblázatban felsorolt készítményekkel, illetve kombinációkkal kezelt, majd megszikkasztott árpa növényeket tettünk.

Az értékelést a kezelést követő napon kezdtük, majd a 2., 3. és 4. napon is elvégeztük. Az értékelés során az elpusztult lárvákat számoltuk össze. A kezelések hatékonyságát a pusztulási % értékkel adjuk meg:

Γ x Ί pusztulási % = 1-—!- >< 100 l ^X2J x, = a kezelés utáni egyedszám (élő) x₂ = a kezelés előtti egyedszám Az átlagolt adatokat az 5. táblázat mutatja.

5. táblázat

kezelés*	dózis (g/ha)	mortalitás %
1. nap	2. nap	3. nap	4. nap
chinmix	5	27,5	52,5	85,0	90,0
chinmix	12,5	45,0	67,5	87,5	90,0
chinmix + dichlobutrazol	5+125	65,0	100	100	100
chinmix + propiconazol	12,5+125	72,5	100	100	100
chinmix + flutriafol	12,5+125	70,0	100	100	100
chinmix + triadimefon	12,5+250	87,5	100	100	100

* A tiszta fungicides kezelések nem mutattak inszekticid hatékonyságot

A vizsgálatokhoz használt kereskedelmi forgalomban lévő készítmények a következők voltak: Vigil (dichlobutrazol), Impact (flutriafol), Tilt (propiconazol), Bayleton (triadimefon), Chinmix 5 EC (chinmix).

6. példa

A 6. táblázat néhány ergoszterol bioszintézis gátló fungicid chinmixre gyakorolt szinergens aktivitását mutatja piretroidokkal szemben ellenálló legyeken. A vizsgálatokban használt legyek chinmix rezisztenciáját laboratóriumban szelekciós nyomással hoztuk létre oly módon, hogy generációnként 800-2000 hím- és nőivarú legyet topikálisan LDgo-LD^ chinmix dózissal kezeltünk és a túlélő egyedeket továbbszaporítottuk. A módszer egyéb részletei az 1. példában leírtakkal azonosak.

6. táblázat

500 ng előkezelés*	400 ng chinmix hatása mortalitás %	hatásnövekedés mortalitás %
-	65	-
propiconazol	100	>35
bitcrtanol	100	>35
fenarimol	100	>35
flutriafol	100	>35
prochloraz	100	>35
etakonazol	100	>35
triadimefon	100	>35

* ίνζ. előkezelések tünetet vagy elhullást nem okoztak.

Claims (3)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK

   1. Szinergetikus hatású artropodícid készítmény, azzaljellemezve, hogy 0,01-95 t% összhatóanyag menynyiségben piretroid hatóanyagként 3-fenoxi-benzil-3(2,2-diklórvinil)-2,2-dimetiIciklopropán-karbonsav észtereket, vagy ciklohex-l-en-l,2-dikarboxi-imido-metil2.2- dimetil-3-(2-metil-prop-l-enil)-ciklopropán-karbonsavésztert, vagy (RS)-ct-ciano-3-fenoxi-benzil-2-(4klórfenil)-3-metil-butirátot, vagy (RS)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-(l RS3, RS,RS, 3SR)-3-(2,2-diklórvinil)2.2- dimetil-ciklopropán-karbonsavésztert, vagy ennek cisz-transz 4:6 arányú keverékét, amely ÍReiszS és lSciszR 1:1 és IRtranszS: IStranszR 1: 1 arányú keveréke, vagy cisz: transz 0:1 arányú keverékét, amely ÍR transzS: IStranszR 1:1 arányú keveréke, vagy S(<x)-ciano-3-fenoxi-benzil (lR,3R)-3-(dibrómvinil-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsavésztert, vagy 5-benzil-3furil-metil-(lR,3R)-2,2-dimetil-3-(2-metil-prop-l-enil) -ciklopropán-karbonsavésztert és ergoszterol bioszintézist gátló fungicid hatóanyagként l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-propil-l,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-l,2,4-triazolt vagy l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-etil-l,3-dioxolán-2-ilmetil]-lH-l,2,4-triazolt vagy 2,4-diklór-a-(pirimidin-5il)-benzhidril-alkoholt, vagy all-rac- l-(bifenil-4-iloxil)3.3- dimetil-l -(1 Η-1,2,4-triazol-l -i l)-bu tán -2-olt, vagy

   HU 206 605 Β l-(2,4-diklórfenil-4,4-dimetil-2-(lH-l,2,4-triazol-l-il)pentán-3-olt, vagy 2,4-difluor-a-(lH-l,2,4-triazol-l-ilmetil)-benzhidril-alkoholt, vagy N-propil-N-[-2-(2,4,6triklór-fenoxi)-etil]-imidazol-l-karboxamidot vagy 1(4-klór-fenoxil-3,3-dimetill-(lH-l,2,4-triazol-2-il)-butanolt tartalmaz 1:1-1:1000 tömegarányban, a 1001%hoz szükséges mennyiségű szokásosan alkalmazott segédanyag mellett.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy a piretroid típusú inszekticid és a fungicid
3. 5 tömegaránya 1:2-1:40.