HU206586B - Fungicide compositions containing oximethers as active components and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide compositions containing oximethers as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU206586B
HU206586B HU903206A HU320690A HU206586B HU 206586 B HU206586 B HU 206586B HU 903206 A HU903206 A HU 903206A HU 320690 A HU320690 A HU 320690A HU 206586 B HU206586 B HU 206586B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
cyclo
formula
weight
oil
Prior art date
Application number
HU903206A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT54276A (en
HU903206D0 (en
Inventor
Bernd Wenderoth
Hubert Sauter
Horst Wingert
Michael Hepp
Siegbert Brand
Thomas Kuekenhoehner
Franz Roehl
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU903206D0 publication Critical patent/HU903206D0/hu
Publication of HUT54276A publication Critical patent/HUT54276A/hu
Publication of HU206586B publication Critical patent/HU206586B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/62—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups esterified
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/37—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/44—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reduction and hydrolysis of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C07C69/736—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/738—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgyát új oximéter-származékok előállítására szolgáló eljárás, valamint olyan gombaölő szerek képezik, amelyek hatóanyagként ezen vegyületeket tartalmazzák.
Ismert, hogy az oximéter-származékok - különösen a 2-(fenoxi-metil)-fenil-glioxálsav-metil-észter-0-metil-oxim - gombaölő hatású vegyületek (EP 253 213 és EP 254426 szabadalmi leírások), azonban hatásuk nem mindig kielégítő. Munkánk során olyan új oximéter-származékokat kívántunk előállítani, amelyek gombaellenes hatása meghaladja az ismert vegyületekét. Kísérleteink során azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek az ismert oximéter-származékok hatását meghaladó gombaellenes hatással rendelkeznek.
Az (I) általános képletben
Xm ahol m értéke 1,2 vagy 3, és azonos vagy különböző szubsztítuensként halogénatomot, ciano-, nitro-,
1-15 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-,
3- 6 szénatomos alkenil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogénezett 1-2 szénatomos alkil-, halogénezett
1-2 szénatomos alkoxi-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi-, benziloxi- vagy benzilcsoportot jelent, vagy két X a fenilcsoporttal a- vagy β-naftil- vagy tetrahidro-naftilcsoportot alkot, azzal a megkötéssel, hogy
Xm jelentése 2-fluor, 2-klór, 3-klór-, 4-klór-, 2,4-diklór-, 2-metil-4-klór-, 2-metil-, 4-metil-, 4-terc-butil-, 2-metoxi-, 4-metoxi-, 2-(trifluor-metil)- vagy
4- nitroszubsztituensekétől eltérő.
Az (I) általános képletben említett csoportokra példaként soroljuk fel az alábbiakat:
Xm (ahol m értéke 1-3 között bármely egész szám lehet) halogénatomot (például fluor-, klór-, brómvagy jódatomot), ciano- vagy nitrocsoportot, 1-15 szénatomos, előnyösen 1-10 szénatomos alkilcsoportot (például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, pentil-, hexil-, heptil-, oktil-, nonil- vagy decilcsoportot), 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot (például ciklopropil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoportot), 3-6 szénatomos alkenilcsoportot (például 1-propenilvagy 2-propenilcsoportot), 1-4 szénatomos alkoxicsoportot (például metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, butoxi- vagy terc-butoxicsoportot), halogénezett 1-2 szénatomos alkilcsoportot (például difluor-metil-, trifluor-metil-, klór-metil-, diklórmetil-, triklór-metil- vagy pentafluor-etilcsoportot), halogénezett 1-2 szénatomos alkoxicsoportot (például trifluor-metoxi-, difluor-etoxi-, tetrafluor-etoxi- vagy pentafluor-etoxicsoportot), adott esetben szubsztituált fenilcsoportot (például fenil-, 1-4 szénatomos alkil-fenilcsoportot), fenoxicsoportot, benzilcsoportot, benzil-oxi-csoportot vagy annelált aromás csoportot jelenthet, amely utóbbi a fenilcsoportot 1-naftil- vagy 2-naftilcsoporttá változtatja.
Az (I) általános képletű vegyületek C=N kettős kötésén E/Z izoméria lép fel, ezért az előállítás során a két izomer keveréke keletkezik; szétválasztásuk ismert módszerekkel történhet. A találmány tárgyát képezik az izomerek külön és a keverékük is; a vegyületek minden formája alkalmas gombaölő szerek készítésére.
Az (I) általános képletű vegyületek például az [A] reakcióvázlat szerint állíthatók elő. Az ismert 2-metilfenil-glioxál-sav-metil-észtert [(VI) képletű vegyűlet; Photis, Tetrahedron Letters 1980, 3539] például úgy állíthatjuk elő, hogy 2-metil-benzaldehidet káliumvagy nátrium-cianiddal ismert módon 2-metil-mandulasavnitrillé alakítunk át, amiből metanol és egy protonsav (például sósav) jelenlétében 2-metil-mandulasav-metil-észter keletkezik (US 2 892 847 szabadalmi leírás); ez utóbbit egy megfelelő oxidálószerrel [például tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfát, tetrabutilammónium-bromid (EP 140454 szabadalmi leírás) vagy tetrametil-piridin-N-oxid] jelenlétében alakítjuk át a (VI) képletű glioxálsav-származékká, amit egyébként Photis idézett közleménye szerint 2-metil-fenilglioxálsavnitrilből is előállíthatunk kénsav/metanol elegyben nátrium-bromiddal.
A (VII) képletű 2-metil-feníl-glioxálsav-metil-észter-oxim-O-metil-étert úgy állíthatjuk elő, hogy a (VI) képletű 2-metil-fenil-glioxálsav-metil-észtert a) 0-metil-hidroxil-ammónium-kloriddal reagáltatjuk, vagy b) hidroxil-ammónium-kloriddal reagáltatva a megfelelő oxim-származékká alakítjuk át, majd azt egy L-CH3 általános képletű metilezőszerrel (ahol L egy kilépő csoportot, például klór-, bróm- vagy jódatomot, vagy metil-szulfonil-csoportot jelent) reagáltatjuk az EP 253 213 szabadalmi leírás szerint,
A (VII) képletű 2-metil-fenil-glioxálsav-metil-észter-oxim-O-metil-étert úgy is előállíthatjuk, hogy 2metil-fenil-ecetsav-metil-észtert ismert módon [Houben-Weyl, Methoden dér oragnlschen Chemie 10/4, 28-32 (1968)], egy megfelelő bázis (például nátriumvagy kálium-metanolát, vagy kálium-terc-butanolát jelenlétében egy alkil-nitrillel, például etil-terc-butilvagy izoamil-nitrillel előbb N-oximmá alakítunk át, majd az utóbbit a fent leírt módon alkilezzük.
A (VIII) képletű 2-(bróm-metil)-fenil-glioxálsavmetil-észter-oxim-O-metil-étert a (VII) vegyületből ugyancsak ismert módon állíthatjuk elő például úgy, hogy egy oldószerben (például széntetrakloridban), adott esetben egy fényforrással (például higanygőz lámpával) megvilágítva brómmal vagy N-bróm-szukcinimiddel reagáltatjuk [Angew. Chem. 71, 349 (1959)].
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítása végül a (VIII) képletű benzil-bromid-származékból történik egy megfelelően szubsztituált (X) általános képletű fenolszármazékkal való reagáltatás után. A reakciót egy inért oldó- vagy hígítószerben (például acetonban, acetonitrilben, dimetil-szulfoxidban, N-metil-pirrolidonban, N,N’-dimetil-propilén-karbamidban vagy piridinben), egy bázis (például nátrium- vagy kálium-karbonát) jelenlétében végezhetjük el. Előnyös, ha a reakcióelegy egy katalizátort, például trisz-(3,6-dioxo-heptil)-amint is tartalmaz.
Más módszer szerint úgy is eljárhatunk, hogy a (X)
HU 206 586 Β általános képletű fenolszármazékot előbb egy bázissal (például nátrium- vagy kálium-hidroxiddal vagy nátrium-metanoláttal) a megfelelő nátrium- vagy kálium-fenoláttá alakítjuk át, majd ezt egy inért oldó- vagy hígítőszerben (például dimetil-formamidban) reagáltatjuk a (VUI) képletű benzil-bromid-származékkal. A reakciót kétfázisú rendszerben (például szén-tetraklorid/víz elegyben) is végezhetjük, ahol fázistranszfer-katalizátorként trioktil-propil- vagy cetil-trimetilammónium-kloridot használhatunk.
Az (I) átalános képletű vegyületeket a [B] reakcióvázlat szerint is előállíthatjuk, ahol első lépésként 2(bróm-metil)-benzonitrilt reagáltatunk egy megfelelően szubsztituált (X) általános képletű fenolszármazékkal, hogy megkapjuk a (IX) általános képletű vegyületek valamelyikét.
A reakciót egy inért oldó- vagy hígítószerben (például acetonban, dimetil-szulfoxidban, dimetil-formamidban, N-metil-pirrolidonban, N,N’-dimetiI-propilén-karbamidban vagy piridinben) egy bázis (például nátrium- vagy kálium-karbonát) jelenlétében végezhetjük el. Előnyös, ha a reakcióelegy egy katalizátort, például trisz-(3,6-dioxo-heptil)-amint is tartalmaz.
Más módszer szerint úgy is eljárhatunk, hogy a fenolszármazékot előbb egy bázissal (például nátriumvagy kálium-hidroxiddal vagy nátrium-metanoláttal) a megfelelő nátrium- vagy kálium-fenoláttá alakítjuk át, majd ezt egy inért oldó- vagy hígítószerben (például dimetil-formamidban) reagáltatjuk a 2-(bróm-metil)benzonitrillel. A reakciót kétfázisú rendszerben (például szén-tetraklorid/víz elegyben) is végezhetjük, ahol fázis-transzfer-katalizátorként trioktil-propil- vagy cetil-trimetil-ammónium-kloridot használhatunk.
A következő lépésben a (IX) általános képletű benzonitril-származékot az (V) általános képletű benzaldehid-származékká redukáljuk. A redukciót vagy sósav/cink(II)-klorid eleggyel [Stephen-redukció; lásd Zilberman, Pyryalova; J. Gén. Chem. USSR, 33, 3348 (1964)] vagy egy fémhidriddel - például lítium-[tetrahidrido-aluminát(III)]-tal vagy diizobutil-alumíniumhidriddel [lásd Marshall, Andersen, Schlicher, J. Org. Chem. 35,858 (1970)] végezhetjük el. Az (V) általános képletű vegyületek újak, és ugyancsak a találmány oltalmi körébe tartoznak.
Az (V) általános képletű benzaldehid-származékokból általánosan ismert módon, például kálium- vagy nátrium-cianiddal állíthatók elő a (IV) általános képletű mandulasavnitril-származékok, amelyek szintén újak.
A (IV) általános képletű vegyületekből állíthatók elő a (IH) általános képletű mandulasav-metil-észter-származékok metanol és egy protonsav (például sósav) jelenlétében (US 2 892 847 számú szabadalmi leírás). A (Hl) általános képletű vegyületek is újak.
A (Hl) átalános képletű mandulasav-metil-észterszármazékokból állíthatók elő egy megfelelő oxidálószerrel (például nátrium-hipoklorittal), esetleg egy katalizátor [például (tetrabutil-ammónium)-hidrogén-szulfát, tetrabutil-ammónium-bromid (EP 140454 szabadalmi leírás) vagy tetrametil-piperidin-N-oxid] jelenlétében a (II) általános képletű fenil-glioxálsavmetil-észter-származékok, amelyek szintén újak.
A (Π) általános képletű vegyületekből ismert módon (EP 253 213 szabadalmi leírás) állíthatjuk elő az (I) általános képletű vegyületeket, például úgy, hogy egy (H) általános képletű vegyületet a) O-metil-hidroxilammónium-kloriddal reagáltatjuk, vagy b) hidroxil-; aminnal a megfelelő oxim-származékká alakítjuk át, majd azt egy L-CH3 általános képletű metilezőszerrel (ahol L egy kilépő csoportot, például klór-, bróm- vagy jódatomot, vagy metil-szulfonil-csoportot jelent) reagáltatjuk.
Az alábbi példák a találmány szerinti hatóanyagok és új köztitermékeik előállítását mutatják be.
I. példa
A) 2-Metil-mandulasavnitril előállítása
245 g (3,75 mól) kálium-cianidot és 201 g (3,75 mól) ammónium-kloridot 800 ml vízben feloldunk, és hozzácsepegtetünk 1000 ml metil-terc-butiléterben feloldott 240 g 2-metil-benzaldehidet. Az elegyet 5 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist metil-terc-butil-éterrel háromszor extraháljuk, az egyesített szerves fázist vízmentesítjük és bekoncentráljuk. A kapott 275 g tisztasága 85% (gázkromatográfia), a kitermelés 82%.
B) 2-Metil-mandulasav-metil-észter előállítása
Az A) pont szerint előállított 275 g nyersterméket 750 ml metanolban feloldjuk, és 620 ml 7,5 mólos metanolos sósav-oldathoz adjuk. Az elegyet 15 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd kémhatását pH = 3-ra állítjuk be vizes nátrium-hidroxid-oldattal, és még 2 órán át keverjük. Utána metilén-dikloriddal extraháljuk, vízmentesítjük és bepároljuk. 280,5 g nyersterméket kapunk, aminek tisztasága 76% (gázkromatográfia), a kitermelés 76%.
C) 2-Metil-fenil-glioxálsav-metil-észter [(VI) vegyület] előállítása
a) 230 g B) pont szerint előállított nyersterméket feloldunk 230 g etil-acetátban, hozzáadunk 13,6 g (tetrabutil-ammónium)-hidrogén-szulfátot, és jégfürdőben hűtve hozzácsepegtetünk 3,45 mól nátrium-hipokloritot tartalmazó vizes oldatot. Az elegyet egy éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten, majd az etil-acetátos fázist elválasztjuk, vízmentesítjük és bekoncentráljuk. 202 g nyersterméket kapunk, amelynek tisztasága 91%-os (gázkromatográfia), a kitermelés 85%.
b) 1,73 g (0,017 mól) nátrium-bromid és 50 ml 85%os kénsav-oldat keverékéhez 30 g (0,168 mól) 2-metilbenzonitrilt adunk, az elegyet 70 °C-ra melegítjük, hozzáadunk 100 ml metanolt, és ezen a hőmérsékleten tartjuk 3 órán át. Lehűtés után az elegyet toluollal extraháljuk, a szerves fázist vízzel semlegesre mossuk, vízmentesítjük és bekoncentráljuk. Vákuumdesztillációval (92 °C, 10 Pa) 22 g nyersterméket kapunk, aminek tisztasága 87% (gázkromatográfia), a kitermelés 73%.
D) 2-Metil-fenil-glioxálsav-metll-észter-oxim-O-metiléter [(VII) vegyület] előállítása
a) 202 g C) a) pont szerint előállított nyersterméket
HU 206 586 Β feloldunk 1500 g metanolban, hozzáadunk 94 g O-metilhidroxil-ammónium-kloridot, és 9 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist elválasztjuk, vízmentesítjük és bekoncentráljuk. A maradék metil-terc-butiléter/hexán elegyből történő átkristályosításával kapott anyag olvadáspontja 65-66 °C, a kitermelés 65%.
b) 325 ml 85%-os kénsav-oldatban feloldunk 18,5 g nátrium-bromidot, és hozzáadunk 195 g 2-metil-benzonitrilt. Az elegyet 70 °C-ra melegítjük, hozzácsepegtetünk 650 ml metanolt, majd további 3 órán át keverjük ezen a hőmérsékleten. Ezután hozzáadunk 114 g Ometil-hidroxil-ammónium-kloridot 2000 ml metanolban oldva, és 9 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután az oldószert eltávolítjuk, a maradékot etil-acetátban feloldjuk, vízzel mossuk, vízmentesítjük és bekoncentráljuk. 237 g terméket kapunk, aminek tisztasága 91%-os (gázkromatográfia), a kitermelés 85%.
c) 1500 ml vízmentes íerc-butanolban oldott 150 g (1,34 mól) kálium-terc-butanolátot adunk lassan 200 g (1,22 mól) 2-metil-fenil-ecetsav-metil-észter és 377 g (3,66 mól) terc-butil-nitrit 400 ml terc-butanollal készült keverékéhez, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 70 °C-ra emeljük. Néhány perc múlva megkezdődik a képződő káliumsó kiválása, és a reakcióelegy még nehezebben keverhetővé válik. Egy óra keverés után egyszerre 261 g (1,84 mól) metil-jodidot adunk az elegyhez, mire a káliumsó lassan feloldódik, és finom kristályos kálium-jodid válik ki helyette. Tovább keverjük az elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten, majd bekoncentráljuk. A maradékot metíl-terc-butiléter/víz elegyben oldjuk, többször mossuk vízzel, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, és újra bekoncentráljuk. A maradékot ezúttal meleg izopropanolban oldjuk fel és annyi vizet adunk hozzá, hogy az oldat zavarossága még éppen eltűnjön, majd 0 °C hőmérsékleten hagyjuk kikristályosodni. 114 g terméket kapunk, aminek olvadáspontja 65-66 °C, a kitermelés 45%.
E) 2-(Bróm-metil)-fenil-glioxálsav-metil~észter-oximO-metil-éter [(VIII) vegyület] előállítása
27.5 g (0,133 mól) 2-metil-fenil-glioxálsav-metilészter-oxim-metil-étert [(VII) vegyület] feloldunk 400 ml szén-tetrakloridban, majd állandó keverés közben hozzáadunk 21,4 g (0,133 mól) brómot, A reakcióelegyet egy 300 wattos higanygőz-lámpával megvilágítva forraljuk visszafolyató hűtő alatt 3 órán át, majd bekoncentráljuk, a maradékot etil-acetát/víz eleggyel oldjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és újra bekoncentráljuk. A nyersterméket szilikagél oszlopon, ciklohexán: etilacetát = 9 : 1 oldószereleggyel kromatografálva tisztítjuk,
17,4 g kívánt vegyületet kapunk olaj alakjában, a kitermelés 46%.
F) 2-[(2,4-Dimetil-fenoxÍ)-metil]-benzonitril előállítása
382.5 g (2,65 mól) nátrium-2,4-dimetil-fenolátot és 100 g kálium-jodidot feloldunk 1,5 liter Ν,Ν-dimetilformamidban, és az oldathoz apránként hozzáadunk 400 g (2,04 mól) 2-(bróm-metil)-benzonitrilt. A reakcióelegyet 16 órán át keverjük 40 °C hőmérsékleten, utána bekoncentráljuk, a maradékot etil-acetáttal oldjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és újra bekoncentráljuk. A nyersterméket n-penténnel elkeverve tisztítjuk. így 340 g okkersárga kristályt kapunk, aminek olvadáspontja 75-76 °C, a kitermelés 70%.
Ή-NMR (CDC13): 5 = 2,24 (s, 3H); 2,26 (s, 3H);
5,17 (s, 2H); 6,76 (d, IH); 6,95 (m, 2H); 7,35 (t,
IH); 7,62 (m, 3H).
G) 2-[(2,4-Dimetil-fenoxi)-inetil]-benzaldehid (2. táblázat 2,62 vegyülete) előállítása
100 g (0,42 mól) 2-[(2,4-dimetil-fenoxi)-metil]-benzonitrilt nitrogéngáz alatt feloldunk 750 ml vízmentes toluolban, és 25 °C hőmérsékleten lassan 71 g (0,53 mól) diizobutil-alumínium-hidridet adunk hozzá
1,5 mólos oldat alakjában. Négyórás keverés után az elegyet jégfürdőbe állítjuk, és előbb 70 ml metanolt, majd 585 ml 10%-os vizes sósav-oldatot csepegtetünk hozzá. További 12 órás keverés után a szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és bekoncentráljuk. Ily módon 100 g barnás kristályt kapunk, aminek olvadáspontja 70-71 °C, a kitermelés 99%.
Ή-NMR (CDC13); δ = 2,25 (s, 3H); 2,29 (s, 3H); 5,49 (s, 2H); 6,8-7,1 (m, 3H); 7,4-8,0 (m, 4H); 10,2 (s,
IH).
H) 2-[(2,4-Dimetil-fenoxi)-metil]-mandulasavnitrU (3.
táblázat 3.62 vegyülete) előállítása
47,6 g (0,73 mól) kálium-cianidot és 39,5 g (0,73 mól) ammónium-kloridot 220 ml vízben feloldunk, majd ezt az oldatot 20 °C hőmérsékleten 425 ml dietil-éterben feloldott 92 g (0,38 mól) 2-[(2,4-dimetilfenoxi)-metil]-benzaldehiddel elegyítjük. A reakcióelegyet 4 napig tartó keverés után dietil-éterrel alaposan kirázzuk, az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és bekoncentráljuk. 95 g ciánhidrint kapunk nyerstermékként (a kitermelés 80%), amit további tisztítás nélkül használunk fel.
Ή-NMR (CDCI3): δ = 2,2 (s, 3H); 2,3 (s, 3H); 3,95 (s,
OH); 5,05 (d, IH); 5,35 (d, IH); 5,75 (s, IH); 6,87,9 (m, 7H).
I) 2-[(2,4-Dimetil-fenoxi)-metil]-mandulasav-metilészter(4. táblázat 4.62 vegyülete) előállítása
0,3 mól 2-[(2,4-dimetil-fenoxi)-metil]-mandulasavnitrilt feloldunk 850 ml vízmentes dietil-éterben és hozzáadunk 0,6 mól metanolt. Az elegyet 0 °C hőmérsékletre hűtjük, és hozzácsepegtetünk 250 ml vízmentes éterben elnyeletett 0,35 mól sósavgázt, majd további 12 órán át keverjük ezen a hőmérsékleten. A kivált kristályokat kiszűrjük, feloldjuk 200 ml vízben, és az oldatot 15 percen át forraljuik visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtés után többször extraháljuk dietil-éterrel. Az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáttal vízmentesítjük és bekoncentráljuk. A nyersterméket ciklohexán: etil-acetát = 8:2 oldószereleggyel oszlopkromatografálva tisztítjuk. így 7 g kívánt vegyületet kapunk olaj alakjában, a kitermelés 7%. .
HU 206 586 Β ’H-NMR (CDC13):Ő = 2,25 (s, 3H); 2,30 (s, 3H); 3,5 (s, ..H); 5,15 (s, 2H); 5,5 (s, IH); 6,8-7,7 (m, 7H).
J) 1 -[(2,4-Dimetil-fenoxi)-metil]-fenil-glioxálsavmetilészter (5. táblázat 5.62 vegyülete) előállítása 150 ml víz és 150 ml metilén-diklorid keverékében 5 feloldunk 0,14 mól 2-[(2,4-dimetil-fenoxi)-metil]-mandulasav-metíl-észtert, 1,14 g tetrametil-piperidín-Noxidot, 0,8 g kálium-bromidot, 2,5 g dinátrium,-hidrogén-foszfát-dihidrátot és 2,2 g nátrium-dihidrogénfoszfát-dihidrátot, majd szobahőmérsékleten történő 10 keverés és a pH = 6-9 értéken tartása közben 0,168 mól nátrium-hipoklorit vizes oldatát csepegtetjük hozzá. Ezután a vizes fázist kétszer extraháljuk metilén-dikloriddal, az egyesített szerves fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és bekoncentráljuk. A ki- 15 vánt glioxálsav-észtert olaj alakjában kapjuk meg; a kitermelés 100%.
’H-NMR (CDC13): δ = 2,6 (s, 6H); 2,85 (s, 3H); 5,35 (s, 2H); 6,7-7,0 (m, 3H); 7,3-7,8 (m, 4H).
2. példa
2-[(2,4-DÍmetil-fenoxi)-metil]-fenil-glioxálsav-metil-észter-oxim-O-metil-éter (1. táblázat 1.62 vegyülete) előállítása g (0,6 mól) nátrium-2,4-dimetil-fenolátot és mintegy 0,5 g kálium-jodidot szobahőmérsékleten 1000 ml Ν,Ν-dimetil-formamiddal elegyítünk, majd hozzáadunk 300 ml Ν,Ν-dimetil-formamidban feloldott 172 g (0,6 mól) [VIII] képletű bróm-metil-származékot. A reakcióelegyet 8 órán át keverjük 100 °C hőmérsékleten, majd bekoncentráljuk. A maradékot etil-acetáttal oldjuk, többször mossuk vízzel, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és újra bekoncentráljuk. A nyersterméket n-pentánnal elkeverjük, szűrjük, és megszárítjuk. 125 g kívánt vegyületet kapunk fehér kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja 68-74 °C; kitermelés 64%.
’H-NMR (CDCI3): δ = 2,22 (s, 3H); 2,24 (s, 3H); 3,83 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 4,95 (s, 2H); 6,6-7,6 (m, 7H).
1. táblázat (I) általános képletű vegyületek
Vegyület száma Xm Op. (°C) ÍR (cm-1)
1.1 3-F 72-75 2945,1728, 1593,1490, 1220,1135,1070,1020
1.2 4-F 74-76 2970,1733,1726,1508,1222,1204,1070,1016
1.3 2,4-F2 75-76 2960,1738,1515,1267,1212,1068,1007,768
1.4 2,4,6-Fj
1.6 2,3-F2
1.7 2,3-Cl2 105-108 2955,1743, 1456,1303, 1068,1015, 769
1.8 2,5-Cl2 145-147 2945,1738,1583,1.379, 1301, 1248, 1069,1009
1.9 2,6-Cl2 115-118 2945,1729, 1444,1250,1061,1009, 772
1.10 3,4-Cl2 90-92 2950,1740,1591,1468,1300,1225,1070,1013
1.11 3,5—Cl2 115-117 3080,2945,1743,1587,1573,1306,1070,1008
1.12 2,3,4-Cl3
1.13 2,3,5-Cl3
1.14 2,3,6-(¾
1.15 ; 2,4,5-Cl3 112-114
1.16 2,4,6-Cl3
1.17 3,4,5-4¾
1.18 2,3,4,6-Cl4
1.19 2,3,5,6-Cl4
1.21 2-Br 94-97 2950,1729,1479,1241,1065,1018,746
1.22 3-Br 66-67 2945,1738, 1595, 1307,1245,1228, 1069,1010
1.23 4-Br 94-96 2945,1739,1486,1286,1231,1067,1008,824
1.24 2,4-Br2 106-108 2950,1727,1474,1278,1066,1014
1.25 2,5-Br2
1.26 2,6-Βγ2
1.27 2,4,6-Br3
1.29 2-J 80-83 2950,1715,1442,1222,1069,1012,744
1.30 3-J
HU 206 586 Β
Vegyület száma Xra Op, <°C) IR (cm'1)
1.31 4-J
1.32 2,4-Jj
1.33 2-C1,3-F
1.34 2-C1, 4-F 73-75 2950,1741, 1503,1302, 1197, 1069, 1009, 791
1.35 2-C1.5-F
1.36 2-C1,6-F
1.37 2-C1,3-Br
1.38 2-Cl,4-Br 114-116 2945,1728,1479,1435,1264,1243, 1067,1015
1.39 2-Cl,5-Br
1.40 2-C1,6-Br
1.41 2-Br, 3—Cl
1.42 2-Br, 4-C1 117-120 2940,1723, 1479, 1441,1218,1067, 1021,791
1.43 2-Br, 3-F
1.45 2-Br, 4-F 81-84 2960, 1725, 1498, 1434, 1265, 1197, 1068, 1013
1.46 2-Br, 5-F
1.47 2-Br, 6-F
1.48 2-F, 3—Cl
1.49 2-F, 4-C1
1.50 2-F, 5—Cl
1.51 3-C1, 4-F 86-89 2945, 1725, 1499, 1227, 1213, 1069, 1011,785
1.52 3—Cl,5-F
1.53 3—Cl,4-Br
1.54 3—Cl, 5-Br
1.55 3-F, 4-C1
1.56 3-F, 4-Br
1.57 3-Br, 4-C1
1.58 3-Br, 4-F
1.59 2,6-Cl2,4-Br
1.60 3^H3 72 2950,1729, 1256,1152, 1066, 1010,779
1.61 2,3-(CH3)2 110-113 2945,1740, 1467, 1302, 1256,1062, 1013,771
1.62 2,4-(CH3)2 68-74 2945, 1739, 1504, 1253, 1223, 1065, 1005,769
1.63 2,5-(CH3)2 103-105
1.64 2,6-(CH3)2 85-88 1741,1438, 1297,1230, 1196, 1068, 1012, 997, 773
1.65 3,4-(CH3)2 89-93 1724,1502, 1251, 1225, 1203, 1163, 1067, 1030, 1012, 954
1.66 3,5-(CH3)2 80-83 1739,1594, 1322,1302, 1222, 1152, 1078, 1065, 1009,825
1.67 2,3,4-(CH3)3
1.68 2,3,5-(CH3)3 97-98 2940,1740, 1300, 1219, 1067, 1008, 774
1.69 2,3,6-(CH3)3
1.70 2,4,5-(CH3)3 94-95
1.71 2,4,6-(CH3)3 113-115
1.72 3,4,5-(CH3)3 94-97 2960,1719, 1441,1317, 1223,1145, 1065, 1020
1.76 2-C2H5 46-48 2960,1739,1493,1435,1222,1067,748
1.77 3-C2Hs olaj 1727,1583,1447,1438,1261,1219
HU 206 586 Β
Vegyület száma Xm Op. (’C) IR(cm-’)
1.78 4-C2H5 olaj 1727,1511,1437, 1311,1220,1069,1042
1.79 2,4-(C2H5)2
1.80 2,6-(C2H5)2
1.81 3,5-(CzH5)2 olaj 2963,1727,1592,1455,1339,1285,1218,1152, 1069,1020
1.82 2,4,6-(C2H5)3
1.83 2-n-C3H7 44-46 2955,1727,1492,1321,1221,1069,1019,752
1.84 3-n-C3H7
1.85 4—n—C3H7
1.86 2-i-C3H7 olaj 2950,1727,1491,1233,1223,1069,1019,753
1,87 3-i-C3H7
1.88 4-í-C3H7 olaj 2958,1728,1512,1222, 1070,1019
1.89 2,4-(í-C3H7)2 olaj 2956,1728,1498,1216, 1069,1020
1.90 2,6-(1-03^17)2
1.91 3,5-(i-C3H7)2 olaj 2960,1728,1594,1447,1219,1069,1021
1.92 2,4,6-(i-C3H7)3
1.93 2—s—C4H9 olaj 2960,1727,1490,1448,1438,1221,1069,1047, 1019,752
1.94 3—s—C4H9
1.95 4-S-C4H9
1.96 2—t— C4H9
1.97 3—t—C4H9 olaj 2962,1728,1582,1437,1274,1219,1069,1020
1.98 2,3-(t-C4H9)2
1.99 2,4—(t~
1.100 2,5-(t-C4H9)2
1.101 2,6-(t-C4H9)2
1.102 3,5-(t-C4H9)2 olaj 2963,1729,1592,1302,1219,1070,1020
1.103 2,4,6-(t-C4H9)3
1.104 4—II-C9H ] 9 olaj 2956,2935,2871,1727,1510,1244,1220,1183, 1069,1019
1.105 4-n-CI2H25
1.106 3-n-CiSH3i
1.107 4-(1,1,3,3-tetrametil-butil) olaj 2954,1728,1511,1317,1303,1245,1220,1183, 1069,1020
1.108 4-(2,3,3-trimetil-propil)
1.109 2-t-C4H9, 4-CH3
1.110 2-t-C4H9,5-CH3
1.111 2,6-(t-C4H9)2,4-CH3
1.112 2-CH3,4-t-C4H9 102-104
1.113 2-CH3,6-t-C4H9
1.114 2-CH3, 4-í-C3H7
1.115 2-CH3, 5-í-C3H7 olaj 2957,1727,1437,1252, 1218,1069, 1020
1.116 3-CH3, 4-í-C3H7
1.117 2-í-C3H7, 5-CH3 70-74 2958,1727,1505,1437,1290,1255,1219,1069, 1045,1020
1.118 2,4—(t—C4H(02> 6—i—C3H7
HU 206 586 Β
Vegyület száma Xm Op. (°C) IR(cnr')
1.119 2-C3H5 (=allil) 47 2945,1739, 1493,1304, 1251,1069, 1010, 744
1.120 3-C3H5
1.121 4-c3h5
1.122 2-C3H5,6-CH3
1.123 2-ciklo-CgH ] ] 115 2924,1726, 1239,1228, 1068,1016,750
1.124 3-ciklo-CgHn
1.125 4-ciklo-CgH,, 93 2923,1731, 1510,1239, 1232, 1063, 1020,822
1.126 lAXcildo-CgH,,^, 6-CH3
1.127 2-CH3, 4-cikio-CgH,, olaj 2925,2851, 1727,1504, 1218,1070,1020
1.128 2-CH2CflH5
1.129 3-CH2C6H5
1.130 ^ch2c6h5
1.131 2-CH2C6H5,4-CH3 olaj 1726,1501, 1495,1452, 1249,1220, 1069,1019, 731
1.132 2-CH3,4-CH2C6H5
1.133 2-C6H5 olaj 1739, 1725, 1481, 1434, 1263, 1220, 1069,1017, 754,699
1.134 3-C6H5 olaj 1726, 1477, 1320, 1300, 1219, 1202, 1069, 1017, 759,698
1.135 4-C6Hs gyanta 2955,1729, 1519, 1488, 1245, 1069, 1015,765
1.136 4-(2-i-C3H7-C6H4)
1.137 4-C6H5,2,6-(CH3)2 138-142 1739, 1474, 1305,1295, 1229,1178,1068, 1010, 1001,768
1.138 2-Cl, 4-C6H5 olaj 2945,1726, 1596,1477, 1301,1202, 1069,759
1.139 2-Br, ^C6H5
1.140 2-C6Hs, 4-C1 1 H-NMR (DMSO): 3,65 (s, 3H), 3,90 (s, 3H), 4,90 (s, 2H), 7,0-7,6 (m, 12H)ppm
1.141 2-C6H5, 4-Br
1.142 2-CH2C6H5, 4-C1
1.143 2-CH2C6H5, 4-Br
1.144 2-Cl, 4-CH2C6H5
1.145 2-Br, 4-CH2C6H5
1.146 2-ciklo-C6H H, 4-C1
1.147 2-ciklo-CgHjj, 4—Br
1.148 1-C1,4-ciklo-CgHn
1.149 2-Br, 4-ciklo-CgHH
1.150 3-OCH3 69-71 2945,1719, 1589,1200, 1153, 1069, 1012,756
1.151 2,4(OCH3)2
1.152 2-CF3
1.153 3-CF3 46-48 2955, 1727, 1719, 1338, 1323,1102, 1067, 1014
1.154 4-CF3 91-92
1.155 2-OCF3
1.156 3-OCF3
1.157 4-OCF3 gyanta 2950,1731,1506,1242,1222,1119,1069, 1017
1.158 3-OCH2CHF2
1.159 2-NO2 96-99
HU 206586 Β
Vegyület száma Xm Op. (°C) IR (cm-1)
1.160 3-NO2 gyanta
1.161 2-CN 103-105 2945,2230,1728,1450,1254,1062,1010,762
1.162 3-CN 106-108
1.163 4-CN 132-138
1.164 2-CH3,3-C1
1.165 2-CH3,5-C1
1.166 2-CH3,6-CI
1.167 2-CH3,3-F
1.168 2-CH3,4-F
1.169 2-CH3,5-F
1.170 2-CH3,6-F
1.171 2-CH3,3-Br
1.172 2-CH3,4-Br 99-104
1.173 2-CH3,5-Br
1.174 2-CH3,6-Br
1.175 2-C1,3-CH3
1.176 2-C1,4-CH3 90-92 1726,1500, 1437,1298, 1285,1251, 1218,1068, 1017
1.177 2-Cl,5-CH3 120-122 2940,1737,1489,1309, 1070,1065,1008,810
1.178 2-F, 3-CH3
1,179 3-F, 4-CH3
1.180 2-F, 5-CH3
1.181 2-Br, 3-CH3
1.182 2-Br, 4-CH3
1.183 3-CH3,4-Cl
1.184 3-CH3,5-C1
1.185 2-Br, 5-CH3
1.186 3-CH3,4-F
1.187 3-CH3,5-F
1.188 3-CH3,4-Br
1.189 3-CH3,5-Br
1.190 3-F, 4-CH3
1.191 3-C1,4-CH3
1.192 3-Br, 4-CH3
1.193 2-C1, 4,5-(CH3)2
1.194 2-Br, 4,5-(CH3)2
1.195 2-C1, 3,5-(CH3)2
1.196 2-Br, 3,5-(CH3)2
1.197 2,6-Cl2,4-CH3
1.198 2,6-F2,4-CH3
1.199 2,6-Br2,4-CH3
1.200 2,4-Cl2,6-CH3
1.201 2,4-F2,6-CH3
1.202 2,4-Br2,6-CH3
HU 206 586 Β
Vegyület száma Op. (°C) IR (cm ')
1.203 2,6-(CH3)2,4-F
1.204 2,6-(CH3)2, 4-Cl 94-97 2950,1721, 1441, 1323, 1220,1200, 1065,1013
1.205 2,6-(CH3)3,4-Br gyanta 2950, 1722, 1436, 1321, 1220,1199, 1067, 1014
1.206 3,5-(CH3)2, 4-F
1.207 3,5-(CH3)2, 4-Cl
1.208 3,5-(CH3)2,4-Br
1.212 2,4-(CH3)2,6-F
1.213 2,4-(CH3)2,6-Cl
1.214 2.,4—(CH3)2, 6-Br
1.215 2-i-C2H7, 4-Cl, 5-CH3 olaj 2960,1727, 1495, 1437, 1245,1219, 1170, 1124, 1070,1019
1.216 2-C1, 4-NO2
1.217 2-NO2, 4-Cl
1.218 2-OCH3,5-NO2
1.219 2,4-C12i 5-NO2
1.220 2,4-Cl2,6-NO2
1.221 2,6-Cl2,4-NO2
1.222 2,6-Br2, 4-NO2
1.223 2,6-J2, 4-NO2
1.224 2CH3, 5-í-C3H7, 4-Cl olaj 2962,1727, 1492,1437, 1255, 1217, 1165, 1069, 1047, 1020
1.225 2-C6H5O
1.226 3-C6H5O 1H-NMR(CDC13): 3,80 (s, 3H), 4,00 (s, 3H), 4,05 (s, 2H) 6,5-7,6 (m, 13H) ppm
1.227 4-C6H6O 1732, 1054, 1489, 1223, 1068
1.228 3—t—C4H9O 82-83
1.229 4-t-C4H9O
1.230 H3COOC^N-OCH3 olaj 2945, 1726, 1400,1269, 1097, 1069, 1019,771
1.231 H3cooc><;rwcH3 olaj 2950, 1727, 1441,1214, 1177, 1066, 1012,956
1.232 4-OCH2C6H5 130-133 2955,1728, 1504, 1231, 1204, 1069, 1016,741
1.233 2-OC2H5
1.234 2CH3,4—(1,1,3,3—tetrametil-butil) olaj 2952, 2901, 1728, 1507, 1259, 1243, 1219, 1069, 1020
1.235 2-C1,3-i-C3H7
1.236 2-CH3, 4-C6H5
1.237 4-( 1,1,3-tr im etil-bu ti I)
1.238 3-CH3, 5-í-C3H7 olaj 2958,1727,1593, 1334,1322,1291,1218,1069, 1045,1020
HU 206 586 Β
Vegyület száma Xm Op. (’C) ÍR (cm-1)
1.239 2—CH3,4—ciklo—C5H9
1.240 3-n-C4H9O olaj 1727,1591,1492,1284,1219,1179,1152,1069, 1044,1019
1.241 4-n-C4H9O 66-67
1.242 3—n—C^H^O olaj 2935,1727,1591,1492,1218,1178,1152,1069, 1045,1019
1 243 4-n-C6H,3O 69-70
1.244 4-OC2H5 64-66 1722,1512,1438,1241,1216,1118,1069, 1047, 1030
1.245 2-OCH3,4-CH3 olaj 1727,1512,1464,1301,1265,1221,1157,1141, 1069,1018
1.246 3 82-86
2. táblázat (V) általános képletű vegyületek
Vegyület száma Xm Op(°C) IR(cm-1)
2.1 3-F
2.2 4-F
2,3 2,4-F2
2.4 2,4,6-F3
2.6 2,3-F2
2.7 2,3-Cl2
2.8 2,5-Cl2
2.9 2,6-4¾
2.10. 3,4-Cl2
2.11 3,5-Cl2
2.12 2,3,4-Cl3
2.13 2,3,5-Cl3
2.14 2,3,6-Cl3
2.15 2,4,5-(¾
2.16 2,4,6-Cl3
2.17 3,4,5-(¾
2.21 2-Br
2.22 3-Br
2.23 4-Br
2.24 2,4—Brj
2.25 2,5-Br2
2.26 2,6—ΒΓ2
2.27 2,4,6-Br3
2.29 2-J
Vegyület száma Xm OP(°C) IR(cm-‘)
2.30 3-J
2.31 4-J
2.32 2,4-J2
2.33 2-C1, 3-F
2.34 2-C1,4-F
2.35 2-C1, 5-F
2.36 2-C1, 6-F
2.37 2-C1, 3-Br
2.38 2-C1,4-Br
2.39 2-C1,5-Br
2.40 3-Cl, 6-Br
2.41 2-Br, 3-Cl
2.42 2-Br, 4-C1
2.43 2-Br, 3-F -
2.45 2-Br, 4-F
2.46 2-Br, 5-F
2.47 2-Br, 6-F
2.48 2-F, 3-Cl
2.49 2-F, 4-C1
2.50 2-F, 5-C1
2.51 3-Cl, 4-F
2.52 3-Cl, 5-F
2.53 3-Cl, 4-Br
2.54 3-Cl, 5-Br
2.55 3-F, 4-C1
2.56 3-F, 4-Br
HU 206 586 Β
Vegyület száma Op(°C) IR(cnr')
2.57 3-Br, 4—Cl
2.58 3-Br, 4-F
2.59 2,6-Cl2,4-Br
2.60 3-CH3
2,61 2,3-{CH3)2
2.62 2,4-(CH3)2 70-71 1855,1685, 1502,1254, 1223,1131, 1033,805,764
2.63 2,5-(CH3)2
2.64 2,6-(CH3)2
2.65 3,4-(CH3)2
2.66 3,5-(CH3)2
2.67 2,3,4~(CH3)3
2.68 2,3,5-(CH3)3
2.69 2,3,6-(CH3)3
2.70 2,4,5-(CH3)3
2.71 2,4,6-(CH3)3
2.72 3,4,5-(CH3)3
2.76 2-C2H5
2.77 3-C2H5
2.78 4-C2H5
2.79 2,4-(C2H5)2
2.80 2,6-(C2H5)2
2.81 3,5-(C2H5)2
2.82 2,4,6-(C2H5)3
2.83 2-n-C3H7
2.84 3-n-C3H7
2.85 4—Ώ—C3H7
2.86 2-i-C3H7
2.87 3-i-C3H7
2.88 4-i-C3H7
2.89 2,4—(1—03117)2
2.90 2,6-(i-C3H7)2
2 91 3,5-(C3H7)2
2.92 2,4,6-(i-C3H7)3
2.93 2-S-C4H9
2.94 3-S-C4H9
2.95 4-S-C4H9
2.96 2-t-C4H9
2.97 3-t-C4H9
2.98 2,3-(t-C4H9)2
2.99 2,4-(t-C4H9)2
2.100 2,5-(t-C4H9)2
Vegyület száma Op( ’C) IR(cm *)
2.101 2,6-(t-C4H9)2
2.102 3,5-(t-C4H9)2
2.103 2,4,6-(t-C4H9)3
2.104 4—Π— C9H49
1.105 4-n-CI2H25
2.106 3-n-C15H31
2.207 4-(1,1,3,3-tetrameti Ibutil)
2.108 4-(2,3,3-trimetil-propil)
2.109 2-t-C4H9,4-CH3
2.110 2-t-C4H9,5-CH3
2.111 2,6-(t-C4H9)2,4— ch3
2.112 2-CH3, 4-t-C4H9
2.113 2-CH3, 6-t-C4H9
2.114 2-CH3, 4-í-C3H7
2.115 2-CH3, 5-í-C3H7
2.116 3-CH3, 4-í-C3H7
2.117 2-í-C3H7, 5-CH3
2.118 2,4-(t-C4H9)2, 6-ic3h7
2.119 2-C3H5 (=allil)
2.120 3-C3H5
2.121 ^c3h5
2.122 2-C3H5, 6-CH3
2.123 2-ciklo-C6H 11
2.124 3-ciklo-QH 11
2.125 4~ciklo-C6H 11
2.126 2,4—(cikio—C^H j 5)2, 6-CH3
2.127 2-CH3,4-ciklo- C6Hh
2.128 2-CH2C6H5
2.129 3-CH2C6H5
2.130 4-CH2C6H5
2.131 2-CH2C6H5, 4~CH3
2.132 2-CH3, 4—CH2C6H5
2.133 2-C6H5
2.134 3-C6H5
2.135 4-C6H5
2.136 M2-í-C3H7-C6H4)
2.137 4-C6Hs, 2,6-(CH3)2
2.138 2-Cl,4-C6H5
2.139 2-Br,^C6II5
HU 206 586 Β
Vegyület száma Xm Op(°C) IR(cm-‘)
2.140 2-C6H5,4-C1
2.141 2-CgHj, 4-Br
2.142 2-CH2C6H5> 4-C1
2.143 2-CH2C6H5,4-Br
2.144 2-Cl,4-CH2C6H5
2.145 2-Br, 4-CH2C6H5
2.146 2-ciklo-C6H, j, 4-C1
2.147 2—ciklo—CgHj|, 4—Br
2.148 2-Cl, 4-ciklo-C6H„
2.149 2-Br, 4-ciklo-C6H!!
2.150 3-OCH3
2.151 2,4-(OCH3)2
2.152 3-CF3
2.153 3-CF3
2.154 4-cf3
2.155 2-OCF3
2.156 3-OCF3
2.157 4-0 CF3
2.158 3-OCF2CHF2
2.159 2-NO2
2,160 3-NO2
2.161 3-CN
2.163 4-CN
2.164 2-CH3 3-CI
2.165 2-CH3,5-C1
2.166 2-CH3,6-CI
2.167 2-CH3,3-F
2.168 2-CH3,4-F
2.169 2-CH3,5-F
2.170 2-CH3,6-F
2.171 2-CH3,3-Br
2.172 2-CH3,4-Br
2.173 2-CH3,5-Br
2.174 2-CH3,6-Br
2.175 2-Cl, 3-CH3
2.176 2-Cl, 4-CH3
2.177 2-Cl, 5-CH3
2.178 2-F, 3-CH3
2.179 2-F, 4-CH3
2.180 2-F, 5-CH3
2.181 2-Br, 3-CH3
2.182 2-Br, 4-CH3
2.183 3-CH3,4-C1
Vegyület száma Xm Op(°C) IR(cm-')
2.184 3-CH3,5-CI
2.185 2-Br,5-CH3
2.186 3-CH3,4-F
2.187 3-CH3,5-F
2.188 3-CH3,4-Br
2.189 3-CH3,5-Br
2.190 3-F, 4-CH3
2.191 3-CI, 4-CH3
2.192 3-Br, 4-CH3
2.193 2-Cl, 4,5-(CH3)2
2.194 2-Br, 4,5-(CH3)2
2.195 2-Cl, 3,4-(CH3)2
2.196 2-Br, 3,5-(CH3)2
2.197 2,6-Cl2,4-CH3
2.198 2,5-F2, 4-CH3
2.199 2,6-Br2,4-CH3
2.200 2,4-Cl2,6-CH3
2.201 2,4-F2,6-CH3
2.202 2,4-Br2,6-CH3
2.203 2,6-(CH3)2,4-F
2.204 2,6-(CH3)2,4-C1
2.205 2,6-(CH3)2,4-Br
2.206 3,5-(CH3)2,4-F
2.207 3,5-(CH3)2, 4-C1
2.208 3,5-(CH3)2,4-Br
2.212 2,4-(CH3)2,6-F
2.213 2,4-(CH3)2,6-CI
2.214 2,4-(CH3)2,6-Br
2.215 2-i-C3H7,4-C1, 5-CH3
2.216 2-Cl, 4-NO2
2.217 2-NO2,4-C1
2.218 2-OCH3,5-NO2
2.219 2,4-Cl2,5-NO2
2.220 2,4-Cl2,6-NO2
2.221 2,6-Cl2,4-NO2
2.222 2,6-Br2,4-NO2
2.223 2,6-J2, 4-NO2
2.224 2-CH3, 5-í-C3H7, 4-C1
2.225 2-C6H5O
2.226 3-C6HsO
2.227 4-C6H5O
HU 206 586 Β
Vegyület száma Xm Op(°C) IR(cm-')
2.228 3—t—C^H^O
2.229 4-t-C4H9
2.230
2.231 ccrX?,
3.táblázat (IV) általános képletű vegyületek
Vegyület száma xm Op(°C) IR(cm’)
3.1 3-F
3.2 4-F
3.3 2,4—Fj
3.4 2,4,6-F3
3.6 2,3-F2
3.7 2,3-Cl2
3.8 2,5-Cl2
3.9 2,6-Cl2
3.10 3,4-Cl2
3.11 3,5-Cl2
3.12 2,3,4-(¾
3.13 2,3,5-Cl3
3.14 2,3,6-(¾
3.15 2,4,5-(¾
3.16 2,4,6-(¾
3.17 3,4,5-(¾
3.21 2-Br
3.22 3-Br
3.23 4-Br
3.24 2,4-Br2
3.25 2,5-Br2
3.26 2,6-Br2
3.27 2,4,6-Br3
3.29 2-J
3.30 3-J
Vegyüld száma Xm Op(°C) IR(cm ')
3.31 4-J
3.32 2,4-J2
3.33 2-C1, 3-F
3.34 2-C1, 4-F
3.35 2-C1, 5-F
3.36 2-C1, 6-F
3.37 2-C1, 3-Br
3.38 2-C1, 4-Br
3.39 2-C1, 5-Br
3.40 2-C1, 6-Br
3.41 2-Br, 3-C1
3.42 2-Br, 4-Cl
3.43 2-Br, 3-F
3.45 2-Br, 4-F
3.46 2-Br, 5-F
3.47 2-Br, 6-F
3.48 2-F, 3-C1
3.49 2-F, 4-Cl
3.50 2-F, 5-Cl
3.51 3-C1, 4-F
3.52 3-C1, 5-F
3.53 3-C1, 4-Br
3.54 3—Cl,5-Br
3.55 3-F, 4-Cl
3.56 3-F, 4-Br
3.57 3-Br, 4-Cl
3.58 3-Br, 4-F
3.59 2,6-Cl2,4-Br
3.60 3-CH3
3.61 2,3-(CH3)2
3.62 2,4_(CH3)2 olaj 3422,2910, 1504, 1255, 1220, 1133, 1035, 759
3.63 2,5-(CH3)2
3.64 2,6-(CH3)2
3.65 3,4-(CH3)2
3.66 3,5-(CH3)2
3.67 2,3,4(CH3)3
3.68 2,3,5-(CH3)3
3.69 2,3,6-(CH3)3
3.70 2,4,5-(CH3)3
3.71 2,4,6-(CH3)3
HU 206 586 Β
Vegyület száma Xm Op(°C) IR(cm-‘)
3.72 3,4,5-(CH3)3
3.76 2-C2H5
3.77 3-C2H5
3.78 4-C2Hs
3.79 2,4-(C2Hs)2
3.80 2,6-(C2Hs)2
3.81 3,5-(C2H5)2
3.82 2,4,6-(C2H5)3
3.83 2-n-C3H7
3.84 3-n-C3H7
3.85 4-n-C3H7
3.86 2-i-C3H7
3.87 ' 3-i-C3H7
3.88 4-í-C3H7
3.89 3,4-(í-C3H7)2
3.90 2,6-(í-C3H7)2
3.91 3,5-(í-C3H7)2
3.92 2,4,6-(í-C3H7)3
3.93 3—s—C4H9
3.94 3-S-C4H9
3.95 4-S-C4H9
3.96 2-t-C4H9
3.97 3-t-C4H9
3.98 2,3-(t-C4H9)2
3.99 2,4-(t-44H9)2
3.100 2,5-(t-C4H9)2
3.101 2,6-(t-C4H9)2
3.102 3,5-(t-C4H9)2
3.103 2,4,6-(t-C4H9)3
3.104 ' 4-n-C9H19 -
3.105 4-n-C^H^
3.106 3-n-C,5H31
3.107 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)
3.108 4-(2,3,3-trimetil-pro- pil)
3.109 2-t-C4H9,4-CH3
3.110 2-t-C4H9,5-CH3
3.111 2,6-(t-C4H9)2,4ch3
3.112 2-CH3, 4-í-C4H9
3.113 2-CH3,6-t-C4H9
3.114 2-CH3> 4-í-C3H7
Vegyület száma Xm Op(°C) IR(cm-')
3.115 2-CH3, 5-í-C3H7
3.116 3-CH3, 4-í-C3H7
3.117 2-í-C3H7, 5-CH3
3.118 2,4-(t-C4H9)2, 6-i-C3H7
3.119 2-C3H5 (=allil)
3.120 3-C3H5
3.121 ^c3hs
3.122 2-C3H5,6-CH3
3.123 2-ciklo-C^H j j
3.124 3-ciklo-C6HH
3.125 4-cikIo-C6Hn
3.126 2,4—(ciklo—CgH j ])2, 6-CH3
3.127 2-CH3,4-cikloc6h„
3.128 2-CH2C6H5
3.129 3-CH2C6H5
3.130 4-CH2C6H5
3.131 2-CH2C6H5,^CH3
3.132 2-CH3,4-CH2C6H5
3.133 2-C6Hs
3.134 3-C6H5
3.135 4-C6H5
3.136 4-<2-í-C3Ht-C6H4
3.137 4-C6H5,2,6-(CH3)2
3.138 2-C1,4-C6H5
3.139 2-Br, 4-C6H5
3.140 2-CőH5, 4-C1
3.141 2-C6H5,4-Br
3.142 2-CH2C6H5, 4—Cl
3.143 2-CH2C6H5, 4-Br
3.144 2-Cl,4-CH2C6H5
3.145 2-Br, 4—CH2CgH3
3.146 2—ciklo—4—C1
3.147 2-cyclo-C6HIt, 4-Br
3.148 2-C1,4—cikló-CgHíj
3.149 2-Br, 4-cikIo-C6Hn
3.150 3-OCH3
3.151 2,4-(OCH3)2
3.152 3-CF3
3.153 3-CF3
3.154 4-CF3
HU 206 586 Β
Vegyület száma xm Op(°C) IR(cm-')
3.155 2-OCF3
3.156 3-OCF-,
3.157 4-OCF3
3.158 3-OCH2CHF2
3.159 2-NO2
3.160 3-NO2
3.161 2-CN
3.162 3-CN
3.163 4-CN
3.164 2-CH3, 3-CI
3.165 2-CH3,5-C1
3.166 2-CH3,6-C1
3.167 2-CH3, 3-F
3.168 2-CH3, 4-F
3.169 2-CH3, 5-F
3.170 2-CH3, 6-F
3.171 2-CH3, 3-Br
3.172 2-CH3, 4-Br
3.173 2-CH3,5-Br
3.174 2-CH3,6-Br
3.175 2-C1,3-CHj
3.176 2-C1, 4-CH3
3.177 2-0,5-CHq
3.178 2-F, 3-CH3
3.179 2-F, 4-CH3
3.180 2-F, 5-CH3
3.181 2-Br, 3-CH3
3.182 2-Br, 4-CH3
3.183 3-CH3, 4-Cl
3.184 3-CH3,5-C1
3.184 2-Br, 5-CH3
3.186 3~CH3, 4-F
3.187 3-CH3,5-F
3.188 3-CH3,4-Br
3.189 3-CH3i 5-Br
3.190 3-F, 4-CH3
3.191 3-CI, 4-CH3
3.192 3-Br, 4-CH3
3.193 2-C1, 4,5-(CH3)2
3.194 2-Br, 4,5-(CH3)2
3.195 2-C1,3,5-(CH3)2
3.196 2-Br, 3,5-(CH3)2
Vegyület száma Xm Op(°C) IR(cm_I)
3.197 2,6—Cl2, 4-CH3
3.198 2,6-F2, 4-CH3
3.199 2,6-Br2,4-CH3
3.200 2,4-CI2,6-CH3
3.201 2,4-F2, 6-CH3
3.202 2,4 Br2,6-CH3
3.203 2,6-(CH3)2, 4-F
3.204 2,6-(CH3)2, 4-Cl
3.205 2,6-(CH3)2, 4-Br
3.206 3,5-(CH3)2,4-F
3.207 3,5-(CH3)2, 4-Cl
3.208 3,5-(CH3)2,4-Br
3.212 2,4-(CH3)2, 6-F
3.213 2,4-(CH3)2,6-C1
3.214 2,4-(CH3)2,6-Br
3.215 2-i-C3H7, 4-Cl, 5-CH3
3.216 2-C1,4~NO2
3.217 2-NO2, 4-Cl
3.218 2-OCH3, 5-NO2
3.219 2,4-Cl2,5-NO2
3.220 2,4-CI2,6-NO2
3.221 2,6—02»
3.222 2,6-Br2,4 NO2
3.223 2,6-J2,4-NO2
3.224 2-CH3, 5-i-C3H7, 4C1
3.225 2-C6H5O
3.226 3-C6H5O
3.227 4-c6h5o
3.228 3-t-C4H9O
3. 229 4-t-C4H9O
3.230
3.231 ca°O„
HU 206 586 Β táblázat (ΙΠ) általános képletű vegyületek
Vegyület száma Xm Op.(’C) ÍR (cm-1)
4.1 3-F
3.2 4-F
4.3 2,4-F2
3.4 2,4,6-F3
4.6 2,3-F2
4.7 2,3-CI2
4.8 2,5-Cl2
4.9 2,6-Cl2
4.10 3,4-Cl2
4.11 3,5-Cl2
4.12 2,3,4-Cl3
4.13 2,3,5-Cl3
4.14 2,3.6—Cl3
4.15 2,4,5-CI3
4.16 2,4,6-Cl3
4.17 3,4,5-Cl3
4.21 2-Br
4.22 3-Br
4.23 4-Br
4.24 2,4—ΒΓ2
4.25 2,5-Br2
4.26 2,6-Βγ2
4.27 2,4,6-Br3
4.29 2-J
4.30 3-J
4.31 4-J
4.32 2,4—J2
4.33 2-C13-F
4.34 2-C1,4-F
4.35 2-C1.5-F
4.36 2-C1,6-F
4.37 2-C1,3-Br
4.38 2-C1,4-Br
4.39 2-C1,5-Br
4.40 2-Cl,6-Br
4.41 2-Br, 3-C1
4.42 2-Br, 4-C1
4.43 2-Br, 3-F
4.45 2-Br, 4-F
4.46 2-Br, 5-F
4.47 2-Br, 6-F
4.48 2-F, 3-C1
Vegyület száma Xm Op. (°C) IR (cm-1)
4.49 2-E4-C1
4.50 2-F. 5-C1
4.51 3-C1,4-F
4.52 3—Cl,5-F
4.53 3-C1,4-Br
4.54 3-C1,5-Br
4.55 3-F, 4-C1
4.56 3-F, 4-Br
4.57 3-Br, 4-C1
4.58 3-Br, 4-F
4.59 2,6-Cl2,4-Br
4.60 3-CH3
4.61 2,3-(CH3)2
4.62 2,4-(CH3)2 olaj 3460, 2915, 1739, 1503, 1254,1221
4.63 2,5-(CH3)2
4.64 2,6-(CH3)2
4.65 3,4-(CH3)2
4.66 3,5-(CH3)2
4.67 2,3,4-(CH3)3
4.68 2,3,5-(CH3)3
4.69 2,3,6-(CH3)3
4.70 2,4,5-(CH3)3
4.71 2,4,6-(CH3)3
4.72 3,4,5-(CH3)3
4.76 2-C2H5
4.77 13-C2H5
4.78 4-C2Hs
4.79 2,4-(C2Hs)2
4.80 2,6-(C2Hj)2
. 4.81 3,5-(C2H5)2
4.82 2,4,6-(C2H5)3
4.83 2-n-C3H7
4.84 3-n-C3H7
4.85 4—n—C3H7
4.86 2-i-C3H7
4.87 3-i-C3H7
4.88 4-i-C3H7
4.89 2,4-(í-C3H7)2
4.90 2,6-(í-C3H7)2
4.91 3,5-(i-C3H7)2
4.92 2,4,6-(i-C3H7)3
4.93 2—s— C4H9
4.94 3-S-C4H9
HU 206 586 Β
Vegyület I száma Xm Op. (°C) IR (cm-1)
4.95 4-S-C4H9
4.96 2-t-C4H9
4.97 3-t- C4H9
4.98 2,3-(t-C4H9)2
4.99 2,4-(t-C4H9)2
4.100 2,5-(t-C4H9)2
4.101 2,6-(t-C4H9)2
4.102 3,5-(t-C4H9)2
4.103 2,4,6-(t-C4H9)3
4.104 4~n-CqHjq
4.105 4—η—
4.106 3-n-CI5H31
4.107 4-(1,1,3.3-tetrametil- butil)
4.108 4-(2,3,3~trimetiI-pro- pü)
4.109 2-t-C4H9,4-CH3
4.110 2-t-C4H9,5-CH3
4.111 2,6-(t-C4H9)2,4- ch3
4.112 2-CH3, 4-t-C4H9
4.113 2-CH3, 6-t-C4H9
4.114 2-CH3, 4—i-C3H7
4.115 2-CH3,5-1-C3H7
4.116 3~CH3, 4-í-C3H7
4.117 2-í-C3H7, 5-CH3
4.118 2,4^(1-^4^19)2, 6-ic3h7
4.119 2~C3H5 (=allil)
4.120 3-C3H5
4.121 4-C3H5
4.122 2~C3H5, 6-CH3
4.123 2—ciklo—C6H11
4.124 3-ciklo-CgH] |
4.125 4-ciklo-CgH] t
4.126 2,4-(ciklo-Cy4102, 6-CH3
4.127 2-CH3, 4-ciklo- c6h„
4.128 2-CH2C6H5
4.129 3-CH2C6H5
4.130 4-CH2CóH5
4.131 2-CH2C6H5, 4-CH3
4.132 2-CH3,4-CH2C6H5
4.133 2-C6H5
4.134 3-C6Hs
Vegyület száma Op. (°C) IR (cm ’)
4.135 4-C6H5
4.136 4-(2-í-C3H7-C6H4)
4.137 4-C6H5,2,6-(CH3)2
4.138 2-Cl,4-C6H5
4.139 2-Br, 4-C6H5
4.140 3-C6Hs, 4-CI
4.141 2-C6H5, 4-Br
4.142 2-CH2C6H5, 4-CI
4.143 2-CH2C6H5, 4-Br
4.144 2-C1,4-CH2C6H5
4.145 2-Br, 4-CH2C6H5
4.146 2-cikIo-C6HH,4-Cl
4.147 2-ciklo-C6H,,,4-Br
4.148 2-Cl,4-ciklo-C6Hn
4.149 2-Br,4-ciklo-C6HH
4.150 3-OCH3
4.151 2,4(OCH3)2
4.152 2-CF3
4.153 3-CF3
4.154 4-CF3
4.155 2-OCF3
4.156 3-OCF3
4.157 4-OCF3
4.158 3-OCH2CHF2
4.159 2-NO2
4.160 3-NO2
4.161 2-CN
4.162 3-CN
4.163 4-CN
4.164 2-CH3,3-C1
4.165 2-CH3,5-CI
4.166 2-CH3,6-CI
4.167 2-CH3, 3-F
4.168 2-CH3, 4-F
4.169 2-CH3, 5-F
4.170 2-CH3,6-F
4.171 2-CH3,3-Br
4.172 2-CH3,4-Br
4.173 2-CH3,5-Br
4.174 2-CH3,6-Br
4.175 2-C1, 3-CH3
4.176 2-C1,4-CH3
4.177 2-CI, 5-CH3
4.178 2-F, 3-CH3 > .
HU 206586 Β
Vegyület száma Xm Op.(-C) ÍR (cm-1)
4.179 2-F, 4-CH3
4.180 2-F, 5-CH3
4.181 2-Br, 3-CH3
4.182 2-Br, 4-CH3
4.183 3-CH3,4-CI
4.184 3-CH3,5-C1
4.185 2-Br,5-CH3
4.186 3-CH3,4-F
4.187 3-CH3,5-F
4.188 3-CH3,4-Br
4.189 3-CH3,5-Br
4.190 3-F, 4-CH3
4.191 3-C1,4-CH3
4.192 3-Br, 4-CH3
4.193 2-CI, 4,5-(CH3)2
4.194 2-Br, 4,5-(CH3)2
4.195 2-CI, 3,5-(CH3)2
4.196 2-Br, 3,5-(CH3)2
4.197 2,6-Cl2,4-CH3
4.198 2,6-F2,4-CH3
4.199 2,6-Br2,4-CH3
4.200 2,4-Cl2,6-CH3
4.201 2,4-F2,6-CH3
4.202 2,4-Br2,6-CH3
4.203 2,6-(CH3)2,4-F
4.204 2,6-(CH3)2,4-CI
4.205 2,6-(CH3)2, 4-Br
4.206 3,5-(CH3)2,4-F
4.207 3,5-(CH3)2,4-CI
4.208 3,5-(CH3)2,4-Br
4.212 2,4-(CH3)2,6-F
4.213 2,4-(CH3)2,6-C1
4.214 2,4-(CH3)2,6-Br
4.215 2-i-C3H7,4-C1.5ch3
4.216 2-CI, 4-NO2
4.217 2-NO2,4-CI
4.218 2-OCH3,5-NO2
4.219 2,4-Cl2,5-NO2
4.220 2,4-Cl2,6-NO2
4.221 2,6-Cl2,4-NO2
4.222 2,6-Br2,4-NO2
4.223 2,6-J2,4-NO2
4.224 2-CH3,5-i-C3H7, 4—Cl
Vegyület száma Op.(°C) ÍR (cm-1)
4.225 2-C6H5O
4.226 3-C6H5O
4.227 4-C6H5O
4.228 3—t—C4H9O
4.229 4-t-C4H9O
4.230
4.231
5, táblázat (Π) általános képletű vegyületek
Vegyület száma Xm OP.(°C) IR(cm-1)
5.1 3-F
5.2 4-F
5.3 2,4-F2
5.4 2,4,6-F3
5.6 2,3-F2
5.7 2,3-Cl2
5.8 2,5-Cl2
5.9 2,6-Cl2
5.10 3,4-Cl2
5.11 3,5—Cl2
5.12 2,3,4-Cl3
5.13 2,3,5-Cl3
5.14 2,3,6-Cl3
5.15 2,4,5-Cl3
5.16 2,4,6-Cl3
5.17 3,4,5-Cl3
5.21 2-Br
5.22 3-Br
5.23 4-Br
5.24 2,4-Br2
5.25 2,5-Br2
5.26 2,6-Br2
5.27 2,4,6-Br3
5.29 2-J
5.30 3-J
HU 206 586 Β
Vegyület száma Xm Op. (’C) IR (cm1)
5.31 4-J
5.32 2,4—J2
5.33 2-Cl, 3-F
5.34 2-Cl, 4-F
5.35 2-CI, 5-F
5.36 2-Cl, 6-F
5.37 2-Cl, 3-Br
5.38 2-Cl, 4-Br
5.39 2-Cl, 5-Br
5.40 2-Cl, 6-Br
5.41 2-Br, 3—Cl
5.42 2-Br, 4—Cl
5.43 2-Br, 3-F
5.45 2-Br, 4-F
5.46 2-Br, 5-F
5.47 2-Br, 6-F
5.48 2-F, 3-C1
5.49 2-F, 4-C1
5.50 2-F, 5-C1
5.51 3-C1.4-F
5.52 3-C1,5-F
5.53 3-C1, 4-Br
5.54 3-C1,5-Br
5.55 3-F, 4-C1
5.56 3-F, 4-Br
5.57 3-Br, 4-C1
5.58 3-Br, 4-F
5.59 2,6-Cl2, 4-Br
5.60 3-CH3 1732,1699, 1601, 1258, 1204, 1156, 760
5.61 2.3-(CH3)2
5,62 2,4-(CH3)2 1734, 1678, 1505, 1258, 1207, 1137, 1007,796
5.63 2,5-(CH3)2
5.64 2,6-(CH3)2
5.65 3,4-(CH3)2
5.66 3,5-(CH3)2
5.67 2,3,4-(CH3)3
5.68 2,3,5-(CH3)3
5.69 2,3,6-(CH3)3
5.70 2,4,5-(CH3)3
5.71 2,4,6-CCH3)3
5.72 3,4,5-<CH3)3
Vegyület száma Op.(’C) IR (cm ')
5.76 2-C2H5
5.77 3-C2H5
5.78 ^c2h5
5.79 2,4-(C2H5)2
5.80 2,6-(C2Hs)2
5.81 3,5-(C2H5)2
5.82 2,4,6-(C2H5)3
5.83 2—n—C3H7
5.84 3-n-C3H7
5.85 4-n-C3H7
5.86 2-i-C3H7
5.87 3-í-C3H7
5.88 4—i-C3H7
5.89 2,4-(í-C3H7)2
5.90 2,6-(í-C3H7)2
5.91 3,5-(i-C3H7)2
5.92 2,4,6-(i-C3H7)3
5.93 2-S-C4H9
5.94 3-S-C4H9
5.95 4—s—-CL-iPTc)
5.96 2—t—C4H9
5.97 3-t-C4H9
5.98 2,3-(t-C4H9)2
5.99 2,4-(t-C4H9)2
5.100 2,5-(t-C4H9)2
5.101 2,6-(t-C4H9)2
5.102 3,5-(t-C4H9)2
5.103 2,4,6-(t-C4H9)3
5.104 4—n—CqH j 9
5.105 4-n-C|2H25
5.106 3-n-C15H31
5.107 4-(1,1,3,3-tetrametil- butil)
5.108 4-(2,3,3-trimetil-propü)
5,109 2-t-C4H9,4-CH3
5.110 2-t-C4H9,5-CH3
5.111 2,6-(t-C4H9)2,4- ch3
5.112 2-CH3, 4-t-C4H9
5.113 2-CH3,6-t-C4H9
5.114 2-CH3, 5-i-C3H7
5.115 2-CH3, 5-i-C3H7
5.116 3-CH3, 4-Í-C3H7
5.117 2-i-C3H7,5-CH3
HU 206 586 Β
Vegyület száma Xm Op. (°C) lR(cm-‘)
5.118 2,4-Ct-C4H9)2, 6-i-C3H7
5.119 2-C3H5 (=allil)
5.120 3-C3H5
5.121 4-C3H5
5.122 2-C3H5i 6-CH3
5.123 2-ciklo-C,5H11
5.124 3-ciklo-CgHn
5.125 4-ciklo-C6H„
5.126 2,4-(ciklo-C6H 11)2, 6-CH3
5.127 2-CH3,4-ciklo- CeHn
5.128 2-CH2C6H5
5.129 3-CH2C6H5
5.130 4-CH2C6H5
5.131 2-CH2C6H5,4-CH3
5.132 2-CH3, 4-CH2C6H5
5.133 2-¾¾
5.134 3-C6H5
5.135 4-¾¾
5.136 4-(2-í-C3H7-C6H4
5.137 4-¾¾. 2,6-(CH3)2
5.138 2-0,4-¾¾
5.139 2-Br, 4-¾¾
5.140 2-¾¾. 4-Cl
5.141 2-¾¾.4-Br
5.142 2-CH2C6H5,4-Cl
5.143 2-CH2C6H5,4-Br
5.144 2-C1,4-CH2C6H5
5.145 2-Br, 4CH2C6H5
5.146 2-ciklo-C6HH, 4-Cl
5.147 2-ciklo-C6Hn, 4-Br
5.148 2-C1,4-ciklo-C6H„
5.149 2-Br, 4-ciklo-C6Hn
5.150 3-OCH3 olaj 1742, 1670, 1597,1276, 1011,755
5.151 2,4-(OCH3)2
5.152 2-CF3
5.153 3-CF3
5.154 4 cf3
5.155 2-OCF3
5.156 2-OCF3
5.157 4-OCF3
5.158 3-OCH2CHF2
Vegyület száma Xm Op.(°C) ÍR (cm-')
5.159 2-NO2
5.160 3-NO2
5.161 2-CN
5.162 3-CN
5.163 4-CN
5.164 2-CH3,3-C1
5.165 2-CH3,5-C1
5.166 2-CH3,6-CI
5.167 2-CH3,3-F
5.168 2-CH3,4-F
5.169 2-CH3,5-F
5.170 2-CH3,6-F
5.171 2-CH3,3-Br
5.172 2-CH3,4-Br
5.173 2-CH3,5-Br
5.174 2-CH3,6-Br
5.175 2-C1,3-CH3
5.176 2-C1,4-CH3
5.177 2-C1,5-CH3
5,178 2-F, 3-CH3
5.179 2-F, 4—CH3
5.180 2-F, 5-CH3
5.181 2-Br, 3-CH3
5.182 2-Br, 4-CH3
5.183 3-CH3,4-Cl
5.184 3-CH3,5-C1
5.185 2-Br, 5-CH3
5.186 3-CH3,4-F
5.187 3-CH3,5-F
5.188 3-CH3,4-Br
5.189 3-CH3,5-Br
5.190 3-F, 4-CH3
5.191 3-C1, 4-CH3
5.192 3-Br, 4 CH3
5.193 2-C1,4,5-(CH3)2
5.194 2-Br, 4,5-(CH3)2
5.195 2-C1,3,5-(CH3)2
5.196 2-Br, 3,5-(CH3)2
5.197 2,6-Cl2,4-CH3
5.198 2,6-F2,4-CH3
5.199 2,6-Br2,4-CH3
5.200 2,4-Cl2,6-CH3
5.201 2,4-F2,6-CH3
5.202 2,4-Br2,6-CH3
HU 206 586 Β
Vegyület száma Xm Op. (’C) ÍR (cnO )
5.203 2,6-(CH3)2,4-F
5.204 2,6-(CH3)2,4-C1
5.205 2,6-(CH3)2, 4-Br
5.206 3,5-(CH3)2, 4-F
5.207 3,5-(CH3)2, 4—Cl
5.208 3,5-(CH3)2, 4-Br
5.212 2,4-(CH3)2,6-F
5.213 2,4—(CH3)2, 6-C1
5.214 2,4-(CH3)2,6-Br
5.215 2-i-C3H7, 4-C1, 5-CH3
5.216 2-C1,4—NO2
5.217 2-NO2, 4-Ci
5.218 2-OCH3, 5-NO2
5.219 2,4-Cl2, 5-NO2
5.220 2,4-CI2,6-NO2
5.221 2,6-Cl2,4—NO2
5.222 2,6—Bí2, 4—N(?2
5.223 2,6-J2,4—NO2
5.224 2-CH3i 5-í-C3H7, 4- C1
5.225 2-C6H5O
5.226 3-C6H5O
5.227 4-c6h5o
5.228 3—t—C4H9O
5.229 4-t-C4H9O
5.230 li3COOC^O
5.231 034°½5 HjCOOC-^O
A találmány szerinti vegyületek előnyösen használhatók az alábbi növénykórokozó gombák ellen:
A találmány szerinti vegyületeknek kiváló gombaölő hatásuk van a növénykórokozó gombák széles köre, de elsősorban a tömlősgombák (Ascomycetes) és a bazídiumos gombák (Basidiomycetes) ellen. Miután a vegyületek egy részének szisztemikus hatása is van, mind levélre, mind talajra juttatva alkalmazhatók. Különösen fontosak lehetnek a gazdaságilag jelentős kultúrnövényeken (például búza, árpa, rizs, zab, rozs, kukorica, pázsitfüvek, gyapot, szója, kávé, cukornád, gyümölcsök, dísznövények, szőlő vagy zöldségnövények, például uborka, bab, kabakosok) és az azok magvain fellépő gombák elleni védekezésben.
Kórokozó Megbetegedés Gazdanövény
Erysiphe graminis gabonalisztharmat gabonafélék Erysiphe cichora-
cearum Sphaerotheca fuli- lisztharmat kabakosok
ginea Podosphera leucot- lisztharmat kabakosok
richa lisztharmat alma
Uncinula necator lisztharmat szőlő
Puccinia sp. rozsdabetegségek gabonafélék
Rhizoctonia sp. gyökérpenész gyapot, pázsitfüvek
Ustilago sp. üszög gabonafélék, kukorica, cukornád
Venturia inaequalis varasodás Helmintho alma
sporium sp. penészedés gabonafélék, kukorica
Septoria nodorum szártörés búza
Botrytis cinerea Cercospora arachi- szürkepenész szamóca, szőlő
dicola Pseudocercosporella herpotrichoi- levélfoltosság földimogyoró
des árpa
Pyricularia oryzae Phytophthora in- levélfoltosság rizs
festans burgonyavész burgonya, paradicsom
Fusarium sp. Plasmopara fehérpenész különböző növények
viticola peronoszpóra szőlő
Altemaria sp. levélfoltosság gyümölcs- és zöldségfélék
A találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók a
növényre juttatva (permetezéssel vagy porozással), de kezelhetjük velük a magvakat is. A kezelés történhet a gombafertőzés bekövetkezése előtt (preventív kezelés), vagy a fertőzés után (kuratív kezelés).
A találmány szerinti vegyületekből a szokásos készítmények, így oldatok, emulziók, szuszpenziók, porozószerek, porkészítmények, kenőcsök vagy granulátumok állíthatók elő. A készítmény formáját a felhasználás céljának megfelelően választjuk meg; minden esetben arra kell törekedni, hogy a hatóanyag finom és egyenletes eloszlását biztosítsuk. A készítményeket ismert módon, például a hatóanyagnak oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal való elegyítésével állíthatjuk elő, amihez emulgeáló- és diszpergálószereket, esetenként további hígító- és oldószereket (például vizet vagy szerves oldószereket) használhatunk. Oldószerként szerepelhetnek aromás szénhidrogének (például xilol), klórozott aromás szénhidrogének (például klór-benzol), paraffinok (például kőolaj-frakciók), alkoholok (például metanol, butanol), ketonok (például ciklohexanon),
HU 206586 Β aminok (például etanol-amin), dimetil-formamid) és víz; hordozóanyagok lehetnek például ásványőrlemények (például kaolin, agyagásványok, talkum, kréta), vagy szintetikus ásványi anyagok (például kovasav, szilikátok);-emulgeálószerek lehetnek nemionos vagy anionos felületaktív anyagok (például polioxi-etilénzsíralkohol-éterek, alkil- vagy aril-szulfonátok); diszpergálószerek lehetnek például lignin, szulfitszennylúg vagy metil-cellulóz.
A gombaölő készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90% hatóanyagot tartalmazhatnak. Az alkalmazott adag a kívánt céltól függően 0,023,0 kg hatóanyag/hektár lehet, adott esetben ennél magasabb adagok is használhatók.
A találmány szerinti vegyületek anyagvédelemre is használhatók például a Paecilomyces variotii penészgomba ellen.
Csávázással történő alkalmazás esetén a felhasznált hatóanyag mennyisége 0,001-50 g, előnyösen 0,0110 g hatóanyag/kg vetőmag között lehet.
A felhasználásra kész készítmények (oldatok, emulziók, szuszpenziók, porkészítmények, porozószerek, kenőcsök vagy granulátumok) bármely ismert módon, például permetezéssel, porozással, ködképzéssel, szórással, csávázással vagy öntözéssel juttathatók ki a növényzetre. Ilyen készítményeket mutatunk be az alábbi példában:
3. példa
a) 90 tömegrész 1.1 vegyűletet 10 tömegrész N-metilalfa-pirrolidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrósz 1.2 vegyűletet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegiész kalcium-dodecil-benzol-szulfonátból, 10 tömegrész (A) diszpergálószerből és 5 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [az (A) diszpergálószer 810 mól etilén-oxid és 1 mól N-monoetanol-aminoleát reakcióterméke, a (B) 40 mól etilén-oxidé és 1 mól riciniusolajé]. Az oldatot vízben elkeverve, egy finom eloszlású diszperziót kapunk.
c) 20 tömegrész 1.3 vegyűletet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegiész izobutanolból, 20 tömegrész (C) diszpergálószerből és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [a (C) diszpergálószer 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol reakcióterméke].
Az oldatot vízben elkeverve egy finom eloszlású vizes diszperziót kapunk.
d) 20 tömegiész 1.7 vegyűletet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegiész ciklohexanonból, 65 tömegiész kőolajszármazékból (fp. 210-280 °C) és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll. Az oldatot vízben elkeverve egy finom eloszlású vizes diszperziót kapunk.
e) 80 tömegrész 1.10 vegyűletet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsav nátriumsóval, 10 tömegiész lignin-szulfonsav nátriumsóval és 7 tömegiész por alakú szilikagéllel kalapácsmalomban összeőrlünk. A készítményt vízzel Összekeverve permetlevet kapunk.
f) 3 tömegrész 1.21 vegyűletet 97 tömegrész finom kaolinnal alaposan összekeverünk. A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 1.34 vegyűletet összekeverünk egy hordozószerrel, ami 92 tömegrész por alakú szilikagélből és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinból áll. A kapott készítmény igen jó tapadóképességű.
h) 40 tömegrész 1.38 vegyűletet 10 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) 2 tömegrész szilikagéllel és 48 tömegrész vízzel alaposan összekeverünk. Egy stabil, vizes diszperziót kapunk, amit vízzel permetezhető diszperzióvá hígíthatunk.
i) 20 tömegrész 1.153 vegyűletet 2 tömegrész kalcium-dodecil-benzol-szulfonáttal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin-jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeverünk. Az így kapott készítmény egy stabil olajos diszperzió.
A készítmények a találmány szerinti vegyületek mellett további növényvédő szer hatóanyagokat, így gyomirtó szerek, rovarölő szerek, növekedés-szabályzók vagy más gombaölő szerek hatóanyagait, valamint növényi tápanyagokat is tartalmazhatnak. Gombaölő szerekkel történő kombinálás esetén a készítmények hatásspektrumának jelentős kiszélesedésével is számolhatunk.
Alkalmazási példa
Az alkalmazási kísérletekben összehasonlító vegyületként az EP 253213 szabadalmi leírásból ismert 2(fenoxi-metil)-fenil-glioxilsav-metil-észter-O-metil-o ximot [(A) vegyűletet] használtuk.
4. példa
Pyrenophora teres elleni alkalmazás
Kétleveles árpanövényeket (cv. Igri) 80 tömeg% hatóanyagot és 20 tömeg% emulgeálószert tartalmazó készítményekből készült permedével megcsorgásig bepermetezünk. 24 óra múlva a növényeket a Pyrenophora teres gomba konídiumaival fertőzzük és 18 °C hőmérsékleten, magas relatív páratartalmú klímakamrában inkubáljuk 48 órán át, majd üvegházban, 20-22 °C hőmérsékleten és '70% relatív páratartalom mellett 5 napig neveljük tovább. Az értékeléskor a tünetek súlyosságát bíráljuk el.
Az eredmények azt mutatják, hogy az 1.1, 1.2, 1.3, 1.7, 1.10, 1.21, 1.32,1.38, 1.45, 1.60, 1.61, 1.72, 1.97, 1.125, 1.135, 1.138, 1.153 és 1.157 vegyületek az alkalmazott 0,05 tömeg%-os koncentrációban jobb gombaellenes hatást (97%) mutatnak, mint az ismert (A) vegyület (55%).

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű vegyületet - a képletben
    Xro ahol m értéke 1, 2 vagy 3, és azonos vagy különböző szubsztituensként halogénatomot, ciano-, nitro-,
    1-15 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil, 3-6 szénatomos alkenil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogénezett 1-2 szénatomos alkil-, halogénezett 10 1-2 szénatomos alkoxi-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi-, benziloxi-, vagy benzilcsoportot jelent, vagy két X a fenil csoporttal a- vagy β-naftil- vagy tetrahidro-naftilcsoportot alkot, azzal a megkötéssel, hogy
    Xm jelentése 2-fluor-, 2-kIór-, 3-klór-, 4-klór-, 2,3-diklór-, 2-metil-4-klór, 2-metil-, 4-metil-, 4-terc-bu5 til-, 2-metoxi-, 4-metoxi-, 2-(trifluor-metil)- vagy
    4-nitro-szubsztituensektől eltérő tartalmaz a szokásos segédanyagokkal együtt.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű oximéter-származékok - Xm a fenti jelentésű - előállítására, azzaljellemezve, hogy a (VIII) képletű 2(bróm-metil)-fenil-glioxálsav-metil-észter-oxim-O-met il-étert egy (X) általános képletű - ahol Xm jelentése azonos az 1. igénypontban megadottakkal - szubsztituált fenolszármazékkal reagáltatjuk.
HU903206A 1989-05-27 1990-05-25 Fungicide compositions containing oximethers as active components and process for producing the active components HU206586B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3917352A DE3917352A1 (de) 1989-05-27 1989-05-27 Neue oximether und diese enthaltende fungizide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU903206D0 HU903206D0 (en) 1990-10-28
HUT54276A HUT54276A (en) 1991-02-28
HU206586B true HU206586B (en) 1992-12-28

Family

ID=6381551

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU903206A HU206586B (en) 1989-05-27 1990-05-25 Fungicide compositions containing oximethers as active components and process for producing the active components

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5145980A (hu)
EP (1) EP0400417A1 (hu)
JP (1) JPH0317052A (hu)
KR (1) KR900018010A (hu)
AU (1) AU632124B2 (hu)
CA (1) CA2014781A1 (hu)
DE (1) DE3917352A1 (hu)
HU (1) HU206586B (hu)
IL (1) IL94083A (hu)
NZ (1) NZ233815A (hu)
ZA (1) ZA904024B (hu)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3923093A1 (de) * 1989-07-13 1991-01-24 Basf Ag Neue 3-methoximinopropionsaeureester und diese enthaltende fungizide
DE3932542A1 (de) * 1989-09-29 1991-04-11 Basf Ag Neue anilinderivate und diese enthaltende fungizide
DE59108848D1 (de) * 1990-12-31 1997-10-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Phenoxymethylbenzoesäuren
DE4203170A1 (de) * 1992-02-05 1993-08-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von e-oximethern von phenylglyoxylsaeureestern
US5436248A (en) * 1993-07-02 1995-07-25 Ciba-Geigy Corporation Microbicides
AU7992594A (en) * 1993-11-19 1995-06-06 Ciba-Geigy Ag Benzothiophene derivatives possessing a methoxyimino substituent as microbicides
DE4424788A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Bayer Ag Arylessigsäurederivate
ES2152396T3 (es) * 1994-04-06 2001-02-01 Shionogi & Co Derivado del acido fenilacetico con sustitucion en gamma, su procedimiento de obtencion y bactericida agricola que lo contiene.
US5710314A (en) * 1994-09-30 1998-01-20 Novartis Corporation Microbicides
AU691673B2 (en) * 1994-11-14 1998-05-21 Dow Agrosciences Llc Pyridazinones and their use as fungicides
DE4444911A1 (de) * 1994-12-16 1996-06-27 Basf Ag Fungizide Mischung
TW318777B (hu) * 1995-06-29 1997-11-01 Novartis Ag
ATE213240T1 (de) * 1995-10-19 2002-02-15 Phenylbenzylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizid
AU1546197A (en) 1996-02-05 1997-08-28 Basf Aktiengesellschaft Pyrimidine derivatives, process and intermediate products for their preparation and pesticides or fungicides containing these derivatives
AR007293A1 (es) * 1996-06-06 1999-10-27 Rohm & Haas Compuestos aromaticos benciloxi sustituidos y su uso como fungicidas e insecticidas.
AU730346B2 (en) * 1997-07-03 2001-03-08 Dow Agrosciences Llc Benzyloxy substituted aromatics and their use as fungicides and insecticides
KR19990036612A (ko) * 1997-10-08 1999-05-25 고사이 아끼오 벤질 브로마이드 유도체의 제조 방법
EP1118609A3 (de) * 2000-01-21 2002-08-28 Basf Aktiengesellschaft Iminooxisubstituierte Benzylphenylether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen
ITMI20020814A1 (it) * 2002-04-17 2003-10-17 Isagro Ricerca Srl Nuovi analoghi delle strobilurine e loro uso quali acaricidi e insetticidi
CN100443463C (zh) * 2005-06-28 2008-12-17 沈阳化工研究院 取代的对三氟甲基苯醚类化合物及其制备与应用
WO2008143264A1 (ja) 2007-05-22 2008-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited ベンズアルデヒド化合物の製造方法
DK2154123T3 (da) 2007-05-22 2014-01-13 Sumitomo Chemical Co Fremgangsmåde til fremstilling af en benzaldehydforbindelse
KR101586104B1 (ko) * 2008-02-14 2016-01-15 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 벤즈알데히드 화합물의 제조 방법
JP5314330B2 (ja) * 2008-06-16 2013-10-16 住友化学株式会社 ２−（アリールオキシメチル）ベンズアルデヒドの製造方法およびその中間体
JP5417860B2 (ja) * 2008-08-26 2014-02-19 住友化学株式会社 α−ヒドロキシエステル類の製造方法
JP5747625B2 (ja) * 2011-04-12 2015-07-15 住友化学株式会社 マンデロニトリル化合物の製造方法
CN102911057B (zh) * 2011-08-04 2016-01-27 浙江九洲药业股份有限公司 一种酮洛芬乙酯的制备方法
CN103951612A (zh) * 2014-03-11 2014-07-30 浙江工业大学 一种肟醚乙酸酯类化合物及其制备方法与应用
WO2017085747A2 (en) * 2015-11-19 2017-05-26 Gsp Crop Science Pvt. Ltd, A novel process for the preparation of trifloxystrobin
CN111807990B (zh) * 2020-07-24 2021-03-02 阜新孚隆宝医药科技有限公司 一种用于制备肟菌酯的中间体及其合成方法
CN112724074A (zh) * 2021-01-18 2021-04-30 浙江工业大学 4-（吡啶-2-基）-4’-三氟甲基氧基苯基苄基醚衍生物及其制备方法与除草应用
CN113308705B (zh) * 2021-05-31 2022-04-08 湖南大学 醚菌酯和肟菌酯中间体的电氧化制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3519280A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stilbenderivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3519282A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3545318A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeurederivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3620860A1 (de) * 1986-06-21 1987-12-23 Basf Ag Substituierte acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
GB8617648D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
DE3923093A1 (de) * 1989-07-13 1991-01-24 Basf Ag Neue 3-methoximinopropionsaeureester und diese enthaltende fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
IL94083A (en) 1995-03-30
CA2014781A1 (en) 1990-11-27
AU632124B2 (en) 1992-12-17
DE3917352A1 (de) 1990-11-29
NZ233815A (en) 1992-01-29
US5145980A (en) 1992-09-08
AU5589990A (en) 1990-09-27
HUT54276A (en) 1991-02-28
IL94083A0 (en) 1991-01-31
ZA904024B (en) 1992-01-29
JPH0317052A (ja) 1991-01-25
EP0400417A1 (de) 1990-12-05
KR900018010A (ko) 1990-12-20
HU903206D0 (en) 1990-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU206586B (en) Fungicide compositions containing oximethers as active components and process for producing the active components
HU217905B (hu) Karbamátok, ezeket hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények és eljárás alkalmazásukra, valamint a karbamátok intermedierjei
HU211029B (en) Fungicidal composition containing ortho-substituted phenyl-acetic-amides, process for their preparation and use of them for controlling fungi
HUT66127A (en) Fungicidal compositions containing n-methyl-amides as active ingredient and process for producing of active ingredient
HU213637B (en) Fungicidal, insecticidal and acaricidal compositions containing phenyl-acetic acid derivatives, process for producing the active ingredients, and method for using them as fungicides
JP2728307B2 (ja) 置換されたオキシムエーテル及び該化合物を含有する殺菌剤
HU213029B (en) Fungicidal compositions containing dihydropyran derivatives,process for producing them and process for protection against fungi
US5112862A (en) 3-methoximinopropionic esters and fungicides containing them
HU203717B (en) Fungicide compositions containing oxime-ethers as active component and process for producing the active components
CZ283689B6 (cs) Ortho-Substituovaný benzylester karboxykyseliny, způsob jeho výroby a fungicidní prostředek s jeho obsahem
HU210110B (en) Fungicidal compositions containing phenylacetic acid derivatives and process for producing the active ingredients
US4957937A (en) Substituted N-hydroxypyrazoles and fungicides which contain these compounds
US5116866A (en) Aniline derivatives and fungicides containing them
HUT52914A (en) Fungicide compositions containing sulfur-containing oximethers as active components and process for producing the active components
IL89253A (en) Transformed hydrazones and their use as fungicides
HU206431B (en) Fungicide compositions containing orto-substituted 1-naphtylethers as active components and process for producing the active components
NZ248277A (en) Carbonate and carbamate derivatives and thio analogs thereof, preparation and use thereof as pesticides
CZ281522B6 (cs) Ester akrylové kyseliny, způsob jeho přípravy a fungicidní prostředek, který ho obsahuje
AU630819B2 (en) Benzyl ketones and fungicides containing them
US5206266A (en) Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds
HU209236B (en) Plant-protecting compositions containing beta-pikoline derivatives as active components and process for producing the active components

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee