HU206497B - Process for producing 2-/pyridil-carbonyl/-cyclohexane-1,3-dion derivatives, herbicide compositions containing them as active components and process for utilizing the compositions - Google Patents
Process for producing 2-/pyridil-carbonyl/-cyclohexane-1,3-dion derivatives, herbicide compositions containing them as active components and process for utilizing the compositions Download PDFInfo
- Publication number
- HU206497B HU206497B HU893723A HU372389A HU206497B HU 206497 B HU206497 B HU 206497B HU 893723 A HU893723 A HU 893723A HU 372389 A HU372389 A HU 372389A HU 206497 B HU206497 B HU 206497B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- hydrogen
- preparation
- alkyl
- cyclohexanedione
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/70—Sulfur atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/46—Oxygen atoms
- C07D213/50—Ketonic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás új, herbicid hatású ciklohexándion-származékok előállítására és az ezeket a ciklohexadion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a készítmények alkalmazására gyomok irtására.
Herbicid hatású helyettesített ciklohexán-1,3-dionok más ismertek; ilyeneket ír le pl. a 283 152 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentés.
Ezek a vegyületek nem mindig voltak kielégítőek a hatáserősség, hatástartam, szelektivitás és felhasználhatóság szempontjából. Ezzel szemben úgy találtuk, hogy az új (I), illetve (Γ) általános képletű ciklohexán- 1,3-dion-származékok jó herbicid hatással rendelkeznek.
A találmány tárgya eljárás az új (I) vagy (I’) általános képletű ciklohexán-l,3-dion-származékok előállítására, mely általános képletekben
R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, -COOH csoport,
R2 hidrogénatom, halogénatom, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-S(O)ncsoport,
R3 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy 14 szénatomos alkilcsoport,
R6 hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,
R7 jelentése -OH vagy -O-M+ csoport, n értéke 0, 1 vagy 2, és
M+ alkálifémion vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal legfeljebb háromszorosan helyettesített ammóniumion.
A fenti definíciók például a következő szubsztituenseket jelenthetik, anélkül azonban, hogy ez a felsorolás a találmány körét korlátozná.
Alkilcsoport: metil-, etil-, η-propil-, i-propil-, n-butil-, szek-butil-, i-butil- és terc-butíl-csoport; a metil-, etil- és i-propilcsoport előnyös.
Halogénatom: fluor-, klór-, bróm- és jódatom; a fluor-, klór- és brómatom előnyös, és R1 és R2 csoportként különösen előnyös a fluor-, klór- és brómatom.
Alkoxi-karbonil-csoport: metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, η-propil-oxi-karbonil-, i-propil-oxi-karbonil- és n-butil-oxi-karbonil-csoport; a metoxikarbonil- és az etoxi-karbonil-csoport előnyös.
Alkil-tio-csoport: metil-tio-, etil-tio-, propil-tio-, izopropil-tio-, η-butil-tio-, i-butil-tio-, szek-butiltio- vagy terc-butil-tio-csoport; a metil-tio- és etil-tio-csoport előnyös.
Alkil-szulfinilcsoport: metil-szulfinil-, etil-szulfinil-, npropil-szulfinil-, ί-propil-szulfinil-, n-butil-szulfinil-, szek-butil-szulfinil-, i-butil-szulfinil-csoport; a metil-szulfinil- és az etil-szulfinil-csoport előnyös.
Alkil-szulfonttcsoport: metil-szulfonil-, etil-szulfonil-, η-propil-szulfonil-, i-propil-szulfonil-, n-butilszulfonil-, szek-butil-szulfonil-, i-butil-szulfonil-csoport; a metil-szulfonil- és az etil-szulfonil-csoport előnyös.
Kémiai szerkezetüket az (I) általános képletű vegyületek 2-helyzetben acilezett 1,3-ciklohexadion-származékoknak tekinthetők. Ebből a szerkezetből számos tautomeralak vezethető le. Ezek szintén a találmány tárgyát képezik.
Az R1, R2, R3, R4, Rs, R6 és R7 szubsztituensek egymástól egy-egy bekezdéssel elválasztott egyes jelentései ezen szubsztituensek alcsoportjainak tekintendők. A találmány magában foglalja az ezen alcsoportok közül egy vagy több elhagyásával nyert (I) általános képletű vegyületek előállítását is.
Az (I) és (I’) általános képletű vegyületek a két alak egyensúlyi állapotában fordulnak elő. Ezt az állapotot a C vázlat szemlélteti.
A hidroxi-vegyületek (R7-OH) esetében a három, (la), (la’”), illetve (la’) általános képletű anolalak mellett az (la”) általános képletű triketo-alak is fellép. Ezt a tautomer-egyensúlyt a D vázlat szemlélteti.
A találmány magában foglalja az összes az (I), illetve (Γ) általános képletű alapszerkezetből levezethető szerkezetű vegyületeket és sóikat (R7—OM+) is.
Ezenkívül az (I), illetve (Γ) általános képletű vegyületek (főként a ciklohexán-rendszemél az R3, R4, R5 és R6 szubsztituensekkel) aszimmetrikusan szubsztituáltak lehetnek. A találmány magában foglalja a mindenkori sztereoizomereknek mind a racemátját, mind a feldúsított, optikailag tiszta alakjait is.;:
Az aszimmetrikusan szubsztituált (I) általános képletű vegyületeket - amennyiben nem királis eduktokat használunk - általában az ebben a bejelentésben leírt eljárás során racemátok alakjában nyerjük. A sztereoizomerek ezután az önmagukban ismert módszerekkel, például optikailag tiszta bázisokkal, savakkal vagy fémkomplexszel történő sóképzés utáni frakcionált kristályosítással, vagy fizikai-kémiai tulajdonságok alapján végzett kromatográfiás eljárásokkal is elválaszthatók.
A találmány magában foglalja mind a racemátokat, mind a sztereoizomer alakokat is.
.Kiemelendők az (le) vagy (le’) általános képletű vegyületek, tehát melyekben a piridil-karbonil-csoport a piridin-gyűrűrendszer 2-helyzetén keresztül kapcsolódik.
Szintén kiemelendők az (If) vagy (If) általános képletű vegyületek, tehát melyekben az R1 és R2 csoportok a piridin-gyűrűrendszer 3- és 5-helyzetében kapcsolódnak.
Előnyösek az (lg) vagy (lg’) általános képletű vegyületek, tehát melyekben az R1 és R2 csoportok a piridingyűrű-rendszer 3- és 5-helyzetében kapcsolódnak és a piridinkarbonil-gyűrűrendszer a piridingyűrű
2-helyzetén keresztül kapcsolódik.
Különösen kiemelkedők az (I) vagy (Γ) általános képletű vegyületek alábbiakban említett alcsoportjai:
a) olyan (I) vagy (Γ) általános képletű vegyületek, melyekben az R3, R4, R5 és R6 szubsztituensek legalább egyike hidrogénatomot jelent,
b) olyan (I) vagy (Γ) általános képletű vegyületek, mélyekben az R3, R4, R5 és R6 szubsztituensek közül legalább kettő hidrogénatomot jelent,
HU 206 497 Β
c) olyan (I) vagy (Γ) általános képletű vegyületek, melyekben R6 (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport,
d) olyan (I) vagy (Γ) általános képletű vegyületek, melyekben R7 hidroxilcsoportot jelent,
e) olyan (I) vagy (Γ) általános képletű vegyületek, melyekben R7 OM+-csoportot jelent,
f) olyan (I) vagy (Γ) általános képletű vegyületek, melyekben R* hidrogénatom, klóratom, fluoratom, trifluor-metil-, karboxilcsoport,
g) olyan (I) vagy (Γ) általános képletű vegyületek, melyekben R2 hidrogénatom, klóratom, fluoratom, metil-tio-, metil-szulfinil-, metil-szulfonil- vagy trifluor-metil-csoport.
Különösen kiemelendők azok a vegyületcsoportok, melyek az a) - c) alcsoportoknak az f) és g) alcsoportokkal történő kombinációjával jönnek létre, mind szabad savak [d) csoport], mind sók [e) csoport] alakjában.
Különösen előnyösen az olyan (I) vagy (Γ) általános képletű vegyületek, melyekben R1 hidrogénatom, fluor-, klór-, brómatom, vagy karboxil-csoport,
R2 hidrogénatom, fluor-, klóratom, trifluor-metil-, metil-tio-, metil-szulfinil- vagy metil-szulfonil-csoport,
R3 hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, vagy fenilcsoport,
R4 hidrogénatom vagy metilcsoport,
R5 hidrogénatom vagy metilcsoport,
R6 hidrogénatom vagy (1-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,
R7 hidroxilcsoportot vagy -OM+ képletű csoport,
M+ nátrium-, lítiumion, trimetil-ammónium- vagy trietil-ammónium-ion.
Az egyes vegyületek közül említésre méltó a 2-(3klór-5-/trifluor-metil/-piridin-2-il-karbonil)-ciklohexl-en-l-ol-3-on és a
2-(3-klór-5-/metil-szulfonil/-piridin-2-il-karbonil)ciklohex-1 -en-1 -ol-3-on.
Az olyan (la) vagy (la’) általános képletű vegyületek, melyekben az R3, R4, R5 és R6 csoportok az előzőekben megadott jelentésűek, úgy állíthatók elő, hogy (II) általános képletű ciklohexándion-származékokat
- mely képletben
R3, R4, R5 és R6 csoportok az előzőekben megadott jelentésűek bázis jelenlétében olyan (III) általános képletű piridinnel reagáltatunk, mely képletben R* és R2 az előzőekben megadott jelentésű, és X halogénatom, előnyösen klóratom vagy (A), vagy (B) képletű csoport, és R81-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy benzilcsoport.
Az olyan (I) vagy (Γ) általános képletű sókat, melyekben az R1, R2, R3, R4, R5 és R6 csoportok az előzőekben megadott jelentésűek, és R7 -O“M+ képletű csoportot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (la) vagy (la’) általános képletű ciklohexándiont
- ahol az R1, R2, R3, R4, Rs és R6 csoportok az előzőekben megadott jelentésűek és R7 hidroxilcsoportot jelent
- bázissal reagáltatunk.
Továbbá az olyan (I) vagy (Γ) általános képletű vegyületek, melyekben az R2 szubsztituens 1-4 szénatomos alkil-S(O)n-csoportot jelent, ahol n értéke 1 vagy 2, és a többi fennmaradó csoport az előzőekben megadott jelentésű, úgy állíthatók elő, hogy (I) vagy (Γ) általános képletű vegyületet oxidálunk. Az (I) és (Γ) képletekben az oxidálandó csoport egy 1-4 szénatomos alkil-S(O)„-képIetű csoport, ahol n értéke 0, és a többi csoport az előzőekben megadott jelentésű.
Az ilyen jellegű oxidációk a szakemberek számára ismertek [például Methodicum Chimicum, Ed. E Körte, 9. Thieme Verlag Stuttgart (1976), 7. kötet, 696698. és az ezen az irodalmi helyen a szulfének oxidációját és a 7. kötet 751-755. oldalain a szulfonok oxidációját ismertető eljárások].
Előnyös, ha az oxidációt hidrogénperoxiddal és persavakkal, például 3-klór-perbenzoesavval végezzük.
A találmány szerinti eljárás során előnyösnek bizonyult, ha a reakciót csekély mennyiségű cianid jelenlétében végezzük. Csekély cianidkoncentrációt például acetocián-anhidrin hozzáadásával biztosíthatunk.
A fenti reakciókat előnyösen inért oldószerben végezzük. Ilyen inért oldószerekként szénhidrogének, például benzol, toluol vagy xilol; éterek, például dietil-éter, metil-izopropil-éter, glim, diglim; ciklusos éterek, például tetrahidrofurán és dioxán; ketonok, például aceton, metiletil-keton; amidok, például dimetil-formamid, N-metilpirrolidon; szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid; vagy klórozott szénhidrogének, például diklór-metán, triklórmetán, tetraklór-metán vagy tetraklór-etán; alkoholok, például metanol, etanol, izopropanol, propanol, butanol és más hasonlók jönnek számításba.
Előnyösen néhány esetben oldószerelegyeket, így szerves oldószerek és víz elegyét is használhatjuk.
A reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. A megfelelő reakcióhőmérséklet, például -20 °C és a reakcióelegy visszafolyatási hőmérséklete közötti hőfok. A reakciót előnyösen 0 °C és 100 eC közötti hőmérsékleten végezzük.
Megfelelő bázisok többek között a nátrium-, káliumés kalcium-hidroxid, alkálifém- és alkáliföldfém-karbonátok, aminok, például trietil-amin vagy heterociklusos vegyületek, például a piridin, 4-(dimetil-amino)piridin, DABCO, valamint alkálifém-hidridek.
A reakciót előnyösen fázis-transzfer körülmények között, kétfázisú rendszerben végezhetjük. Az ilyen jellegű reakciók szakemberek számára ismertek [például Dehmlow és Dehmlow, Phase Transfer Catalysis, Verlag Chemie, Weinheim (1983); W. E. Keller: Phase Transfer Reactions 1. és 2. kötet, G. Thieme Verlag, Stuttgart, (1986,1987)].
A (Π) általános képletű ciklohexándion-származékok vagy ismertek, vagy az irodalomból ismert eljárásokhoz hasonlóan előállíthatók.
A (II) általános képletű ciklohexándion-származékok előállítására egy általános lehetőséget mutat be az 1. reakcióvázlat, mely során egy (VI) általános képletű aldehidből vagy ketonból és acetonból a specifikusan szubsztituált (Ha), (Ilb) vagy (llc) általános képletű ciklohexándion-származékok előállíthatók.
HU 206 497 Β
Az olyan (líc) általános képletű vegyületeket, melyekben az R3, R4 és R5 csoportok az előzőekben megadott jelentésűek és R6 cianocsoportot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy a Michael-addícióban (XIII) általános képletű ciánecetsav-észtert - ahol Rs az előzőekben megadott jelentésű, és R1 1-4 szénatomos alkilcsoport - addicionálunk az (VIII) általános képletű ketonra ahol R3 és R4 az előzőekben megadott jelentésű. Ezt az addíciót a 2. reakcióvázlat szemlélteti.
A (III) általános képletű piridin-karbonsav-származékok közül főként a savkloridok előnyösek.
A piridin-2-karbonsavkloridot előnyösen egy palládium-katalizált karbolilezési reakcióval a 3. számú reakcióvázlattal szemléltetett módon állíthatjuk elő. Ebben a vázlatban Hal halogénatomot jelent (elsősorban klóratomot); R’ 1-4 szénatomos alkilcsoport és a PdKat előnyösen PdCL2 (TTP)2 képletű palládium trifenil-foszfin-komplex.
A 3. reakcióvázlatban említett (XI), (Illa) és (XIV) általános képletű pikolinsav-származékok értékes közbenső termékek az (I) általános képletű ciklohexándion-származékok előállításánál. Ezek a vegyületek túlnyomórészt újak.
Az (I) általános képletű vegyületek nagy aktivitású növényi hatóanyagok, melyek megfelelő felhasználási mennyiség esetén a haszonnövénykultúrákban gyomnövényirtásra, szelektív herbicidekként kiválóan alkalmazhatók. Azaz az ilyen felhasználási mennyiségeknél az (I) általános képletű hatóanyagok a gyomnövényekkel szemben jó, szelektív-herbicid tulajdonságokat mutatnak. Csökkentett felhasználási mennyiséget alkalmazva főként a gabonafélék, például rozs, árpa, zab, búza és kukorica, de más kultúrnövények, így például a köles, rizs, gyapot, cukornád vagy szója vagy más tartós kultúrák (például szőlők vagy ültetvények) gyakorlatilag nem károsodnak. A megnövelt felhasználási mennyiség a kultúrnövények növekedését csekély mértékben befolyásolja.
Amennyiben az adagolásnál nagy mennyiségeket alkalmazunk, az (I) általános képletű vegyületek totálherbicid hatást mutatnak. A felhasználási mennyiség általában 0,001-4 kg, előnyösen 0,004-2 kg aktív anyag hektáronként.
Nagy mennyiségek felhasználása esetén az (I) általános képletű vegyületek totálherbicidekként alkalmazhatók. Különösen alkalmasak gyomnövények irtására az utak mentén, térségeken, sínek mentén vagy egyéb sík területen, ahol az ott lévő növények teljes kiirtása a cél.
A találmány szerinti vegyületek szelektív herbicid hatása mind preemergens, mind posztemergens felhasználás esetén megállapított. Ezek a hatóanyagok ezért a kikelés előtt és kikelés után szelektív gyomnövényirtásra egyformán sikeresen alkalmazhatók.
A találmány szerinti hatóanyagokat vagy szereket előnyösen használhatjuk a kultúrnövények szaporítóanyagaira is. Itt főként a megcsávázás említendő meg. Szaporítóanyagok a magok, dugványok vagy egyéb olyan növényi részek, melyekből a kultúrnövények kifejleszthetők.
Szintén a találmány körébe tartoznak az új, (I) általános képletű vegyületet tartalmazó herbicid szerek, valamint eljárás a pre- és posztemergens gyomnövényirtásra.
Az (I) általános képletű vegyületeket a formálási technikában szokásos segédanyagokkal képzett szerek alakjában használjuk, ezért a hatóanyagokat emulziőkoncentrátumokká, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldatokká, hígított emulziókká, permetporokká, oldható porokká, porozószerekké, granulátumokká vagy például polimer anyagokba kapszulázott alakúnkká dolgozzuk fel. A felhasználási eljárásokat, például permetezést, ködösítést, porzást, hintést vagy öntözést, az alkalmazott szerhez hasonlóan az elérendő célnak és az adott viszonyoknak megfelelően választjuk ki.
A szereket, azaz az (I) általános képletű hatóanyagokat és egy vagy több szilárd vagy folyékony töltőanyagot vagy adalékanyagot tartalmazó szereket, készítményeket vagy összetételeket önmagában ismert módon, például a hatóanyagok és a töltőanyagok, például oldószerek, szilárd vagy folyékony hordozóanyagok, és adott esetben felületaktív vegyületek (tenzidek) alapos összekeverésével és/vagy őrlésével állítjuk elő.
Mind oldószerekként, mind töltőanyagokként a következők jönnek számításba: aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomot tartalmazó frakciók, például a xilolelegyek vagy szubsztituált naftalinok, ftálsavészterek, például a dibutil- vagy a dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, például a ciklohexán vagy paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, például az etanol, etílénglikol, etilénglikol-monometil- vagy etiléter, ketonok, például a ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, például az N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, például az epoxidált kókuszolaj vagy szójaolaj, vagy a víz.
Szilárd hordozóanyagokként, például porozószerek vagy diszpergálható porok előállításánál, általában természetes kőzetliszteket, például kalcitot, talkumot, kaolint, montmorillonitot vagy attapulgitot használunk. A fizikai tulajdonságok javítására erősen diszpergált kovasavat vagy erősen diszpergált szívóhatású polimerizátumokat adhatunk a szerekhez. Szemcsés, adszorptív granulátumhordozókként a porózus típusúak, például a habkő, téglatörmelék, szepiolit vagy bentonit, nem szorptív tulajdonságú hordozóanyagokként például a kalcit vagy homok jön számításba. Ezeken kívül sok előre aprított, szervetlen vagy szerves anyag, főként a dolomit vagy aprított növényi maradékok használhatók hordozókként.
Felületaktív vegyietekként a formálandó (I) általános képletű hatóanyag jellegétől függően nemionos, kation- vagy anionaktív tenzidek jönnek számításba, melyek jó emulgeáló-, diszpergáló- és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkeznek. A tenzidekhez sorolandók a tenzidelegyek is.
Megfelelő anionos tenzidek mind úgynevezett vízoldható szappanok, mind vízoldható, szintetikus felületaktív vegyületek is lehetnek.
Szappanokként a nagyobb szénatomszámú (10-22) zsírsavak, alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsói, például az olaj- vagy sztea4 ί
I HU rinsav nátrium- vagy káliumsói, vagy természetes zsírsavkeverékek - például kókuszdióolajból vagy faggyúolajból nyerhetők - megfelelői sói jönnek számításba. Megemlítendők továbbá a zsírsav-metil-taurinsók is.
Főként azonban úgynevezett szintetikus tenzideket, főként zsírszulfonátokat, zsírszulfátokat, szulfonált benzimidazol-származékokat vagy alkil-aril-szulfonátokat használunk.
A zsírsavszulfonátok vagy -szulfátok általában alkálifém-, alkálifoldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsóik alakjában fordulnak elő, és egy alkilcsoport 8-22 szénatomot tartalmaz. Itt az alkilcsoport magába foglalja az acilcsoport alkilrészét is. Ilyen sók, például a ligninszulfonsav, a dodecil-kénsavészter vagy egy természetes zsírsavakból előállított zsíralkohol-szulfátelegy nátrium- vagy kalciumsója.
Idetartoznak a zsíralkohol-etilén-oxid adduktok szulfonsavainak és kénsavésztereinek sói is. A szulfonált benzimidazol-származékok előnyösen két szulfonsavcsoportot és egy 8-22 szénatomos zsírsavcsoportot tartalmaznak. Alkil-aril-szulfonátok például a dodecilbenzol-szulfonsav, a dibutil-naftalinszulfonsav vagy naftalin-szulfonsav-formaldehid kondenzációs termék nátrium-, kalcium- vagy trietil-aminsói.
Továbbá számításba jönnek a megfelelő foszfátok, például egy p-nonil-fenol-(4-14)-etilén-oxid-addukt foszforsavészterének sói vagy a foszfolipidek is.
Nemionos tenzidekként elsősorban az alifás vagy cikloalifás alkoholok poliglikol-éter-származékai, telített és telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok jönnek számításba, melyek 3-10 glikol-éter-csoportot és az alifás szénhidrogén csoportban 8-20 szénatomot és az alkil-fenolok alkilcsoportjában 6-18 szénatomot tartalmazhatnak.
További megfelelő előnyös nemionos tenzidek a vízoldható 1 egységre 20-250 etilénglikol-éter-csoportot és 10-100 propilénglikol-éter-csoportot tartalmazó poli(etilén-oxid)-, -polipropilénglikol, -etilén-diaminopolipropilénglikol és -alkil-polipropilénglikol-adduktumok, mely utóbbiak az alkilláncban 1-10 szénatomot tartalmaznak. Az említett vegyületek szokásos módon propilénglikol-egységenként 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak.
Nemionos tenzidekként például a nonil-fenol-polietoxi-etanolok, a ricinus-poliglikol-éterek, a polipropilén-polietilén-oxid-adduktok, tributil-fenoxi-polietoxietanol, polietilénglikol és az oktil-fenoxi-polietoxi-etanol említendők.
Továbbá számításba jönnek a poli(oxi-etilén)-szorbitán zsírsavészterei, például a poli(oxi-etilén)-szorbitán-trioleát is.
Kationos tenzidekként mindenekelőtt a kvatemer ammóniumsók jönnek számításba, melyek N-szubsztituensekként legalább egy, 8-22 szénatomos alkilcsoportot és további szubsztituensekként rövídszénláncú, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidszén láncú hidroxi-alkil-csoportokat tartalmaznak.
A sók előnyösen halogenidekként, metil-szulfátokként vagy etil-szulfátokként fordulnak elő, ilyen például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy a benzoldi(2-klór-etil)-etil-ammónium-bromid.
497 B 2
A formálási technikában használatos tenzideket, például a következő publikációkban ismertetik:
„1986 International McCucheon’s Emulsifiers and Detergents” Glen Rock, N. J. USA; 1986; H. Stache, „Tensid-Taschenbuch”, 2. kiadás.,
C. Hanser Verlag, München, Wien, 1981;
M. And. J. Ash. „Encyclopedia og Surfactants”, I—III. kötet,
Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.
A találmány szerinti készítmények 0,1-80 t% (I) általános képletű hatóanyagot, 1-99 t% egy vagy több szilárd vagy folyékony adalékanyagot, és 0-25 t% tenzidet tartalmaznak.
A különösen előnyös szerek a következő összetéte-
| lűek: (% - tómegszázalék): | |
| Emulgeálhatő koncentrátumok: | |
| hatóanyag | 1-20%, előnyösen 5-10% |
| felületaktív szer folyékony hor- | 5-30%, előnyösen 10-20% |
| dozóanyag Porok | 50-94%, előnyösen 70-85%. |
| hatóanyag szilárd hordozó- | 0,1-10%, előnyösen 0,1-1% |
| anyag | 99,9-90%, előnyösen 99,9-99%. |
| Szuszpenzió-koncentrátumok | |
| hatóanyag | 5-75%, előnyösen 10-50% |
| víz felületaktív | 94-25%, előnyösen 88-30% |
| anyag Nedvesíthető por | 1-40%, előnyösen 2-30%. |
| hatóanyag felületaktív | 0,5-80%, előnyösen 1-80% |
| anyag szilárd hordozó- | 0,5-20%, előnyösen 1-15% |
| anyag Granulátumok | 5-95%, előnyösen 15-90%. |
| hatóanyag szilárd hordozó- | 0,5-30%, előnyösen 3-15% |
| anyag | 99,5-70%, előnyösen 97-85%. |
| Míg kereskedelmi forgalomban inkább a koncentrált | |
| szerek előnyösek, a végső felhasználók általában hígí- |
tott szereket alkalmaznak. A felhasználási alakok 0,001% hatóanyag koncentrációig hígíthatok.
A szerek további adalékanyagokat, például stabilizátorokat, habzásgátlót, viszkozitás szabályozó anyagokat, kötőanyagokat, vázanyagokat, valamint tápanyagokat tartalmazhatnak, vagy más speciális hatást eredményező hatóanyagokkal is összekeverhetek.
A következő példák közelebbről mutatják be a találmányt.
H Előállítási példák (% - tömegszázalék)
H.l (I) általános képletű vegyületek
H.l.l (II) általános képletű ciklohexán-dion-származékokkal végzett reakciók
H.l.l.l 2-(3-klór-5-l trifluor-metil!-piridin-2-il-karbonil)-ciklohex-l-en-I-ol-3-on 2,2 g (20 mmól) 1,3-ciklohexán-dion és 7 ml (50 mmól) trietil-amin 25 ml diklór-metánnal készített oldatához 4,9 g (20 mmól) 3-klór-5-(trifluor-metil)-pi5
HU 206 497 Β ridin-2-karbonsav-kloridot csepegtetünk, eközben a hőmérséklet 35 °C-ra emelkedik. A fekete színű szuszpenziót 250 ml diklór-metánnal hígítjuk, 0-5 °C-on, a pH-t In sósavval 1 értékre állítjuk, és vízzel kétszer mossuk. A terméket ezután 5%-os nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk, hidegen, 37%-os sósavval kicsapjuk, szűrjük és szárítjuk. így 4,0 g (63%) cím szerinti vegyületet nyerünk, melynek képletét a vegyület számával (1.005) jelöljük. A termék kristályos anyag, mely 102-105 °C-on olvad.
H.Í.I.2 2-(5-/trifluor-metil/-piridin-2-il-karbonil)-ciklohex-1 -en-1 -ol-3-on
9,5 g (85 mmól) 1,3-ciklohexán-dion és 24 ml (170 mmól) trietil-amin 85 ml diklór-metánnal készített oldatához 20-25 °C-on 20,4 g (85 mmól) 5-(trifluor-metil)-piridin-2-karbonsav-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 4 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 0,8 ml aceto-ciánhidrint adunk hozzá és további 15 órán át keverjük. A reakcióoldatot 200 ml diklórmetánnal hígítjuk, a pH-t 0-5 °C-on, In sósavval 1 értékre állítjuk, kétszer mossuk vízzel, és 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-o!dattal extraháljuk. Ezt diklórmetánnal mossuk, 37%-os sósavval a pH-t 1 értékre állítjuk, és a kiváló terméket szűrjük és szárítjuk.
így 17,2 g (71%) cím szerinti (1.010 számú és képletű) vegyületet nyerünk, kristályos anyag alakjában. Olvadáspont: 95-97 ’C.
Az előzőekben leírt előállítási eljárásokhoz hasonlóan állíthatjuk elő az I. táblázatba foglalt vegyületeket: H. 1.1.3 2-(3-klór-5-/metil-tio/-piridin-2-il-karbonil)ciklohex-í-en-1 -ol-3-on
4,4 g (0,48 mól) 1,3-ciklohexán-diont és 10,6 g (0,048 mól) 3-klór-5-/metil-tio/-piridin-2-karbonsavkloridot a H. 1.1.1 példában leírtakhoz hasonlóan reagáltatunk és tisztítunk.
így 1,7 g (50,4%) cím szerinti (1,018 számú és kép10 letű) vegyületet nyerünk, mely kristályos anyag és bomlás közben olvad 113 ’C-on.
H. 1.1.4 (3-klór-5-/metil-szulfonÍU-2-il-karbonil)-ciklohex-l-en-l-ol-3-on
10,2 g (40 mmól) 3-klór-5-/metíl-szulfonil/-piridin-2-karbonsav-klorid 80 ml diklór-metánnal készített oldatához 0-5 °C-on 5,6 g (50 mmól) 1,3-ciklohexán-dion és 14 ml (100 mmól) trietil-amin, 50 ml diklór-metánnal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 3 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 0,5 ml acetociánhidrint adunk hozzá. Végül még három órán át keverjük szobahőmérsékleten. A sötétbarna szuszpenziót 200 ml diklórmetánnal hígítjuk, a pH-t 0-5 °C-on In sósavval 1 értékre állítjuk, és kétszer mossuk vízzel. A terméket 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal extraháljuk, hidegen 37%-os sósavval kicsapjuk, szűrjük és szárítjuk.
így 10,4 g (78,9%) cím szerinti (1.020 számú és képletű) vegyületet nyerünk, mely fehér kristályos anyag, és 200 °C-nál nagyobb hőmérsékleten bomlás közben olvad.
H.l.1.5 A 2-(3-klór-5-/metil-szulfonil/-piridin-2-il-karbonil)-ciklobex-l -en-1 -ol-3-on 3 g (0,01 mól) 2-(3-klór-5-/metil-tio/-piridin-2-ilkarbonil)-ciklohex-l-en-l-ol-3-on 25 ml diklór-metánnal készített oldatához hűtés közben 20-30 ’C-on 4,1 g (0,02 mól) 3-klór-perbenzoesav 50 ml,85%-os diklórmetánnal készített oldatát csepegtetjük-Ezután 4 órán át keverjük szobahőmérsékleten. A sárga szuszpenzióról a klór-perbenzoesavat leszűrjük és rotavaporban bepároljuk. Az így nyert anyagot 50 ml éterrel eldörzsöljük, szűrjük és szárítjuk.
így g (51,6%) cím szerinti (1,020 számú és képletű) vegyületet nyerünk kristályos anyag alakjában, mely 150 ’C fölött olvad, bomlás közben.
1. táblázat (Ih) általános képletű vegyületek
| Vegyület száma | R1 | R2 | R3 | r4 | R5 | R6 | Fizikai adatok |
| 1.001 | Cl | Cl | H | H | H | H | Op.: 144-146’C |
| 1.002 | Cl | H | H | H | H | H | |
| 1.003 | H | Cl | H | H | H | H | Op.: 106-107 °C |
| 1.004 | H | H | H | H | H | H | gyanta |
| 1.005 | Cl | cf3 | H | H | H | H | Op.: 102-105 ’C |
| 1.010 | H | cf3 | H | H | H | H | Op.: 95-97 ’C |
| 1.015 | Br | Cl | H | H | H | H | |
| 1.018 | Cl | sch3 | H | H | H | H | Op.: >113 ’C (bomlás közben) |
| 1.019 | Cl | soch3 | H | H | H | H | Op.: 134-136’C |
| 1.020 | Cl | so2ch3 | H | H | H | H | Op.: >150 ’C (bomlás közben) |
| 1.023 | H | so2ch3 | H | H | H | H | |
| 1.025 | Cl | F | Η | H | H | H | Op.: 113-115’C |
HU 206 497 Β
| Vegyület száma | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | Fizikai adatok |
| 1.026 | H | cf3 | H | H | H | H | |
| 1.027 | F | F | H | H | H | H | |
| 1.028 | F | cf3 | H | H | H | H | |
| 1.035 | Cl | Cl | ch3 | H | H | H | Op.: 117-124’C |
| 1.036 | Cl | H | ch3 | H | H | H | |
| 1.037 | H | Cl | ch3 | H | H | H | |
| 1.038 | H | H | ch3 | H | H | H | |
| 1.039 | Cl | cf3 | ch3 | H | H | H | Op.: 93-103 ’C |
| 1.044 | H | CF3 | ch3 | H | H | H | Op.: 99-101 ’C |
| 1.049 | Br | Cl | ch3 | H | H | H | |
| 1.052 | Cl | sch3 | ch3 | H | H | H | |
| 1.053 | Cl | soch3 | ch3 | H | H | H | |
| 1.054 | Cl | so2ch3 | ch3 | H | H | H | |
| 1.057 | H | so2ch3 | ch3 | H | H | H | |
| 1.059 | Cl | F | ch3 | H | H | H | |
| 1.060 | H | cf3 | ch3 | H | H | H | |
| 1.061 | F | F | ch3 | H | H | H | |
| 1.062 | F | cf3 | ch3 | H | H | H | |
| 1.069 | Cl | Cl | C2Hj | H | H | H | |
| 1.070 | Cl | H | C2Hs | H | H | H | |
| 1.071 | H | Cl | c2h5 | H | H | H | |
| 1.072 | H | H | C2H5 | H | H | H | |
| 1.073 | Cl | cf3 | C2Hs | H | H | H | |
| 1.078 | H | cf3 | c2h5 | H | H | H | |
| 1.083 | Br | Cl | C2Hj | H | H | H | |
| 1.086 | Cl | sch3 | c2h5 | H | H | H | |
| 1.087 | Cl | soch3 | C2H5 | H | H | H | |
| 1.088 | Cl | so2ch3 | c2h5 | H | H | H | |
| 1.091 | H | so2ch3 | C2H5 | H | H | H | |
| 1.093 | Cl | F | c2h5 | H | H | H | |
| 1.094 | H | cf3 | C2H5 | H | H | H | |
| 1.095 | F | F | c2h5 | H | H | H | |
| 1.096 | F | cf3 | c2h5 | H | H | H | |
| 1.103 | Cl | Cl | n-C3H7 | H | H | H | |
| 1.104 | Cl | H | n-C3H7 | H | H | H | |
| 1.105 | H | Cl | n-C3H7 | H | H | H | |
| 1.106 | H | H | n-C3H7 | H | H | H | |
| 1.107 | Cl | cf3 | Π—C3H7 | H | H | H | |
| 1.112 | H | cf3 | n-C3H7 | H | H | H | |
| 1.117 | Br | Cl | n-C3H7 | H | H | H | |
| 1.120 | Cl | sch3 | n-C3H7 | H | H | H | |
| 1.121 | Cl | soch3 | n-C3H7 | H | H | H | |
| 1.122 | Cl | so2ch3 | n-C3H7 | H | H | H | |
| 1.125 | H | so2ch3 | n-C3H7 | H | H | H |
HU 206 497 Β
| Vegyület száma | R' | rJ | r4 | R3 | R6 | Fizikai adatok | |
| 1.128 | H | cf3 | n—C3H7 | H | H | H | |
| 1.129 | F | F | n—C3H7 | H | H | H | |
| 1.130 | F | cf3 | n-C3H7 | H | H | H | |
| 1.137 | Cl | Cl | i-C3H7 | H | H | H | |
| 1.138 | Cl | H | í-C3H7 | H | H | H | |
| 1.139 | H | Cl | í-C3H7 | H | H | H | |
| 1.140 | H | H | í-C3H7 | H | H | H | |
| 1.141 | Cl | cf3 | í-C3H7 | H | H | H | Op.: 72-75 ’C |
| 1.146 | H | cf3 | í-C3H7 | H | H | H | Op.: 103-106 ’C |
| 1.151 | Br | Cl | í-C3H7 | H | H | H | |
| 1.154 | Cl | sch3 | í-C3H7 | H | H | H | |
| 1.155 | Cl | soch3 | í-C3H7 | H | H | H | |
| 1.156 | Cl | so2ch3 | í-C3H7 | H | H | H | |
| 1.159 | H | so2ch3 | í-C3H7 | H | H | H | |
| 1.161 | Cl | F | í-C3H7 | H - | H | H | |
| 1.162 | H | cf3 | í-C3H7 | H | H | H | |
| 1.163 | F | F | í-C3H7 | H | H | H | |
| 1.164 | F | CF3 | í-C3H7 | H | H | H | |
| 1.171 | Cl | Cl | n-C3H7 | H | H | COOC2H5 | - |
| 1.172 | Cl | H | n-C3H7 | H | H | cooc2h5 | — |
| 1.173 | H | Cl | n-C3H7 | H | H | cooc2h5 | — - |
| 1.174 | H | H | I1-C3H7 | H | H | cooc2h5 | — |
| 1.175 | Cl | CF3 | n-C3H7 | H | H | cooc2h5 | - |
| 1.180 | H | cf3 | n-C3H7 | H | H | cooc2h5 | |
| 1.185 | Br | Cl | n-C3H7 | H | H | cooc2h5 | |
| 1.188 | Cl | sch3 | n-C3H7 | H | H | cooc2h5 | |
| 1.189 | Cl | soch3 | n-C3H7 | H | H | cooc2h5 | |
| 1.190 | Cl | so2ch3 | n-C3H7 | H | H | cooc2h5 | |
| 1193 | H | so2ch3 | n-C3H7 | H | H | cooc2h5 | |
| 1.195 | Cl | F | n—C3H7 | H | H | cooc2h5 | |
| 1.196 | H | cf3 | n-C3H7 | H | H | cooc2h5 | |
| 1.197 | F | F | n-C3H7 | H | H | cooc2h5 | |
| 1.198 | F | cf3 | n-C3H7 | H | H | cooc2h5 | |
| 1.205 | Cl | Cl | i-C3H7 | H | H | COOCHj | |
| 1.206 | Cl | H | í-C3H7 | H | H | cooch3 | |
| 1.207 | H | Cl | í-C3H7 | H | H | cooch3 | |
| 1.208 | H | H | í-C3H7 | H | H | cooch3 | |
| 1.209 | Cl | cf3 | í-C3H7 | H | H | cooch3 | Op.: 91-92 ’C |
| 1.214 | H | cf3 | í-C3H7 | H | H | COOCH3 | |
| 1.219 | Br | Cl | í-C3H7 | H | H | cooch3 | |
| 1.222 | Cl | sch3 | í-C3H7 | H | H | cooch3 | |
| 1.223 | Cl | soch3 | í-C3H7 | H | H | COOCHj | |
| 1.224 | Cl | so2ch3 | í-C3H7 | H | H | COOCHj | |
| 1.227 | H | so2ch3 | í-C3H7 | H | H | COOCH3 |
ι
HU 206 497 Β
| Vegyület száma | R1 | RJ | R3 | R4 | R5 | R6 | Fizikai adatok |
| 1.229 | Cl | F | i-C3H7 | H | H | cooch3 | |
| 1.230 | H | cf3 | í-C3H7 | H | H | cooch3 | |
| 1.231 | F | F | i—C3H7 | H | H | cooch3 | |
| 1.232 | F | cf3 | Í-C3H7 | H | H | cooch3 | |
| 1.239 | Cl | Cl | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.240 | Cl | H | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.241 | H | Cl | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.242 | H | H | ch3 | H | H | COOCH3 | |
| 1.243 | Cl | cf3 | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.248 | H | cf3 | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.253 | Br | Cl | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.256 | Cl | sch3 | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.257 | Cl | soch3 | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.258 | Cl | so2ch3 | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.261 | H | so2ch3 | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.263 | Cl | F | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.264 | H | cf3 | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.265 | F | F | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.266 | F | CF3 | ch3 | H | H | cooch3 | |
| 1.273 | Cl | Cl | ch3 | ch3 | H | H | Op.: 131-133 °C |
| 1.274 | Cl | H | ch3 | ch3 | H | H | |
| 1.275 | H | Cl | ch3 | ch3 | H | H | |
| 1.276 | H | H | ch3 | ch3 | H | H | |
| 1.277 | Cl | cf3 | ch3 | ch3 | H | H | Op.: 95-98 °C |
| 1.282 | H | cf3 | ch3 | ch3 | H | H | |
| 1.287 | Br | Cl | ch3 | ch3 | H | H | |
| 1.290 | Cl | sch3 | ch3 | ch3 | H | H | |
| 1.291 | Cl | soch3 | ch3 | ch3 | H | H | |
| 1.292 | Cl | so2ch3 | ch3 | ch3 | H | H | |
| 1.295 | H | so2ch3 | ch3 | ch3 | H | H | |
| 1.297 | Cl | F | ch3 | ch3 | H | H | |
| 1.298 | H | cf3 | ch3 | ch3 | H | H | |
| 1.299 | F | F | ch3 | ch3 | H | H | |
| 1.300 | F | cf3 | ch3 | ch3 | H | H | |
| 1.307 | Cl | Cl | ch3 | ch3 | H | COOC2H5 | |
| 1.308 | Cl | H | ch3 | ch3 | H | COOC2H5 | |
| 1.309 | H | Cl | ch3 | ch3 | H | cooc2h5 | |
| 1.310 | H | H | ch3 | ch3 | H | cooc2h5 | |
| 1.311 | Cl | cf3 | ch3 | ch3 | H | cooc2h5 | |
| 1.316 | H | cf3 | ch3 | ch3 | H | cooc2hs | |
| 1.321 | Br | Cl | ch3 | ch3 | H | cooc2h5 | |
| 1.324 | Cl | sch3 | ch3 | ch3 | H | COOC2Hj | |
| 1.325 | Cl | soch3 | ch3 | ch3 | H | cooc2h5 | |
| 1.326 | Cl | so2ch3 | ch3 | ch3 | H | COOC2Hs |
HU 206 497 Β
| Vegyület száma | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | Rs | Fizikai adatok |
| 1.329 | H | SO2CH3 | ch3 | ch3 | Η | cooc2h5 | |
| 1.331 | Cl | F | ch3 | ch3 | Η | cooc2h5 | |
| 1.332 | H | cf3 | ch3 | ch3 | Η | cooc2h5 | |
| 1.333 | F | F | ch3 | ch3 | Η | cooc2h5 | |
| 1.334 | F | CF3 | ch3 | ch3 | Η | cooc2h5 | |
| 1.341 | Cl | Cl | c6h5 | H | Η | H | |
| 1.342 | Cl | H | CA | Η | Η | H | |
| 1.343 | H | Cl | CJHj | Η | Η | H | |
| 1.344 | H | H | CA | Η | Η | H | |
| 1.345 | Cl | cf3 | C6H5 | Η | Η | H | Op.: >150 °C (bomlás közben) |
| 1.350 | H | cf3 | c6h5 | Η | Η | H | |
| 1.355 | Br | Cl | c6h5 | Η | Η | H | |
| 1.358 | Cl | sch3 | c6h3 | Η | Η | H | |
| 1.359 | Cl | soch3 | C6H5 | Η | Η | H | |
| 1.360 | Cl | so2ch3 | CfrHí | Η | Η | H | |
| 1.363 | H | so2ch3 | C6H5 | Η | Η | H | |
| 1.365 | Cl | F | CA | Η | Η | H | |
| 1.366 | H | cf3 | c&h5 | Η | Η | H | |
| 1.367 | F | F | CA | Η | Η | H | |
| 1.368 | F | cf3 | C6H5 | Η | Η | H | |
| 1.477 | Cl | Cl | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.478 | Cl | H | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.479 | H | Cl | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.480 | H | H | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.481 | Cl | cf3 | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.486 | H | cf3 | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.491 | Br | Cl | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.494 | Cl | sch3 | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.495 | Cl | soch3 | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.496 | Cl | so2ch3 | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.499 | H | so2ch3 | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.501 | Cl | F | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.502 | H | ch3 | Η | ch3 | H | ||
| 1.503 | F | F | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.504 | F | cf3 | ch3 | Η | ch3 | H | |
| 1.579 | Cl | Cl | C6H5 | Η | H | cooch3 | |
| 1.580 | Cl | H | CA | Η | H | cooch3 | |
| 1.581 | H | Cl | CA | Η | H | cooch3 | |
| 1.582 | H | H | C6H5 | Η | H | cooch3 | |
| 1.583 | Cl | cf3 | CA | Η | H | cooch3 | Op.: >180 °C (bomlás közben) |
| 1.588 | H | cf3 | CA | Η | H | cooch3 | |
| 1.593 | Br | Cl | CA | Η | H | cooch3 | |
| 1.596 | Cl | SCH3 | CA | Η | H | cooch3 |
ι
HU 206 497 Β
| Vegyűlet száma | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | Fizikai adatok |
| 1.597 | Cl | SOCH3 | c6h5 | H | H | cooch3 | |
| 1.598 | Cl | SO2CH3 | c6h5 | H | H | cooch3 | |
| 1.601 | H | so2ch3 | c6h5 | H | H | cooch3 | |
| 1.603 | Cl | F | c6h5 | H | H | COOCHj | |
| 1.604 | H | cf3 | C6Hs | H | H | cooch3 | |
| 1.605 | F | F | c6h5 | H | H | cooch3 | |
| 1.606 | F | cf3 | c6hs | H | H | cooch3 | |
| 1.613 | H | sch3 | H | H | H | H | Op.: >140’C (bomlás közben) |
| 1.614 | H | soch3 | H | H | H | H | |
| 1.615 | H | so2ch3 | H | H | H | H | |
| 1.616 | CO2H | H | H | H | H | H | Op.: >150 ’C (bomlás közben) |
| 1.617 | co2h | H | ch3 | H | H | H | |
| 1.618 | co2h | H | H | C3H7(i) | H | H | |
| 1.629 | co2h | Br | H | H | H | H | |
| 1.630 | Cl | cf3 | ch3 | ch3 | ch3 | H | Op.: 65-70 ’C |
| 1.631 | H | cf3 | ch3 | ch3 | ch3 | H | |
| 1.632 | Cl | och3 | H | H | H | H | |
| 1.633 | Cl | sc2h5 | H | H | H | H | |
| 1.634 | Cl | soc2h5 | H | H | H | H | |
| 1.635 | Cl | so2c2h5 | H | H | H | H | |
| 1.639 | H | so2c2h5 | H | H | H | H | |
| 1.640 | Cl | SO2C3H7(í) | H | H | H | H | |
| 1.641 | Cl | SOC3H7(í) | H | H | H | H | |
| 1.642 | Cl | SC3H7(í) | H | H | H | H | |
| 1.643 | Cl | och3 | H | H | H | H | |
| 1.644 | Cl | oc3h7(í) | H | H | H | H | |
| 1.645 | Cl | Br | H | H | H | H | |
| 1.646 | H | och3 | H | H | H | H | Op.: 79-85 ’C |
Η. 1.2 Az (I) általános képletű sók előállítása
H.1.2.1 A 2-(3-klór-5-ltrifluor-metill-piridin-2-il-karbonil)-ciklohex-l -en-1 -ol-3-on nátriumsójának előállítása
3,2 g 2-(3-klór-5-/trifluor-metil/-piridin-2-il-karbonil)-ciklohex-l-en-l-ol-3-ont oldunk 20 ml metanolban, 0,54 g nátrium-metilátot adunk hozzá, és 15 percen át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióoldatot forgóbepárlón szárazra pároljuk. A maradékot dietil-éterrel eldörzsöljük, szűrjük és szárítjuk.
így kvantitatív termeléssel nyerjük a cím szerinti (2.006 számú és képletű) vegyületet szilárd anyag alakjában.
Ehhez az eljáráshoz hasonlóan állíthatjuk elő a Π. táblázatban felsorolt sókat.
//. táblázat (Ii) általános képletű vegyületek
| Vegyűlet száma | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | M+ | Fizikai adatok |
| 2.001 | Cl | Cl | H | H | H | H | Na+ | |
| 2.002 | Cl | Cl | H | H | H | H | Li+ | |
| 2.004 | Cl, | Cl | H | H | H | H | NH(CH3)3 + |
HU 206 497 Β
| Vegyület száma | R1 | R2 | R3 | R4 | R3 | R6 | M* | Fizikai adatok |
| 2.006 | Cl | cf3 | H | H | H | H | Na* | színtelen, szilárd |
| 2.007 | Cl | cf3 | H | H | H | H | Li* | |
| 2.009 | Cl | cf3 | H | H | H | H | NH(CH3)3 + | |
| 2.021 | H | H | H | H | H | H | Na* | |
| 2.022 | H | H | H | H | H | H | Li* | |
| 2.024 | H | H | H | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.031 | F | cf3 | H | H | H | H | Na* | |
| 2.032 | F | cf3 | H | H | H | H | Li* | |
| 2.034 | F | cf3 | H | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.036 | Cl | Cl | ch3 | H | H | H | Na* | |
| 2.037 | Cl | Cl | ch3 | H | H | H | Li* | |
| 2.039 | Cl | Cl | ch3 | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.041 | Cl | cf3 | ch3 | H | H | H | Na* | |
| 2.042 | Cl | cf3 | ch3 | H | H | H | Li* | |
| 2.044 | Cl | cf3 | ch3 | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2,056 | H | H | ch3 | H | H | H | Na* | |
| 2.057 | H | H | ch3 | H | H | H | Li* | |
| 2.059 | H | H | ch3 | H | H | H | NH(CH3)3* | - |
| 2.066 | F | cf3 | ch3 | H | H | H | Na* | ... |
| 2.067 | F | cf3 | ch3 | H | H | H | Li* | |
| 2.069 | F | cf3 | ch3 | H | H | H | NH(CH3)3* | - |
| 2.071 | Cl | Cl | n-C3H7 | H | H | H | Na* | -· |
| 2.072 | Cl | Cl | n-C3H7 | H | H | H | Li* | |
| 2.074 | Cl | Cl | Π—C3H7 | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.076 | Cl | cf3 | n—C3H7 | H | H | H | Na* | |
| 2.077 | Cl | cf3 | n-C3H7 | H | H | H | Li* | |
| 2.079 | Cl | cf3 | n-C3H7 | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.091 | H | H | n-C3H7 | H | H | H | Na* | |
| 2.092 | H | H | Π—C3H7 | H | H | H | Li* | |
| 2.094 | H | H | n-C3H7 | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.101 | F | cf3 | n-C3H7 | H | H | H | Na* | |
| 2.102 | F | cf3 | n-C3H7 | H | H | H | Li* | |
| 2.104 | F | cf3 | Π—C3H.7 | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.106 | Cl | Cl | i-C3H7 | H | H | H | Na* | |
| 2.107 | Cl | Cl | í-C3H7 | H | H | H | Li* | |
| 2.109 | Cl | Cl | í-C3H7 | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.111 | Cl | CF3 | í-C3H7 | H | H | H | Na* | |
| 2.112 | Cl | cf3 | i-C3H7 | H | H | H | Li* | |
| 2.114 | Cl | cf3 | í-C3H7 | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.126 | H | H | í-C3H7 | H | H | H | Na* | |
| 2.127 | H | H | í-C3H7 | H | H | H | Li* | |
| 2.129 | H | H | í-C3H7 | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.136 | F | CF3 | í-C3H7 | H | H | H | Na* |
HU 206 497 Β
| Vegyület száma | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | M* | Fizikai adatok |
| 2.137 | F | CF3 | i-C3H7 | H | H | H | Li* | |
| 2.139 | F | cf3 | í-C3H7 | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.141 | Cl | Cl | CéHi | H | H | H | Na* | |
| 2.142 | Cl | Cl | C6H5 | . H | H | H | Li* | |
| 2.144 | Cl | Cl | c6h5 | H | H | H | NH(CH3)3 + | |
| 2.146 | Cl | cf3 | CeHs | H | H | H | Na* | |
| 2.147 | Cl | cf3 | c6c5 | H | H | H | Li* | |
| 2.149 | Cl | cf3 | C6H5 | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.161 | H | H | CöHj | H | H | H | Na* | |
| 2.162 | H | H | c6c5 | H | H | H | Li* | |
| 2.164 | H | H | c6h5 | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.171 | F | cf3 | c6h5 | H | H | H | Na* | |
| 2.172 | F | cf3 | c6c5 | H | H | H | Li* | |
| 2.174 | F | cf3 | c6h5 | H | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.176 | Cl. | Cl | ch3 | ch3 | H- | H | Na* | |
| 2.177 | Cl | Cl | ch3 | ch3 | H | H | Li* | |
| 2.179 | Cl | Cl | ch3 | ch3 | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.181 | Cl | cf3 | ch3 | ch3 | H | H | Na* | |
| 2.182 | Cl | cf3 | ch3 | ch3 | H | H | Li* | |
| 2.184 | Cl | cf3 | ch3 | ch3 | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.196 | H | H | ch3 | ch3 | H | H | Na* | |
| 2.197 | H | H | ch3 | ch3 | H | H | Li* | |
| 2.199 | H | H | ch3 | ch3 | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.206 | F | cf3 | ch3 | ch3 | H | H | Na* | |
| 2.207 | F | cf3 | ch3 | ch3 | H | H | Li* | |
| 2.209 | F | cf3 | ch3 | ch3 | H | H | NH(CH3)3* | |
| 2.211 | Cl | Cl | ch3 | H | ch3 | H | Na* | |
| 2.212 | Cl | Cl | ch3 | H | ch3 | H | Li* | |
| 2.214 | Cl | Cl | ch3 | H | ch3 | H | NH(CH3)3* | |
| 2.216 | Cl | cf3 | ch3 | H | ch3 | H | Na* | |
| 2.217 | Cl | cf3 | ch3 | H | ch3 | H | Li* | |
| 2.219 | Cl | cf3 | ch3 | H | ch3 | H | NH(CH3)3* | |
| 2.231 | H | H | ch3 | H | ch3 | H | Na* | |
| 2.232 | H | H | ch3 | H | ch3 | H | Li* | |
| 2.234 | H | H | ch3 | H | ch3 | H | NH(CH3)3* | |
| 2.241 | F | cf3 | ch3 | H | ch3 | H | Na* | |
| 2.242 | F | cf3 | ch3 | H | ch3 | H | Li* | |
| 2.244 | F | cf3 | ch3 | H | ch3 | H | NH(CH3)3* | |
| 2.351 | Cl | Cl | CeHj | H | H | cooch3 | Na* | |
| 2.352 | Cl | Cl | CeHs | H | H | cooch3 | Li* | |
| 2.354 | Cl | Cl | CeHj | H | H | cooch3 | NH(CH3)3* | |
| 2.356 | Cl | cf3 | CeHj | H | H | cooch3 | Na* | |
| 2.357 | Cl | cf3 | CöHj | H | H | cooch3 | Li* | |
| 2.359 | Cl | cf3 | CeHj | H | H | cooch3 | NH(CH3)3* |
HU 206 497 Β
| VegyüSet száma | R1 | R2 | R3 | R4 | R3 | R6 | Μ* | Fizikai adatok |
| 2.371 | H | H | c6h5 | H | H | cooch3 | Na* | |
| 2.372 | H | H | c6h5 | H | H | COOCH3 | Li* | |
| 2.374 | H | H | c6h3 | H | H | cooch3 | NH(CH3)3* | |
| 2.381 | F | cf3 | c6h5 | H | H | cooch3 | Na* | |
| 2.382 | F | cf3 | c6hs | H | H | cooch3 | Li* | |
| 2.384 | F | cf3 | C6«5 | H | H | cooch3 | NH(CH3)3* |
Η.2.1 (III) általános képletű piridin-karbonsav-halogenidek előállítása
Η.2.1.1 Az 5-(trifluor-metil)-piridin-2-karbonsav-klorid előállítása
22,9 g (0,1 mól) 5-(trifluor-metil)-piridin-2-karbonsav-káliumsó és 10 csepp dimetil-formamid 250 ml toluollal készített szuszpenziójához 9,8 ml (0,11 mól) oxalil-kloridot csepegtetünk - eközben a hőmérséklet 40 °C-ra emelkedik és élénk gázfejlődés lép fel. A reakcióelegyet ezután 2 órán át keverjük 40 °C-on. A világosbarna szuszpenziót rotavaporban bepároljuk, a maradékot 250 ml vízmentes éterrel felkeverjük, szűrjük és ismét bepároljuk.
így 17,8 g (85%) cím szerinti (3.078 számú és képletű) vegyületet nyerünk, bama, olajos anyag alakjában.
H.2.1.2 A 3-klór-5-(trifluor-metil)-piridin-2-karbonsav-etil-észter előállítása
216 g (1 mól) 2,3-diklőr-5-(trifluor-metil)-piridint,
16,7 g [PdCl2/PPh3]-t és 420 ml (3 mól) trietil-amint
3,3 liter etanolban szénmonoxid atmoszférában 50 bar nyomáson, 100 °C-on 14 órán át keverünk. Ezután a reakcióelegyet 40 °C-on rotavaporban bepároljuk. Az így nyert anyagot 2 liter éterrel felkeverjük, a trietilamin-hidrokloridot kiszűrjük és a szűrletet rotavaporbán bepároljuk. így 245 g bama, olajos anyagot nye.........ünk, melyet szilikagélen tisztítunk, eluálószerként etileetát/hexán (1:9) elegyet használunk.
’gy 206,8 g (81,6%) cím szerinti (3.005 számú és 'tű) vegyületet nyerünk sárga, olajos anyag alakjá-
H.2.1.3 A 3-klór-5-(trifluor-metil)-piridin-2-karbonsav előállítása g (0,3 mól) 3-klór-5-(trifluor-meíil)-piridin-2karbonsav-etil-észtert 165 ml (0,33 mól) 2n nátriumhidroxid-oldattal 6 órán át keverünk. A keletkezett oldatot metilén-kloriddal kétszer mossuk, A vizes oldat pH-ját ezután 37%-os sósavval 1 értékre állítjuk, a terméket szűrjük és vákuumban szobahőmérsékleten szárítjuk.
így 65 g (96%) cím szerinti (3.039 számú és képletű) vegyületet nyerünk, fehér kristályos anyag alakjában. A termék 135 °C-on olvad bomlás közben.
H.2.1.4 A 3-klór-5-(trifluor-metil)-piridin-2-karbonsav-klorid előállítása
16,9 g (75 mmól) 3-klór-5-(trifluor-metil)-piridin-2karbonsavat szuszpendálunk 75 ml hexánban. 2 csepp dimetil-formamid hozzáadása után 7 ml (80 mmól) oxalil-kloridot csepegtetünk hozzá 25 ml hexánban. Ezután 4 órán át keverjük 50 °C-on, míg a gázfejlődés be nem fejeződik. A reakcióoldatot szűrjük és rotavaporban bepároljuk.
így 18 g (98%) cím szerinti (3.073 számú és képletű) vegyületet nyerünk sárga, olajos anyag alakjában.
Az előzőekben ismertetett előállítási eljárásokhoz hasonlóan állíthatjuk elő a III. táblázatban felsorolt vegyületeket.
H.2.1.5 A 3,5-diklór-piridin-2-karbonsav-etil-észter előállítása
250 g (1,3 mól) 2,3,5-triklór-piridint (95%) a
H.2.1.2 példában leírtak szerint reagáltatunk és tisztítunk.
így 147 g (51,5%) cím szerinti (3.139 számú és képletű) vegyületet nyerünk, sárga, olajos anyag alakjában.
H.2.1.6 A 3-kLór-5-(metil-tio)-2-karbonsav-etll-észter előállítása
17,9 g (0,16 mól) kálium-terc-butilát és 4,8 g polietilénglikol 1500 480 ml toluollal készített szuszpenziójába 25-30 °C-on, 8,6 g (0,18 mól) metil-merkap35 tant vezetünk. Ezután 15 percen át keverjük 35 °C-on. A képződött fehér szuszpenziót -30 °C-ra hűtjük le, és
35,2 g (0,16 mól) 3,5-diklór-piridin-2-karbonsav-etilésztert adunk hozzá, majd hagyjuk 20-25 °C-ra felmelegedni és ezen a hőmérsékleten keverjük 15 órán át. A reakciókeverékből a kálium-kloridot kiszűrjük és a szűrletet rotavaporban bepároljuk. így 41 g sárga, olajos anyagot nyerünk, melyet szilikagélen keresztül tisztítunk. Eluálószerként petroléter-éter (3:1) elegyet használunk.
így 16 g (43,3%) cím szerinti (3.018 számú és képletű) vegyületet nyerünk, sárga, olajos anyag alakjában.
H.2.1.7 A 3-klór-5-(metil-tio)-piridin-2-karbonsav előállítása
22 g (0,095 mól) 3-klór-5-(metil-tio)-piridin-2-karbonsav-etilésztert a H.2.1.3 példában leírtakhoz hasonlóan reagáltatunk és tisztítunk.
így 18,3 g (94,7%) cím szerinti (3,052 számú és képletű) vegyületet nyerünk fehér kristályos anyag alakjában.
H.2.1.8 A 3-klór-5-(metil-tio)-piridin-2-karbonsav-klorid előállítása
9,8 g (0,048 mól) 3-klór-5-(metil-tio)-piridin-2-karbonsavat szuszpendálunk 65 ml hexán és 25 ml diklór60 etán elegyében, 2 csepp dimetil-formamid hozzáadása
HU 206 497 Β és 55 °C-ra történő felmelegítés után 4,9 ml (0,055 mól) oxalilkloridot csepegtetünk hozzá. Ezután 4 órán át keverjük 55 °C-on, míg a gázfejlődés meg nem szűnik. A reakcióoldatot szűrjük és a szűrletet rotavaporban bepároljuk.
így 10,6 g (99,5%) cím szerinti (3.086 számú és képletű) vegyületet nyerünk, sárga, viaszszerű kristályos anyag alakjában.
H 2.2.1 3 -klór-5-(metil-szulfonil)-piridln-2-karbonsav etil-észter
16,2 g (70 mmól) 3-klór-5-(metil-tio)-piridin-2-karbonsav-etil-észter 50 ml diklór-metánnal készített oldatához 44 g 3-klór-perbenzoesav (140 mmól) 55%-os, 150 ml diklór-metánnal készített oldatát csepegtetjük úgy, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 30 ’C fölé. A reakcióelegyet 15 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd a reakció teljessé tétele érdekében további 19 g (70 mmól), 75 ml diklór-metánnal készített, 55%os oldatát csepegtetjük a képződött szuszpenzióhoz. Ezután 3 órán át keverjük szobahőmérsékleten. A fehér szuszpenziót körülbelül 200 ml diklór-metánnal hígítjuk és a kiváló 3-klór-benzoesavat kiszűrjük. A keletkezett oldatot 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és vízzel mossuk, majd rotavaporban bepároljuk.
így 15,3 g (83%) cím szerinti (3.017 számú és képletű) vegyületet nyerünk kristályos anyag alakjában. A tennék 90-93 °C-on olvad.
H.2.2.2 3-klór-5-(metil-szulfonil)-piridin-2-karbonsav ml (55 mmól) In nátrium-hidroxid-oldat és
5,5 ml etanol elegyéhez 13,2 g (50 mmól) 3-klór-5(metil-szulfonil)-piridin-2-karbonsav-etilésztert adunk, eközben a hőmérséklet 32 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet ezután 3 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Az oldatot 150 ml vízzel hígítjuk, kétszer mossuk diklór-metánnal, majd 0-5 °C-on a pH-t 37%-os sósavval erősen savasra állítjuk. A kivált terméket szűrjük, kevés jeges vízzel öblítjük és szárítjuk.
így 10,4 g (88,3%) cím szerinti (3.051 számú és képletű) vegyületet nyerünk kristályos anyag alakjában. A tennék bomlás közben olvad 150 °C-nál magasabb hőmérsékleten.
H.2.2.3 3-klór-5-(metil-szulfonil)-piridin-2-karbonsavklorid
9,9 g (42 mmól) 3-klór-5-(metil-szulfonil)-piridin-2karbonsavat 100 ml toluolban, 4,4 ml (60 mmól) tionilkloriddal 2 órán át forralunk visszafolyatás közben. A barna szuszpenziót rotavaporban bepároljuk.
így 10,4 g (97,5%) cím szerinti (3.088 számú és képletű) vegyületet nyerünk, bama, viaszos anyag alakjában.
111. táblázat (XV‘) általános képletű vegyületek
| Vegyület száma | R1 | R2 | Y | Fizikai adatok |
| 3.001 | Cl | Cl | oc2H5 | olaj |
| 3.002 | Cl | H | oc2h5 | olaj |
| 3.003 | H | Cl | oc2h5 | Op.: 56-58 ’C |
| 3.004 | H | H | oc2hs | |
| 3.005 | Cl | CF3 | oc2Hj | olaj |
| 3.010 | H | cf3 | oc2h5 | Op.: 43-45 ’C |
| 3.015 | Br | Cl | oc2h5 | |
| 3.018 | Cl | sch3 | oc2h5 | olaj |
| 3.019 | Cl | soch3 | OC2Hj | |
| 3.020 | Cl | so2ch3 | oc2h5 | |
| 3.023 | H | so2ch3 | oc2h5 | |
| 3.025 | Cl | F | oc2h5 | olaj |
| 3.026 | H | cf3 | oc2h5 | |
| 3.027 | F | F | oc2h5 | |
| 3.028 | F | cf3 | oc2h5 | |
| 3.035 | Cl | Cl | OH | Op.: 157 ’C (bomlás közben) |
| 3.036 | Cl | H | OH | Op.: >125 ’C (bomlás közben) |
| 3.037 | H | Cl | OH | Op.: 135 ’C (bomlás közben) |
| 3.038 | H | H | OH | |
| 3.039 | Cl | cf3 | OH | Op.: 135 ’C (bomlás közben) |
HU 206 497 Β
| Vegyület száma | R1 | R2 | Y | Fizikai adatok |
| 3.044 | H | cf3 | OH | |
| 3.049 | Br | Cl | OH | |
| 3.052 | Cl | 5CH3 | OH | szilárd |
| 3.053 | Cl | soch3 | OH | |
| 3.054 | Cl | SO2CH3 | OH | |
| 3.057 | H | so2ch3 | OH | |
| 3.059 | Cl | f | OH | Op.: >143’C (bomlás közben) |
| 3.060 | H | cf3 | OH | |
| 3.061 | F | F | OH | |
| 3.062 | F | cf3 | OH | |
| 3.069 | Cl | Cl | Cl | Op.: 54-56 ’C |
| 3.070 | Cl | H | Cl | szilárd |
| 3.071 | H | Cl | Cl | szilárd |
| 3.072 | H | H | Cl | |
| 3.073 | Cl | CF3 - | Cl | olaj |
| 3.078 | H | cf3 | Cl | olaj |
| 3.083 | Br | Cl | Cl | |
| 3.086 | Cl | sch3 | Cl | szilárd |
| 3.087 | Cl | soch3 | Cl | |
| 3.088 | Cl | so2ch3 | Cl | |
| 3.091 | H | so2ch3 | Cl | |
| 3.093 | Cl | F | Cl | olaj |
| 3.094 | H | CF3 | Cl | |
| 3.095 | F | F | Cl | |
| 3.096 | F | cf3 | Cl | |
| 3.103 | Cl | och3 | OC2H5 | |
| 3.104 | Cl | och3 | OH | szilárd |
| 3.105 | Cl | och3 | Cl | szilárd |
| 3,106 | H | och3 | OC2H5 | |
| 3.107 | H | och3 | OH | |
| 3.108 | H | och3 | Cl | |
| 3.109 | H | oc3h7(í) | OC2H5 | |
| 3.110 | H | OC3H7(í) | OH | |
| 3.111 | H | OC3H7(í) | Cl | |
| 3.112 | H | och3 | och3 | Op.: 27-74 °C |
| 3.113 | H | sch3 | oc2h5 | Op.: 46-48 °C |
| 3.114 | H | sch3 | OH | Op.: 159-160 ’C |
| 3.115 | H | sch3 | Cl | szilárd |
| 3.116 | Cl | sc2h5 | OH | |
| 3.117 | Cl | sc2h5 | oc2h3 | |
| 3.118 | Cl | sc2h5 | Cl | |
| 3.119 | Cl | soc2h5 | OH | |
| 3.120 | Cl | soc2h3 | oc2h3 | |
| 3.121 | Cl | soc2h5 | Cl |
HU 206 497 Β
| Vegyület száma | R1 | R2 | Y | Fizikai adatok |
| 3.122 | Cl | SO2C3H7(i) | OH | |
| 3.123 | Cl | SOC3H7(i) | OH | |
| 3.124 | Cl | SC3H7(i) | OH | |
| 3.125 | Cl | SO2C3H7(i) | OC2H5 | |
| 3.126 | Cl | SOC3H7(i) | oc2h5 | |
| 3.127 | Cl | SC3H7(i) | OC2Hs | |
| 3.128 | Cl | SO2C3H7(i) | Cl .4 | |
| 3.129 | Cl | SOC3H7(i) | Cl | |
| 3.130 | Cl | SC3H7(í) | Cl | |
| 3.131 | Cl | OC3H7(í) | OH | |
| 3.132 | Cl | OC3H7(í) | OC2H5 | |
| 3.133 | Cl | OC3H7(í) | Cl | |
| 3.135 | Cl | Br | OH | |
| 3.136 | Cl | Br | OC2H5 | |
| 3.137 | Cl | Br | Cl | |
| 3.138 | Cl | och3 | och3 | Op.: 72-74 °C |
| 3.139 | Cl | Cl | cooc2h5 | olaj |
F. Formálási példák
F.l Példák (I) általános képletű hatóanyagok formálására
a) Emulzió koncentrátumok (%-tömegszázalék)
| a) | b) | c) | |
| I. vagy II. táblázat szerinti hatóanyagok | 20% | 40% | 50% |
| Ca-dodecil-benzolszulfonát | 5% | 8% | ' 5,8% |
| Ricinusolaj-polietilénglikol-éter (36 mól EO) | 5% | - | - |
| Tributil-fenoil-polietilénglikol-éter (30 mól EO) | - | 12% | 4,2% |
| Ctklohexanon | - | 15% | 20% |
| Xilolelegy | 70% | 25% | 20% |
| c) Granulátum | ||
| I. vagy II. táblázat szerinti hatóanyag | 5% | 10% |
| Kaolin | 94% | - |
| Erősen diszpergált kovasav | 1% | - |
| Attapulgit | - | 90% |
A hatóanyagot oldjuk, majd rápermetezzük a hordo· zókra, végül az oldószert vákuumban eltávolítjuk.
Az ilyen koncentrátumokból vízzel történő hígítással bármely, kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
| d) Porzószerek | |||
| I. vagy II. táblázat szerinti hatóanyag | 2% | 5% | 8% |
| Erősen diszpergált kovasav | 1% | 5% | 5% |
| Talkum | 97% | - | 10% |
| Kaolin | - | 90% | 77% |
| b) Oldatok | a) | b) | c) |
| 1. vagy II. táblázat szerinti hatóanyag | 80% | 10% | 5% |
| Etilénglikol-monometil- éter | 20% | - | - |
| Polietilénglikol 400 | - | 70% | - |
| N-metil-2-pirrolidon | - | 20% | 5% |
| Epoxidált kókuszdióolaj | - | - | 90% |
A hatóanyagot a hordozóanyagokkal alaposan öszszekeverve, felhasználásra alkalmas porozószereket nyerünk.
Az oldatok legkisebb cseppek alakjában történő felhasználásra alkalmasak.
| e) Permetporok | a) | b) |
| 1. vagy II. táblázat szerinti hatóanyag | 20% | 60% |
| Na-ligninszulfonát | 5% | 5% |
| Na-lauril-szulfonát | 3% | 6% |
| Oktil-fenol-políetilénglikol-éter (7-8 mól EO) | - | 2% |
| Erősen diszpergált kovasav | 5% | 27% |
| Kaolin | 67% | - |
HU 206 497 Β
A hatóanyagot és az adalékanyagokat jól összekeverjük és a megfelelő őrlőkészülékben megőröljük. így permetport nyerünk, mely vízzel hígítva tetszőleges koncentrációjú szuszpencióvá alakítható.
| f) Extrudált granulátum | |
| 1. vagy II. táblázat szerinti hatóanyag | 10% |
| Na-Iigninszulfonát | 2% |
| Karboxi-metil-cellulóz | 1% |
| Kaolin | 87% |
| h) Szuszpenzió-koncentrátum | |
| Karboxi-metil-cellulóz | 1% |
| 37%-os vizes formaldehid-oldat | 0,2% |
| Szilikonolaj (75%-os vizes emulzió alakjában) | 0,8% |
| Víz | 32% |
A hatóanyagot és az adalékanyagokat összekeverjük, megőröljük, és vízzel benedvesítjük. Ezt a keveré- 15 két extrudáljuk és végül levegőáramban szárítjuk.
| g) Borított granulátum | |
| 1. vagy II. táblázat szerinti hatóanyag | 3% |
| Polietilénglikol 200 | 3% |
| Kaolin | 94% |
A finoman őrölt hatóanyagot egy keverőben a polietilénglikollal megnedvesített kaolinon egyenletesen 25 eloszlatjuk. Ily módon pormentes, borított granulátumot nyerünk.
| h) Szuszpenzió-koncentrátum | |
| I. vagy II. táblázat szerinti hatóanyag | 40% |
| Etilénglikol | 10% |
| Nonil-fenol-polietilénglikol-éter (15 mól EO) | 6% |
| Na-ligninszulfonát | 10% |
A finoman őrölt hatóanyot az adalékanyagokkal alaposan Összekeverjük. így egy szuszpenzió-koncentrátumot nyerünk, melyből vízzel hígítva, bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
B. Biológiai példák
BJ példa: Kikelés előtti herbicid hatás
Hajtató tálakba kísérleti növényeket ültetünk, és közvetlenül az elültetés után a talaj felületét a hatóanyag 25%-os emulzió-koncentrátumból nyert vizes diszperziójával kezeljük és a növényeket melegházban tartjuk. A kísérlet során a hatóanyagot különböző mennyiségben alkalmaztuk. Az edényeket 22-25 °C hőmérsékletű melegházban tartottuk, 50-70%-os relatív nedvességtartalmú levegőn, majd a kísérletet három hét elteltével kiértékeltük.
A herbicid hatást 9-es skálájú értékelési rendszerrel határoztuk meg, a kezeletlen kontrollnövényekhez viszonyítva. A skálán az 1. szám a kísérleti növények teljes károsodását, míg a 9. szám a herbicid hatás teljes hiányát jelentette.
Az 1-4. (főleg 1-3.) értékek igen jó, illetve jó herbicid hatást mutatnak. A 6-9. értékek (főleg 7-9.) jó tűrőképességet mutatnak (főleg kultúrnövényeknél). Az 1.005 számú vegyület kísérleti eredményeit a ÍV. táblázatban foglaljuk össze:
IV. táblázat
| Kísérleti növény | Alkalmazott mennyiség (g/ha) | |||||
| 2000 | 1000 | 500 | 250 | 125 | 60 | |
| árpa | 7 | 7 | 9 | 9 | 9 | 9 |
| búza | 8 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 |
| kukorica | 8 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 |
| Sorghum | 7 | 8 | 9 | 9 | 9 | 9 |
| Abutilon | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 5 |
| Chenopodium Sp. | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Solanum nigrum | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 3 |
| Veronica Sp. | 1 | 1 | I | 1 | 4 | 6 |
B.2 példa: Kikelés utáni herbicid hatás
Különböző egyszikű és kétszikű gyomnövényeket kikelésük után (4-6 leveles állapotukban) 250 g-tól 2 kg hatóanyag/ha dózisban vizes hatóanyag diszperzióval permeteztük be, majd 24-26 °C hőmérsékleten és
45-60% relatív nedvességtartalmú levegőn tartottuk azokat. A kezelést követő 15. napon a kísérletet a B.l példában leírt értékelési módszerrel értékeltük ki.
Az 1.005 számú vegyület esetén kapott eredménye60 két az V. táblázatban foglaljuk össze.
HU 206 497 Β
V. táblázat
| Kísérleti növény | Alkalmazott mennyiség (g/ha) | |||
| 2000 | 1000 | 500 | 250 | |
| árpa | 9 | 9 | 9 | 9 |
| búza | 8 | 9 | 9 | 9 |
| kukorica | 8 | 9 | 9 | 9 |
| Sorghum | 7 | 8 | 9 | 9 |
| rizs (száraz) | 7 | 8 | 9 | 9 |
| Abutilon | 1 | I | 2 | 3 |
| Chenopodium Sp. | 1 | 1 | 1 | 2 |
| Solanum nigrum | 1 | 1 | 1 | 2 |
| Sinapis | 2 | 2 | 3 | 3 |
B.3 példa: Herbicid hatás elárasztott rizs esetén Echinochloa orus-galli és Monocharia vág. vízi gyomnövényeket ültettünk 60 cm2 felületű, 500 ml térfogatú műanyag tartályokba. Az ültetés után az edényeket a talaj felületéig vízzel töltöttük fel. Az ültetés után 3 nappal a vízszintet 3-5 mm-rel a talaj felülete fölé emeltük. A vizsgálandó hatóanyagot 3 nappal az ültetés után vizes emulzió formában vittük fel oly módon, hogy ezt 60-250 g/ha mennyiségben permeteztük ki. A tartályokat ezután a gyomnövényekre nézve optimális körülmények között tartottuk, azaz 25-30 °C hőmérsékleten, és magas nedvességtartalmú levegőn. A kísérletet 3 héttel az adagolás után értékeltük ki.
Az I. táblázatban szereplő, találmány szerinti vegyületek a gyomnövényeket károsították, azonban nem volt káros hatásuk a rizsnövényekre.
Claims (17)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) vagy (Γ) általános képletű ciklohexándion-származékok - mely képletben R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, -COOH csoport,R2 hidrogénatom, halogénatom, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkil-S(O)n-csoport,R3 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport,R6 hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,R7 jelentése -OH vagy -O”M+ csoport, n értéke 0,1 vagy 2, ésM+ alkálifém vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal legfeljebb háromszorosan helyettesített ammóniumion előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű ciklohexándion-származékot mely képletbenR3, R4, R5 és R6 az előzőekben megadott jelentésű (III) általános képletű piridinkarbonsav-származékkal - mely képletbenR* és R2 az előzőekben megadott jelentésű, és X jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, (B) általános képletű csoport, amelyben R* és R2 jelentése a fenti vagy (A) általános képletű csoport, amelybenR8 1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy benzilcsoportot jelent bázis jelenlétében reagáltatunk és kívánt esetben sót képezünk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) vagy (F) általános képletű ciklohexándion-származékok - mely képletben R1, R2, R3, R4, Rs, R6 és R7 az 1. igénypontban megadott jelentésű előállítására, azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű vegyületként (Illa) általános képletű piridinszármazékot alkalmazunk, amelybenR1 és R2 jelentése az 1. igénypont szerinti, és X jelentése (B’) általános képletű csoport, amelybenR1 és R2 jelentése a fenti.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) vagy (I’) általános képletű ciklohexán-dion-származékok előállítására, mely képletekbenRl,R2, R3, R4, R5, R6ésR7az 1. igénypontban megadott jelentésű, azzal jellemezve, hogy (ΙΠ) általános képletű piridinszármazékként (ÜIb) általános képletű vegyületet alkalmazunk, mely képletbenR1 és R2 az 1. igénypontban megadott jelentésű, és X jelentése (B”) általános képletű csoport, amelybenR1 és R2 jelentése a fenti.
- 4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás, olyan (I) vagy (Γ) általános képletű vegyületek előállítására, mely képletekbenR*,R2,R3, R4, R5, R6ésR7az 1. igénypontban megadottjelentésű, azzal jellemezve, hogy (IH) általános képletű vegyületként (HIc) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben R* és R2 jelentése az 1. igénypont szerinti, X jelentése (B’”) általános képletű csoport, amelyben R1 és R2 jelentése a fenti.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) vagy (I’) általános képletű ciklohexándionszármazékok előállítására, mely képletekbenR1 hidrogénatom, halogénatom, vagy -COOH csoport, R2 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, (1-4 szénatomos)-alkil-S(O)n-, vagy trifluor-metil-csoport,R3 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport,R6 hidrogénatom vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,R7 -OH vagy-O“M+-csoport, n értéke 0,1 vagy 2 ésM+egy alkálifém- vagy ammóniumion, mono-, divagy tri-(l-4 szénatomos alkil)-ammónium-ion, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazzuk.HU 206 497 Β
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) vagy (Γ) általános képletű ciklohexándionok előállítására, amelyekbenR3, R4, R5 és R6 legalább egyike hidrogénatomot jelent, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat használjuk.
- 7. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (1) vagy (Γ) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekbenR3, R4, R5 és R6 közül legalább kettő hidrogénatomot jelent, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat használjuk.
- 8. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) vagy (Γ) általános képletű ciklohexándionok előállítására, amelyekbenR6 (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat használjuk.
- 9. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) vagy (Γ) általános képletű ciklohexándionok előállítására, amelyekbenR7 hidroxilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat használjuk.
- 10. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) vagy (Γ) általános képletű ciklohexándionok előállítására, amelyekbenR7 OM+-csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat használjuk.
- 11. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) vagy (Γ) általános képletű ciklohexándionok előállítására, amelyekbenR1 hidrogénatom, klór-, fluor- vagy brómatom vagy karboxilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat használjuk.
- 12. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) vagy (Γ) általános képletű ciklohexándionok előállítására, amelyekbenR2 hidrogén-, fluor-, klóratom, metil-tio-, metilszulfinil-, metil-szulfonil- vagy trifluor-metil-csoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat használjuk.
- 13. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (1) vagy (Γ) általános képletű ciklohexándionok előállítására, amelyekbenR' hidrogén-, fluor-, klór-, brómatom vagy karboxilcsoport,R2 hidrogén-, fluor-, klóratom, metil-tio-, metil-szulfinil-, metil-szulfonil- vagy trifluor-metil-csoport,R3 hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport,R6 hidrogénatom vagy (1-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,R7 -OH vagy -O~M+ csoport ésM+a nátrium- vagy lítiumion vagy trimetil-ammónium-ion, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat használjuk.
- 14. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,180 t% (I) vagy (Γ) általános képletű ciklohexándionszármazék hatóanyagot tartalmaz - a képletbenR1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, -COOH csoport,R2 hidrogénatom, halogénatom, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-S(O)„csoport,R4 és Rs egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy 14 szénatomos alkilcsoport,R6 hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,R7 jelentése -OH vagy -OM+ csoport, n értéke 0,1 vagy 2, ésM+alkálifémion vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal legfeljebb háromszorosan helyettesített ammóniumion -,1-99,9% egy vagy több szilárd vagy folyékony segédanyag és 0-25% tenzid mellett.
- 15. Eljárás gyomnövények irtására, azzal jellemezve, hogy előfordulási helyükre hektáronként 0,001-4 kg hatóanyagot juttatunk ki a 14. igénypont szerinti készítményből.
- 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy- és kétszikű gyomnövények irtására 0,062 kg/hektár hatóanyag-mennyiséget alkalmazunk.
- 17. A 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gyomokat búza, gyapot, szója, kukorica, rizs, cukornád vagy cirok haszonnövény-kultúrában irtjuk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH282588 | 1988-07-25 | ||
| CH2989 | 1989-01-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT50774A HUT50774A (en) | 1990-03-28 |
| HU206497B true HU206497B (en) | 1992-11-30 |
Family
ID=25683303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU893723A HU206497B (en) | 1988-07-25 | 1989-07-24 | Process for producing 2-/pyridil-carbonyl/-cyclohexane-1,3-dion derivatives, herbicide compositions containing them as active components and process for utilizing the compositions |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4995902A (hu) |
| EP (1) | EP0353187A3 (hu) |
| JP (1) | JPH0278662A (hu) |
| KR (1) | KR910002798A (hu) |
| CN (1) | CN1039808A (hu) |
| AU (1) | AU621638B2 (hu) |
| BR (1) | BR8903654A (hu) |
| DK (1) | DK365189A (hu) |
| HU (1) | HU206497B (hu) |
| IL (2) | IL91083A (hu) |
| RO (1) | RO104618B1 (hu) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1327801C (en) * | 1986-07-09 | 1994-03-15 | Kenji Arai | Cyclohexane herbicides |
| DE58906855D1 (de) * | 1988-03-25 | 1994-03-17 | Ciba Geigy | Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten. |
| GB9219779D0 (en) * | 1992-09-18 | 1992-10-28 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of new matter |
| US5525580A (en) * | 1993-03-18 | 1996-06-11 | Sds Biotech K.K. | Substituted benzoyl cyclic enone, process for preparation, and herbicide |
| US5536703A (en) * | 1995-01-13 | 1996-07-16 | Sandoz Ltd. | Herbicidal substituted benzoyl bicycloalkanediones |
| DK0798296T3 (da) * | 1996-03-21 | 2004-04-05 | Lonza Ag | Fremgangsmåde til fremstilling af arylamider af heteroaromatiske carboxylsyrer |
| SK283920B6 (sk) | 1996-03-28 | 2004-05-04 | Lonza Ag | Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín |
| DE59701125D1 (de) * | 1996-05-09 | 2000-03-23 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Arylamiden heteroaromatischer Carbonsäuren |
| US5900484A (en) * | 1996-09-18 | 1999-05-04 | Lonza Ag | Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids |
| CA2209392C (en) * | 1996-07-23 | 2007-02-20 | Yves Bessard | Process for preparing pyridinecarboxylic esters |
| US6169183B1 (en) | 1996-07-23 | 2001-01-02 | Lonza, Ltd. | Process for preparing pyridinecarboxylic esters |
| DE19638486A1 (de) | 1996-09-20 | 1998-03-26 | Basf Ag | Hetaroylderivate |
| CZ291059B6 (cs) * | 1997-03-12 | 2002-12-11 | Lonza Ag | Způsob výroby esterů 2,6-pyridindikarboxylových kyselin |
| US6673938B1 (en) | 1998-12-23 | 2004-01-06 | Syngenta Participations Ag | Substituted pyridine herbicides |
| AR023071A1 (es) * | 1998-12-23 | 2002-09-04 | Syngenta Participations Ag | Compuestos de piridincetona, compuestos intermediarios, composicion herbicida e inhibidora del crecimiento de plantas, metodo para controlar la vegetacion indeseada, metodo para inhibir el crecimiento de las plantas, y uso de la composicion para controlar el crecimiento indeseado de plantas. |
| ATE270817T1 (de) * | 1999-08-18 | 2004-07-15 | Aventis Cropscience Gmbh | Fungizide |
| BRPI0107649B8 (pt) * | 2000-01-14 | 2022-06-28 | Dow Agrosciences Llc | Composição herbicida compreendendo ácido 4-amino-3,6-dicloropiridina-2-carboxílico ou um derivado do mesmo e método para controlar vegetação indesejável. |
| AR027928A1 (es) * | 2000-01-25 | 2003-04-16 | Syngenta Participations Ag | Composicion herbicida |
| WO2001066522A1 (en) * | 2000-03-09 | 2001-09-13 | Syngenta Participations Ag | Acylated phenyl or pyridine herbicides |
| GT200100103A (es) | 2000-06-09 | 2002-02-21 | Nuevos herbicidas | |
| AU2003213473A1 (en) * | 2002-08-07 | 2004-02-26 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal composition |
| JP2007513914A (ja) * | 2003-12-12 | 2007-05-31 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 新規除草剤 |
| WO2010089993A1 (ja) | 2009-02-03 | 2010-08-12 | クミアイ化学工業株式会社 | 縮合環化した２－ピリドン誘導体及び除草剤 |
| EP2417132B1 (en) | 2009-04-06 | 2013-04-17 | Syngenta Limited | Herbicidal quinoline and 1,8-naphthyridine compounds |
| GB201016761D0 (en) | 2010-10-05 | 2010-11-17 | Syngenta Ltd | Herbicidal compounds |
| GB201106062D0 (en) | 2011-04-08 | 2011-05-25 | Syngenta Ltd | Herbicidal compounds |
| CN106414414B (zh) * | 2014-06-16 | 2020-07-14 | 组合化学工业株式会社 | 三酮化合物的制造方法 |
| AU2015282127B2 (en) * | 2014-06-26 | 2018-12-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing fused heterocyclic compound |
| WO2015199007A1 (ja) * | 2014-06-26 | 2015-12-30 | 住友化学株式会社 | ３－（アルキルスルホニル）ピリジン－２－カルボン酸の製造方法 |
| CN106187866B (zh) * | 2016-07-12 | 2019-04-16 | 李为忠 | 吡啶酰基类化合物及其制备与应用 |
| CA3043025A1 (en) | 2016-11-21 | 2018-05-24 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Method of promoting plant growth effects |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1466048A (en) * | 1974-08-14 | 1977-03-02 | Sankyo Co | Method of controlling coccidiosis and compositions and compounds useful therefor |
| US4209532A (en) * | 1977-03-28 | 1980-06-24 | Union Carbide Corporation | Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexane dione compounds and alkali metal and ammonium salts thereof |
| DE3165316D1 (en) * | 1980-02-21 | 1984-09-13 | Ishihara Sangyo Kaisha | 2-substituted-5-trifluoromethylpyridines and a process for producing the same |
| US4319916A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-16 | Eli Lilly And Company | 3-Acyl-5-phenyl-4(1H)-pyridinones and their use as herbicides |
| US4678501A (en) * | 1981-07-30 | 1987-07-07 | Union Carbide Corporation | Certain pyrazinyl 1,3 cycloalkanedione derivatives having herbicidal activity |
| DE3382601T2 (de) * | 1982-03-25 | 1993-01-07 | Stauffer Chemical Co | 2-(2-substituierte benzoyl)-1,3 cyclohexandione. |
| US4616087A (en) * | 1982-05-21 | 1986-10-07 | The Dow Chemical Company | 2,5-bis alkyl sulfonyl and 2,5-bis alkyl thio substituted-pyridines |
| IL68822A (en) * | 1982-06-18 | 1990-07-12 | Dow Chemical Co | Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds,herbicidal compositions and methods of using them |
| US4631081A (en) * | 1982-09-29 | 1986-12-23 | Ici Australia Limited | Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives |
| GB8309066D0 (en) * | 1983-03-31 | 1983-05-11 | Ici Plc | Chemical process |
| PH21446A (en) * | 1983-09-16 | 1987-10-20 | Stauffer Chemical Co | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
| US4781751A (en) * | 1987-08-20 | 1988-11-01 | Stauffer Chemical Company | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted)-1,3-cyclohexanediones |
| US4783213A (en) * | 1986-10-16 | 1988-11-08 | Stauffer Chemical Company | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones |
| US4708732A (en) * | 1986-10-24 | 1987-11-24 | Stauffer Chemical Company | 2-(pyrimidinecarbonyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicidal agents |
| DE3862944D1 (de) * | 1987-02-09 | 1991-07-04 | Ciba Geigy Ag | Neue cyclohexandione. |
| GB8706557D0 (en) * | 1987-03-19 | 1987-04-23 | Ici Plc | Herbicidal compounds |
| CA1340284C (en) * | 1987-03-19 | 1998-12-22 | Zeneca Inc. | Herbicidal substituted cyclic diones |
| GB8714599D0 (en) * | 1987-06-22 | 1987-07-29 | Sandoz Ltd | Organic compounds |
| EP0316491A1 (en) * | 1987-11-19 | 1989-05-24 | Stauffer Agricultural Chemicals Company, Inc. | Herbicidal 2-pyridyl and 2-pyrimidine carbonyl 1,3-cyclohexanediones |
| US4925965A (en) * | 1987-11-19 | 1990-05-15 | Ici Americas Inc. | Certain 2-benzoyl-5-hydroxy-4,4,6,6-tetra-substituted-1,3-cyclohexanediones |
-
1988
- 1988-07-24 IL IL91083A patent/IL91083A/xx not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-07-11 US US07/378,119 patent/US4995902A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-18 EP EP8989810543A patent/EP0353187A3/de not_active Withdrawn
- 1989-07-24 AU AU38929/89A patent/AU621638B2/en not_active Ceased
- 1989-07-24 RO RO140952A patent/RO104618B1/ro unknown
- 1989-07-24 CN CN89106091A patent/CN1039808A/zh active Pending
- 1989-07-24 BR BR898903654A patent/BR8903654A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-07-24 DK DK365189A patent/DK365189A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-07-24 HU HU893723A patent/HU206497B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-07-24 IL IL91083A patent/IL91083A0/xx unknown
- 1989-07-25 KR KR1019890010502A patent/KR910002798A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-07-25 JP JP1192443A patent/JPH0278662A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL91083A (en) | 1993-04-04 |
| HUT50774A (en) | 1990-03-28 |
| RO104618B1 (en) | 1992-12-02 |
| DK365189D0 (da) | 1989-07-24 |
| AU621638B2 (en) | 1992-03-19 |
| EP0353187A3 (de) | 1990-10-31 |
| CN1039808A (zh) | 1990-02-21 |
| IL91083A0 (en) | 1990-03-19 |
| DK365189A (da) | 1990-01-26 |
| JPH0278662A (ja) | 1990-03-19 |
| EP0353187A2 (de) | 1990-01-31 |
| AU3892989A (en) | 1990-01-25 |
| BR8903654A (pt) | 1990-03-13 |
| US4995902A (en) | 1991-02-26 |
| KR910002798A (ko) | 1991-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU206497B (en) | Process for producing 2-/pyridil-carbonyl/-cyclohexane-1,3-dion derivatives, herbicide compositions containing them as active components and process for utilizing the compositions | |
| JP3074405B2 (ja) | ピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| WO2011065451A1 (ja) | ケトン化合物及びそれを含有する除草剤 | |
| CS251082B2 (en) | Herbicide and method of its active substance preparatio( | |
| CZ282929B6 (cs) | Semikarbazidy, thiosemikarbazidy a isothiosemikarbazidy, způsob jejich výroby a herbicidní prostředek s jejich obsahem | |
| IL94165A (en) | Heterocyclic diones their preparation and their use as pesticides and plant growth regulators | |
| EP0046467B1 (en) | Quinoxaline derivatives and herbicidal composition | |
| RU2040901C1 (ru) | Сульфонилмочевины и способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| JPH08504781A (ja) | ４−ベンゾイルイソオキサゾール誘導体及び除草剤としてのその使用 | |
| CN112624989B (zh) | 一种酰胺类化合物及其应用 | |
| JPS63132880A (ja) | 置換２−フェニルイミノーオキサゾリジン化合物およびその製造方法 | |
| JPH0472830B2 (hu) | ||
| JPH0214347B2 (hu) | ||
| PL171954B1 (pl) | Pochodna 4-benzoiloizoksazolu i sposób wytwarzania pochodnej 4-benzoiloizoksazolu PL PL | |
| EP0258182A1 (en) | Semicarbazones and thiosemicarbazones | |
| KR910006448B1 (ko) | 복소환 화합물, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 제초제 조성물 | |
| JPH05320088A (ja) | インダン−１，３−ジオン誘導体およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS6326757B2 (hu) | ||
| JP3217848B2 (ja) | ピリジン誘導体及び除草剤 | |
| US4394155A (en) | Substituted pyridine 1-oxide herbicides | |
| US4438271A (en) | 2-Ethylsulfonyl pyridine 1-oxide derivatives | |
| CN111303062B (zh) | 一种苯甲酰胺类化合物及其作为除草剂的用途 | |
| PT95503A (pt) | Processo para a preparacao de derivados de acidos fenoxialcanocarboxilicos heterociclicamente substituidos com propriedades herbicidas | |
| US5123953A (en) | Dihalogenated herbicidal sulphones | |
| JPH0841055A (ja) | ピラゾール誘導体およびそれを用いた除草剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |