HU206428B - Selective herbicide compositions containing 2,3-substituted 1,8-naphtiridines as antidotums and cyclohexanone derivatives as herbicide active components and process for selective weed-killing - Google Patents

Selective herbicide compositions containing 2,3-substituted 1,8-naphtiridines as antidotums and cyclohexanone derivatives as herbicide active components and process for selective weed-killing Download PDF

Info

Publication number
HU206428B
HU206428B HU901386A HU138690A HU206428B HU 206428 B HU206428 B HU 206428B HU 901386 A HU901386 A HU 901386A HU 138690 A HU138690 A HU 138690A HU 206428 B HU206428 B HU 206428B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
substituted
formula
group
hydrogen
Prior art date
Application number
HU901386A
Other languages
English (en)
Other versions
HU901386D0 (en
HUT53774A (en
Inventor
Helmut Hagen
Juergen Pfister
Hans Ziegler
Bruno Wuerzer
Karl-Otto Westphalen
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU901386D0 publication Critical patent/HU901386D0/hu
Publication of HUT53774A publication Critical patent/HUT53774A/hu
Publication of HU206428B publication Critical patent/HU206428B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D471/14—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Az (I) általános képletben R hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent, n értéke 1 vagy 2 lehet,
R* aminocsoportot vagy -NR3R4 általános képletű csoportot jelent, a képletben R3 jelentése alkil-, alkenilcsoport, fenil-alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituált, vagy (a) általános képletű csoport; a képletben
A alkil- vagy fenilcsoportot vagy aminocsoportot jelent, amely alkil- vagy fenilcsoporttal helyettesített, és
R4 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, vagy
R3 és R4 a közöttük lévő nitrogénatommal együtt morfolino- vagy piperazinilcsoportot képezhet,
R1 továbbá hidrazinocsoport lehet, amely adott esetben szubsztituált, vagy -XR5 általános képletű csoportot jelent; a képletben X jelentése oxigén- vagy kénatom, és R5 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
R1 továbbá halogénatomot, izotiurónium-halogenidcsoportot, alkoxi-karbonil-alkilcsoportot jelent,
R2 alkil-, ciano-, karboxicsoportot vagy (b) általános képletű csoportot jelent; a képletben
(a) Φ) (c)
HU 206 428
A leírás terjedelme: 14 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 206 428 Β
B jelentése alkil-, alkoxi- vagy aminocsoport, amely helyettesített fenilcsoporttal lehet helyettesítve, vagy
R2 (c) általános képletű csoportot jelent, a képletben
D jelentése alkil- vagy aminocsoport, és
R6 jelentése hidrogénatom vagy alkil-karbonilcsoport, vagy
R1 és R2 együtt -NH-N=C (NH2>- képletű kétértékű csoportot képez.
A találmány tárgya antidotumként (I) általános képletű,
2-es és 3-as helyzetben szubsztituált 1,8-naftiridinszármazékokat, valamint növényélettanilag elfogadható sóikat és herbicid hatóanyagként ciklohexenon-származékokat tartalmazó antidotált gyomirtó készítmények, valamint eljárás gyomok szelektív irtására.
Az (I) általános képletben
R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, n értéke 1 vagy 2 lehet,
R1 aminocsoportot vagy -NR3R4 általános képletű csoportot jelent, a képletben R3 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenilcsoport, az alkilrészben 1-3 szénatomos fenil-alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben nitrocsoporttal és 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált, vagy (a) általános képletű csoport; a képletben
A 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoportot vagy aminocsoportot jelent, amely 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoporttal helyettesített, és 30
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy
R3 és R4 a közöttük lévő nitrogénatommal együtt morfolino- vagy piperazinilcsoportot képezhet,
R1 továbbá hidrazinocsoport lehet, amely adott eset- 35 ben fenilcsoporttal szubsztituált, vagy -XR5 általános képletű csoportot jelent; a képletben X jelentése oxigén- vagy kénatom, és R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-12 szénatomos alkilcsoport, 40
R' továbbá halogénatomot, izotiurónium-halogenidcsoportot, 1-6 szénatomos alkil- vagy alkilcsoportként 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-alkilcsoportot jelent,
R2 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, karbox icsoportot 45 vagy (b) általános képletű csoportot jelent; a képletben
B jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy aminocsoport, amely halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxi- 50 csoporttal helyettesített fenilcsoporttal lehet helyettesítve, vagy
R2 (c) általános képletű csoportot jelent, a képletben
D jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy aminocsoport, és 55
R6 jelentése hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos alkil)-karbonilcsoport, vagy
R1 és R2 együtt -NH-N-C (NH2)- képletű kétértékű csoportot képez.
Újak azok a vegyületek, amelyek képletében ha R* 60 metil-, hidroxi- vagy aminocsoportot jelent, akkor R2 jelentése ciano-, karboxi-, karbonsavamid- vagy karbonsavésztercsoporttól eltérő.
P. Caluwe ismerteti különböző 1,8-naftiridin-származékok előállítását (lásd Tetrahedron, 36. kötet 23592407., főleg 2391-2394. oldal, 1980). Ismertek a 3-as helyzetben karbonsav(származék)csoporttal szubsztituált 2-amino-l,8-naftiridin-származékok [lásd J. Chem. Soc. (C) 1564-1568. (1967)]. A technika jelenlegi állása szerint, ennek a vegyü letcsoportnak a növényvédő hatását még nem írták le.
A ciklohexenon-származékok a Gremineae családba tartozó gyomnövények leküzdésére szolgálnak. A haszonnövényeknek ezekkel a hatóanyagokkal szembeni tűrőképessége a szubsztituensektől és a felhasznált mennyiségtől függően a kereskedelmileg elfogadhatótól a nem elfogadhatóig terjed.
Az (V) általános képletű ciklohexenon-származékok képletében
Rd 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
Re 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-,
3-4 szénatomos alkinil-, 3-4 szénatomos halogénalkenilcsoportot, adott esetben egy halogénatommal szubsztituált tienilcsoportot jelent,
Rf adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkiltio- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent; olyan 5- vagy 6-tagú, telített vagy egy telítetlen kötést tartalmazó gyűrűs csoportot jelent, amely a szénatomokon kívül egy oxigén-, kénatomot vagy egy szulfoxid- vagy szulfoncsoportot tartalmazhat, és amely gyűrűs csoportot egy-három halogénatom, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- és/vagy 1-4 szénatomos alkiltiocsoport szubsztituálhat; olyan 10 tagú, telített vagy telítetlen kötést tartalmazó heterociklusos cáoportot jelent, amely két oxigén- vagy kénatomot tartalmaz, és amelyet egy-három 1-4 szénatomos alkil- és/vagy metoxicsoport szubsztituálhat; olyan fenil-, piridil-, tiazolil-, pirazolil-, pirrolil- vagy izoxazolilcsoportot jelent, amely csoportokat egy-három halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 14 szénatomos alkil-tio-, 3-6 szénatomos alkeniloxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-, alkoxirészenként
1-4 szénatomos és az alkilrészben 1-3 szénatomos mono- vagy dialkoxi-aíkil-, formil- és/vagy benzoil-aminocsoport szubsztituálhat,
Rg hidrogénatomot, hidroxicsoportot jelent, vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot, ha Rf is 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent,
Rh jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy
HU 206 428 Β az alkilrészben 1-4 szénatomos alkil-ketoximcsoport, és
R' hidrogénatomot vagy ekvivalensnyi, növényélettanilag elfogadható kationt jelent.
Ezeket a ciklohexenon-származékokat a szakirodalom herbicid hatóanyagokként ismerteti (lásd például EP-A 228598, EP-A 230 235, EP-A 238021, US-A 4432786, DE-A 2439104), és ezek főleg a nem kívánt füvek leküzdésére szolgálnak a kétszikű haszonnövényeknél, illetve azoknál a fűféléknél, amelyek nem tartoznak a Gramineae családba. A szubsztituensektől és az alkalmazott mennyiségtől függően ezt a vegyületcsoportot felhasználhatjuk a nem kívánt füvek szelektív leküzdésére a Gramineae családhoz tartozó haszonnövényeknél, így például a búzánál vagy a rizsnél is.
Az volt a feladatunk, hogy olyan vegyületeket találjuk, amelyek a fenti (V) általános képletű gyomirtó hatóanyagok alkalmazásánál fellépő hátrányokat legalább annyira kiküszöbölik, hogy ezeket a gyomirtó szereket a fűfélék családjába tartozó haszonnövények jól tűrjék.
Azt találtuk, hogy ennek a feladatnak megfeleltek az (I) általános képletű, 2-es és 3-as helyzetben szubsztituált 1,8-naftiridin-származékok. Továbbá eljárást dolgoztunk ki az (I) általános képletű vegyületek előállítására, valamint ezeknek a vegyületeknek az (V) általános képletű herbicidekkel való közös alkalmazására. A találmány tárgya továbbá az (I) általános képletű vegyületeket, valamint a disclaimer-szakaszban kizárt (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények, amelyeknél közömbös, hogy a herbicid és az antidotikus hatású vegyületekből együttesen vagy külön-külön állítunk elő készítményeket, és hogy ezeket együttesen vagy külön-külön alkalmazzuk, illetve, hogy ezeket külön-külön alkalmazva, milyen a herbicid hatóanyag és az antidotum alkalmazásának a sorrendje.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítására (II) általános képletű o-amino-pikolinaldehid-származékot reagáltatunk (Illa) és (Illb) általános képletű, szénatomján könnyen protonálható hidrogénatomot tartalmazó vegyülettel.
A ciklodehidratizálási reakcióhoz szénatomján könnyen protonálható hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületként szerepelhetnek az acetil- és az 1,3-dikarbonil-vegyületeken kívül a β-ketosav-, az aceton-dikarbonsav-, a malonsav- és a ciánecetsavészterek, valamint a malonsav-dinitril.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítását az [A] reakcióvázlat szemlélteti, ha az (I) általános képletben R1 jelentése az amino- vagy hidroxicsoporttól eltérő, és a [B] reakcióvázlat szemlélteti, ha az (I) általános képletben R1 amino- vagy hidroxicsoportot jelent.
Az [A] reakcióvázlatban a szubsztituensek például a következő jelentésűek lehetnek:
R* jelenthet például alkoxi-, aril-oxi-, alkoxi-karbonilmetil- vagy alkoxi-karbonilcsoportot,
R2 jelenthet például hidrogénatomot, alkil-, alkil-karbonil- vagy alkoxi-karbonilcsoportot, és
R például hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent.
A kapott 2-hÍdroxi-naftiridin-származékot halogénezőszerrel, így például foszfor-oxi-kloriddal vagy -bromiddal a megfelelő 2-halogén-naftiridin-származékká alakíthatjuk át, amit N- vagy S-nukleofil reagensekkel kicserélési reakcióban továbbreagáltathatunk. Ilyen reagensként szerepelhetnek a primer és szekunder aminokon kívül a merkaptánok, a tiokarbamid(származékok) és a rodanidok is (lásd például „The chemistry of Heterocyclic Compounds” 14. kötet 1-5. rész, szerkesztő: E. Klingsberg, kiadó: Interscience, New York/London 1960, és „Comprehensive Heterocyclic Chemistry”, szerkesztő: A. R. Hatritiky, kiadó: Pergamon Press, 1984,2. rész 359-364 oldal).
A (II) és (III) általános képletű kiindulási vegyületeket a szokásos módon sztöchiometrikus arányban reagáltatjuk, egyes esetekben előnyös lehet az egyik vagy másik reagenst feleslegben alkalmazni.
A reakciót szakaszosan vagy folyamatosan hajthatjuk végre légköri nyomáson, túlnyomáson vagy vákuumban. A reakciót a szokásos technológia alapján vezetjük. A reakcióhőmérséklet általában 20-200 °C, főleg 50-150 °C közötti, előnyösen az oldószer forráspontja.
A reakcióhoz oldószerként szolgálhatnak például az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így a petroléter, benzol, toluol, xilol, benzin, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid, 1,2-diklór-etán, klór-benzol, a magasabb forráspontú éterek, így a tetrahidrofurán vagy a dioxán, a nitrilek, így az acetonitril és a propionitril.
A reakcióhoz használt bázisként szerepelhetnek főleg az alifás, aromás és heterociklusos aminok, például a trietil-amin, dimetil-amin, diizopropil-amin, piperidin, dimetil-anilin, dimetil-benzil-amin, piridin és a
4-dimetil-amino-piridin, az alkálifém- és az alkáliföldfém-hidroxidok, így például a nátrium-, kálium- és kalcium-hidroxid, az alkálifém- és alkáliföldfém-alkoholátok, így például a nátrium-médiát, nátrium-etilát, kalcium-metilát és a kálium-terc-butilát, az alkálifémés az alkáliföldfém-hidridek, így például a nátrium-, kálium- és kalcium-hidrid.
Bizonyos esetekben előnyös lehet a kondenzációs reakciót valamely szokásos fázistranszfer katalizátor jelenlétében végrehajtani.
Az (I) általános képletű vegyületek és növényélettanilag elfogadható sóik rendeltetésszerű használatát, tehát mint növényvédőszert tekintve a képletben szereplő szubsztituensek a következőket jelenthetik:
R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, így metil-, etil-, propil-, i-propil-, butil-, i-butilcsoportot jelent, főleg az 5-ös és/vagy 7-es helyzetben, n értéke 1 vagy 2 lehet,
R* aminocsoportot vagy -NR3R4 általános képletű csoportot jelent, a képletben R3 jelentése 1-8, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, propil-, i-propil-, nbutil-, szek-butil-, i-butil- és terc-butilcsoport,
3-6 szénatomos alkenilcsoport, így például allil-, 2-metil-allil- vagy but-3-enilcsoport; adott^
HU 206 428 Β esetben 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal, így trifluor-metilcsoporttal és nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, az alkilrészben 13 szénatomos fenil-alkilcsoport, így benzilvagy fenil-etilcsoport; (a) általános képletű 5 csoport, a képletben
A 1-4 szénatomos alkilcsoportot, így például az R3 csoportnál fent megnevezett csoportot jelent, fenilcsoportot jelent, aminocsoportot, alkilcsoportként 1-4 szénatomos 10 monoalkil-aminocsoportot, így például metil-amino-, etíl-amino-, propil-amino- vagy terc-butil-aminocsoportot jelent, fenil-aminocsoportot jelent,
R4 jelentése hidrogénatom, 1-6, előnyösen 1-4 15 szénatomos alkilcsoport, így az R3 csoportnál fent megnevezett csoport,
R3 és R4 a közöttük lévő nitrogénatommal együtt piperazinil- vagy morfolinocsoportot, hidrazinocsoportot jelent, amelyet fenilcsoport 20 szubsztituálhat.
-XR5 általános képletű csoportot jelent, a képletben
X jelentése oxigén- vagy kénatom, és R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-12 szénato- 25 mos alkilcsoport, halogénatomot, -S-C-(NH2)-+NH Y' általános képletű izotiurónium-halogenidcsoportot jelent, a képletben Y' fluorid, klorid, brorníd, jodid, főleg azonban klorid vagy bromid aniont jelent, 30
1-6 szénatomos alkilcsoportot, így az R3 csoportnál fent megnevezett csoportot jelent, alkilcsoportként 1-4 szénatomos alkil-oxi-karbonilalkilcsoportot, főleg az alkoxirészben 1-3 szénatomos és az alkilrészben 1-2 szénatomos alkoxi-karbonil-alkilcsoportot jelent, így metoxikarbonil-metil-, etoxi-karbonil-metil-, l-(metoxi-karbonil)-etil- és l-(etoxi-karbonil)-etilcsoportot,
R2 1-4 szénatomos alkilcsoportot, így metil-, etil-, propil-, butil-, 1-metil-propil-, 2-metiI-propil- és
1,1 dimetil-etilcsoportot jelent, ciano- vagy karboxicsoportot jelent, (b) általános képletű csoportot jelent, a képletben
B jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport, így metoxi-, etoxi-, propoxi-, i-propoxi-, butoxicsoport, amino-, így 1-6 szénatomos alkilcsoport, így az R3 csoportnál fent megnevezett csoport, valamint η-pentil-, 2-metil-butil-, 3metil-butil-, 2,2-dimetil-propil-, η-hexil-, 2-metil-pentil-, 3-metil-pentil-, 4-metil-pentil-, 2,2dimetil-butil-, 3,3-dimetil-butil-, 2,3-dimetilbutil- vagy 2-etil-butilcsoport, (c) általános képletű csoportot jelent, a képletben
D jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, így az R3 csoportnál fent megnevezett csoport vagy aminocsoport, és
R6 jelentése hidrogénatom, vagy az alkilrészben
1-4 szénatomos alkil-karbonilcsoport, így acetil-, etil-karbonil-, propil-karbonil-, izopropilkarbonil-, butil-karbonil-, 1-metil-propil-karbonil-, 2-metiI-propil-karbonil- vagy 1,1-dimetiletil-karbonil-, főleg azonban acetilcsoport, vagy
R1 és R2 együtt -NH-N=C(NH2)- képletű csoportot képez.
A táblázat (V) általános képletű vegyületek
Szám Rd Rc Rf RS Rh R' Irodalom
V.I C3H7 ch2ch-ch2 ch3 ch3 CO2CH3 Na DE-A 2439 104
V.2 c3h7 ch2ch3 CH2CH(CH3)SCH2CH3 H H H DE-A2822304
V.3 c2h5 ch2ch=chci CH2CH(CH3)SCH2CH3 H H H US-A 4440 566
V.4 c3h7 ch2ch=chci CH2CH(CH3)SCH2CH3 H H H US-A 4440566
V.5 c3h7 C2H5 H H H EP-A 71707
V.6 c2h5 c2h5 H H H EP-A 71 707
V.7 ch3 ch2ch=chch3 H H H EP-A 71 707
V.8 c3h7 c2h5 H H H EP-A 71707
HU 206 428 Β
Szám Rd Re Rf R« R R‘ Irodalom
V.9 c2h5 CH2CH-CHC1 H H H EP-A 142 741
V.10 c3h7 C2Hj -Ώ H H H EP-A 66 195
V.ll c2h5 c2h5 -£>CH3 H H H DE-A2439104
V.12 c2h5 ch2ch-chch3 “<^^“C2H5 H H H DE-A3808072
V.13 c2h5 c2h5 ch3 CH3Z H H H EP-A 88 301
V.14 c3h7 ch2ch-chci H H H EP-A 88 299
V.15 c3h7 ch2ch=chch3 H H H EP-A 88 299
V.16 c2h5 ch2ch=chch3 xCH(CH3)2 V H H H EP-A 238021
V.17 c3h7 ch2ch-chch3 CH(CH3)2 H H H EP-A 238021
V.18 c2h5 ch2ch-chci -0-och2-cech H H H EP-A 137 174
V.19 c3h7 c2h5 -ch2oc2h5 H H H EP-A 137200
V.20 c3h7 c2h5 Br H H H EP-A 230 235
V.21 c3h7 ch2ch=chci Br H H H EP-A 230 235
V.22 C3H7 ch2ch-chci h3c f) CH3CH3 H H H EP-A 46 860
V.23 C3C7 c2h5 o H H H EP-A 540191945
V.24 c3h7 c2h5 -Ό H H H EP-A 46 860
HU 206 428 Β
Szám Rd R' Rf R8 Rh R' Irodalom
V.25 ch3 CH2CH-CHC1 YY-ch3 vy J H H H EP-A 88 299
V.26 c3h7 c2h5 ^>CF3 H H H EP-A 137 174
V.27 c2h5 ch2ch-chci H3Cv HsC CH3 H H H EP-A 46 860
V.28 c3h7 ch2ch=chch3 r=f S^N ch3 H H H EP-A 125094
V.29 c3h7 ch2ch-chchi3 f=y Y ch3 H H H EP-A 125094
V.30 c3h7 c2h5 ch3 H3C“C^~ ch3 H H H EP-A 88 299
V.31 c3h7 ch2ch=ch2 HO Η=εΎ H5C2S H H H EP-A 228 598
V.32 c2h5 C2H5 HO—(/HO'^ H H H EP-A 228598
V.33 c3h7 c2h5 ij..........í< 1 ch3 H H H EP-A 66 195
V.34 c3h7 ch2ch=chci Y 1 ch3 H H H EP-A 66 195
V.35 c3h7 ch2ch=ch2 r=f S^N ch3 H H H EP-A 125094
V.36 c3h7 c3h7 CH(SCH2CH3)2 H H H EP-A 230260
V.37 c3h7 c2h5 a oZ/ H H H EP-A 115 808
V.38 c3h7 c2h5 /Á\ 0 0 H H H EP-A 115 808
HU 206 428 Β
Szám Rd Re Rf R« Rh R‘ Irodalom
V.39 C3H7 C3H7 ch3 ch3 C(CH3)-NOCH3 H EP-A 172551
V.40 c3h7 ch2ch-ch2 ζ> 0 0 OH H H Proceedings Brit. Crop-Protection Conference-weeds 1985, Vol. 1.S.9398
A herbicid hatóanyagot és az antidotumot kikelés után, együtt vagy külön-külön juttatjuk ki a haszonnövények és a nem kívánt fűfélék leveleire és hajtására. Előnyös, ha a herbicid hatóanyagot és az antidotumot egyidejűleg juttatjuk ki. Külön-külön való kijuttatásnál úgy is eljárhatunk, hogy előbb az antidotumot majd a herbicid hatóanyagot juttatjuk ki a területre. A herbicid hatóanyagból és az antidotumból szuszpenzió, emulzió vagy oldat formájában együtt vagy külön-külön is készíthetünk permetleveket.
A haszonnövények magjait vetés előtt antidotummal kezelve csökkennek a szokásos módon alkalmazott gyomirtó készítmények okozta károk. Ilyen esetben a gyomirtó készítményt a szokásos módon, magában alkalmazzuk.
Ugyanolyan, mennyiségű ciklohexenon-származékhoz különböző mennyiségű antidotum kell, ha a gyomirtó készítményt különböző haszonnövényeknél alkalmazzuk. A ciklohexenon-származék és az (I) általános képletű 1,8-naftiridin-származék mennyiségének aránya széles határok között változtatható. Ez függ a ciklohexenon-származék és az (I) általános képletű 1,8naftiridin-származék kémiai szerkezeteitől és az aktuális haszonnövény fajtájától. A herbicid hatóanyag: antidotikus hatású vegyület megfelelő aránya 1:4-1:0,01, előnyösen 1:4-1:0,25 tömegrész közötti érték.
A találmány szerinti új gyomirtó készítmények az antidotikus hatású (I) általános képletű 1,8-naftiridinszármazékokon és a herbicid hatású (V) általános képletű ciklohexenon-származékokon kívül további, más kémiai szerkezetű herbicideket vagy növekedésszabályzó hatású vegyületeket tartalmazhatnak, és ezeknél is megmarad az antagonisztikus hatás.
A találmány szerinti készítményeket, illetve a különkülön való kijuttatás esetén a herbicid hatóanyagokat vagy az antidotumot alkalmazhatjuk például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, magas százalékos tartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok alakjában, permetezéssel, porlasztással, porozással, szólással vagy locsolással. Az alkalmazási fonnák teljes mértékben a felhasználási célhoz igazodnak.
Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására, közepes-magas forráspontú ásványolajfrakciókat, így kerozint vagy dízelolajat, továbbá szénkátrányolajokat, valamint növényi vagy állati eredetű olajokat, alifás, cikloalifás és aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalinokat vagy ezek származékait, például metanolt, etanolt, propánok, butanolt, kloroformot, széntetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont, erősen poláros oldószereket, így például dimetil-formamidot, dimetilszulfoxidot, N-metil-pirrolidont és vizet használhatunk.
Vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, pasztákból, nedvesíthető porokból, olajdiszperziókból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a herbicid hatóanyagot és/vagy az antidotumot magában vagy olajban, vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerekkel vízben homogenizálhatjuk. A herbicid hatóanyagból és/vagy az antidotumból a nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből, és adott esetben oldószerből vagy olajból vízzel hígítható koncentrátumokat is készíthetünk.
A felületaktív adalékok közül megemlíthetjük a lignin, naftalin és fenolszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammónium sóit, az alkil-aril-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, a dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém- és alkáliföldfém sóit, a lauriléterszulfátot, zsíralkohol-szulfátokat, zsírsavak alkálifém- és alkáliföldfém sóit, szulfátozott hexa-, hepta- és oktadekanolok sóit, szulfatált zsíralkohol-poliglikoléterek sóit, szulfonált naftalinnak és naftalinszármazékoknak formaldehiddel képzett kondenzációs termékeit, naftalinnak, illetve naftalinszulfonsavnak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzációs termékeit, a polioxi-etilén-oktil-fenolétereket, etoxilezett izooktil-fenolt, -oktil-fenolt és -nonil-fenolt, az alkil-fenol-poliglikolétereket, a tributil-fenil-poliglikolétereket, az alkil-aril-poliéter-alkoholokat, az izotridecilalkoholt, zsíralkoholoknak etilénoxiddal képzett kondenzációs termékeit, etoxilezett ricinusolajat, polioxi-etilén-alkilétereket, etoxilezett polioxi-propilént, laurilalkohol-poliglikoléter-acetált, szorbitésztert, lignin-szulfitszennylúgokat és a metil-cellulózt.
Porokat, szóró- és porozószereket a herbicid hatóanyagnak és/vagy az antidotumnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével készíthetünk.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagokon való megkötésével készíthetünk. Szilárd hordozóanyagok lehetnek például az ásványi termékek, így a szilikagél, kovasavak, kovasavgél, szilikátok, talkum, kaolin, attapulgit, mészkő, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, kovaföld, a kalcium- és a magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, mű7
HU 206 428 Β trágyák, így például az ammónium-szulfát, -foszfát és -nitrát, karbamid, növényi termékek, így gabonalisztek, fahéj-, fa- és csonthéjőrlemények, cellulózpor és más szilárd hordozóanyagok.
A készítmények 0,1-95, előnyösen 0,5-90 tömegszázalékos mennyiségben tartalmazzák a herbicid hatóanyagot és az antidotumot. A herbicid hatóanyagból felhasznált mennyiség 0,1-2 kg/ha.
Példák az (I) általános képletű vegyületek előállítására:
[.példa
2-Amino-3-ciano-1,8-naftiridin
120 ml etanolban 24,4 g (0,20 mól) 2-amino-nikotinaldehidet, 13,2 g (0,20 mól) malonsavdinitrilt és 2 ml piperidint visszafolyató hűtő alatt, 15 óra hosszat forralunk. A reakcióelegy lehűlése után a kapott csapadékot kiszűrve és etanollal mosva 23,0 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés: 85%).
Olvadáspontja: 260 °C
2. példa
2-Amino-l ,8-naftiridin-3-karboxamid-oxim
250 ml 3:2 arányú etanol/víz elegyben 23,7 g (0,15 mól) 2-amino-3-ciano-l,8-naftiridint, 14,0 g (0,20 mól) hidroxilamin-hidrokloridot és 16,8 g (0,20 mól) nátrium-hidrogén-karbonátot visszafolyató hűtő alatt, 15 óra hosszat forralunk. A reakcióelegy lehűlése után a kapott csapadékot kiszűrve és n-propanollal mosva 22,3 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés; 69%).
Olvadáspontja: 280 °C
3. példa
2-Hidroxi-3-ciano-l ,8-naftiridin
200 ml etanolban 12,2 g (0,10 mól) 2-amino-nikotinaldehidet, 12,8 g (0,12 mól) ciánecetsav-etilésztert és ml piridint visszafolyató hűtő alatt, fél óra hosszat forralunk. A reakcióelegyet lehűtve csapadék válik ki, amit a szokásos módon elkülönítve és tisztítva 13,6 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés: 80,5%). Olvadáspontja: >240 °C
4. példa
2- Klór-3-ciano-1,8-naftiridin
17,1 g (0,1 mól) 2-hidroxi-3-ciano-l,8-naftiridin és 50 ml foszfor-oxi-klorid elegyének hőmérsékletét 3 óra hosszat 100 °C-on tartjuk. Lehűlése után a reakcióelegyet keverés közben vízbe öntjük. A vizes elegyet meglúgosítva csapadékot kapunk, amit a szokásos módon elkülönítve és tisztítva 15,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés: 82%).
Olvadáspontja: >240 °C
J. példa
-(N,N-Dietil-amino)-3-ciano-1,8-naftiridin
100 ml etanolban 11,4 g (0,06 mól) 2-klór-3-ciano1,8-naftiridint és 15,4 ml (0,15 mól) dietil-amint viszszafolyató hűtő alatt 6 óra hosszat forralunk. A reakcióelegyet forrón szűrjük, és az így kapott oldathoz vizet adunk. A reakcióelegy lehűlése után csapadék válik ki, amit a szokásos módon elkülönítve és tisztítva 10,3 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés: 76%). Olvadáspontja: 119-121 °C
6. példa
3- Ciano-1,8-naftiridin-2-izotiurónium-klorid
19,0 g (0,1 mól) 2-klór-3-ciano-l,8-naftiridin, 7,6 g (0,1 mól) tiokarbamid és 200 ml etanol elegyének a hőmérsékletét 1 óra hosszat 60 °C-on tartjuk. A reakcióelegy lehűlése után csapadék válik ki, amit a szokásos módon elkülönítve és tisztítva 25,1 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés: 94%).
Olvadáspontja: >240 °C
/. táblázat (I) általános képletű vegyületek
Szám R1 R2 Rn Fizikai adatok; op. (’C), illetve szakirodalom
1 nh2 CN H (1).(2)
2 NHC2H5 CN H
3 NHCH3 CN H
4 N(C2H5)2 CN H 119-121
5 NHCOC2H5 CN H 221-223
6 NHCH2CH-CH2 CN H 182-184
7 NHCOCH3 CN H 200-205
8 NHCONHCH3 CN H >240
9 NHCONH-n-CaHg CN H 156-160
10 NHCONHC6H5 CN H 195
11 Morfolino CN H 194-196
12 OH CN H (2)
HU 206 428 Β
Szám R1 R2 Rn Fizikai adatok: op. (’C). illetve szakirodalom*
13 S-C-NH2®C1® 1 NH2 CN H >240
14 Cl CN H >240
15 NH2 COOH H (1)
16 OH COOH H (2)
17 CH2COCH3 II 0 COOCH3 Q H 126-130
18 OH COOC2H5 H 203-205
19 N(C2H5)2 COOC2H5 H
20 S-C12H25 COOC2H5 H olaj
21 S-C(NH2)-NH2®Cle COOC2H5 H 189 (bomlik)
22 Cl COOC2H5 H 127-129
23 CH3 COOC2H5 H 86-88
24 NH2 CONH2 H (2)
25 CH3 /—\ CO-N_J) H 155-158
26 NH2 C=N-OH 1 nh2 H 280
27 NH2 CS-NH2 H
28 ch3 COCH3 H 129-133
29 ch3 ON-OH 1 CH3 H 176-178
30 ch3 C-N-OCCH3 1 11 CH3 0 H 155-159
31 CH3 CH3 H 132-133
32 CH3 CONH- h3coz H 246-248
33 CH3 CONH-^y~Cl H 172-173
34 NHCONHCH2CH3 CN H >250
35 N(COC6H5)2 CN H 192-194
36 NH-C6H5 CONH2 H >240
37 NH-C6H5 CN H >240
38 NHCH2C6H5 CONH2 H 250-252
39 NH-<CH2)3CH3 CONH2 H 217-219
40 /—\ N N-CH3 CN H 145-148
41 NHNH-CőHs CN H 174-176
42 OCH3 CN H 202-204
HU 206 428 Β
Szám R1 RJ Rn Fizikai adatok; op. (°C), illetve szakirodalom
43 S(CH2)3CH3 CN H 92-94
44 SCH(CH3)2 CN H 113-114
45 SC(CH3)3 CN H 194-195
4ó -NH-N-C(NH2)- H >240
47 nh2 CN 4,6-(CH3)2 >300
48 no2 NH_^~y_No2 f3c CN H >220
49 no2 nh_^Z7 cFa o2n CN H >220
50 (CH2)2CH3 CH2CH3 H Kpi- 130-135
* Irodalom:
(1) D. K. J. Gorecki, E. M. Hawes: J. Meeh. Chem. 20 (1977) 124 (2) E. M. Hawes, D. G. Wibberley: S. Chem. Soc. C 1967, 1564 (3) K. R. Reddy, K. Mogilaiah, B. Screenivasulu, J. Ind. Chem. Soc, 64 (1987)193
Hatástaní példák:
A herbicid hatóanyagból és az antidotumból álló, találmány szerinti gyomirtó készítményeknek, illetve kombinációiknak a gyom- és haszonnövények fejlődésére gyakorolt hatását, magának a herbicid hatóanyagnak a hatásához viszonyítva a következő üvegházi kísérletek mutatják:
A növények tenyészedényeként körülbelül 300 cm3es műanyag virágcserepek szolgáltak, amelyekben szubsztrátumként 3,0% humuszt tartalmazó agyagos homok volt. A vizsgált növények magjait fajtánként elválasztva sekélyen elvetettük és megnedvesítettük. Ezután a kísérleti tenyészedényeket átlátszó műanyag burával fedtük le, amíg a magvak egyenletesen kicsíráztak és a növények kifejlődtek.
A kikelés utáni alkalmazásnál a kísérleti növényeket fajtájuktól függően csak 3-20 cm magasságig termesztettük, és ezután kezeltük őket. A gyomirtó készítményt vízben mint diszperziós közegben szuszpendáltuk vagy emulgeáltuk, és finoman porlasztó permetezőkészülékkel juttattuk ki.
Amennyiben az antidotumot vetőmagkezeléshez alkalmaztuk, úgy a kísérletben a magokra vonatkoztatva bizonyos, például 1 g hatóanyag/1 kg vetőmag menynyiséget használtunk fel. Ezeket a kezelt magvakat a fenti kísérleti tenyészedényekbe vetettük el, majd a
3-5 cm magasra megnőtt kísérleti növényeket a gyomirtó készítményekkel bepermeteztük. A növények bepermetezése a fent leírt módon történt.
A kísérletekhez herbicid hatóanyagként az V.2. számú ciklohexenon-származékot használtuk (lásd A táblázat).
Az V.2. számú hatóanyagot tartalmazó, kereskedelmi forgalomban lévő, formázott készítményt a permetléhez adtuk és az antidotummal együtt kijuttattuk.
A kikelés utáni alkalmazáshoz valamennyi antidotikus hatású vegyületet olyan elegyben készítettük elő, amely 80% ciklohexenonból és 20% Emulphor EL-ből állt, 10 tömegszázalékos hatóanyagtartalommal.
A vetőmagkezeléshez az antidotikus hatású vegyületeket 40 tömegszázalékos hatóanyagtartalmú vetőmagporozószerekben alkalmaztuk, és a készítményhez kevés adhéziós(tapadó)szert is adtunk.
A kísérletekhez használt növények:
Avena fatua (hélazab), Hordeum vulgáris (árpa), Lolium multiflorum (olaszperje), Oryza sativa (rizs), Sorghum (cirok), Triticum aestivum (búza), Zea mays (kukorica).
A kísérleti tenyészedényeket üvegházba állítottuk, ahol a melegkedvelő fajoknak 18-30 °C, a mérsékelt klimájúaknak pedig 10-25 °C hőmérsékletet biztosítottunk.
A kísérlet időtartama 3-5 hét volt. Ezalatt az idő alatt a növényeket gondoztuk, és az egyedi kezelésekre adott reakcióikat kiértékeltük.
A kezeletlen kontrollnövényekhez képest a vegyszerek okozta károsodás kiértékelése 0-100 fok beosztású skála alapján történt. Ennél a 0 azt jelenti, hogy a növények nem károsodtak, a 100 pedig azt, hogy a növények teljesen elpusztultak.
A következő táblázatok az 1. sz. hatóanyag antidotikus hatását szemléltetik a haszonnövények levél- és vetőmagkezelésénél, valamint a 18., 24. és 44. számú
HU 206 428 Β hatóanyagok antidotikus hatását a kikelés utáni (levél) kezelésnél. Ezek a hatóanyagok a búza, rizs és kukorica tűrőképességét jelentősen fokozzák az V.2. számú herbicid hatóanyaggal szemben.
I. táblázat
A búza tűrőképességének fokozása a Sethoxydim nevű gyomirtó készítménnyel szemben, az 1. sz. antidotumnak a gyomirtó készítményhez való hozzákeverésével, övegházban, kikelés utáni alkalmazásban.
Felhasznált mennyiség (kg/ha) A vizsgált növény %-os károsodása
Herbicid hatóa. Antidotum Haszonnövény Gyomnövény
V.2. . 1. Triticum aestivum* Avena fatua
0,03 - 45 100
0,06 - 94 100
0,03 0,125 12 95
0,06 0,25 15 100
* „Káuzler, „Okapi” fajtájú búza
II. táblázat
Az V. 2. számú herbicid hatóanyag fitotoxicitásának csökkentése a búzával szemben, a 24. sz. antidotumnak a gyomirtó szerhez való hozzákeverésével, üvegházban, kikelés utáni alkalmazásban.
Felhasznált mennyiség (kg/ha) A vizsgált növény %-os károsodása
Herbicid hatóanyag Antidotum Haszonnövény Gyomnövény
V.2. 24. Triticum aestivum* Lolium multif.
0,015 - 30 100
0,03 - 65 100
0,06 - 90 100
0,015 0,06 0 90
0,03 0,125 0 100
0,06 0,25 35 100
* „Okapi fajtájú búza
Felhasznált mennyiség A kukorica(Zea mays)* százalékos károsodása
(kg/ha) (g/kg vetőmag)
Herbicid hatóa. Antidotum
V.2. 1.
0,03 1 0
0,06 1 20
* „Inrakom fajtájú kukorica
IV. táblázat
A búza tűrőképességének fokozása az V.2. számú herbicid hatóanyaggal szemben, a 44. sz. antodotumnak a gyomirtó szerrel való közös alkalmazásával (keverék), üvegházban, kikelés után alkalmazva.
Felhasznált mennyiség (kg/ha) Százalékos károsodás
Herbicid hatóanyag Antidotum Triticum aestivum* Lolium multifiorum
V.2. 44.
0,03 - 70 98
0,03 0,125 25 90
* „Star” fajtájú búza
V. táblázat
A rizs tűrőképességének fokozása az V.2. számú herbicid hatóanyaggal szemben, a 18. sz. anditodumnak a gyomirtó szenei való közös alkalmazásával (keverék), üvegházban, kikelés után alkalmazva.
Felhasznált mennyiség (kg/ha) Százatékos károsodás
Herbicid hatóanyag Antidotum Oryza sativa* Echinochloa crus-galli
V.2. 18.
0,03 - 50 90
0,03 0,015 10 90
* „Bahia fajtájú rizs
III. táblázat
A haszonnövények védelme az V.2. számú herbicid hatóanyag fitotoxicitásával szemben, az 1. sz. antidotummal való vetőmagkezeléssel.
Felhasznált mennyiség A kukorica (Zea mays)* százalékos károsodása
(kg/ha) (g/kg vetőmag)
Herbicid hatóa. Antidotum
V.2. l.
0,03 - 30
0,06 - 65
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (3)

1. Antidotált gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy közömbös adalékanyagokat és összesen 0,1-95 tömegszázalékos mennyiségben antidotumként (I) általános képletű, 2-es és 3-as helyzetben szubsztituált 1,8naftiridin-származékot vagy növényélettanilag elfogadható sóját - a képletben
R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, n értéke 1 vagy 2 lehet,
HU 206 428 Β
R1 aminocsoportot vagy -NR3R4 általános képletű csoportot jelent, a képletben R3 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenilcsoport, az alkilrészben 1-3 szénatomos fenil-alki lesöpört vagy fenilcsoport, amely adott esetben nitrocsoporttal és 1-4 szénatomos halogén-alki [csoporttal szubsztituált, vagy (a) általános képletű csoport; a képletben
A 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoportot vagy aminocsoportot jelent, amely 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoporttal helyettesített, és
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy
R3 és R4 a közöttük lévő nitrogénatommal együtt morfolino- vagy piperazinilcsoportot képezhet,
R' továbbá hidrazinocsoport lehet, amely adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált, vagy -XR5 általános képletű csoportot jelent; a képletben X jelentése oxigén- vagy kénatom, és R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-12 szénatomos alkilcsoport,
R1 továbbá halogénatomot, izotiurónium-halogenidcsoportot, 1-6 szénatomos alkil- vagy alkilcsoportként 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-alkilcsoportot jelent,
R2 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, karboxicsoportot vagy (b) általános képletű csoportot jelent; a képletben
B jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy aminocsoport, amely halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoporttal lehet helyettesítve, vagy
R2 (c) általános képletű csoportot jelent, a képletben
D jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy aminocsoport, és
R6 jelentése hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos alkil)-karbonilcsoport, vagy
R1 és R2 együtt -NH-N^CíNH^)- képletú kétértékű csoportot képez és gyomirtó hatóanyagként (V) általános képletű ciklohexenon-származékot tartalmaz - a képletben Rd 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
Re 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-,
3-4 szénatomos alkinil-, 3-4 szénatomos halogénalkenilcsoportot, adott esetben egy halogénatommal szubsztituált tienilcsoportot jelent,
Rf adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkiltio- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent;
olyan 5 vagy 6 tagú, telített vagy egy telítetlen kötést tartalmazó gyűrűs csoportot jelent, amely a szénatomokon kívül egy oxigén-, kénatomot vagy egy szulfoxid- vagy szulfoncsoportot tartalmazhat, és amely gyűrűs csoportot egy-három halogénatom, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxiés/vagy 1-4 szénatomos alkil-tiocsoport szubsztituálhat;
olyan 10 tagú, telített vagy egy telítetlen kötést tartalmazó heterociklusos csoportot jelent, amely két oxigén- vagy kénatomot tartalmaz, és amelyet egy-három 1-4 szénatomos alkil- és/vagy metoxicsoport szubsztituálhat;
olyan fenil-, piridil-, tiazolil-, pirazolil-, ptmolilvagy izoxazolilcsoportot jelent, amely csoportokat egy-három halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 14 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-οχι-, alkoxirészenként 1-4 szénatomos és az alkilrészben 1-3 szénatomos mono- vagy dialkoxi-alkil-, formilés/vagy benzoil-aminocsoport szubsztituálhatja,
Rg hidrogénatomot, hidroxicsoportot jelent, vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot, ha Rf is 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent,
Rh jelentése hidrogén-, halogénatom-, ciano-, az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy az alkilrészben 1-4 szénatomos alkil-ketoximcsoport, és
R* hidrogénatomot vagy ekvivalensnyi, növényélettanilag elfogadható kationt jelent 4:1-0,01:1 tömegarányban.
2. Eljárás szelektív gyomirtásra, azzal jellemezve, hogy a haszonnövény elvetése előtt, alatt vagy után, továbbá a haszonnövény kikelése előtt vagy alatt az (I) általános képletű 1,8-naftiridin-származékot - a képletben R, R1, R2 jelentése és n értéke az 1. igénypontban megadott - vagy növényélettanilag elfogadható sóját antidotumként tartalmazó készítményt és az (V) általános képletű ciklohexenon-származékot a képletben Rd, Re, Rf, Rg, Rh és R1 jelentése az 1. igénypontban megadott - herbicid hatóanyagként tartalmazó készítményt, a gyomoktól mentesítendő területre vagy a haszon- és gyomnövények leveleire egyszerre vagy tetszőleges sorrendben egymás után juttatjuk ki a herbicid hatóanyag 0,1-2 kg/ha adagjára vonatkoztatva 1: 4-1: 0,01 tömegarányú antidotumot alkalmazva.
3. Eljárás a haszonnövényeknek, az (V) általános képletű ciklohexenon-származékok - a képletben Rd, Re, Rf, R?, Rh és R‘ jelentése az 1. igénypontban megadott - mint herbicid hatóanyagok által okozott károsodásának a kiküszöbölésére, azzal jellemezve, hogy a haszonnövény vetőmagját az (I) általános képletű 1,8-naftiridin-származékot - a képletben R, R1, R2 jelentése és n értéke az 1. igénypontban megadott - vagy növényélettanilag elfogadható sóját antidotumként tartalmazó készítménnyel kezeljük, 0,1-100 g hatóanyag/kg vetőmag mennyiségben.
HU901386A 1989-03-11 1990-03-09 Selective herbicide compositions containing 2,3-substituted 1,8-naphtiridines as antidotums and cyclohexanone derivatives as herbicide active components and process for selective weed-killing HU206428B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3907938A DE3907938A1 (de) 1989-03-11 1989-03-11 2,3-substituierte 1,8-naphthyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antidots

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU901386D0 HU901386D0 (en) 1990-05-28
HUT53774A HUT53774A (en) 1990-12-28
HU206428B true HU206428B (en) 1992-11-30

Family

ID=6376111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU901386A HU206428B (en) 1989-03-11 1990-03-09 Selective herbicide compositions containing 2,3-substituted 1,8-naphtiridines as antidotums and cyclohexanone derivatives as herbicide active components and process for selective weed-killing

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5059240A (hu)
EP (1) EP0387582B1 (hu)
JP (1) JPH02273675A (hu)
KR (1) KR900014378A (hu)
CA (1) CA2011537A1 (hu)
DE (2) DE3907938A1 (hu)
ES (1) ES2057211T3 (hu)
HU (1) HU206428B (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5258356A (en) * 1989-03-11 1993-11-02 Basf Aktiengesellschaft Substituted 1,8-naphthyridines, their preparation and their use as antidotes
DE4014171A1 (de) * 1990-05-03 1991-11-07 Basf Ag Cyanochinolinverbindungen
DE4039281A1 (de) * 1990-12-08 1992-06-11 Basf Ag 2-amino-4-oxo-4h-benzopyrane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antidots
DE4039272A1 (de) * 1990-12-08 1992-06-11 Basf Ag Pyrido-anellierte 4-oxo-4h-benzopyrane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antidots
DE4131029A1 (de) * 1991-09-18 1993-07-29 Basf Ag Substituierte pyrido (2,3-d) pyrimidine als antidots
DE4227896A1 (de) * 1992-08-22 1994-02-24 Basf Ag Cyclohexenonoximether, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4405712A1 (de) * 1994-02-23 1995-08-24 Basf Ag Substituierte Naphthyridine und deren Verwendung
JP2002537396A (ja) 1999-02-22 2002-11-05 バイオケム ファーマ インコーポレイテッド 抗ウィルス活性を有する［１，８］ナフチリジン誘導体
GB0805318D0 (en) * 2008-03-20 2008-04-30 Syngenta Ltd Herbicidal compounds

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2433067B2 (de) * 1974-07-10 1977-11-24 a- [4-(4" Trifluormethylphenoxy)-phenoxy] -propionsäuren und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel Hoechst AG, 6000 Frankfurt Alpha- eckige klammer auf 4-(4' trifluormethylphenoxy)-phenoxy eckige klammer zu -propionsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide mittel
JPS6033389B2 (ja) * 1979-02-22 1985-08-02 日産化学工業株式会社 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤
DE3543447A1 (de) * 1985-12-09 1987-06-11 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel
DE3600642A1 (de) * 1986-01-11 1987-07-16 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel
DE3601688A1 (de) * 1986-01-17 1987-07-23 Schering Ag Naphthyridin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
DE3644825A1 (de) * 1986-12-31 1988-07-14 Basf Ag Substituierte 1,8-naphthyridin-derivate und diese enthaltende fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
DE59006542D1 (de) 1994-09-01
ES2057211T3 (es) 1994-10-16
HU901386D0 (en) 1990-05-28
EP0387582B1 (de) 1994-07-27
DE3907938A1 (de) 1990-09-13
KR900014378A (ko) 1990-10-23
CA2011537A1 (en) 1990-09-11
EP0387582A1 (de) 1990-09-19
US5059240A (en) 1991-10-22
HUT53774A (en) 1990-12-28
JPH02273675A (ja) 1990-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4744815A (en) 4-benzoyl-1-alkyl (alkenyl) - pyrazoles, composition containing them, herbicidal method of using them, and intermediate in their preparation
US5824802A (en) 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides
HU203450B (en) Herbicide compositions containing substituted pyridine-sulfonamide derivatives as active components and process for producing the active components
AU595229B2 (en) Substituted semicarbazones, thiosemicarbazones and isothiosemicarbazones
GB2070604A (en) Herbicidal n-phenylpyrazole derivatives
KR0163592B1 (ko) 우라실 유도체 및 이를 활성 성분으로 함유하는 제초제
GB2136427A (en) Herbicidal N-pyridylpyrazole Derivatives
HU206428B (en) Selective herbicide compositions containing 2,3-substituted 1,8-naphtiridines as antidotums and cyclohexanone derivatives as herbicide active components and process for selective weed-killing
IE921154A1 (en) New herbicides
IL94165A (en) Heterocyclic diones their preparation and their use as pesticides and plant growth regulators
IE921155A1 (en) New herbicides
AU607798B2 (en) Novel pyrrolidine-2,5-diones and 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-diones
US4629495A (en) Herbicidal 5-amino-4-cyano-1-phenylpyrazoles
DE4014171A1 (de) Cyanochinolinverbindungen
CS207657B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
BG60602B1 (bg) Хербицидно средство и метод за борба с плевели
WO1998042648A1 (en) 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione compounds and their use as herbicides
US12024500B2 (en) Five-membered ring-substituted pyridazinol compounds and derivatives, preparation methods, herbicidal compositions and applications thereof
US4505740A (en) Herbicidal 5-amino-4-cyano-1-phenyl-pyrazoles
US5716904A (en) 4,5-disubstituted pyrimidine derivatives and herbicides
US5258356A (en) Substituted 1,8-naphthyridines, their preparation and their use as antidotes
US5405826A (en) Herbicidal pyridopyridazinones and pyridopyridazinethiones
US5670456A (en) Compounds
HU206427B (en) Antidoted herbicide compositions containing substituted 1,8-naphtiridine derivatives as antidotums and process for selective extirpating weeds
US6140271A (en) 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee