HU206391B - Process for producing hypoallergenic moss oils - Google Patents

Process for producing hypoallergenic moss oils Download PDF

Info

Publication number
HU206391B
HU206391B HU912004A HU200491A HU206391B HU 206391 B HU206391 B HU 206391B HU 912004 A HU912004 A HU 912004A HU 200491 A HU200491 A HU 200491A HU 206391 B HU206391 B HU 206391B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
moss
amino acid
oil
hypoallergenic
absolute
Prior art date
Application number
HU912004A
Other languages
English (en)
Other versions
HU912004D0 (en
HUT58785A (en
Inventor
Gerard Clement
Charles Ehret
Martin Petrzilka
Original Assignee
Roure Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roure Sa filed Critical Roure Sa
Publication of HU912004D0 publication Critical patent/HU912004D0/hu
Publication of HUT58785A publication Critical patent/HUT58785A/hu
Publication of HU206391B publication Critical patent/HU206391B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/02—Recovery or refining of essential oils from raw materials
    • C11B9/022—Refining

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás hipoallergén mohaolajok előállítására oly módon, hogy a kiindulási mohaolajat vagy koncentrátumát vagy abszolutizátumát alkoholos oldatban legalább egy aminosavval reagáltatják, majd az oldhatatlanná tett allergén anyagokat elválasztják.
A leírás terjedelme: 6 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
CQ
HU 206 391
HU 206 391 Β
Találmányunk hipoallergén mohaolajok előállítására vonatkozik.
A találmányunk tárgyát képező eljárás segítségével a legtöbb mohaolajban jelen levő bizonyos allergén anyagokat eltávolítunk. Ezek az allergén anyagok az alábbiak;
az (1) képletű etil-hematommát; a (2) képletű etil-klór-hematommát; a (3) képletű atranorin; a (4) képletű klór-atranorin; az (5) képletű atranol; a (6) képletű klór-atranol.
A fenti vegyületeket az jellemzi, hogy funkcionális aldehidcsoportot tartalmaznak.
A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy a kiindulási anyagként felhasznált kezeletlen mohaolajat vagy koncentrátumát vagy abszolutizátumát egyfázisú körülmények között oldatban - előnyösen lényegében alkoholos oldatban - legalább egy aminosavval reagáltatjuk és az oldhatatlanná tett allergén anyagokat elválasztjuk.
Zuzmók extrakciójával kapott mohaolajként különösen tölgymohaolajat (Evemia prunastri L.) és famohaolajat (Evemia furfuracea L.) alkalmazhatunk.
Ohta S. és tsai közleményéből [Chem. Pharm. Bull. 28, 1917 (1980)] ismeretes, hogy aldehideket vizes és szerves oldatokban bizonyos aminosavak nátriumsói vizes oldatával kezelve az aldehidek Schiff-bázis reakciótermékek alakjában elválaszthatók. Ez az elválasztási módszer azonban találmányunk esetében nem működőképes, minthogy az alkalmazott körülmények között emulziók keletkeznek és ezek az emulzióképződés megakadályozására és/vagy az emulziók megszüntetésére vonatkozó ismert eljárások segítségével csupán igen nagy nehézségek árán választhatók el.
A találmányunk szerinti új eljárás segítségével a fenti nehézségeket kiküszöböljük. Eljárásunk során ugyanis a kiindulási anyag csak szerves oldószerekben és az aminosav csak vizes oldatokban oldódik. Ezenkívül meglepő módon azt találtuk, hogy a találmányunk tárgyát képező új eljárás során a mohaolaj organoleptikusan nem károsodik, azaz az organoleptikus hatóanyagok a mohaolajban megmaradnak, azokat eljárásunk során nem távolítjuk el.
A jelen találmány szempontjából az (1)-(6) képletű vegyületek az 1. táblázatban megadott koncentráció-értékek felett allergének, míg a közölt szintnél alacsonyabb koncentrációkban hipoallergénnek tekinthetők.
/. táblázat
Aldehid Allergén mohaolaj t% Hipoallergén mohaolaj t%
(1) képletű etil-hematommát >1 <1
(2) képletű etil-klór-hematommát >0,05 <0,05
(3) + (4) képletű atranorinok >0.15 ; , I <0,15
Aldehid Allergén mohaolaj t% Hipoallergén mohaolaj 1%
(5) képletű atranol >0,2 <0,2
(6) képletű klór-atranol >0,2 <0,2
A találmányunk tárgyát képező eljárás előnyös paramétereit az alábbiakban ismertetjük.
A felhasználható aminosavak az (I) általános képletnek felelnek meg [mely képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy aminocsoport;
R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
R3 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkil-, (13 szénatomos alkil)-amino- vagy fenilcsoport; azzal a feltétellel, hogy az R1 vagy R3 csoportban legalább egy aminocsoport van jelen].
Előnyösen alkalmazhatunk olyan aminosavakat, amelyeknek az izoelektromos pontja Pj kb. 5,5 és kb. 10 közötti érték, így pl. lizint, leucint, fenil-alanint, továbbá alanint, glicint, izoleucint stb.
Az egyfázisú körülményeket oly módon biztosíthatjuk, hogy (előnyösen > 95 t%) alkoholos, pl. alkanolos (mint pl. metanolos, etanolos, izopropanolos stb.) oldatban dolgozunk.
Az aminosavat nagykoncentrációjú vizes oldat formájában alkalmazzuk; a vizes aminosav-oldat koncentrációja pl. mintegy 30-80 tömeg/tömeg%. Az aminosavat a mohaolaj 1 g-jára vonatkoztatva kb. 0,02-0,3 g, előnyösen 0,4-0,1 g mennyiségben alkalmazhatjuk.
Az aminosav monohidrogénhalogenidjének (pl. klorid) felhasználása esetén, 1 mólekvivalens bázist (pl. nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot) adunk hozzá.
A pH-érték a Prre megadott tartománynak felel meg. Hőmérséklet: kb. 20-80 °C, előnyösen 70-80 °C. Előnyösen járhatunk el oly módon, hogy a kiindulási anyagként felhasznált mohaolaj szerves oldószerrel képezett fomó oldatát az aminosav ugyancsak forró oldatához adjuk.
A kiindulási anyagok koncentrációja előnyösen valamely alábbi érték lehet;
alkoholos oldatok:
koncentrátumok, 5-40%-os, előnyösen 10-15%-os [tömeg/tömeg%] alkoholos oldatok;
abszolutizátumok, 5-40%-os, előnyösen 10-15%-os [tőmeg/tömeg%] alkoholos oldatok.
Feldolgozás; a fölös mennyiségű aminosav(ak) és a Schiff-bázisok egyszerű szűrése.
Eljárásunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.
Példák
Az allergenitás mérése, lásd: Sós József Laboratóriumi diagnosztika (Medicina, 1974).
Az allergia jelenlétét vagy hiányát minden esetben az e célra jól bevált szokásos módszerekkel határozzuk meg, azaz az MT (maximalizálásos teszt) során tenge1
HU 206 391 Β «malacokat; az OET (nyitott epikutáns teszt) során tengerimalacokat; és az RIPT (ismételt inzultus tapasz teszt) során embereket alkalmazunk.
Az 1. táblázatot az ily módon kapott kísérleti adatok alapján állítottuk össze.
Az (1), (2), (5) és (6) képletű vegyület koncentrációját gázkromatográfiás analízissel határozzuk meg, pl. belső standarddal az alábbi körülmények között. Stacioner fázis: (szilikon alapú) CPSIL 5 CB; vivő gáz: hélium, 2 ml/perc; programozás: 100/270 °C/perc.
A (3) és (4) képletű aldehid koncentrációját előnyösen HPLC segítségével mérjük, pl. külső standarddal az alábbi körülmények között:
stacioner fázis: RP18 (fordított fázis), részecskenagyság 7 pm;
oszlop: 250x4,6 mm; mozgó fázis A:H2O, pH=2,8 (H3PO4); mozgó fázis B: acetonitril; gradiens perc 80% A-5% A, 10 perc 5% A; kimutatás: UV 260 nm mellett.
1. példa
Hipoallergén tölgymoha abszolutizátum előállítása kereskedelmi forgalomban levő tölgymoha abszolutizátumból
Háromnyakú gömblombikba 1,24 liter 96 t%-os etanolt mérünk be és keverés közben szobahőmérsékleten 6,25 g lizin-hidroklorid és 1 mólekvivalens (1,4 g) nátrium-hidroxid 10 ml desztillált vízzel képezett oldatát hozzáadjuk, majd 6,25 g leucin 625 ml 96 t%-os etanollal képezett oldatát adagoljuk be. Az elegyet 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük, majd 250 g megolvasztott abszolút tölgymoha abszolutizátum (op.: mintegy 70 °C) 625 ml 96 t%-os etanollal képezett oldatát adjuk hozzá és a reakcióelegyet egy órán át viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, majd további 30 percen át keverjük és utána szobahőmérsékleten Buchner szűrön (szűrőpapíron) átszűijük. Az etanolt vízfürdőn vákuumban végzett vákuumdesztillációval 65 °C-ot meg nem haladó hőmérsékleten eltávolítjuk. Az ily módon kapott hipoallergén tölgymoha abszolutizátum (kitermelés 240 g, > 95%) analízisét a 2. táblázatban tüntetjük fel.
2. táblázat
Analízis Kiindulási tölgy moha abszolutizátum t% Kapott tölgymoha abszolutizátum t%
(1) képletű etil-hematommát 3,53 0,90
(2) képletű etil-klór-hematommát 1,44 <0,05
(3) + (4) képletű atranorinok 0,30 0,14
(5) képletű atranol 2,83 <0,01
(6) képletű klór-atranol 1,40 <0,01
2. példa
Hipoallergén tölgymoha abszolutizátum előállítása tölgymoha koncentrátumból
Háromnyakú gömblombikba 900 ml 96°-os etanolt és 150 g megolvasztott tölgymoha koncentrátumot (op.: mintegy 70 °C) mérünk be. Az elegyet 30 °C-ra hűtjük és keverés közben 3,75 g lizin-hidroklorid és 1 mólekvivalens (1,35 g, 85 t%-os) kálium-hidroxid 6 ml desztillált vízzel képezett oldatát és 3,75 g leucint adunk hozzá szobahőmérsékleten. Az elegyet előbb 30 percen át keverjük, majd egy órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, további 30 percen át keverjük, majd -15 °C-ra hűtjük és szűrőpapíron leszűrjük. Az etanolt vízfürdőn 65 °C-ot meg nem haladó hőmérsékleten végrehajtott vákuumdesztillációval eltávolítjuk. Az ily módon kapott hipoallergén tölgymoha abszolutizátum [kitermelés 110 g, 73%/koncentrátum] analízisét a 3. táblázatban tüntetjük fel.
3. táblázat
Analízis Kiindulási tölgy mohakoncentrátum t% Kapott tölgymoha abszolutizátum t%
(1) képletű etil-hematommát 2,40 1,02
(2) képletű etil-klór-hematommát 0,36 <0,01
(3) + (4) képletű atranorinok 4,00 0,12
(5) képletű atranol 0,57 <0,01
(6) képletű klór-atranol 0,46 <0,20
3. példa
Hipoallergén famoha abszolutizátum előállítása kereskedelmiforgalomban levő famoha abszolutizátumból
Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy „tölgymoha abszolutizátum” helyett „famoha abszolutizátum”-ot alkalmazunk. Az ily módon kapott hipoallergén famoha abszolutizátum [kitermelés 250 g, kb. 100%/abszolutizátum] analízisét a 4. táblázatban tüntetjük fel.
4. táblázat
Analízis Kiindulási famohakoncentrátum t% Kapott famoha abszolutizátum t%
(1) képletű etil-hematommát 2,26 0,19
(2) képletű etil-klór-hematommát 0,51 <0,01
(3) + (4) képletű atranorinok 0,17 0,15
(5) képletű atranol 0,70 <0,01
(6) képletű klór-atranol 0,62 <0,13
HU 206 391 Β

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás hipoallergén mohaolajok előállítására, azzal jellemezve, hogy a kiindulási mohaolajat vagy koncentrátumát vagy abszolutizátumát legalább egy (I) általános képletű - ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy NH
  2. 2-csoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy CH3-csoport; R3 jelentése hidrogénatom, Ct-C3-alkil-, C]-C3alkil-amino- vagy fenilcsoport és R1 vagy R3 csoportban legalább egy aminocsoport van jelen - aminosavval reagáltatjuk C]-C3-alkoholos oldatban 20-80 °C, előnyösen 70-80 °C hőmérsékleten és az aminosav(ak)ból 0,02-0,3 g előnyösen 0,04-0,1 g mennyiséget alkalmazunk 1 g mohaolajra vonatkoztatva, majd az oldhatatlanná vált allergén anyagokat ismert módon kiszűrjük.
    5 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 5,5<Pf< 10 izoelektromos pontú aminosavat vagy aminosavakat alkalmazunk,
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy leucint, lizint vagy fenil-alanint alkalmazunk.
    10 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alanint, glicint vagy izoleucint alkalmazunk.
    v
    HU 206 391 Β Int. Cl.5: C 11 B 9/02
    CHO
HU912004A 1990-06-22 1991-06-17 Process for producing hypoallergenic moss oils HU206391B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP90810468 1990-06-22

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU912004D0 HU912004D0 (en) 1991-12-30
HUT58785A HUT58785A (en) 1992-03-30
HU206391B true HU206391B (en) 1992-10-28

Family

ID=8205936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU912004A HU206391B (en) 1990-06-22 1991-06-17 Process for producing hypoallergenic moss oils

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5118504A (hu)
EP (1) EP0468189B1 (hu)
JP (1) JPH04226197A (hu)
CN (1) CN1028540C (hu)
DE (1) DE69106804T2 (hu)
ES (1) ES2067092T3 (hu)
HU (1) HU206391B (hu)
RU (1) RU2092168C1 (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5510325A (en) * 1992-05-20 1996-04-23 Givaudan-Roure Corporation Essential oil
ES2097506T3 (es) * 1992-05-20 1997-04-01 Givaudan Roure Int Aceite esencial.
FR2848111B1 (fr) * 2002-12-06 2005-02-11 Robertet Sa Extrait de lichen a teneur reduite en acides resiniques, procede de preparation et utilisations
US7497947B2 (en) * 2004-04-14 2009-03-03 Embro Corporation Devices for water treatment
FR2953040A1 (fr) * 2009-11-23 2011-05-27 Nicolas Danila Dispositif de formulation chimique des parfums a forte concentration d'ingredients naturels sans allergenes a declarer
AU2012304640A1 (en) 2011-09-07 2014-03-13 Embro Corporation Use of moss to reduce disinfection by-products in water treated with disinfectants
US9795809B2 (en) 2013-12-23 2017-10-24 Embro Corporation Use of moss to improve dental health
EP3765626A1 (en) 2018-03-12 2021-01-20 Université Côte d'Azur Process for converting atranol and its derivatives into hydrosoluble compounds

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4308401A (en) * 1980-03-13 1981-12-29 Fritzsche Dodge & Olcott Inc. Halogen containing cyclohexane derivatives, methods of preparation and compositions containing same
JPS61126013A (ja) * 1984-11-20 1986-06-13 Kuraray Co Ltd 香料組成物
US4663080A (en) * 1985-05-21 1987-05-05 Shiseido Company Ltd. Hypo-allergenic moss oil and production process thereof

Also Published As

Publication number Publication date
CN1028540C (zh) 1995-05-24
EP0468189B1 (en) 1995-01-18
EP0468189A3 (en) 1992-08-26
HU912004D0 (en) 1991-12-30
HUT58785A (en) 1992-03-30
US5118504A (en) 1992-06-02
CN1057479A (zh) 1992-01-01
EP0468189A2 (en) 1992-01-29
RU2092168C1 (ru) 1997-10-10
DE69106804D1 (de) 1995-03-02
DE69106804T2 (de) 1995-08-17
ES2067092T3 (es) 1995-03-16
JPH04226197A (ja) 1992-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Katsuki et al. Improved direct method for determination of keto acids by 2, 4-dinitrophenylhydrazine
Ben-Ishai Reaction of acylamino acids with paraformaldehyde
Hackman et al. Some observations on the reaction of catechol derivatives with amines and amino acids in presence of oxidizing agents
HU206391B (en) Process for producing hypoallergenic moss oils
US4713346A (en) Formation of analyzable boron containing adducts
CN101080231A (zh) 氢溴酸加兰他敏的制备方法
JP3224422B2 (ja) アミノ酸又はアミノ酸誘導体の還元アミン化法
Heath et al. The biosynthesis of ergothioneine and histidine by Claviceps purpurea. 1. The incorporation of [2-14C]-acetate
Work et al. Separation of the Three Isomeric Components of Synthetic α, ε-Diaminopimelic Acid1
RU2037494C1 (ru) Производные 2-азабицикло(2,2,1)гепт-5-ен-2-уксусной кислоты
CA1314289C (en) Process for the preparation of unsymmetrical dihydropyridines
US3718688A (en) Alkylidine and arylidine amino acid esters, and alkyl and aryl amino acid esters
JP3716376B2 (ja) 光学分割剤およびそれを用いた光学活性３−アミノピロリジン誘導体の製造法
SU1736337A3 (ru) Способ получени [ @ -(трет-бутиламинометил)-3,4-дихлорбензил]-тиоацетамида или его солей
Zyl et al. A Synthesis of Hydroxylysine
JPS6033440B2 (ja) 新規なペプチドアミドおよびその製法
US20240293496A1 (en) Process for purification of mitragynine
HU191203B (en) Process for the production of pyrazine-derivatives
RU94045967A (ru) Способ и промежуточный продукт очистки окситетрациклина
WO2003080618A1 (en) An improved process for the production of vasicine
EP0419542B1 (fr) NOUVEAUX DERIVES DE TETRAHYDRO-2,3,6,7,1H,5H,11H-(1)BENZOPYRANO(6,7,8,ij)QUINOLIZINONE-11 UTILISABLES COMME MARQUEURS DE COMPOSES ORGANIQUES EN VUE DE LA DETECTION DE CES COMPOSES PAR CHIMILUMINESCENCE OU FLUORESCENCE
KR860000844B1 (ko) 티아졸리딘-2,4-디카르복실산과 그 염의 제조방법
JP2777111B2 (ja) ２−（アルコキシメチル）アクロレインの製造方法
JPH048438B2 (hu)
EP1487837B1 (en) An improved process for the production of vasicine

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee