HU206324B - Herbicide compositions containing n-phenyl-tetrahydroindazol derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Herbicide compositions containing n-phenyl-tetrahydroindazol derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU206324B
HU206324B HU90210A HU21090A HU206324B HU 206324 B HU206324 B HU 206324B HU 90210 A HU90210 A HU 90210A HU 21090 A HU21090 A HU 21090A HU 206324 B HU206324 B HU 206324B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
weight
parts
derivatives
active components
Prior art date
Application number
HU90210A
Other languages
English (en)
Other versions
HU900210D0 (en
HUT53617A (en
Inventor
Lothar Rueb
Karl Eicken
Peter Plath
Karl-Otto Westphalen
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU900210D0 publication Critical patent/HU900210D0/hu
Publication of HUT53617A publication Critical patent/HUT53617A/hu
Publication of HU206324B publication Critical patent/HU206324B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgyát hatóanyagként N-fenil-tetrahidro índazol-származékokat tartalmazó gyomirtó készítmények, valamint az (I) általános képletű hatóanyagok előállítására szoigáió eljárás képezik.
Az (I) általános képletben 5
R1 hidrogén- vagy fluoratom,
R2 halogénatom,
R3 hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
R6 1-6 szénatomos alkilcsoport. 10
A találmány tárgyához tartoznak az (I) általános képletű vegyületek összes sztereoizomerjei is.
A találmány tárgyát képezik továbbá az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárás, valamint a hatóanyagként ezen vegyületeket tartalmazó 15 gyomirtó készítmények is.
A fenti meghatározások alapján R1 lehet hidrogén- vagy fluoratom;
R2 lehet halogénatom, például fluor-, klór- vagy brómatom, különösen klóratom; 20
R3 lehet hidrogénatom, halogénatom, például fluor-, klór- vagy brómatom, különösen klór- vagy brómatom; alkilcsoport, például metil-, etil-, propil-, 1-metiletil-, butil-, 1-metil-propil-, 2-metil-propil- vagy 25 1,1-demetil-etilcsoport, különösen metil- vagy etilcsoport;
R6 lehet 1-6 szénatomos alkilcsoport, különösen metil-, etil-, propil- vagy izopropilcsoport.
Az (Γ) általános képletű N-(fenii)-tetrahidroindazol- 30 származékok gyomirtó hatása az EP-A 105 721 szabadalmi leírásból ismert. A képletben Hal klór- vagy brómatomot,
Y oxigénatomot vagy iminocsoportot,
R 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 35 3-4 szénatomos alkinil-, (1-6 szénatomos alkoxikarbonil)-metil-, (3-6 szénatomos cikloalkoxi-karbonilj-metil- vagy (1-4 szénatomos halogénezett alkoxi-karboni1)-metilcsoportot jelent.
A gyomirtó hatású vegyületek használatánál fontos 40 szempont, hogy az alkalmazott dózisban jól pusztítsák a gyomnövényeket, de ne károsítsák a kultúrnövényt, azaz legyenek szelektívek. Ezt szem előtt tartva folytattunk kutatásokat olyan új N-(fenil)-tetrahidroindazol-származékok előállítására, amelyek gyomirtó hatá- 45 sa felülmúlja az ismert hasonló vegyületekét. Munkánk eredményeként találtunk rá az (I) általános képletű vegyületekre, dolgoztuk ki az előállításukra szolgáló eljárást és gyomirtó készítmények hatóanyagaiként való alkalmazásukat. 50
Az (I) általános képletű vegyületek például úgy állíthatók elő, hogy egy (VII) általános képletű indazol-fahéjsavszármazékot egy poláros-aprotikus szerves oldószerben, ismert módon (Houben-Weyl VIII, 545, 655;
X/2, 747), egy bázis jelenlétében egy (IX) általános 55 képletű vegyülettel reagáltatunk.
A reakció oldószere lehet egy magasabb forráspontú szénhidrogén (xilol vagy toluol), egy karbonsav-észter (etil-acetát) vagy egy éter (dioxán vagy tetrahidrofurán), a hőmérséklet szokásos módon (-10) -200 °C, 60 előnyösen 0-150 °C között lehet. Bázisként tercier aminokat (trietil-amin vagy piridin) vagy szervetlen bázisokat (nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid vagy kálium-karbonát) használhatunk.
A fenti reakcióban kiinduló vegyületként szereplő „ (VII) általános képletű indazol-fahéjsavszármazékok előállítása öt, egymástól független lépésben történhet az [A] reakcióvázlat szerint. „
Az első lépésben egy (II) általános képletű nitro-fahéjsavszármazékot redukálunk a megfelelő (III) általános képletű amino-fahéjsavszármazékká. A redukciót ismert módon, közömbös szerves oldószerben egy szervetlen vegyülettel [egy On-(II)-sóval vagy elemi vassal] vagy - ha R3 jelentése halogénatomtól eltérő katalizátor (Raney-nikkel, palládium vagy platina) jelenlétében végzett hidrogénezéssel hajtjuk végre.
A szervetlen vegyületekkel végzett redukció oldószere lehet egy alkohol (például metanol, etanol vagy izopropanol) vagy egy alacsony szénatomszámú alifás karbonsav (például hangyasav, ecetsav vagy propionsav), vagy a fentiek keveréke; a reakció hőmérséklete 25-150 °C, előnyösen 25-100 °C között lehet. Ha a redukálást hidrogéngázzal végezzük, az oldószer metanol, tetrahidrofurán, ecetsav vagy az előbbiek keveréke lehet, a gáz nyomása 1-150 bar előnyösen 1-50 bar), a hőmérséklet pedig 25-100 °C (előnyösen 25-70 °C) között lehet.
A fentiek szerint előállított, (III) általános képletű amino-fahéjsavszármazékokat ismert módon, közömbös oldószerben, egy szervetlen vagy szerves nitrittel aril-diazóniumsóvá diazotáljuk, majd ezt in situ egy szervetlen redukálószerrel a (IV) általános képletű hidrazino-fahéjsavszármazékká redukáljuk.
Az oldószer megválasztása a nitrittól függ. Szervetlen nitrit-vegyületek (például a salétromossav és alkálivagy alkáliföldfém-sói) használata esetén előnyös a reakciót vizes oldatban, egy szervetlen sav jelenlétében, (-30)-50 °C, előnyösen (-10)-5 °C közötti hőmérsékleten elvégezni. Ha egy szerves nitritet (például amil-nitritet) használunk, az oldószer egy aprotikus vegyület (például toluol), a hőmérséklet pedig (-10)
-25 °C között lehet.
A diazónium-só redukálását minden esetben a kapott reakcióelegyben, szervetlen redukálószerrel végezzük, ami lehet ón-(II)-só, nátrium-ditionit, alkálifém-szulfit vagy -hidrogén-szulfit (például nátrium-szulfit vagy -hidrogén-szulfit) és/vagy kéndioxid. A reakcióelegyhez további oldószereket, például ecetsavat, etanolt vagy toluolt is adhatunk.
A következő lépésben a (IV) általános képletű hidrazino-fahéjsavszármazékot ismert módon, közömbös szerves oldószerben. 200 °C-ig terjedő, előnyösen 25150 °C közötti hőmérsékleten egy (V) általános képletű ciklohexanon-karbonsavszármazékkal ciklizáljuk a (VI) általános képletű indazol-fahéjsavszármazékká.
Az (V) általános képletben Xjelentése nukleofil kilépő csoport, amely lehet halogénatom (például klór- vagy brómatom) vagy alkoholátcsoport, például metilát-, etilát-, propilát-, izopropilát- vagy tozilátcsoport.
A reakciót célszerűen egy alacsony szénatomszámú
HU 206324 Β alifás karbonsavban (például ecetsavban) vagy aprotikus oldószerben (például toluolban vagy xilolban) végezzük el. Ha az (V) általános képletben X jelentése halogénatom, úgy előnyös egy tercier amint bázisként használni: megfelelő lehet a metil-amin, diizopropiletil-amin, Ν,Ν-dimetil-anilin, N,N-dimetil-4-amino-piridin, piridin, izokinolin, N-metil-piirolidin, Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrametil-etilén-diamin, l,5-diazabiciklo[43.0]-non-5-én (DBN) vagy l,8-diazabiciklo[5.4.0]undec-7-én (DBU).
A (VI) általános képletű indazol-fahéjsavszármazékból klórozás útján állítjuk elő a (VH) általános képletű indazol-fahéjsav-kloridszármazékot. A klórozást bármely, a szerves kémiában ismert és használt klórozó reagenssel egy közömbös szerves oldószerben vagy anélkül, egy bázis jelenlétében vagy anélkül végezhetjük.
Megfelelő klórozó reagensek lehetnek oxikloridok (például foszfor-triklorid-oxid, tionil-klorid, foszgén vagy difoszgén) vagy kloridok (például foszfor-triklorid, foszfor-pentaklorid vagy kén-tetraklorid). A reakciót 25-200 ’C, előnyösen 61-160 ’C közötti hőmérsékleten, adott esetben egy bázis jelenlétében vitelezzük ki, amely a fent felsorolt tercier aminok bármelyike lehet, oldószerként pedig toluol, xilol vagy kloroform jöhet számításba.
1. táblázat
Az (I) általános képletű vegyületek
R1 R2 R3 R6
H Cl H ch3
F Cl H ch3
H Br H ch3
F Br H ch3
H Cl Cl ch3
F Cl Cl ch3
H Br Cl ch3
F Br Cl ch3
H Cl Br ch3
F Cl Br ch3
H Br Br ch3
F Br Br ch3
H Cl ch3 ch3
F Cl ch3 ch3
H Br ch3 ch3
F Br ch3 ch3
H Cl ch2ch3 ch3
F Cl ch2ch3 ch3
H Br ch2ch3 ch3
F Br ch2ch3 ch3
H Cl Η ch2ch3
F Cl Η ch2ch3
R1 R2 R3 R6
Η Br H CH2CH3
F Br H ch2ch3
H Cl Cl ch2ch3
F Cl Cl ch2ch3
H Br Cl ch2ch3
F Br Cl ch2ch3
H Cl Br ch2ch3
F Cl Br ch2ch3
H Br Br ch2ch3
F Br Br ch2ch3
H Cl CH3 ch2ch3
F Cl ch3 ch2ch3
H Br ch3 ch2ch3
F Br ch3 ch2ch3
H Cl ch2ch3 ch2ch3
F Cl ch2ch3 ch2ch3
H Br ch2ch3 ch2ch3
F Br ch2ch3 ch2ch3
H Cl H (CH2)2CH3
F Cl H (CH2)2CH3
H Cl Cl (CH2)2cH3
F Cl Cl (CH2)2CH3
H Cl Br (CH2)2CH3
F Cl Br (CH2)2CH3
H Cl ch3 (CH2)2CH3
F Cl ch3 (CH2)2CH3
H Cl ch2ch3 (CH^CHj
F Cl ch2ch3 (CH2)2CH3
H Cl Η CH(CH3)2
F Cl Η CH(CH3)2
H Cl Cl CH(CH3)2
F Cl Cl CH(CH3)2
H Cl Br CH(CH3)2
F Cl Br CH(CH3)2
H Cl ch3 CH(CH3)2
F Cl ch3 CH(CH3)2
H Cl ch2ch3 CH(CH3)2
F Cl ch2ch3 CH(CH3)2
H Cl H (CH2)3CH3
F Cl H (CH2)3CH3
H Cl Cl (CH2)3CH3
F Cl Cl (CH^CHj
H Cl Br (CH2)3CH3
F Cl Br (CH2)3CH3
H Cl CH3 (CH2)3CH3
HU 206 324 Β
R1 R2 R-1 R6
F Cl CH3 (CH2)3CH3
H Cl CH2CH3 (CH2)3CH3
F Cl ch2ch3 (CH2)3CH3
H Cl H CH2CH(CH3)2
F Cl H CH2CH(CH3)2
H Cl Cl CH2CH(CH3)2
F Cl Cl CH2CH(CH3)2
H Cl Br CH2CH(CH3)2
p Cl Br CH2CH(CH3)2
H Cl ch3 CH2CH(CH3)2
F Cl ch3 CH2CH(CH3)2
H Cl ch2ch3 CH2CH(CH3)2
F Cl ch2ch3 CH2CH(CH3)2
H Cl H (CH2)4CH3
F Cl H (CH2)4CH3
H Cl Cl (CH2)4CH3
F Cl Cl (CH2)4CH3
H Cl Br (CH2)4CH3
F Cl Br (CH2)4CH3
H Cl CH3 (CH2)4CH3
F Cl ch3 (CH2)4CH3
H Cl ch2ch3 (CH2)4CH3
F Cl ch2ch3 (CH2)4CH3
H Cl H (CH2)2CH(CH3)2
F a H (CH2)2CH(CH3)2
H Cl Cl (CH2)2CH(CH3)2
F Cl C (CH2)2CH(CH3)2
H Cl Br (CH2)2CH(CH3)2
F Cl Br (CH2)2CH(CH3)2
H Cl ch3 (CH2)2CH(CH3)2
F Cl ch3 (CH2)2CH(CH3)2
H Cl ch2ch3 (CH2)2CH(CH3)2
F Cl ch2ch3 (CH2)2CH(CH3)2
H F Cl ch2ch3
H F Br ch2ch3
H F ch3 ch2ch3
H F Cl (CH2)2CH3
H F Br (CH2)2CH3
H F CH3 (CH2)2CH3
H F Cl CH(CH3)2
H F Br CH(CH3)2
H F ch3 CH(CH3)2
H p Cl (CH2)3CH3
H F Br (CH2)3CH3
H F ch3 (CH2)3CH3
R1 R2 R·1 R6
H F Cl CH2CH(CH3)2
H F Br CH2CH(CH3)2
H F CH3 CH2CH(CH3)2
H F Cl (CH2)4CH3
H F Br (CH2)4CH3
H F CH3 (CH2)4CH3
H F Cl (CH2)2CH(CH3)2
H F Br (CH2)2CH(CH3)2
H F ch3 (CH2)2CH(CH3)2
Az (I) általános képletű N-(fenil-tetrahidroindazolszármazékokat éppúgy, mint az azokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket elkészíthetjük közvetlenül használható oldatok, porozószerek és szuszpenziók formájában, de előállíthatunk magas hatóanyagtartalmú víz-, olaj- vagy egyéb oldószer alapú szuszpenziókat, emulziókat, olaj-diszperziókat, kenőcsöket, porozó és szóró készítményeket vagy granulátumokat is belőlük. Ezeket a készítményeket permetezéssel, ködképzéssel, porozással, szórással vagy öntözéssel alkalmazhatjuk. A készítmény formáját minden esetben a kívánt célnak megfelelően választjuk meg olyanra, hogy az az adott körülmények között a hatóanyag legfinomabb eloszlását biztosítsa.
Az (I) általános képletű vegyületek általában alkalmasak arra, hogy belőlük közvetlenül felhasználható készítményként oldatokat, emulziókat, kenőcsöket vagy olaj-diszperziókat állítsunk elő. Hordozó anyagként használhatók közepestől magasig terjedő forráspontú ásványolaj-frakciók (például kerozin vagy gázolaj), továbbá kátrányolaj, növényi vagy állati olajok, alifás, ciklikus vagy aromás szénhidrogének (például toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalin vagy ezek származékai), továbbá metanol, etanol, propánok ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláros oldószerek, például N,Ndimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon vagy víz.
Vizes alapú alkalmazási formák emulzió-koncentrátumokból, diszperziókból, kenőcsökből, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálható granulátumokból állíthatók elő a szükséges mennyiségű víz hozzáadásával. Az emulziók, kenőcsök vagy olaj-diszperziók előállításához a hatóanyagot először egy olajban vagy egy oldószerben feloldjuk, majd nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben elhomogenizáljuk. Készíthetők azonban a hatóanyagokból és a nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből szükség esetén oldószert vagy olajat is tartalmazó olyan készítmények is, amelyek vízzel hígíthatok.
A készítményekben alkalmazható felületaktív anyagok aromás szulfonsavak (lignin-, fenol-, naftalinvagy dibutil-naftalin-szulfonsav) alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammónium-sói, valamint zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauriléter- és zsíral4
HU 206 324 Β kohol-szulfonátok, a szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanol sói, zsíralkohol-glikoléterek, a szulfonált naftalin és származékainak formaldehiddel képezett kondenzátumai, a naftalinok és szulfonsavaik fenollal és formaldehiddel képzett kondenzátumai, polioxi-etilén-alkilfenol-éter, etoxilált izooktil-, oktil- és nonil-fenolok, alkil-fenol- és tributil-fenil-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridekanol, zsíralkohol-etilénoxid kondenzátumok, etoxilált ricinusolaj, polioxi-etilén-alkil-éterek vagy polioxi-propilén, laurilalkohol-poliglikol-éteracetát, szorbit-észter, lignin-szulfitlúg vagy metil-cellulóz lehetnek.
A porkészítmények, porozó- és szórószerek a hatóanyagok és egy vagy több szilárd hordozóanyag összeőrlésével állíthatók elő. Granulátumok drazsirozott, átitatott vagy homogén formájúak a hatóanyagoknak a szilárd hordozóanyaghoz kötésével állítliatók elő. A szilárd hordozók különböző ásványok, például kovasav, szilikagél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, agyag, lösz, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák (például ammónium-szulfát, ammónium-nitrát, ammónium-foszfát, karbamid) és növényi eredetű anyagok (lisztek, furészpor, fakéreg- és dióhéjliszt, cellulózpor stb.) valamint bármilyen más szilárd anyag lehetnek.
A készímények hatóanyagtartaíma általában 0,195 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% között lehet. A hatóanyagok tisztasága általában 90-100%, előnyösen 95-100% lehet (magmágneses rezonancia-mérés alapján).
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületekből előállítható készítmények az alábbiak:
7. példa
a) 90 tömegrész 1.001 vegyületet 10 tömegrész Nmetil-alfa-pirrolidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 1.001 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzol-szulfonátból, 10 tömegrész [A] diszpergálószerből és 5 tömegrész [B] diszpergálószerből áll (az [A] diszpergálószer 810 mól etilén-oxid és 1 mól N-monoetanol-aminoleát reakcióterméke, a [B] 40 mól etilén-oxidé és 1 mól ricinosolajé). A készítményt 100000 tömegrész vízben eloszlatva 0,02 tömeg% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
c) 20 tömegrész 1.001 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész cikiohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész [C] diszpergálószerből és 10 tömegrész [B] diszpergálószerből áll (a [C] diszpergálószer 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol reakcióterméke). A készíményt 100000 tömegrész vízben jól eloszlatva 0,02 tömeg% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
d) 20 tömegrész 1.002 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegrész cikiohexanonból, 65 tömegrész kőolajszármazékból (fp. 210-280 °C) és tömegrész [B] diszpergálószerből áll. A készítményt 100 000 tömegrész vízben jól eloszlatva 0,02 tömeg% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
e) 20 tömegrész 1.001 vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsav nátrium-sóval, 17 tömegrész lignin-szulfonsav nátrium-sóval és 60 tömegrész por alakú szilikagéllel kalapácsmalomban összeőrlünk. A készítményt 2000 tömegrész vízzel összekeverve 0,1 tömeg% hatóanyagtartalmú permetlevet kapunk.
f) 3 tömegrész 1.002 vegyületet 97 tömegrész finom kaolinnal alaposan összekeverünk. A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 1.002 vegyületet alaposan összekeverünk egy hordozószerrel, amely 92 tömegrész por alakú szilikagélből és. a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinból áll. A kapott készítmény igen jó tapadóképességű.
h) 20 tömegrész 1.002 vegyületet 2 tömegrész kalcium dodecil-benzolszulfonáttal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeverünk. A kapott készítmény egy stabil olajos diszperzió.
A készítmények a növények kikelése előtt (preemergens) vagy kikelése után (posztemergens kezelés) alkalmazhatók. Ha a hatóanyag a kultúrnövényt is károsítja, úgy alkalmazhatjuk a szelektív kijuttatási eljárások valamelyikét, azaz a permetezőgépet úgy vezetjük, hogy a szer a lehető legkevésbé érje a kultúrnövényt, de borítsa el az alatta kikelt gyomnövényeket és a talaj felületét.
Az alkalmazott hatóanyag-mennyiség függ az alkalmazás céljától, az évszaktól, a célnövény fajától és fejlettségétől, de általában 0,001-3 kg/ha, előnyösen 0,01-0,5 kg/ha lehet.
További előnyös készítmények a következő összetételűek:
1. 200 g hatóanyagot összekeverünk 70-90 g alkilaril-poliglikolétert tartalmazó 1 liter alkil-aromás szénhidrogénnel.
2. 200 g hatóanyagot összekeverünk 100 g fenolszulfonsav-nátriumsóval (Wettol Dl), 20 g fenol, formaldehid és nátrium-szulfit kondenzátummal, 50 g alkil-naftalinszulfonsav-nátriumsóval (Wettol NP1), 100 g cipernáttal és 480 g kaolinnal (B22).
Tekintettel az alkalmazási módszerek sokoldalúságára, a találmány szerinti vegyületek és az azokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó szerek a növénykultúrák széles körében használhatók fel a gyomnövények irtására. A szóba jöhető kultúrnövényekre példaként soroljuk fel a következőket:
Latin név Magyar név
Allium cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Asparagus officinalis spárga
HU 206 324 Β
Avena sálivá zab
Béta vulgáris spp. altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta vörösrépa
Brassica napus var. napus repce
Brassicanapus var. napobrassica karórépa
Brassica napus var. rapa tarlórépa
Brassica rapa var. si 1 verstris réparepce
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius kerti pórsáfrány
Carya illinoinensis hikoridió
Citrus limon citrom
Citrus maxima grape-fruit
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (C. canephora, C. libe-
rica) kávécserje
Cucumis meló sárgadinnye
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactylon csillagpázsit
Daucus-carota sáigarépa
Elaeis guineensis olajpálma
Fragaria vesca szamóca
Glycine max szója
Gossypium hirsutum (G. arboreum, G,
herbaceum, G. vitifolium) gyapotcserje
Helianthus annuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Hordeum vulgare árpa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batatas édesburgonya
Juglans regia diófa
Lactuca sativa fejessaláta
Lens culinaris lencse
Liniunt usitatissium len
Lycopersicon esculentum paradicsom
Mai iis spp. alma
Mán i hot escu-lenta manióka
Medicago sativa lucerna
Mentha piperita borsosmenta
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum (N. rustica) dohány
Olea europea olajfa
Oryza sativa rizs
Panicum miliaceum köles
Phaseolus lunatus hold bab
Phaseolus mungo mungóbab
Phaseolus vulgáris bab
Pennisetum glaucum tollborzfű
Petroselium crispum
spp. tuberosum gyökérpetrezselyem
Picea abies lucfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinus spp. fenyőfélék
Pisum sativum zöldborsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domestica szilva
Prunus dulcis mandula
Prunus persica őszibarack
Pyrus communis birs
Ribes sylvestre ribiszke
Ribes uva-crispa egres
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesamum indicum szezám
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (S. vulgara) seprőcirok
Sorghum dochna cukorcirok
Spinacia oleracea laboda
Theobroma cacao kakaócserje
Trifolium pratense vöröshere
Triticum aestivum búza
Triticum durum dúrumbúza
Vaccinium corymbosum termesztett áfonya
Vaccinium vitis-idaea vörös áfonya
Vicia faba lóbab
Vigna sinensis V. unguiculata tehénborsó
Vitis vinifera szőlő
Zea mays kukorica
A hatásspektrum szélesítése és hatásfokozódás érhe-
tő el, ha az (I) általános képletű vegyületeket egymással vagy ismert gyomirtószerekkel vagy növekedésszabályozó hatóanyagokkal együtt, keverék formájában alkalmazzuk. A keverékekben alkalmazható hatóanyagokra példaként említhetjük a diazinokat, a 4H3,1-benzoxazinszármazékokat, a benzotiadiazinont, a
2,6-dinitro-anilint, az N-fenil-karbamátokat, a tiolkarbamátokat, a halogénezett karbonsavakat, a triazinokat, az amidokat, a karbamidokat, a difenil-éterszármazékokat, a triazinon-, az uracil- vagy benzofuránszármazékokat, a kinolin-karbonsavat, a ciklohexanonszármazékokat vagy a heteroariloxi-propionsavakat, valamint a fentiek sóit vagy amidjait éppúgy, mint bármely más szóba jöhető hatóanyagot.
További előnyös hatás érhető el, ha az (I) általános képletű vegyületeket vagy az azokat tartalmazó gyomirtó készítményeket más gyomirtó készítményekkel vagy más célú növényvédőszerekkel, így rovarirtó, gombaölő vagy baktérium elleni szerekkel együtt alkalmazzuk. Fontos a növények táplálkozási hiánybetegségeinek megszüntetését célzó ásványisó- és lápoldatokkal való keverhetőség is. A vegyületek nem fitotoxikus olajokhoz vagy olajos koncéntrátumokhoz is keverhetők.
Az alábbiakban az (I) általános képletű vegyületek előállításának módját példákon keresztül mutatjuk be. Az előállított vegyületek fizikai jellemzőit a példákat követő táblázat tartalmazza.
2. példa.
Az E/Z-3-klór-2-{4-klór-3-[2-(metoxi-karbonil)-lpropenilj-fenil }-4,5,6,7-tetrahidroindazol (1.001 vegyület) előállítása
a) 15,4 g (72 mmól) 5-amino-2-klór-alfa-metil-fahéjsav, 35 ml ecetsav és 21 ml tömény sósav keverékéhez 0-5 °C közötti hőmérsékleten hozzáadunk 14 ml vízben oldott 5 g (72 mmól) nátrium-nitritét. Az elegyet 25 °C hőmérsékleten keverjük 30 per6
HU 206 324 Β cig, majd előbb 150 ml tömény sósavat adunk hozzá, utána 30 ml tömény sósavban feloldott 32,4 g (143 mmól) ón(ll)-klorid-dihidrátot csepegtetünk az elegyhez.
A reakcióelegyet még 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd a keletkező csapadékot kinyerjük: az így előállított olajos anyag az E/Z-[3-(2karboxi-l-propenil)-4-klór-fenil]-hidrazin.
b) Az a) pont szerint előállított fenil-hidrazin 11,3 gját (50 mmól) feloldjuk 9,35 g (55 mmól) ciklohexanon-2-karbonsav-etil-észter, 100 ml ecetsav, 4,1 g (50 mmól) nátrium-acetát és 10 ml víz keverékében. A reakcióelegyet 6 órán át forraljuk, majd lehűtjük 25 °C hőmérsékletre és a keletkező csapadékot kiszűrjük. így 5,8 g E/Z-2-[3-(2-karboxÍl-propenil)-4-klór-fenil]-l,2,4,5,6,7-hexa-hidro3H-indazol-3-ont kapunk (op = 278 °C, a kitermelés 35%).
c) 5,6 g (17 mmól) b) pont szerinti indazolon vegyületet 850 ml dimetil-formamidban, 25 °C hőmérsékleten 12,9 g (84 mmól) foszfor-triklorid-oxiddal reagáltatunk. Az elegyet 30 percig 25 °C-on, majd még egy órán át forráspontján keverjük. Ezután a foszfor-triklorid-oxid feleslegét ledesztilláljuk és a maradékhoz 25 °C hőmérsékleten, hűtés közben 54 ml metanolt, majd 15 perc múlva 5,3 g (67 mrtiól) piridint adunk. Az elegyet 25 °C hőmérsékleten keverjük 12 órán át, majd bekoncentráljuk, a maradékot 100 ml etil-acetátban feloldjuk, mossuk és megszárítjuk. Kromatográfiás tisztítás után 3,3 g kívánt vegyületet kapunk olaj alakjában; a kitermelés 53%.
2. táblázat (I) általános képletű vegyületek
Vegyület száma Nr. R1 R2 R3 * * OR6 Fizikai adatok [Op (°C); IR (cm-1); NMR (ppm)]
1.001 H Cl ch3 och3 NMR: 2,05(s); 3,85(s)
1.002 H Cl ch3 och2ch3 NMR: 2,05(s); 4,35(q)
1.003 H Cl Br och3 Op.: 83-85
1.004 H Cl Br och2ch3 Op.: 70-71
1.005 H Cl Cl och2ch3 Op.: 57-58
1.006 H Cl Cl och3 Op.: 71-72
1.007 H Cl Br OC(CH3)3 ÍR: 2936,1723,1156,1006
1.008 H • Cl Cl OC(CH3)3 IR: 2936,1726,1158,1016
1.009 H Cl Cl OCH(CH3)2 Op.: 64-65
1.010 H Cl Br OCH(CH3)2 Op.: 84-85
1.011 H Cl I och3 Op.: 91-92
1.012 F Cl H oc2h5
3. példa
Alkalmazási kísérletek
Az (I) általános képletű N-(fenil)-tetrahidroindazolszármazékoknak a növények növekedésére és fejlődésére gyakorolt hatását üvegházi kísérletekben vizsgáljuk.
Tenyészedényként 300 ml térfogatú műanyag virágcserepeket használunk, amibe 3% humuszt tartalmazó agyagos homoktalajt teszünk. A növények magvait a faj által megkívánt mélységre vetjük el.
A posztemergens kezeléshez a növényeket azonnal a megfelelő helyre vetjük, vagy hasonló edényekben kikeltetve átpalántázzuk pár nappal a kezelés előtt. A kezelést az első lomblevelek megjelenése után, 315 cm magas növényeken végezzük úgy, hogy a vízben szuszpendált vagy emulgeált készítményt egy finom eloszlást biztosító permetezőgéppel a növényre permetezzük. Az alkalmazott dózis posztemergens kezelés esetén mindig 0,06 kg hatóanyag/hektár.
A kísérleti növényeket a faj által megkívánt hőmérsékleten (20-35 °C-on a melegigényes, 10-20 °C-on a hűvösebb klímát igénylő fajokat) neveljük 2-4 héten át. A megfigyelési idő alatt a növényeket a szokásos módon gondozzuk és feljegyzünk minden, a kezelésnek tulajdonítható tünetet.
A kísérleteket egy 0-100 szélsőértékű pontrendszerrel értékeljük ki, ahol 0 a minden szempontból egészséges növényt, 100 pedig a ki sem kelt vagy kikelés után teljesen elpusztult növényt jelenti.
A hatástani vizsgálatokat olyan készítménnyel végeztük, amely 100 g hatóanyagot tartalmazott 70% ciklohexanon, 20% Nekanil NL (Lutensol AP6; etoxilezett izooktil-fenol alapú, emulgeáló és diszpergáló hatású nedvesítőszer) és 10 t% Emulphor EL (Emulan EL, etoxilezett ricinusolaj alapú emulgeálószer) elegyében.
A készítményt felhasználás előtt vízzel az adagnak (kg/ha) megfelelő koncentrációra hígítottuk.
A kapott eredményeket a 3-13. táblázatokban ismertetjük.

Claims (2)

1. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,02-95 tömeg% (I) általános képletű Nfenil-tetrahidroindazolszármazékot - a képletben
R1 hidrogén- vagy fluoratomot,
R2 halogénatomot,
R3 hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és
R6 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent tartalmaz a szokásos segédanyagok mellett.
2. Eljárás az (I) általános képletű N-fenil-tetrahidroindazol-származékok-R', R2, R3 ésR6az 1. igénypontban megadottak - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (VU) általános képletű indazol-fahéjsav-származékot - a képletben R1, R2 és R3 a fenti - poláros, aprotikus oldószerben és bázis jelenlétében egy (IX) általános képletű vegyülettel - R6 a fenti jelentésű - reagáltatunk.
HU90210A 1989-01-21 1990-01-19 Herbicide compositions containing n-phenyl-tetrahydroindazol derivatives as active components and process for producing the active components HU206324B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3901705A DE3901705A1 (de) 1989-01-21 1989-01-21 N-phenyltetrahydroindazolderivate der allgemeinen formeln ia und ib

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU900210D0 HU900210D0 (en) 1990-03-28
HUT53617A HUT53617A (en) 1990-11-28
HU206324B true HU206324B (en) 1992-10-28

Family

ID=6372503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU90210A HU206324B (en) 1989-01-21 1990-01-19 Herbicide compositions containing n-phenyl-tetrahydroindazol derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4990174A (hu)
EP (1) EP0379911B1 (hu)
JP (1) JPH02229170A (hu)
KR (1) KR900011737A (hu)
CA (1) CA2007172C (hu)
DE (2) DE3901705A1 (hu)
ES (1) ES2046538T3 (hu)
HU (1) HU206324B (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4979982A (en) * 1990-02-02 1990-12-25 Uniroyal Chemical Company, Inc. Herbicidal cinnamic ester uracils
DE4042194A1 (de) * 1990-12-29 1992-07-02 Basf Ag Styrolderivate
DE4424791A1 (de) * 1994-07-14 1996-01-18 Basf Ag Substituierte Zimtoxim- und Zimthydroxamid-Derivate
DE4430287A1 (de) * 1994-08-26 1996-04-25 Basf Ag N-Phenyltetrahydroindazole, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel
FR2743070B1 (fr) * 1995-12-29 1998-03-06 Rhone Poulenc Chimie Procede pour la synthese d'arylhydrazine par reduction d'un derive diazoique
US6545033B1 (en) 1999-10-06 2003-04-08 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. Fused 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pesticides
KR100424341B1 (ko) * 2001-10-23 2004-03-24 하나제약 주식회사 1-메틸인다졸-3-카르복실산의 제조방법

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PH18938A (en) * 1982-09-28 1985-11-11 Sumitomo Chemical Co 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-indazoles and their use

Also Published As

Publication number Publication date
CA2007172A1 (en) 1990-07-21
HU900210D0 (en) 1990-03-28
EP0379911A1 (de) 1990-08-01
EP0379911B1 (de) 1992-12-02
DE3901705A1 (de) 1990-07-26
JPH02229170A (ja) 1990-09-11
ES2046538T3 (es) 1995-04-01
US4990174A (en) 1991-02-05
DE59000510D1 (de) 1993-01-14
KR900011737A (ko) 1990-08-02
HUT53617A (en) 1990-11-28
CA2007172C (en) 1998-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6250465B2 (hu)
CS244678B2 (en) Herbicide agent and production method of its effective compound
DE2914915A1 (de) 4h-3,1-benzoxazinderivate
HU203547B (en) Herbicide compositions containing aromatic carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
HU207788B (en) Herbicide compositions containing amides of carboxylic acids and as active components and process for producing the active components
US4472192A (en) 5-Amino-1-phenyl-pyrazole-4-carboxylic acid derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU180676B (en) Herbicide compositions containing substituted pyridazones and process for producing the active agents
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
HU206324B (en) Herbicide compositions containing n-phenyl-tetrahydroindazol derivatives as active components and process for producing the active components
CS277621B6 (en) Herbicidally active ester of /|(1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl¨aminosulfonyl/benzoic acid, process of its preparation and use
EP0085785B1 (de) Substituierte 4,5-Dimethoxy-pyridazone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
CS196228B2 (en) Herbicide
TW474916B (en) Substituted pyrazol-3-ylbenzazoles
HU185912B (en) Herbicide compositions containing 6h-1,2,4,6-triatriazine-1,1-dioxide derivatives and process for preparing the active substances
HU213180B (en) Herbicidal compositions containing n-phenyl tetrahydroindazole derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients and use of the compositions
HU207204B (en) Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid
HU199119B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of n-aryl-tetrahydro-ftalamid and process for production of the active substance
US5069708A (en) Pyrimido(5,4-e)-as-triazine-5,7(6H,8H)-diones
HU190948B (en) Herbicide compositions containing n-acyl-anthranilic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
JPS6256864B2 (hu)
US4447260A (en) N-Substituted phenyl-1-methylcyclopropanecarboxamides, and their herbicidal use
EP1034166B1 (de) Substituierte 2-phenyl-3(2h)-pyridazinone
EP0788479B1 (de) Substituierte phthalimido-zimtsäurederivate mit herbizider wirkung
FI62059C (fi) Herbicidala (3-(n'-(halogenfluorfenyl)-karbamoyloxi)-fenyl)-karbamater
HU217460B (hu) 3-Aril-uracil-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények és az utóbbiak előállítása

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee