HU205919B - Herbicide composition containing isoxazol- or isothiazol-5-carboxylic amides and process for producing the active components - Google Patents

Herbicide composition containing isoxazol- or isothiazol-5-carboxylic amides and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU205919B
HU205919B HU891757A HU175789A HU205919B HU 205919 B HU205919 B HU 205919B HU 891757 A HU891757 A HU 891757A HU 175789 A HU175789 A HU 175789A HU 205919 B HU205919 B HU 205919B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
butyl
tert
hydrogen
isopropyl
alkyl
Prior art date
Application number
HU891757A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT51262A (en
Inventor
Wolfgang Freund
Thomas Kuekenhoehner
Gerhard Hamprecht
Bruno Wuerzer
Karl-Otto Westphalen
Norbert Meyer
Hans Theobald
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT51262A publication Critical patent/HUT51262A/hu
Publication of HU205919B publication Critical patent/HU205919B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya az (I) általános képletű 5-izoxazolkarboxamid- és 5-izotiazolkarboxamid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
Az izoxazol- és az izotiazolkarbonsavak illetve származékaik ismertek, így az 5-amino-karbonil-3-metil-4izoxazol-karbonsav, az 5-amino-kaibonil-3-metil-4izoxazolkarbonsav-etilészter, a 4,5-izotiazol-dikarboxamid, valamint az 5-karbamoil-4-izotiazolkarbonsav [J. Chem. Soc, Perkin Trans. Γ, 1982, 2391; J. Heterocyclic. Chem. 22, 1561(1985); J. Chem. Soc. 1959, 3961]. Ezeknek a vegyieteknek a lehetséges alkalmazását eddig még nem írták le.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 5-izoxazolkarboxamid- és 5-izotíazolkaroxamid-származékok, valamint kömyezetvédelmileg elfogadható sóik nagyon hatásos gyomirtó hatóanyagok; a képletben X jelentése oxigén- vagy kénatom,
R1 jelentése hidrogénatom; adott esetben halogénatommal, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy monohalogén-fenil-csoporttal 1-3-szorosan szubsztituált ΙΙΟ szénatomos alkilcsoport; 1-4 szénatomos alkoxi-, 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport; tienil-, tetrahidrofuril-, izoxazolil-, tetrahidropiranil- vagy pirazolil-csoport, amely adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy karbixocsoporttal szubsztituált; 5,5-dimetil-l,3-dioxán-2-il-csoport vagy adott esetben 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal monovagy diszubsztituált fenilcsoport;
R2 jelentése formilcsoport vagy -COYR5 általános képletű csoport, amelyben Y jelentése oxigén- vagy kénatom,
R5 jelentése hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos aIkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-, ciano, trimetil-szilil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, N,N’-di(l4 szénatomos alkil)-karbamoil-, halogén-fenilvagy piridil-csoporttal 1-3-szorosan szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport; adott esetben egy fenilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos alkenilcsoport; 3-8 szénatomos alkinilcsoport; adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, nitro-, ciano-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy acil-amino-csoporttal 1-3szorosan szubsztituált fenilcsoport, piperidino-, pirazolil-, pirídil-, benztriazolil-, 6-7 szénatomos cikloalkilidén-imino-, ftálimido-, szukcinimido-csoport vagy (a) képletű 2,2-dimetil-l,3dioxolán-4-iI-csoport vagy (d) általános képletű csoport, amelyben
R8 és R9egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoportot jelent, vagy együtt egy -(CH2)m- általános képletű láncot képeznek, amelyben m értéke 4-től 7-ig terjedő egész szám;
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoporttal mono- vagy diszubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport; 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport; adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport; N,N’-di(l-4 szénatomos alkil)-aminocsoport; adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal mono- vagy diszubsztituált tetrahidropiranil-, tetrahidrofuril-, tiazolil-, piridil-, pirimidinil-, morfolinovagy piperidino-csoport; vagy adott esetben halogénatommal, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos trihalogén-alkil-csoporttal 1-3-szorosan szubsztituált fenilcsoport; vagy
R3 és R4együtt egy -(CH2)n-Yp-(CH2)q- általános képletű csoportot képeznek, amelyben n és qértéke 1,2 vagy 3, p értéke 0 vagy 1, és
Y jelentése oxigénatom.
A különböző csoportok jelentésénél szereplő alkil-, alkoxi-, alkenil-, alkinilcsoportok egyenes vagy elágazó szénláncűak is lehetnek és előnyösen 1-4 szénatomosak. Ugyanez vonatkozik azokra az alkilcsoportokra, amelyek szubsztítuensként szerepelnek csoportokban, valamint a halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi, alkil-tio-, dialkil-amino-, alkanoil- és az alkoxi-karbonilcsoportok alkil részeire.
Előnyös halogénszubsztituensek a klórszubsztituensek.
Az (I) általános képletű vegyületek például szervetlen és szerves savakkal vagy alkil-halogenidekkel addíciós sókat képezhetnek, vagy amennyiben a szubsztituenseknek savas karakterük van, úgy szervetlen vagy szerves bázisokkal sókká alakíthatók át. A megfelelő sók előállítása szintén a találmány tárgyát képezi.
Előnyös gyomirtó hatóanyagok azok az 0) általános képletű vegyületek, amelyek képletében az R3 hidrogénatomot jelent.
Továbbá gyomirtó hatóanyagokként előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X oxigén- vagy kénatomot jelent, R* hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R2 -COYR5 általános képletű csoportot jelent, R3 hidrogénatomot és R4 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoportot jelent. Ezeknél a vegyieteknél az R5 jelentése előnyösen hidrogénatom, 1-4 szénatomos akilcsoport, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénalkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy (d) általános képletű csoport, a képletben R8 és R9 előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
Újak azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R‘-R4 és X az (I) általános képletnél megadott jelentésűek, azzal a megszorítással, hogy X kénatomot jelent, ha R1 metilcsoportot, R2 karboxivagy karbetox icsoportot és R3 és R4 hidrogénatomot jelent, illetve X jelentése oxigénatom, ha R1 hidrogén2
HU 205 919 Β atomot, R2 karboxi- vagy amino-karbonil-csoportot és R3 és R4 hidrogénatomot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületeket a következő módszerek segítéségével állíthatjuk elő:
1. Az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében az R2 -COOR5 általános képletű csoportot jelent, a képletben R5 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, az (A) reakcióvázlatnak megfelelően (II) általános képletű izoxazol- vagy izotiazol-4,5-dikarbonsav-dialkilésztert, a képletben R8 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vizes bázissal reagáltatunk, és a reakcióelegyet ásványi savval megsavanyítva nyerjük a (III) általános képletű vegyületet. Előnyösek azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R5 és R8 1-4 szénatomos, főleg azonban 1-2 szénatomos alkilcsoportot jelent.
A reakciót úgy hajtjuk végre, hogy a (II) általános képletű dikarbonsav-dialkilésztert 0 °C és 80 °C, előnyösen azonban 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, szerves oldószerben, például metanolban vagy etanolban erős bázissal, például nátrium-, kálium- vagy kalcium-hidroxiddal kezeljük. A reakcióhoz általában 1 ekvivalens erős bázis vizes oldatát használjuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet lehűtjük, és erős ásványi savval, például sósavval vagy kénsavval megsavanyítjuk. A kapott (ΠΙ) általános képletű vegyületet a reakcióelegyből a szokásos módon különítjük el, például kiszűréssel vagy oldószerrel végzett extrakcióval.
A (III) általános képletű karbonsavnak (IV) általános képletű karbonsav-halogén iddé való átalakítására a (III) általános képletű karbonsavat a szokásos módon reagáltatjuk szervetlen savhalogenidekkel, előnyösen savkloridokkal, így például tionil-kloriddal, foszfortrikloriddal vagy foszfor-pentakloriddal. Célszerű a rakcióban a szervetlen savhalogenidet 1-5, előnyösen 1-2 mólekvivalensnyi mennyiségben alkalmazni. A reakciót oldószer nélkül is, vagy közömbös oldószerben is elvégezhetjük, például benzolban vagy toluolban, a szobahőmérséklettől a szervetlen savhalogenidnek, illetve a közömbös szerves oldószernek a forráspontjáig terjedő hőmérsékleten. Egyes esetekben előnyös lehet a reakcióelegyhez katalizátort, így dimetil-formamidot vagy 4-dimetil-amino-piridint is adni. A reakció befejeződése után a (IV) általános képletű savhalogenidet a szokásos módon különíthetjük el a reakcióelegyből, például a szervetlen savhalogenid feleslegének és a szerves oldószernek a lehajlásával, majd ezt követően a (IV) általános képletű savkloridnak légköri nyomáson vagy vákuumban végzett desztillációjával.
Az (Ib) általános képletű karbonsavamidot úgy nyerjük, hogy a karbonsavhalogenidet (V) általános képletű aminnal reagáltatjuk. Célszerűen úgy járunk el, hogy a karbonsav-halogenidet közömbös szerves oldószerben, így diklór-etánban vagy éterben, például dietil-éterben vagy metil-terc-butil-éterben oldva reagáltatjuk a közömbös szerves oldószerben oldott (V) általános képletű aminnal. A reakcióhoz az (V) általános képletű amint 2-5-, előnyösen 2-3-szoros moláris feleslegben alkalmazzuk, hogy a reakció során keletkezett hidrogén-halogén ide t megkössük. A reakciót segédbázis, így tercier amin, például trietil-amin jelenlétében is végrehajthatjuk. Ebben az esetben elég, ha az (V) általános képletű amin mennyisége 1-1,5 mólekvivalens. A reakció-hőmérséklet 0 °C és 50 °C, előnyösen azonban 0 °C és 20 °C közötti. A reakció általában 1-12 óra alatt befejeződik. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel, például a vizes hidrolízis után az (Ib) általános képletű terméket szerves oldószerrel extraháljuk, és a kapott szerves fázist bepárojuk. Az (Ib) általános képletű vegyület tisztítása céljából a vegyületet átkristályosíthatjuk vagy kromatográfiás úton tisztíthatjuk.
Az (Ib) általános képletű 4-alkoxi-karbonil-5-izoxazol-karboxamidból, illetve a 4-alkoxi-karbonil-5-izotiazol-karboxamidból az (Ic) általános képletű szabad karbonsavat úgy nyerjük, hogy az (Ib) általános képletű vegyületet vizes bázissal reagáltatjuk, majd a reakcióelegyet ásványi savval megsavanyítjuk. A reakciót úgy hajtjuk végre, hogy az (Ib) általános képletű észtert szerves oldószerben, így például metanolban vagy etanolban, 0 °C és 80 °C, előnyösen 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, bázissal, így például nátrium-, káliumvagy kalcium-hidroxiddal kezeljük. A reakcióhoz általában 1-3, előnyösen 1-1,5 ekvivalensnyi erős bázis vizes oldatát használjuk. A reakció után a reakcióelegy megsavanyítását hűtés közben, erős ásványi savval, például sósavval vagy kénsavval végezzük el. Az így nyert (Ic) általános képletű karbonsavat a reakcióelegyből kiszűrve, vagy a rakcióelegyet szerves oldószerrel extrahálva és az így nyert szerves fázist bepárolva különíthetjük el a reakcióelegyből. Az (Ic) általános képletű sav további tisztítását átkristályosítással vagy kromatográfiás módszerrel végezhetjük el.
Ennél az eljárásnál kiindulási vegyületként szükséges (H) általános képletű izoxazol- és izotiazol-4,5-dikarbonsav-dialkilészterek a szakirodalomban ismertek [J. Org. Chem. 43, 3736 (1978); Chem, Pharm, Bull. 28, 3296 (1980); Tetrahedron 30, 1365 (1974)] vagy a szakirodalomban általánosan ismert módszerek segítségével előállíthatok.
2. Az (Id) általános képletű vegyületek előállítására (VI) általános képletű izoxazol-, illetve izotiazol-5-karbonsavhalogenidet, előnyösen -karbonsavkloridot, (V) általános képletű aminnal reagáltatunk. Célszerűen úgy járunk el, hogy a karbonsavhalogenidet közömbös szerves oldószerben, így diklór-metánban vagy éterben, így dietil-éterben vagy metil-terc-butil-éterben oldva reagáltatjuk a közömbös szerves oldószerben oldott (V) általános képletű aminnal. A reakcióhoz az (V) általános képletű amint célszerűen 2-5-, előnyösen 2-3-szoros moláris feleslegben alkalmazzuk, hogy a reakció során keletkezett hidrogén-halogenidet megkössük. A reakciót segédbázis, így például tercier-amin (trietil-amin) jelenlétében is végrehajthatjuk. Ebben az esetben elég, ha az (V) általános képletű amin mennyisége 1-1,5 mólekvivalens. A reakció-hőmérséklet 0 °C és 50 °C, előnyösen azonban 0 °C és 20 °C közötti. A reakció általában 1-12 óra alatt befejeződik. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel, például a
HU 205 919 Β vizes hidrolízis után a (VII) általános képletű terméket szerves oldószerrel extraháljuk, és a kapott szerves fázist bepároljuk.
A (VII) általános képletű savamidokból nyerjük az (Id) általános képletű 5-amino-karbonil-4-iozoxazolkarbonsav-, illetve 5-amino-karbonil-4-izotiazolkarbonsav-származékokat úgy, hogy a (VH) általános képletű vegyületet a reakciókörülmények között közömbös oldószerben, így dietil-éterben vagy tetrahidro-furánban alkil-Iítiummal reagáltatjuk. Ezt a reakciót általában nitrogén védögáz alatt, -70 °C és -80 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Ennél az eljárásnál a (VII) általános képletű savamídra vonatkoztatva az alkil-lítiumot általában 2-3-szoros moláris mennyiségben alkalmazzuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szén-dioxiddal kezeljük, előnyösen közömbös oldószerben, így dietil-éterben vagy tetrahidro-furánban. így olyan (Id) általános képletű vegyületet nyerünk, amelynek képletében az R2 karboxicsoportot jelent, a (B) reakcióvázlatnak megfelelően.
Ugyanezzel az eljárással olyan (Id) általános képletű savamidokat is előállíthatunk, amelyek képletében az R2 formilcsoportot jelent, ha a reakcióhoz szén-dioxid helyett dimetil-formamidot használunk. így a szokásos feldolgozás után nyerjük az (Id) általános képletű szubsztituált 4-formil-5-izoxazolkarboxamid-, illetve
4- formil-5-izotiazol-karboxamid-származékokat, a (B) reakcióvázlatnak megfelelően.
Az ehhez az eljáráshoz kiindulási vegyületként szükséges (VI) általános képletű izoxazol- és izotiazol5- karbonsavhaIogenidek a szakirodalomban ismertek, vagy ezeket a fentiekben leírt szokásos módon a (VIII) általános képletű megfelelő karonbsavakból előállíthatjuk, a (C) reakciővázlatnak megfelelően.
Az ehhez a reakcióhoz szükséges (VIII) általános képletű karbonsavak a szakirodalomban szintén ismertek [Chemische Berichte 106, 3345 (1973); J. Chem. Soc. 1959, 3061; J. Chem. Soc, 1963, 2032; Adv. in Heterocyclic Chem. 14,1 (1972)] vagy a szakirodalomban általánosan ismert módszerekkel előállíthatok, például a megfelelő alkoholok vagy aldehidek oxidációjával vagy megfelelő nitrilek hidrolízisével.
3. (Ib) általános képletű vegyületek, azaz olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R2 -COOR5 általános képletű csoportot jelent - a képletben R5 jelentése adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, akoxicsoportonként
1-4 szénatomos alkoxi-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal vagy olyan fenilcsoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport, amely fenilcsoportot halogénatom, 1-4 szénatoraos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, nitro- vagy cianocsoport szubsztituálhat, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos alkenilcsoport, 3-8 szénatomos alkinil-, 6-7 szénatomos ciklo-alkánimino-, szukcinimidocsoport vagy (d) általános képletű csoport - (Ic) általános képletű savat (IX) általános képletű megfelelő alkohollal reagáltatunk, erős ásványi sav, így például sósav vagy kénsav jelenlétében, 0 °C és 100 °C, előnyösen azonban 20 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, a (D) reakcióvázlatnak megfelelően. Általában a (IX) általános képletű alkoholt feleslegben alkalmazzuk, ehelyett azonban közömbös oldószert is használhatunk.
4. További eljárás az (le) általános képletű vegyületek előállítása abban áll, hogy az (Ic) általános képletű savnak a (XIV) általános képletű alkohollal vagy merkaptánnal való reakcióját vízelvonó szer, például diciklohexil-karbodiimid (DCC) jelenlétében hajtjuk végre, -20 °C és 50 °C, előnyösen azonban 0 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten, az (E) reakciővázlatnak megfelelően. A reakcióhoz a kiindulási vegyületeket általában sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazzuk. A reakciót előnyösen közömbös oldószerben, például tetrahidro-furánban, diklór-metánban vagy toluolban hajtjuk végre.
5. További eljárás az (Ib) általános képletű vegyületek előállítására abban áll, hogy (If) általános képletű karbonsav-alkilésztert (X) általános képletű alkálifémalkoxiddal, így nátrium- vagy kálium-alkoxiddal és a (IX) általános képletű megfelelő alkohollal önmagában ismert módon reagáltatunk, 20 °C és a (IX) általános képletű alkohol forráspontja közötti hőmérsékleten, az (F) reakciővázlatnak megfelelően.
6. (lg) általános képletű vegyületek, azaz olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R2-COOR5 általános képletű csoportot jelent, a képletben R5 jelentése sóképző kation, így például alkálifém-, alkáliliföldfém-, ammónium- vagy szubsztituált ammóniumion, (Ic) általános képletű szubsztituált 4-ízoxazol-karbonsavat vagy 4-izotiazolkarbonsavat ekvivalensnyi mennyiségű sóképző kationnal reagáltatunk, a (G) reakcióvázlatnak megfelelően. Ha ez a kation szervetlen, így például nátrium-, kálium- vagy kalciumion, úgy célszerű az (Ic) általános képletű savat vízben, kis szénatomszámú alkoholban vagy ezek elegyében oldani illetve szuszpendálni, és ehhez az elegyhez adni a sóképző kation ekvivalensnyi mennyiségét. A sóképző kationt hidroxidjának, karbonátjának vagy bikarbonátjának, előnyösen azonban hidroxidjának formájában alkalmazzuk. A reakció általában héhány perc alatt befejeződik, és a reakcióelegyet a szokásos módon, például kicsapással és kiszűréssel vagy az oldószer lehajtásával dolgozhatjuk fel. Olyan (lg) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében a B+ ammónium- vagy szubsztituált ammóniumiont jelent, az (Ic) általános képletű savat szerves oldószerben, így például dietil-éterben, tetrahidro-furánban vagy dioxánban oldjuk illetve szuszpendáljuk, és ezt az elegyet ekvivalensnyi ammóniával, aminnal vagy tetraalkil-ammónium-hidroxiddal kezeljük.
A reakcióhoz használható aminok például a következők lehetnek: metil-amin, etil-amin, n-propil-amin, izopropropil-amin, n-butil-amin, izobutil-amin, szekbutil-amin, n-amil-amin, izoamil-amin, hexil-amin, heptil-amin, oktil-amin, nonil-amin, decil-amin, undecil-amin, dodecil-amin, tridecil-amin, tetradecil-amin, pentadecil-amin, hexadecil-amin, heptadecil-amin, ok4
HU 205 919 Β tadecil-amin, metil-etil-amin, metil-izopropil-amin, metil-hexil-amin, metil-nonil-amin, metil-pentadecilamin, metil-oktadecil-amin, etil-butil-amin, etil-heptilamin, etil-oktil-amin, hexil-heptil-amin, hexil-oktilamin, dimetÍl-amin, dietil-amin, di-n-propil-amin, diizopropil-amin, di-n-amil-amin, diizoamil-amin, dihexil-amin, diheptil-amin, dioktil-amin, trimetil-amin, trietil-amin, tri-n-propil-amin, triizopropil-amin, tri-nbutil-amin, triizobutil-amin, tri-szek-butil-amin, tri-namil-amin, etanol-amin, n-propanol-amin, izopropanol-amin, dietanol-amin, Ν,Ν-dietil-etanol-amin, Netil-propanol-amin, N-butil-etanol-amin, allil-amin, nbutenil-2-amin, n-pentenil-2-amin, 2,3-dimetil-butenil2-amin, di-butenil-2-amin, n-hexenil-2-amin, propiléndiamin, talgamin, ciklopentil-amin, ciklohexil-amin, diciklohexil-amin, piperidin, morfolin és a pirrolidin.
A reakcióhoz használható tetraalkil-ammóniumhidroxid például tetrametil- vagy trimetil-benzil-ammónium-hidroxid lehet. Az oldatból általában kiválik az ammónium- vagy a szubsztituált ammónium só, amit a szokásos módszerekkel különíthetünk el. Az (lg) általános képletű sót alternatív módon, az oldószer bepárlásával is kinyerhetjük.
7. További eljárás az (Ib) általános képeltű vegyületek előállítására abban áll, hogy a (II) általános képletű izoxazol- vagy izotiazol-4,5-dikarbonsav-dialkilésztert (V) általános képletű aminal reagáltatjuk, a (J) reakcióvázlatnak megfelelően. (II) általános képletű dialkilészterekként főleg kis szénatomszámú észterek, előnyösen dimetilészter vagy dietilészter szerepelhet. A reakciót úgy hajtjuk végre, hogy a (II) általános képletű dikarbonsav-dialkilésztert szerves oldószerben, például alkoholban, így metanolban vagy etanolban, körülbelül ekvivalensnyi mennyiségű (V) általános képletű primer vagy szekunder aminnal kezeljük, 0 °C és 100 °C, előnyösen azonban 50 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet lehűtjük és szűrjük vagy bepároljuk. A kapott (Ib) általános képletű terméket szokásos módszerekkel tisztíthatjuk tovább, így például átkristályosítással vagy kromatográfiás úton.
8. (Ii) általános képletű vegyűleteket állíthatunk elő (XII) általános képletű szubsztituált izotiazol-4,5-dikarbon-savanhidrideknek (V) általános képletű aminnal való reakciójával, a (K) reakcióvázlatnak megfelelően. A reakciót célszerűen úgy hajtjuk végre, hogy a (XII) általános képletű anhidridnek közömbös oldószenei, így éterrel vagy halogénezett szénhidrogénnel készült oldatába becsepegtetjük a körülbelül moláris mennyiségű (V) általános képletű amint vagy közömbös oldószerei készült oldatát. A reakció befejeződése után a reakcióterméket a reakcióelegyből szűréssel vagy az alkalmazott oldószer lehajtásával elkülönítjük. Ennél az eljárásnál némely esetben a (XIII) általános képletű izomer amid keletkezhet, azonban általában az (Ii) általános képletű amid keletkezése a kedvezményezett.
Az ehhez az eljáráshoz kiindulási vegyületként használt (XII) általános képletű izotiazol-4,5-dikarbonsavanhidridek a szakirodalomban ismert.vegyületek (J.
Chem. Soc, 1959, 3061) vagy a szakirodalomban ismert módszerek segítségével előállíthatok.
9. További eljárás az (le) általános képletű vegyületek előállítására abban áll, hogy (Ic) általános képletű savat (XIV) általános képletű alkohollal vagy merkaptánnal reagáltatunk, l-metil-2-halogén-piridínium-jodid jelenlétében, 20 °C és 80 °C, előnyösen azonban 30 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten, az (L) reakcióvázlatnak megfelelően. A reakciót közömbös oldószerben, például diklór-metánban vagy toluolban hajtjuk végre. Az eljárás elvben ismert a szakirodalomból [Chem. Lett. 1045 (1975), 13 (1976), 49 (1976].
Példák a (Vlla), illetve (Vllb) általános képletű kiindulási vegyületek előállítására:
A) példa
3-Etll-5-izoxazolkarboxanilid
150 ml diklór-metánban 10,0 g 2-etil-izoxazol-5karbonil-kloridhoz jeges hűtés közben hozzácsepegtetünk 11,7 g aniünt. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy éjjelen át keverjük, majd a reakcióelegyhez vizet és koncentrált sósavat adunk, és a szerves fázist leválasztjuk. A szerves fázist nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mosva és bepárolva színtelen kristályokként 11,8 g cím szerinti vegyületet nyerünk.
Olvadáspontja: 122-124 °C
Az A) példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyűleteket:
(Vlla) általános képletű vegyületek
. R1 R4 olvadáspont (’C)
hidrogén izopropil
hidrogén terc-butil 103-106
hidrogén ciklopropil
hidrogén ciklohexil
hidrogén fenil
metil hidrogén 167-171
metil izopropil 92-93
metil terc-butil 55-60
metil 1-etil-ciklohexil olaj
metil 4-metil-tetrahid- ro-pirán-4-il
metil fenil 145-147
metil 4-klór-fenil 216-219
metil 3-trifluor-metil- fenil 146-148
etil izopropil 85-87
etil terc-butil 67-70
etil 4-klór-fenil 170-173
etil 3-trifluor-metil- fenil 121-122
HU 205 919 B
Rl R4 olvadáspont (°C)
izopropil hidrogén
izopropil metil 69-73
izopropil etil 69-72
izopropil n-propil 79-80
izopropil izopropil 122-125
izopropil n-butil 67-68
izopropil szek-butil 133-135
izopropil i-butil 85-86
izopropil terc-butil 116-118
izopropil 1,1-dimetil-n- propil 118-120
izopropil 1,1-dimetil-n-bu- til 33-34
izopropil 1,1,3,3-tetrame- til-n-butil 65-66
izopropil l,l-dimetil-2- metH-tio-etil 42
izopropil 2-metil-tio-etil
izopropil 3-metil-tio-n- propil 34-36
izopropil 2-metoxi-etil olaj
izopropil 2-dimetil-amino- etil olaj
izopropil ciklopropil 88-90
izopropil ciklohexil 152-154
izopropil 1-metil-ciklohe- xil
izopropil 1-etil-ciklohexil 50-51
izopropil 4-metil-tetrahid- ro-pirán-4-il 94-96
izopropil 4-etil-tetrahidro- pirán-4-il 50-51
izopropil 1-metil-1-ciklohexil-etil 83
izopropil allil 65-66
izopropil 1,1-dimetiI-prop- 2-enil 99-106
izopropil 1,1-dimetil-prop- 2-inil 85-86
izopropil benzil 79-81
izopropil 1-metil-l-fenil- etil
izopropil neopentil 87-89
izopropil fenil 106-108
izopropil 4-klór-fenil 176-178
izopropil 3-trifluor-metil- fenil 74-78
terc-butil izopropil 120-122
R1 R4 olvadáspont (°C)
terc-butil terc-butil 129-133
terc-butil fenil 121-122
terc-butil 4-klór-fenil 158-161
terc-butil 3-trifluor-metil- fenil 104-108
ciklohexil izopropil 139-140
ciklohexil terc-butil 121-122
ciklohexil ciklopropil 144-146
ciklohexil ciklohexil
ciklohexil fenil 180-181
tetrahídro-pirán- 3-il izopropil 102-104
tetrahidro-pirán- 3-il terc-butil 110-114
tetrahidro-pirán- 3-il ciklopropil 108-110
tetrahdiro-pirán- 3-il ciklohexil
tetrahidro-pirán- 3-il fenil 149-151
fenil izopropil
fenil terc-butil
fenil ciklopropil
fenil cikohexil
fenil fenil
4-klór-fenil izopropil 166-171
4-klór-fenil terc-butil 128-132
4-klór-fenil fenil 229-232
4-klór-fenil 4-klór-fenil
4-klór-fenil 3-trifluor-metil- feníl 163-165
ciklopropil izopropil 114-117
ciklopropil terc-butil 106-107
ciklopropil fenil 180-186
izopropil ciklopentil 119-121
izopropil 3-tetrahidro-furil 75-78
izopropil 2-tiazolil 165-168
izopropil 5-metil-tiazol-2- il 149-153
izopropil 5-etil-tiazol-2-il 157-163
izopropil 5-n-propil-tiazol- 2-il 140-145
izopropil l-metil-2-ciano- etil 88-92
izopropil 1,1 -dimetil-2-ciano-etil 95-97
izopropil ί etoxi 33-35
HU 205 919 Β
R1 R4 olvadáspont (°C)
izopropil 2-piridil 104-106
izopropil 3-piridil 150-152
izopropil 4-piridil 185-187
izopropil 2-pirimidil 94-99
n-propil izopropil 108-110
n-propil ciklopropil 104-106
n-propil terc-butil 85-86
n-propil fenil 118-119
n-propil ciklohexil 136-137
szek-butil izopropil 150-152
szek-butil ciklopropil 107-111
szek-butil terc-butil 138-142
szek-butil fenil 99-101
izopropil dimetil-amino 131-133
metil dimetil-amino 111-113
metil morfolino 190-192
metil piperidino 158-161
metil metil 146-148
izopropil piperidino 133-135
izopropil morfolino 178-179
metil etil 97-99
neopentil metil 128-130
neopentil izopropil 85-88
neopentil ciklopropil 109-112
neopentil terc-butil 97-99
neopentil fenil 137-140
n-butil metil 74-76
n-butil izopropil 97-100
n-butil ciklopropil 82-86
n-butil terc-butil 60-64
n-butil fenil 118-120
ciklopentil terc-butil 114-115
ciklopentil metil 88-89
ciklopentil ciklopropil’ 108-109
ciklopentil fenil 146-148
n-butil metoxi 62-66
metoxi-metil terc-butil 50-55
metoxi-metil ciklopropil 55-60
2-metoxi-fenil terc-butil 119-120
2-metoxÍ-fenil ciklopropil 160-163
izopropil ciklopropil-metil 77-80
n-butil ciklopropil-metil 102-105
1-metoxi-etil terc-butil 76-79
R1 R4 olvadáspont (°C)
ciklopropil ciklopentil 148-149
2,6-difluor-fenil terc-butil 118-122
2,6-difluor-fenil ciklopropil 128-132
metil ciklobutil 114-115
izopropil ciklobutil 84-85
metoxi terc-butil 65-68
(Vllb) általános képletű vegyületek
R1 R3 R4 olvadáspont (°C)
izopropil metil metil
izopropil etil etil olaj
B) példa
3-Metil-4-etoxl-karbonil-5-lzoxazolkarbonsav 18,9 g kálium-hidroxidnak 100 ml vízzel készült oldatába szobahőmérsékleten becsepegtetjük 65 g 3-metil-izoxazol-4,5-dikarbonsav-dietilésztemek 100 ml etanollal készült oldatát. 16 óra múlva a reakcióelegyet 300 ml vízbe öntjük, éterrel extraháljuk, és vizes fázist koncentrált sósavval megsavanyítjuk. A vizes fázist ezután diklór-metánnal extraháljuk, majd a szerves fázist bepárolva színtelen kristályokként nyerjük a cím szerinti vegyületet.
Olvadáspontja: 54-58 °C
C) példa
3-Etil-4-metoxi-karbonll-5-izotiazolkarbonsav
85,5 g 3-etil-izotiazol-4,5-dikarbonsav-dimetilésztemek 300 ml metanollal készült oldatába jeges hűtés közben becsepegtetjük 14,9 g nátrium-hidroxidnak 120 ml víz és 150 ml metanol elegyével készült oldatát. 2 óra múlva a reakcióelegyet bepároljuk, a bepárlási maradékhoz 1,5 1 vizet adunk, keverjük és étemel extraháljuk. A vizes fázist koncentrált sósavval megsavanyítjuk és diklór-metánnal kirázzuk. A szerves fázis bepárlása után 76,4 g cím szerinti vegyületet nyerünk.
Olvadáspontja: 43-45 °C
A B) és C) példákkal analóg módon állíthatjuk elő például a (III) általános képletű vegyületeket
R1 R5 X olvadáspont (°C)
hidrogén metil oxigén
hidrogén etil oxigén
hidrogén metil kén
hidrogén etil kén
HU 205919 Β
Rl R5 X olvadáspont (’C)
metil metil oxigén
metil metil kén 75-81
metil etil kén
etil metil oxigén
etil etil oxigén
etil etil kén
n-propil metil oxigén
n-propil etil oxigén
n-propil metil kén
n-propil etil kén
izopropil metil oxigén
izopropil etil oxigén
izopropil metil kén olaj
izopropil etil kén
szek-butíl metil oxigén
szek-butil etil oxigén
szek-butil metil kén
szek-butil etil kén
terc-butíl metil oxigén
terc-butil etil oxigén
ter-butil metil kén
terc-butil etil kén
ciklopropil metil oxigén
ciklopropil etil oxigén
ciklopropil metil kén
ciklopropil etil kén
ciklohexil metil oxigén
ciklohexil etil oxigén
ciklohexil metil kén
ciklohexil etil kén
tetrahidro-pirán-3-il metil oxigén
tetrahidro-pirán-3 -il etil oxigén
tetrahidro-pirán-3 -il metil kén
tetrahidro-pirán-3-il etil kén
fenil metil oxigén
fenil etil oxigén
fenil metil kén 139-141
fenil etil kén
I. példa
54zopropil-amino-karbonil-3-metil-4-izoxazolkarbonsav-metil-észter g 3-metil-izoxazol-4,5-dikarbonsav-dietilésztert feloldunk 100 ml metanolban, az oldatba becspegtetünk 2,9 g izopropil-amint, és a reakcióelegyet 7 óra hosszat visszafolyatő hűtő alatt forraljuk. A forralás befejezése után a reakcióelegyet bepároljuk, és az olajos bepárlási maradékot Kieselgelen kromatografáljuk (toluol/aceton tf. arány = 9:1). így színtelen kristályokként nyerjük a cím szerinti vegyületet (1005. számú hatóanyag).
Olvadáspontja: 64-66 °C
2. példa
5-Izopropil-amino-karbonil-3-metil-4-izoxazolkarbonsav
Az 1. példa cím szerinti vegyűletéből 2,6 grammot és 0,8 g kálium-hidroxidot 20 ml víz és 20 ml etanol elegyében, szobahőmérsékleten 16 óra hosszat keverünk. Végül a reakcióelegyet vízzel meghígítjuk, koncentrált sósavval megsavanyítjuk és diklór-metánnal kirázzuk. A szerves fázist bepárolva színtelen kristályokként 1,8 g cím szerinti vegyületet nyerünk (1004. számú hatóanyag).
Olvadáspontja 86-92 °C
3. példa
5-Anilino-karbonil-3-etil-4-izoxazolkarbonsav
Az A) példa cím szerinti vegyűletéből 9,0 grammot oldunk 200 ml vízmentes tetrahidro-furánban, és ebbe az oldatba -70 °C-on becsepegtetjük 70 ml n-butil-lítiumnak n-hexánnal készült 1,6 mólos oldatát. A reakcióelegyet még fél óra hosszat keverjük, majd 500 g szilárd szén-dioxidra öntjük. Ezután a reakcióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd bepároljuk és a bepárlási maradékot vizes nátirum-hídroxid oldat és etil-acetát kétfázisú elegyével felvesszük. Az etil-acetátos fázis bepárlásával visszanyerünk 2,0 g kiindulási vegyületet. A vizes fázist koncentrált sósavval megsavanyítva és leszűrve színtelen kristályokként 8,30 g cím szerinti vegyületet nyerünk (1015. számú hatóanyag).
Olvadáspontja: 150-152 °C
4. példa
5-terc-Butil-amino-karbonil-3-metil-4-izoxazolkarbonsav-metilészter
5,0 g 5-terc-butil-amíno-karboniI-3-metil-4-izoxazol-karbonsavnak 200 ml metanollal készült oldatához 5 ml koncentrált kénsavat adunk. A reakcióelegyet 2 nap múlva bepároljuk, és a bepárlási maradékot etilacetát/víz kétfázisú elegyével kirázzuk. A szerves fázist bepárolva színtelen olajként 4,0 g cím szerinti vegyületet nyerünk (1007. számú hatóanyag).
Ή-NMR spektruma (deuterokloroformban): δ =
1,48 (s; 9H), 2,50 (s; 3H), 3,99 (s; IH), 9,42 (6s; IH, NH)
HU 205 919 B
5. példa
5-IzopropU-amino-karbonÍl-3-etil-4-izotÍazolkarbonsav-metil-észter
a) 200 ml toluolban a C) példa cím szerinti vegyületéből 73 grammot és 80 g tionil-koridot, kevés dimetilformamid jelenlétében, a gázfejlődés befejeződéséig visszafolyató hűtő alatt forralunk. A reakcióelegy bepárlása után bepárlási maradékként kvantitatív kitermeléssel nyerjük a nyers 5-izopropil-amino-karbonil3-etil-izotiazol-4-karbonil-kloridot, amit a következő reakciólépéshez közvetlenül felhasználhatunk.
b) 200 ml diklór-metánban az a) pont szerint kapott nyers savklorid 16,5 grammjához jeges hűtés közben lassan hozzácsepegtetünk 8,4 g izopropil-amint. A reakcióelegyet egy éjjelen át keverjük, 150 ml vízzel hidrolizáljuk és a szerves fázist leválasztjuk. A szerves fázist híg sósavval, vízzel és bikarbónát oldattal való mosás után bepárolva 1,62 g cím szerinti vegyületet nyerünk (3007. számú hatóanyag).
Olvadáspontja: 55-56 °C
6. példa
5-Izopropil-amino-karbonil-3-etil-4-lzotiazokarbon sav ml etanolban az 5. példa cím szerinti vegyületének 11 grammjához adjuk 2,8 g kálium-hidroxidnak 30 ml vízzel készült oldatát, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy éjen át keverjük. A reakcióelegyet 150 ml vízzel hígítjuk, éterrel extraháljuk és a vizes fázist koncentrált sósavval megsavanyítjuk, majd diklór-metánnal kirázzuk. A szerves fázist bepárolva 10 g cím szerinti vegyületet nyerünk (3006. számú hatóanyag).
Olvadáspontja: 138-140 °C
7. példa
5-terc-Butil-amino-karbonil-3-metil-izoxazol-4-karboxamid
4,0 g 5-terc-butil-amino-karbonil-3-metil-4-izoxazol-karbonsav-metilésztert 50 ml koncentrált ammóniában 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt foraalunk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, vízzel meghígítjuk, diklór-metánnal extraháljuk és bepároljuk. így színtelen kristályokként nyerjük a cím szerinti vegyületet (1. számú hatóanyag).
Olvadáspontja: 155-158 °C
8. példa
4-Formil-3-metil-5-izoxazolkarbonsav-terc-butilamid g 3-metil-5-izoxazolkarbonsav-terc-butilamidhoz 150 ml tetrahidro-furánban, -78 °C-on hozzácsepegtetjük 56 ml butil-lítiumnak n-hexánnal készült
1,6 mólos oldatát. Ezután a reakcióelegyet még egy óra hosszat keverjük, majd a reakcióelegy be lassan becsepegtetünk 22 ml dimetil-formamidot. Ezután a reakcióelegyet egy éjjelen át hagyjuk szobahőmérsékletűre felmelegedni, vízzel hidrolizáljuk, koncentrált sósavval semlegesítjük és éterrel extraháljuk. Az éteres fázis bepárlása után visszamaradó olajat Kieselgel-tölteten cilohexán/etil-acetát eluálószerael kromatografáljuk. Az első kromatográfiás frakcióból világossárga kristályokként nyerjük a cím szerinti vegyületet (2. számú hatóanyag).
Olvadáspontja: 36-38 °C
9. példa
5-DÍetil-amino-karbonil-3-metil-4-izoxazolkarbonsav-etilészter
a) A B) példa cím szerinti vegyületéből 13,3 grammot és 20 ml tionil-kloridot kevés dimetil-formamid jelenlétében a gázfejlődés befejeződéséig visszafolyató hűtő alatt fonalunk. A reakcióelegy bepárlása után pepárlási maradékként kvantitatív kitermeléssel nyerjük a nyers 3-metil-4-etoxi-karbonil-izoxazol-5-karbonilkloridot, amit a következő reakciólépéshez közvetlenül felhasználhatunk.
b) 100 g diklór-metánban az a) pont szerint kapott nyers savklorid 5 grammjához jeges hűtés közben lassan hozzácsepegtetünk 3,4 g dietil-amint. A reakcióelegyet egy éjjelen át keverjük, vízzel hidrolizáljuk és a szerves fázist leválasztjuk. A szerves fázist bikarbónát oldattal való mosás után bepárolva barna olajként nyerünk 5,0 g cím szerinti vegyületet (3. számú hatóanyag).
1 H-NMR spektruma (deuterokloroformban): δ =
1,15 (t; 3H), 1,27 és 1,31 (2t; 6H), 2,50 (s; 3H), 3,17 (q; 2H), 3,58 (q; 2H), 4,28 (q; 2H)
10. példa
5-Dietil-amio-karbonil-3-metil-4-Ízoxazolkarbonsav
A 9. példa cím szerinti vegyületéből 5,0 grammot és 1,4 g kálium-hidroxidot 10 ml víz és 20 ml etanol elegyében keverünk szobahőmérsékleten. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet vízzel meghígítjuk és diklór-metánnal extraháljuk. Végül a vizes fázist sósavval megsavanyítjuk és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist bepárolva világos olajként nyerünk 3,0 g cím szerinti vegyületet (4. számú hatóanyag).
1H-NMR spektruma (deuterokloroformban): δ= 1,28 és 1,32 (2t; 6H), 2,60 (s; 3H), 3,59 és 3,62 (2q; 4H), 10,50 (6s; 1H, COOH)
11. példa
5-terc-Butil-amino-karbonil-3-rnetil-4-izoxazolkarbonsav-tercbutil-tioészter
4,1 g l-metil-2-klór-piridínium-jodidnak 40 ml diklór-metánnal készült szuszpenziójára állandó keverés közben, szobahőmérsékleten becsepegtetjük 1,2 g 2metil-propán-2-tiol, 3,0 g 5-terc-butil-amino-karbonil3-metil-4-izoxazolkarbonsav, 5,9 g tri-n-butil-amin és 20 ml diklór-metán elegyét. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat forraljuk, majd az oldószert vákuumban lehajtjuk és a nyers terméket Kieselgel-tölteten oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. így sárga olajként nyerünk 2,1 g cím szerinti vegyületet (2003. számú hatóanyag).
Az 1-10. példákkal analóg módon nyerjük a következő 1-3. táblázatban felsorolt vegyületeket.
HU 205 919 B
1. táblázat (XV) általános képletű vegyületek
Szám R1 R4 Rs olvadáspont ( °C)
1001 hidrogén izopropil hidrogén
1002 hidrogén terc-butil hidrogén olaj
1003 metil hidrogén hidrogén 266-268
1004 metil izopropil hidrogén 86-92
1005 metil izopropil metil 64-66
1006 metil terc-butil hidrogén 92-94
1007 metil terc-butil metil
1008 metil l-etil-ciklohexil hidrogén 119-121
1009 metil 4-metil-tetrahidro-pirán- 4-il hidrogén 80-87
1010 metil fenil hidrogén 204-210
1011 metil 4-klőr-fenil hidrogén 233-237
1012 metil 3-trifluor-metil-fenil hidrogén 188-191
1013 etil izopropil hidrogén 63-66
1014 etil terc-butil hidrogén 53-58
1015 etil fenil hidrogén 150-152
1016 etil 4-klór-fenil hidrogén 193-196
1017 etil 3 -trifluor-meti 1-fen il hidrogén 160-162
1018 izopropil hidrogén hidrogén
1019 izopropil metil hidrogén 147-148
1020 izopropil etil hidrogén 100-101
1021 izopropil n-propil hidrogén 85-86
1022 izopropil izopropil hidrogén 98-99
1023 izopropil n-butil hidrogén 96-97
1024 izopropil i-butil hidrogén 112-114
1025 izopropil szek-butil hidrogén olaj
1026 izopropil terc-butil hidrogén 94-98
1027 izopropil 1,1-dimetil-n-propil hidrogén 44-46
1028 izopropil 1,1-dimetil-n-butil hidrogén 52-53
1029 izopropil 1,1,3,3-tetrametil-n-butil hidrogén 89-91
1030 izopropil 1,1 -dimetil-2-metil-tioetil hidrogén olaj
1031 izopropil 2-metÍl-tio-etil hidrogén
1032 izopropil 3-metil-tio-n-propil hidrogén 116-118
1033 izopropil 2-metoxi-etil hidrogén 69-71
1034 izopropil 2-dimetil-amino-etiI hidrogén
1035 izopropil ciklopropil hidrogén 74-76
1036 izopropil ciklohexil hidrogén 112-114
1037 izopropil l-etil-ciklohexil hidrogén 89-90
1038 izopropil 4-meti I-tetrah idro-p i rán- 4-il hidrogén 129-130
1039 izopropil 1-metil-1 -ciklohexi 1-etil hidrogén 144-146
1040 izopropil allil hidrogén 92-94
1041 izopropil 1, l-dimetil-prop-2-enil hidrogén olaj
HU 205 919 Β
Szám R1 R4 R5 olvadáspont (°C)
1042 izopropil benzil hidrogén olaj
1043 izopropil 1-metil-1-fenil-etil hidrogén
1044 izopropil neopentil hidrogén 76
1045 izopropil fenil hidrogén 138-140
1046 izopropil 4-klór-fenil hidrogén 170-173
1047 izopropil 3-trifluor-metiI-fenil hidrogén 127
1048 terc-butil izopropil hidrogén 84-85
1049 terc-butil terc-butil hidrogén 129-133
1050 terc-butil fenil hidrogén 132-137
1051 terc-butil 4-klór-fenil hidrogén 188-191
1052 terc-butil 3-trifluor-metil-fenil hidrogén 160-162
1053 ciklohexil izopropil hidrogén 116-118
1054 ciklohexil terc-butil hidrogén 158-159
1055 ciklohexil ciklopropil hidrogén 142-143
1056 ciklohexil ciklohexil hidrogén
1057 ciklohexil fenil hidrogén 198-199
1058 4-klór-fenil izopropil hidrogén 165-168
1059 4-klór-fenil terc-butil hidrogén 165-168
1060 4-klór-fenil fenil hidrogén 220
1061 4-klór-fenil 4-klór-fenil hidrogén
1062 4-klór-fenil 3-trifluor-metil-fenil hidrogén 209-211
1063 izopropil ciklopropil szukcinimido 108-109
1064 metil l,l-dimetil-prop-2-inil hidrogén 80-87
1065 metil l,l-dimetil-prop-2-inil etil 82-86
1066 metil terc-butil nátrium 220
1067 metil terc-butil kálium 288
1068 metil terc-butil izopropil-ammónium 184-187
1069 metil terc-butil β-hidroxi-etil-ammóni- um 124-126
1070 etil terc-butil nátrium 150
1071 etil terc-butil kálium 220
1072 etil terc-butil izopropil-ammónium 170-172
1073 etil terc-butil β-hidroxi-etii-ammóni- um 105-108
1074 etil terc-butil szukcinimido 163-165
1075 etil terc-butil izopropilidén-amino 68-70
1076 etil terc-butil vinil olaj
1077 etil terc-butil 2-etoxi-etil 74-76
1078 ciklopropil izopropil hidrogén 78-80
1079 ciklopropil terc-butil hidrogén 87-88
1080 ciklopropil fenil hidrogén 162-163
1081 ciklohexil izopropil szukcinimido 126-127
1082 ciklohexil terc-butil szukcinimido 172-174
1083 ciklohexil fenil szukcinimido 176-177
1084 tetrahidro-pirán-3-il izopropil hidrogén 157-160
HU 205 919 Β
Szám R1 R4 R5 olvadáspont (°C)
1085 tetrahidro-pirán-3-il terc-butil hidrogén 91-95
1086 tetrahidro-pirán-3-il ciklopropil hidrogén 158-160
1087 tetrahidro-pirán-3-il fenil hidrogén 152-157
1088 metil terc-butil pirid-3-iI-metiI
1089 metil terc-butil tién-2-il-metil
1090 metil terc-butil 2-dimetil-amino-etil
1091 metil terc-butil β-trimetil-ammónium- etil-jodid
1092 metil terc-butil 2-trifluor-etiI
1093 metil terc-butil 2-metil-2-propenil
1094 metil terc-butil 2-klőr-2-propenil
1095 metil terc-butil 4-hidroxi-2-butinil
1096 metil terc-butil 2,2-dimetÍI-1,3-dioxolán-4-il-metil
1097 metil terc-butil 2,3-dihidroxi-n-propil
1098 metil terc-butil 2-oxo-l ,3-dioxolán-4-ilmetil
1099 metil terc-butil fenetil
1100 metil terc-butil metoxi-karbonil-fenil- metil
1101 metil terc-butil ciklohexil
1102 metil terc-butil benzil-oxi-metil
1103 metil terc-butil tetrahdiro-pirán-2-il
1104 metil terc-butil tetrahdiro-fur-2-il
1105 metil terc-butil (4-brőm-benzoil)-meti 1
1106 metil terc-butil (4-metoxi-benzoiI)-metil
1107 metil terc-butil di(metoxi-karbonil)-me- til
1108 metil terc-butil ftálimido-metil
1109 metil terc-butil 3,3-dimetil-3-szila-n-bu- til
1110 metil terc-butil 2-izopropilidin-amino- oxi-etil
1111 metil terc-butil 0,0-dietil-foszfono-me- til
1112 metil terc-butil fur-2-iI-metíl
1113 metil terc-butil tetrahdiro-fur-2-il-metil
1114 metil terc-butil pirid-2-il-metil
1115 metil terc-butil pirid-4-il-metil
1116 metil terc-butil piperídino
1117 metil terc-butil ftálimido
1118 metil terc-butil benztriazol-1 -il
1119 metil terc-butil benzilidén-amino
1120 metil terc-butil 2-furturilidén-amíno
1121 metil terc-butil l-metil-2,2-dimetoxi-etil
1122 metil terc-butil dietil-amino-karbonil- metii
HU 205 919 B
Szám R1 R4 R5 olvadáspont (°C)
1123 metil terc-butil dietil-amino
1124 etil terc-butil ciklohexil
1125 etil terc-butil benzil-oxi-metil
1126 etil terc-butil tetrahidro-pirán-2-il
1127 etil terc-butil tetrahidro-fur-2-il
1128 etil terc-butil (4-bróm-benzoil)-metiI
1129 etil terc-butil (4-metoxi-benzoil)-metil
1130 etil terc-butil di(metoxi-karbonil)-me- til
1131 etil terc-butil ftálimido-metil
1132 etil terc-butil 3,3-dimetiI-3-szilan-n- butil
1133 etil terc-butil 2-izopropilidén-amino- oxi-etil
1134 etil terc-butil O,O-dtetil-foszfono-me- til
1135 etil terc-butil fur-2-il-metil
1136 etil terc-butil tetrahdiro-fur-2-il-metil
1137 etil terc-butil pirid-2-il-metil
1138 etil terc-butil pirid-4-il-metil
1139 etil terc-butil pirid-3-il-metil
1140 etil terc-butil tién-2-ií-metil
1141 etil terc-butil 2-dimetil-amino-etil
1142 etil terc-butil β-trimetil-ammónium- etil-jodid
1143 etil terc-butil 2,2,2-trifluor-etil
1144 etil terc-butil 2-metiI-2-propenil
1145 etil terc-butil 2-klór-2-propenil
1146 etil terc-butil 4-hidroxi-2-butinil
1147 etil terc-butil 2,2-d imetl 1-1,3-dioxolán-4-il-metil
1148 etil terc-butil 2,3-dihidroxi-n-propil
1149 etil terc-butil 2-oxo-2,3-dioxolán-4-il- metil
1150 etil terc-butil fenetil
1151 etil terc-butil metoxi-karbonil-fenil- metil
1152 etil terc-butil piperidino
1153 etil terc-butil ftálimido
1154 etil terc-butil benztriazol- 1-il
1155 etil terc-butil benzilidén-amino
1156 etil terc-butil 2-furfurilidén-amino
1157 etil terc-butil 1 -metil-2,2-dimetoxi-etil
1158 etil terc-butil dietil-amino-karbonil- metil
1159 etil terc-butil dietil-amino
1160 izopropil terc-butil ciklohexil
HU 205 919 B
Szám R1 R4 R5 olvadáspont ( °C)
1161 izopropil terc-butil benzil-oxi-metil
1162 izopropil terc-butil tetrahdiro-pirán-2-il
1163 izopropil terc-butil tetrahdiro-fur-2-Η
1164 izopropil terc-butil (4-bróm-benzoiI)-metil
1165 izopropil terc-butil (4-metoxi-benzoiI)-metiI
1166 izopropil terc-butil biszQnetoxi-karbonil)- metil
1167 izopropil terc-butil ftálimido-metil
1168 izopropil terc-butil 3,3-dimetil-3-szila-n-bu- til 64-69
1169 izopropil terc-butil 3-izopropilidén-amino- oxi-etil
1170 izopropil terc-butil 0,0-dietil-foszfono-me- til
1171 izopropil terc-butil fur-2-il-metil
1172 izopropil terc-butil tetrahidro-fur-2-il-metil
1173 izopropil terc-butil pirid-2-iI-metil olaj
1174 izopropil terc-butil pirid-4-il-metil
1175 izopropil terc-butil pirid-3-il-metil
1176 izopropil terc-butil tién-2-iI-metil
• 1177 izopropil terc-butil 2-dimetil-amino-etiI
1178 izopropil terc-butil β-trimetil-ammónium- etil-jodid
1179 izopropil terc-butil 2-trilfuor-etil
1180 izopropil terc-butil fenetil
1181 izopropil terc-butil metoxi-karbonil-fenil- metil
1182 izopropil terc-butil piperidino
1183 izopropil terc-butil ftálimido
1184 izopropil terc-butil benztriazol-1-Π
1185 izopropil terc-butil benzilidén-amino
1186 izopropil terc-butil 2-furfulilidén-amino
1187 izopropil terc-butil 1 -metil-2,2-dimetoxi-etil
1188 izopropil terc-butil dietil-amino-karbonil- metil 91-93
1189 izopropil terc-butil dietil-amino
1190 metil terc-butil izopropilidén-amino 108-109
1191 metil terc-butil ciklohexánimino 91-92
1192 metil terc-butil diciklopropil-metilén- amino 50-52
1193 metil dimetil-amino hidrogén 225-227
1194 metil piperldino hidrogén 162-164
1195 metil terc-butil propargil 90-95
1197 metil terc-butil 2-nitro-4-fluor-fenil olaj
1198 metil terc-butil 3,5-bisz(trifluor-metil)- fenil 156-159
1199 metil metil hidrogén 192-197
HU 205 919 B
Szám R* R4 R5 olvadáspont (°C)
1200 metil etoxi hidrogén 145-148
1201 metil ciklobutil hidrogén 141-142
1202 metil ciklopropil hidrogén 135-137
1203 metil ciklopropil izopropilidén-amino 91-93
1204 metil etil hidrogén 151-154
1205 metil ciklobutil izopropilidén-amino 77-79
1207 metil terc-butii metoxi-karbonil-metil 88-89
1208 etil izopropil szukcinimido 132-136
1209 n-propil ciklohexil hidrogén 132-134
1210 n-propil terc-butil hidrogén 82-83
1211 n-propil terc-butii izopropilidén-amino 66-68
1212 n-propil terc-butil szukcinimido 126-129
1213 n-propil ciklopropil szukcinimido 104-106
1214 n-propil ciklopropil izopropilidén-amino olaj
1215 n-propil ciklopropil hidrogén 104-106
1216 n-propil izopropil hidrogén 70-71
1217 n-propil izopropil izopropilidén-amino 72-73
1218 n-propil ciklohexil izopropilidén-amino 110-111
1219 n-propil fenil hidrogén 165-166
1220 izopropil terc-butil izopropilidén-amino 112-113
1221 izopropil terc-butil 2-butilidén-amino 83-86
1222 izopropil terc-butil ciklohexánimino 91-94
1223 izopropil terc-butil diciklopropil-metilén- amino 70-75
1224 izopropil tetrahidro-fur-3-il izopropilidén-amino 104-106
1225 izopropil tetrahidro-fur-3-il szukcinimido 160-162
1226 izopropil tetrahidro-fur-3-il hidrogén olaj
1227 izopropil etoxi hidrogén 134-135
1228 izopropil etoxi szukcinimido 146-148
1229 izopropil triazol-2-il hidrogén 195
1230 izopropil 5-metil-tiazol-2-il hidrogén 248
1231 izopropil 5-etiI-tiazol-2-il hidrogén 228-230
1232 izopropil 5-n-propil-tiazol-2-il hidrogén 160-163
1233 izopropil terc-butil szukcinimido 141-144
1234 izopropil ciklobutil hidrogén 95-96
1235 izopropil ciklobutil izopropilidén-amino 100-101
1236 izopropil dimetil-amino izopropilidén-amino 129-131
1237 izopropil dimetil-amino hidrogén 163-165
1238 izopropil piperidino hidrogén 167-168
1239 izopropil morfolino hidrogén 177-179
1240 izopropil ciklopentil hidrogén 62-65
1241 izopropil cikiopropil-metil hidrogén 88-90
1242 izopropil szek-butil hidrogén olaj
1243 izopropil szek-butil izopropilidén-amino olaj
HU 205 919 Β
Szám R1 R4 R5 olvadáspont (°C)
1244 izopropil 4-metil-5-karboxi-tiazol2-il és 4-metiI-tiazol-2il elegye hidrogén 197
1245 izopropil terc-butil 3-fenil-prop-2-enil 59-63
1246 izopropil terc-butil 4.-metoxi-karboniI-fenil 143-145
1247 izopropil terc-butil 2-ciano-etil 67-71
1248 izopropil terc-butil 2,2,2-triklór-etil 72-75
1249 izopropil terc-butil 4-metil-karbonil-amino- fenil 212-214
1250 izopropil terc-butil 2,4-diklőr-fenil 140-141
1251 izopropil terc-butil ciklooktánimino olaj
1252 izopropil terc-butil 3.6-dioxa-n-heptil olaj
1253 izopropil terc-butil 2-metil-tio-etil 46-48
1254 izopropil terc-butil pirid-2-il 155-163
1255 izopropil terc-butil 2-klőr-etil 70-72
1263 n-butil metil hidrogén 146-149
1264 n-butíl izopropil hidrogén 60-63
1265 n-butil ciklopropil hidrogén 112-114
1266 n-butil fenil hidrogén 145-150
1267 n-butil terc-butil hidrogén 52-54
1268 n-butil terc-butil izopropilidén-amino 58-62
1269 n-butil terc-butil - 2,2,2-triklőr-etil olaj
1270 n-butil terc-butil 2,6-dibrőm-4-ciano-fenil 165-170
1271 n-butil terc-butil allil olaj
1272 n-butil terc-butil 2,4-diklór-benzil 81-86
1273 n-butil ciklopropil-metil hidrogén 65-70
1274 szek-butil izopropil hidrogén olaj
1275 szek-butil izopropil izopropilidén-amino 80-84
1276 szek-butil ciklopropil hidrogén 78-85
1277 szek-butil ciklopropil izopropi lidén-amino olaj
1278 szek-butil ciklopropil szukcinimido 112-115
1279 szek-butil terc-butil hidrogén 93-95
1280 szek-butil terc-butil izopropilidén-amino olaj
1281 szek-butil fenil hidrogén 117-120
1282 szek-butil fenil izopropilidén-amino olaj
1283 terc-butil izopropil szukcinimido 137-140
1284 terc-butil 4-klór-fenil szukcinimido 238-242
1285 terc-butil terc-butil szukcinimido 144-Í46
1286 terc-butil terc-butil izopropilidén-amino 86-90
1287 terc-butil ciklopropil hidrogén 75-77
1288 terc-butil ciklopropil izopropilidén-amino 93-98
1290 neopentil metil hidrogén 130-133
1291 neoptenil izopropil hidrogén 100-104
1292 neopentil ciklopropil hidrogén 133-136
1293 neopentil ciklopropil izopropi lidén-am ino 56-62
1294 neopentil terc-butil hidrogén 112-117
HU 205 919 B
Szám R1 R4 R5 olvadáspont (°C)
1295 neopentil terc-butil izopropilidén-amino 107-111
1296 neopentil fenil hidrogén 205-207
1297 ciklopropil izopropil szukcinimido 131-133
1298 ciklopropil terc-butil szukcinimido 167-168
1299 ciklopropil fenil szukcinimido 168-170
1300 ciklopropil ciklopropil hidrogén 139-140
1301 ciklopropil ciklopropil izopropilidén-amino olaj
1302 ciklopropil ciklopropil bisz(cikopropil)-meti- lén-amino 106-108
1303 ciklopropil ciklopentil hidrogén 106-109
1304 ciklopropil ciklopentil izopropilidén-amino 125-127
1305 ciklopentil fenil hidrogén 170-171
1306 ciklopentil ciklopropil hidrogén 118-120
1307 ciklopentil ciklopropil izopropilidén-amino 55-57
1308 ciklopentil metil izopropilidén-amino 100-101
1309 ciklopentil metil hidrogén 166-167
1310 ciklopentil terc-butil hidrogén 125-126
1311 ciklopentil terc-buil izopropilidén-amino 112-114
1312 tetrahidro-pirán-3-il fenil szukcinimido 80
1313 2-metoxi-fenil terc-butil hidrogén 179-184
1314 2-metoxi-fenil ciklobutil hidrogén 177-180
1315 2,6-difluor-fenil terc-butil hidrogén 128-135
1316 2,6-difluor-fenil ciklopropil hidrogén 134-138
1317 metoxi terc-butil hidrogén olaj
1318 metoxi-metil terc-butil hidrogén 95-100
1319 metoxi-metil ciklopropil hidrogén 90-95
1320 metoxi-metil terc-butil izopropilidén-amino 65-70
1321 1-metoxi-etil terc-butil izopropilidén-amino olaj
1322 1-metoxi-etil terc-butil hidrogén 69-71
1323 1-metoxi-etil terc-butil 2,6-dibróm-4-ciano-fenil 118-120
1324 metil terc-butil 1-metoxi-karbonil-etil olaj
1325 metil terc-butil 2,6-dibróm-4-ciano-fenil 143-146
1326 l-metil-pirazol-5-il terc-butil hidrogén 168-170
1327 l-etil-pirazol-4-Π terc-butil hidrogén 157
1328 1 -metil-4-karboxi-pirazol-5-il terc-butil hidrogén 254
1329 l-metil-pirazol-5-il terc-butil metil olaj
1330 l-etil-pirazol-4-il terc-butil metil 120-122
1331 4-metoxi-karbonil-pira- zol-5-il terc-butil metil olaj
1332 2-tienil terc-butil hidrogén
1333 2-tienil terc-butil izopropilidén-amino
1334 2-furil terc-butil hidrogén
1335 2-furil terc-butil izopropilidén-amino
1336 pirid-2-il terc-butil hidrogén
1337 pirid-2-il terc-butil izopropilidén-amino
HU 205 919 Β
Szám R1 R4 RJ olvadáspont ( °C)
1338 pirid-3-il terc-butil hidrogén
1339 pirid-3-Π terc-butil izopropilidén-amino
1340 pírid-4-il terc-butil hidrogén
1341 pirid-4-il terc-butil izopropilidén-amino
1342 4-fluor-benzil terc-butil hidrogén
1343 4-fluor-benzil terc-butil izopropilidén-amino
1344 metil terc-butil n-butil
1345 metil terc-butil fenil
1346 metil terc-butil terc-butil
1347 etil terc-butil n-butil
1348 etil terc-butil fenil
1349 izopropil terc-butil n-butil
1350 izopropil terc-butil fenil
1351 izopropil terc-butil ciklopentánimino 113-115
1352 izopropil terc-butil 2-metil-prop-2-enil
1353 izopropil terc-butil 2-klór-prop-2-enil
1354 izopropil terc-butil 4-hidroxi-but-2-inil
1355 izopropil terc-butil 2,2-dimetil- 1,3-dioxolán-4-il-metiI
1356 izopropil terc-butil 2,3-dihidroxi-n-propiI
1357 izopropil terc-butil 2-oxo-l,3-dioxolán-4-iI- metil
Az 1. táblázatban felsorolt olajos konzisztenciájú (XV) általános képletű vegyületek *H-NMR spektruma (deuteroklorofonnban) δ (ppm)
Szám Ή-NMR spektrum (deuterokloroformban) δ (ppm)
1002 1,55 (s; 9H), 7,50 (6s; 1H, NH), 8,78 (s; 1H)
1025 1,00 (t; 3H), 1,32 (d; 3H), 1,37 (d; 6H), l,64(quint; 2H), 3,78 (sept; 1H), 4,15 (m;
1H), 7,00 (6s; ΙΗ,ΝΗ)
1030 1,35 (d; 3H), 1,56 (s; 6H), 2,18 (s; 3H),
2,99 (s; 2H), 3,77 (sept; 1H), 7,30 (bs; 1H, NH)
1041 1,35 (d; 6H), 1,62 (s; 6H), 3,78 (sept; 1H), 5,20 (d; 1H), 5,25 (d; 1H), 6,10 (dd; 1H), 7,10 (bs; 1H, NH)
1042 1,30 (d; 6H), 3,74 (sept; 1H), 4,70 (d; 2H), 7,35 (bs; 5H), 7,85 (bt; NH)
1076 1,35 (t; 3H), 1,48 (s; 9H), 2,63 (t; 1H),
2,96; 4,98 (d; 2H), 8,95 (bs; 1H, NH)
1173 1,30 (s; 6H), 1,44 (s; 9H), 3,40 (sept; 1H),
5,52 (s; 2H), 7,20-8,64 (m; 4H), 8,60 (bs; 1H, NH)
1197 1,44(s; 9H), 2,59 (s; 3H), 7,24és 8,30 (m;
3H),8,16(bs; ΙΗ,ΝΗ)
1214 0,70 (m; 2H), 0,90 (m; 2H), 1,00 (t; 3H),
1,78 (m; 2H), 2,16 és 2,19 (2s; 6H), 2,92 (t; 2H), 3,00 (m; 1H), 9,24 (bs; 1H, NH)
1226 1,33 (d; 6H), 2,40 (m; 2H), 3,75 (sept;
1H), 4,00 (m; 4H), 4,75 (m; 1H), 8,25 (d; ΙΗ,ΝΗ)
1242 1,00 (t; 3H), 1,34 (d; 3H), 1,37 (d; 6H), 1,66 (quint; 2H), 3,78 (sept; 1H), 4,17 (m; 1H), 7,04 (d; 1H, NH)
1243 0,98 (t; 3H), 1,26 (d; 3H), 1,39 (d; 6H),
1,64 (quint; 2H), 2,16 és 2,18 (2s; 6H),
3.44 (sept; 1H), 4,10 (m; 1H), 8,54 (d; 1H, NH)
1251 1,37 (d; 6H), 1,47 (s; 9H), 1,28-1,93 (m; 10H), 2,54 (m; 4H), 3,44 (sept; 1H), 8,44 (bs; 1H, NH)
1252 1,34 (d; 6H), 1,47 (s; 9H), 3,39 (s; 3H),
3.45 (sept; 1H), 3,60 (m; 4H), 3,84és 4,50 (m; 4H), 8,94(bs; ΙΗ,ΝΗ)
1269 0,92 (t; 3H), 1,43 (m; 2H), 1,48 (s; 9H),
1,74 (m; 2H), 3,00 (t; 2H), 5,01 (s; 2H),
8.80 (bs; 1H, NH)
1271 0,92 (t; 3H), 1,41 (m; 2H), 1,46 (s; 9H),
1,66 (m; 2H), 2,89 (t; 2H), 4,88 (d; 2H),
5,40 (m; 2H), 6,01 (m; 1H), 9,19 (bs; 1H,
NH)
1274 0,92 (t; 3H), 1,34 (d; 3H), 1,39 (d; 6H),
1,76 (m; 2H), 3,65 (m; 1H), 4,32 (m; 1H), 7,08 (bs; ΙΗ,ΝΗ)
1277 0,70 (m; 2H), 0,90 (m; 2H), 0,92 (t; 3H),
1,34 (d; 3H), 1,79 (m; 2H), 2,14 és 2,18 (2s; 6H), 2,97 (m; 1H), 3,24 (m; 1H), 8,80 (bs; 1H, NH)
1280 0,92 (t; 3H), 1,34 (d; 3H), 1,48 (s; 9H),
1.80 (m; 2H), 2,12 és 2,16 (2s; 6H), 3,26 (m; 1H), 8,29 (bs; ΙΗ,ΝΗ)
HU 205 919 Β
1282 0,93 (t; 3H), 1,36 (d; 3H), 1,80 (m; 2H),
2,14 és 2,18 (2s; 6H), 3,28 (m; 1H), 7,107,80 (m;5H), 10,90 (bs; ΙΗ,ΝΗ)
1301 0,80 (m; 8H), 2,02 és 2,04 (2s; 6H), 2,30 (m; 1H), 2,86 (m; 1H), 9,20 (d; 1H, NH)
1317 1,52 (s; 9H), 4,12 (s; 3H), 7,16 (bs; 1H,
NH)
1321 1,45 (s; 9H), 1,60 (d; 3H), 2,16 és 2,18 (2s; 6H), 3,34 (s; 3H), 4,87 (quart; 1H), 8,10 (bs; ΙΗ,ΝΗ)
1324 2,54 (s; 3H), 3,82 (s; 3h), 5,40 (quart; 1H),
9,00(bs; ΙΗ,ΝΗ)
1329 l,5(s;9H),3,8(s;3H),3,9(s;3H),6,5(d;
1H), 7,6 (d; lH),8,7(bs; 1H, NH)
1331 1,5 (s; 9H), 3,7 (s; 3H), 3,8 (s; 3H), 3,9 (s;
3H), 8,0 (s; 1H), 9,2 (bs; 1H, NH)
2, táblázat (XVI) általános képletű vegyületek
Szám R1 R4 R5 olvadáspont (°C)
2001 metil terc-butil n-butil
2002 metil terc-butil fenil
2003 metil terc-butil terc-butil olaj
2004 etil terc-butil n-butil
2005 etil terc-butil fenil
2006 izopropil terc-butil fenil
2007 izopropil terc-butil n-butil
A 2003. számú vegyület ’H-NMR spektruma (deuterokloroformban) δ (ppm) = 1,46 (s; 9H), 1,60 (s; 9H), 2,50 (s; 3H), 7,94 (bs; 1H, NH)
3. táblázat (XVII) általános képletű vegyületek
Szám R1 R4 Rs olvadáspont (°C)
3001 metil izopropil hidrogén 153-154
3002 metil terc-butil hidrogén 158-159
3003 metil fenil hidrogén 178-183
3004 metil 4-klór-fenil hidrogén 231
3005 metil 3-trifluor-metil-fenil hidrogén 221-223
3006 etil izopropil hidrogén 138-140
3007 etil izopropil metil 55-56
3008 etil terc-butil hidrogén 155-157
3009 etil terc-butil metil 39
3010 etil fenil hidrogén 164
3011 etil fenil metil 130-131
3012 etil 4-klór-fenil hidrogén 202-204
3013 etil 4-klór-fenil metil 158-159
3014 etil 3-trifluor-metil-fenil hidrogén 191-195
3015 etil 3-trifluor-metil-fenil metil 84
3016 izopropil izopropil hidrogén 160-162
3017 izopropil izopropil metil 90-91
3018 izopropil terc-butil hidrogén 178-179
3019 izopropil terc-butil metil 38-41
3020 izopropil fenil hidrogén 171-172
3021 izopropil fenil metil 92-93
HU 205 919 Β
Szám R1 R4 R5 olvadáspont ( °C)
3022 izopropil 4-klór-fenil hidrogén 185-186
3023 izopropil 4-klór-fenil metil 92-93
3024 izopropil 3-trifluor-metil-fenil hidrogén 177-179
3025 izopropil 3-trifluor-metil-fenil metil 37-45
3026 fenil izopropil hidrogén 144
3027 fenil izopropil metil 98-100
3028 fenil terc-butil hidrogén 209
3029 fenil terc-butil metil 130-131
3030 fenil fenil hidrogén 204
3031 fenil fenil metil 100-101
3032 fenil 4-klőr-fenil hidrogén 209
3033 fenil 4-klór-fenil metil 157-158
3034 fenil 3-trifluor-metil-fenil hidrogén 217
3035 fenil 3-trifluor-metil-fenil metil 131-132
3036 izopropil izopropil szukcinimido 98-100
3037 izopropil terc-butil szukcinimido 75-76
3038 izopropil terc-butil nátrium 300
3039 izopropil terc-butil kálium 110
3040 izopropil fenil nátrium 330
3041 izopropil fenil kálium 300
3042 izopropil fenil izopropil-ammónium 154-157
3043 izopropil fenil 2-hidroxi-etil-ammóni- um 162-164
3044 izopropil fenil szukcinimido 161
3045 metil terc-butil izopropilidén-amino 97-98
4. táblázat (la) általános képlet (R2 formilcsoport, X oxigénatom)
R1 R3 R4 Op.(°C)
metil H terc-butil 36-38
5.táblázat (XVI) általános képlet
R1 R5 R4 Op. (°C)/‘H-NMR (CDC13), δ (ppm)
ch3 c2h5 terc-butil 59-61
ch3 n-CH3H7 terc-butil 1,08 (t, 3H), 1,46 (s, 9H), 1,73 (m, 2H), 2,52 (s,3H), 3,10 (t»2H), 8,00 (bs, 1H, NH)
ch3 ch3 terc-butil 1,48 (s, 9H), 2,50 (s, 3H), 2,52 (s, 3H), 7,92 (bs, 1H, NH)
c2h5 ch3 terc-butil 1,34 (t,3H), 1,46 (s, 9H), 2,52 (s,3H), 2,92 (q,2H), 7,37 (bs, 1H, NH)
HU 205 919 Β
R1 R5 R4 Op. ( °C)/'H-NMR (CDCI3), 5 (ppm)
c2h5 c2h5 terc-butil 1,30 (t, 3H), 1,34 (t, 3Η), 1,47 (s. 9H), 2,92 (q, 2H), 3,10 (q, 2H), 7,50 (bs, 1H, NH)
c2h5 n—C3H7 terc-butil 1,06 (t, 3H), 1,34 (t, 3Η), 1,47 (s, 9H), 1,73 (m, 2H), 2,94 (q, 2H), 3,09 (t, 2H), 7,50 (bs, 1H, NH)
Í-C3H7 C2H5 terc-butil l,34(t,3H), 1,36 (d,6H), 1,46 (s, 9H), 3,12 (q, 2H), 3,32 (m, 1H), 6,90 (bs, 1H, NH)
i-C3H7 ch3 terc-butil 1,36 (d, 6H), 1,45 (s, 9H), 2,52 (s, 3H), 3,29 (m, lH),6,84(bs, 1H, NH)
í-C3H7 n-C3H7 terc-butil 1,04 (t, 3H), 1,36 (d, 6H), 1,46 (s, 9H), 1,73 (m, 2H), 3,08 (t, 2H), 3,30 (m, 1H), 6,90 (bs, IH, NH)
6, táblázat (XV) általános képlet
R1 R5 R3 R4 Op (°C)/‘H-NMR (CDCI3) δ (ppm)
CH3 H c2h5 c2h5 1,25 és 1,35 (2t, 6H), 2,55 (s, 3H), 3,58 és 3,63 (2q, 4H), 10,50 (bs, 1H)
ch3 ch3 -ch2-ch2-o-ch2-ch2- 2,50 (s, 3H), 3,28 (t, 2H), 3,68 (t, 2H), 3,80 (m, 4H), 3,89 (s, 3H)
ch3 H Í—C3H7 ch3 127-131
ch3 ch3 i-C3H7 ch3 Rotamer 1 : 1,18 (d, 6H), 2,50 (s, 3H), 3,00 (s, 3H), 3,56 (m, 1H), 3,88 (s, 3H), Rotamer 2 : 1,24 (d, 6H), 2,72 (s, 3H), 3,88 (s, 3H), 4,92 (m, 1H)
ch3 ch3 terc-C4H9 ch3 Rotamer 1 : 1,48 (s, 9H), 2,48 (s, 3H), 3,86 (s, 3H) Rotamer 2 : 1,50 (s, 9H), 2,80 (s, 3H), 3,86 (s, 3H)
ch3 ch3 ch3 ch3 2,50 (s, 3H), 2,92 (s, 3H), 3,18 (s, 3H), 3,86 (s, 3Η)
ch3 H terc-C4H9 ch3 115-120
ch3 H ch3 ch3 120-122
ch3 CH3 -(CH2)6- 1,48-1,90 (m, 8Η), 2,48 (s, 3Η), 3,25 (t, 2H), 3,70 (t, 2H), 3,85 (s, 3H)
etil H -(CH2)5- 127-129
etil CH3 etil ch3 Rotamer 1 : 1,18 (t, 3H), 1,34 (t, 3H), 3,14 (s, 3H), 2,94 (q, 2H), 3,18 (q, 2H), 3,84 (s, 3H) Rotamer 2 : 1,33 (t, 3H), 1,34 (t, 3H), 2,94 (q, 2H), 2,86 (s, 3H), 3,61 (q, 2H), 3,84 (s, 3H)
etil H ch3 ch3 99-100
izopropil H -(CH2)j- 184-185
izopropil ch3 ch3 ch3 1,34 (d, 6H),2,90 és 3,16(2s, 6H), 3,46 (m, 1H), 3,85 (s, 3H)
izopropil -N = C(CH3)2 ch3 ch3 82-84
i-C3H7 -N = C(CH3)2 ch3 Í-C3H7 40-43
í-C3H7 H ch3 Í-C3H7 50-54
Í—C3H7 ch3 ch3 i-C3H7 Rotamer 1 : 1,20 (d, 6H), 1,36 (d, 6H), 2,99 (s, 3H), 3,58 (m, 1H), 3,82 (s, 3H) Rotamer 2 : 1,26 (d, 6H), 1,36 (d, 6H), 2,72 (s, 3H), 3,48 (m, 1H), 3,82 (s, 3H), 4,94 (m, 1H)
HU 205 919 B
R1 Rs R3 R4 Op (“C)/1 H-NMR (CDCI3) δ (ppm)
i-C3H7 H ch3 ch3 114-116
Í-C3H7 Η ch3 c2h5 Rotamer 1: 1,28 (t, 3H), 1,36 (d, 6H), 3,28 (s, 3H), 3,60 (q, 2H), 11,6 (bs, 1H) Rotamer 2:1,40 (t, 3H), 1,36 (d, 6H), 3,20 (s, 3H), 3,66 (q, 2H), 11,6 (bs, 1H)
i-C3H7 -N = C(CH3)2 ch3 c2h5 Rotamer 1: 1,20 (t, 3H), 1,38 (d, 6H), 2,04 és 2,10 (2s, 6H), 3,10 (s, 3H), 3,18 (q, 22H), 3,56 (m„lH) Rotamer 2:1,28 (t, 3Η), 1,38 (d, 6H), 2,05 és 2,11 (2s, 6H), 2,87 (s, 3H), 3,58 (m, 1H), 3,56 (m, 1H)
ciklopropil H 148-151
4-fluor-fenil H HCH2)5- 187-189
7. táblázat (XV) általános képlet (R3 hidrogénatom)
R1 R5 R4 Op (“C)/1 H-NMR (CDC13) δ (ppm)
H szukcinimido terc-butil 1,48 (s, 9H), 2,94 (s, 4Η), 8,24 (bs, 1H, NH), 8,80 (s, 1H)
ch3 ch3 -C(CH3)2-OCH 74-76
ch3 ch3 2,4,6-trimetil-fenil 138-139
ch3 H 2,4,6-trimetil-fenil 172-173
ch3 -N = C(CH3)2 -C(CH3)2-OCH 85-88
ch3 -N = C(CH3)2 2,4,6-trimetil-fenil 132-133
ch3 1-pirazolil terc-butil 1,46 (s, 9H), 2,62 (s, 3H), 6,44,7,48 (2m, 3H), 7,72 (bs, 1H, NH)
ch3 H C(CH3)2-CH = CH2 1,62 (s, 6H), 2,59 (s, 3H), 5,26 (m, 2H), 6,08 (m, 1H), 7,03 (bs, 1H, NH)
ch3 ch3 ciklopropil 0,62-0,96 (m, 4H), 2,48 (s, 3H), 3,00 (m, 1H), 3,97 (s, 3H), 9,63 (bs, 1H, NH)
ch3 ch3 -C(CH3)2-CH = CH2 1,58 (s, 6H), 2,49 (s, 3H), 3,99 (s, 3H)„ 5,17 (m, 2H), 6,16 (m, 1H), 9,53 (bs, IH, NH)
ch3 ch3 terc-butil 1,46 (s, 9H), 2,48 (s, 3H), 3,98 (s, 3H), 9,44 (bs, 1H, NH)
ch3 H -CH(CH3)-ciklopropil 91-92
ch3 -CH(C2H3)-OCH terc-butil 1,13 (t, 3H), 1,47 (s, 9H), 1,95 (m, 2H), 2,52 (s, 3H), 2,58 (d, 1H), 5,57 (m, 1H), 9,22 (bs, 1H, NH)
”ch3 (CH2)-CH = CH-CH3 terc-butil 1,47 (s, 9H), 1,68 (m, 3H), 2,46 (m, 2H), 2,47 (s, 3H), 4,35 (t, 2H), 5,34-5,67 (m, 2H), 9,46 (bs, 1H, NH)
ch3 ch2-ch2-c=ch terc-butil 1,48 (s, 9H), 2,07 (t, 1H), 2,52 (s, 3H), 2,71 (m, 2H), 4,47 (m, 2H), 9,34 (bs, 1H, NH)
ch3 ch3 szek-butil 69-75
ch3 ch3 n-propil 1,01 (t, 3H), 1,67 (m, 2H), 2,50 (s, 3H), 3,43 (m, 2H), 3,97 (s, 3H),9,56 (bs, 1H, NH)
ch3 ch3 n-butil 45-50
ch3 ch3 izobutil 47-52
ch3 H szek-butil 92-94
HU 205 919 B
R1 R5 R4 Op ( °C)/'H-NMR (CDC13) δ (ppm)
ch3 Η n-propil 110-111
ch3 H n-butil 112-114
ch3 H izobutil 102-103
ch3 CH3 -C(CH3)2-C2H5 0,93 (t, 3H), 1,44 (s, 6H), 1,84 (q, 2H), 2,48 (s, 3H), 3,96 (s, 3H), 9,22 (bs, 1H, NH)
ch3 H -C(CH3)2-C2H5 72-74
ch3 H -C(CH3)2-izopropil 106-107
ch3 H -CH2-C(CH3)3 130-131
ch3 H -CH(CH3)-fenil 1,68 (d, 3H), 2,52 (s, 3H), 5,32 (m, 1H), 7,087,22 (m,5H), 7,85 (d, 1H, NH)
ch3 ciklooktil-imino terc-butil 85-90
ch3 H -CH(CH3)-CH(C1)CH3 131-133
ch3 ciklohexil-imino -C(CH3)2-CH(CH3)2 0,94 (d, 6H), 2,40 (s, 6H), 1,54-2,66 (m, 11H), 2,53 (s, 3H),9,01 (bs, 1H.NH)
ch3 ciklopentil-imino terc-butil 121-124
ch3 ciklohexil-imino ciklopentil 99-103
ch3 ciklohexil-imino -CH2-C(CH3)3 60-63
ch3 ch3 -CH(CH3)-CH2- oc2h5 1,25 (t, 3H), 1,34 (d, 3H), 2,49 (s, 3H), 3,52 (m, 2H), 3,97 (s, 3H), 4,35 (m, 1H), 9,48 (bs, 1H, NH)
ch3 ch3 -CH(CH3)-CH2- och3 1,30 (t, 3H), 2,50 (s, 3H), 3,40 (s, 3H), 3,48 (d, 2H), 3,98 (s, 3H), 4,36 (m, 1H), 9,53 (d, 1H, ·. NH)
ch3 ch3 . ciklopropil-metil 43-46
ch3 ch3 CH(CH3)-CH2-C1 79-83
ch3 ch3 -C(CH3)2-CH(CH3)2 0,94 (d, 6H), 1,41 (s, 6H), 2,40 (m, 1H), 2,49 (s, 3H), 3,99 (s, 3H), 3,99 (s, 3H), 9,27 (bs, 1H, NH)
2)ch3 ch3 -CH(CH3)- CH(C1)CH3 fődiasztereomer: 1,32 (d, 3H), 1,56 (d, 3H), 2,50 (s, 3H), 4,00 (s, 3H), 4,18-4,57 (m, 2H), 9,73 (d, 1H, NH) mellékdiasztereomer: 1,35 (d, 3H), 1,53 (d, 3H), 2,50 (s, 3H), 4,00 (s, 3H), 4,18-4,57 (m, 2H), 9,60 (d, 1H, NH)
ch3 ch3 ciklopentil 78-80
ch3 H -CH(CH3)-CH2- oc2h5 65-68
ch3 H CH(CH3)-CH2-OCH3 93-95
ch3 H ciklopropil-metil 114-117
ch3 H -CH(CH3)-CH2-C1 106-110
ch3 ch3 -CH2-C(CH3)3 51-53
3)ch3 ch3 -CH(CH3)-fenil 96-98
ch3 H ciklopentil 115-117
ch3 1-piperidino terc-butil 1,48 (s, 9H), 1,63-1,92 (m, 6H), 2,49 (s, 3H), 2,87 és 3,55 (2m, 4H), 9,2 (bs, 1H, NH)
ch3 ciklohexil-imino -C(CH3)2 c=ch 134-136
ch3 ciklopentil-imino -C(CH3)2=CH 102-105
c2h5 CH3 ciklopropil 50-53
HU 205 919 B
R1 R5 R4 Op (’Q/'H-NMR (CDClj) δ (ppm)
C2H5 -N = C(CH3)2 cikiopropii 54-55
c2h5 H ciklopropii 117-119
c2h5 l-pirazolil terc-butil 1,38 (t, 3H), 1,45 (s, 9H), 3,00 (q, 2H), 6,41 és 7,45 (2m, 3H),7,44(bs, IH, NH)
c2h5 ch3 terc-butil 1,32 (t, 3H), 1,48 (s, 9H), 2,90 (q, 2H), 3,97 (s, 3H), 9,26 (bs, IH, NH)
c2h5 ciklopentil-imino terc-butil 90-92
c2h5 H -CH(CH3)-ciklopropil 80-82
c2h5 ciklooktil-imino terc-butil 1,34 (t, 3H), 1,8 (s, 9H), 1,20-2,70 (m, 14H), 2,99 (q, 2H),8,96(bs, IH, NH)
c2h5 ch3 -C(CH3)2OCH 86-88
c2h5 ch3 -C(CH3)2CH=CH2 1,28 (t, 3H), 1,56 (s, 6H),2,91 (q,2H), 3,99 (s, 3H), 5,14 (m, 2H), 6,12 (m, IH), 9,41 (bs, IH, NH)
c2h5 H -C(CH3)2ChCH 1,32 (t, 3H), 1,81 (s, 6H), 2,52 (s, IH), 3,07 (q, 2H), 7,66 (bs, IH, NH)
c2h5 1-piperidino terc-butil 1,35 (t, 3H), 1,46 (s, 9H), 1,66-1,92 (m, 6H), 2,86 és 3,54 (2m, 4H), 2,94 (q, 2H), 9,10 (bs, IH, NH)
c2h5 ciklohexil-imino terc-butil 1,34 (t, 3H), 1,48 (s, 9H), 1,63-1,88 (m, 6H), 2,48 és 2,64 (2t, 4H), 2,96 (q, 2H), 8,94 (bs, IH, NH)
C2H5 dietil-amino terc-butil 1,22 (tr6H), 1,36 (t, 3H), 1,48 (s, 9H), 2,92 (q, 2H), 3,10 (q, 4H), 9,13 (bs, IH, NH)
c2h5 H -C(CH3)2CH = CH2 1,33 (t, 3H), 1,62 (s, 6H), 3,06 (q, 2H), 5,24 (m, 2H), 6,08 (tn, IH), 7,19 (bs, IH, NH)
propil 4-trifluor-metoxi-fenil terc-butil 1,04 (t, 3H), 1,47 (s, 9H), 1,80 (m, 2H), 2,94 (t, 2H), 7,20-7,40 (m, 4H), 8,40 (bs, IH, NH)
izopropil 4-metoxi-fenil terc-butil 126-128
izopropil -CH(CH3)-ChCH terc-butil 1,36 (d, 6H), 1,48 (s, 9H), 1,66 (d, 3H), 2,57 (d, IH), 3,42 (m, IH), 5,68 (m, IH), 8,72 (bs, IH, NH)
izopropil -ch2-cf3 terc-butil 1,35 (d, 6H), 1,47 (s, 9H), 3,37 (m, IH), 4,73 (q, 2H), 8,16 (bs, IH, NH)
izopropil (a) képletű csoport terc-butil 1,36 (d, 6H), 1,43 és 1,47 (2s, 6H). 1,48 (s, 9H), • 3,40 (m, IH), 3,80 (m, IH), 4,14 (m, IH), 4,40 (m, 3H), 8,20 (bs, IH, NH)
izopropil ch3 ciklopropii 74-75
izopropil ch3 -C(CH3)2C=CH 91-93
izopropil ch3 2,4-diklór-fenil 98-99
izopropil H -C(CH3)2C=CH 1,36 (d, 6H), 1,80 (s, 6H), 2,52 (s, 3H), 3,75 (m, lH),7,34(bs, ΙΗ,ΝΗ)
izopropil -N = C(CH3)2 -C(CH3)2=CH 92-93
izopropil l-pirazolil terc-butil 118-123
izopropil -N = C(CH3)2 ciklopropii 86-87
izopropil ch3 terc-butil 1,32 (d, 6H), 1,48 (s, 9H), 3,41 (m, IH), 3,99 (s, 3H), 9,02 (bs, IH, NH)
izopropil H 1-ciklopropil-etil 0,26-0,68 (m, 4H), 1,04 (m, IH), 1,36 (d, 6H), 1,41 (d, 3H), 3,56 (m, IH), 3,78 (m, IH), 7,44 (bs, IH, NH)
HU 205 919 Β
R1 R5 R4 Op (“C)/1 H-NMR (CDC13) δ (ppm)
izopropil Na* ciklopropil 210-213
izopropíl H3N+-izopropil ciklopropil 125-130
izopropil ciklohexil-imino -G(CH3)2ChCH 110-114
izopropil ciklopentil-iraino -C(CH3)2C=CH 79-82
izopropil ciklooktil-imino -C(CH3)2ChCH 83-86
izopropil 1-piperidino terc-butil 1,36 (d, 6H), 1,48 (s, 9H), 1,60-1,90 (m, 6H), 2,82 és 3,56 (2m, 4H), 3,40 (m, 1H), 8,68 (bs, 1H, NH)
ciklopropil -N = C(CH3)2 terc-butil 91-93
ciklopropil H ciklopropil-metil 123-124
ciklopropil -N»C(CH3)2 ciklopropH-metil 109-110
ciklopropil H terc-butoxi 70-75
ciklopropil ch3 ciklopropil 48-50
izobutil H izopropil 78-79
izobutil -N = C=C(CH3)2 izopropil 61—64
izobutil -N = C(CH3)2 terc-butil 72-74
izobutil -N = C(CH3)2 ciklopropil 0,60-0,92 (m, 4H), 0,96 (d, 6H), 2,10 (m, 1H), 2,16 és 2,18 (2s, 6H), 2,84 (d, 2H), 2,98 (m, 1H), 9,04 (bs, ΙΗ,ΝΗ)
izobutil H ciklopropil 106-107
izobutil H terc-butil 91—92
4-fluor-fenil-metil H terc-butil 1,48 (s, 9H), 4,34 (s, 2H), 6,88-7,36 (m, 4H), 7,22 (bs, ΙΗ,ΝΗ)
4-fluor-fenil-metil ch3 terc-butil 1,46 (s, 9H), 3,83 (s, 3H), 4,22 (s, 2H), 6,857,20 (m, 4H), 9,16 (bs, 1H, NH)
2-klór-fenil H terc-butil 118-123
fenil ch3 terc-butil 80-82
fenil ch3 -C(CH3)2CeCH 109-111
fenil ch3 -C(CH3)2C = CH2 72-74
fenil ch3 ciklopropil 0,64-0,95 (m, 4H), 2,97 (m, 1H), 3,78 (s, 3H), 7,36-7,58 (m, 5H), 8,78 (bs, 1H, NH)
fenil gh3 fenil 88-90
fenil H fenil 204-206
fenil H -C(CH3)2CH = ch2 101-103
fenil H terc-butil 122-124
fenil H -C(CH3)2C=CH 60-62
fenil H ciklopropil 167-169
2,4-diklór-fenil H terc-butil 52-58
2,4-diklór-fenil H ciklopropil 150-160
4-fluor-fenil H terc-butil 114-116
4-fluor-feniI H -C(CH3)2-C=CH 131-136
4-fluor-fenil -N = C(CH3)2 terc-butil 97-99
3-izopropil-izoxazol- 5-il ch3 terc-butil 82-85
3-izopropil-izoxazol- 5-il H terc-butil 144-148
HU 205 919 Β
R1 R5 R4 Op (C)/1 H-NMR (CDC13) δ (ppm)
3-izopropil-izoxazol- 5-il -N = C(CH3)2 terc-butil 60-61
3-izopropil-izoxazoI- 5-il ch3 ciklopropil 97-100
3-izopropil-izoxazol- 5-il H ciklopropil 156-159
3-izopropll-izoxazol- 5-il -N = C(CH3)2 ciklopropil 96-99
3-izopropil-izoxazol- 5-il H -C(CH3)2C=CH 140-144
4-klór-l -metil-pirazol3-il H -C(CH3)2OCH 60-65
4-klőr-l-metil-pirazol- 3-il H ciklopropil 169-174
4-klór-l -metil-pirazol3-il ch3 ciklopropil 110-115
2-tienil ch3 terc-butil 80-85
2-tienlí H terc-butil 112-120
2-tetrahidro-furil H terc-butil 1,52 (s, 9H), 2,00 és 2,55 (2m, 4H), 3,90-4,21 (m, 2H), 5,65 (m, 1H), 7,14 (bs, IH, NH)
3-tetrahidro-furil -N = C(CH3)2 terc-butil 99-101
3-tetrahidro-furil ch3 ciklopropil 71-75
3-tetrahidro-furil H ciklopropil 106-123
3-tetrahidro-furil -N = C(CH3)2 ciklopropil 0,60-0,94 (m, 4H), 2,20-2,40 (m, 2H), 2,16 és 2,18 (2s, 6H), 2,98 (m, IH), 3,76-4,24 (m, 5H), 8,74 (bs, IH, NH)
3-tetrahidro-furil ch3 -C(CH3)2=CH 93-96
3-tetrahidro-furil H -C(CH3)2OCH 1,80 (s, 6H), 2,20-2,35 (m, 2H), 2,52 (s, IH), 3,84-4,26 (m, 5H)
3-tetrahidro-furil -N = C(CH3)2 -C(CH3)2OCH 109-113
3-tetrahidro-furil ch3 terc-butil 1,47 (s, 9H), 2,20-2,50 (m, 2H), 3,72M,20 (m, 5H), 3,98 (s, 3H). 9,02 (bs, IH, NH)
3-tetrahidro-furil H terc-butil 1,52 (s, 9H), 2,23-2,48 (m, 2H), 3,84-4,22 (tn, 5H), 7,30 (bs, IH, NH)
2-tetrahidro-piranil ch3 ciklopropil - 121-125
2-tetrahidro-piranil H ciklopropil 182-186
2-tetrahidro-piranil ch3 -C(CH3)2OCH 94-98
2-tetrahidro-piranil H -C(CH3)2OCH 1,54-2,16 (m, 6H), 1,80 (s, 6H), 2,52 (s, IH), 3,67 (m, IH), 4,17 (m, IH), 5,16 (m, IH), 8,10 (bs, IH, NH)
2-tetrahidro-piranil -N = C(CH3)2 terc-butil 1,36-2,18 (m, 6H), 1,47 (s, 9H), 2,16 és 2,18 (2s, 6H), 3,57,4,06,4,85, (3m, 3H), 8,00 (bs, IH, NH)
2-tetrahidro-piranil -N = C(CH3)2 ciklopropil 0,60-0,92 (m, 4H), 1,52-2,15 (m, 6H), 2,16 és 2,18 (2s, 6H), 2,97,3,56,4,07,4,87 (4m, 4H), 8,48 (bs, IH, NH)
2-tetrahidro-piranil ch3 terc-butil 1,48 (s, 9H), 1,50-2,06 (m, 6H), 3,60,4,06,4,79 (3m, 3H), 3,94 (s, 3H), 8,75 (bs, IH, NH)
2-tetrahidro-piranil H terc-butil 1,52 (s, 9H), 1,50-2,15 (m, 6H), 3,68,4,20,5,21 (3m, 3H),7,20(bs, IH, NH)
HU 205 919 B
R1 R5 R4 Op (°C)/'H-NMR (CDC13) δ (ppm)
2-tetrahidro-piranil CH3 ciklopropil 121-125
2-tetrahidro-piranil H ciklopropil 182-186
2-tetrahidro-piranil ch3 -C(CH3)2C=CH 94-98
2-tetrahidro-piranil H -C(CH3)2OCH I, 53-2,16 (m, 6H), 2,52 (s, 1H), 1,86 (s, 6H), 3,66, 4,14, 5,15 (3m, 3H), 8,09 (bs, 1H, NH), II, 4 (bs, 1H)
2-tetrahidro-piranil -N = C(CH3)2 terc-butil 1,46 (s, 9H), 1,52-2,18 (m, 6H), 2,14 és 2,17 (2s, 6H), 3,57,4,07,5,04 (3m, 3H), 8,03 (bs, 1H, NH)
2-tetrahidro-piranil -N = C(CH3)2 ciklopropil 0,60-0,92 (m, 4H), 1,52-2,19 (m, 6H), 2,15 és 2,17 (2s, 6H), 2,96, 3,55 4,05, 4,85 (4m, 4H), 8,48 (bs, 1H, NH)
2-tetrahidró-piraniI -N = C(CH3)2 -C(CH3)2OCH 1,52-2,17 (m, 6H), 1,75 (s, 6H), 2,15 és 2,16 (2s, 6H), 2,40 (s, 1H), 3,57,4,07,4,86 (3m, 3H), 8,53 (bs, 1H, NH)
4-tetrahidro-piranil · ch3 ciklopropil 148-154
4-tetrahidro-píranÍl ch3 -C(CH3)2C=CH 120-122
4-tetrahidro-piranil -N = C(CH3)2 terc-butil 137-142
4-tetrahidro-piranil H ciklopropil 180-183
4-tetrahidro-piranil -N = C(CH3)2 ciklopropil 0,60-0,94 (m, 4H), 1,86-2,20 (m, 4H), 2,16 és 2,18 (2s, 6H), 2,97 (m, 1H), 3,27-3,66 (m, 3H), 4,09 (m, 2H), 8,48 (bs, 1H, NH)
4-tetrahidro-piranil H -C(CH3)2OCH 126-131
4-tetrahidro-piranil -N = C(CH3)2 -C(CH3)2OCH 137-139
4-tetrahidro-piranil H terc-butil 1,50 (s, 9H), í,78-2,04 (m, 4H), 3,60,3,72,4,08 (3m,5H), 7,00 (bs, 1H, NH)
4-tetrahidro-piranil ch3 terc-butil 1,48 (s, 9H), 1,50-2,10 (m, 4H), 3,30,3,52,4,08 (m, 5H), 3,97 (s, 3H), 8,70 (bs, 1H, NH)
l-metoxi-etll ch3 ciklopropil 50-54
1-metoxi-etil ch3 ciklopropil 0,80-1,08 (m, 4H), 1,67 (d, 3H), 3,05 (m, 1H), 3,43 (s, 3H), 5,21 (q, 1H), 8,23 (bs, 1H, NH)
1-metoxi-etil ~N = C(CH3)2 ciklopropil 0,62-0,94 (m, 4H), 1,62 (d, 3H), 3,15 és 2,17 (2s, 6H), 2,97 (m, 1H), 3,35 (s, 3H), 4,88 (q, 1H), 8,58 (bs, 1H, NH)
1-metoxi-etil ch3 2,4-dimetil-fenil 70-76
1-metoxi-etil H 2,4-dimetil-fenil 144-147
1-metoxi-etil -N = C(CH3)2 2,4-dimetil-fenil 119-123
1-metoxi-etil ch3 -C(CH3)2C=CH 79-82
1-metoxi-etil H -C(CH3)2OCH 1,67 (d, 3H), 1,81 (s, 6H), 2,53 (s, 1H), 3,42 (s, 3H), 5,20 (q, 1H), 7,99 (bs, 1H, NH)
1-metoxi-etil -N = C(CH3)2 -C(CH3)2C=CH 78-83
1-metoxi-etil ch3 terc-butil 1,48 (s, 9H), 1,58 (d, 3H), 3,36 (s, 3H), 3,98 (s, 3H),4,84(q, 1H), 8,69 (bs, 1H, NH)
CH3O-CH2- C(CH3)2- -N = C(CH3)2 szek-butil 0,92 (t, 3H), 1,24 (d, 3H), 1,41 (s, 6H), 1,58 (m, 2H), 2,12 és 2,14 (2s, 6H), (s, 3H), 3,50 (s, 2H), 4,08 (m, 1H), 6,37 (bs, 1H, NH)
ch3o-ch2- C(CH3)2- H 1 -cíkl’opropíl-etil 72-75
ch3o-ch2- C(CH3)2- H ciklopropil 105-109
HU 205 919 B
Rl R5 R4 Op ( °C)/1 H-NMR (CDClj) δ (ppm)
CH3O-CH2-C(CH3)2- ch3 szek-butil 54-62
CH3O-CH2-C(CH3)2- ch3 1-ciklopropil-etil 50-54
CH3O-CH2-C(CH3)2- ch3 ciklopropil 54-60
CH3O-CH2-C(CH3)2- ch3 terc-butil 1,38 (s, 6H), 1,44 (s, 9H), 3,29 (s, 3H), 3,48 (s, 2H), 3,93 (s, 3H), 6,52 (bs, 1H, NH)
CH3O-CH2-C(CH3)2- H szek-butil 82-87
CH3O-CH2-C(CH3)2- -N = C(CH3)2 terc-butil 88-91
(CH3O)2CH- H terc-butil 1,52 (s, 9H), 3,52 (s, 6H), 6,18 (s, 1H), 7,28 (bs, 1H, NH)
(CH3O)2CH- ch3 terc-butil 1,46 (s, 9H), 3,44 (s, 6H), 3,97 (s, 3H), 5,82 (s, 1H), 8,72 (bs, 1H, NH)
5,5-dimetil-l,3-di- oxán-2-Π H terc-butil 0,81 (s, 3H), 1,31 (s, 3H), 1,52 (s, 9H), 3,77 (q, 4H), 6,25 (s, IH), 7,10 (bs, 1H, NH)
cf3 etil terc-butil 1,41 (t, 3H), 1,47 (s, 9H),4,46 (q,2H), 9,26 (bs, 1H, NH)
cf3 H terc-butil 93-100
cf3 etil ciklopropil 86-88
cf3 H ciklopropil 125-130
cf3 etil 2,4,6-trimetil-fenil 123-126
cf3 H 2,4,6-trimetil-fenil 204-210
cf3 etil izopropil 72-74
cf3 H izopropil 98-105
cf3 etil szek-butil 0,98 (t, 3H), 1,27 (d, 3H), 1,42 (t, 3H), 1,63 (m, 2H), 4,12 (m, 1H), 4,46 (q, 2H), 9,23 (bs, 1H, NH)
cf3 H szek-butil 50-56
cf3 etil -C(CH3)2OCH 1,44 (t, 3H), 1,76 (s, 6H), 2,44 (s, 1H), 4,47 (q, 2H), 9,70 (bs, 1H, NH)
cf3 H -C(CH3)2feCH 1,81 (s, 6H), 2,52 (s, 1H), 8,16 (bs, 1H, NH) 12,2 (bs, 1H)
cf3 -N = C(CH3)2 ciklopropil 88-95
cf3 -N = C(CH3)2 terc-butil 80-84
cf3 -N = C(CH3)2 izopropil . 1,32 (d, 6H), 2,14 és 2,18 (2s, 6H), 4,28 (m, 1H), 9,02 (bs, 1H, NH)
cf3 -N = C(CH3)2 -C(CH3)2OCH 96-104
cf3 ch3 terc-butil 1,48 (s, 9H), 3,99 (s, 3H), 9,08 (bs, 1H, NH)
cf3 ciklopenil-imino terc-butil 122-123
l-klór-etil -N = C(CH3)2 ciklopropil 94-95
1-klór-etil -N = C(CH3)2 terc-butil 93-95
l-klór-etil H ciklopropil 107-109
l-klór-etil H terc-butil 84-87
l-klór-etil ch3 -C(CH3)2OCH 83-85
l-klór-etil ch3 1-ciklopropil-etil 96-98
l-klór-etil ch3 -C(CH3)2CH = CH2 1,55 (s, 6H), 1,98 (d, 3H), 4,00 (s, 3H), 5,16 (m, 2H), 5,45 (q, 1H), 6,10 (m, 1H), 9,12 (bs, IH, 'NH)
HU 205 919 Β
R1 R5 R4 Op (°C)/lH-NMR (CDClj) δ (ppm)
1-klór-etil H 1 -ciklopropil-etil 0,30-0,72 (m, 4H), 1,08 (m, 1H), 1,42 (d, 3H), 1,94 (d, 3H), 3,58 (m, lH),5,88(q, 1H), 7,65 (bs, ΙΗ,ΝΗ)
1-klór-etil H -C(CH3)2CH = ch2 1,62 (s, 6H), 1,94 (d, 3Η), 5,28 (m, 2Η), 5,86 (q, 1H), 6,12 (m, 1H), 7,34 (bs, 1H, NH)
1-klór-etil H -C(CH3)2 CH = CH2 1,83 (s, 6H), 1,95 (d, 3H), 2,52 (s, 1H), 5,83 (q, 1H), 7,65 (bs, 1H, NH)
klór-metil H terc-butil 1,52 (s, 9H), 4,94 (s, 2H), 7,12 (bs, 1H, NH)
3-klór-propil CH3 terc-butil 1,46 (s, 9H), 2,21 (m, 2H), 3,08 (t, 2H), 3,99 (s, 3H), 9,30 (bs, 1H, NH)
3-klór-propil ch3 ciklopropil 0,60-0,93 (m, 4H), 2,23 (m, 2H), 3,03 (m, 1H), 3,10 (t, 2H), 3,68 (t, 2H), 3,98 (s, 3H), 9,54 (bs, ΙΗ,ΝΗ)
3-klór-propil H terc-butil 1,49 (s, 9H), 2,01 (m, 2H), 3,21 (t, 2H), 3,64 (t, 2H),6,92(bs, ΙΗ,ΝΗ)
3-klór-propil H ciklopropil 104-108
3-klór-propil -N = C(CH3)2 terc-butil 1,48 (s, 9H), 2,16 és 2,18 (2s, 6H), 2,30'(m, 2H), 3,13 (t, 2H), 3,68 (t, 2H), 8,81 (bs, 1H, NH)
3-klór-propil -N = C(CH3)2 ciklopropil 0,60-0,92 (m, 4H), 2,15 (s, 6H), 2,341 (m, 2H), 2,99 (m, 1H), 3,17 (t, 2H), 3,70 (t, 2H), 9,21 (bs, 1H, NH)
(C2HS)2(CH3)C- ch3 szek-butil 67-70
(C2H5)2(CH3)C- ch3 ciklopropil 56-59
(C2H5)2(CH3)C- ch3 terc-butil 0,80 (t, 6H), 1,30 (s, 3H), 1,46 (s, 9H), 1,61 és 1,80 (2m, 4H), 3,93 (s, 3H), 6,47-(bs, 1H, NH)
(C2H5)2(CH3)C- H szek-butil 98-101
(C2H5)2(CH3)C- H ciklopropil 0,70 (t, 6H), 0,76-1,06 (m, 4H), 1,36 (s, 3H), 1,68 és 2,24 (2m, 4H), 2,99 (m, 1H), 7,77 (bs, ΙΗ,ΝΗ)
(C2H5)2(CH3)C- H terc-butil 155-160
(C2H5)2(CH3)C- -N = C(CH3)2 ciklopropil 75-78
(C2H5)2(CH3)C- -N = C(CH3)2 szek-butil 72-80
(C2H5)2(CH3)C- -N = C(CH3)2 terc-butil 138-142
(C3H7)(CH3)2C- -N = C(CH3)2 szek-butil 0,88 és 0,93 (2t, 2H), 1,24 (d, 3H), 1,10-1,40 (m, 2H), 1,38 (s, 6H), 1,50-1,75 (m, 4H), 4,05 (m, 1H), 6,34 (bs, 1H, NH)
(C3H7)(CH3)2C- Η 1-ciklopropil-etil 0,28-0,70 (m, 4H), 0,85 (t, 3H), 1,01-1,20 (m, 3H), 1,40 (d, 3H), 1,47 (s, 6H), 1,95 (m, 2H), 3,55 (m, 1H),7,32 (bs, ΙΗ,ΝΗ)
(C3H7)(CH3)2C- H szek-butil 0,84 és 0,99 (2t, 6H), 1,00-1,21 (m, 2H), 1,34 (d, 3H), 1,45 (s, 6H), 1,67 (m, 2H), 1,93 (m, 2H), 4,15 (m, 1H), 7,20 (bs, 1H, NH)
(C3H7)(CH3)2C- H terc-butil 99-106
(C3H7)(CH3)2C- ch3 1-ciklopropil-etil 60-68
(C3H7)(CH3)2C- ch3 szek-butil 65-71
(C3H7)(CH3)2C- ch3 terc-butil 0,86 (t, 3H), 1,08-1,24 (m, 2H), 1,35 (s, 6H), 1,46 (s, 9H), 1,82 (m, 2H), 3,92 (s, 3H), 6,48 (bs, ΙΗ,ΝΗ)
(C3H7)(CH3)2C- ch3 ciklopropil 74-79
HU 205 919 Β 2
R1 R5 R4 Op ( ’C)/1 H-NMR (CDCl·,) δ (ppm)
(C3H7)(CH3)2C- -N = C(CH3)2 1-ciklopropil-etil 0,20-0,61 (m, 4H), 0,87 (t, 3H), 0,87 (m, IH), 1,12-1,30 (m, 2H), 1,30 (d, 3H), 1,40 (s, 6H), 1,68 (m, 2H), 2,06 és 2,10 (2s, 6H), 3,50 (m, IH), 6,54(bs, ΙΗ,ΝΗ)
etil H ciklopentil 86-88
etil H -C(CH3)2-C2H5 0,98 (t, 3H), 1,34 (t, 3H), 1,52 (s, 6H), 1,90 (q, 2H), 3,08 (q, 2H), 7,12 (s, IH, NH)
etil H szek-butil 1,01 (t, 3H), 1,30 (d, 3H), 1,34 (t, 3H), 1,72 (m, 2H), 3,08 (q, 2H),4,17(m, IH)
etil H metil 144-146
etil H H 230-233
etil metil ciklopentil 69-72
etil metil -C(CH3)2-C2H5 0,92 és 1,30 (2t, 6H), 1,44 (s, 6H), 1,85 (q, 2H), 2,93 (q, 2H), 3,98 (s, 3H), 9,12 (bs, IH, NH)
etil metil szek-butil 75-77
etil metil metil 85-85
etil metil H 115-118
metil metil ciklohexil 1,20-2,08 (m, 1 IH), 2,50 (s, 3H), 3,99 (s, 3H), 9,50 (bs, IH, NH)
metil H 1-metil-ciklopropil 172-174
izopropil metil l-metil-cikiopropil 97-99
izopropil H 1-metil-ciklopropil 91-93
1) transz-konfiguráció
2) diasztereomerelegy
3) R-konfiguráciő
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szereket felhasználhatjuk például közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá porok, szuszpenzi- 35 ók, magas százalékos tartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok alakjában, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással, Az alkalmazási fór- 40 mák teljes mértékben a felhasználási célhoz igazodnak; minden esetben a hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlatása a cél.
Az (I) általános képletű vegyületek általában alkalmasak közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, 45 paszták vagy olajdiszperziók előállítására közepes-magas forráspontú ásványolaj-frakciókból, így kerozinból vagy dízelolajból, továbbá szénkátrányolajokból, valamint növényi vagy állati eredetű olajokból, alifás, gyűrűs és aromás szénhidrogénekből, például toluolból, 50 xilolból, paraffinból, tetrahdiro-naftalinból, alkilezett naftalinokból vagy ezek származékaiból, metanolból, etanolból propanolből, butanolből, ciklohexanolból, ciklohexanonból, klór-benzolból, izoforonból vagy erősen poláros oldószerekből, így Ν,Ν-dimetil-form- 55 amidből, dimetil-szulfoxidból, N-metil-pinoIidonból vagy vízből.
Vizes készítményeket emulziókoncentárumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízzel diszpergálható granulátumokból víz hozzá- 60 adásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerekkel vízben homogenizálhatjuk. A hatóanyagokból, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből és oldószerből vagy olajból vízzel hígítható koncentráumok is készíthetők.
A felületaktív adalékok közül megemlíthetjük az aromás szulfonsavak, például a lignin-, fenil-, naftalinés dibutil-naftalinszulfonsav vagy a zsírsavak alkálifém, alkáliföldfém és ammónium sóit, az alkil- és alkilaril-szulfonátokat, az alkil-, lauriléter- és zsíralkoholszulfátok, a szulfátozott hexa-, hepta- és oktadekanolok sóit, a zsíralkohol-poliglikolétereket, szulfonált naftalinnak, és származékainak formaldehiddel képzett kondenzációs termékeit, naftalinnak illetve a naftalinszulfonsavaknak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzációs termékeit, polioxi-etilén-oktil-fenol-étereket, etoxílezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenolt, alkil-fenol-poliglikol-étereket, tributil-fenol-poliglikolétereket, alkil-aril-poliéter-alkoholokat, izotridecil-alkoholt, zsíralkoholok és az etilénoxid koncenzációs termékeit, etoxílezett ricinusolajat, polioxi-etilén-alkilétereket, etoxílezett polioxi-propilént, laurilalkohol-poli-glikol-éter-acetátot, szorbitésztert, lignint, szulfitszennylúgokat és a metll-cellulózt.
Porokat, porozó- vagy szórószereket a hatóanyagok30
HU 205 919 Β nak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével készíthetünk.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagokon való megkötésével készíthetünk. Szilárd hordozóanyagok például az ásványi termékek, így a szilikagél, kovasavak, Kiesel-gélek, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, anyag, dolomit, kovaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így az ammónium-szulfát, -foszfát és -nitrát, karbamid és növényi termékek, így gabonaliszt, fajéj-, fa- és csonthéjőrlemények, cellulózpor és egyéb szilárd hordozóanyagok.
Példák a gyomirtó készítményekre:
I. példa tömegrész 1006. számú hatóanyagot elkeverünk 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal, és így olyan oldatot kapunk, ami a legfinomabb cseppekre elosztva alkalmazható.
II. példa tömegrész 1006. számú hatóanyagot feloldunk 80 tömegrész xilolból, 8-10 mól etoxilénoxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanolamidnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kalciumsóból és 40 mól etilénoxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót nyerünk.
III. példa tömegrész 1022. számú hatóanyagot feloldunk 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilénoxidnak és 1 mól izooktil-fenolnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből és 40 mól etilén oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót nyerünk.
IV. példa tömegrész 1049. számú hatóanyagot feloldunk 25 tömegrész ciklohexanolból, 65 tömegrész 210— 280 °C forráspont-intervallumú ásványolaj-frakcióból és 40 mól etilénoxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót nyerünk.
V. példa tömegrész 3038. számú hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav nátrium sóval, 17 tömegrész szulfitszennylúgból származó ligninszulfonsav nátrium sóval és 60 tömegrész porított kovasavgéllel jól elkeverünk és kalapácsos malomban összeőrlünk. A kapott elegyet 20 000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,1 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú permedét nyerünk.
VI. példa tömegrész 1075. számú hatóanyagot 97 tömegrész finom szemcsés kaolinnal alaposan elkeverve 3 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú porozószert kapunk.
VII. példa tömegrész 1220. számú hatóanyagot 92 tömegrész porított kovasavgél és 8 tömegrész paraffinolaj elegyével - a paraffinolajat előzetesen a kovasavgél felületére porlasztjuk - alaposan elkeverünk. így jó tapadóképességű szert kapunk.
VIII. példa tömegrész 1026. számú hatóanyagot 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikoléterrel, 2 tömegrész fenol-formaldehid kondenzátum nátrium-sóval és 68 tömegrész paraffinos jellegű ásványolajjal alaposan elkeverve stabil olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti készítmények 0,1-95, előnyösen 0,5-90 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmúak.
A gyomirtó készítmények, illetve a hatóanyagok alkalmazása történhet kikelés előtt vagy előnyösen kikelés után. Ha bizonyos haszonnövények a hatóanyagokat kevéssé tűrik, úgy olyan kijuttatási technikát alkalmazhatunk, amelynél a gyomirtó szert a permetezőkészülékkel úgy jutatjuk ki, hogy lehetőleg az az érzékeny haszonnövények leveleit ne érje, miközben a hatóanyagok az alul növekedő gyomnövények leveleire vagy a puszta talajra jutnak (post-directed, lay-by).
A hatóanyagok felhasználási menyisége évszaktól, a gyomnövénytől és a növekedési stádiumtól függően 0,001-5, előnyösen 0,01-1 kg/ha.
A találmány szerinti emulgeálható koncentrátum például a következő összetételű:
200 g hatóanyag g alkil-fenol-etox ilát (Lutensol) g alkil-aril-szulfonát-kalciumsó (Wettol EMI) g oxi-alkilfenil (Wettol EM2) kiegészítve 1000 ml ciklohexanonnal.
Vizes, illetve olajos szuszpenziós koncentrátum például a következő összetételű lehet:
a)
250 g hatóanyag g propilénglikol g nátrium-fenolszulfonát (Wettol Dl) .
g propilén- és etilén-oxid blokkpolimerizátum (Pluronic PE 10500) g dimetil-propil-sziloxán (Silicon SRE) g poliszacharid (Kelszan) g fonnaldehid kiegészítve 1000 ml vízzel.
b)
100 g hatóanyag g nátrium-fenolszulfonát (Wettol Dl) g kalcium-alkilaril-szulfonát (Wettol EMI) g zsíralkohol-etoxilát (Wettol EM6) g etoxilezett zsírlakohol-származék (Nekanil) g módosított szilikát (Benőne SD1)
HU 205 919 B kiegészítve 1000 ml 14-17 szénatomos paraffinnal.
Tekintettel a gyomnövények leküzdésénél elérhető hatásspektrumra, a haszonnövényeknek a hatóanyagokkal szembeni jó tűrőképességére vagy a növényi növekedés kívánt befolyásolására valamint az alkalmazási módok sokféleségére, az (I) általános képletű vegyületeket valamint az ezeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket nagy számú haszonnövénynél fel lehet használni.
Például a következő haszonnövények vehetők tekintetbe: Allium cepa (vöröshagyma), Ananas comosus (ananász), Arachis hypogaea (földimogyoró), Asparagus officinalis (spárga), Avena sativa (zab), Béta vulgáris spp. altissima (cukorrépa), Béta vulgáris spp. rapa (takarmányrépa), Béta vulgáris spp. esculenta (vörösrépa), Brassica napus var. napus (káposztarepce), Brassica napus var. napobrassica (karórépa), Brassica napus var. rapa (fehérrépa), Brassica rapa var. silvestris (tarlórépa), Camellia sinensis (teacserje), Carthamus tinctorius (kerti pórsáfrány), Carya illinoinensis (hikoridió), Citrus limon (citrom), Citrus maxima, Citrus reticulata (mandarin), Citrus sinensis (narancs), Coffea arabica, -canephora, -liberica (kávé), Cucumis meló (sárgadinnye), Cucumis sativus (uborka), Cynodon dactylon (csillagpázsit), Elaeis guineensis (olajpálma), Fragaria vesca (erdei szamóca), Glycine max (szója), Gossypium hirsutum, -arboreum, -herbaceum, -vitifolium (gyapot), Helianthus annuus (napraforgó), Helianthus tuberosus (csicsóka), Hevea brasiliensis (kaucsukfa), Hordeum vulgare (árpa), Humulus lupulus (komló), Ipomoea batatas (batáta, édesburgonya), Juglans regia (dió), Lactoa sativa (fejes saláta), Lens culinaris (lencse), Linum usitatissimum (rostlen), Lycopersicon lycopersicum (paradicsom), Malus spp. (alma), Mambót esculenta (manióka), Medicago sativa (lucerna), Menthapiperita (borsmenta), Musa spp. (banán), Nicotiana tabacum, -rustica (dohány), Olea europaea (olajfa), Oryza sativa (rizs), Panicum miliaceum (köles), Phaseolus lunatus, Phaseolus mungo, Phaseolus vulgáris (bab), Pennisetum glaucum, Petroselinum crispum spp. tuberosum (petrezslyem), Picea abies (lucfenyő), Abies alba (jegenyefenyő), Pinus spp. (fenyő), Pisum sativum (borsó), Pranus avium (cseresznye), Prunus domestica (szilva), Prunus dulcis (mandula), Prunus persica (őszibarack), Pyrus communis (körte), Ribes silvestre (ribiszke), Ribes ura-crispa (köszméte), Ricinus communis (ricinus), Saccharum officinarum (cukornád), Secale cereale (rozs), Sesamum indicum (szezám), Solanum tuberosum (burgonya), Sorgum bicolor, -vulgare (tarka cirok), Sorgum dochna (cukorcirok), Spinacia oleracea (spenót), Theobroma cacao (kakaó), Trifolium pratense (vöröshere), Triticum aestivum (búza), Triticum durum (keménybúza), Vaccinium coymbosum (áfonya), Vaccinium vitis-idaea (vörös áfonya), Vicia faba (lóbab), Vigna sinensis, -unguiculata (takarmánybab), Vitis vinifera (szőlő), Zea mays (kukorica).
A hatásspektrum szélesítése céljából az (I) általános képletű 5-izoxazolkarboxamid-, illetve 5izotiazolkarboxamid-származékokat még számos más gyomirtó vagy növényi növekedést szabályozó hatóanyaggal össze lehet keverni és együtt kijuttatni. Keverékpartnerként szerepelhetnek például a diazinok, 4H3,1-benzoxazinszármazékok, benzotiadiazinonok, 2,6dinitro-anilinszármazékok, N-fenil-karbamátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidszármazékok, difenil-éterszármazékok, triazinonok, uracilok, benzofuránszármazékok, ciklohexán1,3-dionszármazékok, kinolinkarbonsavak, szulfonilkarbamidszármazékok, imidazolinonok, (hetero)ariloxi-fenoxi-propionsavak, sóik, észtereik és amidjaik, valamint más hatóanyagok.
Ezenkívül hasznos lehet az (I) általános képletű hatóanyagokat magukban vagy más gyomirtó szenei és/vagy más növényvédő szenei összekeverve együtt kijuttatni. Ilyen növényvédő szerek lehetnek például a kártevők vagy a fitopatogén gombák, illetve baktériumok leküzdésére szolgáló szerek. Érdekes továbbá az ásványi sóoldatokkal való keverhetőség, amiket a táp- és nyomelemek hiányának megszüntetésére lehet bevetni. Nem fitotoxikus olajokat és olajkoncentrátumokat is előállíthatunk.
Hatástani példák:
Az (I) általános képletű hatóanyagoknak a növényi növekedésre gyakorolt hatását az üvegházi kísérletek mutatják.
A növények tenyészedényeként 300 cm3-es műanyag virágcserepek szolgáltak, amelyekben agyagos homok volt 3 tömeg% humusszal, mint szubsztárummal. A vizsgált növények magjait fajtánként elválasztva sekélyen elvetettük.
A kikelés előtti alkalmazásnál a szereket közvetlenül ezután a talaj felületére juttattuk. Ehhez a szereket vízben, mint diszperziós közegben szuszpendáltuk vagy emulgeáltuk, és finoman porlasztó permetezővel juttatuk ki. A szer kijuttatása után a tenyészedényeket enyhén megöntöztük, hogy a csírázást és a növekedést megindítsuk. Ezután, amíg a növények fel nem nőttek, a tenyészedényeket átlátszó műanyag tetővel befedtük. A tenyészedények befedése a vizsgált növények egyenletes csírázását biztosította, amennyiben a hatóanyagok ezt nem befolyásolták.
A kikelés utáni alkalmazásnál vagy a közvetlenül elvetett és ugyanabban a tenyészedényben felnevelt növényeket választottuk ki, vagy a növényeket először csíranövényekként elválasztva külön felneveltük és néhány nappal a kezelés előtt a kísérleti tenyészedényekbe átültettük.
A vizsgált növényeket jellegüktől függően 3-15 cm-es növekedési magasságig termesztettük, majd a vízben, mint diszperziós közegben szuszpendált vagy emuigáit szerekkel kezeltük, amiket finoman porlasztó permetezővel juttattunk ki. A kikelés utáni alkalmazásnál a felhasznált mennyiség 1,0-3,0 kg hatóanyag/ha volt
A kísérleti tenyészedényeket ezután üvegházba állítottuk, ahol a melegkedvelő fajoknak 20-35 °C-ot, a mérsékelt klímájúaknak pedig 10-20 °C-ot biztosítottunk. A kísérlet időtartama 2-4 hét volt. Ezalatt a növényeket gondoztuk és az egyedi kezelésekre adott reakcióikat kiértékeltük.
A kiértékelés 0-100 fok beosztású skála alapján tör32
HU 205 919 B tént, ahol a 0 azt jelenti, hogy a növények egyáltalán nem károsodtak, illetve hogy növekedésük normális volt, és a 100 azt jelenti, hogy a növény nem kelt ki, illetve hogy a növénynek legalább a talaj feletti részei teljesen elpusztultak.
Az üvegházi kísérletekhez a következő növényfajtákat használtuk: Abutilon theophrasti (selyemmályva), Centaurea cyanus (búzavirág), Chenopodium album (fehér libatop), Chrysanthemum coronarium (koronás maigitvirág), Echinochloa crus-galli (közönséges kakaslábfű), Galium aparine (ragadós galaj), Ipomoea spp. (hajnalkafélék), Lolium multiforum (olaszperje), Menta piperita (borsmenta), Mercurialis annua (egynyári szélfű), Solanum nigrum (fekete csucsor), Triticum aestivum (búza), Viola spp. (viola-félék), Zea mays (kukorica).
A példszerűen kiválasztott 1006. számú hatóanyag kikelés előtti alkalmazásban és 3,0 g hatóanyag/ha mennyiségben nagyon jól leküzdi a gyomokat. Kikelés utáni alkalmazásban és 1-3 kg hatóanyag/ha a mennyiségben többek között az 1004., 1014., 3018., 1026., 1046., 1046., 1049. és 1022. számú hatóanyagok mutatnak gyomirtó hatást a gyomok széles spektrumával szemben. Ezenkívül az 1075. és 3038. számú hatóanyagok kukoricában egyidejű szelektivitás mellett nagyon jó gyomirtó hatást mutatnak a széles levelű gyomokkal szemben. Az 1211. számú hatóanyag kiváló gyomirtó hatást és szelektivitást mutat búzában.
A hatástani vizsgálatokhoz a hatóanyagot 701% ciklohexanon, 20 t% etoxilezett izooktil-fenol (Nekanil NL) és 101% etoxilezett ricinusolaj (Emulphor EL) elegyével 100 g/liter koncentrációjú emulzióvá dolgoztuk fel, és ezt hígítottuk vízzel a megfelelő koncentációjú permedévé.
A vizsgálatokhoz alkalmazott növények nevének rö-
vidítései:
CENCY Centaurea cyanus
CHYCO Chrysanthemum coronarium
ECGCG Echinochloa crus-galli
GALAP Galium aparine
IPOSS Ipomoea spp.
LOLMU Lolium multiflorum
MENPI Mentha piperita
MERAN Mercurialis annua
VIOSS Viola spp.
ABUTH Abutilon theophrasti
CHEAL Chenopodium album
SOLNI Solanum nigrum
TRZAS Triticum aestivum
ZEAMX Zea mays
8. táblázat
Gyomirtó hatás növényházban kikelés után 3,0 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén
Példa száma Növények károsodása (%)
CENCY GALAP MEMPI MERAN
1,004 100 100 100 100
1,026 100 100 100 100
9. táblázat
Gyomirtó hatás növényházban kikelés után 3,0 kg/ha 15 hatóanyaggal végzett kezelés esetén
Példa szá- ma Növények károsodása (%)
CENCY ECHCG IPOSS MERAN VIOSS
1,014 100 100 100 100 100
1,018 100 100 100 100 100
10. táblázat
Széles levelű gyomokat irtó hatás növényházban, kikelés után l',0 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén
Példa száma Növények károsodása (%)
ABUTH CHYCO
1,006 100 100
1,049 100 100
1,022 100 100
11. táblázat
Gyomirtó hatás növényházban kikelés előtt 3,0 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén
Példa száma Növények károsodásad)
CENCY LOLMU
1,006 85 100
12. táblázat
Széles levelű gyomokat irtó hatás és egy haszonnövény tűrőképessége növényházban kikelés után 0,5 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén (I) általános képlet, R4 hidrogénatom)
R1 R2 R3 X TRZAS ABUTH SOLNI GALAP CHYCO c
n-C3H7 -(CO)ON = C(CH3)2 t— C4H9 0 O 100 100 100 100
HU 205 919 Β
13. táblázat
Széles levelű gyomokat irtó hatás és egy haszonnövény tűrőképessége növényházban kikelés után 0,5 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén ((I) általános képlet, R4 hidrogénatom)
R1 r2 r3 X Növények károsodása (%)
ZEAMX CHYCO .SOLNI ABUTH
Í-C3H7 CO2-Na+ t—C4H9 s 0 100 100 100
C2H3 -(CO)ON = C(CH3)2 t—C4H9 0 10 100 100 100
14. táblázat
Széles levelű gyomok irtására végzett kísérletek növényházban kikelés után 3,0 kg/ha hatóanyaggal.
Hatóanyag AMARE Növények károsodása ()%)
CENCY GALAP MERAN
A 100 100 98 -
B - 100 100 100
C - 100 100 100
D - 100 100 100
75. táblázat
A vizsgált (XV) általános képletű hatóanyagok
Rl R2 R4
A 4-fluor-fenil, -COOH terc-butil
B 1-klór-etil -COOH terc-butil
C izopropil -COOH 1, l-dimetil-2-propinil
D izopropil -COO-N = C(CH3)2 ciklopropil
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (4)

1. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy inért adalékanyagokat és hatóanyagként 0,1-95 tömeg% (I) 5 általános képletű 5-izoxazol-karboxamid- vagy 5-izotiazol-karboxamid-származékot a képletben
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
R1 jelentése hidrogénatom; adott esetben halogén- 10 atommal, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy monohalogén-fenil-csoporttal 1-3-szorosan szubsztituált ΙΙΟ szénatomos alkilcsoport; 1-4 szénatomos alkoxi-, 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport; tienil-, tetrahidrofuril-, izoxazolil-, tetrahidropiranil- vagy pi- 15 razolil-csoport, amely adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy karboxicsoporttal szubsztituált; 5,5-dimetil-l,3-dioxán-2-il-csoport vagy adott esetben 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal mono- 20 vagy diszubsztituáltfenilcsoport;
R2 jelentése formilcsoport vagy -COYR5 általános képletű csoport, amelyben
Y jelentése oxigén- vagy kénatom,
R3 jelentése hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-, ciano, trimetil-szilil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, N,N’-dÍ(l4 szénatomos alkil)-karbamoil-, halogén-fenilvagy píridil-csoporttal 1-3-szorosan szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport; adott esetben egy fenilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos alkenilcsoport; 3-8 szénatomos alkinilcsoport; adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, nitro-, ciano-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy acil-amlno-csoporttal 1-3szorosan szubsztiutált fenilcsoport, piperídino-, pirazolil-, piridil-, benztriazolil-, 6-7 szénatomos cikloalkilidén-imino-, ftálimido-, szukcinimido-csoport vagy (a) képletű 2,2-dimetill,3-dioxolán-4-il-csoport vagy (d) általános képletű csoport, amelyben
R8 és R9egymástól függetlenül 1-4 szénatomos al34
HU 205 919 B kil-, 3-6 szénatomos ciklolakil-csoportot jelent, vagy együtt egy -(CH2)m- általános képletű láncot képeznek, amelyben m értéke 4-től 7-ig terjdő egész szám;
R3 jelentése hdirogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoporttal mono- vagy diszubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport; 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport; adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport; N,N’-di(l-4 szénatomos alkil)-aminocsoport; adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal mono- vagy diszubsztituált tetrahdiropiran'il-, tetrahidrofuril-, tiazolil-, piridil-, pirimidinil-, morfolino- vagy piperidino-csoport; vagy adott esetben halogénatommak 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos trihalogén-alkil-csoporttal 1-3-szorosan szubsztituált fenilcsoport; vagy
R3ésR4együtt egy -(CH2)-Yp(CH2)2- általános képletű csoportot képeznek, amelyben n és qértéke 1,2 vagy 3, p értéke 0 vagy 1, és Y jelentése oxigénatom vagy kömyezetvédelmileg elfogadható sóját tartalmazza.
2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű 5-izoxazol-karboxamid- vagy 5-izotiazol-karboxamid-származékot tartalmaz, amelynek képletében R3 jelentése hidrogénatom.
3. Az 1. igénypont szerinti gyomirtókészítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű 5-izoxazol-karboxamid- vagy 5-izotÍazol-karboxamid-származékot tartalmaz, amelynek képletében R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése -COOR5 vagy -COSR5 általános képletű csoport, amelyekben R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal, halogénezett 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal 1-3-szorosan szubsztituált fenilcsoport, vagy (d) általános képletű csoport, amelyben R8 és R9 jelentése az 1. igénypontban megadott;
R3 jelentése hidrogénatom; és
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport.
4. Eljárás az (I) általános képletű 5-lzoxazol-karboxamid- vagy 5-izotiazol-karboxamid-származékoka képletben
R*-R4 és X jelentése az 1. igénypont tárgyi körében megadottakkal azonos, azzal a fenntartással, hogy X kénatomot jelent, ha R1 metilcsoport, R2 karboxivagy etoxi-karbonil-csoport és R3 és R4 hidrogénatomok, illetve X oxigénatomot jelent, ha R1 hidrogénatom, R2 karboxi- vagy karbamoil-csoport és R 3 és R4 hidrogénatomok és kömyezetvédelmileg elfogadható sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (VI) általános képletű izoxazol illetve izotiazol-5-karbonsav-haIogenideta képletben Hal jelentése halogénatom, előnyösen klóratom, R1 és X jelentése a fenti - egy (V) általános képletű aminnal - ahol R3 és R4 jelentése a fentiáltalános képletű 5-izoxazol- illetve 5-izötiazolkarboxamid-származékká reagáltatunk - a képletben R1, R3 és R4 és X jelentése a tárgyi körben megadott ezt a savamidot alkil-lítiummal majd szén-dioxiddal reagáltatva egy (Ic) általános képletű karbonsavvá alakítjuk - ahol R1, R3, R4 és X jelentése a tárgyi körben megadott -, és a savat egy (XIV) általános képletű alkohollal vagy tiollal - a képletben R5 jelentése a tárgyi körben megadott, és
Y jelentése oxigén- vagy kénatom vízelvonószer jelenlétében reagáltatjuk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet kömyezetvédelmileg elfogadható sójává alakítjuk.
HU891757A 1988-04-13 1989-04-12 Herbicide composition containing isoxazol- or isothiazol-5-carboxylic amides and process for producing the active components HU205919B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3812225A DE3812225A1 (de) 1988-04-13 1988-04-13 Isoxazol(isothiazol)-5-carbonsaeureamide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT51262A HUT51262A (en) 1990-04-28
HU205919B true HU205919B (en) 1992-07-28

Family

ID=6351862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU891757A HU205919B (en) 1988-04-13 1989-04-12 Herbicide composition containing isoxazol- or isothiazol-5-carboxylic amides and process for producing the active components

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5080708A (hu)
EP (1) EP0337263B1 (hu)
JP (1) JPH0228166A (hu)
KR (1) KR890016025A (hu)
BR (1) BR8901744A (hu)
CA (1) CA1333395C (hu)
DE (2) DE3812225A1 (hu)
ES (1) ES2053849T3 (hu)
HU (1) HU205919B (hu)
ZA (1) ZA892614B (hu)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3932917A1 (de) * 1989-10-03 1991-04-11 Basf Ag Verfahren zur herstellung von isoxazol-5-carbonsaeureamid-derivaten
HUT56835A (en) * 1990-03-21 1991-10-28 Basf Ag Process for the production of izoxazole-4,5-dicarbonic acid -diesthers
DE59106349D1 (de) * 1990-06-23 1995-10-05 Basf Ag Dicarbonsäureimide als Herbizide.
DE4026018A1 (de) * 1990-08-17 1992-02-20 Hoechst Ag Isoxazoline oder isothiazoline enthaltende pflanzenschuetzende mittel und neue isoxazoline und isothiazoline
US5238909A (en) * 1990-09-17 1993-08-24 Eastman Kodak Company 4-substituted isoxazole herbicides
DE4108183A1 (de) * 1991-03-14 1992-09-17 Basf Ag Isoxazol- und isothiazol-5-carbonsaeureamide
DE4108181A1 (de) * 1991-03-14 1992-09-17 Basf Ag Isoxazol- und isothiazol-5-carbonsaeureamide
DE4406209A1 (de) 1994-02-25 1995-08-31 Basf Ag Cyanoisoxazole
US5706675A (en) * 1995-08-18 1998-01-13 G & A Associates High efficiency oxygen/air separation system
EP0761654B1 (en) * 1995-08-24 2003-06-18 Basf Aktiengesellschaft Isoxazole- and isothiazole-5-carboxamide derivatives, their preparation and their use as herbicides
US6407124B1 (en) 1998-06-18 2002-06-18 Bristol-Myers Squibb Company Carbon substituted aminothiazole inhibitors of cyclin dependent kinases
HUP0301189A3 (en) * 2000-07-24 2003-11-28 Bayer Cropscience Ag Pyrazolyl biphenyl carboxamides, intermediates, preparation and use thereof for controlling undesired microorganisms
US7365094B2 (en) 2002-12-23 2008-04-29 4Sc Ag Compounds as anti-inflammatory, immunomodulatory and anti-proliferatory agents
CA2509138A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-08 4Sc Ag Cycloalkene dicarboxylic acid compounds as anti-inflammatory, immunomodulatory and anti-proliferatory agents
WO2004056746A1 (en) 2002-12-23 2004-07-08 4Sc Ag Cycloalkene dicarboxylic acid compounds as anti-inflammatory, immunomodulatory and anti-proliferatory agents
AU2008333326B2 (en) * 2007-12-04 2013-05-30 F. Hoffmann-La Roche Ag Isoxazolo-pyridine derivatives
JP2012516840A (ja) * 2009-02-04 2012-07-26 エム・エス・ディー・オス・ベー・フェー イソオキサゾール−５−カルボキサミド誘導体
JP6213266B2 (ja) * 2013-01-30 2017-10-18 住友化学株式会社 アミド化合物及びその有害節足動物防除用途
CA2942387A1 (en) 2014-03-13 2015-09-17 Proteostasis Therapeutics, Inc. Compounds, compositions and methods of increasing cftr actvity
US9790219B2 (en) 2014-03-13 2017-10-17 Proteostasis Therapeutics, Inc. Compounds, compositions, and methods for increasing CFTR activity
WO2015196071A1 (en) 2014-06-19 2015-12-23 Proteostasis Therapeutics, Inc. Compounds, compositions and methods of increasing cftr activity
CA2971850A1 (en) 2014-12-23 2016-06-30 Proteostasis Therapeutics, Inc. Derivatives of 5-phenyl- or 5-heteroarylthiazol-2-carboxylic amide useful for the treatment of inter alia cystic fibrosis
WO2016105484A1 (en) 2014-12-23 2016-06-30 Proteostasis Therapeutics, Inc. Derivatives of 5-(hetero)arylpyrazol-3-carboxylic amide or 1-(hetero)aryltriazol-4-carboxylic amide useful for the treatment of inter alia cystic fibrosis
MA41253A (fr) * 2014-12-23 2017-10-31 Proteostasis Therapeutics Inc Composés, compositions et procédés pour augmenter l'activité du cftr
WO2016105468A1 (en) 2014-12-23 2016-06-30 Proteostasis Therapeutics, Inc. Derivatives of 3-heteroarylisoxazol-5-carboxylic amide useful for the treatment of inter alia cystic fibrosis
WO2017019589A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Proteostasis Therapeutics, Inc. Compounds, compositions and methods of increasing cftr activity
AU2016336437B2 (en) 2015-10-06 2020-06-18 Proteostasis Therapeutics, Inc. Compounds, compositions, and methods for modulating CFTR
EP3440057B1 (en) 2016-04-07 2021-09-22 Proteostasis Therapeutics, Inc. Silicone atoms containing ivacaftor analogues
CA3028966A1 (en) 2016-06-21 2017-12-28 Proteostasis Therapeutics, Inc. Substituted phenyl-isoxazole-carboxamide compounds and use thereof for increasing cftr activity

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2940189A1 (de) * 1979-10-04 1981-04-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Isoxazolylcarbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3506814A1 (de) * 1985-02-27 1986-08-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 5-isoxazolcarbonsaeureamide, ihre herstellung und verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
BR8901744A (pt) 1989-11-28
US5080708A (en) 1992-01-14
ZA892614B (en) 1990-12-28
ES2053849T3 (es) 1994-08-01
EP0337263B1 (de) 1993-03-17
CA1333395C (en) 1994-12-06
JPH0228166A (ja) 1990-01-30
DE3812225A1 (de) 1989-10-26
EP0337263A3 (en) 1990-03-21
HUT51262A (en) 1990-04-28
DE58903769D1 (de) 1993-04-22
EP0337263A2 (de) 1989-10-18
KR890016025A (ko) 1989-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU205919B (en) Herbicide composition containing isoxazol- or isothiazol-5-carboxylic amides and process for producing the active components
EP0136702B1 (de) Cyclohexenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0177913B1 (de) Cyclohexenonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
HU207788B (en) Herbicide compositions containing amides of carboxylic acids and as active components and process for producing the active components
EP0140194B1 (en) Carbamoyltriazoles, and their production and use
DE69334162T2 (de) Heteroaroyl-isoxazole und ihre Verwendung als Herbizide
EP0640597A1 (de) Acylamino-substituierte Isoxazol- bzw. Isothiazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
EP0152890B1 (en) 2-substituted phenyl-3-chlorotetrahydro-2h-indazoles and their production and use
DE4123525A1 (de) Substituierte pyrimidinderivate und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US5201932A (en) Carboxamides
KR0160307B1 (ko) 이미노티아졸린, 그의 제조방법 및 제초제로서의 용도, 및 그의 제조용 중간체
US5939359A (en) Herbicidal pyrazine derivatives
EP0135838B1 (de) 3-Phenyl-4-methoxycarbonylpyrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
US4608080A (en) Herbicidal 2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazoles
JPH10500970A (ja) 置換３−フェニルピラゾール
EP0354766B1 (en) 5-substituted-2,4-diphenyl-pyrimidine derivatives, their production and herbicidal use
EP0944623B1 (de) Substituierte pyrazol-3-ylbenzazole
US5244863A (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides, and intermediates for their production
US4867782A (en) Novel herbicidal 2-sulfonyliminothiazolidines
EP1076660B1 (de) Substituierte (4-brompyrazol-3-yl)benzazole
EP0915853B1 (de) Substituierte 3-phenylpyrazole
EP0836593B1 (de) 5-pyrazolylbenzosäure-derivate als herbizide
US5205854A (en) Isoxazole(isothiazole)-5-carboxamides
EP0998472A1 (de) Substituierte 2-(benzaryl)pyridine
US4259506A (en) New 3-ureido-(thio)-chromone derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee