HU204488B - Process for producing terc-butyl-(9-hydroxy-10-dodecenyl)-ether - Google Patents

Process for producing terc-butyl-(9-hydroxy-10-dodecenyl)-ether Download PDF

Info

Publication number
HU204488B
HU204488B HU90158A HU15888A HU204488B HU 204488 B HU204488 B HU 204488B HU 90158 A HU90158 A HU 90158A HU 15888 A HU15888 A HU 15888A HU 204488 B HU204488 B HU 204488B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
butyl
tert
ether
hydroxy
dodecenyl
Prior art date
Application number
HU90158A
Other languages
English (en)
Other versions
HU900158D0 (en
Inventor
Wolfgang Mackenroth
Rainer Becker
Walter Seufert
Wolfgang Hoelderich
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU900158D0 publication Critical patent/HU900158D0/hu
Publication of HU204488B publication Critical patent/HU204488B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/09—Geometrical isomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás terc-butil-(9-hidroxi-l0-dodecenil)-éter előállítására. Ezen új vegyület fontos intermedieq'e a 8,10-dodekadién-l-ol előállítási eljárásának.
A 8,10-dodekadién-l-ol, pontosabban annak transz, transz-izomere, a transz-8,transz-10-dodekadién-l-ol, vagy másképp (E,E)-8,10-dodekadién-l-ol [rövidítve (E,E)-8,10-DDDOL] bizonyos rovaroknál, nevezetesen főként az almamolynál (Laspeyresia pomonella) feromon hatást mutat [Buser, H. R. and Am. H., J. Chromatog., 106,83 (1975)].
A feromon-hatóanyagot először Roelofs és munkatársai írták le (lásd 2123 434 számú német szövetségi köztársasági és 1299 691 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásokat). Az előállítási eljárások azonban vagy hosszú, komplikált reakciósorozatok, vagy pedig drága kiindulási vegyületeket igényelnek, így nagy méretben való előállításra kevéssé alkalmasak.
Bablerés Invergo az Ε-9-ll-dodekadién-l-ol szintézisére leírnak egy eljárást [J. Org. Chem. 44, 3723 (1979)], amelyben l-brőm-8-tetrahidropiraniIoxi-oktánt Grignard-reakcióban krotonaldehiddel 9-hidroxi1-tetrahidropiraniloxi-lO-dodecénné kapcsolnak, majd ezt a kettőskötésrendszer eltolásával E-9,ll-dodekadienil-tetrahidropiranil-éterré dehidratálják, és erről a védőcsoportot lehasítva jutnak a kívánt termékhez. Az eljárás hátránya, hogy az l-bróm-8-teüahidropiraniloxi-oktán védőcsoportjának felvitelekor alacsony a kitermelés, másrészt a védőcsoport lehasítása a reakciósorozat végén külön lépést igényel, és ezáltal is romlik az eljárás amúgy is gyenge összesített kitermelése.
Mivel a feromonok szerepe a környezetkímélő növényvédelem szempontjából egyre fontosabbá válik, szükség volt a 8,10-dodekadién-l-ol előállítására előnyösebb eljárást találni. (Erre vonatkozólag utalunk a 200154 számú magyar szabadalmi leírásra; eredetileg 3729225.0 számú német szövetségi kőztársaságbeli szabadalmi leírás). A fenti eljárás fontos kulcsintennedieije a jelen találmány szerint előállított új terc-butil(9-ítídroxi-l0-dodecenil)-éfer.
Találmányunk szerint a terc-butil-(9-hidroxi-10-dodecenil)-étert ügy állítjuk elő, hogy 1,8-oktándíoIt bidrogén-halogeniddel ismert módon (Rossi, Synthesis 359 [1981]; Hapman et al., J. A. C. S„ 100, 4878 [1979]) 8-halogén-oktanollá (DE-OS 36 33 886) alakítunk át majd ebből izobuténnel reagáltatva terc-butil- ‘ éterszármazékot készítünk, melyet végül Grignard-reakcióban krotonaldehiddel reagáltatunk.
A találmány szerinti eljárásban a terc-butilcsoporttal védett származékot lényegesen nagyobb kitermeléssel nyerjük, mint Babler és Invergo az előbb leírt analóg í Grignard-reakcióban a megfelelő tetrahidropiraniloxiszármazékot
A találmány szerinti eljárást a következő példa szemlélteti:
dathoz -10 °C-on lassan hozzáadjuk 105 g (1,5 mól) krotonaldehid 200 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát A reakcióelegyet -10 °C-on még egy óra hosszat keveq'ük, majd 2 liter jeges vízzel elhidrolizáljuk, és a reakcióelegyet pH 3 értékig savanyítjuk, majd a szerves fázist elválasztjuk. A vizes fázist toluollal többször extraháljuk, az extraktumokat az első elválasztásnál kapott szerves fázissal egyesítjük. Az egyesített oldatot nátrium-szulfáttal megszárítva, bepárolva és desztillál0 va 296 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitennelés: 77%).
Forráspontja: 127 °C/0,l mbar.
2. példa
a) 8-Bróm-oktil-terc-butiI-éter előállítása
12,5 kg brőm-oktanolhoz (kb. 93%-os) 30 liter toluolban 3,6 kg p-toluolszulfonsavat adunk, és a reakcióelegyet lehűtjük 0 °C-ra. 0-8 °C-on hozzáadunk 12,5 kg cseppfolyós izobutént és a reakcióelegyet még egy óra hosszat ezen a hőmérsékleten keveq'ük. Ezt kővetően hozzáadunk 0-18 °C-on 4,3 kg tömény kénsavat és szobahőmérsékleten keveq'ük. Az elegyhez 15 kg vizet adunk, a fázisokat szétválasztjuk, a vizes fázist toluollal extraháljuk, a szerves fázisokat 5 t%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítjük. A víz és a toluol eltávolítása után 17 kg (80%) cím szerinti vegyületet kapunk (68%-os tisztaságú). Forráspontja 76-78 °C 0,4 bar nyomáson.
Analóg módon eljárva állítjuk elő a 8-kIór-okliI1 terc-butilétert Kitermelés 13,5 kg (90%), tisztasága 80%.
Forráspontja 78-80 °C 0,1 bar nyomáson, b) Terc-ButiI-(9-hidroxi-10-dodecenil)-éter előállítása > 50 g magnéziumreszeléket helyezünk 200 ml tetrahidrofuránba. Késhegynyi jód és néhány csepp 2brőm-propán hozzáadásával megindítjuk a Grignardreakciót 60-78 °C-on egyidejűleg hozzácsepegtetünk 441 g 82 t%-os 8-klór-oktil-terc-butil-élert és 1000 ml
I tetrahidrofuránt. Az elegyet egy óra hosszat ezen a hőmérsékleten keveq'ük, majd -10 °C-on hozzácsepegtetünk 105 g krotonaldehid 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Egy óra hosszat -10- -20 °C-on keveq'ük, majd hozzáadjuk 100 g kénsavat tartalmazó 3 liter jeges vízhez. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist kétszer 1-1 liter toluollal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítjük és bepároljuk. A nyers kitermelés 508 g 70%-os tisztaságú tennék. A nyers tennéket 170 °C-on és 0,2 mbar nyomáson desztillálva tisztítjuk. 382 g (84%) 85%-os tisztaságú terméket kapunk. Forráspontja 127 °C0,l mbar nyomáson.

Claims (1)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONT
    1. példa
    Terc-Butil-(9-hidroxi-10-dodeceniI)-éter előállítása 50 g (1,9 g-atom) magnéziummal 434 g (1,64 mól) (8-brőm-oktil)-terc-butil-éteiből 2 liter tetrahidrofuránban a szokásos módon készített Grignard-reagens ol- 60
    Eljárás terc-butiI-(9-hidroxi-10-dodecenil)-éter előállítására, azzal jellemezve, hogy 8-halogén-oktanoIt - a halogén előnyösen bróm- vagy klór-izobuténnel reagáltatunk és a kapott terc-butiI-(8-haIogén-oktil)-étert Grignaid-reakcióban krotonaldehiddel reagáltatjuk.
HU90158A 1987-09-02 1988-09-01 Process for producing terc-butyl-(9-hydroxy-10-dodecenyl)-ether HU204488B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873729225 DE3729225A1 (de) 1987-09-02 1987-09-02 9-hydroxydodec-10-enyl-1-t-butylether und seine verwendung als zwischenprodukt zur synthese von 8,10-dodecadienol

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU900158D0 HU900158D0 (en) 1990-03-28
HU204488B true HU204488B (en) 1992-01-28

Family

ID=6334998

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU884525A HU200154B (en) 1987-09-02 1988-09-01 Process for producing dien-1-ols
HU90158A HU204488B (en) 1987-09-02 1988-09-01 Process for producing terc-butyl-(9-hydroxy-10-dodecenyl)-ether

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU884525A HU200154B (en) 1987-09-02 1988-09-01 Process for producing dien-1-ols

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4925991A (hu)
EP (1) EP0305913B1 (hu)
JP (1) JP2666851B2 (hu)
AT (1) ATE63740T1 (hu)
AU (1) AU606202B2 (hu)
CA (1) CA1311502C (hu)
DE (2) DE3729225A1 (hu)
ES (1) ES2028963T3 (hu)
HU (2) HU200154B (hu)
IL (1) IL87478A (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0454140A (ja) * 1990-06-20 1992-02-21 Mitsubishi Kasei Corp 共役ジエン化合物
US5599848A (en) * 1991-10-24 1997-02-04 Basf Aktiengesellschaft Preparation, intermediates for the preparation and the use of a mixture of dodecdienol isomers
US6838576B1 (en) 2003-10-23 2005-01-04 3M Innovative Properties Company Process for preparing functional group-containing olefinic compounds

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2086713A (en) * 1932-11-04 1937-07-13 Bohme H Th Ag Production of hydroxy olefin compounds
US3072526A (en) * 1959-02-16 1963-01-08 Hoffmann La Roche Insect lures
GB1299691A (en) * 1971-04-26 1972-12-13 Wendell Roelofs Dodeca-8,10-dien-1-ols
US3818049A (en) * 1971-07-26 1974-06-18 Zoecon Corp Synthesis of codling moth attractant
US3856866A (en) * 1971-08-20 1974-12-24 Zoecon Corp Synthesis of codling moth attactant
CH578490A5 (hu) * 1973-01-10 1976-08-13 Givaudan & Cie Sa
JPS5521022B2 (hu) * 1974-07-10 1980-06-06
DE2532851C2 (de) * 1975-07-23 1984-03-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 12-Alkoxy-3,7,11-trimethyldodecatetraene
FR2417487A1 (fr) * 1978-02-15 1979-09-14 Agronomique Inst Nat Rech Nouveau procede de preparation stereoselectif de pheromones sexuelles
HU181328B (en) * 1981-05-15 1983-07-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Process for producing 7-bracket-e-bracket closed, 9-bracket-z-bracket closed-alkadienol derivatives
JPS60126246A (ja) * 1983-12-13 1985-07-05 Mitsubishi Petrochem Co Ltd メチレン二塩基酸誘導体
DE3438851A1 (de) * 1984-10-24 1986-04-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von olefinisch ungesaettigten verbindungen, insbesondere alkenolen
DE3444112A1 (de) * 1984-12-04 1986-06-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von olefinisch ungesaettigten verbindungen, insbesondere alkenolen

Also Published As

Publication number Publication date
ATE63740T1 (de) 1991-06-15
AU606202B2 (en) 1991-01-31
IL87478A (en) 1992-08-18
DE3729225A1 (de) 1989-03-23
DE3862910D1 (de) 1991-06-27
AU2172688A (en) 1989-03-02
EP0305913B1 (de) 1991-05-22
HU200154B (en) 1990-04-28
US4925991A (en) 1990-05-15
ES2028963T3 (es) 1992-07-16
HU900158D0 (en) 1990-03-28
HUT48566A (en) 1989-06-28
IL87478A0 (en) 1989-01-31
CA1311502C (en) 1992-12-15
US4973765A (en) 1990-11-27
JP2666851B2 (ja) 1997-10-22
EP0305913A1 (de) 1989-03-08
JPS6483032A (en) 1989-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4474802A (en) 5,6,7-Trinor-4,8-inter-m-phenylene prostaglandin I2 derivatives useful in anti-ulcer, hypotensive and platelet aggregation inhibiting compositions
KR0163022B1 (ko) 13,14-디하이드로-15(r)-17-페닐-18,19,20-트리노-pgf2알파 에스테르의 제조방법
JPH10506626A (ja) ２，６−ジイソプロピルフェノールの精製方法
US5872277A (en) Methods for preparing prenyl alcohol
HU204488B (en) Process for producing terc-butyl-(9-hydroxy-10-dodecenyl)-ether
US5426239A (en) Continuous process for the industrial manufacture of dimethoxyethanal
US5981764A (en) Process for producing 1-aminopyrrolidine, and 1-aminopyrrolidine according to the process
EP0771778B1 (en) Process for producing all trans-form polyprenols
US4022803A (en) Process for preparing isocitric acid, alloisocitric acid and lactones thereof
EP1167365B1 (en) Method of producing sesamol formic acid ester and sesamol
EP0037588B1 (en) Method of preparing furfuryl alcohols
Berens et al. The First Stereoselective Synthesis of Racemic. beta.-Multistriatin: A Pheromone Component of the European Elm Bark Beetle Scolytus multistriatus (Marsh.)
US4055601A (en) Process for the oxidation of primary allylic alcohols
US3935205A (en) Dimorpholinomethyl-(4-methyl-3-pentenyl)-cyclohexenenes
KR20050121258A (ko) 9-시스 레티노산의 제조 방법
JP3051567B2 (ja) 環式ラクトンの新規誘導体、その製法及び１５−ペンタデカノライドとその同族体の製法
EP0656880B1 (en) Chemical process
US5105030A (en) Method of manufacturing dihydromyrcenol from dihydromyrcenyl chloride
US2768967A (en) Process for manufacture of 2, 5 diketo-8-nonen-3-ol
US4031136A (en) Process for the preparation of trans, trans-muconic acid
HU205891B (en) Process for producing 2,2-dimethyl-5-/2,5-dimethyl-phenoxy/-pentanoic acid
HU203521B (en) Process for producing 4-chloro-3-alkoxy-but-2e-enic acid-alkyl-esters
Sonnet et al. Synthesis of (±)-10-methyl-1-dodecanol acetate, the chiral component of the smaller tea tortrix moth (Adoxophyes sp.), with an option for asymmetric induction
EP0204286A2 (en) Process for preparing trans-beta-benzoylacrylic acid ester
JPS58971A (ja) テトロン酸の製造方法