HU203772B - Process for producing cyclooctaamilose - Google Patents

Process for producing cyclooctaamilose Download PDF

Info

Publication number
HU203772B
HU203772B HU882399A HU239988A HU203772B HU 203772 B HU203772 B HU 203772B HU 882399 A HU882399 A HU 882399A HU 239988 A HU239988 A HU 239988A HU 203772 B HU203772 B HU 203772B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
cyclooctaamylose
starch
complexing agent
formula
dioxa
Prior art date
Application number
HU882399A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT46936A (en
Inventor
Gerhard Schmid
Hans-Juergen Eberle
Original Assignee
Consortium Elektrochem Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Consortium Elektrochem Ind filed Critical Consortium Elektrochem Ind
Publication of HUT46936A publication Critical patent/HUT46936A/hu
Publication of HU203772B publication Critical patent/HU203772B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
    • C08B37/0012—Cyclodextrin [CD], e.g. cycle with 6 units (alpha), with 7 units (beta) and with 8 units (gamma), large-ring cyclodextrin or cycloamylose with 9 units or more; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
    • C12P19/18—Preparation of compounds containing saccharide radicals produced by the action of a glycosyl transferase, e.g. alpha-, beta- or gamma-cyclodextrins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás ciklooktaamilóz előállítására keményítő, © általános képletű komplexképző jelenlétében végzett, enzimatikus hasításával.
A ciklooktaamilóz - másnéven γ-ciklodextrin - viszonylag jó vízoldhatóságú anyag, amelynek 10· 10'10 m átmérőjű hidrofób üregeibe vendégmolekulák bezárhatók. Ezen tulajdonsága alapján a ciklooktaamilóz előnyösen alkalmazható többek között gyógyszerkészítmények, kozmetikai cikkek vagy élelmiszeripari termékek előállításánál.
A 3 317 064 számú NSZK-beli közrebocsátási irat szerint ciklooktaamilózt keményítő-hidrolizátumokból bróm-benzollal végzett kicsapással állítanak elő. Ezen eljárás hátránya, hogy a bróm-benzol, mint komplexképző nem szelektív a ciklooktaamilózra nézve, így például ciklopentaamilóz is kicsapódik, amelyet csak körülményes módszerekkel lehet elválasztani.
A 3 446 080 számú NSZK-beli és a megfelelő 2 151 647 számú nagy-britanniai közrebocsátási iratban a ciklooktaamilóz komplexképzőjeként fenol- és benzolszármazékokat ismertetnek, amelyek egyidejűleg a ciklohexaamilóz esetében is komplexképzők. Ebben az esetben is szükséges a ciklookta-(gamma-), ciklohepta(béta-) és ciklohexaamilóz-(alfa-ciklodextrin) elválasztása.
A Chemical Abstracts 104,128 250 g (1985) helyén, (JP 60 227 693 számú japán közzétételi irat) ciklooktaamilóz előállításához komplexképzőként tetra- vagy pentaciklusos triterpenoidokat ismertetnek.
Találmányunk célja eljárás biztosítása, amely alkalmas ciklooktaamilóz nagy tisztasággal és nagy kitermeléssel való előállítására és egyidejűleg a ciklooktaamilóz elválasztásának egyszerűsítésére.
Felismertük, hogy az © általános képletű vegyületek alkalmasak komplexképzésre és szelektívek a ciklooktaamilózra.
A fentiek alapján a találmány eljárás ciklooktaamilóz előállítására keményítő vizes oldatának komplexképző, CGT-enzim és enzimstabilizátor jelenlétében végzett hasításával, amely abban áll, hogy szelektív komplexképzőként © általános képletű vegyületet (CH2)p-A-(CH2)m
DB (D (CH2)O-E-(CH2)„ alkalmazunk, amely képletben
A, B, D és E jelentése egymástól függetlenül ° A O R R R R
-C-, -CH-CH-, -Ο-, -NH-, -C-Ο-, -CR2-, -C-C-, -CH-CH-,
0-0 NOH
-CsC-, -C- és -Cképletű csoport, amelyekben R jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 2-4 szénatomos alkanoil-oxi-csoport, m, η, o és p jelentése 0 és 20 közötti szám, azzal a megkötéssel, hogy a gyűrűt képező atomok száma és 24 közötti érték, és a kapott ciklooktaamilózt a reakcióelegyből kinyerjük.
R jelentése előnyösen hidrogénatom, metil-, etil-, npropil-, izopropil-, szek-butil-, terc-butil-, hidroxil-, metoxi-, etoxi- vagy acetoxicsoport, különösen hidroxil- vagy metücsoport
Az © általános képletű vegyületként például a következő vegyületek alkalmazhatók:
a) makrociklusos telítetlen szénhidrogének, így például ciklotetradeka-1,8-dién, ciklopentadeka-1,8-dién, ciklohexadeka-l,9-dién, ciklohexa-l,5,9,13-tetraén, l,5,9,13-tetrametil-ciklohexadeka-l,5,9,13-tetraén, ciklotetrakoza-l,9,17-trién, ciklohexadeka-l,9-diin, vagy ezek mono- vagy poliepoxidjai, így például 15oxa-biciklo[ 12.1,0]pentadeka-7-én, 8,16-dioxi-triciklo [ 13.1.0.07-9]hexadekán, 17-oxa-biciklo[ 14.1 .Ojheptadeka-8-én, 9,18^ϊοχ3-ύϊοί1ϋο[15.1.0.(^·1θ]ο1αΗάβkán, 17-oxa-biciklo[14.1.0]heptadeka-4,8,12-trién,
b) makrociklusos ketonok, ül. poliketonok és acetálok, így például ciklotridekanon, ciklotetradeka-7-én-l-on, cikloheptadeka-9-én-l-on, ciklohexadeka-8-in-l-on, ciklotetrakoza-l,8,16-trion, ciklotetrakoza-l,8,17-trion, 2metil-ciklopentadekán-l-on, 17,20-dioxaspiro[ 15.4]kozan, 1,1 -dietoxi-ciklohexadeka-8-én,
c) makrociklusos alkoholok, így például ciklotetradeka-7-én-1 -ol, ciklohexadekán-1,8-diol, ciklohexadekán-l,9-diol, ciklohexadeka-5,9-13-trién-l-ol,
d) makrociklusos alkoxi-, ül. karboxivegyületek, így például
1- acetoxi-ciklohexadec-8-én, 1-metoxi-ciklohexadec-8-én, l,2-dimetoxi-ciklohexadeka-8-én,
e) makrociklusos oxa-oxo-vegyületek, így például
2,5-dioxa, 1,6-dioxo-ciklotetradekán, 2,5-dioxa-1,6dioxo-ciklohexadekán,2,5-dioxa-l,6-dioxo-cikloheptadekán, 2,5-dioxa-l,6-dioxo-cikloeikozán, 3-metil-2,5-dioxa-1,6-dioxo-ciklohexadekán, 2,8-dioxa-1 -oxo-cikloheptadekán, 2,7-dioxa-l-oxo-cikloheptadekán,
f) makrociklusos hidroxi-imino-vegyületek, így például
2- oxa-l-oxo-6-hidroxi-imino-ciklohexadekán, 1-hidroxi-imino-ciklottidekán, 1-hidroxi-imino-ciklohexadeka-8-én,
g) makrociklusos mono- vagy oligoazavegyületek, így például
2-aza-l-oxo-ciklotridekán, 2,8-diaza-l,9-dioxo-ciklohexadekán, 2-aza-l-oxo-ciklotetradeka-7-én. Előnyösen olyan (I) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, amelyekben a gyűrűt képező szénatomok száma 13 és 18 között van. Ilyenek például a következő vegyületek: ciklotridekanon, ciklotetradekanon, ciklotetradeka-7-én-1 -on, 15-oxa-biciklo[ 12.1 .Ojpentadeka7-én, 8,16-dioxa-triciklo[13.1.0.07’]hexadekán, ciklotetradeka-1,8-dion, ciklopentadeka-8-én-l-on, ciklopentadeka- 1,8-dion, 16-oxa-biciklo[l 3.1 .Ojhexadeka7-én, 8,17-dioxa-triciklo[14.1.0.07,9]heptadekán, ciklohexadeka-8-én-l-on, ciklohexadeka-l,9-dion, ciklohe-21
HU 203 772 Β xadeka-1,8-dión, ciklohexadeka-l,9-dién, 17-oxa-biciklo[ 14.1.0]cikloheptadeka-8-én, 9,18-dioxa-triciklo[15.1.0.08-10]ciklooktadekán, cikloheptadeka-9-én-1-on, ciklohepta-l,9-dion, 18-oxa-biciklo[15.1.0]ciklooktadeka-8-én, 25-dioxa-l,6-dioxo-ciklohexadekán, 2 5 -dioxa-1,6-dioxo-cikloheptadekán, 2,8-dioxa-1 -oxo-cikloheptadekán, 1,7 -dioxa-1 -oxo-cikloheptadekán, 2-oxa-l-oxo-ciklotetradekán, 2-oxa-l-oxo-cikloheptadekán, 2-oxa-l-oxo-ciklopentadekán.
A találmány szerinti eljárásnál keményítőként elvileg bármilyen keményítőt alkalmazhatunk, így például natúr keményítőket vagy részlegesen hidrolizált keményítőket, így például burgonya-, kukorica-, maniókakeményítőt vagy maltodextrint, amelynek dextróz ekvivalens értéke <15.
Vizes keményítőkészítményként bármely készítményt felhasználhatunk, amelyet eddig keményítő enzimatikus hasításához alkalmaztak. Ezek általában gélesített keményítők 4-40 tömeg%-os vizes oldatai. E készítményeket egyszerű módon a megfelelő mennyiségű keményítő vízben való forralásával állítjuk elő.
Az említett készítmények az enzimstabilizálás érdekében kis mennyiségű, így például 5-10 mmól/liter mennyiségű kalcium-kloridot is tartalmaznak.
Az említett keményítőkészítményekhez az ismert ciklodextrin-glükozil-transzferáz (CGT) enzimet adagoljuk Enzimforrásként például a következő mikroorganizmusokat alkalmazhatjuk: Bacillus macerans [Zentr. Bakteriol, Parasitenk., AbL Π. 14, 722 (1905)], Bacillus stearothermophilus (3 988 206 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), Bacillus subtilis No. 313 (Agric. Bioi. Chem. 50,8,2161-2162 (1986)], Bacillus circulans (4 477 568 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), Bacillus ohbensis (52-31 949 számú japán szabadalmi leírás), Bacillus megaterium (3 812 011 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), Bacillus spec. No. 17-1 (3 923 598 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), Klebsiella pneumoniae M5 a L (Arch. Microbiol. 111, 271 (1977)], Micrococcus luteus vagy Micrococcus variáns (mindkettő 0 017 242 számú európai szabadalmi leírás).
Az enzimet előnyösen enzim:keményítő-(l:2000)(1:50 000), különösen (1:5000)-(1:20 000) aránynak megfelelő mennyiségben adagoljuk
A találmány szerinti eljárásnál előnyösen az enzim beadagolása után rögtön adagoljuk a komplexképző vegyületet, előnyösen a keményítő tömegére vonatkoztatott 1-20 tömeg%, különösen 8-15 tömeg% mennyiségben.
A keményítőkészítmény pH-ja előnyösen 4-11, különösen 6-95 közötti érték
A hasítási reakciót előnyösen 30-60 *C, különösen 40-50 ’C közötti hőmérsékleten keverés közben, előnyösen 10-48 órán át végezzük
A reakció végbemenetelét időnkénti mintavétellel és kromatográfiás vizsgálattal [HPLC módszer, Agric. Bioi. Chem. 49,4,1189-1191, (1985)] követhetjük.
Az oldhatatlan ciklooktaamilóz komplexet ismert módon, így például dekantálással, szűréssel, centrifugálással választjuk el a többi anyagtól. Az elválasztást követően a kapott komplexet ismét ciklooktaamilóz- és komplexképző anyagra választjuk szét. Ezt a műveletet előnyösen forró vizes vagy vízgőzzel való kezeléssel végezzük, így például a komplexképzőt vízgőzdesztillációval választjuk el. Az elválasztást végezhetjük szerves oldószeres, így például toluolos vagy ciklohexános extrakcióval is.
A kihozatal általában 48 tömeg%-ot megközelítő értékű (a kiindulási keményítőre számolva) és a tisztaság 95% körül van.
Az így kapott ciklooktaamilózt ezután ismert módon glükózamilázzal kezeljük a magával vitt keményítőmaradék eltávolítására, majd ezt követően előnyösen szerves oldószerrel, így például alkoholokkal, például izopropanollal, metanollal vagy például acetonnal elkeverjük, amikor is hosszabb állás után a ciklooktaamilóz kikristályosodik. Az így nyert anyag tisztasága 9599,9%.
A találmány szerinti eljárás előnye az ismert eljárásokhoz képest, hogy a ciklooktaamilózt nagyobb kitermeléssel nyerjük és a szelektív komplexképzőknek köszönhetően ezek tisztasága az elválasztás után több mint 90% és így az igen munkaigényes tisztítási művelet elkerülhető.
A találmány szerinti eljárással előállított ciklooktaamilóz előnyösen alkalmazható növényvédő szerekben, gyógyszer-, kozmetikai- és élelmiszeripari készítményekben.
7. példa g oldható burgonyakeményítőt 200 ml, 4 mmól tri(hidroxi-metil)-amino-metán-hidrokloridot (pH-7,2) és 1 mmól kalcium-kloridot tartalmazó vízben szuszpendálunk, majd 95 *C-ra való melegítéssel 25 percig gélesítjük. Az így kapott anyagot 50 ’C-ra visszahűtjük, hozzáadunk 2 mg Bacillus macerans-ból nyert ciklodextrin-glükozil-transzferáz-enzimet és 25 g ciklohexadeka-8-én-l-ont és keverés közben 36 órán át 50 ’C hőmérsékleten inkubáljuk. Az alikvot rész HPLC analízise alapján a reakciókeverék a kiindulási keményítőre számolva 46 tömeg% ciklooktaamilózt tartalmaz. A nehezen oldható ciklooktaamilóz-ciklohexadeka-8-én-l-on-komplexet ezután centrifugálással elválasztjuk, 200 ml vízzel elkeverjük, ismételten centrifugáljuk és vízzel mossuk. Az Így kinyert komplexet ezután 200 ml vízben elkeverjük és vizes azeotrop formában a ciklohexadeka-8-én-l-ont ledesztilláljuk. A kapott ciklooktaamilóz-oldat 92%-os tisztaságú ciklooktaamilőzt tartalmaz.
A még visszamaradó keményítő eltávolításához a ciklooktaamilóz koncentrációt 40 tömeg% értékre állítjuk be és 0,5 mg glukózamiláz jelenlétében 55 ’C hőmérsékleten pH-5 értéken egy éjszakán án inkubáljuk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük, azonos térfogatú izopropanolt adunk hozzá és 4 órán át 4 'C hőmérsékleten állni hagyjuk. A kapott csapadékot elválasztjuk, izoropanollal mossuk és 60 ’C-on vákuumban szárítjuk. A kitermelés 7,6 g ciklooktaamilóz, tisztasága 99%.
HU 203 772 Β
2. példa
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, csak a Bacillus macerans-ból származó enzim helyett 1 mg alkalofil, Bacillus Nr. 17-1-ből nyert ciklodextrin-glükoziltranszferáz-enzimet alkalmazunk.
A reakciókeverék pH-ját 9-es értékre állítjuk be, a kapott tiszta ciklooktaamilóz mennyisége 8 g.
3. példa (összehasonlító) és 4-17. példa
A 3-17. példáknál a következő reakciókeverékeket alkalmazzuk:
g buigonyakeményítőt 50 ml 1. példa szerinti pufferoldatban szuszpendálunk, gélesítünk, majd hozzáadunk 05 mg Bacillus macerans-ból származó ciklodextrin-glükozil-transzferáz-enzimet és 50 ’C-on in5 kubáljuk. A „t” idő múlva mért kitermelési értékeket (a kiindulási keményítőmennyiségre számolva), valamint az alkalmazott komplexképző anyagokat a következő
1. táblázatban foglaljuk össze:
1. táblázat
Példa száma komplexképző anyag t/óra Nyers kihozatal % Tiszta kihozatal % Tisztaság>99%
3 ciklododekanon 48 15
4 ciklotridekanon 42 42 35
5 ciklote tradeka-7-én-1-on 42 45 37
6 ciklohexadekán-1,9-dion 48 43 36
7 9,18-dioxa-triciklo[15.1.0.08-1°]ciklook-tadekán 48 38 31
8 2,8-dioxa-l-oxo-ciklo-heptadekán 48 39 32
9 2-oxa-1 -oxo-ciklohep-tadeka-7-én 48 34 29
10 2,5-dioxa-1,6-dioxo-ciklohexadekán 48 38 32
11 ciklohexadeka-1,9-dién 48 31 27
12 ciklopentadeka-1,8-dién 48 33 28
13 ciklohexadeka-8-én-1 -ol 48 30 25
14 1 -metoxi-ciklohexadeka-8-én 48 35 29
15 1 -hidroxi-imino-ciklo-hexadeka-8-én 48 30 24
16 2,8-diaza-l,8-dioxo-ciklohexadekán 48 42 36
17 ciklotetrakoza-1,8,17-trion 48 29 25
SZABADALMI IGÉNYPONT

Claims (1)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONT
    Eljárás ciklooktaamilóz előállítására vizes keményítőkészítmény komplexképző vegyület, CGT-enzim és 40 enzimstabilizátor jelenlétében végzett hasításával, azzal jellemezve, hogy ciklooktaamilózra szelektív komplexképzőként (I) általános képletű (CH2)p-A-(qH2)m
    DB (D (CH2)„-E-(CH2)„ vegyületet - a képletben
    A, B, D és E jelentése egymástól függetlenül
    P A 9 R R R R
    -C-, -CH-CH-, -Ο-, -NH-, -C-Ο-, -CRj-, -C-C-, -CH-CH-, O-p ÍJOH -C=C-, -C- és -Cképletű csoport, a képletekben
    R jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, hídroxil- vagy 2-4 szénatomos 45 alkanoil-oxi-csoport, m, η, o és p jelentése 0 és 20 közötti szám, azzal a megkötéssel, hogy a gyűrűt képező atomok száma 13 és 24 közötti érték alkalmazunk, majd a kapott ciklooktaamilózt a reak50 cióelegyől kinyerjük.
    Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: dr. Szvoboda Gabriella osztályvezető AGUILAR & TÁRSA Kft Felelős vezető: Javier Aguilar ügyvezető ig.
HU882399A 1987-05-14 1988-05-13 Process for producing cyclooctaamilose HU203772B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873716181 DE3716181A1 (de) 1987-05-14 1987-05-14 Verfahren zur herstellung von cyclooctaamylose

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT46936A HUT46936A (en) 1988-12-28
HU203772B true HU203772B (en) 1991-09-30

Family

ID=6327568

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU882399A HU203772B (en) 1987-05-14 1988-05-13 Process for producing cyclooctaamilose

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4822874A (hu)
EP (1) EP0291067B1 (hu)
JP (1) JPS63287495A (hu)
AT (1) ATE111108T1 (hu)
CA (1) CA1300061C (hu)
DE (2) DE3716181A1 (hu)
DK (1) DK264388A (hu)
HU (1) HU203772B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4009822A1 (de) * 1990-03-27 1991-10-02 Consortium Elektrochem Ind (gamma)-cgtase
CN1072185A (zh) * 1991-11-13 1993-05-19 美国玉米产品公司 制备非混浊型环糊精的方法
JP3360291B2 (ja) * 1993-02-09 2002-12-24 天野エンザイム株式会社 γ−サイクロデキストリンの増収方法
TW383336B (en) * 1993-06-24 2000-03-01 Consortium Elektrochem Ind Cyclodextrin glycosyl transferases for the preparation of gama-cyclodextrin
US5550222A (en) * 1994-12-14 1996-08-27 American Maize-Products Company Process for producing gamma-cyclodextrin
US6472192B1 (en) 1996-04-18 2002-10-29 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Cyclodextrin glycosyl transferases for producing γ-cyclodextrin
DE19615336A1 (de) * 1996-04-18 1997-10-23 Consortium Elektrochem Ind Cyclodextringlycosyltransferasen zur Produktion von gamma-Cyclodextrin
US5726328A (en) * 1996-07-09 1998-03-10 V. Mane Fils S.A. Preparation of cis-isoambrettolides and their use as a fragrance
US7709230B2 (en) 2001-04-27 2010-05-04 Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo Process for producing isomaltose and uses thereof
WO2007090704A1 (en) 2006-02-07 2007-08-16 Symrise Gmbh & Co. Kg Mixtures of unsaturated macrocyclic epoxides as odoriferous substances
MX2008002145A (es) * 2007-02-22 2009-02-25 Rohm & Haas Metodo para elaborar un complejo.
US9764580B2 (en) 2013-03-29 2017-09-19 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet, coating liquid for colorant layer, method for manufacturing thermal transfer sheet, and image forming method

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3318732A (en) * 1963-08-08 1967-05-09 Nat Starch Chem Corp Method for the fractionation of starch
HU194939B (en) * 1983-12-22 1988-03-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for producing alpha- beta- and gamma cyclodextrine of high yield capacity
JPS60227693A (ja) * 1984-04-27 1985-11-12 Sanraku Inc γ―サイクロデキストリンの製造方法
JPH0626667B2 (ja) * 1985-10-31 1994-04-13 メルシャン株式会社 サイクロデキストリン吸着材及びその用途

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63287495A (ja) 1988-11-24
US4822874A (en) 1989-04-18
ATE111108T1 (de) 1994-09-15
CA1300061C (en) 1992-05-05
DK264388D0 (da) 1988-05-13
DE3851362D1 (de) 1994-10-13
DK264388A (da) 1988-11-15
EP0291067B1 (de) 1994-09-07
EP0291067A3 (en) 1989-07-19
HUT46936A (en) 1988-12-28
JPH0544279B2 (hu) 1993-07-05
EP0291067A2 (de) 1988-11-17
DE3716181A1 (de) 1988-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK172094B1 (da) 1,4-Dihydropyridin-forbindelser, farmaceutiske præparater indeholdende disse og deres anvendelse til deres fremstilling af lægemidler samt beskyttede derivater deraf til anvendelse som udgangsmateriale ved deres fremstilling
Mocek et al. Biosynthesis of the modified peptide antibiotic thiostrepton in Streptomyces azureus and Streptomyces laurentii
HU203772B (en) Process for producing cyclooctaamilose
JP2716662B2 (ja) アルキル化シクロデキストリン誘導体の製造方法、該誘導体、および難水溶性物質の可溶化方法
HU187419B (en) Process for preparing new 6beta,7beta,15,16-dimethylene-1,4-androstadien-3-one derivatives
GB1604161A (en) Compositions containing prostaglandin analogues
COXON et al. Simplified preparation of sophorose (2-O-β-d-glucopyranosyl-d-glucose)
NL8004303A (nl) Monacoline k verbindingen.
US5545654A (en) Pleuromutilin derivatives
EP0421829B1 (fr) Nouveaux benzopyranone-beta-D-thioxylosides, leur procédé de préparation et leur utilisation en thérapeutique
KR850000318B1 (ko) 비스글루코실 모라노린 유도체의 제조방법
Flowers et al. The Synthesis of a Glucosaminyl-Muramic Acid Disaccharide: Methyl 6-O-(2-Acetamido-3, 4, 6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-2-acetamido-4-O-acetyl-2-deoxy-3-O-[D-1-(methyl carboxylate) ethyl]-α-D-glucopyranoside1
Corey et al. Proof of the Structure and Stereochemistry of α-Amyrin by Synthesis from a β-Amyrin Derivative, Glycyrrhetic Acid1, 2
JP3024864B2 (ja) エラグ酸配糖体及びその製造法
Eby et al. The synthesis of α-and β-(1→ 2)-and-(1→ 3)-linked glucopyranose disaccharides and their protein conjugates
EP1230252B1 (fr) Derives de beta-d-5-thioxylose, procede de preparation et utilisation en therapeutique
JPS606704A (ja) シクロオクタアミロ−スの製法
JP5081346B2 (ja) 酸化防止活性を有する化合物、該化合物を含有する食品インテグレーターとして有用な組成物及び該化合物の製法
HU203743B (en) Process for producing demalonyl-derivatives of macrolide-lactones
JPH0687760B2 (ja) ギムネマ・シルベスタ抽出物の苦味低減方法
Nightingale et al. The Action of Nitrous Acid on 2-Phenylcyclohexylamine
CZ290448B6 (cs) Způsob izomerace ekvilinu
JP2623285B2 (ja) ２（３―ハイドロキシ―１，３，５（１０）―エストリエン―１７―イル）プロピオン酸の製造法
FR2500837A1 (fr) Nouveaux derives a, b-(d)-n-glucosides ou a, b-(l)-n-glucosides d&#39;aminoacridine, sels de ceux-ci, procede pour la preparation de composes de ce genre, et medicaments contenant ces composes
SU1669912A1 (ru) Способ получени замещенных фенилгексенацетатов

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: WACKER CHEMIE AG, DE

Free format text: FORMER OWNER(S): CONSORTIUM FUER ELEKTROCHEMISCHE INDUSTRIE GMBH., DE