HU203646B - Plant growht regulating compositions comprising triazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents
Plant growht regulating compositions comprising triazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDFInfo
- Publication number
- HU203646B HU203646B HU87218A HU21887A HU203646B HU 203646 B HU203646 B HU 203646B HU 87218 A HU87218 A HU 87218A HU 21887 A HU21887 A HU 21887A HU 203646 B HU203646 B HU 203646B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- active ingredient
- plants
- compounds
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány hatóanyagként triazolszármazékokat tartalmazó, növényi növekedést szabályozó kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá új eljárás hatóanyagok előállítására.
A 0 046 633 A sz. európai szabadalmi lelírás (D) ál- 5 talános képletű vegyületeket, valamint azok savaddíciós sóit, étereit, észtereit és fémkomplexeit ismerteti
- a képletben Y-CH- vagy -N- csoportot jelent, R’ alkil-, cikloalkil- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoportot jelent, és R4 és R5 egymástól függetlenül 10 hidrogénatomot, alkilcsoportot, cikloalkil-csoportot (például ciklopropil-, cildopentU- vagy ciklo-hexilcsoportot) vagy adott esetben szubsztituált fenil- vagy benzilcsoportot jelent, vagy R4 és R5 együtt laktongyűrűt képez. Ezek a vegyületek fungicid és növényi 15 növekedést szabályozó hatással rendelkeznek.
A106515 sz. európai közzétételi irat a mezőgazdaságban és a gyógyászatban felhasználható, fungicid h atással rendelkező (A) általános képletű vegyületeket ismertet - a képletben R 5-klór-pirid-2-il-csoportot 20 vagy adott esetben egy, két vagy három fluor-, klór-, bróm-, trifluor-metü-, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituenst hordozó fenilcsoportot jelent, R8 -CN, -CSNH2 vagy -CONR4R5 képletű csoportot képvisel, és R7 és R hidrogénato- 25 mot vagy metilcsopor tót jelent.
A106515 sz. európai közzétételi irat az (A) általános képletű vegyületek előállításának közbenső termékeiként ismerteti a (B) általános képletű vegyületeket
- a képletben R, R7 és R6 az (A) általános képletnél 30 felsorolt csoportokat jelenti.
A szakirodalomban nem található utalás arra nézve, hogy ezeknek a közbenső termékeknek bármiféle hatása lenne.
A találmány szerinti, növényi növekedést szabályo- 35 zó kompozíciók hatóanyagokként (I) általános képletű vegyületeket - a képletben
R1 1 -4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R2 és R3 egymástól függetlenül 1 -4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy R2 és R3 a közbezárt szénatommal együtt 3-6 szénatomos cikloalkil-csoportot alkot, és
A egy vagy két halogénatommal vagy egy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenücsoportot jelent tartalmaznak hígító-, hordozó- és/vagy segédanyagokkal együtt.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői egy vagy több aszimmetriacentrumot tartalmaznak. Ezek a vegyületek rendszerint racém elegyek formájában képződnek. A racemátokból ismert módszerekkel különíthetjük el az egyedi izomereket. A találmány szerinti kompozíciók az (I) általános képletű vegyületek összes lehetséges izomerjét vagy izomer-elegyét tartalmazhatják hatóanyagokként.
Az (I) általános képletű vegyületekben R1 előnyösen metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoportot jelent.
R2 és R3 előnyösen metil- vagy etilcsoport lehet; a csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek. Ha R2 és R3 a közbezárt szénatommal együtt cikloalkil-csoportot képez, a cikloalkil-csoport előnyösen ciklobutilvagy ciklopentil-csoport lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek közül különösen előnyös az a származék, amelynek képletében R1, R2 és R3 egyaránt metilcsoportot, míg A 2,4-diklór-fenilcsoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit azl. táblázatban soroljuk fel.
I. táblázat (I) általános képletű vegyületek
| Avegyület sorszáma | R1 | R2 | R3 | A | Op.’C |
| 1. | -ch3 | -ch3 | -ch3 | 2,4-diklór-fenil | 118,5-119,5 |
| 2. | -ch3 | -c2h5 | -c2h5 | 2,4-diklór-fenil | 96-97 |
| 3. | -c2h5 | -C2H5 | -c2h5 | 2,4-diklór-fenil | 116-117 |
| 4. | -ch3 | ciklopentil- | 2,4-diklór-fenil | 114-115 | |
| 5. | ciklobutil | 2,4-diklór-fenil | 100-102 | ||
| 6. | <*> s 1 | ciklopentil- | 4-(trifluor-metil)-fenü- | gumi | |
| 7. | -ch3 | -ch3 | -ch3 | 4-(trifluor-metil)-fenil- | 98-99 |
| 8. | -ch3 | -ch3 | -c2h5 | 2,4-diklór-fenil | 70,5-71,5 |
A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű triazolszármazékok előállítására oly módon, hogy a (Π) általános képletű vegyületeket Lewis-sav, például títán-tetraklorid jelenlétében (Hl) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletekben
R1, R2, R3 és A jelentése a fenti és Z akii- vagy fenilcsoportot jelent.
A reakciót rendszerint oldószeres közegben, közömbös atmoszférában végezzük. A (ΠΙ) általános képletű vegyületekben Z előnyösen rövidszénlácú al-21
HU 203 646 Β kilcsoportot, például metilcsoportot jelenthet. A terméket ismert módon különíthetjük el.
Ezzel az eljárással az (I) általános képletű vegyületeket megfelelő hozammal, egyetlen reakciótermékként állíthatjuk elő. Ezzel szemben a 106 515 sz. európai közzétételi iratban Ismertetett eljárás a megfelelő vegyületeket kis hozammal, és jelentős mennyiségű βlakton-vegyülettel szennyezett állapotban szolgáltatja; így például a 106 515 sz. európai közzétételi irat 41. példája szerint kapott termékelegy a kívánt (I) általános képletű vegyületet és a megfelelő β-lakton-származékot 1:4 tömegarányban tartalmazza.
A kiindulási anyagokként felhasznált (Π) és (Hl) általános képletű vegyületeket ismert módszerekkel, például a következő közleményekben leírtak szerint állíthatjuk elő: JCSChem. Commun. 136(1971); J. Organomet. Chem. 46, 59 (1972); Synthesis 9, 723 (1982); Zh. Obsch. Khim, 2753 (1979).
Az (I) általános képletű vegyületek növényi növekedést szabályozó hatása például úgy érvényesül, hogy fás vagy lágy szárú egyszikű és kétszikű növények vegetatív növekedését visszaszorítják, vagy törpenövést idéznek elő. Ez a növekedésgátlás számos haszonnövényben, például földimogyorón, gabonaféléken (így búzán, árpán és rizsen), olajrepcén, babon, napraforgón, burgonyán és szójababon előnyösen hasznosítható, mert a szármagasság csökkenése (ami adott esetben egyéb kedvező növekedési jelenségekkel, például a szár megerősödésével, megvastagodásával és megrövidülésével, az ízközhossz csökkenésével, a gyökérképződés fokozódásával és egyenesebb szár- és levélállással járhat együtt) következtében csökken a megdőlés veszélye, és ugyanakkor a növényekre nagyobb menynyíségű műtrágya vihető fel. A fás szárú növények növekedésének visszaszorítása például a távvezetékek alatt elhelyezkedő növények növekedésének szabályozására hasznosítható.
A széltörőkként (például gyümölcsösök védelmére) ültetett fák növekedésének szabályozásával csökkenthetjük a visszavágási és metszési munkákat. A tűlevelű fák növekedésének szabályozásával csökkenthetők a kertészeti munkák.
A csökkent mértékű növekedést vagy törpenövést előidéző vegyületeket a cukornád szárnövekedésének módosítására is felhasználhatjuk; ezáltal nő a cukornád betakarításkori cukortartalma. Cukornád-ültetvényekben az (I) általános képletű vegyületeket a virágzás és az érés szabályozására is felhasználhatjuk. A földimogyoró növekedésének visszaszorítása megkönnyíti a termés betakarítását.
A fűfélék növekedésének lassítása révén csökkenthetők a füves pázsitok kezelési munkái. A találmány szerinti kompozíciók többek között a következő fűfélék növekedését lassítják: Strenotaphrum secundatum, Cynosurus cristatus, Lolium multiflorum és perenne, Agrostis tenuis, Cynodon dactylon, Dactylis glomerata, Festuca-félék (így Festuca rubra) és Poafélék (így Poa pratense). Egyes hatóanyagok úgy gátolják a fűfélék növekedését, hogy eközben a kezelt növényekre semmiféle fitotoxikus hatást nem fejtenek ki, és nem rontják a kezelt terület küllemét (elsősorban színét). Ezeket a vegyületeket előnyösen használhatjuk fel díszpázsltok és füves sétányok kezelésére. A hatóanyagok egyes képviselői a fűfélék virágfejlődé5 sét is befolyásolják.
A hatóanyagok egyes képviselői a fűfélék között élő gyomnövények, például sásfélék (így Cyperus-fajták) és kétszikű gyomnövények (így százszorszép, gombvirág, lósóska, útifű, aggófű, veronika és bogáncs) növe10 kedését szelektíven gátolják. A nem termesztett növényzet (például a fű és aljnövényzet) növekedésének lassítása révén csökkenthetők a kertészeti munkák.
A gyümölcsösökben - elsősorban a talajeróziónak nagy mértékben kitett helyeken - alapvetően fontos, hogy a talajt megfelelő aljnövényzet borítsa; az aljnövényzet túl gyors növekedése azonban jelentős fenntartási munkát igényel. A hatóanyagok ezen a területen igen jó eredménnyel hasznosíthatók, ugyanis lassítják az aljnövényzet növekedését, anélkül azonban, hogy kiirtanák az aljnövényzetet, ami talajerózióhoz vezetne. Az aljnövényzet növekedésének lassítása révén ezek a növények kevesebb tápanyagot vonnak el a talajból, ami a gyümölcshozam növekedéséhez vezethet. Egyes vegyületek bizonyos fűfélék növekedését jobban gátolják, mint más fűfélékét; ezeket a szelektív hatású vegyületeket a pázsitok küllemének és minőségének javítására használhatjuk fel.
A hatóanyagok törpenövést előidéző aktivitását különféle dísznövények, konyhakerti növények, kerti növények és gyógynövények (például Mikulásvirág, krizantém, szegfű, tulipán és nárcisz) miniatürizálására is hasznosíthatjuk.
Miként már korábban közöltük, a hatóanyagok fás szárú növények növekedését is visszaszoríthatják. Ezt a hatást elsősorban a növények növekedésének szabályozására, továbbá gyümölcsfák (például alma-, körteés cseresznyefák, szőlő stb.) alakjának módosítására és a metszési munkák csökkentésére hasznosíthatjuk. A hatóanyagok egyes tűlevelű fák növekedését nem befolyásolják számottevő mértékben; ezeket a vegyületeket a fenyőfacsemeték környezetében élő nem kívánt növények növekedésének visszaszorítására hasznosíthatjuk.
A fentiekből megállapítható, hogy a hatóanyagok növényi növekedést szabályozó hatása egyes esetekben a terméshozam (gyümölcs-, gumó- vagy maghozam) növekedését eredményezheti.
Burgonya kezelése esetén csökkenthetjük a növény indázását, és megakadályozhatjuk a gumók tárolás közbeni csírázását.
A hatóanyagok más típusú növekedésszabályozó hatásokkal is rendelkeznek, így például megváltoztathatják a levelek által bezárt szöget és módosíthatják a levelek morfológiáját (mindkét hatás azt eredményez55 heti, hogy a növényhez több fény jut, és a növény jobban hasznosíthatja a fényt), továbbá elősegítik az egyszikű növények bokrosodását. A fénybehatolás fokozódása az összes alapvető haszonnövény, például búza, árpa, rizs, kukorica, szójabab, cukorrépa, burgonya, ültetvényi növények és dísznövények szempontjából
HU 203646 Β rendkívül kedvező. A levelek által bezárt szög megváltozása a levelek elrendeződésének megváltozásához vezet, ami burgonya esetén például azt eredményezi, hogy több fény juthat a növényhez, fokozódik a fotoszintézis, és nő a gumók súlya. Az egyszikű növények (például rizs) bokrosodásának serkentése azt eredményezi, hogy nő a területegységre jutó virágzó hajtások száma, következésképpen nő a területegységre jutó maghozam. A hatóanyagok felhasználásával módosítható az egyszikű és kétszikű növények vegetatív és reproduktív részeinek aránya, ennek hatására elsősorban gabonafélék, például búza, árpa, rizs és kukorica esetén - növelhető a területegységre jutó virágzó hajtások száma, és a kalászokban lévő magvak méreteloszlása kedvezően (a terméshozam növekedésének irányában) befolyásolható.
Rizsnövények és rizsföldek kezelésére a hatóanyagokat előnyösen használhatjuk fel granulátumok például késleltetett hatóanyag-felszabadulású granulátumok - formájában; ezeket a készítményeket a talajra, az elárasztáshoz használt vízbe, továbbá egyéb termesztőközegekbe vagy termőterületekre juttathatjuk. A pázsitkertészetben a bokrosodás fokozódása sűrűbb, tömöttebb pázsit kialakulásához vezet, így a pázsit jobban ellenáll az igénybevételeknek. Legelők kezelése esetén az új hatóanyagok hatására nő a fűhozam, és javul a takarmány minősége (például élvezhetősége és emészthetősége).
A találmány szerinti készítményekkel végzett kezelés hatására mélyülhet a növények leveleinek zöld színe. Egyes kétszikű növények - például szójabab és gyapot - kezelésekor fokozódhat az oldalhajtás-képződés.
Ahatóanyagok meggátolhatják vagy legalábbis késleltethetik a cukorrépa virágzását, ami a cukorhozam növekedéséhez vezet, és számos egyéb haszonnövény virágzási jellemzőit is módosíthatják. Az (I) általános képletű vegyűletek csökkenthetik a cukorrépa méreteit, anélkül azonban, hogy észrevehető mértékben csökkentenék a cukortartalmat; ennek következtében a cukorrépa sűrűbben ültethető. Ugyanezen hatás következtében egyéb gyökérnövények (például fehérrépa, karórépa, paszternák, cékla, yam és kasszava) ültetési sűrűsége is növelhető.
A hatóanyagok visszaszorítják a gyapot vegetatív növekedését, ami a terméshozam fokozódásához vezet. A terméshozam a betakarítási index (betakarított termés a teljes szárazanyag-mennyiséghez viszonyítva) növelésével is fokozható a szárazanyag-megoszlás módosítása révén. Ez a megállapítás a korábban felsorolt gyökér-, gumó-, gabona-, fás szárú-, ültetvényi- és dísznövények mindegyikére érvényes.
A vegyűletek fokozhatják a növények ellenálló képességét a mostoha környezeti körülményekkel szemben; a hatóanyagok ugyanis késleltetni tudják a növények kikelését, csökkentik a szárhosszat és késleltetik a virágzást. Ezek a hatások előnyösen hasznosíthatók a fagykárok megelőzésére olyan területeken, ahol télen a növényeket megfelelően vastag hótakaró borítja, a növények ugyanis a hideg időszak alatt a hótakaró alatt maradnak. A hatóanyagok egyes képviselői a növények szárazság- vagy hidegtűrő képességét is növelhetik
Ha a hatóanyagokat kis mennyiségben magvak kezelésére használjuk, a vegyűletek serkenthetik a növények növekedését.
Megjegyezzük, hogy az (I) általános képletű vegyületek nem minden képviselője rendelkezik az Összes fent felsorolt növényi növekedést szabályozó hatással. Az (I) általános képletű vegyűletek igen sokféle egyszikű és kétszikű növényen erős növekedésgátló hatást fejtenek ki, és rendszerint igen nagy mértékben csökkentik a növények ízközhosszát és ősszmagasságát. Az ízközhossz és az összmagasság csökkenése révén jelentősen visszaszorul a növények megdőlésének veszélye. Ez a hatás a legerősebben a gabonaféléken, így tavaszi árpán és elsősorban rizsen érvényesül. Rizs kezelése esetén a hatóanyagok már igen kis mennyiségben felvive is igen erős hatást fejtenek ki. Tavaszi árpa kezelésekor azonos hatás eléréséhez a rizs kezeléséhez szükségesnél nagyobb mennyiségű hatóanyagra van szükség. Tavaszi árpa kezelésekor esetenként kedvezőbb eredményeket érhetünk el, ha az (I) általános képletű vegyületeket kiegészítő növényi növekedést szabályozó hatóanyagokkal, például kvatemer ammónium-vegyületekkel, így klórmequat-kloriddal együtt használjuk. A kezelés hatására a növekedés visszaszorításával párhuzamosan rendszerint jelentősen mélyül a növények zöld színe.
A növekedésszabályozáshoz szükséges hatóanyagmennyiség több tényezőtől, köztük a kezelendő növény fajtájától és a hatóanyag jellegétől függően változik; a hatóanyagokat azonban rendszerint 0,0115 kg/hektár, célszerűen 0,1-5 kg/hektár mennyiségben visszük fel a kezelendő területre. Nagyhatású vegyületek alkalmazásakor (így például ha az 1. példa szerint előállított vegyületet rizs kezelésére használjuk) 0,01 kg/hektámál kisebb mennyiségű hatóanyag - például 0,001 kg/hektár hatóanyag - felvitelekor is megfelelő eredményeket érhetünk el. Amennyiben a hatóanyagokból biológiailag lebontható polimerek felhasználásával nyújtott hatóanyag-felszabadulású granulátumokat készítünk, 1-10 g/hektár hatóanyagmennyiséggel is megfelelő eredményeket érhetünk el. Elektrodinamikus permetezéssel tovább csökkenthetjük a kezeléshez szükséges hatóanyag-mennyiséget.
Megjegyezzük, hogy egyes növényeken (elsősorban kétszikű növényeken) a hatóanyagok a fent közölt mennyiségi tartományok felső határértékéhez közel eső mennyiségben felvive nem kívánt fitotoxikus hatást idéznek elő. A nem kívánt hatások még elfogadható szintje az adott növényfajtától és az elérni kívánt növekedésszabályozó hatástól függően változik. A kezeléshez előnyösen kis mennyiségben felvihető, nagyhatású vegyületeket használunk; ekkor ugyanis kis mennyiségű hatóanyag felvitelekor alig észlelhető fitotoxikus mellékhatás. Előnyösen úgy járunk el, hogy minden egyes vegyület esetén rutin előkísérletekkel meghatározzuk az adott cél eléréséhez legalkalmasabb felviteli arányt.
HU 203646 Β
A hatóanyagokat a mezőgazdaságban kompozíciók formájában használjuk fel. A találmány szerinti, növényi növekedést szabályozó kompozíciók hatóanyagokként (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, hígító-, hordozó- és/vagy segédanyagokkal együtt.
A találmány szerinti kompozíciókat közvetlenül a növények leveleire juttathatjuk, bokrok vagy fák fás szárára vihetjük fel, a kompozíciókkal magvakat kezelhetünk, a kompozíciókat a magvak vetésterületére vagy a növények, bokrok és fák növekedésének helyére juttathatjuk. A kompozíciókat permetezéssel, porlasztással, krémszerű vagy pépes készítmény formájában, gőzalakban vagy nyújtott hatóanyag-felszabadulást biztosító granulátumokként juttathatjuk a kezelendő területre. A kompozíciókkal a növény bármely részét (például levélzetét, szárát, ágait vagy gyökereit), a gyökereket körülvevő talajt vagy a vetőmagvakat egyaránt kezelhetjük. A kompozíciókat a talajba, az elárasztáshoz felhasznált vízbe vagy a vízkultúrás termesztőközegekbe egyaránt beadagolhatjuk A kompozíciókat egyes esetekben növényekbe vagy fákba injektálhatjuk, vagy elektrodinamikus permetezéssel a növekedésben lévő növényekre juttathatjuk.
A „növény” megjelölésen a leírásban és az igénypontsorozatban a palántákat, bokrokat és fákat is értjük.
A kompozíciók például beporzásra alkalmas porkészítmények vagy granulátumok lehetnek, amelyek a hatóanyagon kívül szilárd hordozó- vagy hígítőanyagot, például töltőanyagot, így kaolint, bentonitot, szili kagélt, dolomitot, kalcium-karbonátot, Hewitt-földet, talkumot, porított magnézium-oxidot, fullerföldet, gipszet, diatómafőldet és/vagy porcelánföldet is tartalmaznak. A granulátumok talajra közvetlenül felvihető készítmények lehetnek. A granulátumokat úgy állíthatjuk elő, hogy a hordozóanyagból pasztillákat készítünk és a pasztillákat hatóanyaggal itatjuk át, vagy a hordozóanyag és a hatóanyag keverékét szemcsézzük A magcsávázásra alkalmas készítmények a készítmény tapadását fokozó anyagot (például ásványolajat) is tartalmazhatnak. Magcsávázásra a hatóanyag szerves oldószerekkel (például N-metil-pirrolidonnal vagy dimetil-formamiddal) készített oldatait vagy finoman eloszlatott hatóanyagot tartalmazó vizes szuszpenziókat vagy emulziókat is felhasználhatunk.
A kompozíciók továbbá diszpergálható porkészítmények, granulátumok vagy szemcsék lehetnek, amelyek a folyadékokban való diszpergálódás elősegítése érdekében nedvesítőszert is tartalmaznak. Ezek a készítmények töltőanyagokat és szuszpendálószereket is tartalmazhatnak.
A kompozíciók vizes diszperziók vagy emulziók is lehetnek. Ezeket a készítményeket úgy állíthatjuk elő, hogy a hatőanyago(ka)t adott esetben egy vagy több nedvesítőszert, diszpergálószert vagy emulgeálószert is tartalmazó szerves oldószerben oldjuk, majd az oldatot vízhez adjuk, amely adott esetben szintén tartalmazhat egy vagy több diszpergáló-, nedvesítő- vagy emulgeálószert. Szerves oldószerként például etiléndikloridot, izopropil-alkoholt, propilén-glikolt, diaceton-alkoholt, toluolt, kerozint, metil-naftalint, xilolokat, triklór-etilént, furfurü-alkohoit, tetrahidrofurfuril-alkoholt és glikolétereket (így 2-etoxi-etanolt és 2butoxi-etanolt) használhatunk.
A permetezéssel felviendő készítmények aeroszolos kompozíciók is lehetnek, amelyek a hatóanyagon kívül hajtóanyagot, például fluor-triklór-metánt vagy diklór-difluor-metánt is tartalmazhatnak. Hajtóanyagként szénhidrogén (például bután) és víz emulzióját is használhatjuk. Ezeket a készítményeket atmoszferikusnál nagyobb nyomás alatt tartályokba töltjük, és így hozzuk forgalomba.
A hatóanyagokat száraz állapotban pirotechnikai keverékekkel elegyíthetjük, és így zárt térben füstölésre alkalmas kompozíciókat állíthatunk elő.
A hatóanyagból mikrokapszulás készítményeket is előállíthatunk. A hatóanyagokat továbbá biológiailag lebontható polimerekbe dolgozhatjuk be; ekkor késleltetett hatóanyag-felszabadulású készítményekhez jutunk.
A kompozíciókhoz a kívánt felhasználási célnak megfelelő egyéb segédanyagokat, például a kompozíció tapadóképességét, a hatóanyag eloszlását és a felvitt kompozíció esőállóságát javító anyagokat is adhatunk.
A hatóanyagokat műtrágyákkal, például nitrogén-, kálium- vagy foszfortartalmú műtrágyákkal elegyítve is felhasználhatjuk Különösen előnyösek a kizárólag hatóanyagból és műtrágyából álló granulás készítmények, például a hatóanyaggal bevont műtrágya-granulátumok. Ezek a granulátumok rendszerint legföljebb 25 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak
A kompozíciók továbbá elárasztásra vagy permetésre alkalmas folyékony készítmények lehetnek. Ezek a folyékony készítmények rendszerint vizes diszperziók vagy emulziók, amelyek a hatóanyagon kívül egy vagy több felületaktív anyagot, például nedvesítőszert, diszpergálószert, emulgeálószert vagy szuszpendálószert is tartalmaznak Ide tartoznak az elektrodinamikus permetezőberendezéssel felvihető permetlevekis.
A felületaktív anyagok például kationos, anionos és nemionos anyagok lehetnek A kationos felületaktív anyagok közül példaként a kvaterner ammónium-vegyületeket, így a cetil-trimetil-ammónium-bromidot említjük meg.
Az anionos felületaktív anyagok például szappanok, alifás kénsav-monoészter-sók (így nátrium-lauril-szulfát), szulfonált aromás vegyületek sói (így nátrium-dodecil-benzol-szulfonát, nátrium-, kalciumvagy ammónium-lignin-szulfonát, butil-naf talin-szulfonát, nátríum-di- és -tri-izopropü-naftalin-szulfonát elegye) és hasonlók lehetnek
A nemionos felületaktív anyagok közül példaként a kővetkezőket soroljuk fel: etüén-oxid zsíralkoholokkal, például oleíl- vagy cetü-alkohollal vagy alkil-fenolokkal, így oktil-fenollal, nonil-fenollal vagy oktü-krezollal képezett kondenzációs termékei, hosszú szén5
HU 203646 Β láncú zsírsavakból és hexit-anhidridekből levezethető részleges észterek, az utóbbi részleges észterek etilénoxiddal képezett kondenzációs termékei, továbbá a lecitinek. Szuszpendálószerekként hidrofil kolloidokat [például poli(vinil-pirrolidon)-t vagy nátrium-karboxi-metil-cellulózt] vagy növényi gumikat (például akácia-gumit vagy tragakant-gumit) használhatunk fel.
A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyag-tartalmú koncentrátumokként hozzuk forgalomba, amelyeket közvetlenül a felhasználás előtt hígítunk vízzel a kívánt végső koncentrációra. A koncentrátumokkal szemben leggyakrabban támasztott követelmény az, hogy hosszú időn át tárolhatóak legyenek, és tárolás után vízzel hígítva megfelelően hosszú ideig homogén, hagyományos vagy elektrodinamikus permetezőberendezéssel könnyen felvihető permetleveket képezzenek A koncéntrátumok rendszerint legföljebb 95 tömeg%, célszerűen 10-85 tömeg% (például 25-60 tömeg%) hatóanyagot tartalmaznak A koncentrátumokhoz szerves savakat, például alkaril- vagy aril-szulfonsavakat, így szilol-szulfonsavakat vagy dodecil-benzol-szulfonsavakat is adhatunk; a szerves savak ugyanis fokozzák a hatóanyag oldhatóságát a koncentrátumok előállításához gyakran felhasznált poláros oldószerekben. A koncentrátumok előnyösen viszonylag nagy mennyiségű felületaktív anyagokat tartalmaznak annak érdekében, hogy vizes hígítás után megfelelően stabil emulziót képezzenek A vízzel hígított, használatra kész vizes elegyek hatóanyagtartalma a fehasználás céljától függően viszonylag széles határok között változhat; rendszerint azonban 0,0005-10 tömeg%, például 0,01-10 tömeg% hatóanyagot tartalmazó készítményeket használunk fel.
A találmány szerinti kompozíciókhoz adott esetben egy vagy több további biológiailag aktív anyagot, például az (I) általános képletű vegyűletekéhez hasonló vagy azt kiegészítő hatású egyéb növényi növekedést szabályozó anyagot, fungicid hatóanyagot, herbicid hatóanyagot vagy inszekticid hatóanyagot is keverhetünk.
Fungicid hatóanyagokként például gabonafélék (így búza) kalászain élősködő gombakártevőkkel, így Septoria, Gibberella és Helminthosporium-fajtákkal, magvakon élősködő és talajban élő gombakártevőkkel, szőlő-lisztharmattal, alma-lisztharmattal és alma-varasodással szemben hatásos vegyületeket használhatunk fel. A fungicid hatóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: imazalil, benomil, karbendazim, tiofanát-metü, kaptafol, kaptan, kén, triforin, dodemorf, tridemorf, pirazophos, furalaxil, etirimol, teknazen.'procymidin, iprodion, metalaxyl, forsetylalumínium, karboxin, oxikarboxin, fenarimol, nuarimol, fenfuram, metfuroxan, nitrotal-izopropil, triadimefon, tiabendazol, etridiazol, triadimenol, biloxazol, ditianon, binapakril, konometionát, guazatin, dodin, fentin-acetát, fentin-hidroxid, dinokap, folpet, díklofluanid, ditalimphos, kitazin, cikloheximid, diklobutr6 azol, ditio-karbamátok, rézvegyületek, higanyvegyületek, 1 -(2-ciano-2-metoxi-imino-acetil)-3 -etil-karbamid, fenaponil, ofurace, propikonazol, etakonazol, fenpropemorf és fenpropidin.
A hatóanyagokat talajhoz, tőzeghez vagy egyéb gyökereztető közegekhez keverhetjük, és így a növényeknek védelmet biztosíthatunk a magvakon élősködő, talajban élő vagy leveleket károsító gombafajokkal szemben.
Inszekticid hatóanyagokként például pirimort, cronatont, dimetoátot, metasystoxot, piretroidokat vagy formotiont használhatunk fel.
További növekedésszabályozó hatóanyagokként olyan vegyületeket használhatunk fel, amelyek irtják a gyomnövényeket vagy gátolják a gyomnövények magképződését, javítják az (I) általános képletű vegyületek növényi növekedést szabályozó hatásának erősségét vagy tartalmát, szelektíven visszaszorítják a nem kívánt növények (például fűfélék) növekedését, vagy gyorsítják vagy késleltetik az (I) általános képletű vegyületek növekedésszabályozó hatásának beálltát. A további növényi növekedést szabályozó hatóanyagok herbicid hatással is rendelkezhetnek
A további növényi növekedést szabályozó hatóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: gibberellinek (így GA3, GA4 és GA7), auxinok (így indol-ecetsav, indol-vajsav, naftoxi-ecetsav és naftilecetsav), citokininek (így kinetin, difenil-karbamid, benzimidazol, benzil-adenin és benzil-amino-purin), fenoxi-ecetsavak (így 2,4-D és MCPA), szubsztituált benzoésav-származékok (így trijód-benzoésav), morfaktinok (így klórfluorecol), maleinsav-hidrazid, glüfozát, glüfozin, hosszú szénlácú zsíralkoholok és zsírsavak, dikegulac, fluoridamid, mefluid, szubsztituált kvaterner ammónium- és foszfónium-vegyületek (így klórmequat*, klórfonium, foszfonil D és mepiquat*), etefon, karbetamid, metil-3,6-diklór-anizát, daminozid*, azulam, abszcizinsav, izopirimol, 1 -(4-klór-fenil)-4,6-dimetil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-karbonsav, hidroxi-benzonitrilek (így bromoxinil), difenzoquat*, benzoil-prop-etil 3,6-diklór-pikolinsav, unikonazol, triapentcnol, flurprimidol, paklobutrazol, tetciklacis, teknazen és amidiklór. A felsorolt vegyületek egyes képviselői - így a kvatener ammónium-vegyületek és a csillaggal megjelölt származékok - szinergetikusan fokozhatják az (I) általános képletű vegyületek növényi növekedést szabályozó hatását.
Egyes alkalamzási területeken (így például ha a készítményeket injektálással juttatjuk fákba vagy növényekbe) előnyt jelent, ha a hatóanyag viszonylag jól, azaz például 30 milliomodrésznél nagyobb koncentrációban oldódik vízben. Az (I) általános képletű vegyületeket erre a célra vizes oldataik formájában vagy injektálható szerves oldószerrel (például rövidszénlácú alkohollal) készített oldat formájában használhatjuk fel.
Más esetekben előnyt jelent, ha a hatóanyag viszonylag rövid idő alatt elbomlik a talajban, mert így megelőzhető a hatóanyag átvitele a kezelt parcellákkal szomszédos területekre, illetve a kezelt parcellába
HU 203646 Β utóbb ültetendő növényekre. Ilyen esetekben előnyös, ha a hatóanyag talajban való lebomlásának félideje 20 hétnél rövidebb.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A példákban az NMR spektrumok adatait 8 értékekben, míg az infravörös spektrumok adatait v értékekben adtuk még.
1. példa
3-(2,4-Diklőr-fenil)-3-hidroxi-2,2-dimetil-4~ (l,2,4-triazól-l-il)~butánkarbonsav-metilészter (1. sz. vegyület) előállítása
5,89 g 2’,4’-diklór-2-(l,2,4-triazol-l-il)-acetofenon 150 ml vízmentes diklór-metánnal készített oldatához keverés közben, argon atmoszférában, -78 ’Con 5 perc alatt 2,74 ml titán-tetraklorid 10 ml vízmentes diklór-metánnal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet további 15 percig -78 ’C-on keverjük, majd az elegyhez 15 perc alatt 5 ml 1 -(trimetfl-szflü-oxi)-1 metoxi-2-metil-propén 10 ml vízmentes diklór-metánnal készített oldatát hadjuk. A reakcióelegyet 4 órán át -78 ’C-on keverjük. Az elegyhez 150 ml 5 tömeg%-os vizes kálium-karbonát oldatot, majd 100 ml vizet adunk. A kapott szuszpenzióból kiszűrjük a titán-vegyületeket, és a szűrőlepényt 100 ml diklór-metánnal mossuk. A szűrlet szerves fázisát elkülönítjük, és a vizes fázist kétszer 100 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves oldatokat egyesítjük, vízzel semlegesre mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, végül csökkentett nyomáson bepároljuk A kapott színtelen szilárd maradékot sziiikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk; eluálószerként etíl-acetátot használunk. A tennék az első eluátum-frakcióból különíthető el. A terméket diklórmetánban oldjuk, az oldatot csontszénnel derítjük, szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. 5,1 g (62%) színtelen, szilárd terméket kapunk; op.: 118,5-119,5’C.
Infravörös spektrum sávjai: 3100,3050,1720 cm'1.
NMR spektrum vonalai: 1,28 (6H, d), 3,7 -3H, s), 5,3 (2H, AB-q), 5,85 (1H, széles s), 7,2 (2H, m), 8,18, 7,73 (2H, 2s), 7,85 (1H, széles d) ppm.
Elemzési adatok:
számított: C: 50,29%, H:4,78% N: 11,73%;
talált: C: 50,49%, H:4,61% N: 11,69%.
2. példa
3-(2,4-DikIór-fenil)-3-hidroxi-2,2-dietil-4(l,2,4-triazol-l-il)-biuánkarbonsav-metil-ész~ tér (2. sz. vegyület) előállítása
2,53 g (9,9 mmól) 2’,4’-diklór-2-(l,2,4-triazol-lil)-acetofenon 5 ml/mmól vízmentes diklór-metánnal készített oldatához -78 ’C-on, közömbös atmoszférában 1,88 g (9,9 mmól) titán-tetraklorid 1 ml/mmól vízmentes diklór-metánnal készített oldatát adjuk. 15 perc elteltével az elegyhez 2 g (9,9 mmól) 2-etil-l -metoxi-l-(trimetil-szilil-oxi)-but-l-én 1 ml/mmól vízmentes diklór-metánnal készített oldatát adjuk, és az elegyet 4 órán át keverjük. A reakcióelegyet vizes kálium-karbonát oldat beadagolásával elbontjuk, majd vízbe öntjük. A szervetlen sókat kiszűrjük és kétszer 100 ml diklór-metánnal mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist kétszer 100 ml diklór-metánnai extraháljuk. A szerves oldatokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot szilikagélen gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként benzin és etü-acetát elegyét használjuk 1,55 g (41%) fehér, szüárd, 96-97 ’C-on olvadó terméket kapunk Elemzési adatok (C17H21C12N3O3):
számított: C:52,9%, H:5,5% N:10,9%;
talált: C:53,3%. H:5,5% N:10,7%.
Infravörös spektrum sávjai: 3200, 3100, 2900, 1750,1450,1370,1230,1130,1080,1020,880,860,
800,720,600 cm'1.
NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDQ3): 0,72 (3H, t, J-7,2 Hz), 0,88 (3H, t, J -7,2 Hz), 1,80 (2H, q, J-7,2 Hz), 2,12 (2H, q, J-7,2 Hz), 3,70 (3H, s), 4,72 (1H, d, J-14,4 Hz), 5,76 (1H, s), 5,98 (1H, d, J-14,4 Hz), 7,12 (1H, d, J-9 Hz), 7,18 (1H, s), 7,70 (1H, s), 7,83 (1H, d, J -9 Hz), 8,12 (1H, s) ppm.
Tömegspektrum csúcsértékei: m/e 386 (M+H+), 354,303,271.256,214,173.
3. példa
3-(2,4-Diklór-fenil)-3-hidroxi-2,2-dietil-4(1,2,4-mazol- l-il)-butánkarbonsav-etil-észter (3. sz. vegyület) előállítása
A 2. példában leírtak szerint járunk el, azonban 2,53 g (9,9 mmól) 2’,4’-diklór-2-(l,2,4-triazol-l-il)acetofenonból,2,14g (9,9mmól) l-etoxi-2-etü-l-(trimetü-szüü-oxi)-but-l-énből és 1,88 g (9,9 mmól) titán-tetrakloridból indulunk ki. 0,9 g (23%) fehér, szilárd, 116-117 ’C-on olvadó terméket kapunk Elemzési adatok (C18H23C12N3O3):
számított: C:54,0%, H:5,8% N:10,5%;
talált: C:54,l%, H:5,8% N:10,3%.
Infravörös spektrum sávjai: 3150, 3100, 2900, 1710, 1580, 1500, 1450, 1360, 1270, 1230, 1200, 1130, 1080,1020,960, 880, 860, 820,800, 720,670, 600 cm1.
NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDCl3): 0,73 (3H, t, J-7,2 Hz), 0,88 ($H, t, J-7,2 Hz), 1,24 (3H, t, J-5,4 Hz), 1,82 (2H, q, J-7,2 Hz), 2,12 (2H, q, J-7,2 Hz), 4,20 (2H, q, J-5,4 Hz), 4,75 (1H, d, J -14,4 Hz), 5,76 (1H, s), 6,0 (1H, d, J -14,4 Hz), 7,14 (1H, d, J -9 Hz), 7,18 (1H, s), 7,71 (1H, s), 7,88 (1H, d, J-9Hz),8,14(lH,s)ppm.
Tömegspektrum csúcsértékei: 399 (M+), 317, 256, 214,158(100%).
4. példa l-(Metoxi-karbonil)-l-[ a-hidroxi- a-(2,4-diklór-fenil)- β-fl,2,4-triazol-l-il)-etil]ciklopentán (4. sz vegyület) előállítása A 2. példában leírtak szerint járunk el, de 2,53 g (9,9 mmól) 2’,4’-diklór-2-(l,2,4-triazol-l-fl)-acetofenonból, 1,98 g (9,9 mmól) l-[l-metoxi-l-(trimetü-szilil-oxi)-metüidén]-ciklopentánból és 1,88 g (9,9 mmól)
HU 203646 Β titán-tetrakloridból indulunk ki. 1,52 g (40%) fehér, szilárd, 114-115,5 °C-on olvadó terméket kapunk. Elemzési adatok (Cj7H19C12N3O3): számított: C:53,l%, H:5,0% N:10,9%;
talált: C:52,5%, H:5,l% N:10,8%.
Infravörös spektrum sávjai: 3150, 3100, 2900, 1715, 1590, 1450, 1370, 1270, 1200, 1160, 1090, 1060,1020,920,800,670 cm1.
NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDC13): 1,3-2,3 (8H, m), 3,70 (3H, s), 4,54 (1H, d, J -14,4 Hz). 5,8-6,0 (1H, d, J -6,3 Hz), 7,16 (1H, s), 7,64 (1H, s), 7,85 (1H, d, J - 6,3 Hz), 8,17 (1H, s) ppm.
Tömegspektrum csúcsértékei: m/e 383 (M+), 316, 256,173(100%).
5. példa l-(Etoxi-karbonil)-l-[ a-hidroxi- a-(2,4-diklórfenil)- β-f l,2,4-triazol-l-il)-etil]-ciklobután (5. sz. vegyület) előállítása
A 2. példában leírtak szerint járunk el, de 2,53 g (9,9 mmól) 2’,4’-diklór-2-(l,2,4-triazol-l-il)-acetofenonból, 1,98 g (9,9 mmól) l-[l-etoxi-l-(trimetil-szililoxi)-metilidén]-ciklobutánból és 1,88 g (9,9 mmól) titán-tetrakloridból indulunk ki. 1,13 g (30%) fehér, szilárd, 100-102 ’C-on olvadó terméket kapunk. Elemzési adatok (C17H t 9C12N3O3):
számított: C:53,l%, H:5,0% N: 10,9%;
talált: C:52,3%, H:5,0% N: 10,7%.
Infravörös spektrum sávjai: 3150, 3100, 2900, 1710, 1590, 1450, 1370, 1290, 1200, 1140, 1070,
1020,800,720,600 cm'1.
NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDC13): 1,14 (3H, t, J-6,3 Hz), 1,6-2,8 (6H, m), 4,11 (2H, q, J - 6,3 Hz), 4,54 (1H, d, J -14,4 Hz), 5,32 (1H, s), 5,62 (1H, d, J-14,4 Hz), 7,1-7,28 (2H, m), 7,66 (1H, d, J - 7,2 Hz), 7,76 (1H, s), 8,14 (1H, s) ppm.
Tömegspektrum csúcsértékei: m/e 384 (M+H+), 383,256,214 (100%), 173.
6. példa l-(Metoxi-karbonil)-l-{ a-hidroxi- a-[4(trifluor-metil)-fenilj- β-f 1,2,4-triazol-l-il)etilj-ciklopentán (6. sz. vegyület) előállítása A 2. példában leírtak szerint járunk el, de 2,53 g (9,9 mmól) 2-(l,2,4-triazol-l-il)-4’-(trifluor-metil)acetofenonból, 1,98 g (9,9 mmól) l-[l-metoxi-l-(trimetil-szilil-oxi)-metilidén]-ciklopentánból és 1,88 g (9,9 mmól) titán-tetrakloridból indulunk ki. 1,71 g (45%) halványsárga, gumiszerű terméket kapunk Elemzési adatok (C18H20F3N3O3):
számított: C:56,4%, H:5,3% N:ll,0%;
talált: C:55,0%, H:5,5% N:10,6%.
Infravörös spektrum sávjai: 3350, 3100, 2950, 1700, 1610, 1500, 1400, 1320, 1270, 1160, 1110, 1060,1000,950,920,825,720,670,650,610 cm'1.
NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDC13): 1,4-2,2 (8H, m), 3,64 (3H, s), 4,70 (1H, d, J-14,4 Hz), 5,25 (1H, d, J-14,4 Hz), 5,52 (1H, s), 7,47 (4H, s), 7,74 (1H, s), 7,98 (1H, s) ppm.
Tömegspektrum csúcsértékei: m/e 384 (Μ,+Η*)» 364,352,301,256,145,83(100%).
7. példa
3-[4-(Trifluor-metil)-fenil]-3-hidroxi-2,2dimetil-4-(l,2,4-triazol-l-il)-butánkarbonsavmetil-észter (7. sz. vegyület) előállüása A 2. példában leírtak szerint járunk el, de 2,53 g (9,9 mmól) 2-(l,2,4-triazol-l-il)-4’-(trifluor-metil)acetofenonból, 1,73 g (9,9 mmól) l-metoxi-2-metil-l(trimetil-szilil-oxi)-propénből és 1,88 g (9,9 mmól) titán-tetrakloridból indulunk ki. 1,61 g (46%) fehér, szilárd, 98-99 ’C-on olvadó terméket kapunk.
Elemzési adatok (Cj 6Hj 8F3N3O3):
számított: C:53,8%, H:5,l% N:ll,8%;
talált: C:53,4%, H:5,0% N:ll,7%.
Infravörös spektrum sávjai: 3150, 3100, 2900, 1700, 1605, 1510, 1450, 1370, 1320, 1280, 1200, 1150,1110,1080,1060,970,840,715,675,620 cm’1.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,23 (3H, s), 1,27 (3H, s), 3,68 (3H,s), 4,98 (2H, dd. J -14,4 és40 Hz), 5,56 (1H, széles s), 7,51 (4H, s), 7,74 (1H, s), 7,98 (1H, s) ppm.
Tömegspektrum csúcsértékei: m/e 338 (M+-F), 326,256,173(100%), 145.
8. példa
3- (2,4-Diklór-fenil)-3-hidroxi-2-metil-2-etil4- (l,2,4-triazol-l-il)-butánkarbonsav-metilészter (8. sz. vegyület) előállüása
A 2. példában leírtak szerint járunk el, de 2,53 g (9,9 mmól) 2’,4’-diklór-2-(l,2,4-triazol-l-il)-acetofenonból, 1,86 g (9,9 mmól) l-metoxi-2-metil-l-(trimetil-szilil-oxi)-but-l -énből és 1,88 g (9,9 mmól) titántetrakloridból indulunk ki. 1,98 g (54%) halványsárga, szilárd, 70,5-71,5 ’C-on olvadó terméket kapunk A termék két izomer elegye.
Elemzési adatok: (C! 6H j 9C12N 3O3):
számított: C:51,6%, H:5,l% N:ll,3%;
talált: C:50,8%, H:4,9% N:10,8%>.
Infravörös spektrum sávjai: 3150, 3100, 2900, 1710,1580,1450,1370,1230,1140,1080,1020,880,
845,800,730,675,600 cm-1.
NMR spektrum vonalai (90 MHz, CDC13): 0,82 (2H, t,J-7,2Hz),0,84 (3H, t, J-7,2Hz), l,14(3H,s), 1,19 (3H, s), 1,5-2,36 (4H, m), 3,74 (3H, s), 3,75 (3H, s), 4,65 (1H, d, J-13,5 Hz), 4,80 (1H, d, J-13,5Hz), 5,31 (1H, s), 5,80 (1H, s), 6,0 (1H, d, J-13,5 Hz), 6,02 (1H, d, J -13,5 Hz), 7,08-7.28 (4H, m), 7,74 (2H, s), 7,87 (2H, d, J - 8,1 Hz), 8,17 (1H, s), 8,21 (1H, s), ppm.
Tömegspektrum csúcsértékei: m/e 372 (M+H+), 304,256,214,173(100%).
9. példa
Emulgeálható koncentrátum
A következő összetételű emulgeálható koncentrátumot állítjuk elő:
Hatóanyag (l.sz. vegyület) 10tömeg%
Kalcium-dodecil-bcnzol-szulfát 5 tÖmcg%
Synperonic NP13 5 tömeg%
Aromasol H 80 tömeg%
HU 203646 Β
A komponenseket összemérjük, és az elegyet a komponensek teljes mértékű feloldódásáig keverjük.
10. példa Granulátum
A kővetkező összetételű, folyadékokban (például vízben) könnyen diszpergálható granulátumot állítjuk elő:
Hatóanyag (2. sz. vegyület) 50,0tömeg%
Dispersol T 25,0 tömeg%
Synperonic NP5 1,5 tömeg%
Nátrium-acetát 23,5tömeg%
Az első három komponenst víz jelenlétében összeőröljük, majd az őrleménybe bekeverjük a nátríumacetátot. A kapott masszát szárítjuk és 44-100 méretű brit szabvány szerinti szitán szitáljuk.
11. példa
Diszpergálható porkészítmény A komponensek összeőrlésével állítjuk elő a következő összetételű, folyadékokban könnyen diszpergálható porkészítményt:
Hatóanyag (3. sz. vegyület) 45,0 tőmeg%
Dispersol T 5,0 tőmeg%
Synperonic NX 0,5tömeg%
CellofasBóOO 2,0tömeg%
Porcelánföld por (GTY) 47,5tömeg%
12. példa Granulátum
A következő összetételű granulátumot állítjuk elő: Hatóanyag (4. sz. vegyület) 5 tömeg%
Attapulgit granulátum 95tömeg%
A hatóanyagot acetonban oldjuk, és az oldatot attapulgit granulátumra permetezzük Ezután az oldószert elpárologtatjuk
13. példa Magcsdvázdszer
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű magcsávázószert:
Hatóanyag (5. sz vegyület) 50 tömeg%
Ásványolaj 2 tömeg%
Porcelánföld 48 tömeg%
14. példa Beporzószer
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a kővetkező összetételű beporzószert:
Hatóanyag (6. sz vegyület) 5tömeg%
Talkum 95 tömeg%
15. példa Szuszpenzió
A következő összetételű szuszpenziót állítjuk elő: Hatóanyag (7. sz. vegyület) 40 tömeg%
Disperszol T 4 tömeg%
Synperonic NP5 1 tömeg%
Víz 55 tömeg%
Az első három komponenst golyós malomban összeőröljük, majd az őrleményt vízben szuszpendáljuk.
16. példa
Diszpergdlhatd porkészítmény
A komponensek összekeverésével és a keverék őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő össze5 tételű diszpergálható porkészítményt:
Hatóanyag (8. sz vegyület) 25tömeg%
Aerosol OT/B 2 tömeg%
Dispersol AC 5tömeg%
Porcelánföld 28 tömeg%
Szilícium-dioxid 40 tőmeg%
17. példa
Diszpergálható porkészítmény
A komponensek összekeverésével és a keverék őrléses homogenizálásával állítjuk elő a kővetkező összetételű diszpergálható porkészítményt:
Hatóanyag (l.sz. vegyület) 25tömeg%
PerminalBX ltömeg%
Dispersol T 5tömeg%
Poli (vinil-pirrolidon) 10 tömeg%
Szilícium-dioxid 25 tömeg%
Porcelánföld 34 tömeg%
18. példa
Diszpergálható porkészümény
A komponensek összekeverésével és a keverék őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő össze30 tételű diszpergálható porkészítményt:
Hatóanyag (1. sz vegyület) 25 tömeg%
Aerosol OT/B 2 tömeg%
Dispersol A 5 tömeg%
Porcelánföld 68 tömeg%
19. példa Granulátum
A következő összetételű granulátumot állítjuk elő:
Hatóanyag (l.sz vegyület) 95tömeg%
Porcelánföld granulátum 5 tömeg%
A hatóanyagot diklór-metánban oldjuk, az oldatot porcelánföld granulátumra permetezzük, majd az oldószert elpárologni hagyjuk.
A 9-19. példában kereskedelmi névvel jelölt komponensek kémiai összetétele a következő:
Synperonic
NP13: 1 mól nonil-fenol 13 mól etilénoxiddal képezett kondenzátuma (gyártja: Imperial Chemical Industries PLC (a továbbiakban: ICI PLC)
Synperonic NP5: 1 mól nonil-fenol 5,5 mól naftalinoxiddal képezett kondenzátuma (gyártja: ία PLC)
Synperonic NX: 1 mól nonil-fenol 10 mól etilénoxiddal képezett kondenzátuma (gyártja: ICI PLC)
AromasolH: alkil-benzoiokból álló oldószer 60 elegy (gyártja: ICI PLC)
HU 203646 Β
DispersolT.Aés
AC:
CellofasBóOO:
AerosolOT/B:
PerminalBX:
formaldehid-nátrium-naftalinszulfonát kondenzátum és nátriumszulfát elegye (gyártja: ICIPLC) nátrium-karboxi-metil-cellulózt tartalmazó sűrítőszer (gyártja: Hercules Powder Co.) nátrium-dioktil-szulfo-szukcinát és nátrium-benzoát keveréke (gyártja: American Cyanamid Co.) naftalin-szulfonsav-nátriumsó (gyártja: ICIPLC)
20. példa
Növényi növekedést szabályozó hatás vizsgálata Az 1. sz. vegyület növényi növekedést szabályozó hatását teljes növényeken végzett szűrővizsgálatokkal határoztuk meg. A vizsgálatokba a Π. táblázatban felsorolt fajtájú és fejlettségi állapotú növényeket vontuk be. A vizsgálandó vegyületet SS8004E (Teejet) típusú permetezőfejjel felszerelt permetező berendezés segítségével, 1000 liter/hektámak megfelelő mennyiségű, 4000 ppm hatóanyagtartalmú permetlé (-4 kg hatóanyag/hektár) formájában vittük fel a kezelendő növényekre. A permetlevet a 9. példában leírtnak megfelelő összetételű koncentrátum vizes hígításával állítottuk elő.
Kezelés után a növényeket üvegházba helyeztük, és
25 ’C-os nappali, illetve 22 ’C-os éjszakai hőmérsékleten (gabonafélék [búza és árpa] esetén 13-16 ’C-os nappali és 11-13 ’C-os éjszakai hőmérsékleten) termesztettük. Szükség esetén a növényeket megvilágítottuk annak érdekében, hogy átlagosan napi 16 órás (legalább 14 órás) fotoperiódust biztosítsunk.
2-6 hét elteltével (a növényfajtától és az évszaktól függően) vizuálisan értékeltük a növények morfológiai jellemzőit és kezeletlen kontrollokkal hasonlítottuk össze.
II. táblázat
| A vizsgált növény | A növény fejlettségi állapota kezeléskor | Növények száma 7,5 cm átmérőjű cserepenként | A komposzt típusa | ||
| neve | jele | fajtája | |||
| Árpa | BR | Atem | 1-1,5 levél | 4 | John Innes vagy tőzeg |
| Búza | WW | Timmo | 1-1,5 levél | 4 | John Innes vagy tőzeg |
| Kukorica | MZ | Earliking | 2,25-2,5 levél | 1 | tőzeg |
| Szőlő | VN | Ohanez + nem azonosított | 4 levél | 1 | tőzeg |
| Szójabab | SY | Amsoy | első háromleveles | 1 | JohnInnes |
| Paradicsom | TO | Ailsa Craig | 1,5-2 levél | 1 | tőzeg |
| Saláta | LT | Verpia | 3-4 levél | 1 | tőzeg |
| Cukorrépa | SB | Amono | 2 levél | 1 | tőzeg |
| Agrostistenius | AT | ♦ | * | * | |
| Cynosurus cristatus | CC | ♦ | * | ♦ | |
| Dactylisglomerata | DA | * | * | ♦ |
* A gyomnövényeket műanyag tálcákba töltött tőzegen sorokban termesztettük, és a kezelés elölt 48 órával 2 cm magasságra nyírtuk le.
III. táblázat
Az 1. sz. vegyület növekedéssszabályozó hatása
| Növény | WW | BR | MZ | AT | CC | DA | SY | SB | TO | VN | LT |
| Hatás | 3G | 2G | 1 | 2 | 2 | 2GA | 2GA | 3GA | 3GA |
A ΠΙ. táblázatban használt jelölések jelentése a kö- 55 2 - 21 -60%-os növekedésgátlás vetkező: 3-61-100%-os növekedésgátlás
G -mélyebb zöld szín üres hely -10%-osnál kisebb növekedésgátlás
A-csúcssérülés
T - bokrosodás vagy oldalhajtás-képződés
- 10-30%-os növekedésgátlás 60
-101
HU 203 646 Β
21. példa
Növényi növekedést szabályozó hatás vizsgálata
A 2-5. sz. vegyület növényi növekedést szabályozó hatását teljes növényeken vizsgáltuk. A vizsgálatokba a IV. táblázatban felsorolt fajtájú és fejlettségi állapotú növényeket vontuk be. A vizsgálandó vegyűleteket SS8004E (Teejet) típusú permetezőfejjel felszerelt permetező berendezés segítségével, 1000 liter/hektárnak megfelelő mennyiségű, 4000 ppm hatóanyagtartalmú permedé (- 4 kg hatóanyag/hektár) formájában vittük fel a kezelendő növényekre. A permetlevet a 9. példában leírtnak megfelelő összetételű koncentrátum vizes hígításával állítottuk elő.
Kezelés után a növényeket üvegházba helyeztük, és 25 ’C-os nappali, illetve 22 ’C-os éjszakai hőmérsékleten (gabonafélék [búza és árpa] esetén 13-16 ’C-os nappali és 11-13 ’C-os éjszakai hőmérsékleten) termesztettük. Szükség esetén a növényeket megvilágítottuk annak érdekében, hogy áüagosan napi 16 órás (legalább 14 órás) fotoperiódust biztosítsunk
2-6 hét elteltével (a növényfajtától és az évszaktól függően) vizuálisan értékeltük a növények morfológiai jellemzőit és kezeleden kontroliokkal hasonlítottuk össze. Az észlelt eredményeket az V. táblázatban közöljük.
Az V. táblázatban használt jelölések jelentése a következő:
R -növekedésgátlás
G -mélyebb zöld szín
A-csúcssérülés
T - bokrosodás vagy oldalhajtás-képződés
1- íz-vagy ligula-közhossz csökkenése
- 10-30%-os hatás
2- 31 -60%-os hatás
3- 61-100%-os hatás üres hely - 10%-osnál kisebb hatás
IV. táblázat
| A vizsgált növény | Anövény fejlettségi állapota kezeléskor | Növények száma 7,5 cm átmérőjű cserepenként | A komposzt típusa | ||
| neve | jele | fajtája | |||
| Árpa | BR | Atem | 1-1,5levél | 4 | Johnlnnes |
| Búza | WW | Timmo | 1-1,5 levél | 4 | Johnlnnes |
| Kukorica | MZ | Earliking | 2,25-2,5 levél | 1 | tőzeg |
| Alma | AP | Red Delicious | 4-5 levél | 1 | Johmlnnes |
| Rizs | RC | Ishikari | 2-2,5 levél | 4 | Johnlnnes |
V. táblázat
| A vizsgált növény jele | A vegyület sorszáma | Hatástípus | ||||
| R | G | A | T | I | ||
| BR | 2. | 2 | 2 | |||
| 3. | 2 | 2 | 2 | 3 | ||
| 4. | 1 | 1 | ||||
| 5. | 3 | 2 | 3 | |||
| WW | 2. | 1 | 1 | |||
| 3. | 3 | 2 | 3 . | |||
| 4. | 1 | 2 | ||||
| 5. | 3 | 3 | ||||
| RC | 2. | |||||
| 3. | ||||||
| 4. | 1 | 2 | ||||
| 5. | 3 | 1 | 1 | 3 |
-111
HU 203 646 Β
| A vizsgált növény jele | A vegyület sorszáma | Hatástípus | ||||
| R | G | A | T | I | ||
| MZ | 2. | 2 | 1 | 1 | 1 | 3 |
| 3. | 1 | |||||
| 4. | ||||||
| 5. | 1 | 2 | ||||
| AP | 2. | 3 | 2 | 3 | ||
| 3. | 3 | 2 | 3 | |||
| 4 | 3 | 2 | 3 | |||
| 5 | 3 | 2 | 3 |
22. példa
Intermedier növekedésgátló hatás vizsgálata A vizsgálatokat rizsen és tavaszi árpán végeztük. A növények fajtáját és kezeléskori fejlettségi állapotát a VI. táblázatban közöljük. A növényeket 1000 liter/hektár pennetlével teljesen bepermeteztük. A permetlevek hatóanyagtartalma 50-4000 ppm volt, ami 0,05-4 kg/hektár felviteli aránynak felelt meg. Ebben a kísérletben a növények leveleire és gyökérzetére ki- 25 fejtett hatást vizsgáltuk. A permetleveket a 9. példában leírtnak megfelelő összetételű koncentrátum vizes hígításával állítottuk elő.
A rizsnövényeket 10 cm átmérőjű „elárasztásos” cserepekben termesztettük, azaz a növények gyökereit és a szár alsó részét a rizsföld körülményeinek megfelelően vízben tartottuk. A tavaszi árpát 10 cm átmérő20 jű cserepekben termesztettük. 28 nap elteltével a legfelső liguláig mérve meghatároztuk a növények magasságát. Az eredményeket a VII. és VIII. táblázatban közöljük. Valamennyi vizsgálatban a növényeket kezeletlen kontrolokkal hasonlítottuk össze, és a táblázatokban a kezeletlen kontrollokhoz viszonyított magasságcsökkenést (%) tüntettük fel. A VII. és VHI. táblázatban lévő üres helyek azt jelentik, hogy növekedésgátló hatást nem észleltünk.
k7. táblázat
| A vizsgált növény | A növény fejlettségi állapota kezeléskor | Növények száma 10 cm átmérőjű cserepenként | A komposzt típusa | |
| neve | fajtája | |||
| Tavaszi árpa | Atem | 3 levél | 4 | JIP 1 |
| Rizs | Ishikari | 3-4 levél | 2 | SM2 + JIP1 |
JIP 1 = 1. sz. John Innes komposzt SM2 - agyag és finom homok keveréke
VII. táblázat
Rizs magasságának százalékos csökkenése (kezeletlen kontrollokhoz viszonyítva)
| A vegyület sorszáma | A permedé hatóanyag-koncentrációja, ppm | |||||
| 4000 | 1000 | 500 | 250 | 100 | 50 | |
| 1. | 40,1 | 47,2 | 52,3 | 47,6 | 38,5 | 20,2 |
VIII. táblázat
Tavaszi árpa magasságának százalékos csökkenése (kezeletlen kontrollokhoz viszonyítva)
| A vegyület sorszáma | A permedé hatóanyag-koncentrációja, ppm | ||
| 4000 | 1000 | 500 | |
| 1. | 77,6 | 22,4 | 8,5 |
-121
HU 203 646 Β
23. példa
Összehasonlító vizsgálatok
Az 1. sz. vegyület növekedésgátló hatását a 0 046633 sz. európai szabadalmi bejelentésben leírt 9. sz. vegyület, azaz a (C) képletű vegyület aktivitásával hasonlítottuk össze. A vizsgálatokat a 22. példában ismertetett körülmények között végeztük a VI. táblázatban felsorolt fajtájú és fejlettségi állapotú növényeken. Az eredményeket a IX. és X táblázatban közöljük. AIX és X. táblázat adataiból megállapítható, hogy az l.sz. vegyület - elsősorban rizsnövényeken - az ismert vegyületónél lértyegesen erősebb hatást fejt ki
IX. táblázat
Tavaszi árpa magasságának százalékos csökkenése (kezeletlen kontrollokhoz viszonyítva)
| Hatóanyag | A permedé hatóanyag-koncentrációja, ppm | |
| 2000 | 500 | |
| l.sz. vegyület | 37 | 11 |
| (C) képletű vegyület | 21 | 8 |
X. táblázat
Rizs magasságának százalékos csökkenése (kezeletlen kontrollokhoz viszonyítva)
| Hatóanyag | A permedé hatóanyag-koncentrációja, ppm | |
| 2000 | 500 | |
| l.sz. vegyület | 42 | 22 |
| (C) képletű vegyület | 9 | 4 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (7)
1. Növényi növekedést szabályozó kompozíció, űzzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű triazolszármazékot - a képletben
R1 1 -4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R2 és R3 azonos vagy eltérő 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy R2 és R3 a közbezárt szénatommal együtt 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot alkot, és
A egy vagy két halogénatommal vagy egy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent tartalmaz, szilárd vagy folyékony hígító- vagy hordozóanyaggal, előnyösen agyagásvánnyal, vízzel és/vagy folyékony szénhidrogénnel, és adott esetben felületaktív anyaggal, előnyösen aromás szulfonsav-sóval és/vagy alkil-fenol etilén-oxiddal képezett kondenzátumával együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében R^ metil-, etil- vagy pr opilcsoportot jelent.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében R2 és R3 metilvagy etücsoportot jelent, vagy R2 és R3 a közbezárt szénatommal együtt ciklobutil- vagy ciklopentilcsoportot alkot
4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében A dihalogén-fenil-csoportot jelent.
5. A 4. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében A 2,4-diklór-fenilcsoportot jelent.
6. Eljárás (I) általános képletű triazolszármazékok előállítására - a képletben
R1 1 - szénatomos alkilcsoportot jelent,
R2 és R3 azonos vagy eltérő 1 -4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy R2 és R3 a közbezárt szénatommal együtt 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot alkot, és
A egy vagy két halogénatommal vagy egy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent -, azzal jellemezve, hogy egy (Π) általános képletű vegyület - a képletben A jelentése a tárgyi kör szerinti Lewis-sav jelenlétében (ΠΙ) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben R1, R2 és R3 jelentése a tárgyi kör szerinti, és Z alkil- vagy fenilcsoportot jelent.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Lewis-savként titán-tetrakloridot használunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868601952A GB8601952D0 (en) | 1986-01-28 | 1986-01-28 | Heterocyclic compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT42283A HUT42283A (en) | 1987-07-28 |
| HU203646B true HU203646B (en) | 1991-09-30 |
Family
ID=10592013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU87218A HU203646B (en) | 1986-01-28 | 1987-01-26 | Plant growht regulating compositions comprising triazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0235877A1 (hu) |
| JP (1) | JPS62190173A (hu) |
| KR (1) | KR870007141A (hu) |
| AU (1) | AU6769787A (hu) |
| DK (1) | DK45887A (hu) |
| GB (2) | GB8601952D0 (hu) |
| HU (1) | HU203646B (hu) |
| NZ (1) | NZ218915A (hu) |
| PH (1) | PH22974A (hu) |
| ZA (1) | ZA87289B (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5516931A (en) * | 1982-02-01 | 1996-05-14 | Northeastern University | Release tag compounds producing ketone signal groups |
| JP3471831B2 (ja) * | 1991-12-09 | 2003-12-02 | 富山化学工業株式会社 | 新規なトリアゾール誘導体およびその塩 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0046633A1 (en) * | 1980-08-22 | 1982-03-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Heterocyclic compounds useful as pesticides and processes for making them |
| DE3048267A1 (de) * | 1980-12-20 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 1-azolyl-butan-2-ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte |
| GR78234B (hu) * | 1981-03-10 | 1984-09-26 | Ciba Geigy Ag | |
| EP0106515B1 (en) * | 1982-09-30 | 1988-12-28 | Pfizer Limited | Triazole anti-fungal agents |
| GB8510195D0 (en) * | 1985-04-22 | 1985-05-30 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
-
1986
- 1986-01-28 GB GB868601952A patent/GB8601952D0/en active Pending
-
1987
- 1987-01-07 GB GB08700246A patent/GB2185742A/en not_active Withdrawn
- 1987-01-07 EP EP87300106A patent/EP0235877A1/en not_active Withdrawn
- 1987-01-13 NZ NZ218915A patent/NZ218915A/xx unknown
- 1987-01-15 ZA ZA87289A patent/ZA87289B/xx unknown
- 1987-01-20 AU AU67697/87A patent/AU6769787A/en not_active Abandoned
- 1987-01-26 HU HU87218A patent/HU203646B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-01-26 PH PH34764A patent/PH22974A/en unknown
- 1987-01-27 KR KR870000620A patent/KR870007141A/ko not_active Application Discontinuation
- 1987-01-28 DK DK045887A patent/DK45887A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-01-28 JP JP62016319A patent/JPS62190173A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA87289B (en) | 1987-09-30 |
| GB8601952D0 (en) | 1986-03-05 |
| HUT42283A (en) | 1987-07-28 |
| DK45887D0 (da) | 1987-01-28 |
| GB2185742A (en) | 1987-07-29 |
| JPS62190173A (ja) | 1987-08-20 |
| NZ218915A (en) | 1989-09-27 |
| KR870007141A (ko) | 1987-08-17 |
| EP0235877A1 (en) | 1987-09-09 |
| GB8700246D0 (en) | 1987-02-11 |
| AU6769787A (en) | 1987-07-30 |
| DK45887A (da) | 1987-07-29 |
| PH22974A (en) | 1989-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0225739B1 (en) | 2-2-dimethyl-3-hydroxy-3-propargyl-4-(1,2,4-triazole-1-yl -butane derivatives as plant growth regulators | |
| KR840001771B1 (ko) | 1-하이드록시에틸-아졸 유도체의 제조방법 | |
| HU191529B (en) | Fungicide and plant growth regulating compositions containing triazole derivatives as active substances and process for preparing the active substances | |
| DE3877459T2 (de) | Pyrimidinderivate. | |
| DE2819879A1 (de) | Imidazol- und triazolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende fungizide und das pflanzenwaschstum regulierende zusammensetzungen | |
| US4975112A (en) | Pyrazine compound useful as plant growth regulators | |
| JPS60215674A (ja) | トリアゾ−ル又はイミダゾ−ル化合物、その製造法及びそれを含有する殺カビ又は植物生長調節組成物 | |
| HU185914B (en) | Compositions for controlling growth containing pyrimidine-buthanol derivatives | |
| US4923502A (en) | Triazolyl ethanol derivatives as plant growth regulators | |
| US4875922A (en) | Pyrimidine derivatives | |
| JPS58134079A (ja) | トリアゾ−ル又はイミダゾ−ル化合物、それらの製造法及びそれらを活性成分とする殺カビ又は植物生長調節剤 | |
| EP0193270B1 (en) | Heterocyclic compounds | |
| CA1268466A (en) | Triazole compounds | |
| EP0212841B1 (en) | Substituted hydroxybutynyl azoles as plant growth regulators | |
| JPH0242067A (ja) | ピリミジン誘導体、その製造法、及びそれの用途 | |
| JPS58128383A (ja) | トリアゾ−ル系化合物、その製造法およびこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤、植物生長調節剤または除草剤 | |
| HU203646B (en) | Plant growht regulating compositions comprising triazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| JPH02258779A (ja) | ピリミジン化合物、その製造方法、これを含有する植物生長調整剤組成物及び植物生長調整方法 | |
| JPS59181290A (ja) | トリアゾ−ル又はイミダゾ−ル化合物、その製造法及びそれを含有する殺カビ又は植物生長調整組成物 | |
| EP0145663B1 (de) | 1-Di- oder Triazo1-2,3-diphenyl-propan-2,3-diole als Herbizide und Wuchsregulatoren | |
| JPS63185967A (ja) | ピリミジン誘導体、その製造方法およびそれを含有する植物生長調節剤及び殺菌剤組成物 | |
| EP0044536A1 (en) | Plant growth regulators and their use | |
| EP0257822A2 (en) | Substituted triazolyl-2-butanol derivatives as plant growth regulating agents | |
| EP0046283A2 (en) | 4-Phenoxy-2-butene derivatives and their use as plant growth regulators | |
| GB2240976A (en) | Pyridine derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |