HU202830B - Five-membred heterocyclic derivatives of insecticide compositions containing n'-substituted n,n'-diacyl-hydrazine compounds as active components and process for producing the active components - Google Patents
Five-membred heterocyclic derivatives of insecticide compositions containing n'-substituted n,n'-diacyl-hydrazine compounds as active components and process for producing the active components Download PDFInfo
- Publication number
- HU202830B HU202830B HU871714A HU171487A HU202830B HU 202830 B HU202830 B HU 202830B HU 871714 A HU871714 A HU 871714A HU 171487 A HU171487 A HU 171487A HU 202830 B HU202830 B HU 202830B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- butyl
- hydrazine
- formula
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
- C07D249/06—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles with aryl radicals directly attached to ring atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
A találmány N’-szubsztituált-NJ^’-diacil-hidrazin vegyületek öttagú heterociklusos származékait tartalmazó inszekticid készítményekre és ilyen vegyületek előállítási eljárására vonatkozik.
Folyamatosan végeznek kísérleteket nagy inszekticid hatású, nagy szelektivitású, kis toxicitású, környezetkímélő, alacsony előállítási költségű vegyületek előállítására.
A jelen találmány szerinti vegyületek különösen alkalmasak a kultúrnövényeket, dísznövényeket cs erdőket károsító rovarok irtására.
Bizonyos hidrazinszármazékok ismertek a szakirodalomból, így például ismert vegyületek a következők:
bizonyos Ν,Ν’-dibenzoil-hidrazin-származékok, így például a N’-i-propil-, Ν’-η-propil-, N’-(2-meül-propil)-, N’-(3-metil-butil)-, N’-benzil- és N’-fenil-NJS’-dibenzoil-hidrazin-származékok, amelyekben az egyik vagy mindkét nitrogénatom alkilezett vagy fenilczett [Alist. J. Chem., 25,523-529 (1972)]; bizonyos Ν,Ν’-dibenzoil-hidrazin- és hidrazid-származékok, így például a N’-terc-butil-N-benzoíl-N’-(4-nitro-benzoil)-hidrazin [Helv. Chim. Acta, 61, 1477— 1510 (1978)];
izopropil-hÍdrazin-[(CH3)2-CH-NH-NH2], szimmetrikus diizopropil-hidrazin, dibcnzoil-izopropil-hidrazin, valamint ezen vegyületek meghatározott származékai [J. A. C. S„ 44,2556-2567 (1922)];
izopropil-, mentil- és bomil-szemikarbazid-származékok [J. A. C. S„ 44,1557-1564 (1972)];
szimmetrikus di-metil-fenil-metil-hidrazin és bizonyos rokon vegyületek, így például 1,2-bisz-metil-fenil-metil-4-fenil-szemikarbazid [J. A. C. S., 48, 1030— 1035 (1926)];
bizonyos hidrazin-származékok, így például α,β-dibenzoil-fenil-hidrazin-származékok [Bull. Chem. Soc. Japan, 27,624-627 (1954)];
Ν,Ν’-dibenzoil-fenil-hidrazin és N-acetil-N’-benzoil-p-nitro-fenil-hidrazin [J. Chem. Soc. (C), 1531-1536 (1966)];
szimmetrikus di-izopropil-hidrazin-származékok, szimmetrikus diizobutil- és ezek bizonyos származékai, így például a NJí’-diizobutil-dibenzoil-hidrazin [Chem. Berichte, 56B, 954-962 (1923)];
bizonyos Ν,Ν’-dibenzoil-hidrazin-származékok, így például a N’-metil- és N’-(2-fenii)-izopropil-N,N’-dibenzoil-hidrazin [Annáién dér Chemie, 590, 1-36 (1954)];
NJsJ’-di-n-propil-hidrazin, Ν,Ν’-dibenzoil-hidrazin és bisz-3,5-dinitro-benzoil [J. Chem. Soc., 4191-4198 (1952)];
N’-2,4-metil-2,4-pentadién-NJ4’-dibenzoÍl-hidrazÍn [Zhur. Obs. Khim., 32,2806-2809 (1962)];
2-benzoil-tio-benzhidrazid (C6Hs-CS-NHNH-CO-C6H5) és bizonyos hidrazon és hidrazin-származékok, így például az 1,2-dibenzoil-benzil-hidrazin [Acta. Chim. Scand., 17,94-102 (1963)];
Ν,Ν’-bisz-ciklohexil-hldrazin és Ν,Ν’-dibenzoil- ciklohexil-hidrazin [Zhur. Obs. Khim., 25,1719-1723 (1955)];
bizonyos dibenzoil-hidrazin-származékok, így például a tribenzoil-hidrazin és az NN’-dibenzoil-ciklohexil-hidrazin [J. Chem. Soc., 4793-4800 (1964)];
bizonyos dibenzoil-hidrazin-származékok, így például az N’-etil-, Ν’-η-propil-, N’-izobutil-, N’-neopcntil-, Ν’-η-heptil-, és N’-ciklohcxil-mctil-N,N’-dibcnzo2 il-hidrazin-származékok (J. Prakt. Chem., 36,197-201 (1967)];
N’-terc-butil-N,N’-di-(terc-butoxi-karbonil)-hidrazid [J. O. C., 26,4336-4340 (1961)];
N’-terc-butil-N-(fenil-metoxi-karbonil)-N’-(klór-karbonil)-hidrazid [J. O. C., 41,3763-3765 (1976)];
N’-terc-butil-N-etoxi-karbonil-N’-fenil-amino-karbonil-hidrazid és N’-terc-butil-N-etoxi-karbonil-N’-metil-amino-karbonil-hidrazid [J. O. C., 43, 808815(1978)];
A fenti irodalmi helyek egyikén sem tesznek azonban említést a vegyületek biológiai aktivitásáról.
Bizonyos N-fenil-N ’ -aci J-hidrazin-vegyületekkel kapcsolatban említést tesznek almamoly-lárvák elleni hatásról [J. Econ. Ént, 39,416-417 (1946)].
A találmány szerinti eljárással előállított N’-szubsztituált-NN’-diacil-hidrazin-származékok az ismert vegyületektől elsősorban a N’-szubsztituensük és a Ν,Ν’-diacil-szubsztitucnseik alapján különböznek.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek kitűnnek kiváló inszekticid hatásukkal, különösen Lepidoptera nemzetségbe tartozó rovarok elleni hatásukkal, és jellemző rájuk, hogy semmiféle káros hatást a hasznos rovarokra nem fejetenek ki.
A találmány szerinti eljárással előállított inszekticid hatású vegyületeket a (I) általános képlettel írjuk le, amely a képletben
R1 jelentése 3-7 szénatomos alkilcsoport A jelentése adott esetben egy- vagy kétszeresen 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal vagy
1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, furil-, tienil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált tienil-, N-(l-4 szénatomos alkil)-pirrolil-, triazolil-, di(l-4 szénatomos alkil)-izooxazolil-, 1-4 szénatomos alkil- és 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal diszubsztituált izotiazolilcsoport,
B jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztítuált vagy halogénatommal monovagy diszubsztituált fenilcsoport, furil-, tienil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztítuált, vagy halogénatommal diszubsztituált tienil-, fenilcsoporttal egyszeresen szubsztituált triazolil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal diszubsztituált oxazolilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy az A és B csoportok közül legalább az egyik valamely fenti heterociklusos csoport.
A fenti (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sói is inszekticid hatásúak.
A találmány szerinti inszekticid készítmények valamely fenti (I) általános képletnek megfelelő inszekticid hatású vegyületet vagy annak mezőgazdaságilag elfogadható sóját tartalmazzák, mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyaggal és/vagy egyéb segédanyaggal elkeverve.
A találmány értelmében a (I) általános képletű vegyületeknél a halogénatom lehet klór-, fluor-, brómvagy jódatom. Az alkilcsoport lehet egyenes vagy elágazó láncú csoport, így például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, η-butil-, terc-butil-, izobutil-, neopentilcsoport vagy magasabb homológok, így például n-oktilvagy izooktilcsoport A halogén-alkil-csoport tartalmazhat egy vagy több halogénatomot, így például lehet klór-metil-, 1- vagy 2-bróm-etil- vagy trifluor-metil-csoport. Aciano-alkil-csoport tartalmazhat az alkilcso-23
HU 202 830 Β porthoz kapcsolódva egy vagy több cianocsoportot. A halogén-alkoxi-csoport tartalmazhat az alkoxicsoporthoz kapcsolva egy vagy több halogénatomot, így lehet például difluor-metoxi-, trifluor-metoxi-, 2-fluor-etoxivagy 2,2,2-trifluor-etoxi-csoport.
Az alkenil- vagy alkinilcsoport lehet egyenes vagy elágazó láncú csoport. Az alkadienilcsoport is lehet elágazó vagy egyenes láncú alkenilcsoport, amely két szén-szén kettős kötést tartalmaz, amely kettős kötések lehetnek konjugáltak, vagy kumuláltak, így például e csoportok jelentése lehet 1,3-butadienil-, ill. 1,2-propadienil-csoport vagy izolált kettőskötések esetében 1,4-pentadienil-csoport. Az 5-tagú heterociklusos csoportok jelentése lehet például a következő: 2-furil-, 3-furil-, 2-tienil-, 3-tienil-, 4-(l,2,3-triazolil)-, 3-(l,2,4-triazolil)-, 5-(l,2,4-triazolil)-, 2-pirrolil- vagy 2toxazoli Lesöpört.
A következőkben felsorolunk néhány jellemző (I) általános képletnek megfelelő konkrét vegyületet: N’-t-butil-N-(2-furoil)-N’-benzoil-hidrazin, N’-t-butil-N-(2-furoil)-N’-(4-klór-benzoil)-hidrazin, N’-t-butil-N-(2-furoil)-N’-(2,4-diklór-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(2-furoil)-N’-(3-metil-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(3-furoil)-N’-(benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(3-furoil)-N’-(3-metil-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(3-furoil)-N’-(3,4-diklór-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(2-metil-3-furoil)-N’-(benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(3-furoil)-N’-(2,4-dikIór-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(3-furoil)-N’-(4-klór-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(3-furoil)-N’-(2-metil-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(3-klór-2-furoil)-N’-(3-metil-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(3-furoil)-N’-(4-klór-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-benzoil-N’-(2-furoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(4-metil-benzoil)-N’-(2-furoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(2,3-dimetil-benzoil)-N’-(2-furoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(4-etil-benzoil)-N’-(3-furoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(4-klór-benzoil)-N’-(3-furoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(benzoil)-N’-(2-klór-3-furoil)-hidrazin,
N’-i-propil-N-(4-klór-benzoil)-N’-(2-metil-3-furoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(2-tiofén-karboniI)-N’-benzoil-hidrazin,
N’-t-butil-N-(2-tiofén-karbonil)-N’-(4-meül-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(2-tiofén-karbonil)-N’-(3-metil-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butll-N-(2-tiofén-karbonil)-N’-(4-klór-benzoil)-hidrazín,
N’-t-butil-N-(3-bróm-2-tiofén-karbonil)-N’-(3-metil-benzoil)-hidrazin,
N’-i-propil-N-(2-tiofén-karbonil)-N’-benzoil-hidrazin,
N’-t-butil-N-benzoil-N’-(2-tiofén-karbonil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(4-metil-benzoil)-N’-(2-tiofén-karbonil)-hidrazin,
N’-t-butií-N-(4-metil-benzoil)-N’-(2,5-diklór-3-tiofén-karbonil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(3,4-diklór-benzoil)-N’-(2-tiofén-karbonil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(2-tiofén-karbonil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(3-tiofén-karbonil)-N’-benzoil-hidrazin,
N’-t-butil-N-(3-tiofén-karbonil)-N’-(3-metil-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(3-tiofén-karbonil)-N’-(3,4-diklór-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(3-tiofén-karbonil)-N’-(4-klór-benzoil)-hidrazin,
N’-t-buül-N-(N-metil-2-pirrol-karbonil)-N’-benzoil-hidrazin,
N’-t-butil-N-(N-metil-2-pirrol-karbonil)-N’-(4-klór-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(N-metil-2-pirrol-karbonil)-N’-(3-metil-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-benzoil-N’-(N-metil-2-pirrol-karbonil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-benzoil-N’-(l,2,3-triazol-4-karbonil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(4-metil-benzoil)-N’-(l,2,3-triazol-4-karbonil)-hidrazin.
Inszekticid hatásuk alapján különösen előnyösek azok a (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R1 jelentése elágazó láncú, 4-7 szénatomos alkilcsoport, és
A és B jelentése a fenti.
Inszekticid hatásuk alapján egészen különösen előnyösek azok a (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R1 jelentése terc-butil-, neopentil- (2,2-dimetil-propil)vagy l,2,2-trimetil-propil-csoport,és
A és B jelentése szubsztituált vagy valamely következő csoporttal egy- vagy kétszeresen szubsztituált fenilcsoport: klór-, fluor-, bróm- vagy jódatom, nitro-, metil-, etil-, metoxi- vagy trifluor-metil-csoport, vagy szubsztituálatlan furil-, tienil- vagy pirrolilcsoport, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált pirrolilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy A vagy B valamelyikének jelentése szubsztituálatlan vagy szubsztituált 5-tagú heterociklusos csoport.
Az olyan (I) általános képletű N’-szubsztituált-N^í’-diacil-hidrazin-származékok, amelyek savas vagy bázisos funkcionális csoportot tartalmaznak, sóképzésre alkalmasak, amely sók szintén peszticid hatásúak. Dyen sók például a mezőgazdaságilag elfogadható fémsók, ammóniumsók, valamint savaddíciós sók. A fémsók lehetnek például alkálifémsók, így például nátrium-, kálium- vagy lítiumsók, alkáliföldfémsók, így példád kalcium-, magnézium-, bárium- vagy stronciumsók, továbbá nehézfémsók, így például cink-, mangán-, réz (I, II)-, vas (II, III)-, titán- vagy alumíhiumsók. Az ammóniumsók esetében az ammóniumkation jelentése lehet NR5R6R7R8 képletű csoport, amely képletben Rs, R6, R7 és R* jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-20 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos alkinil-, 2-8 szénatomos hidroxi-alkil-, 2-8 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos amino-alkil-, 2-6 szénatomos halogén-alkil-, amino-, 1-4 szénatomos alkil- vagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-, szubsztituált vagy szubsztituálatlan fenil-, szubsztituált vagy szubsztituálatlan fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, vagy az R5, R6, R7 vagy R8 csoportok közül bármelyik kettő, a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt 5- vagy 6-tagú heterociklusos csoportot képez, és amely heterociklusos csoport, adott esetben egy további heteroatomot,
HU 202 830 Β így például oxigén-, nitrogén- vagy kénatomot tartalmaz, és amely előnyösen telített csoport, így például piperidino-, morfolino-, pirrolidino-, piperazinocsoport, vagy az Rs, R6, R7 és R8 csoportok közül bármelyik három csoport együttesen, a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt 5- vagy 6-tagú aromás heterociklusos csoportot képez, így például piperazoil- vagy piridinilcsoportoL Amennyiben R5, R6, R7 vagy R8 jelentése szubsztituált fenilcsoport vagy szubsztituált fenil-alkil-csoport, a szubsztituensek jelentése lehet például halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, hidroxi-, nitro-, trifluor-metil-, ciano-, amino- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport. Előnyösek azok a szubsztituensek, amelyek egy vagy kétszeresen vannak szubsztituálva. Példaként megemlítjük a következő ammóniumkationokat: ammónium-, dimetil-ammónium, 2-etil-hexil-ammónium-, bisz-(2-hidroxi-etil)-ammónium-, trisz-(2-hidroxi-etil)-ammónium-, diciklo-hexil-ammónium-, terc-oktil-ammónium-, 2- hidroxi-etil-ammónium-, morfolinium-, piperidinium-, 2-fenetil-ammónium-, 2-metil-benzil-ammónium-, n-hexil-ammónium-, trieül-ammónium-, trimetil-ammónium-, tri-(N-butil)-ammónium-, metoxi-etil-ammónium-, diizopropil-ammónium-, piridinium-dialkil-ammónium-, pirazolium-, propargil-ammónium-, dimetil-hidrazínium-, oktadecil-ammónium-, 4-diklór-fenil-ammónium-, 4-nitro-benzil-ammónium-, benzil-trimetil-ammónium-, 2-hidroxi-elil-dimetil-oktadecil-ammónium-, 2-hidroxi-etil-dietil-oktil-ammónium-, decil-trimetil-ammónium-, hexil-trietil-ammónium- vagy 4-metil-benzil-trimetil-ammónium-kation. A savaddíciós sók közül előnyösek a hidrokloridok, hidrobromidok, szulfátok, nitrátok, perklorátok, acetátok vagy oxalátok. ,
A (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerinti eljárással a következőképpen állíthatjuk elő:
a) eljárás (A reakcióvázlat)
Az A reakcióvázlaton megadott képletekben Hét jelentése 5-tagú heterociklusos, a fentiek szerint definiált csoport,
Ar jelentése a fentiek szerint definiált fenilcsoport,
Rl jelentése a fenti, és
W jelentése lehasadó csoport, így például halogénatom, például klóratom, továbbá alkoxicsoport, például etoxicsoport, metil-szulfonát-csoport, vagy észtercsoport, így például acetátcsoport.
A találmány szerinti a) eljárásnál (II) általános képletű vegyületet reagáltatunk (III) általános képletű vegyülettel bázis jelenlétében, inért vagy lényegében inért oldószer vagy oldószerkeverékben.
A találmány szerinti a) eljárásnál felhasználható (III) általános képletű vegyületek közül megemlítjük például a következő vegyületeket benzoil-klorid, 4-klór-bcnzoil-klorid, 4-metil-benzoil-klorid, 3,5-diklór-benzoil-klorid, 2-bróm-benzoil-klorid, 3-ciano-bcnzoil-klorid, metil- benzoát, etil-benzoát, benzoe-ecetsav-anhidrid, benzoe- metánszulfonsav-anhidrid. A (III) általános kcplctű vegyületek ismertek vagy ismert eljárással előállíthatok.
A találmány szerinti a) eljárásnál oldószerként például a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: víz, szénhidrogének, így például toluol, xilol, hexán vagy heptán, alkoholok, így például metanol, etanol vagy izopropanol, glim, tetrahidrofurán, acetonitril, piridin, vagy halogén-alkánok, így például metilén-klorid vagy a fenti oldószerek bármelyik elegye. Oldószerként előnyösen vizet, toluolt, metilén-kloridot vagy ezek elegyeit alkalmazzuk.
A találmány szerinti a) eljárásnál bázisként például valamely következő vegyületet alkalmazhatjuk: tercieraminok, így például trietil-amin, piridin, kálium-karbonát, nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid. Ezek közül előnyös a nátrium-hidroxid vagy a trietil-amin.
A (II) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert eljárásokkal előállíthatók.
A találmány szerinti a) eljárást -50“ és +150 ‘C közötti hőmérsékleten végezzük. Ha W jelentése halogénatom, a reakciót előnyösen 0’ és 30 'C közötti hőmérsékleten végezzük. Ha W jelentése alkoxicsoport, a reakcióhőmérséklet előnyösen 100* és 150 ’C közötti érték, ha W jelentése metil-szulfonát-csoport, a reakcióhőmérséklet előnyösen -20’ és +20 ’C közötti hőmérséklet, és ha W jelentése észtercsoport, a reakcióhőmérséklet előnyösen 0’ és 50 ’C közötti érték.
A találmány szerinti a) eljárást előnyösen atmoszférikus nyomáson végezzük, bár ennél magasabb vagy alacsonyabb nyomásértéken is dolgozhatunk.
A találmány szerinti a) eljárásnál a kiindulási anyagokat lényegében ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk, bár ennél magasabb vagy alacsonyabb mennyiségben is alkalmazhatjuk.
Általában 1 ekvivalens mennyiségű bázist alkalmazunk 1 ekvivalens (III) általános képletű kiindulási anyagra számolva.
b) eljárás (B reakcióvázlat)
A B reakcióvázlaton megadott képletekben Ar jelentése valamely fenti fenilcsoport,
R1 jelentése a fenti,
Hét jelentése valamely fenti 5-tagú heterociklusos csoport, és
W jelentése lehasadó csoport, így például halogénatom, például klóratom, alkoxicsoport, például etoxicsoport, metil-szulfonát- vagy észtercsoport, így például acetátcsoport.
A találmány szerinti b) eljárásnál (IV) általános képletű N’-szubsztituált-N-bcnzoil-hidrazint reagáltatunk (V) általános képletű vegyülettel, bázis és inért vagy lényegében inért oldószer vagy oldószer-elegy jelenlétében.
A találmány szerinti b) eljárásnál (IV) általános képletű vegyületként például valamely következő vegyületet alkalmazhatjuk:
N’-izopropil-N-benzoil-hidrazin,
N’-szek-butil-N-benzoil-hidrazin,
N’-(l-metil)-neopentil-N-benzoil-hidrazin,
N’-neopenlil-N-bcnzoil-hidrazin,
N’-izobutil-N-benzoil-hidrazin,
N’-(l,2,3-trimelil-propil)-N-benzoil-hidrazin,
N’-diizopropil-mctil-N-benzoil-hidrazin,
N’-t-butil-N-benzoil-hidrazin,
N’-t-butil-N-(4-metil-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N-(4-klór-benzoiI)-hidrazin.
A (V) általános képletű vegyületek ismert vegyületek vagy ismert eljárásokkal előállíthatók.
A találmány szerinti b) eljárásnál felhasználható oldószerek például a következők: víz, szénhidrogének,
HU 202 830 Β így például toluol, xilol, hexán vagy heptán, alkoholok, így például metanol, etanol vagy izopropanol, glim, tetrahidrofurán, acetonitril, piridin vagy halogén-alkánok, így például metilén-klorid vagy ezen vegyületek elegye. Előnyösen vizet, toluolt, metilén-kloridot vagy ezek elegyét alkalmazzuk.
A találmány szerinti b) eljárásnál felhasználható bázisok például a következők: tercieraminok, így például trietil-amin, piridin, kálium-karbonát, nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid. Előnyösen nátrium-hidroxidot vagy trietil-amint alkalmazunk.
A találmány szerinti b) eljárást -50’ és +150 ’C közötti hőmérsékleten végezzük. Ha W jelentése halogéncsoport, a reakciót előnyösen 0’ és 30 ’C között, ha W jelentése alkoxicsoport 100’ és 150 ‘C között, ha W jelentése metil-szulfonát-csoport -20’ és +20 ’C között, ha W jelentése észtercsoport 0 ’ és 50 ’C közötti hőmérsékleten végezzük.
A találmány szerinü b) eljárást előnyösen atmoszférikus nyomáson végezzük, de ennél magasabb vagy alacsonyabb nyomásértéken is dolgozhatunk.
A találmány szerinü eljárásnál a kiindulási anyagokat lényegében ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk, bár ennél magasabb vagy alacsonyabb mennyiségeket is alkalmazhatunk.
A találmány szerinü b) eljárásnál 1 ekvivalens (V) általános képletű vegyületre számolva általában 1 ekvivalens mennyiségű bázist alkalmazunk.
c) eljárás (C reakcióvázlat)
A C reakcióvázlaton megadott általános képletekben Ar jelentése valamely fenti fenilcsoport,
Hét jelentése valameny fenti 5-tagú heterociklusos csoport,
R1 jelentése a fenti, és
W jelentése lehasadó-csoport, így például halogénatom, például klóratom, alkoxicsoport, például etoxicsoport, metil-szulfonát-csoport, vagy észtercsoport, így például acetátcsoport
A találmány szerinti c) eljárásnál (VII) általános képletű N’-szubsztituált-N’-benzoil-hidrazint reagáltatunk (V) általános képletű vegyülettel bázis jelenlétében, inéit vagy lényegében inért oldószerben vagy oldószerelegyben.
A (V) általános képletű vegyületek általában ismertek vagy ismert eljárásokkal előállíthatók.
A találmány szerinti c) eljárásnál (VII) általános kép-. letű vegyületként például valamely következő vegyületet alkalmazhatjuk:
N’-t-butil-N’-benzoil-hidrazin,
N’-t-butil-N’-(3-metil-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N’-(4-klór-benzoil)-hidrazin,
N’-t-butil-N’-(2-fluor-benzoil)-hidrazin,
N’-izopropil-N’-benzoil-hidrazin,
N’-neopentil-N’-(4-klór-benzoil)-hidrazin.
A találmány szerinti c) eljárásnál oldószerként például a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: víz, szénhidrogének, így például toluol, xilol, hexán vagy heptán, alkoholok, így például metanol, etanol vagy izopropanol, glim, tetrahidrofurán, acetonitril, piridin, továbbá halogén-alkánok, így például metilén-klorid vagy ezen vegyületek elegye. Előnyösen vizet, toluolt, metilén-kloridot vagy ezen vegyületek elegyét alkalmazzuk.
A találmány szerinti c) eljárásnál bázisként például a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: tercier-aminok, így példáid trietil-amin, piridin, kálium-karbonát, nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid. Előnyösen nátrium-hidroxidot vagy trietil-amint alkalmazunk.
A találmány szerinti c) eljárást általában -50* és +150 ’C közötti hőmérsékleten végezzük. Ha W jelentése halogénatom, a reakciót 0* és 30* között, ha W jelentése alkoxicsoport, 100’ és 150’ között, ha W jelentése metil-szulfonát-csoport -20* és +20’ között, és ha W jelentése észtercsoport 0’ és 50 ’C közötti hőmérsékleten végezzük.
A találmány szerinti c) eljárást előnyösen atmoszférikus nyomáson végezzük, bár ennél magasabb vagy alacsonyabb nyomásértéken is dolgozhatunk.
A találmány szerinti c) eljárásnál a reagenseket általában ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk, bár ennél alacsonyabb vagy nagyobb mennyiséget is alkalmazhatunk.
A találmány szerinti c) eljárásnál 1 ekvivalens (V) általános képletű vegyületre általában 1 ekvivalens mennyiségű bázist számítunk.
A (II) általános képletű vegyületeket ismert módon állítjuk elő. így például, ha a megfelelő szubsztituált hidrazinvegyületet (például terc-butil-hidrazint) például heterociklusos észtervegyülettel reagáltatunk inért vagy lényegében inért oldószerben vagy oldószer keverékében (például etanolban) melegítés mellett, akkor például N’-terc-butil-N-hidrazint nyerünk; továbbá, ha például heterociklusos karbonsavat metán-szulfonilkloriddal reagáltatunk bázis (például trietil-amin) jelenlétében inért vagy lényegében inért oldószerben (például metilén-kloridban) vagy oldószerkeverékben, amikoris a megfelelő kevert anhidridet nyeljük, amelyet ezután alkalmasan szubsztituált hidrazinnal (például terc-butil-hidrazinnal) reagáltatunk bázis (például trietil-amin) jelenlétében inért vagy lényegében inért oldószerben (például metilén-klorid) vagy oldószerkeverékben, akkor N’-terc-butil-N-hidrazint nyerünk; továbbá, ha a megfelelően szubsztituált hidrazint (például tercbutil-hidrazin) heterociklusos karbonsav-kloriddal reagáltatunk (például nátrium-hidroxid) jelenlétében inért vagy lényegében inért oldószerben vagy oldószerkeverékben (például toluol), akkor például N’-terc-butil-Nhidrazint nyerünk.
A megfelelően szubsztituált hidrazinvegyületek, így például a terc-butil-hidrazin, vagy izopropil-hidrazin kereskedelemben kapható termékek vagy ismert eljárásokkal előállíthatók.
A (IV) általános képletű vegyületek kereskedelemben kapható anyagokból, ismert eljárásokkal állíthatók elő. így például, ha egy megfelelően szubsztituált hidrazint (például terc-butil-hidrazint) benzoil-kloriddal (például benzoil-klorid, 3-metil-benzoil-klorid vagy 4-klór-benzoil-klorid) reagáltatunk, bázis (például nátrium-hidroxid) jelenlétében inért vagy lényegében inért oldószerben vagy oldószeikeverékben (például toluolban) (IV) általános képletű vegyületet (például N’-terc-butil-N-bcnzoil-hidrazint, N’-terc-butil-N-(3-metil- benzoil)-hidrazint vagy N’-terc-butil-(4-klór-benzoil)-hidrazint nyerünk.
A (V) általános képletű vegyületek kereskedelmi termékek vagy kereskedelemben kapható anyagokból ismert eljárásokkal előállíthatók.
HU 202 830 Β
A (VII) általános képletű vegyületek ismert eljárásokkal kereskedelemben kapható anyagokból előállíthatók. így például, ha egy megfelelően szubsztituált hidrazint (terc-butil-hidrazint) aldehiddel vagy ketonnal (például acetonnal) reagáltatunk, bázis (így például 5 trietil-amin) jelenlétében, akkor hidrazont nyerünk, amelyet azután benzoil-kloriddal reagáltatunk inért vagy lényegében inért oldószerben vagy oldószerkeverékben, bázis (például nátrium-hidroxid) jelenlétében, amikoris N’-szubsztituált-N’-benzoil-hidrazont nye- 10 rünk, amelyet azután savval (például sósavval) reagáltatva nyerjük a (VII) általános képletű vegyületeket Más eljárás szerint a megfelelően szubsztituált hidrazint (például terc-butil-hidrazint) di-(terc-butil)-dikarbonáttal reagáltatunk inért vagy lényegében inért oldó- 15 szerben vagy oldószerben vagy oldószerkeverékben (például toluol/víz), amikoris N’-terc-butil-N-terc-butoxi-karbonil-hidrazint nyerünk, amelyet azután benzoil-kloriddal reagáltatva inért vagy lényegében inért oldószerben vagy oldószerkeverékben N’-teic-butil-N’- 20 benzoil-N-terc-butoxi-karbonil-hidrazint nyerünk, amelyet azután savval reagáltatva a kívánt (VII) általános képletű vegyűletet állítjuk elő.
A fentiekben leírt találmány szerinti eljárások bizonyos módosításával az A és/vagy B szubsztituensek 25 megfelelő, reakcióképes származékait állíthatjuk elő. Ezen módosítások a szakember számára ismertek.
A szakember számára ismert például, hogy elektromos erőtér hatására a (I) általános képletű vegyületek különböző izomerjei nyerhetők. Ezen izomerek bioló- 30 giai hatásossága és fizikai jellemzői eltérnek egymástól. A találmány szerinti eljárásnál az egyik izomer előállítása sem preferált A különböző izomerek egymástól való elválasztását ismert eljárásokkal, így például szilikagélen való kromatografálással lehet elvégezni. 35
A mezőgazdaságilag elfogadható sókat előállíthatjuk például, ha (I) általános képletű vegyűletet, amelynek legalább egy hidroxil- vagy karboxilcsoportja van, fémhidroxiddal, fém-hidriddel vagy aminnal vagy ammóniumsóval, így például halogeniddel, hidroxiddal vagy alkoxiddal reagáltatunk, vagy pedig, ha kvaterner ammóniumsót, így például kloridot, bromidot vagy nitrátot reagáltatunk, a (I) általános képletű vegyület fémsójával, alkalmas oldószertel. Ha reagensként fém-hidroxidokat alkalmazunk, a reakciót előnyösen valamely következő oldószerben végezzük: víz, éterek, így például glim, dioxán, tetrahidrofurán, alkoholok, így például metanol, etanol vagy izopropanol. Ha reagensként fém-hidrideket alkalmazunk, előnyösen valamely következő oldószert használjuk fel: nemhidroxilos oldószerek, így például éterek, így például dioxán, glim, dietil-éter, tetrahidrofurán, szénhidrogének, így például toluol, xilol, hexán, heptán, pentán, oktán, dimetil-formamid. Ha kiindulási anyagként aminokat alkalmazunk, oldószerként példáid a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: alkoholok, így például metanol vagy etanol, szénhidrogének, így például toluol, xilol vagy hexán, tetrahidrofurán, glim, dioxán vagy víz. Ha reagensként ammóniumsókat alkalmazunk, előnyösen a következő oldószereket használhatjuk: víz, alkoholok, így például metanol vagy etanol, glim, vagy tetrahidrofurán. Ha reagensként hidroxidtól vagy alkoxidtól eltérő ammóniumsót alkalmazunk, kiegészítő bázisként például kálium- vagy nátrium-hidroxidot, -hidridet vagy -alkoxidot alkalmazunk. A felhasználásra kerülő oldószer megválasztása függ a kiindulási anyagok és a kapott sók relatív oldhatóságától és a reakciót általában inkább diszperzió vagy szuszpenzió, mint oldat formájában végezzük Akiindulási anyagokat általában ekvivalens mennyiségben használjuk és a reakciót 0* és 100 ’C közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten végezzük
A (I) általános képletű vegyületeket savaddíciós sóinak előállításához például a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: sósav, hidrogén-bromid, kénsav, salétromsav, foszforsav, ecetsav, propionsav, benzoesav vagy más megfelelő sav. A reakciót előnyösen alkalmas oldószerben végezzük így például vízben, éterben, észterekben, ketonokban, halogén-alkánokban. A megfelelő oldószer kiválasztása függ a kiindulási anyagok, ill. a kapott sók relatív oldhatóságától és általában inkább diszperzió vagy szuszpenzió formájában dolgozunk, mint oldat formájában. A kiindulási anyagokat általában ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk és a reakciót előnyösen -10’ és +100 ’C közötti hőmérsékleten, különösen szobahőmérsékleten vitelezzük ki.
A következő példákban a találmány szerinti eljárást mutatjuk be közelebbről. Az 1. Táblázatban a különböző, (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket foglaltuk össze. A vegyületeket NMR és egyes esetekben IR és/vagy elemanalízissel azonosítottuk. A részletesebb ismertetés érdekében az 1., 2., 3., 4„ 9., 15. és 21. számú vegyületek előállítását az 1. Táblázat után részletesebben is ismertetjük.
1. táblázat
-611
HU 202 830 Β
1. táblázat folytatása
-C(CH3)3 // Λ W
-C6H4CH3-4
-C(CH3)3
-CHíCHs-S
-C(CH3)3
-C6H.CH3-4
-C(CH3)3
-C6H4CH3-4
-C(CH3)3
-C6H3Cl2-3,4
-C(CHj)3
-C(CH3)3
-C(CH3)3
-C(CH3)3
υ
CíHs
-CJLCHj-S
-CíH3C12-3,4
-CíHaCM
-713
HU 202 830 Β
1. táblázat folytatása
-C(CH3)3
-C(CH3)3
-C(CH3)3
-C(CH3)3 o \ N / Íh3 o
\ N /
I ch3 ö
-CsILCM
-CJLCHj-ü
CéHj
-QH4CH3-2
-C(CH3)3
-CeHtCM
-C(CH3)3
-C(CH3)3
-C(CH3)3 '0
-C5H3F2-2,6
-C(CH3)3
-C(CH3)3
-C6H4Cl-2-OCH^3
-C6H3Cl2-2,4
-C6H4CH3-3 y
-C6H4CH3-3 o'
-815
HU 202 830 Β
1. táblázat folytatása
-C(CH3)3
-C(CH3)3
-C(CH3)3
-C(CH3)3
GH,
JT
CH'
-C(CH3)3
CH'
GHs
1. példa
N’-terc-butil-benzoil-N’ -(2-furoil)-hidrazin 45 g N’-terc-butil-N-benzoil-hidrazint 20 ml toluolban oldunk, hozzáadunk 5 ml vizet és 1,25 g 50%-os, vizes nátrium-hidroxidot, majd 0,68 g 2-furoil-kloridot.
A kapott keveréket 7 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 0,3 g 2-furoil-kloridot és a 50 keverést további 6 órán át folytatjuk. Ily módon nyerjük a cím szerinti terméket, amelyet szűréssel elválasztunk és vízzel mosunk.
Op.: 155-175 ’C.
2. példa
Ν'-terc-butil-N-benzoil-N’ -(2-tiofén-karbonil)-hidrazin g N’-terc-butil-N-benzoil-hidrazint 20 ml toluolban oldunk, hozzáadunk 1,25 g 50%-os vizes nátrium- 60 -hidroxidot, majd 0,76 g 2-tiofén-karbonil-kloridot. A kapott keveréket 14 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük és vízzel mossuk. Ily módon nyerjük a cím szerinti terméket szilárd tennék Tonnájában.
Op.: >200 *C. 65
3. példa
Ν' -terc-butil-N-(2-úofén-karbonil)-N’ -benzoil-hidrazin g N’-terc-butil-N-(2-tiofén-karbonil)-hidrazint 10 ml toluolban oldunk, hozzáadunk 1 g 50%-os vizes nátrium-hidroxidot, 2 ml vizet, majd 0,8 g benzoil-kloridot. A kapott keveréket 14 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a terméket szűréssel elválasztjuk és vízzel mossuk. Ily módon nyerjük a cím szerinti vegyületet szilárd anyag formájában.
Op.:>190’C.
4. példa
N’-terc-butil-N-(2-furoil)-N’ -benzoil-hidrazin g N’-terc-butil-N-(2-furoil)-hidrazint 10 ml toluol és 2 ml víz keverékében oldunk, hozzáadunk 1 g 50%os vizes nátrium-hidroxidot, majd 0,8 g benzoil-kloridot. A kapott reakciókeveiéket 14 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kapott terméket szűréssel elválasztjuk és vízzel mossuk. Ily módon nyerjük a cím szerinti vegyületet
Op.: 160-162 ’C.
-917
HU 202 830 Β
9. példa
Ν'-terc-butil-N-(4-metil-benzoil )-N’ -(2,5-diklór-tiopentén-3-korbonil)-hidrazin
0,7 g N’-terc-butil-N-4-metil-benzoil-hidrazint 35 ml toluolban oldunk, hozzáadunk 5 ml vizet cs 0,8 g 50%-os vizes nátrium-hidroxidot, majd 2 g 2,5-diklór-tiofén-3-karbonil-klorídot. A reakciókeveréket 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd étert adagolunk hozzá és a szerves fázist elválasztjuk. Bepárlás után a visszamaradó szilárd anyagot 10%-os éter-hexán eleggyel elkeverve nyerjük a cím szerinti vegyületet. Op.: 163-165 ’C.
15. példa
N’-terc-butil-N-(N-metil-2-pirrol-karbonil)-N‘ -benzoil-hidrazin
0,8 g N’-terc-butil-N-(N-metil-2-karbonil-pirrol)- hidrazint 10 ml toluolban és 1 ml vízben oldunk, majd hozzáadunk 10 csepp 50%-os, vizes nátrium-hidroxidot és 1,2 g benzoil-kloridot. A reakciókeveréket 14 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd étert adunk hozzá és a kapott cím szerinti vegyületet szűréssel elválasztjuk.
Op.: 182-185 ’C.
24. példa
N’-terc-butil-N-(1,2,3-tríazol -4 -karbonil)-N’ -(3-metil-benzoil)-hidrazin g l,2,3-triazol-4-karbonsavat és 0,9 g trietil-amint 40 ml metilén-kloridban oldunk és jegfürdőn lehűtjük, majd hozzáadagolunk csepegtetve 1 g metán-szulfonil-kloridot, majd az adagolás befejezése után a reakciókeveréket 0,5 órán át keverjük. Ezután 1,84 g 10 ml metilén-kloridban oldott N’-terc-butil-N’-(3-metil-benzoil)-hidrazint csepegtetünk hozzá, és a reakciókeveréket 14 órán át állni hagyjuk. Ezután vizes nátrium-hidrogén-karbonátot adagolunk hozzá, a szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Ily módon sárga, olajos anyagot nyerünk, amelyet a szüikagélen kromatografálunk (eluens : aceton), amikor is a cím szerinti terméket nyerjük.
A fenti eljárások szerint eljárva állíthatjuk elő a bármely többi, (I) általános képletnek megfelelő vegyületet is.
Mint azt már az előzőekben említettük, a (I) általános képletű vegyületek kiváló inszekticid hatásúak és szelektív hatással rendelkeznek a Lepidoptera nemzetséghez tartozó rovarokkal szemben.
A mezőgazdaságban, kertészetben és erdészetben előforduló rovarok irtásánál a találmány szerinti vegyületeket általában 10 g és 10 kg, előnyösen 100 g és 5 kg közötti, hektáronkénti mennyiségben alkalmazzuk. Az egyes esetekben felhasznált pontos mennyiséget általában rutinszerűen, különböző faktorok függvényében határozzuk meg, így például a mennyiség függhet az elpusztítandó rovar fajtájától, a készítmény fajtájától, a megfertőzött termény növekedési stádiumától, valamint az uralkodó időjárási körülményektől. A találmány értelmében az inszekticid hatás általában azt jelenti, hogy az illető vegyület káros hatással van a rovarra, azt elpusztítja vagy növekedését gátolja. így például az inszekticid hatás magába foglalja a rovarok teljes elpusztítását, kiirtását, növekedésének meggállását vagy a rovarok számának csökkentését, továbbá ezek bármely kombinációját. A hatásos mennyiség a szóban10 forgó aktív hatóanyagnak azt a mennyiségét jelenti, amely elegendő ahhoz, hogy az elpusztítandó rovarra károsító hatást fejtsen ki.
A gyakorlati alkalmazás során, a találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagokat készítményeik formájában alkalmazzuk. A készítmények előállítási eljárásai általában ismertek és például a következő irodalmi helyeken vannak ismertetve: American Chemical Society közlemény, „Pesticidal Formuládon Research”, (1969), Advances in Chemistry Series No. 86, Wade Van Valkenburg; és Marcel Dekker, Inc. közlemények „Pesticide Formulations”, (1973), szerk. Wade Van Valkenburg. A találmány szerinti készítmények előállításánál az aktív hatóanyagot vagy hatóanyagokat ismert, mezőgazdaságilag elfogadható hígítóanyagokkal vagy szilárd hordozóanyagokkal vagy folyékony hordozóanyagokkal keverjük el. Mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyag alatt olyan anyagot értünk, amely alkalmas a hatóanyag oldására, diszpergálására vagy eloszlatására anélkül, hogy a hatóanyag hatásosságát befolyásolná, továbbá akár a talajra, akár a kezelendő növényre vagy annak környezetére befolyással lenne. Kívánt esetben a készítményekhez még további anyagokat, így például felületaktív anyagokat, stabilizátorokat, habzásgátló anyagokat is adagolhatunk.
A találmány szerinti készítmények lehetnek vizes oldatok és diszperziók, olajos oldatok és diszperziók, paszták, porok, nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok, granulátumok, csali-anyagok, fordított emulziók, aeroszolos készítmények, valamint füstölőszer-készítmények. A nedvesíthető porkészítmények, paszták, önthető és emulgeálható koncentrátumok olyan készítmények, amelyeket a felhasználás előtt vízzel hígítunk. A csali-készítmények olyan készítmények, amelyek az elpusztítani kívánt kártevők számára kedvező ételt vagy egyéb anyagot tartalmaznak és legalább egy halálos hatású vagy nem halálos hatású hatóanyagot tartalmaznak. A halálos hatóanyag elfogyasztásakor a kártevő elpusztul, míg a nem halálos hatóanyag a kártevő viselkedési tulajdonságát, jellemzőit, fiziológiáját változtatja meg.
Az in vert emulziókat túlnyomó részt levegőben alkalmazzuk akkor, amikor viszonylagos nagy területet kívánunk viszonylag kis mennyiségű készítménnyel kezelni. Az invert emulziót közvetlenül a permetezőberendezésben állítjuk elő, közvetlen a permetezés előtt vagy éppen a permetezési művelet alatt oly módon, hogy az aktív hatóanyagot tartalmazó olajos oldatot vagy olajos diszperziót vízben emulgeáljuk.
A találmány szerinti készítmények előállítását ismert módon végezzük, például oly módon, hogy az aktív hatóanyagot ismert, diszpergálható folyékony hígítóanyaggal és/vagy diszpergálható sziláid hígítóanyaggal, adott esetben egyéb segédanyagok jelenlétében, például ismert felületaktív anyagok, emulgeáló anyagok és/vagy diszpergáló anyagok jelenlétében elkeverjük. Abban az esetben, ha hígítóanyagként vizet alkalmazunk társoldószerként szerves oldószereket is alkalmazhatunk. Ismert hordozóanyagként például a következő anyagokat alkalmazhatjuk: aeroszolos hajtóanyagok, amelyek normál nyomáson és hőmérsékleten gáznem űek, így például halogénezett szénhidrogének, például diklór-di-fluor-metán, trifluor-klór-metán, továbbá bután, propán, nitrogén, vagy szén-dioxid; inért, diszpergálható, folyékony hordozóanyagok, így például
-1019
HU 202 830 Β inért szerves oldószerek, például aromás szénhidrogének, (például benzol, toluol, xilol, alkil-naftalinok stb.) halogénezett, különösen klórozott, aromás szénhidrogének (például klór-benzol), cikloalkánok (például ciklohexán), paraffinok (például petróleum vagy ásványolaj-frakciók), klórozott, alifás szénhidrogének (például metilén-klorid, klór-etilének), növényi olajok (például szójababolaj, gyapotmagolaj, kukoricaolaj), alkoholok (például metanol, etanol, propanol, butanol, glikol), valamint ezek éterei és észterei (például glikol-monometil-éter), aminok (például etanol-amin), amidot (például dimetil-formamid), szulfoxidok (például dimetil-szulfoxid), acetonitril, ketonok (például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, ciklohexanon, izoforon) és/vagy víz; továbbá szilárd hordozóanyagok, így például őrölt, természetes ásványok, így például kaolinok, agyagok, talkum, krétapor, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld, továbbá őrölt, szintetikus anyagok, így például nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid és -szilikátok, továbbá aprított és frakcionált természetes kőzetek, így például kalcit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit, továbbá szervetlen és szerves őrlemények granulátumai, továbbá szerves anyagok, így például fűrészpor, földimogyoróhéj, kukoricacsutka, és dohányszár őrleményekből készült granulátumok. Segédanyagként például a következő anyagok kerülhetnek alkalmazásra: emulgeálószerek, így például kationos és/vagy nemionos és/vagy anionos emulgeálószerek [például zsírsavak, poli(etilén-oxid)-észterei, zsíralkoholok, poli(etilén-oxid)-éterei, alkil-szulfátok, alkil-szulfonátok, aril-szulfonátok, albumin-hidrolizátumok, különösen alkil-aril-poli(glikol-éter)-ek, magnézium-sztearátok, nátrium-oleát], és/vagy diszpergálószerek, így például lignin, szulfitszennylúg, metil-cellulóz.
A találmány szerinti készítményekben ragasztóanyagként alkalmazhatunk például karboxi-metil-cellulózt, továbbá természetes és szintetikus polimereket, porok, granulátumok vagy latex formájában, így például gumiarábikumot, poli(vinil-alkoholt) vagy poli(vinil-acetát)-ot. A találmány szerinti készítmények kívánt esetben tartalmazhatnak különböző színezőanyagokat is, így például szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, berlinikéket, tovább szerves festékanyagokat, így például alizarin-festéket, azo-színezékeket, továbbá fém-ftalocianin-színezékeket, továbbá különböző nyomelemeket, így például vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A találmány szerinti hatóanyagokat vagy önmagukban vagy készítményeik formájában alkalmazzuk. A találmány szerinti készítmények a hatóanyagon vagy hatóanyagokon kívül tartalmazhatnak más növényi védőszert is, így például más inszekticidet, akaricidet, nematocidet, fungicidet, baktericidet, herbicidet, műtrágyát, növekedésszabályozó szereket, vagy szinergista anyagokat A találmány szerinti készítményeket vagy közvetlenül vagy azokból hígított oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták vagy granulátumok formájában alkalmazzuk.
Az ismert, kereskedelmi forgalomban lévő készítmények 0,1-99%, előnyösen 1-901%, még előnyösebben 1-75 t% hatóanyagot tartalmaznak. A közvetlen alkalmazásra alkalmas készítményekben a hatóanyag mennyisége 0,0001 és 5 t%, előnyösen 0,001 és 3 t% közötti mennyiség. A találmány szerinti készítmények ismert, diszpergálható hígító vagy hordozóanyagot tartalmaznak, így például diszpergálható iner, finom eloszlású szilárd hordozóanyagot és/vagy diszpergálható folyadékot, így például inért szerves oldószert és/vagy vizet, továbbá előnyösen felületaktív anyagot a szükséges hatásos mennyiségben (például emulgeálószert és/vagy diszpergálószert) és az aktív hatóanyag menynyisége általában 0,0001 és 95 t%, előnyösen 0,001 és 90 t%, és különösen előnyösen 0,01 és 75 t% közötti mennyiségben.
A találmány szerinti hatóanyagok felvitelét ismert módszerekkel, például permetezéssel végezhetjük, így például kis és nagy térfogatú permetezéssel, ULV-permetezéssel, levegőfújásos- vagy területi permetezéssel, továbbá porozással. Amennyiben kis térfogatú felhasználás kívánatos, a találmány szerinti hatóanyagok oldatát alkalmazzuk. ULV-felhasználás esetén az aktív hatóanyagot tartalmazó folyékony készítményt általában permedé (például köd) formájában visszük fel megfelelő porlasztó-berendezés segítségével, finomra eloszlatott cseppek formájában (átlagos részecskeméret 50100 mikrom vagy még ennél is kisebb). Erre a célra általában repülőgépes permetezési technikát alkalmazunk. Ilyen esetekben csupán néhány liter/hektár mennyiséget viszünk ki, gyakran 15-1000 g/hektár, előnyösen 40-600 g/hektár hatóanyag mennyiséggel. ULV-készítmények esetében igen nagy koncentrációjú folyadék készítményeket alkalmazunk, amelyek 20951% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények alkalmazásánál a készítményeket az irtani vagy kipusztítani kívánt rovarokkal érintkeztetjük. A találmány értelmében az érintkeztetés alatt azt értjük, hogy a hatóanyagot vagy a hatóanyagot tartalmazó készítményt, magára a rovarra vagy annak előfordulási helyére visszük fel. A felvitelt ismert módon végezhetjük, így például permetezéssel, porlasztással, elgőzölögtetéssel, szétszórással, porozással, kiöntéssel, öntözéssel, ftistöléssel, csávázással (nedves, száraz, vizes, iszapolásos csávázással) vagy más ismert módon.
Megjegyezzük, hogy az egyes esetekben felhasznált aktív hatóanyagok koncentrációja függ sok különböző faktortól, így például a felvitelre alkalmazott berendezéstől, a kivitel módjától, a kezelendő területtől, valamint a kipusztítani kívánt kártevő fajtájától és a fertőzöttség mértékétől.
A granulátum készítményeket például úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot valamely oldószerben oldjuk, adott esetben valamely kötőanyag jelenlétében, a kapott oldattal a hordozóanyagot - így például valamely porózus granulátumot, például horzsakövet vagy attapulgitot, vagy dohányszár vagdalékot átitatjuk.
A granulátum készítményeket, gyakran pelletnek nevezzük, előállíthatjuk úgy is, hogy a hatóanyagot porított ásványi anyaggal keverjük el, csúsztatóanyag jelenlétében, a kapott keveréket sajtoljuk, majd a kívánt részecskeméretűvé aprítjuk,
A porkészítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot az inért szilárd hordozóanyaggal jól elkeverjük. A hatóanyag mennyisége például 1-501% lehet és hordozóanyagként valamely következő anyagot használhatjuk: talkum, kaolin, diatómaföld, dolomit, gipsz, krétapor, bentonit, attapulgit, szilícium-dioxid vagy ezek keveréke, de szerves eredetű anyagot, így példáid őrölt dióhéjat is alkalmazhatunk.
-1121
HU 202 830 Β
A nedvesíthető porkészítményeket úgy állítjuk elő, hogy 10-991% inért szilárd hordozóanyagot, így például valamely előzőekben említett anyagot elkeverünk adott esetben oldott 1-80 t% mennyiségű hatóanyaggal. Oldószerként illékony oldószert, előnyösen acetont alkalmazunk, általában 1-51% diszpergálószer, így például lignonszulfonátok vagy alkil-naftil-szulfonátok és 0,5-5 t% nedvesítőszer, így például zsíralkoholszulfátok vagy zsírsav-alkil-aril-szulfonátok jelenlétében. Folyékony készítmények esetében vizet is alkalmazhatunk.
Emulgeálható készítmények esetében a hatóanyagot alkalmas, előnyösen vízzel rosszul elegyedő oldószerben oldjuk vagy diszpergáljuk emulgeálószer jelenlétében. Oldószerként például xilolt, toluolt, magas forráspontú aromás ásványolaj-desztillátumokat, így például ligroint, desztillált kátrányolajat vagy ezek keverékét alkalmazzuk, míg emulgeálószerként valamely következő anyagot használhatjuk: alkilfenoxi-poli(glikol- éterek), zsírsavak, poli(etilén-oxi)-szorbitán-észterei. A készítményekben a hatóanyag-koncentráció a hatóanyag oldékonyságától függően általában 2-50 t% érték. Nagy koncentrációjú, a fentiektől eltérő folyékony készítményt úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot vízzel elegyedő oldószerben oldjuk (pl. acetonban) diszpergálószer és adott esetben nedvesítőszer jelenlétében. Az így kapott készítményt a felhasználás előtt vagy a permetezési művelet közben vízzel hígítjuk, amikor is vizes diszperzió készítményt nyerünk.
Az aeroszol készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot vagy oldószeres oldatát illékony vivőanyaggal, így például metán vagy etán klór- vagy fluorszármazékával keverjük el.
Füstölőszereket - amelyek égetésük során adják le a hatóanyagot - úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot valamely éghető anyaggal vagy anyagkeverékkel, így például cukorral vagy faanyaggal keverjük el, égést fenntartó adalék így például ammónium-nitrát vagy kálium-klorát, valamint égést lassító adalék, így például kaolin, bentonit és/vagy kolloidális kovasav jelenlétében,
A csalikészítményeket úgy állítjuk elő, hogy a rovarok számára táplálékul szolgáló anyagot, egyéb, ilyen készítményekkel még szokásosan alkalmazott adalékanyagokkal együtt (pl. konzerválószerek a bakteriális és gombás fertőzések megakadályozására, vízállóságot elősegítő anyagok, színezékek) a hatóanyaggal elkeverjük.
A fentiekben említett anyagokon kívül a találmány szerinti készítmények még egyéb más, a szakterületen ismert adalékanyagokat is tartalmazhatnak, így például csúsztatóanyagokat (pl. kalcium- vagy magnézium- sztearát), továbbá tapadást elősegítő anyagokat (pl. poli(vinil-alkohol), cellulózszármazékok vagy más kolloid anyagok, így például kazein).
A találmány szerinti készítmények előállítását közelebbről a következő A-K előállítási példákkal illusztráljuk.
A) példa
Granulátumkészítmény összetétel: · t%
Hatóanyag (N’-t-butil-N-benzoil-N’-(2- 0,25
-tiofén-karbonil)-hidrazin
Triton X-305 0,25 (oktil-fenil-[30-etilén-oxid]-etanol)
Agsorb 24/28 (montmorillonit) 99,50
A hatóanyagot a Triton Χ-305-tel elkeverve metilén-kloridban oldjuk, majd elkeverjük az Agsorb-bal. A készítményt a metilén-klorid elpárologtatása után nyerjük.
B) példa
Porkészítmény összetétel: t%
Hatóanyag (Ν’ -t-butil-N-(3-tiofén-karbonil)- 1,0 -N’-benzoil-hidrazin
Talkum 99,0
A hatóanyagot acetonfeleslegben oldjuk és a kapott oldatot talkummal felitatjuk, majd az acetont elpárologtatjuk.
C) példa
Emulgeálható koncentrátum összetétel: t%
Hatóanyag (N’-t-butil-N-benzoil-N’- ' 31,3
-(2-tiofén-karbonil)-hidrazin
Duponal Wa Dry (nátrium-lauril-szulfát) 2,0
Reax 45A (nátrium-lignin-szulfonát) 5,0
Bardenclay 31,7
HiSil 233 (nátrium-szilikát) 30,0
A hatóanyagot adott esetben valamely illékony oldószerben oldjuk, az agyagon és a HiSil hordozón adszorbeáltatjuk, majd a másik két alkotót hozzáadjuk, a keveréket homogenizáljuk és finomra őröljük.
D) példa
Emulgeálható koncentrátum összetétel: t%
Hatóanyag (N’-t-butil-N-benzoil-N’- 15,0
-(2-tiofén-karbonil)-hidrazin
Sponto 232T (kalcium-dodecil-benzol- 6,0
-szulfonát és etoxilát-alkil-fenol keveréke)
Sponto 234/ (kalcium-dodecil-benzol- 4,0 szulfonát és etoxiláltalkil-fenol keveréke) Ciklohexanon 22,5
Tenneco 500-100 (aromás oldószer-elegy, 52,5 lényegében xikol, kumén és etil-benzol elegye, fp.: 143-174 ’C)
Az összetevőket folyamatos keveréssel homogén, tiszta oldattá alakítjuk,
E) példa
Aeroszol készítmény
Összetétel:
Hatóanyag (N’-t-butil-N-(3-tiofén-karbonil)- 0,5 -N’-benzoil-hidrazin)
Freon 12 99,5
Keverjük és nyomás alatt megfelelő tartályba töltjük.
F) példa
Füstölöszer készítmény összetétel: t%
Hatóanyag (N’-t-butiI-N-(3-furoíl)-N’- 1,0
-benzoil-hidrazin
-1223
HU 202 830 Β
Fűrészpor 96,0
Keményítő 3,0
A hatóanyagot, a fűrészport és a keményítőt jól elkeverjük, gyertya formába öntjük kevés víz felhasználásával.
G/1) példa
Csalikészítmény összetétel: t%
Hatóanyag [N’-t-butil-N-benzoil-N’-(2- 1,00
-tiofén-karbonilj-hidrazin]
Búzakorpa 89,95
Kukoricaszirup 7,00
Kukoricaolaj 2,00
Kathon 4200 (2-n-oktil-4-izotiazolin-3-on) 0,05
A kukoricaolajat és a kukoricaszirupot a búzakorpával elkeverjük, majd a hatóanyagot és a Kathon 4200-at tartalmazó acetonos oldattal összehomogenizáljuk, végül a felesleges acetont elpárologtatjuk.
G/2) példa
Csalikészítmény összetétel: t%
Hatóanyag (N’-t-butil-N-(3-tiofcn-karbonil)- 0,06
-N’-benzoil-hidrazin
Granulált cukor 99,94
H) példa
Pellet-készítmény
Összetétel: ua., mint G/1-nél, csak a kapou keveréket 0,635 cm átmérőjű és 0,95 cm hosszú részecskékké alakítjuk.
1) példa önthető készítmény összetétel: t%
Hatóanyag (N’-t-butil-N-(3-furoil)- 31,3
-N’-benzoil-hidrazin)
Duponal WA Dry (nátrium-lauril-szulfát) 2,0
Reax 45 A (nátrium-ligninszulfát) 5,0
HÍSÍ1233 30,0
Kelzan (Xantán gumi) 0,5
Víz 31,2
A hatóanyagot a HiSil hordozón felitatjuk, majd hozzáadjuk a Duponal és Reax komponenseket és homogén keverékké alakítjuk. Az így nyert keveréket mikronizáljuk és a kapott poranyagot vízben szuszpendálva a Kelzannal elkeverjük.
K) példa
Porkészítmény összetétel: (%
Hatóanyag (N’-t-butil-N-bcnzoil-N’-(2- 95
-tiofén-karbonil)-hidrazin
HiSil 233 (nagy fajlagos felületű kovasav) 5
A hatóanyagot acetonban oldjuk és a hordozóanyag felületére imprcgnálással felvisszük majd az acetont elpárologtatjuk.
A találmány szerinti készítményekben a hatóanyagot adott esetben más, ismert peszticidckkel elkeverve is alkalmazhatjuk. Erre a célra a következőket alkalmazhatjuk: Inszekticidek, így pl.:
Klórozott szénhidrogének, pl. 2,2-bisz-(p-klór-fenil)-1,1,1-triklór-etán és hexaklór-epoxi-oktahidro-dimetán-naftalin, és karbamátok, pl. N-metil-l-naftil-karbamátok, dinitro-fenolok, pl. 2-metil-4,6-dinitro-fenol és 2-(2-butil)-4,6-dinitro-fenil-3,3-dimetil-akrilát, szerves foszforvegyületek, pl. dimetil-2-metoxi-3-karbonil-1 -metil-vinil-foszfát, 0,0-dietíl-0-p-nitro-fenil-foszforo-tionát, 0,0-dimetil-ditio-foszforil-ecetsav N-monometil-amid-ja, difenil-szulfidok, pl. p-klór-benzil- vagy p-klór-fenilszulfid és 2,4,4’,5-tetraklór-difenil-szulfid, difenil-szulfonátok, pl. p-klór-fenil-benzol-szulfonát, metil-karbinolok, pl. 4,4-diklór-l-triklór-metil-benzhidrol, kinoxalin vegyületek, pl. metil-kinoxalin-ditio-karbonát, amidinek, pl. N’-(4-klór-2-metil-fenil)-N,N-dimetil- formamidin, piretroidek, pl. Allethrin, biológiai anyagok, pl. Bacillus thuríngiensis készítmény, szerves ónvegy ületek, pl. triciklo-hexil-ón-hidroxid, hatásfokozók, pl. piperonil-butoxid.
Fungicidek, pl.:
szerves higany-vegyületek, pl. fenil-higany-acetát és metil-higany-ciano-guanid, szerves ón-vegyületek, pl. tri-fenil-ón-hidroxid és trifenil-ón-acetát, alkilén-biszditio-karbamátok, pl. cink-etilén-bisztio- karbamát és mangán-etilén-biszditio-karbamát, és
2,4-dinilro-6-(2-oktil-fenil-krotonát), l-bisz-(dimetil-amino)-foszforil-3-fenil-5-amino-1,2,4-triazol, 6-metil-kinoxalin-2,3-ditio-karbonát, l,4-ditio-antrakinon-2,3-dikarbonitril, N-triklór- metil-tio-ftálimid, N-triklór-metil-tio-tetrahidroftálimid, N-( 1,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-tetrahidroftálimid, N-diklór-fluor-metil-tio-N-fenil-N’-dimetil-szulfonil-diamid és telraklór-izoftál-nitril.
Biológiai vizsgálatok
A találmány szerinti készítmények és hatóanyagok biológiai vizsgálata során megállapítható, hogy hatásosak rovarok, különösen a Lepidoptera nemzetséghez tartozó rovarok lárváinak, valamint a kifejlett egyedek irtására, a vedlési folyamat közvetett vagy közvetlen befolyásolása által.
A találmány szerinti hatóanyagok és készítmények különösen alkalmasak kultúrnövényeket károsító rovarok irtására, így például a következő növények esetében: gyapot, zöldségfélék, búza és más gabonafélék, erdei fák, így például nyír, lucfenyő, fenyő, erdeifenyő, esetében, továbbá dísznövények, virágok és fák esetében. A hatóanyagok alkalmasak továbbá különböző tárolt magok esetében is a kártevők irtására, így például gyümölcs- és citrusfélék, málna magjainál, továbbá különféle pázsitok esetében is.
A találmány szerinti hatóanyagok peszticid hatásának vizsgálatát a következők szerint végezzük.
A vizsgálathoz 600 ppm hatóanyagot tartalmazó oldatot készítettünk 1:1 arányú aceton : metanol elegyben való oldással, majd az így nyert oldatot vízzel hígítottuk úgy, hogy 5: 5 :90 aceton: metanol: víz rend13
-1325
HU 202 830 Β szert nyerjünk. Az oldatban felületaktív anyagként alkil-aril-poliéter-alkohol (Triton X-155) és módosított ftálsav-glicerol-alkil-gyanta (Triton B-1956) 1: 1 arányú keverékét alkalmaztuk 8,21 g/í mennyiségben.
A vizsgálatokat a következő kártevők esetében vé- 5 geztük:
Jel Név
Latin név
SAW sereghemyó MBB mexikói babbogár BW gyapotmag fúróbogár
Spodoptera eridania 10
Epilachna varivestis Anthonomus grandis grandis
A növényeken lévő babbogár és hernyó vizsgálatánál leveleket (Phaseolus limensis var. Woods’ Profilic) 15 helyezünk nedves szűrőpapírra Petri-csészében, majd a leveleket a vizsgálandó vegyületeket tartalmazó oldattal bepermetezzük és hagyjuk megszáradni. A Pctri-csészéket ezután 10-10 harmadik lárvaállapotú SAW és MBB lárvával megfertőzzük és lefedjük. 20
A BW vizsgálathoz a kifejlett rovarokat 0,24 liter űrtartalmú edénybe helyezzük, amely kis kocka formájú alma darabokat tartalmazott. Az üvegedényeket ezután üveggyapottal lezárjuk, majd ezen keresztül bcpermetezzük az edénybe a vizsgálandó vegyületek ol- 25 datát.
A bogár és hernyó esetében a pusztulás százalékos értékét 96 órával a kezelés után, a BW esetében 48 órával a kezelés után határozzuk meg. 0%-os a hatás, ha egy rovar sem pusztult el és 100%-os, ha az összes 30 rovar elpusztult.
A hatóanyag permetezéséhez ún. forgóasztalt alkalmaztunk, amely egy rögzített, folyamatosan működő fúvókát tartalmaz és úgy működtethető, hogy a permetezés állandó távolságból végezhető. SAW és MBB 35 esetében a permetezést 38,1 cm távolságból végeztük, míg BW esetében a fúvóka és az üveggyapot közötti távolság 15,24 cm és az edény alja és a fúvóka közötti távolság 25,4 cm volt. Az egyes tárcsákon lévő korongok 1 fordulat/20 mp sebességgel fordulnak el a tengely körül, de ez idő alatt csak néhány permetezés történik. A korong csak egyszer halad át a fúvóka előtt, majd eltávolítjuk és megszárítjuk. Fúvókaként 1/4 JCO Sprayin Systems (Wheaton, Illinois) típusú fúvókát alkalmazunk, amely No. 2850 típusú folyadékkamrával és No. 70 típusú légkamrával van felszerelve. A levegőnyomás értéke 1,7 bar, a folyadék betáplálásáé 1,9 liter/óra és a permetezés szöge 21'. A permetezést addig végeztük, amíg a kívánt részt a folyadékkal vékony film formájában vontuk be.
A kezelés során a jól szellőzött helység hőmérsékletét 21,6-26,7 ’C között tartottuk, folyamatos fluoreszkáló fénnyel való megvilágítás mellett.
A talaj kezeléseknél úgy jártunk el, hogy az előzőek szerint készített oldatot 150 ppm koncentrációra hígítottuk, majd ebből 10-10 ml-t pipettáztunk a vizsgálandó talajra (kb. 200 g), amely limabab magokat tartalmazott. Az így kezelt talajmintákat üvegházban tartottuk egy héten át, majd két levelet eltávolítottunk és különkülön, Petri-csészében megnedvesített szűrőpapírra helyeztük el őket. Az egyik levelet 10 db harmadik lárvaállapotú MBB lárvával megfertőztük és a másikat 10 db harmadik lárvaállapotú SAW lárvával fertőztük meg. A Petri-cscszcket ezután lefedtük, majd három nap után meghatároztuk a pusztulás mértékét Hat nap után egy ismételt megfigyelést végeztünk, ha úgy ítéltük meg, hogy az elsőnél a pusztulás mértéke nem volt kielégítő. Szükség esetén még kezeletlen bableveleket adagoltunk be, hogy megakadályozzuk a rovarok kiéhezését. A kapott eredményeket a következő 2. Táblázatban foglaljuk össze.
A SAW és MBB vizsgálatokat 96 óra után, a BW vizsgálatokat 48 óra után, míg a talajkezelések utáni kiértékelést 72 óra elteltével végeztük. Egyes esetekben 144 óra után is végeztünk értékeléseket, ezek adatait a zárójelekben tüntettük fel.
2. táblázat
Biológiai vizsgálatok összefoglalása
Vizsgált Növényzeten vizsgált rovarok Talajon vizsgált rovarok
| vegyűlet | SAW | MBB | BW | MBB | SAW |
| 1 | 80 | 80 | 0 | 0 | 50(90) |
| 2 | 100 | 10 | 0 | 40(100) | 100 |
| 3 | 100 | 20 | 20 | 0(20) | 100 |
| 4 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 5 | 50 | 10 | 40 | 0 | 0 |
| 6 | 100 | 20 | 20 | 0(20) | 0 |
| 7 | 50 | 30 | 20 | 0(20) | 0 |
| 8 | 0 | 0 | 0 | 0(20) | 0 |
| 9 | 90 | 10 | 0 | 0(20) | 0 |
| 10 | 20 | 40 | 0 | 0 | 0 |
| 11 | 100 | 0 | 20 | 20 | 90 |
| 12 | 100 | 30 | 0 | 0 | 20(30) |
| 13 | 40 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 14 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 15 | 100 | 10 | 0 | 0 | 0 |
| 16 | 90 | 20 | 0 | 0 | 0 |
| 17 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 18 | 100 | 80 | 0 | 40(100) | 100 |
| 14 |
-1427
HU 202 830 Β
2. táblázat folytatása
| Vizsgált vegyület | SAW | Növényzeten vizsgált rovarok MBB | BW | Talajon vizsgált rovarok | |
| MBB | SAW | ||||
| 19 | 40 | 70 | 0 | 0(20) | 40 |
| 20 | 100 | 10 | 0 | 0 | 10 |
| 21 | 100 | 30 | 0 | 0 | 0 |
| 22 | 100 | 20 | 0 | 40(0) | 80 (100) |
| 23 | 60 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 24 | 30 | 30 | 0 | n.t. | n.L |
| 25 | 70 | 30 | 0 | n.t. | 0 |
| 26 | 100 | 0 | 0 | n.L | 100 144 órás megfigyelés, 1200 ppm konc. |
| 27 | 100 | 90 | 0 | n.t. | 100 |
| 28 | 0 | 10 | 0 | 0 | 0 |
| 29 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 |
| 30 | 20 | 0 | 0 | n.L | n.L |
| 31 | 0 | 10 | 0 | 0 | 0 |
n.t. jelentése: nem vizsgált
Claims (2)
1. Inszeklicid készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,0001-951% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet - a képletben 30
R* jelentése 3-7 szénatomos alkilcsoport A jelentése adott esetben egy- vagy kétszeresen 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fcnilcsoport, furil-, tienil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált tienil-, N-(l-4 szénatomos alkil)pirrolil-, triazolil-, di(l—4 szénatomos alkil)-izooxazolil-, 1-4 szénatomos alkil- és 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal diszubsztituált izotiazolil-csoport,
B jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal monovagy diszubsztituált fenilcsoport, furil-, tienil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált, vagy halogénatommal diszubsztituált tienil-, fcnilcsoporttal egyszeresen szubsztituált triazolil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal diszubsztituált oxazolilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy az A és B csoportok közül legalább az egyik valamely fenti heterociklusos csoportvágy annak sóját tartalmazza szilárd hordozóanyaggal, előnyösen természetes közeli isztckkel és/vagy ezeknek megfelelő szintetikus anyagok őrleményével vagy folyékony hordozóanyaggal, előnyösen szerves vagy szervetlen oldószerekkel és/vagy egyéb segédanyagokkal, előnyösen ionos vagy nemionos felületaktív anyagokkal elkeverve.
2. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - a képletben
R1 jelentése 3-7 szénatomos alkilcsoport
A jelentése adott esetben egy- vagy kétszeresen 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, furil-, tienil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált tienil-, N-(l-4 szénatomos alkil)pirrolil-, triazolil-, di(l—4 szénatomos alkil)-izooxazolil-, 1-4 szénatomos alkil- és 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal diszubsztituált izotiazolil-csoport,
B jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal monovagy diszubsztituált fenilcsoport, furil-, tienil-, 1-4 szenatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált, vagy halogénatommal diszubsztituált tienil-, fenilcsoporttal egyszeresen szubsztituált triazolil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal diszubsztituált oxazolilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy az A és B csoportok közül legalább az egyik valamely fenti heterociklusos csoportés ezek sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben
Hét jelentése valamely fenti 5-tagú heterociklusos csoport, R1 jelentése a fenti - egy (III) általános képletű vegyűlettel - a képletben Ar jelentése valamely fenti fenilcsoport és W jelentése lehasadócsoport - reagáltatunk bázis és oldószer jelenlétében, vagy
b) egy (IV) általános képletű vegyületet - a képletben Ar és R1 jelentése a fenti - egy (V) általános képletű vegyűlettel - a képletben Hét és W jelentése a fenti reagáltatunk bázis és oldószer jelenlétében, vagy
c) egy (V) általános képletű vegyületet-a képletben Hét és W jelentése a fenti - egy (VII) általános képletű vegyűlettel - a képletben Ar és R1 jelentése a fenti reagáltatunk bázis és oldószer jelenlétében és bármely kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben sóvá alakítjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US91192886A | 1986-09-26 | 1986-09-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT46507A HUT46507A (en) | 1988-11-28 |
| HU202830B true HU202830B (en) | 1991-04-29 |
Family
ID=25431113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU871714A HU202830B (en) | 1986-09-26 | 1987-04-17 | Five-membred heterocyclic derivatives of insecticide compositions containing n'-substituted n,n'-diacyl-hydrazine compounds as active components and process for producing the active components |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0261755B1 (hu) |
| JP (1) | JPH085854B2 (hu) |
| KR (1) | KR950013856B1 (hu) |
| AR (1) | AR246120A1 (hu) |
| AT (1) | ATE83481T1 (hu) |
| AU (1) | AU599970B2 (hu) |
| BR (1) | BR8701822A (hu) |
| CA (1) | CA1331189C (hu) |
| DE (1) | DE3783111T2 (hu) |
| DK (1) | DK199487A (hu) |
| EG (1) | EG18453A (hu) |
| ES (1) | ES2053535T3 (hu) |
| GR (1) | GR3006571T3 (hu) |
| HU (1) | HU202830B (hu) |
| IE (1) | IE59962B1 (hu) |
| IL (1) | IL82244A (hu) |
| PT (1) | PT84718B (hu) |
| TR (1) | TR23373A (hu) |
| ZA (1) | ZA872738B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ240155A (en) * | 1990-10-29 | 1992-10-28 | Ishihara Sangyo Kaisha | Heterocyclyl acyl and (hexahydro) indanyl acyl substituted hydrazine derivatives, preparation thereof and pesticidal compositions |
| IL100643A (en) * | 1991-01-25 | 1996-10-31 | Nippon Kayaku Kk | History of hydrazine and pesticides containing these histories as an active ingredient |
| IL102676A0 (en) * | 1991-08-07 | 1993-01-14 | Ciba Geigy Ag | Butyric acid amides |
| US5358966A (en) * | 1993-06-08 | 1994-10-25 | Rohm And Haas Company | Turfgrass insecticides |
| WO1995007021A1 (en) * | 1993-09-06 | 1995-03-16 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Insecticidal composition |
| US5523325A (en) * | 1993-09-09 | 1996-06-04 | Jacobson; Richard M. | Amidrazones and their use as pesticides |
| US6723531B2 (en) | 1996-04-05 | 2004-04-20 | The Salk Institute For Biological Studies | Method for modulating expression of exogenous genes in mammalian systems, and products related thereto |
| CA2490468A1 (fr) * | 2002-07-04 | 2004-01-22 | Aventis Pharma S.A. | Nouveaux derives acyl hydrazino du thiophene, leur procede de preparation, leur application a titre de medicaments, compositions pharmaceutiques et nouvelle utilisation |
| CN103483288B (zh) * | 2013-10-12 | 2016-03-30 | 南开大学 | 一类3，4-二氯异噻唑双酰肼类化合物及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2499074A1 (fr) * | 1981-02-05 | 1982-08-06 | Sandoz Sa | Nouveaux derives de l'acide phenylhydrazine-carboxylique, leur preparation et leur utilisation comme agents fongicides |
| CA1338289C (en) * | 1986-01-22 | 1996-04-30 | Raymond August Murphy | Insecticidal n'-substituted-n-alkylcarbonyl- n'-acylhydrazines |
| CA1295618C (en) * | 1986-02-28 | 1992-02-11 | Adam Chi-Tung Hsu | Insecticidal n'-substituted-n-acyl -n'-alkylcarbonylhydrazines |
| CA1281716C (en) * | 1986-05-01 | 1991-03-19 | Raymond August Murphy | Insecticidal n-substituted-n'-substituted-n,n'- diacylhydrazines |
| ATE82275T1 (de) * | 1987-01-30 | 1992-11-15 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide mittel. |
| AU599124B2 (en) * | 1987-04-09 | 1990-07-12 | Dow Agrosciences Llc | Insecticidal N-(optionally substituted) -N'- substituted-N, N'-disubstituted hydrazines |
-
1987
- 1987-04-01 IE IE84587A patent/IE59962B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-04-09 EP EP87303091A patent/EP0261755B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-09 DE DE8787303091T patent/DE3783111T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-09 AT AT87303091T patent/ATE83481T1/de active
- 1987-04-09 ES ES87303091T patent/ES2053535T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-13 CA CA000534506A patent/CA1331189C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-13 AU AU71472/87A patent/AU599970B2/en not_active Ceased
- 1987-04-15 EG EG214/87A patent/EG18453A/xx active
- 1987-04-15 BR BR8701822A patent/BR8701822A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-04-15 DK DK199487A patent/DK199487A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-04-16 ZA ZA872738A patent/ZA872738B/xx unknown
- 1987-04-16 PT PT84718A patent/PT84718B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-04-17 KR KR1019870003677A patent/KR950013856B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-04-17 IL IL82244A patent/IL82244A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-04-17 HU HU871714A patent/HU202830B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-04-20 JP JP62097234A patent/JPH085854B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-20 AR AR87307329A patent/AR246120A1/es active
- 1987-04-20 TR TR262/87A patent/TR23373A/xx unknown
-
1992
- 1992-12-17 GR GR920402896T patent/GR3006571T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3783111T2 (de) | 1993-06-17 |
| ZA872738B (en) | 1988-06-29 |
| DE3783111D1 (de) | 1993-01-28 |
| EP0261755B1 (en) | 1992-12-16 |
| GR3006571T3 (hu) | 1993-06-30 |
| AU599970B2 (en) | 1990-08-02 |
| EP0261755A2 (en) | 1988-03-30 |
| ATE83481T1 (de) | 1993-01-15 |
| CA1331189C (en) | 1994-08-02 |
| BR8701822A (pt) | 1988-04-26 |
| AR246120A1 (es) | 1994-03-30 |
| IL82244A0 (en) | 1987-10-30 |
| ES2053535T3 (es) | 1994-08-01 |
| IL82244A (en) | 1992-07-15 |
| DK199487A (da) | 1988-03-27 |
| PT84718B (pt) | 1990-05-31 |
| EP0261755A3 (en) | 1989-06-28 |
| EG18453A (en) | 1993-04-30 |
| AU7147287A (en) | 1988-03-31 |
| JPH085854B2 (ja) | 1996-01-24 |
| PT84718A (en) | 1987-05-01 |
| IE870845L (en) | 1988-03-26 |
| KR950013856B1 (ko) | 1995-11-17 |
| DK199487D0 (da) | 1987-04-15 |
| HUT46507A (en) | 1988-11-28 |
| IE59962B1 (en) | 1994-05-04 |
| KR880003933A (ko) | 1988-06-01 |
| JPS6383063A (ja) | 1988-04-13 |
| TR23373A (tr) | 1989-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5225443A (en) | Insecticidal N'-substituted-N'-substituted N,N'-diacylhydrazines | |
| US4985461A (en) | Insecticidal N'-substituted-N,N'-diacylhydrazines | |
| US5117057A (en) | Insecticidal N' substituted-N-N'-disubstituted-hydrazines | |
| JP2509583B2 (ja) | 殺虫性化合物およびそれを含む殺虫組成物 | |
| AU602505B2 (en) | Hydrazine derivatives | |
| EP0245950B1 (en) | Insecticidal n-substituted-n' - substituted-n, n'-diacylhydrazines | |
| CA1338289C (en) | Insecticidal n'-substituted-n-alkylcarbonyl- n'-acylhydrazines | |
| EP0347216B1 (en) | Insecticidal n'-substituted-n-alkylcarbonyl-n'-acylhydrazines and n'-substituted -n-acyl-n'-alkylcarbonyl hydrazines | |
| AU595303B2 (en) | Six-membered n-heterocyclic derivatives of n'-substituted-n, n'-diacylhydrazines | |
| DK169321B1 (da) | Insekticide N'-substituerede N,N'-disubstituerede hydraziner, insekticidt præparat samt fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter | |
| JP2767241B2 (ja) | 殺虫性のｎ−（場合により置換された）−ｎ′−置換−ｎ，ｎ′−ジ置換ヒドラジン | |
| HU202830B (en) | Five-membred heterocyclic derivatives of insecticide compositions containing n'-substituted n,n'-diacyl-hydrazine compounds as active components and process for producing the active components | |
| US5354762A (en) | Six-membered heterocyclic derivatives of N'-substituted N,N'-diacylhydrazines | |
| Hsu et al. | Insecticidal N′-substituted-N, N′-disubstitutedhydrazines | |
| KR950008201B1 (ko) | 살충 활성을 갖는 n-(임의치환)-n'-치환-n,n'-이치환히드라진 화합물 | |
| CA1273633A (en) | Insecticidal n-(optionally substituted)-n'- substituted-n,n'-disubstitutedhydrazines | |
| JPS62234055A (ja) | 殺虫活性を有するｎ′−置換−ｎ−アシル−ｎ′−アルキルカルボニルヒドラジン | |
| IE59966B1 (en) | Insecticidal n-(optionally substituted)-n'-substituted-n, n'-disubstituted hydrazines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |