HU200798B - Herbicides comprising as qctive ingredient cyclic inner anhydride, or its form of free acid, or its salts formed with a base, as well as process for producing the active ingredient - Google Patents
Herbicides comprising as qctive ingredient cyclic inner anhydride, or its form of free acid, or its salts formed with a base, as well as process for producing the active ingredient Download PDFInfo
- Publication number
- HU200798B HU200798B HU882101A HU210188A HU200798B HU 200798 B HU200798 B HU 200798B HU 882101 A HU882101 A HU 882101A HU 210188 A HU210188 A HU 210188A HU 200798 B HU200798 B HU 200798B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- compound
- formula
- salt
- base
- cornexistin
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N1/00—Microorganisms, e.g. protozoa; Compositions thereof; Processes of propagating, maintaining or preserving microorganisms or compositions thereof; Processes of preparing or isolating a composition containing a microorganism; Culture media therefor
- C12N1/14—Fungi; Culture media therefor
- C12N1/145—Fungal isolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D307/83—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P17/00—Preparation of heterocyclic carbon compounds with only O, N, S, Se or Te as ring hetero atoms
- C12P17/02—Oxygen as only ring hetero atoms
- C12P17/04—Oxygen as only ring hetero atoms containing a five-membered hetero ring, e.g. griseofulvin, vitamin C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/40—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carboxyl group including Peroxycarboxylic acids
- C12P7/44—Polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12R—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES C12C - C12Q, RELATING TO MICROORGANISMS
- C12R2001/00—Microorganisms ; Processes using microorganisms
- C12R2001/645—Fungi ; Processes using fungi
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S435/00—Chemistry: molecular biology and microbiology
- Y10S435/8215—Microorganisms
- Y10S435/911—Microorganisms using fungi
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mycology (AREA)
- Botany (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Virology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
A találmány hatóanyagként új, fermentációs úton előállított ciklusos belső anhidridet, vagy annak szabad sav formáját, vagy a szabad sav bázissal képzett sóját tartalmazó herbicid készítményekre, és a hatóanyag előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Rubratoxin B néven ismert az (A) képletű, herbicid hatású vegyület [M.O. Moss és munkatársai: J. Amer. Chem. Soc. (C), 619 (1971); és G. Büchi és munkatársai: J. Amer. Chem. Soc. 92, 6638 (1970)]. A fenti vegyület herbicid aktivitása valószínűleg hasonló a találmány szerinti eljárással előállított vegyületekéhez [F.G. Bondarevskaya és munkatársai: Fitotoksich. Svoistva Poshv. Mikroorganizmov, 205 — 212 (1978)].
Kutatásaink során találtuk meg azokat az új vegyületeket, amelyek herbicid aktivitása meg haladja a rubratoxin B-ét.
A találmány szerinti új hatóanyag amelyet kornexisztin- nek nevezünk (eredetileg antiercidinnek nevezu,'k e-i) az (I) képlettel jellemezhető.
A fenti vegyület egy ciklusos belső anhidrid, és megfelelő körülmények között szabad dibázisos savvá alakulhat, amely a (II) képlettel jellemezhető, ez a vegyük* bázisokkal sóképzésre is alkalmas, amelyek közül a mezőgazdaságilag elfogadható sók szintén a találmány tárgykörébe tartoznak.
A találmány szerinti herbicid készítmény hatásos mennyiségű (!) képletű kornexisztint, vagy (ll) képletű vegyületet, vagy annak bázissal képzett sóját tartalmazza hatóanyagként.
A találmány tárgya továbbá eljárás a kornexisztin előállítására, oly módon, hogy egy kornexisztin-termelósíü képes, Paecilcmyces variotii fajba tartózó mikroorganizmust tenyésztünk, és a kornexiszűnt a fermentléből elválasztjuk.
A találmány tárgya továbbá eljárás a (II) képletű vegyület előállítására, oly módon, hogy a kornexisztin oldatát közelítőleg 4,1 feletti pHértéken vizes lúgoldattal kezeljük.
A találmány tárgyát képezi a (II) képletű vegyület sóinak előállítása is, oly módon, hogy a kornexisztin közelítőleg 4,1 feletti pH-értékre állítjuk be vizes lúggal, és a vizes közegből a sót elválasztjuk.
A találmány szerinti eljárással előállított új vegyület, a kornexisztin szerkezete az (I) képlettel jellemezhető, és feltételezhetően az (la) képletű izomer vagy annak tükörképi párja formájában keletkezik a fermentációs eljárásban, noha ezt véglegesen még nem tisztáztuk. A kornexisztin vízben alig oldódik. Azonban vízzel — előnyösen 4,1-nél nagyobb pH-jú, még előnyösebben 7-nél nagyobb pH-jú vízzel — kezelve (II) képletű savvá alakítható, amely vízoldható, és a pH-tól függően monovagy dibázisos sókat képezhet. A kapott savas vegyületet vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel — például etil-acetáttal extrahálhatjuk, savas pH- n, például 3 és 4 közötti pH-értéken. 2
Ebben az esetben a vegyület (I) képletű kornexisztinné alakul vissza.
A kornexisztin fizikai-kémiai tulajdonságai a következők:
1) Megjelenése: zsírban oldódó, színtelen, tűs kristály;
2) Olvadáspont: 100 — 103 °C;
3) Fajlagos forgatókópessége: [a]B3 = =+168,3° (c=1,0, kloroformban);
4) összegképlete: ΟιβΗίοθβ;
5) Móltömege: 308;
6) Ultraibolya abszorpciós spektruma Xmax nm(Eicm):
metanolban meghatározott UV-spektrum 238 nm-nél mutat abszorpciós maximumot (131);
7) Infravörös abszorpciós spektruma vmax (KBr) cm”1:
3400, 3300, 2900, 1850, 1820, 1760, 1710, 1640,1440,1300,1260,1220,1160,1060,1000, 920, 800, 760;
8) 1 H-Magmágneses rezonancia spektruma δ ppm:
[270 MHz-en CDCl3-ban, TMS (tetrametll-szllán) belső standarddal meghatározva]
0,93 (3H, triplett),
1,29 (2H, multiplett),
1,70 (3H, düblett),
1,90 — 2,1 (2H, multiplett),
2,57 (1H, kettős dublett),
3,15 (1H, dublett),
3,4 (3H, multiplett),
4,07 (1H, dublett),
5,12 (1H, kettős dublett),
5,85 (1H, kettős dublett);
9) Oldhatóság: etanolban, acetonban, etilacetátban, kloroformban, oldódik;
vízben gyakorlatilag oldhatatlan;
hexánban nem oldódik;
10) Színreakciók: kénsavval és kálium-permanganáttal pozitív;
11) Vékonyréteg-kromatográfiás Rf=0,43 [adszorbens: szilikagél lemez No 5715 (Merck and Co., Inc.) futtatóelegy: benzol, metanol és ecetsav 8:1:1 térfogatarányú elegye];
12) Biológiai aktivitás:
a kornexisztin csírázást gátló aktivitással rendelkezik magasabbrendű növények magjain, herbicid aktivitása és növényi nővekedésszabályozó aktivitása van.
A kornexisztint a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy egy Paecilomyces nemzetségbe tartozó mikroorganizmust, előnyösen a Paecilomyces variotii fajba tartozó mikroorganizmust, még előnyösebben egy újonnan izolált törzset, amelyet Paecilomyces variotii Bainer SANK 21086 névvel jelölünk, tápközegben tenyésztjük.
Az újonnan talált Paecilomyces variotii Bainer SANK 21086 mikroorganizmus egy fungus imperfecti (tökéletlenül ismert szaporodású gomba), amelyet szarvasürülékből izoláltunk. Mikológiái tulajdonságai az alábbiak.
-2HU 200798Β
Maláta-kivonat agaron Jól szaporodik, a telepek átmérője 24“C-on 7 napos tenyésztési Időt alkalmazva 35 — 43 mm. A telepek felszíne először szalmasárga (Straw yellow 3B4) és bársonyos. A felület közepe kidudorodik. Ahogy a tenyészet öregedik, a szín szürkéssárgára (Greyish yellow 3Ca) változik, és a felület kissé porszerű lesz. Az ellentétes oldal szürkés narancsszínű (Creyish orange 5B3) [a színek nevét a „The Methuen Handbook of Colour” (A. Kornerup és J.H: Wanscher (1978), Kiadó: Eyre Methuen, London, Nagy-Brltannia) jelöléseivel összhangban definiáljuk].
Czapek-féle agaros tápközegen a tenyészet lassabban szaporodik, mint a maláta-kivonatos agaron, és a telepek mérete 18 — 22 mm, 24’C-on 7 napon keresztül tenyésztve. Ebben az időpontban a telepek formája és színe hasonló a maláta-kivonatos agaron megfigyelhető jellemzőkhöz. Noha 37°C-on csak igen gyengén szaporodik, megfigyelhető a konldiumképződés.
Mikroszkópos megfigyelés szerint a micéliumok szépiákkal rendelkeznek, majdnem színtelenek, és felületük sima, átmérőjük 2 — 5 Mm. A konldloforok közvetlenül a lóg-micéliumokból vagy alapi mlcéliumokból erednek, és méretük 20 — 120 Mm x 2,5 — 4,0 Mm. A konidiumok vagy konidlogén szerkezeten lévő bimbókból (phialides) képződnek, amelyekben a szétágazó ágak a konidioforok hegyén örvösen helyezkednek el, vagy a szinte teljesen elágazatlan hlfákon képződött bimbókból. A bimbók felülete sima, és mérete 10 — 40 Mm x 2,5 — 4,0 Mm, és a csúcsuk egyenes csőnek látszik. A konidiumok színe halványbarna, felületük sima, hosszú láncokat alkotnak, és alakjuk a majdnem gömb és tojásdad alak között változik, amelyek mérete 3 — 5,5 Mm x 2 — 4 Mm.
A SANK 21086 törzs fenti tulajdonságait ismert törzsek tulajdonságaival összehasonlítva jó egyezést találtunk a Paecilomyces variotii törzzsel, amelyet R.A. Sámson [„Studies in Micology”, 6. szám (1974), kiadó: C.B.S:, 14. oldal] és A.H.S. Brown és G. Smith [„Transactions of British Mycological Society,, 40. kötet (1957), 40. oldal] ismertettek. Ezért a SANK 21086 törzset mint Paecilomyces variotii Bainer törzset azonosítottuk. A SANK 21086 törzset 1987. április 24-én helyeztük letétbe a Fermentation Research Institute-ban (Agency of Industrial Science and Technology, Ministry of International Trade and Industry, Japán), a Budapesti Egyezmény feltételeinek megfelelően, a letéti szám FERM BP-1351.
Kimutattuk, hogy a SANK 21086 törzs kornexisztlnt termel. Azonban jól ismert, hogy a fenti típusú mikroorganizmusok tulajdonságai jelentősen változhatnak, és az ilyen mikroorganizmusok — akár természetes okok miatt, akár mesterséges eszközökkel indukálva — könynyen mutálódnak. Ezért a találmány szerinti eljárásban bármely olyan mikroorganizmust, különösen pedig fungus imperfectust használhatunk, amely a Paecilomyces nemzetségbe tartozik, és amely rendelkezik a SANK 21086 törzs azon tulajdonságával, hogy képes kornexisztint termelni.
A Paecilomyces nemzetségbe tartozó mikroorganizmusokat, és különösen a Paecilomyces variotii fajhoz tartozó törzseket a találmány értelmében kornexisztin előállítása céljából a fungi Imperfecti tenyésztésére szokásosan alkalmazott körülmények között, előnyösen folyékony tenyészetben, célszerűen rázatás, keverés és levegőztetés alkalmazásával tenyészthetjük. A tenyésztésre használt tápközeg teljesen hagyományos, és a fungi Imperfecti tenyésztésére szokásosan használt összetevőket tartalmazza. Közelebbről, a tápközeg előnyösen egy asszimilálható szénforrást — például glükózt, maltózt, szacharózt, mannitot, melaszokat, glicerint, dextrint, keményítőt (különösen hasznos keményítőforrás a fenti mikroorganizmusok, és általában a legtöbb fungi imperfecti számára a friss burgonya), szójababolajat, és gyapotmag-olajat; — asszimilálható nltrogónforrást — például szójabab-lisztet, föidimogyoró-lisztet, gyapotmag-lisztet, Fermamint, hallisztet, kukoricalekvárt, peptont, húskivonatot, élesztőt (például préselt élesztőt), ólesztőklvonatot, nátrium-nitrátot, ammónlum-nitrátot vagy ammónium-szulfátot — és egy vagy több szervetlen sót — például nátrlum-kloridot, foszfátokat, kalcium-karbonátot-, és kívánt esetben nyomelem fémsókat tartalmaz.
Ha a tenyésztést folyékony tápközegben végezzük, általában célszerű habzásgátlő szert — például szilikonolajat, növényi olajat vagy megfelelő felületaktív szert is adni a tápközeghez.
A tenyésztést célszerűen olyan tápközegben végezzük, amelynek pH-ja gyengén savas — közelítőleg semleges, a hőmérsékleten 20 — 30°C, előnyösebben 24’C lehet.
A tenyésztés során a kornexisztin képződését a biológiailag aktív anyagok mikrobiális tenyészetekben való kimutatására szokásosan alkalmazott módszerekkel követhetjük nyomon, amelyeket itt nem kívánunk részletesen ismertetni. Célszerűen úgy járunk el, hogy a fermentlé herbieid aktivitását meghatározzuk egy érzékeny növényfajon, például kakaslábfűvön [Echinochloa crus-galli (L.) P. BEAUV.j.
A képződött kornexisztin mennyisége általában 150 — 200 órás tenyésztési idő alatt éri el a maximális szintet, és a kornexisztint nyilvánvalóan akkor kell elálasztanunk a tenyészetből, amikor ezt a maximális értéket elértük. Azonban ez az Időtartam a tenyésztési körülményektől és módszerektől függően változik, a körülményektől függően hosszabb vagy rövidebb idővel kell számolnunk. A pontos tenyésztési időt minden esetben rutin-kísérletekkel állapíthatjuk meg, megfelelő nyomonkövetési módszereket — például a fent említett módszert — alkalmazva.
A kornexisztin nagy része a tenyészet folyékony fázisában marad, és úgy nyerhető ki, hogy 3
-3HU 200798 Β a szilárd anyagot — a micéliumot is beleértve— például szűréssel, előnyösen szűrési segédanyagot, például diatómaföldet Is alkalmazva, vagy centrifugálással eltávolítjuk. Az így elválasztott folyékony fázisból szokásos módon, jellemző fizikai-kémiai tulajdonságainak segítségével választhatjuk el a kornexisztint, majd kívánt esetben tisztíthatjuk.
A kornexisztint előnyösen adszorpciós eljárással választhatjuk el a folyékony fázisban lévő egyéb anyagoktól, oly módon, hogy vagy a szennyeződéseket, vagy a kornexisztint adszorbeáljuk, vagy mindkettőt, külön-külön, vagy együtt, és ezután a kornexisztint eluáljuk. Adszorbensként különféle anyagokat használhatunk, például különösen előnyösen alkalmazható az aktívszén, a gyantás adszorbensek, például AmberliteR XAD-2, XAD-4 vagy XAD-7 (Rohm and Haas), Diaion8 HP 10, HP20, CHP20P vagy HP50 (Mitsubishi Chemical Industries Co., LTD). A folyékony fázisban jelenlévő szennyeződéseket úgy távolíthatjuk el, hogy a kornexisztint tartalmazó oldatot egy vagy több fenti adszorbenst tartalmazó rétegen vagy oszlopon átfolyatjuk, vagy a kornexisztint egy vagy több fenti adszorbensen adszorbeáljuk, majd megfelelő eluenssel eluáljuk. Eluensként például a metanol, aceton vagy butanol vízzel alkotott elegyei használhatók.
Úgy is eljárhatunk, hogy a kornexisztint a tenyészet szűrletéből vagy vizes oldatából közvetlenül extraháljuk, semleges — savas körülmények között, egy vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel, például kloroformmal, etil-acetáttal vagy butanollal vagy a fenti oldószerek közül két vagy több oldószert tartalmazó eleggyel, majd tisztítjuk.
Az így kapott kornexisztint különféle módszerekkel tisztíthatjuk tovább. Alkalmazhatunk például adszorpciós oszlopkromatográfiás eljárást, adszorbensként szilikagélt vagy Florisllt használva; vagy megoszlásos oszlopkromatográfiás eljárást, cellulóz-származékot — például AvicelR-t (Asahi Chemical industry Co., Ltd.) vagy SephadexR LH-20-at (Pharmacia, Svédország) használva; vagy folyadékkromatográfiás eljárással, közönséges vagy fordított fázisú oszlopon. A kornexisztint tartalmazó folyékony fázisban lévő szennyeződéseket úgy is eltávolíthatjuk, hogy azokat különféle kationcserélő gyantákon (erős vagy gyenge), például DowexR 50W-n (Dow Chemical Co., Ltd.) vagy AmberliteR IRC-50-en (Rohm and Haas), vagy egy anioncserélő gyantán, például Dowex 1 vagy Diaion WA10 gyantán adszorbeáljuk.
A fenti tisztítási műveleteket végezhetjük külön-külön, vagy kombinációban, tiszta, a fent ismertetett fizikai-kémiai sajátságokkal rendelkező kornexisztin előállítására.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek növényeken alkalmazva gátolják a mag csírázását, növényi növekedés szabályozására képesek, és herbicid aktivitással rendelkeznek. Fenti hatásuk következtében e vegyü4 letek növényi növekedésszabályozó szerek és gyomirtószerek hatóanyagaként használhatók, pre-emergens talajkezelést alkalmazva, vagy a széleslevelű vagy keskenylevelű gyomok levélzetére felvive.
A találmány szerinti eljárással előállított kornexisztin herbicid aktivitással rendelkezik. Amint azt az 1., 2. és 3. kísérlet eredményei mutatják, e vegyület kiváló herbicid aktivitást mutat különféle gyomnövényeken, mind preemergens, mind poszt-emergens alkalmazás esetén.
Különösen előnyösen a levólzet kezelésére alkalmas herbicid szerként használható. A (II) képletű vegyület és annak sói (amelyekben a kornexisztin molekula gyűrűje nyitva van) szintén herbicid hatásúak, így ezek is használhatók herbicid szerek hatóanyagaként.
A találmány szerinti mezőgazdasági készítmény — amely herbícidkónt vagy növényi növekedósszabályozóként használható — kornexisztint tartalmaz, önmagában, vagy egy hordozóanyaggal és/vagy adjuvánssal elegyítve. A készítményt bármely mezőgazdasági célra szokásosan alkalmazott formává formálhatjuk, például a készítmény formája por, durva por, granulátum, mikrogranulátum, nedvesíthető por, vízoldható por vagy cseppfolyós készítmény lehet. A fenti készítményekben természetesen nem kell teljesen tiszta formában használni a kornexisztint, azaz a tisztítási lépést bármely tisztasági foknál megszakíthatjuk, és a kapott nyersterméket használhatjuk a fenti készítmények hatóanyagaként.
A találmány szerinti készítményekben hordozóanyagként szintetikus vagy természetes eredetű, szerves vagy szervetlen anyagokat keverünk a találmány szerinti eljárással előállított hatóanyaggal, hogy a hatóanyag tárolását, szállítását és kezelését megkönnyítsük, vagy a hatóanyag növényre való felvitelét elősegítsük. A hordozóanyagok szilárd vagy cseppfolyós anyagok lehetnek. A szilárd hordozóanyag például szervetlen anyag, így agyag, talkum, diatomit, kaolin, bentonít, kalcium-karbonát, gipsz, szintetikus szilicium-dioxid csapadék, attapulgit, zeolit vagy horzsakő; vagy szintetikus vagy természetes gyanta, így kumarongyanta, alkidgyanta, poli/vinil-klorid/, észtergumi vagy xantángumi; vagy viasz, így karnaubaviasz vagy paraffinviasz; vagy egyéb szerves anyag, így dióhéj (például dió vagy egyéb csonthéjas növény héja) vagy szójabab-por lehet. A cseppfolyós hordozóanyag például víz; alkoholok, így metanol, etanol, izopropanol vagy etilénglikol; és szénhidrogének, így xilol, metil-naftalin vagy lakkbenzin lehet.
Ha a készítmény felületaktív szert is tartalmaz, ez ionos vagy nemionos anyag lehet, amely a készítmény diszpergálását, nedvesítését vagy szétterülését segíti elő. Az anionos felületaktív szerek például hosszúszénláncú zsírsavak sói, azaz szappanok, például nátrium—oleát; szulfonsavak sói, például nátrium- és
-4HU 200798 Β kalciumsói, vagy maguk a szulfonsavak, így llgninszulfonsav, nátrlum-dodecll-benzolszulfonát vagy nátrium-dlalkil-szulfoszukcinátok; polloxletllón—alkil—aril—óter—szulfátok vagy polioxletílónalkil-éter-szulfátok sói, például nátrium-, amrpónium- és aminsói, vagy maguk a szabad savak; vagy polloxietilón-alkil-arll— -éter-foszfátok vagy polloxletllón—alkil—foszfátok sói lehetnek.
A kationos felületaktív szerek például hosszúszénláncú alifás amlnok, vagy a fenti aminok etilón-oxldos kondenzátornál; kvaterner ammóniumsók, például kloridok, N-alkll-amin-acetátok és N-alkll-amin-oxidok lehetnek.
Az amfoter felületaktív szerek például betainok vagy aminosav-típusú felületaktív szerek lehetnek.
A nemionos felületaktív szerekre példaként a gllcerideket és zsírsavak szacharózzal alkotott észtereit, etilén-oxid hosszúszénláncú alifás alkoholokkal képzett kondenzátornak, etilén— -oxid alkil-fenolokkal vagy alkll-naftolokkal képzett kondenzátornak, hosszúszénláncú zsírsavak amidjalt vagy etoxilezett amidjait, szorbltán vagy etoxilezett szorbitán hosszúszónláncú zsírsavakkal képzett észtereit, glicerin-borátok vagy etoxilezett glicerin-borátok hosszúszénláncú zsírsavakkal képzett észtereit, vagy az etllón-oxid-propilón-oxld-kopolimereket említhetjük.
A találmány szerinti mezőgazdasági készítmények kívánt esetben egyéb komponenseket is tartalmazhatnak, például védőkolloidokat, így zselatint, gumiarábikumot, kazeint, poll/vlnll—alkohol/—t vagy karboxl-metil-cellulózt; diszper/ gázszereket, így bentonitot vagy végumit; stabilizálószereket; kötőanyagokat; és fagyásgátló anyagokat, A szólesebbkörű alkalmazhatóság és a munka megtakarítása érdekében a találmány szerinti készítményeket kívánt esetben egy vagy több más mezőgazdasági készítménnyel — például fungiciddel, Inszektlciddel, herbiciddel, növényi növekedósszabályozóval vagy műtrágyával — is kombinálhatjuk.
A kornexisztin, szabad sav formája és ennek sói előállítását — a korlátozás szándéka nélkül — az alábbi példákban ismertetjük közelebbről. A kornexlsztint tartalmazó készítmények előállítását ezt követően a formálási példákkal, míg a kornexisztin aktivitását a kísérletekkel szemléltetjük.
1. példa ml alábbi összetételű tápközeget tartalmazó, 500 ml-es ledugaszolt lombikba 1 kacsnyl Paecllomyces variotil SANK 21086 tenyészetet oltunk, és a tenyésztést 26’C-on, rotációs rázógépen 200 fordulat/perc sebességgel rázatva 168 órán keresztül folytatjuk.
Tápközeg összetétele: glicerin 50 g friss burgonya 50 g élesztő-kivonat 5 g maláta-kivonat 5 g ionmentes víz 1 liter (pH=6,5)
Az így kapott Inokulum 0,5 ml-ével beoltunk 25 darab, 80 ml fenti tápközeget tartalmazó 500 ml-es bedugaszolt lombikot, és a lombikokat 26°C-on 192 órán keresztül 200 fordulat/perc sebességű rotációs rázógópen rázatjuk.
A kapott, összesen 2 liter tenyészetet egyesítjük, és hozzáadunk 200 g CeliteR 545 szűrési segédanyagot (Johns Manville Products Corp., U.S.A.). A kapott elegyet ezután szűrjük. 1,7 liter szűrletet kapunk, pH-ja 6,0.
A szűrletet 300 ml Diaion HP20-at (Mitsubishi Chemical Industries Co.) tartalmazó oszlopon átfolyatva adszorbeáljuk a hatóanyagot. Az oszlopot 1 liter ionmentes vízzel mossuk, majd 1 liter 80 térfogat%-os vizes acetonoldattal eluáljuk. A kapott 1 liter eluátumot csökkentett nyomáson bepároljuk, majd fagyasztva szárítjuk. 3 g hatóanyagot tartalmazó nyersterméket kapunk, por formájában.
A fenti por 2,7 g-ját 400 ml ionmentes vízben oldjuk, és az oldat pH-ját 2,5-re állítjuk. Az oldatot ezután kétszer 400 ml etil-acetáttal extraháljuk. 800 ml etil-acetátos oldatot kapunk, amely kornexlsztint tartalmaz. Az etil— -acetátos oldatot kétszer 300 mi 0,1 mól/l koncentrációjú vizes dinátrium-hidrogén-foszfát-oldattal, majd ismét kétszer 300 ml telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Az oldatot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepárolva kon centráljuk. 650 mg, kornexlsztint tartalmazó olajos anyagot kapunk.
A kapott olajos anyagot etil-acetát és kloroform 1:1 térfogatarányú elegyében oldjuk, majd 150 ml Sephadex LH-20-szal töltött oszlopon (amelyet előzőleg etil-acetát és kloroform 1:1 térfogatarányú elegyével ekvilibráltunk) átfolyatva adszorbeáljuk. Az oszlopot a fenti oldószereleggyel eluáljuk. Az eluátumot 10 ml-es frakciókban szedjük, és a korrexisztlnt tartalmazó frakciókat (22 — 28. frakció) egyesítjük és csökkentett nyomáson bepároljuk.
100 mg kornexlsztint kapunk, amelynek tisztasága kb. 70%-os.
2. példa
Az 1. példában ismertetett tenyésztési műveletet megismételve 1,8 liter szűrletet kapunk.
A szűrlet pH-ját 2,5-re állítjuk, majd kétszer
1,5 liter etil-acetáttal extraháljuk. 3 liter, kornexlsztint tartalmazó etil-acetátos oldatot kapunk. A kapott oldatot kétszer 1 liter 0,1 mól/l koncentrációjú vizes dinátrium-hidrogén-foszfátoldattal, majd ismét kétszer 1 liter telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Az oldatot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepárolva koncentráljuk. 700 mg olajos anyagot kapunk.
A kapott olajos anyagot 80 ml Sephadex LH-20-szal töltött oszlopon — amelyet előzőleg etil-acetát és kloroform 1:1 térfogatarányú ele5
-5HU 200798Β gyével ekvllibráltunk — átfolyatva abszorbeáljuk. Az eluálást a fenti oldószereleggyel végezzük. Az eluátumot 10 ml-es frakciókban szedjük, és a kornexisztint tartalmazó frakciókat (13 — 18. frakció) egyesítjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A koncentrátumot egy hasonló Sephadex LH-20 töltetű oszlopon újból kromatografáljuk. Az eluálást és frakcionálási elvégezve 290 mg olajos anyagot kapunk.
A fenti részlegesen tisztított olajos anyag teljes mennyiségét nagynyomású folyadékkromatogárfiás eljárással tisztítjuk tovább, fordított fázisú oszlopot használva. Közelebbről, az anyagot előzőleg 40 térfogat%-os vizes acetonitriloldattal ekvilibrált fordított fázisú oszlopba [(YMC; S-343 Cl—15 ODS) Yamamura Chemical Industries Co., Ltd.] injektáljuk. Az ultraibolyaabszorpciót 240 nm-en folyamatosan mérve a mintát kifejlesztjük és a fenti oldószereleggyel, ml/perc átfolyási sebességet alkalmazva eluáljuk. A 30. és 39. perc között eluálódott frakciókat összegyűjtjük. A fenti eljárást háromszor megismételve 185 mg kornexisztint kapunk, amelynek tisztasága kb. 90%.
3. példa ml 1. példában Ismertetett összetételű tápközeget tartalmazó, bedugaszolt 500 nil-es lombikba 1 kacsnyi Paecilomyces variotii SANK 21086 tenyészetet oltunk, és a lombikot 26°Con 144 órán keresztül 200 fordulat/perc mellett rotációs rázógépen rázatjuk.
A kapott tenyészet 75 ml-ével beoltunk két 30 literes fermentort, amelyek 15—15 liter 1. példában ismertetett tápközeget tartalmaznak, és a mikroorganizmust 26’C-on 192 órán keresztül tenyésztjük, 15 liter/perc levegőztetést és 150 — 180 fordulat/perc keverést alkalmazva.
Az így kapott összesen 25 liter tenyészetet kg CeliteR 545-tel keverjük, és szűrjük. A kapott 19 liter szűrlet pH-ját 2,5-re állítjuk, és 19 liter etil-acetáttal, majd további 9,5 liter etil-acetáttal extraháljuk. Összesen 28 liter etil-acetátos extraktumot kapunk.
Az extraktumot háromszor 5 liter 0,1 mól/i koncentrációjú vizes dinátrium-hidrogén-foszfát—oldattal, majd ismét kétszer 5 liter telített, vizes nátirum-klorid-oldattal mossuk. A mosott extraktumot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepárolva koncentráljuk. 2,02 g olajos anyagot kapunk.
Az olajos anyag teljes mennyiségét feloldjuk etil-acetát és kloroform 1:1 térfogatarányú elegyében, és 500 ml Sephadex LH-20-szal töltött oszlopon — amelyet előzőleg ugyanezzel az oldószereleggyel ekvilibráltunk — kromatografáljuk. Az eluálást ugyanezen oldószereleggyel végezzük. Az eluátumot 20 ml-es frakciókban szedjük, a kornexisztint tartalmazó frakciókat (35 — 52. frakció) összegyűjtjük, és csökkentett nyomáson bepárolva koncentráljuk. 7,56 g olajos anyagot kapunk.
A kapott olajos anyag teljes mennyiségét 10 ml metilén-kloridban oldjuk, és szobahőmérsékleten állni hagyjuk.
3,7 g kornexisztint kapunk, színtelen, tűs kristályok formájában.
4. példa
A kornexisztint 10 térf ogat%-os vizes etanoioldatban oldjuk, és 1 n vizes nátrium-hidroxid-oldattal titráljuk. Az anyag két pKa értéket mutat (4,1 és 5,95), ami azt bizonyítja, hogy az (I) képletű kornexisztln (II) képletű, felnyílt gyűrűs szabad savvá alakult.
5. példa
Kornexisztin mono- és dinátriumsójának előállítása
Az 1—3. példa bármelyikével előállított kornexisztint vízben szuszpendáljuk, és a pH-t a mononátriumsó előállítására 6J-re, a dlnátriumsó előállítására 7,95-re állítjuk, 1 n vizes nátrium-hidroxid-oldattal. A kornexisztin oldódik, a kapott oldatot részlegesen bepárolva a víz fő tömegét eltávolítjuk. A maradék vizet ezután liofilizálással távolítjuk el.
Kornexisztin-mononátriumsó fizikai állandói:
[a]B3 +63,13° (C=1,15, vízben)
FAB tömegspektrum: 349 (M+H)+ (FAB: gyors atomokkal való bombázás)
Ultraibolya abszorpciós spektrum (H2O) λ-max nm:
235 (váll)
Infravörös abszorpciós spektrum (KBr) vmax cm :
3400, 2960, 1705, 1564, 1450, 1440, 1050, 1010 1 H-Magmágneses rezonancia spektrum (270 MHz, D2O) δ ppm:
0,68 (3H, triplett),
1,05 — 1,21 (3H, multiplett),
1,49 (3H, dublett),
1,59 (1H, multiplett),
2,62 (1H, kettős dublett),
2,75 (1H, dublett triplettje)
2,85 (2H, kettős dublett),
3,22 (1H, kettős dublett),
4,00 (1H, dublett),
4,90 (1H, kettős dublett),
5,46 (1H, kettős dublett).
Kornexisztin-dínátriumsó fizikai állandói:
[a$3 = 61,15 (c=1,22, vízben)
FAB-tömegspektrum: 371 (M+H)+
Ultraibolya abszorpciós spektrum (H2O) Xmax nm:
235 (váll)
Infravörös abszorpciós spektrum (KBr) vmax Cm
3400, 2960, 1705, 1562, 1450, 1400, 1050, 1010 1 H-Magmágneses rezonancia spektrum (270 MHz, D2O) δ ppm:
0,68 (3H, triplett),
1,05 — 1,22 (3H, multiplett),
1,49 (3H, dublett),
-6HU 200798 Β
1,58 (1H, multiplett),
2,62 (1H, kettős dublett),
2,72 (1H, dublett triplettje),
2,85 (2H, kettős dublett),
3,22 (1H, kettős dublett),
4,01 (1H, dublett),
4,89 (1H, kettős dublett),
5,44 (1H, kettős dublett).
A mezőgazdasági készítmények előállítását az alábbiak szerint végezzük.
1. formálási példa
Granulátum előállítása 1 tömegrész komexisztint feloldunk 10 tömegrész metanolban, és az oldatot 99 tömegrész horzsakő-szemcsén abszorbeáljuk, amelyet előzőleg 1,68—0,25 mm lyukméretű szitán átszitáltunk. Az elegyet a metanol elpárologtatásával szárítjuk. Ily módon 1 tömeg% kornexisztint tartalmazó granulátumot kapunk.
2. formálási példa
Nedvesíthető por előállítása 10 tömegrész komexisztint, 3 tömegrész nátrium-dodecil-benzolszulfonátot, 2 tömegrész poli/vinil-alkohol/-t, 20 tömegrész diatomitot és 65 tömegrész agyagot összekeverünk, és pontunk.
tömeg% komexisztint tartalmazó nedvesíthető port kapunk.
3. formálási példa
Nedvesíthető por előállítása 50 tömegrész komexisztint, 2 tömegrész polioxletilén-nonil-fenil-étert, 10 tömegrész szintetikus szilícium-dloxidot és 38 tömegrész ammónium-szulfátot összekeverünk és porítunk.
tömeg% komexisztint tartalmazó nedvesíthető port kapunk.
4. formálási példa
Folyékony készítmény előállítása 10 tömegrósz komexisztint és 2 tömegrész nátrium-lauril-szulfátot összekeverünk és 88 tömegrósz metanolban oldunk.
tömeg% komexisztint tartalmazó folyékony készítményt kapunk.
5. formálási példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása 10 tömegrész komexisztint 75 tömegrósz xilolban oldunk, majd hozzáadunk 15 tömegrész Paracol KPS-t (viasz és viasz-fenyőgyanta emulzió Nippon Nyukazai Co., Ltd.), és az elegyet összekeverjük.
tömeg% komexisztint tartalmazó emulgeálható koncentrátumot kapunk.
A találmány szerinti herbicid készítmény aktivitását a következő kísérletekkel bizonyítjuk.
1. kísérlet
Herbicid hatás fiatal kakas!ábfű ellen A 10 mm x 100 mm-es kémcső aljába kb.
mm magasságig gyapot adszorbenst helyezünk. A gyapotréteget ezután 1 ml vízzel átitatjuk. A gyapotrétegre kb. 10 szem kakaslábfű-magot [Echinochloa crus-galli (L.) P. BEAUV.j helyezünk, és üvegházban kb. 80 mm-es magasságig hagyjuk nőni.
A kornexisztin 10 vegyes%-os etanolos oldatából különböző hígítású vizes oldatokat készítünk. Az egyes oldatokat 0,01 tömeg% koncentrációban New Gramln permetezővel (Sankyo Co., Ltd.) elegyítjük, és a kapott készítményt a levélre permetezzük. A kezelt gyomnövényt kb. 10 napon keresztül üvegházban tartjuk, majd a különböző koncentrációjú vegyület herbicid hatását kiértékeljük.
A kornexisztin minimális herbicid koncentrációja kakaslábfű ellen vizsgálataink szerint 50 μ^ιυΙ.
2. kísérlet
Herbicid hatás ievéizet kezelése esetén
7,5 cm hosszú, 20 cm széles és 7 cm magas műanyag edényekbe termőföldet töltünk, és a földbe 8 fajta növényt — mégpedig 4 fajta pázsitfűféle gyomnövényt és 4 fajta széleslevelű gyomnövényt — ültetünk, a magokat kb. 1 cm vastagságú földréteggel fedjük be. Az edényt egy dobozba helyezzük és vermikulittal beborítjuk, majd a dobozt üvegházi polcra helyezzük. A vizet közvetve, a vermikuliton keresztül adagolva, a gyomokat kb. 2 héten keresztül hagyjuk fejlődni.
Ekkor a gyomnövények levelére edényenként 5 ml vizsgálandó oldatot permetezünk, amely a komexisztint vagy annak nátriumsóját különböző koncentrációkban tartalmazza, az oldatokat a 2. formálási példa szerinti nedvesíthető porokból állítjuk elő. A herbicid készítmény alkalmazása után minden változást feljegyzünk, és 14 nap múlva kiértékeljük a növényeken mutatkozó hatást. Az eredményeket az 1. táblázatban (kornexisztin) és a 2. táblázatban (kornexisztin-mononátriumsó) foglaljuk össze.
A herbicid hatást az alábbiak szerint értékeljük ki:
Skála-érték Kezelt gyomnövény elhalt levelének területe a kezeletlen kontrolihoz képest, %-ban 0 0 -- 10
11—30
31 ...... 50
51—70
71 - 90
91 -- 100
1. táblázat: Kornexisztin herbicid hatása le vélzet kezelése esetén_____________
Gyomnövény Herbicid hatás
Hatóanyag koncentrációja _500 ppm 100 ppm
Pázsitfűfélék ecsetpázslt 5 5 (Setaria faberi HERFtM)
-7HU 200798 Β
| ujjas muhar 5 (Digitaria sanguinalls (L.) | 4 |
| SCOP.) fenyórcirok 5 | 5 |
| (Sorghum halepense (L.) PERS.) kakaslábfű 5 | 2 |
| (Echinochloa crus-galli) | |
| Széleslevelűek | |
| hajnalka 5 (Ipomoea purpurea (L.) ROTH) | 4 |
| fekete csucsor 5 | 5 |
| (Solanum nigrum L.) selyemmályva 5 (Abutilon threophrasti MEDIK) | 5 |
| szerbtövis 5 (Xanthium pennsylvanicum MALLR) | 5 |
2. táblázat: Kornexisztin-mononátriumsó herbicid hatása levélzet kezelése esetén
Gyomnövény Herbicid hatása
Hatóanyag koncentrációja
500 ppm 100ppm
Pázsitfűfélék
| ecsetpázsit | 5 | 4 |
| ujas muhar | 4 | 2 |
| fenyércirok | 4 | 3 |
| kakaslábfű | 4 | 2 |
| Széleslevelűek | ||
| hajnalka | 5 | 3 |
| fekete csucsor | 5 | 5 |
| selyemmályva | 5 | 5 |
| szerbtövis | 5 | 5 |
Összehasonlítás céljából, azonos körülmények között meghatároztuk a rubratoxin B aktivitását is, amely pázsitfűfélék esetén 0, széleslevelűek ellen 1,5.
3. kísérlet
Pre-emergens hatás vizsgálata talaj kezelése esetén
7,5 cm hosszú, 20 cm széles és 7 cm magas műanyag edényeket megtöltünk termőfölddel, és a földbe 8 fajta növényt — 4 pázsitfűféle és 4 széleslevelű gyomnövényt - ültetünk, és a magokat kb. 1 cm vastagságú földréteggel fedjük be. Az edényeket ezután egy dobozban vermikulitra helyezzük, és a dobozt üvegházi polcra tesszük. A föld felületét minden egyes edényben 15 ml vizsgálandó oldattal kezeljük. A vizsgálandó oldatok a kornexisztint különböző koncentrációkban tartalmazzák, az oldatokat a 2. kísérletben leírtak szerint készítjük el. A kezelést az ültetés után 1 nappal végezzük. 20 nap múlva a növényeket megvizsgáljuk, és kiértékeljük az eredményt. A kísérleti eredményeket a 3. táblázatban foglaljuk össze.
A herbicid hatást az alábbi értékelő skála szerint adjuk meg:
| Skála-érték | Kezelt gyomnövény | |
| növekedésének gátlása a | ||
| kezeletlen kontrolihoz képest, | ||
| %-ban | ||
| 0 | 0—10 | |
| 1 | 11—30 | |
| 2 | 31 —50 | |
| 3 | 51 —70 | |
| 4 | 71 —90 | |
| 5 | 91 — 100 | |
| 3. táblázat: | Kornexlsztin herbicid | hatása |
| pre-emergens talajkezelós esetén | ||
| Gyomnövény | Herbicid hatás | |
| Hatóanyag dózisa | ||
| 4 kg/ha | 2 k/ha | |
| Pázsitfűfélék | ||
| ecsetpázsit | 5 | 4 |
| ujjas muhar | 4 | 3 |
| fenyércirok | 4 | 2 |
| kakaslábfű | 4 | 3 |
| Széleslevelűek | ||
| hajnalka | 4 | 3 |
| fekete csucsor 3 | 3 | |
| selyemmályva 5 | 5 | |
| szerbtövis | 3 | 2 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (16)
1. Eljárás (I) képletű vegyület, valamint ennek (II) képletű sav, formájának vagy ennek bázissal képzett sójának előállítására, azzal jellemezve, hogy egy Paecilomyces variotil fajba tartozó mikroorganizmust tenyésztünk, az (I) képletű vegyületet a tenyészetből elválasztjuk és kívánt esetben a kapott (I) képletű vegyületet lúggal kezelve (II) képletű savvá vagy annak sójává alakítjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás a (II) képletű vegyület, vagy annak mezőgazdaságilag elfogadható, bázissal képzett sója előállítására, azzal jellemezve, hogy egy Paecilomyces variotii fajba tartozó mikroorganizmust tenyésztünk, és a kapott (I) képletű vegyületet lúggal kezelve (II) képletű vegyületté alakítjuk, és kívánt esetben a kapott vegyületet bázissal kezelve sóvá alakítjuk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy mikroorganizmusként Paecilomyces variotii Bainer SANK 21086 törzset használunk.
4. Az 1 —3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a tenyésztést 20°C és 30’C közötti hőmérséklettartományban végezzük.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a tenyésztést 24°C-on végezzük.
6. A 2. igénypont szerinti eljárás a (II) képletű vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy az (I) képletű vegyületet 4,1-nól nagyobb pHértéken vizes lúgoldattal kezeljük.
7. A 2. igénypont szerinti eljárás a (II) képletű vegyület bázissal képzett sójának előllftására, azzal jellemezve, hogy az (!) képletű vegyület
-8HU 200798 Β oldatának pH-értékót 5 és 9 pH-értókek közé állítjuk be vizes lúgoldattal, és a sót a vizes közegből elválasztjuk.
8. A 7. Igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy monobázisos só előállítására 5 az oldat pH-ját 6,1 körüli értékre állítjuk be.
9. A 7. Igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy dibázisos só előállítására az oldat pH-ját 7,95 körüli értékre állítjuk be.
10. A 3. Igénypont szerinti eljárás a (II) 10 képletű vegyület mononátrlumsójának előállítására, azzal jellemezve, hogy a pH-t egy lúgos nátriumvegyületet tartalmazó vizes lúggal állítjuk be.
11. A 9. igénypont szerinti eljárás a (II) képletű 15 vegyület dinátriumsójának előállítására, azzal jellemezve, hogy a pH-t egy lúgos nátriumve> gyületet tartalmazó vizes lúggal állítjuk be.
12. Herbicid készítmény, amely biológiailag aktív hatóanyagból, és szilárd hordozóanyag- 20 ból, előnyösen szervetlen ásványi anyagból vagy cseppfolyós vivőanyagból, előnyösen alkoholból, aromás szénhidrogénből vagy vízből, és/vagy felületaktív anyagból, előnyösen anionos vagy nemionos detergensből áll, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01—60 tömeg°/o mennyiségben (I) képletű vegyületet vagy annak bázissal képzett, mezőgazdaságilag elfogadható sóját tartalmazza.
13. A12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a (II) képletű vegyületet, vagy annak mezőgazdaságilag elfogadható, bázissal képzett sóját tartalmazza.
14. A13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a (II) képletű vegyület nátriumsóját tartalmazza.
15. A13. Igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a (II) képletű vegyület mononátriumsóját tartalmazza.
16. A13. Igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a (II) képletű vegyület dinátriumsóját tartalmazza.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10397687 | 1987-04-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT48307A HUT48307A (en) | 1989-05-29 |
| HU200798B true HU200798B (en) | 1990-08-28 |
Family
ID=14368355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU882101A HU200798B (en) | 1987-04-27 | 1988-04-28 | Herbicides comprising as qctive ingredient cyclic inner anhydride, or its form of free acid, or its salts formed with a base, as well as process for producing the active ingredient |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4897104A (hu) |
| EP (1) | EP0290193B1 (hu) |
| KR (1) | KR960012212B1 (hu) |
| CN (1) | CN1028712C (hu) |
| AT (1) | ATE82327T1 (hu) |
| CA (1) | CA1328632C (hu) |
| DE (1) | DE3875792T2 (hu) |
| ES (1) | ES2052714T3 (hu) |
| GR (1) | GR3006793T3 (hu) |
| HU (1) | HU200798B (hu) |
| RU (1) | RU1834639C (hu) |
| ZA (1) | ZA882931B (hu) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5424278A (en) * | 1994-03-01 | 1995-06-13 | Dowelanco | Hydroxycornexistin |
| JPH10143977A (ja) | 1996-09-10 | 1998-05-29 | Sony Corp | ディスク装置およびそれを用いたビデオカメラ装置 |
| US9066516B2 (en) | 2008-12-31 | 2015-06-30 | Marrone Bio Innovations, Inc. | Uses of thaxtomin and thaxtomin compositions as herbicides |
| US9968085B2 (en) | 2008-12-31 | 2018-05-15 | Marrone Bio Innovations, Inc. | Uses of thaxtomin and thaxtomin compositions as herbicides |
| US8822381B2 (en) | 2008-12-31 | 2014-09-02 | Marrone Bio Innovations, Inc. | Uses of thaxtomin and thaxtomin compositions as herbicides |
| US8476195B2 (en) * | 2008-12-31 | 2013-07-02 | Marrone Bio Innovations | Uses of thaxtomin and thaxtomin compositions as herbicides |
| TW201038557A (en) * | 2009-04-16 | 2010-11-01 | Marrone Bio Innovations Inc | Use of thaxtomin for selective control of rice and aquatic based weeds |
| US9796992B2 (en) | 2012-11-20 | 2017-10-24 | Basf Se | Gene cluster for biosynthesis of cornexistin and hydroxycornexistin |
| JP6420248B2 (ja) | 2012-11-20 | 2018-11-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | コルネキシスチン及びヒドロキシコルネキシスチンの生合成のための遺伝子クラスター |
| US20150342193A1 (en) * | 2012-12-31 | 2015-12-03 | Basf Se | Herbicidal Composition |
| KR20150103249A (ko) * | 2012-12-31 | 2015-09-09 | 바스프 에스이 | 코르넥시스틴을 포함하는 제초제 조성물 |
| US8993762B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-03-31 | Marrone Bio Innovations, Inc. | Total synthesis of thaxtomin A analogues and their intermediates |
| WO2015150465A2 (en) | 2014-04-03 | 2015-10-08 | Basf Se | Plants having increased tolerance to herbicides |
| WO2015197392A1 (en) * | 2014-06-25 | 2015-12-30 | Basf Se | Herbicidal compositions comprising cornexistin and/or hydroxycornexistin |
| ES2684858B1 (es) * | 2017-03-31 | 2019-07-09 | Univ Almeria | Nueva cepa de Paecilomyces variotii, composiciones y aplicaciones de la misma |
| EP3714959A1 (en) | 2019-03-29 | 2020-09-30 | Basf Se | Isolation of small molecules from the fermentation broth of a eukaryotic microorganism |
-
1988
- 1988-04-21 US US07/184,409 patent/US4897104A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-26 ZA ZA882931A patent/ZA882931B/xx unknown
- 1988-04-26 RU SU4355637A patent/RU1834639C/ru active
- 1988-04-26 CA CA000565118A patent/CA1328632C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-27 ES ES88303813T patent/ES2052714T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-27 DE DE8888303813T patent/DE3875792T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-27 CN CN88102530A patent/CN1028712C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-27 AT AT88303813T patent/ATE82327T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-27 KR KR1019880004800A patent/KR960012212B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-04-27 EP EP88303813A patent/EP0290193B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-28 HU HU882101A patent/HU200798B/hu not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-11-13 US US07/435,695 patent/US4990178A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-14 GR GR930400048T patent/GR3006793T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR3006793T3 (hu) | 1993-06-30 |
| HUT48307A (en) | 1989-05-29 |
| RU1834639C (ru) | 1993-08-15 |
| KR880012580A (ko) | 1988-11-28 |
| KR960012212B1 (ko) | 1996-09-16 |
| US4897104A (en) | 1990-01-30 |
| DE3875792T2 (de) | 1993-04-29 |
| US4990178A (en) | 1991-02-05 |
| ATE82327T1 (de) | 1992-11-15 |
| CN1028712C (zh) | 1995-06-07 |
| EP0290193A1 (en) | 1988-11-09 |
| EP0290193B1 (en) | 1992-11-11 |
| DE3875792D1 (de) | 1992-12-17 |
| CN88102530A (zh) | 1988-12-07 |
| ZA882931B (en) | 1989-12-27 |
| ES2052714T3 (es) | 1994-07-16 |
| CA1328632C (en) | 1994-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU200798B (en) | Herbicides comprising as qctive ingredient cyclic inner anhydride, or its form of free acid, or its salts formed with a base, as well as process for producing the active ingredient | |
| KR860001001B1 (ko) | 마주스컬아미드 c의 제조방법 | |
| US5021406A (en) | 2-pyranone derivative and process for production thereof | |
| EP0134113B1 (en) | Antibiotic having herbicidal activity | |
| US3869277A (en) | Herbicidal composition and methods | |
| US3992551A (en) | Antisiotic substances B-41, their production and their use as insecticides acaricides | |
| EP0329361B1 (en) | 2-pyranone derivatives and process for production thereof | |
| US5032611A (en) | Lactone compound of agricultural utility | |
| HU209950B (en) | Microbiological process for producing agriculturally acceptable active ingredients and fungicid composition containing them | |
| SU1442063A3 (ru) | Способ получени гербицида N 51262 | |
| JP2644818B2 (ja) | 新規化合物コーネギスチンおよびその用途ならびにその製造法 | |
| JP3273965B2 (ja) | 生理活性物質ｍｊ２８６−ａ物質、その製造法及び除草剤の薬害軽減剤 | |
| US5100456A (en) | Herbicidal metabolites of phomopsis convoluvulus for the effective control of field bindweed | |
| EP0332216B1 (en) | Novel substance for agricultural use and process for its production | |
| JP5694708B2 (ja) | Ａ−８７７７４化合物又はその塩、それらの製法及びそれらを有効成分として含有する農薬 | |
| KR960009723B1 (ko) | 스트렙토마이세스 속의 신규한 미생물, 이로부터 제조되는 신규한 항생물질 및 이의 제조방법 | |
| US4296107A (en) | Mildiomycin analogs and a method of production | |
| CA2002755C (en) | Compound having insecticidal activity and process for producing the same | |
| JP4619570B2 (ja) | Ｍｂ５７４７物質及びその塩、その製造法、並びにｍｂ５７４７物質又はその塩を有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JP2663096B2 (ja) | 新規ホスホン酸およびその製造法ならびにその用途 | |
| JPH0522514B2 (hu) | ||
| JPH07505781A (ja) | 抗菌的に活性な化合物 | |
| JPH04342576A (ja) | 新規植物生理活性物質ｍｂｈ−００１、それを生産する微生物、その製造法並びに除草剤 | |
| JPH04112896A (ja) | Ｆ―２７８７物質およびその用途 | |
| JPS6331196B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
| HRH9 | Withdrawal of annulment decision | ||
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: SANKYO AGRO COMPANY LIMITED, JP |