HU200585B - Herbicides comprising brackets open 7-(hetero)aryloxynaphthalen-2-yloxy brackets closed-alkanecarboxylic acid derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Herbicides comprising brackets open 7-(hetero)aryloxynaphthalen-2-yloxy brackets closed-alkanecarboxylic acid derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU200585B
HU200585B HU884951A HU495188A HU200585B HU 200585 B HU200585 B HU 200585B HU 884951 A HU884951 A HU 884951A HU 495188 A HU495188 A HU 495188A HU 200585 B HU200585 B HU 200585B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
trifluoromethyl
halogen
hetero
yloxy
Prior art date
Application number
HU884951A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT47526A (en
Inventor
Michael Haug
Roland Andree
Hans-Joachim Santel
Robert R Schmidt
Harry Strang
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT47526A publication Critical patent/HUT47526A/hu
Publication of HU200585B publication Critical patent/HU200585B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/708—Ethers
    • C07C69/712—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/08—Sulfonic acid halides; alpha-Hydroxy-sulfonic acids; Amino-sulfonic acids; Thiosulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/11—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/13—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/03—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/12—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/22—Esters of monothiocarboxylic acids having carbon atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/32—Esters of monothiocarboxylic acids having sulfur atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű vegyületet tartalmaz-a képletben
R1 jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-cso-1 P°%
R jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
X jelentése nitrogénatom vagy C-R általános képletű csoport-a képletből
R5 jelentése halogénatom -, azzal a kikötéssel, hogy R3 jelentése trifluor-metil-csoporttól eltérő, ha X jelentése nitrogénatom,
A jelentése 1-7 szénatomos alkilén- vagy 1-7 szénatomos alküidéncsoport
Z jelentése 1-5 szénatomos alkoxi-kaibonü-, az alkilrészben 1-4 szénatomos N-alkil-N-fenil-aminokarbonil-, 1-7 szénatomos dialkil-amino-karbonii-, ciano- vagy karboxilcsoport tartalmaznak szilárd hordozóanyagokkal és/vagy folyékony hígftószerekkel és adott esetben felületaktív anyagokkal.
R
0-A-Z (I)
HU 200 585 B
A leírás terjedelme: 9 oldal, 3 ábra
-1HU 200585 Β
A találmány tárgyát hatóanyagként új [7-(hetero)ariI-oxi-naftalin-2-il-oxi]-alkán-karbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és a hatóanyagok előállítási eljárása képezi.
Ismert, hogy bizonyos dioxi-benzol-származékok, így például az a-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-meúl-észter (Diclofop-metil) herbicid hatású (22 23 894 számú német szövetségi köztársaságbeli körcbocsátási irat). Ezeknek az ismert vegyületeknek a gyomokkal szembeni hatása, valamint a kultúrnövényekkel szembeni elviselhetősége nem mindig kielégítő.
A találmányunk szerint az új (I) általános képletú [7-(hetero)aril-oxi-naftalin-2-il-oxi]-aIkán-karbonsav
-származékokat alkalmazzuk, a képletben
R1 jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-csoport.
R jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
X jelentése nitrogénatom vagy C-R3 általános képletű csoport - a képletben
R5 jelentése halogénatom -, azzal a kikötéssel, hogy ha R3 jelentése trifluormetil-csoportlól etéiő, X jelentése nitrogénatom,
A jelentése 1-7 szénatomos alkilén- vagy 1-7 szénatomos alkilidéncsoport
Z jelentése 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkilrészben 1-4 szénatomos N-alkil-N-fenil-aminokarbonil-, 1-7 szénatomos dialkil-amino-karbonil-, ciano- vagy karboxilcsoport.
Ha az új [7-(hetero)aril-oxi-naftalin-2-il-oxi]-alkán-karbonsav-származékok aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, találmányunk magában foglalja a vegyületek egyes iromerjeit és izomerelegyeit hatóanyagként tartalmazó készítményeket is.
Az ismert vegyületeket az (I) általános képletű vegyületek definíciójába beiktatott lemondással zártuk ki (179 015. számú európai közrebocsátási irat és 62 10041. számú japán szabadalmi leírás).
Az (I) általános képletű új [7-(hetero)aril-oxi-naftalin-2-il-oxi]-alkán-karbonsav-származékokat úgy állítjuk elő, hogy
a) a (II) általános képletű 7-(hetero)aril-oxi-2-naftolt a kéolelten
R*. R , R3, R4 és X jelentése a megadott - a (III) általános képletű karbonsav-származékkal - a képletben A és Z jelentése a megadott és Z* jelentése nukleofil lehasadó csoport - reagáltatjuk adott esetben savakceptor és adott esetben hígítószer jelenlétében.
A találmányunk szerint alkalmazott új (I) általános képletű [7-(hetero)aril-oxi-naftalin-2-Ü-oxi]-alkánkartxxisav-származékok erős herbicid hatásúak.
A találmányunk szerint alkalmazott (I) általános képletű [7-(hetero)aril-oxi-naftalin-2-il-oxi]-alkánkarttonsav-szérmazékok meglepő módon jól elviselhetők a fontos kultúrnövények számára és sokkal erősebb hatásúak a gyomnövényekkel szemben, mint a szerkezetileg és hatásirány szempontjából közelálló ismert a-[4-(2/4-diklór-fenoxi)-enaxi]-propionsavmetil-észter.
A találmányunk szerinti készítményekben előnyösen alkalmazhatók azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
R jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, vagy trifluor-metil-csoport,
X jelentése nitrogénatom vagy C-R5 általános képletű csoport - a képletben
R5 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom -, arad a kikötéssel, hogy
R3 jelentése trifluor-mctil-csoporttól eltérő, ha X jelentése nitrogénatom,
A jelentése 1-4 szénatomos alkilén- vagy 1-4 szénatomos alkilidéncsoport, és
Z jelentése 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkilrészben 1-4 szénatomos N-alkil-N-fenil-amirtokarbonil-, 1-7 szénatomos dialkil-amino-karbonil-, ciano- vagy karboxilcsoport
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
R‘jelentése fluor-, klóratom vagy trifluor-metil20 csoport,
R3 jelentése klóratom vagy trifluor-metil-csoport
X jelentése hidrogénatom vagy C-R3 általános képletú csoport, a képletben
R5 jelentése fluor- vagy klóratom -, azzal a kikötéssel, hogy R3 jelentése trifluor-metil-csoportlól eltérő, ha X jelentése nitrogénatom,
A jelentése metilén-, dimetilén-, trimetilén-, dilidén- vagy propilidén-esoport,
Z jelentése N-meúl-fenil-amino-kaibonil-, cianovagy karboxilcsoport.
Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként 7-(3,5-diklór-piridin-2-il-oxi)-2-naftolt és α-bróm-propionsav-etil-észtert alkalmazunk, a reakciót az a) reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti eljárásban az (I) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási vegyülelként alkalmazott 7-heteroaril-oxi-2-naftol-származékokat a (II) általános képlet ábrárolja.
Ebben a képletben R‘, R2, R , R4 és X előnyösen, illetve különösen előnyösen az 0) általános képletű vegyületeknél előnyösként, illetve különösen előnyösként megadott szubsztituenseket jelenti.
A (II) általános képletú vegyületek példáiként megemlítjük a következő vegyületeket
7-(2,6-diklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-2-nafíol,
7-(2-klór-6-fluor4-/trifluor-metil/-fenoxi)-2-naftoí,
7-(2,6-diklór-3-fluor-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-2-naf tol, 7-(3,6-triklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-2-naftol és 7-(33-diklór-piridin-2-il-oxi)-2-naftcJ.
A (Π) általános képletű kiindulási vegyületek részben ismertek (179 015 számú európai közrebocsátási irat és 62 10041 számú japán szabadalmi leírás).
Nem ismertek még a (Ha) általános képletű 7-(hetero)aril-oxi-2-naftol-származékok - a képletben
R ' jelentése halogénatom vagy trifluor-metil55 csoport,
R3 jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-cs© 1»«.,
X jelentése nitrogénatom vagy C-R általános képletű csoport - a képletben
R5’ jelentése halogénatom.
A (Ha) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő (IVa) általános képletű haíogén-(heterp)aril-származékokat - a képletben
R, R , R , R4, X* és Z2 jelentése a megadott 2,7-dihidroxi-naftalinnal reagáltatjuk savakceptor, így például nátrium-hidroxid, vagy kálium-hidroxid
-2HU 20058& Β jelenlétében és hígítószer, igy például dimetil-formamid, dimetil-acetamid, dimetíl-szulfoxid, tetrametilén-szulfon, vagy N-metil-pirrolidon jelenlétében 20 *C és 150 ’C közötti hőmérsékleten, nuyd a reakcióelegyet ismert módon feldolgozzuk. 5
Előnyösek azok a (Ha) általános képletű vegyüleR jelentése fluor-, kiár- vagy brómatom vagy klór-vagy brómatom vagy trifluor-metil-csoport, és
X1 jelentése nitrogénatom vagy C-R1 általános képltfű csoport - a képletből
Ryi jelentése fluor-, Uór- vagy brómatom. Különöse» előnyösek azok a (Ha) általános képletrifliror-metil-csoport, R3 jelentése fluor-, tű ve;
p Ri
X jelentése nitrogénatom vagy C-R' képiül csoport - a képletben jelentése fluor- vagy klóratom, általános
R jelentése fluor- vagy klóratom.
A halogén-heteroaril-származékokaí a (IVa) áltaáltalános képletben R , R , R , R és X1 előnyösen, illővé különösen előnyösen a (Ha) általános képletű 25 vegyületeknél előnyöseket, illetve különösen előnyösként megadott szubsztitoenseket jelenti, Z2 előnyösen klór- vagy fluormatomot jelent.
A találmány szerinti eljárásban szintén kiindulási vegyűletként alkalmazott karbonsavszármazékokat a 30 (IH) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben A és Z előnyösen, illetve különösen előnyösen az (I) általános képletű vegyületeknél előnyösként, illetve különösen előnyösként megadott szubsztituenseket jelerni. 35
Z1 előnyösen, klór-, bróm- vagy jódatomot, adott esetben fluor- vagy klóratommal helyettesített CiCt-alkil-szulfonil-oxi- vagy adott esetben fluor-, klór-, brómatommal vagy metilcsoporttal helyettesített fenil-szulfonil-oxi-csoportot, különösen előnyö- ’ 40 sen Uór- vagy brómatomot, metil-szulfonil-oxi-, fenil-szulfonil-oxi- vagy 4-metil-fenilszulfonil-oxicsoportot jelent.
A (ΙΠ) általános képletű vegyületek példáiként felsoroluk a következőket 45 klór-acetonitril, bróm-aceonitril, β-bióm-propionitril, β-klór-propionitril, α-klór-, α-bróm- és a-jódpropionsav-metil-észter, -etil-észter, -propil-észter, izopropil-észter, butil-észter, -izobutil-észter és szek-butil-észter, β-klór-, β-bróm- és β-jód-propion- 50 sav-metil-észter, -etil-észter, propil-észter, -izopropil-észter, -butil-észter, -izobutil-észter és -szek-butil-észter, klór-, bróm- és jőd-ecetsav-metil-észter, etil-észter, -propil-észter, iopropil-észter, butil-észter, izobutil-észter és -szek-butil-észter, a-metil-szulfo- 55 nil-axi-, α-etil-szulfonil-oxi-, a-propil-szulfonil-oxi, α-butil-szulfonil-oxi-, a-trifluor-metil-szulfoniloxi-, a-fenil-szulfonil-oxi- és a-(4-metil-fenil-szulfonil-oxi)-propionsav-metil-észter, -etil-észter, -propil-észter, -butil-észter, -izopropil-észter, -izobutil- 60 észter és -szek-butil-észter.
A (IID általános képletű kiindulási vegyületek ismertek és/vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő (z7 58 002.28 54 542. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). 65
A találmány szerinti eljárásban az (I) általános képletű vegyületek elállítására előnyösen hígító-, szerben dolgozunk. Hígítószerként gyakorlatilag minden inért szerves oldószer alkalmazható. Ilyenek . előnyösen az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így a pentán, a hexán, a heptán, a ciklohexán, a petroléíer, a benzin, a Ugróin, a benzol, a toluol, a xilol, a metilén-klorid, az etilén-klorid, a kloroform, a szén-teiraklorid, a klór-benzol és az o-diklór-benzol, az éterek, így a dietil- és a dibutil-éter, a glikol-dimetil-éter és a diglikol-dimetiléter, a tetrahidrofurán és a dioxán, a ketonok, fgy az acélon, a metil-etil-, a metil-izopropil- és a metil-izobutil-ketoo, az észterek, így például az acetonitril és a propionitril, az amidok, így például a dimetil-formaroid, a dimetil-acetamid és az N-metil-pirrolidon, valamint az dimetíl-szulfoxid, a tetrametilén-szulfon, és a hexametilén-foszforsav-triamid.
A találmány szóin ti eljárásban savakceptorként az ilyenfajta reakciónál szokásos savmegkötőszereket altra1nMzy.ukElőnyösen alkálifém-hidroxidokat, így például nátrium- vagy kálium-hidroxidot, alkáliföldfém-hidroxidokat, fgy például kalcium-hidroxidot, alkálifém-karbonátokat és alkoholátokat, így nátriumvagy kálium-karbonátot, nátrium -vagy kálium-tercbutilátot, továbbá alifás, aromás vagy hetroxiklusos aminokat, például trietil-amint, trimetil-amint, dimetil-anilint, dimetil-benzil-aminh piridint, 1,5-diazabiciklo[4,3,0]non-5-én (DBN), 1,8-diazabiciklo[5,4,0]undec-7-ént (DBU) és 1,4-diazabiciklo{223]oktánt (DABCO) használunk.
A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 ’C és 150 ’C. előnyösen 20 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti a) eljárást általában normál nyomáson folytatjuk le. Dolgozhatunk azonban megemelt vgy alacsonyabb nyomáson is.
A találmány szerinti eljárásban 1 mól (Π) általános képletű 7-(hetro)aril-oxi-2-naftol-szánnazékra számítva általában 0,5-1,2 mól, előnyösen 0,7-1,0 mól (ΙΠ) általános képletű karbonsav-származékot alkalmazunk. A reakciókomponenseket általában szobahőmérsékleten vagy enyhe hűtés mellett hozzuk össze, majd - adott esetben megemelt hőmérsékelten - a reakció befejeződéséig keverjük.
A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel. így példáid a reakcióelegyet savval, így például sósavval vagy kénsavval és vízzel, valamint vízzel gyakorlatilag nem elegyedő szerves oldószerrel, így például metilén-kloriddal vagy toluollal keverjük vagy rázzuk ki, majd a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és szűrjük. A szűrlet bepárlása után a visszamaradó (I) általános képletű vegyületet ismert módon, például oszlopkromatogiáfiásan tisztítjuk.
A találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk defóliánsokként, deszikkánsokként és különösen gyomirtószerekként. Gyom alatt a legszélesebb értelemben minden olyan növényt értünk, amely olyan helyen nő, ahol jelenléte nem kívánatos. Atalálmány szerinti készítmények teljes vagy szelektív herbicid hatása lényegében az alkalmazott mennyiségtől függ.
A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő növényeknél alkalmazhatjuk:
-3HU 200585 Β
A következő fajokba tartozó kétszikű gyomnövények;
Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, GaŰnsoga, Chenopodium, Urtica, Sencio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, 5 Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindemia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura,
Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea. A következő fajokba tartozó kétszikű kultúrnövények: Gossypium, Glycine, Béta, Daucus, Phaseolus, Pistim, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachi s, Brassica, Lactuca, Cucumís, Cucurbita.
A következő fajokba tartozó egyszikű gyomnövények: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Éleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cypcrus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Sciripus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopeicurus, Apera.
A következő fajokba tartozó egyszikű kultúrnövények: Oryza, Zea, Tricticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicfum, Saccharum, Ananas, Aspragus.Allium.
A találmány szerinti hatóanyagok alkalmazása nincs azonban ezekre a fajokra korlátozva, más növényeknél is alkalmazhatók.
A hatóanyagok az alkalmazott koncentrációtól, függően alkalmazhatók a gyomnövények teljes irtására, például ipari és vasúti létesítményeknél, utakon és tereken. Ugyancsak alkalmazhatók a vegyületek tartós kultúráknál gyomirtásra, például erdőkben, díszcserjékben, gyümölcs-, szőlő-, citrus-, dió-, banán-, kávé-, tea-, kaucsuk-, olajpálma-, kakaó-, bogyóegyümölcs- és komlósültetvényeken és egyéves kultúráknál szelektív gyomirtásra.
A találmány szerinti készítmények különösen szelektív gyomirtószerekként alkalmazhatók kétszikű gyomok irtására, főként kikelés után.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké formálhatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a Szórható porok, a szuszpenziók, a porok, a porozószerek, a paszták, az oldható portát, a granulátumok, a szuszpenziós-emulziós koncentrátumok, a hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, valamint polimer anyagokba ágyazott kapszulázott készítmények.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat kötőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze adott esetben felületaktív anyagok, azaz emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképzőszerek egyidejű alkalmazásával.
Ha hatóanyagként vizet használunk, segédoldószerként például szerves oldószereket alkalmazunk.
A folyékony oldószerek a következők lehetnek: aromás szénhidrogének-így xilol, toluol, vagy alkilnaftalinok, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének - így klór-benzol, klór-etilén, metilén-klorid, alifás szénhidrogének - így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványi olaj frakciók:, ásványi vagy növényi olajok -, alkoholok - így butanol vagy glikol valamint ezek éterei és észterei, ketonok - így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, vagy ciklohexa4 non -, erősen poláros oldószerek - így dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid-, valamint víz. .
A szilárd hordozóanyagok például a következők lehetnek: ammóniumsók, természetes kőzetlisztek így kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomafÖld -, szintetikus lisztfinomságúra (költ anyagok - így nagy diszperzitásfokú kovasav, alumínium-oxid és szilikátok. Granulátumoknál alkalmazott szilárd hordozóanyagok lehet10 nek a következők: őrölt és osztályozott természetes anyagokból készült lisztek - így kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit valamint szervetlen és szerves lisztfinomságőra őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagok15 ból-így kukoricaszárból, kókuszdióhéjból vagy dohányszárból - készített granulátumok.
Az emulgeálószerek és/vagy habképzőszerek a következők lehetnek: nem-ionos és anionos emulgeátorok - így poli(oxi-etilén)-zsfrsav-észterek, po20 li(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, például alkil-arilpoli(glikol-éter)-ek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok.
A diszpergálószer például lignin-szulfit-szenny25 lúg és metil-cellulóz leheL
A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, így például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus poralakú, szemcsés vagy látexformájú polimereket, példáid gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-L poli(vinil-acetát)-oL valamint természetes foszfolipideket, így például kefalint, k citint és szintetikus foszfolipideket
További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok.
Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, így szervetlen pigmenteket - például vas-oxidot, titánoxidot, vasciánkéket - és szerves színezékeket - így alizarint, azo- vagy fém-ftalocianin-színezékeket-és nyomokban jelenlévő tápanyagokat - így vas-, man40 gán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókaL A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat készítményeikben ismert herbicidekkel együtt alkalmazhatjuk gyomirtásra, alkalmazhatunk felhasználásra kész készítményeket vagy tankkeverékeket.
Az ismert herbicidekkel való kombinációban például a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: gabo nából gyomirtásra az l-amino-6-(etil-tio)-3-(2,2-di50 metil-propil)-l,3,5-triazin-2,4(lH,3H)-dion (Amethydione) vagy az N-(2-benztiazolil)-NJ4’-dimetil-karbamidot (Metabenzthiazuron) cukorrépánál gyomirtásnut 4-amino-3-metil-6-fenil-l,2,4-triazin5(4H)-ont (Metribuzin) szójababnál gyomirtásra 455 amino-6-(l,l-dimetil-etil)-3-(metil-tio)-l8,4-triazin 5(4H)-ont (metamitron). Ugyancsak alkalmazhatjuk a következő vegyületekkel való kombinációkat: 2,4diklór-fenoxi-ecetsav (2,4-D); 2,4-diklór-fenoxi-propionsav (2,4-DP); 4-(2,4-diklór-fenoxi)-vajsav (2,460 DB); metil-5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitro-benzoát (Bifenox); 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril (Bromoxynil); 2-klór-N-{[(4-metoxi-6-metil-l,38-triazin-2-il)-amino]-karbonil)-benzoszulfonamid (Klór szulfuron); N,N-dimetil-N’-(3-klór-4-metil-feni')65 karbamid (Klórtoluron); 2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fe-4HU 200585 Β noxi]-propionsav, ezek metil- vagy etil-észterei; 3,6diklór-2-piridin-karbonsav (Clopyralid); 2-{4-[(6klór-2-benzoxazolil)-oxi]-fenoxi]-propánsav, ezek metil- vagy etil-észterei (Fenoxaprop); 2-[4-(3,5-diklór-pirid-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav-{trimetil-szilil- 5 metil-észter); metil-2-[4,5-dihidro-4-metil-4-(l-metiI-etil)-5-oxo-lH-imidazol-2-il]-4(5)-metil-benzoát (Imiazamethabenz); 2-[4,5-dihidro-4-metil-4-izopropil-5-oxo-(lH)-imidazol-2-il]-5-etil-piridin-3-kar bonsav (Imazethapyr); 3,5-dijód-4-hidroxi-benzonit- 10 iii (Ioxynil); N,N-dinietil-N’-(4-izopropil-fenil)-kar- , bamid (Izoproturon); (2-metil-4-klér-fenoxi)-ecetsav (MCPA); (4-klór-2-metil-fenoxi)-propionsav (MCPP); N-metil-2-(13-benztiazol-2-il-oxi)-acetanilid (Mefenazet); 2-{[(/4-metoxi-6-metil-133-tria- 15 zin-2-il/-amio)-karbonil]-amino) -szulfonil-benzoesav vagy ezek metil-észterei (Metszulfuron); N-(letil-propil)3,4-dimetil-2,6-dinitro-anilin (Pendimethalin); 3- ([(/4-metoxi-6-metil- l,3,5-triazin-2-il/amino)-karbonil]-amino}-szulfonil-tiofén-2-karbon- 20 sav-metil-észter (Thiameturon); 3,5,6-triklór-2-piridil-oxi-ecetsav (Triclopyr).
A találmány szerinti hatóanyagokat kombinálhat- juk más ismert hatóanyagokkal is, így például fungicid, inszekticid, akaricid, nematecid hatóanyagokkal, 25 maradék elleni védőanyagokkal, növényi tápanyagokkal és a talaj szerkezetét javító anyagokkal.
A hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményeikként vagy az ezekből hígítással felhasználásra kész formákként, vagy az ezekből hígítással felhasználás- 30 ra kész formákként. Ilyenek a felhasználásra kész oldatok, szuszpenziók, emulziók, porok, paszták és granulátumok. A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással vagy permetezéssel alkalmazhatjuk.
1-táblázat (I) általános képletű vegyületek
A találmány szerinti hatóanyagokat kivihetjük a növényre mind kikelés előtt, mind kikelés után. ,
A hatóanyagok bedolgozhatók a talajba vetés előtt is.
Az alkalmazott hatóanyag mennyisége szél» határok között változhat Lényegében az elérni kívánt hatástól fligg. A felhasználási mennyiség általában 0,01-10 kg hatóanyag/hektár talajfelület, előnyösen 0,05-5 kg/hektár.
Atalálmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a kővetkező példákban mutatjuk be.
Előállítási példák
1. példa (1) képletű vegyület előállítása
16,8 g (0,045 mól) 7-(2,6xliklór-4-/trifluor-metil/fenoxi-2-naftol, 13,6 g (0,050mól) (S)-a-(4-metil-fenil-szulfonil-oxi)-propionsav-etil-észter, 6,3 . g kálium-karbonát és 150 ml acetinitril elegyét 20 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Mintegy 20 *C hőmérsékletre való lehűlés után a reakcióelegyet vízzel mintegy kétszeres mennyiségre hígítjuk, 1 n sósavoldattal megsavanyítjuk és toluollal kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és szűrjük. A szűrletből az oldószert vízsugár-vákuumban óvatosan ledesztilláljuk.
így 17,6 g (83%) (R)-a-[7-(2,6-diklór-4-/trifluormetil/-fenoxi)-naftalin-2-il-oxil-propionsav-etil-észtert kapunk amorf anyagként. (Ή-NMR (CDCb)’. δ CHCH3 = 43ppm(q)).
Az 1. példában leírtak és az általános részben ismertetettek szerint állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.
A példa száma Rl R3 X A ' z Fizikai állandó
2 Cl a N -CH- ch3 COOC2H5 n^D» 1,6080
3 a cf3 C-F -CH- CH3 COOC2H5 n20^ 1,5638
4 a CF3 C-Cl -CH- CH3 COOC4H9
5 a cf3 C-Cl -CH- CH3 COOCH(CH3)2
6 a cf3 C-Cl -CH2- COOC4H9
7 a cf3 C-Cl -CH2CH2- COOCH3
8 a cf3 C-Cl -CH- . ch3 COOH op.: 138’C
9 a a N -CH?.- COOH
10 Cl a N -CH- CH3 COOH
11 a cf3 C-Cl -CH2- COOH
12 Cl a N -CH- CH3 COC1
13 Cl cf3 C-Cl -CH- Clb COC1
14 a cf3 C-Cl -CH2CH2- COOH
n Cl Cl N -CH2CH2- COOH
Cl cf3 C-Cl -CH2- CON(C2G5)2
-5HU 200585 Β
1. táblázat folytatása (I) általános képletű vegyületek
A példa száma R1 R3 X A z Fizikai állandó
17 a cf3 C-Cl -CH2- CN op.: 163 *C
18 a cf3 C-Cl -CH2CH2- CN
19 Cl Cl N -CH2- CN
20 Cl cf3 C-Cl -CH2- CN
21 Cl cf3 C-Cl -CH2- CN
22 a cf3 C-F -ch2- CN
23 Cl cf3 C-Cl -CH- COOC2H5 (amorf)
CHs
24 a cf3 C-Cl -CH-(R) CH? COOCH? op.:89’C
25 Cl cf3 C-Cl -CH2CH2- COOC2H5
26 F cf3 C-F -CH- COOC2H5
ch3
27 Cl cf3 C-F -CH- COOH
CH?
28 Cl cf3 C-Cl -CH2- CO-N(C3H7)2 op.: 109 ’C
29 Cl cf3 C-Cl . (-CH2)3- COOC2H5 op.: 75 *C
30 Cl cf3 C-Cl -CH- COOC2H5 op.: 118 *C
C2H5
31 Cl cf3 C-Cl -CH2- COOCH3 op.:98 ’C
33 a cf3 C-Cl -CH2- COOC2H5 op.:76’C
34 a cf3 C-Cl -CH-(R/S) CH3 COOC2H5 op.: 74 ’C
35 Cl cf3 C-F -CH- COOC2H5
CH3
36 Cl cf3 C-Cl -CH-(S) ch3 COOCH)
37 cf3 cf3 C-Cl -CH-(R) CH? COOC2H5 op.:92'C
38 Cl cf3 C-F -CH- COOCH?
CH3
39 Cl cf3 C-F -CH2- COOCH3 . op.:93*C
40 Cl cf3 C-F -CH- COOC2H5
C2H5
41 cf3 C-F -CH- ' COOC2H5 CH3
42 Cl SO2CF3 c-f -CH2- COOC2H5 nyúlós olaj
A (Π) általános képletú künduléási vegyületek előállítása (II-l) példa (2) képletű vegyület előállítása
12,5 g (0,05 mól) 3,4,5-triklór-benzotrifluoridot keverés közben lassan hozzáadunk 8,0 g (0,05 mól)
2,7 dihidroxi-naftalin, 4,2 g (0,075 mól) kálium-hidroxid por és 100 ml dimetil-szulfoxid 60 *C hőmérsékletre melegített elegyéhez és a reakcióelegyet mintegy 3 órán át 60 ’C hőmérsékleten keverjük. Mintegy 20 *C hőmérsékletre való lehűlés után a reakcióelegyet vízzel és metilén-kloriddal hígítjuk és szüljük. Aszűrletből a szerves fázistelválasztjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és szűrjük. A szűrletből az oldószert vízsugár vákuumban ledesztilláljuk, a visszamaradó anyagot petrolésztenel el keverjük és a kiváló kristályos terméket leszivatással izoláljuk.
íg 4,9 g (26%) 7-(2,6-diklór-4-(trifIuor-metiI/-fenoxi)-2-naftplt kapunk, op.: 98 *C.
A (Π-l) példában leírtak szerint állítjuk elő a 2. 55 táblázatban felsorolt (Π) általános képletű kiindulási vegyületeket.
-6HU 200585 Β táblázat
Π) általános képletű vegyületek
A példa száma R1 R2 R3 R4 X Fizikai állandó
Π-2 a a cf3 H C-Cl
Π-3 a F CF3 H C-Cl
Π-4 a H cf3 H C-F op.:91’C
Π-5 a H a H N op.:152’C
Alkalmazástechnikai példák
A következő alkalmazástechnikai példákban az (A) képletű a-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észtert (22 23 894 számú német szövetségi köztársaságbeli körebocsátási irat 86. számú vegyületét) alkalmazzuk összehasonlító vegyületkénL
A példa
Kikelés előtti vizsgálat
Az oldószer 5 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poli(glikol-. éter)
Célszerűhatóanyag-készítményelőállításáhozöszszekevertlnk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyag-készítménnyel 5-15 cm magas vizsgálati növényeket permetezünk be úgy, hogy felületegységre mindig a kívánt hatóanyag-mennyiséget visszük kL A permedé koncentrációját úgy választjuk meg, hogy 2000lvíz/hektár mennyiség mindig a táblázatban megadott hatóanyagmennyiséget tartalmazza. 3 hét elteltével meghatározzuk a növények %-os károsodását a kezeletlen kontroll fejlődéséhez viszonyítva.
A kővetkező jelöléseket alkalmazzuk:
0%=nincs hatás (a hatás azonos akezeletlen kontrolinál kapott hatással),
100% = teljes megsemmisítés.
Ebben a vizsgálatban például az (1). és (4) előállí25 tási példa szerinti vegyületek jó szelektivitást mutatnak búzánál és egyidejűleg lényegesen erősebb hatásúak a gyomnövényeknél, így például az Amaranthus-szal, a Galium-mal, a Galinsoga-val, a Ipomoeaval, a Veronica-val és a Violá-val szemben, mint az összehasonlító (A) vegyület
A-l táblázat
Kikelés utáni vizsgálat/üvegház
A vegyület képlete ill. az előállítási példa száma Felhasználási mennyiség (g/ha) búza Amaran- rhua Ga- lium Galin- soga Ipo- moea Vero-Viola nica
(A) ismert 500 10 0 0 0 0 0 0
(1) 500 0 Ϊ00 90 100 100 100 100
Ártáblázat
Kikelés utáni vizsgálat/üvegház
A vegyület képlete ill. az előállítási példa száma Felhasználási mennyiség (g/ha) búza Setaria Galium Stellaria
(B) ismert) 250 10 10 60 90
(1) 250 0 95 90 100
Ártáblázat
A vegyület Felhaszná- búza Galium Matricaria Polygonum Sida Stellaria
képlete ill. lási meny-
azelőállí- nyiség
tási példa száma (g/ha)
tQ (ismert) 250 0 70 0 20 70 0
(29) 125 0 100 100 90 100 100
(39) 125 10 95 100 100 100 100 95
-7HU 200585 Β
A-3 táblázat folytatása
A vegyület képletein, az előállítási példa száma Felhasználási menynyiség (g/ha) búza Galium Matricaria Polygonum Sida Stellaria
(38) 125 10 100 100 100 100 100
(1) 125 10 100 95 80 100 95
(3) 250 10 95 100 100 100 100
(8) 250 10 90 100 100 90
(34) 250 10 100 100 100 100 100
(35) 125 10 90 95 80 100 100
(35) 125 10 95 100 95 100 100
(24) 125 10 95 100 95 100 100
(42) 250 0 80 90 95 100
Készítményelőállítási példák 20
1. Porozószer
Célszerűhatóanyag-készftményelőállításáhozöszszekeverünk 5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porfinomságúra őröljük. A kapott készítményt 25 mindig a kívánt koncentrációban alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében.
2. Szórható por (diszpergálható por)
a) folyékony hatóanyag formálása 30
Célszerűhatóanyag-készítményelőállításáhozöszszekeverünk 25 tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kő- 35 zetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) szilárd hatóanyag formálása 40
Célszerűhatóanyag-készítményelőállításáhózöszszekeverünk 50 tömegrész 9. példa szerinti hatóanyagot, 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes 45 kőzetliszttel és a keverőcet porrá őrüljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keveijük el, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
c) Szilárd hatóanyag formálása 50
Célszerűhatóanyag-készítményelőállításáhozöszszekeverünk 90 tömegrész 9. példa szerinti hatóanyagot, 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 5 .tömegrész nátrium-ligninszulfonáttal, 2 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 2 tömegrész tér- 55 mészetes kőzetliszttel és a természetes keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keveijük el, hogy a keletkező kévéről a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. 60
3) Emulgeálható koncentrátum a) sziláid hatóanyag formálása Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 9. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 65 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében. A kapott oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk kalcium-dodecil-benzolszulfonátnak és nonil-fenil-poliglikol-étemek 10 tömegrésznyi elegyét Alkalmazás előttakapottemulziós koncentrátumotanynyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Folyékony hatóanyag formálása
Célszerűhatóanyag-készítményelőállításáhozöszszekeveriink 90 tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot 5 tömegrész kakium-dodecil-benzolszulfonáttal (67%-os butanolos oldat) és 5 tömegrész nonil-fenol poliglikoléterrel. Alkalmazása előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4) Granulátum
a) Folyékony hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált szívóképes agyagra poriasztunk. A kapott granulátumokat mindig a kívánt koncentrációban porlasztjuk a növényekre vagy azok életterébe.
b) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához hozzáadunk 91 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat, majd 7 tömegrész finomra őölt keveréket, amely 75 tömegrész 9. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. Akeveréket addig kezeljük megfelelő keverőberendezésben, míg egyenletes, szabadon folyó, nem porozódó granulátumok keletkeznek. A granulátumokat mindig a kívánt mennyiségben szőjük a növényre vagy annak életterébe.

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű [7-(hetero)aril-oxi-naftalin-2-il-oxi]alkán-karbonsav-származékot - a képletben
    R1 jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-cso· Port,
    R jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-cso
    -8HU 200585 Β port,
    X jelentése nitrogénatom vagy C-R általánosképletfl csoport - a képletben
    R5 jelentése halogénatom azzal a kikötéssel, hogy R3 jelentése trifluor-metil-csoporttól eltérő, ha X jelentése nitrogénatom,
    A jelentése 1-7 szénatomos alkilén- vagy 1-7 szénatomos alkilidéncsqport,
    Z jelentése 1-5 szénatoinos alkoxi-karbonil-, az alkilrészben 1-4 szénatomos N-alkil-N-fenil-aminokarbonil-, 1-7 szénatoinos dialkil-amino-karbonil-, ciano- vagy karboxilcsoport tartalmaznak szilárd hordozóanyagokkal - célszerűen természetes vagy mesterséges kdzetliszttel és/vagy folyékony hígítószerekkel-célszerűen szerves oldószerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil-fonnamidokkal vagy dimetíl-szulfoxiddal - és adott esetből felületaktív anyagokkal - célszerűen emulgeálószerekkel, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterekkel, po· li(oxi-etilén)-zsfralkohol-éteiekkel, alkil-szulfonátokkal, alkil-szulfátokkal, aril-szulfonátokkal, valamint fehérje-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal összekeverve.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű [7-(hetera)ariloxi-naftalin-2-il-oxi]-aIkán-karbonsav-származékok , -a képletben
    R1 jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-cso- , P<wk
    R jelentése halogénatom vagy trifluor-metíl-csopoit,
    X jelentése nitrogénatom vagy C-R általános képletű csoport - a képletben
    R5 jelentése halogénatom -, azzal a kikötéssel, hogy R3 jelentése trifluor-metilcsoporttól eltérő, ha X jelentése nitrogénatom,
    A jelentése 1-7 szénatomos alkilén- vagy 1-7 szénatomos alkilidéncsoport
    Z jelentése 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkilrészben 1-4 szénatomos N-alkil-N-fenil-aminokarbonil-, 1-7 szénatomos dialkil-ainino-karbonil-, ciano- vagy karboxilcsoport előállítására, azzal jellemezve, hogy (Π) általános képletű 7-(hetero)aril-oxi-2-naftolta képletben R\ R3 és X jelentése a megadott - (III) általános képletű karbonsav-származékkal-aképletben A és Z jelentése a megadott és Z1 jelentése lehasadó csoport - reagáltatjuk savakceptor és hígítószer jelenlétében.
    -10Cl «
    η π
    « η
    σ
    α) reakciovazlat S £
    Br-CH- COOC2H5
    CH
    -11HU 200585 Β
    Int C15: C 07 C 69/712, C 07 C 59/135, C 07 C 235/06, C 07 C 255/03, C 07 C 43/295, C 07 D 213/64, A 01N 37/28; A 01N 43/40
    Me \
    Cl \
HU884951A 1987-09-22 1988-09-21 Herbicides comprising brackets open 7-(hetero)aryloxynaphthalen-2-yloxy brackets closed-alkanecarboxylic acid derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients HU200585B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873731801 DE3731801A1 (de) 1987-09-22 1987-09-22 (7-(hetero)aryloxy-naphthalin-2-yl-oxy) -alkancarbonsaeure-derivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT47526A HUT47526A (en) 1989-03-28
HU200585B true HU200585B (en) 1990-07-28

Family

ID=6336547

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU884951A HU200585B (en) 1987-09-22 1988-09-21 Herbicides comprising brackets open 7-(hetero)aryloxynaphthalen-2-yloxy brackets closed-alkanecarboxylic acid derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5041609A (hu)
EP (1) EP0308755B1 (hu)
JP (1) JPH01113334A (hu)
KR (1) KR890005029A (hu)
AR (1) AR245696A1 (hu)
AU (1) AU624338B2 (hu)
DE (2) DE3731801A1 (hu)
DK (1) DK527188A (hu)
HU (1) HU200585B (hu)
ZA (1) ZA887045B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3737179A1 (de) * 1987-11-03 1989-05-18 Bayer Ag (6-(hetero)aryloxy-naphthalin-2-yl-oxy)-alkancarbonsaeure-derivate
DE4012711A1 (de) * 1990-04-21 1991-10-24 Bayer Ag Fluor-substituierte (alpha)-(5-aryloxy-naphthalin-l-yl-oxy)-propionsaeure-derivate
DE4111619A1 (de) * 1991-04-10 1992-10-15 Bayer Ag (alpha)-(5-aryloxy-naphthalin-1-yl-oxy)-carbonsaeure-derivate

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU570341B2 (en) * 1984-09-17 1988-03-10 Schering Aktiengesellschaft 7-(aryloxy)-2-naphthoxy alkanecarboxylic acid
EP0179015B1 (en) * 1984-09-17 1988-04-13 Schering Aktiengesellschaft 7-(aryloxy)-2-naphthoxyalkanecarboxylic acid derivatives, processes for the preparation of these compounds, as well as agents having herbicidal activity containing these compounds
DE3434447A1 (de) * 1984-09-17 1986-03-27 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 7-(aryloxy)-2-naphthyloxy-alkancarbonsaeurederivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit herbizider wirkung
JPS61165346A (ja) * 1985-01-16 1986-07-26 Mitsubishi Petrochem Co Ltd フエノキシナフトキシ酢酸誘導体及びこれを含有する除草剤
JPS6210041A (ja) * 1985-07-08 1987-01-19 Sumitomo Chem Co Ltd ナフトキシプロピオン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
DE3737179A1 (de) * 1987-11-03 1989-05-18 Bayer Ag (6-(hetero)aryloxy-naphthalin-2-yl-oxy)-alkancarbonsaeure-derivate
DE3821389A1 (de) * 1988-06-24 1989-12-28 Bayer Ag 1,7-dioxy-naphthalin-derivate

Also Published As

Publication number Publication date
EP0308755A3 (en) 1989-07-26
AR245696A1 (es) 1994-02-28
DK527188A (da) 1989-03-23
EP0308755A2 (de) 1989-03-29
DE3875572D1 (de) 1992-12-03
AU2218188A (en) 1989-03-23
DE3731801A1 (de) 1989-03-30
JPH01113334A (ja) 1989-05-02
AU624338B2 (en) 1992-06-11
US5041609A (en) 1991-08-20
ZA887045B (en) 1989-06-28
HUT47526A (en) 1989-03-28
EP0308755B1 (de) 1992-10-28
KR890005029A (ko) 1989-05-11
DK527188D0 (da) 1988-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3823318A1 (de) (hetero)aryloxynaphthaline mit ueber schwefel gebundenen substituenten
EP0363585A1 (de) N-Aryl-Stickstoffheterocyclen
EP0379915A1 (de) Substituierte Phenoxybenzonitril-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwuchsregulatoren
HU189543B (en) Herbicide compositions containing phenoxy-cinnamoic acid derivativers and process for producing the active agents
EP0459244A1 (de) Sulfonylierte Carbonsäureamide
DE4012711A1 (de) Fluor-substituierte (alpha)-(5-aryloxy-naphthalin-l-yl-oxy)-propionsaeure-derivate
HU182927B (en) Herbicide compositions containing phenoxy-propionic acid derivatives as active substances and process for preparing
EP0463492A1 (de) 2,6-Diarylpyridin-Derivate
HU200585B (en) Herbicides comprising brackets open 7-(hetero)aryloxynaphthalen-2-yloxy brackets closed-alkanecarboxylic acid derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU190748B (en) Herbicide compositions containing opically active phenoxy - propionic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
DE3837464A1 (de) (hetero)aryloxynaphthalinderivate, verfahren und neue (hetero)aryloxynaphthylamine zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
EP0315008B1 (de) (6-(Hetero)Aryloxy-naphthalin-2-yl-oxy)-alkancarbonsäure-Derivate
EP0347679A1 (de) 1,7-Dioxy-naphthalin-Derivate
DE3733067A1 (de) (alpha)-(5-aryloxy-naphthalin-1-yl-oxy)-propionsaeure-derivate
US4391629A (en) 2-Pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides
JPH0393745A (ja) アリールオキシナフタレン誘導体類
JPH05132473A (ja) シアノチアゾール誘導体
EP0095117A1 (de) Phenoxypropionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
EP0175199A2 (de) Phenoxypropionsäure-Derivate
JPH0222240A (ja) ハロゲン置換フエノキシベンジル（チ）オール誘導体
EP0467139A2 (de) Nicotinsäurederivate als Herbizide
HUT51101A (en) Process for producing halogen-substituted phenoxybenzyl derivatives and herbicides comprising such compounds as active ingredient
EP0192031A1 (de) Optisch aktive Phenoxypropionsäure-Derivate
CA2010599A1 (en) Substituted phenoxyphenylpropionic acid derivatives
DE4111619A1 (de) (alpha)-(5-aryloxy-naphthalin-1-yl-oxy)-carbonsaeure-derivate

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee