HU200343B - Process for production of herbicides containing as active substance derivatives of phosphorous 5-amin-1-aryl-pirasole and process for production of the active substance - Google Patents

Process for production of herbicides containing as active substance derivatives of phosphorous 5-amin-1-aryl-pirasole and process for production of the active substance Download PDF

Info

Publication number
HU200343B
HU200343B HU864623A HU462386A HU200343B HU 200343 B HU200343 B HU 200343B HU 864623 A HU864623 A HU 864623A HU 462386 A HU462386 A HU 462386A HU 200343 B HU200343 B HU 200343B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
oc2h5
trifluoromethyl
dichloro
methyl
Prior art date
Application number
HU864623A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT44264A (en
Inventor
Reinhold Gehring
Joerg Stetter
Markus Lindig
Otto Schallner
Hans-Joachim Santel
Robert R Schmidt
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT44264A publication Critical patent/HUT44264A/hu
Publication of HU200343B publication Critical patent/HU200343B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/65031—Five-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

R jelentése hidrogénatom, ciano-, vagy nitrocsoport,.
R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül alkil- halogén-alkil-, alkoxi-, fenil- vagy fenoxicsoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Árjelentése adott esetben szubszitutált fenil- vagy piridilcsoport.
A találmány oltalmi körébe tartoznak még az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények is.
A leírás terjedelme: 17 oldal, 5 ábra
XR3 (I)
HU 200 343 B
-1HU 200343 Β
A találmány új, szibsztituált 5-amíno-l-aril-pirazol vegyületeket tartalmazó herbicid készítményekre és ilyen vegyületek különböző előállítására vonatkozik.
Ismert, hogy bizonyos szubsztituált 5-amino-laril-pirazol vegyületek, így például a 4-ciano-5-propionamido-1 -(2,4,6-triklór-fenil)-pirazol, herbicid, különösen szelektív herbicid tulajdonságokkal rendelkezik (3 226 513 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat). Ezen ismert vegyület herbicid tulajdonsága és különösen fontos kultúrnövényekkel szembeni elviselhetősége azonban nem mindig kielégítő.
Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű 5amino-l-aril-pirazol származékok - a képletben
R jelentése hidrogénatom, ciano- vagy nitro-csoport,.
R* jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos /'•élcsoport, R1 és R~ jelentése egymástól függetle1-5 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, fenoxi- vagy halogénatommal egyszeresen ' bsovtuált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Ar jelentése - halogénatommal kétszeresen szubsztituált piridilcsoport, 1-3 halogénatomot tartalmazó (1-4 szénatomos) alkilcsoporttal egyszeresen és 1-4 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, trihalogén-1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal egyszeresen és halogénatommal kétszeresen szubszituált fenilcsoport,
- trihalogén - 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen és 1-2 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport,
- trihalogén -1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal egyszeresen és halogénatommal kétszeresen szubsztituált fenilcsoport,
- adott eseten 1-2 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport valamint fémsói, így például alkálifém-, földalkálifém- vagy átmeneti fémekkel képzett sói heibicid és különösen szelektív herbicid hatásúak.
Az (I) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazol származékokat előállíthatjuk, ha
a) egy (Π) általános képletű5-amino-l-aril-pirazol vegyületet - a képletben R, R1 és Ar jelentése a fenti
- (ÓI) általános képletű foszfor-halogenid vegyülettel - a képletben R , R3 és X jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom - reagáltatunk, adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy
b) az (la) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazol származékok előállítására - a képletben R, R , R3, X és Ar jelentése a fenti, és R1*1 jelentése alkilcsoport
- az a) eljárás szerint nyert (Ib) általános képletű vegyületet - a képletben R, R , R , X és Ar jelentése a fenti - egy (IV) általános képletű alkilező szerrel - a képletben R1'1 jelentése alkilcsoport és A jelentése elektronfelvételre képes lehasadó csoport - reagáltatunk, adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer és adott esetben katalizátor jelenlétében, vagy
c) az (Ic) általános képletű 4-nitro-l-aril-pirazol származékok - a képletben R1, R , R3, X és Árjelentése a fenti - előállítására, valamely a) vagy b) eljárás szerint nyert a 4-es helyzetben szubsztituálatlan,
1-aril-pirazd (Id) általános képletű vegyület - a képletben R1, R , R3, X és Árjelentése a fenti - salétromsavval reagáltatunk, adott esetben hígítószer és adott esetben katalizátor jelenlétében.
A fentiek szerint nyert (1) általános képletű vegyületeket ismert eljárások szerint, így például szervetlen fémsóval, például nátrium-kloriddal, kalciumkloriddal, fcárium-ktoriddal vagy réz-szulfáttal reagáltatva sóvá alakíthatjuk.
A találmány szerinti (I) általános képletű új 5-amino-l-aril-pirazol vegyületek meglepetésszerűen, jelentősen jobb heibicid hatást és ezen túlmenően fontos kultúrnövényekkel szemben jobb elviselhetősége! mutatnak, mint a technika állása szerint ismert szár15 mazékok, így például mint a 4-ciano-5-propionamido-l-(2,43-trikéór-fenil)-pirazol, amely kémiailag és hatásáhan is a legközelfekvőbb vegyület
Előnyösen azok az (I) általános képletű 5-aminol-aril-pirazol származékok, amelyek képletében
R jelentése hidrogénatom, ciano-, vagy nitro-csoport,
R jelentése hidrogénatom vagy egyenes- vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 és 3 jelentése egymástól függetlenül 1-5 szén25 atomos egyenes- vagy elágazóláncú alkil- vagy elágazóláncú, 1-4 szénatomos és egy halogénatomot tartalmazó halogén- alkil-csoport, egyenes vagy elágazóláncú 1-6 szénatomos alkoxicsoport, továbbá fenil- vagy fenoxicsoport,
X jelentése oxigén vagy kénatom, és
Árjelentése adott esetben azonos vagy különböző halogénatommal kétszeresen szubsztituált 2-piridil-,
3-piridil- vagy 4-piridil-csoport, 1-3 halogénatomot tartalmazó (1-4 szénatomos) alkilcsoporttal és 1-4 halogénatommal, vagy trihalogén -1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal és két halogénatommal, vagy trihalogén- 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és 1-2 halogénatommal, vagy trihalogén-1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal és két halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, továbbá adott esetben 1-2 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, valamint ezek fémsói.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R jelentése hidrogénatom, ciano- vagy nitrocsoport,,
R jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo- vagy szek-butilcsopoit,
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo- vagy szek-butil-, klór-metil-, fluor-metil-, klór-etil-csoportbróm-etil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, η-, izo-, szekvagy terc-butoxi-, vagy fenil- vagy fenoxicsoport, x jelentése oxigén- vagy kénatom,
Árjelentése adott esetben 1-5-szűrösen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, amelyekben a szubsztituensek jelentése a következő: fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, trifluor-metil-, triklór-metil-, diklőr-fluor-metil-, difluor-klór-metil-, difluor-metil-, trifluor-etil-, difluor-etil-, trifluor-metoxi-, triklór-metoxi-, diklór-fluor-metoxi-, diíluorklór-metoxi-, difluor-mtoxi-, csoport vagy trihalc gén-1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, trihalogén-14 szénatoinos alkil-szulfonil-csoport 65 valamint ezen (I) általános képletű vegyületek
-2HU 200343 Β fémsói.
Az előállítási példákon kívül a következő 1. táblá4 zatban összefoglalt szubsztitutenseket említjük még meg.
1. Táblázat
R R1 R2 R3 X Ar
NCfe H CH3 CH3 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil
NCfe H CH3 CH3 0 2-klór-4-(trifluor-metil)- -fenil
NCfe H C2H5 C2H5 0 2-klór4-(trifluor-metoxi)- -fenil
NCfe H CH3 -CH2CI S 2,6-diklór4-(trifluor- -metil)-fenil
NCfe H -OCH3 CH3 0 2,6-diklór4-(trifluor- -metil)-fenil
NCfe H fenoxi CH3 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil
NO2 CH3 fenoxi CH3 0 2,4-6-triklór-fenil-
NCfe H -OCH3 -OCH3 0 2-/4-(trifluor-metil)-6- -klór/-piridil
NO2 H CH3 -CH3 0 2-/4-(trifluor-metil)-6- -klór/-piridil
NCfe CH3 -OC2H5 -OC2H0 0 4-(trifluor-metil)-6- -klór-fenü
NO2 H CH3 CH3 0 2-bróm4-(trifluor-metil)- -fenil
NO2 H CH3 -OC2H5 S 2-bróm-4-(trifluor-metil)- -fenil
NCfe H CH3 -fenil 0 2-bróm-4-(triíluor-metil)- -fenil
NO2 H -OC2H5 -OC2H5 $ 2,3-ó-triklór4-(trifluor- -metil)-fenil
NCfe H -fenil -fenil 0 2-brőm-4-(trifluor-metil)- -fenil
NCfe - H CH3 -OC2H5 0 2-bróm-6-klór4-{trifluor- -metil)-fenil
NCfe H OC2H5 -OC2H5 S 2-bróm-6-klór-4-(trifluor- -metil)-fenil
NCfe H -fenil CH3 0 2-bróm-6-klór-4-(trifluor- -metil)-fenil
N02 H -fenil -fenil 0 2-bróm-6-klór4-(trifluor- -metil)-fenil
CN H C2H5 -OCH3 0 2,4-6-triklór-4-(trifluor- -metil)-fenil
CN H CH3 -fenil 0 2,33-triMór-4-(trifluor- -metil)-fenil-
CN H CHj -fenil 0 2-klór-4-(trifluor-metil)- -fenil
CN H CH3 -OC2H5 0 2-bróm-4-(tnfluor-metil)- -fenil
CN H CH3 -OCHj S 2.3,6-triklőr-4-(trifluo- -metil)-fenil
CN H ch3 -fenil 0 2-kIór-6-bróm-4-(trifluor- -metil)-fenil
CN H -fenil -fenil 0 2,33*triklór-4-(triflu(X- -metil)-fenil
CN H CH3 -fenil 0 2-/4-trifluor-metíl)-6- -klói/-piridil-
CN H -OC2H5 -OC2H5 s 2,3,6-triklór-4-(trifluor- -metil)-fenil-
-3HU 200343 Β
Ha a találmány szerinti eljárásnál kiindulási vegyületként 5-amino4-ciano-l-(2,6-dikIór-4-trifluormetil-fer.il)-pirazolt és 0,0-dietil-tio-foszforil-kloridot alkalmazunk, a reakciót az A reakcióvázlattal írjuk le.
Ha a kiindulási anyagként 5-(0,0-dietil-foszforilamino) -4 -nitro-1 -(2,6-diklór-4-trifluor-metil-fenil)pirazoli és metil-jodidot alkalmazunk, a reakciót a B reakcióvázlattal újuk le.
Ha a kiindilási anyagként 5-[N-metil-N-(0,0-dietil-foszforil)-amino]-l-(2,4,6-triklór-fenil)-pirazolt és salétromsavat alkalmazunk, a reakciót a C reakcióvázlattal újuk le.
Az A reakcióvázlat szerinti reakciónál kiindulási anyagként alkalmazott 5-amino-l-aril-pirazol vegyületeket a (Π) általános képlettel újuk le, amely képletben R, R1 és Ar jelentése előnyösen azonos az (I) általános képletű vegyületeknél előnyösként megjelölt szubsztituensekkel.
A (II) általános képletű vegyületek részben ismertek (26 034 sz., 34 945 sz., 53 678 sz. európai nyilvánosságrahozatali iratok, valamint a 3 226 496 sz., 3 226 513 sz., 3 129 429 sz., 3 325 488 sz., 3 408 727 sz., 3 420 985 sz. és 3 402 308 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratok), részben a még nem nyilvánosságra került szabadalmi bejelentésekben vannak leírva és ismert eljárásokkal analóg eljárásokkal állíthatók elő.
Az A reakció vázlat szerinti eljárásnál másik kiindulási anyagként alkalmazott foszfor-halgoenid vegyületet a (III) általános képlettel újuk le, amely képletben R , R3és X jelentése előnyösen azonos az (I) általános képletű vegyületként előnyösként megjelölt jelentésekkel, és Hal jelentése előnyösen klór- vagy brómatom.
A (III) általános képletű vegyületek a szerves kémia ismert vegyületei.
A B reakcióvázlat szerinti eljárásnál kiindulási vegyületként alkalmazott (Ib) általános kéoletű 5-amino-l-aril-pirazol vegyületekben R, R1, Icés X jelentése előnyösen azonos az (I) általános képletű vegyületeknél előnyösként megjelölt jelentésekkel
Az (Ib) általános képletű vegyületek találmány szerinti vegyületek és előállításukat az a) és c) eljárások szerint végezzük.
A találmány szerinti b) eljárásnál kiindulási vegyületként alkalmazott kiindulási vegyületeket a flV) általános képlettel újuk el, amely képletben R1 jelentése azonos az (I) általános képletű vegyületeknél Rszubszlituensnál megadott jelentésekkel, kivéve a hidrogénatom jelentést, továbbá A jelentése előnyösen halogénatom, különösen klór-, jód- vagy brómatom, alkil-szulfonil-oxi-, alkoxi-szulfonil-oxi- vagy aril-szulfonil-oxi-, így például metánszulfonil-oxi-, metoxi-szulfonil-oxi- vagy p-toluolszulfonil-oxicsoport
A (IV) általános képletű vegyületek ismert vegyületei a szerves kémiának.
A találmány szerinti c) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott, a 4-es helyzetben szubsztituálatlan
1-aril-pirazol vegyületeket az (Id) általános képlettel újuk le, amely képletben R1, R2, R3, Ar és X jelentése előnyösen azonos az (I) áltlaános képeltű vegyületeknél e szubsztituensekré megadott jelentésekkel. Az (Id) általános képletű vegyületek találmány sze4 rinti vegyületek és az a) vagy b) eljárással állíthatók elő.
A találmány szerinti a) eljárásnál bármilyen inért szerves oldószer alkalmazható. Ilyenek például a kö5 vetkezők: alifás, aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így például benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid, éterek, így például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, etiléngli10 kol-dimetil- vagy -dietil-éter, ketonok, így például aceton vagy butanosn, nitrilek, így példáid dimetilformamid, dimetil-acetamid, N-metil-formanilid, Nmetil-pirrohdon vagy hexametü-foszforsav-tríamid, észterek, így például ecetsav-etil-észter vagy szulfo15 xidok, így például dimetil-szulfoxid.
A találmány szerinti a) eljárás adott esetben savmegkötőszer jelenlétében végezzük. Erre a célra bármilyen ismert szerves vagy szervetlen bázis felhasználható, így például a következő vegyüeltek: alkáli20 fém-hidroxidok, -hidridek vagy -aminok, így például nátrium- vagy kálium-hidroxid, nátrium- vagy kálium-hidrid, nátrium-amid, akálifém-karbonátok vagy -alkoholátok, így például nátrium-metilát vagy -etilál tercier aminok, így például trietil-amin, N,N-di25 metil-anilin, piridin, N-N-dimetil-amino-piridin, diaza-biciklooktán (DABCO), diazabiciklo-biciklononán (DBN) vagy diaza-bicildoundekán (DBU).
Amennyiben savmegkötőszeiként amin vegyületet alkalmazunk, az feleslegben egyidejűleg mint hígító30 szer is szolgál és ebben az esetben más hígítószert nem kell alkalmazni.
A találmány szerinti a) eljárásnál a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat, általában -80 és +120 *C, előnyösen -70 és +70 *C közötti hőmér35 sékleten dolgozunk.
A találmány szerinti a) eljárásnál 1 mól (II) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazol vegyületet általában 1,0-3,0 mól, előnyösen 1-2 mól (Hl) általános képletű vegyülettel reagáltatunk és 1,0-3,0, előnyö40 sen 1,0-2,0 mól savmegkötőszert alkalmazunk. Az (I) általános képletű termék elválasztását ismert eljárások szerint végezzük.
A találmány szerinti b) eljárásnál híghítószerként inért szerves oldószereket alkalmazunk, így például a következőket: alifás vagy aromás, szénhidrogének, így például benzin, benzol, toluol xilol, petroléter, hexán, ciklohexán, étereket, így például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etUénglikol-dimetilvagy -dietil-éter, ketonok, így például aceton vagy butanon, nitrilek így például acetonitril vagy propionitril, amidok, így például dimetil-formamid, dimetil-acetamid, N-metil-formanilid, N-metil-pirrolidon vagy hexametil-foszforsav-triamid vagy észterek, így például acetsav-etil-észter.
A találmány szerinti b) eljárást adott esetben kétfázisú rendszerben is végezhetjük, igy például vízfo luol vagy víz/diklór-metán közegben, adott esetben fázistranszfer katalizátor jelenlétében. Ilyen katalizátor lehet például a következő: tetrabutil-ammónium60 jodid, tetrabutil-ammónium-bromid, tributil-metilfoszfőnium-bromid, trimetü-Ci3/Ci5-alkü-ammőnium-klorid, dibenzil-ammónium-metil-szulfát, dimetil-Ci2/Ci4-alkil-benzil-ammónium-klorid, tetrabutil-ammónium-hidroxid, 15-korona-5, 18-korona-6, trietil-benzü-ammónium-klorid, trimetil-beznil-am-4HU 200343 Β mónium-klorid.
A találmány szerinti b) eljárásnál savmegkötőszerként bármely ismert szervetlen vagy szerves bázis alkalmazható, előnyösen a következő vegyületeket használjuk: alkálifém-hidridek, -hidroxidok, -amidok, -karbonátok vagy -hidrogén-karbonátok, így például nátrium-hidrid, nátrium-hidraxid, nátriumkarbonát vagy nátrium-hidrogén-karbonát vagy tercier aminok, így például trietil-amin, Ν,Ν-dimetil-anilin, piridin, 4-(N ,N-dimetil-amino)-piridin, diaza-biciklooktán (DABCO), diaza-biciklononán (DBN) vagy diaza-bicikloundekén (DBU).
A találmány szerinti b) eljárásnál a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat, előnyösen -20 és+150’C, előnyösen 0 és 100’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
Ab) eljárásnál 1 mól (Ib) általános képletű szubsztituált 5-amino-l-arikl-pirazol vegyületet általában 1,0-50,1 mól, előnyösen 1,0-25,0 mól (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, adott esetben 1,050,0 mól savmegkötőszer és adott esetben 0,001-1,0 mól fázistranszfer katalizátor jelenlétében. A kapott (la) általános képletű vegyűletek elválasztását ismert eljárások szerint végezzük.
A találmány szerinti c) eljárásnál bármilyen, a nitrálási reakcióknál alkalmazott oldószer felhasználható és előnyösen általában a reagensként felhasznált katalizátor-savakat, így például kénsavat, salétromsavat, ecetsavanhidridet vagy nitrálósavat alkalmazzuk egyidejűleg hígítószeiként is, de egyéb inért szerves olódszerek, így például ecetsav, klórozott szénhidrogének, így például metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid is alkalmazható.
A c) eljárásnál katalizátorként szintén a nitrálásnál alkalmazott katalizátorokat használjuk, előnyösen savas katalizátorokat, így például kénsavat vagy ecetsavanhidridet.
A reakcióhőmérséklet széles határok között változhat, előnyösen *50 és +20 ’C, különösen -20* és 150 ’C között dolgozunk.
Ac) eljárásnál 1 mól (Id) általános képletű, a 4-es helyzetben szubsztituálatlan 1-aril-pirazolt, általában 1,0-50,0 mól salétromsavval reagáltatunk, adott esetben 0,1-10 mól katalizátor jelenlétében. A termékként kapott (Ic) általános képletű vegyület elválasztását ismert eljárások szerint végezzük
A találmány szerinti a), b) vagy c) eljárással előállított (le) általános képletű - a képletben R, R1, X és Árjelentése azonos az (I) általános képletű vegyieteknél a hasonló szubsztítutensekre megadott jelentésekkel és Ri'jelentése alkoxi-, cikloalkil-oxi-, aralkil-oxi- vagy aril-oxi-csoport - szubsztituálatlan 5-amino-l-aril-pirazol-foszfor- vagy foszfor-észterekből ismert elszappanosítási reakcióval, így például savas vagy bázisos hasítással, az (V) általános képletű szabad foszfor-, ill. foszfonsav-származékokata képletben R, R1, X és Árjelentése a fenti és R21 jelentése alkil-, alkenil-, adott esetben szubsztituált aril- vagy aialkil-, valamim hidroxi-csoport - állíthatunk elő.
Ezeket a vegyületeket ismert eljárásokkal, a megfelelő, így például szerves vagy szervetlen kationokkal, így például akálifém-, földalkálifém-, átmeneti fém-, adott esetben ammőnium- vagy foszfóniumionnal való reagáltatással, szintén a megfelelő sókká ala8 kfthatjuk.
Az (V) általános képletű foszfonsavak, ill. foszforsavak, valamint sóik szintén herbicid hatásúak.
A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk defóliánsként, valamint desszikánsként gyomirtásra, és a gyomnövény meghatározás alatt szélesebb értelemben minden olyan növényt értünk, amelyek nemkívánatos helyen nőnek. Az, hogy a találmány szerinti hatóanyagot totális vagy szelektív gyomirtóként alkalmazzuk, a dózis nagyságától függ.
A találmány szerinti hatóanyagot például a következő növényeméi alkalmazzuk:
Kétszikű gyomnövények nemzetségei Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Metricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindemia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centraurea.
Kétszikű kultúrnövények nemzetségek Gossypium, Glycine, Béta, Daucus, Phasiolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nitiana, Lycopersicon, Arachis, Brasshica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Egyszikű gyomnövények nemzetségei: Echinochloa, Setaria, Panicu, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaraia, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagettaria, Eleocharis, Scripus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Egyszikű kultúrnövények nemzetségei: Oryza, Zea, Tricticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicu, Saccharun, Ananas, Asparagus, Allium.
A találmány szerinti hatóanyagokat azonban természetesen más növények esetében is alkalmazhatjuk.
Akoncentráciőtól függően a találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk totális gyomirtásra, például ipari létesítményeknél és vasúti sínek mellett, valamint utak és terek esetében, függetlenül attól, hogy van-e fa a területen. Hasonlóan alkalmazhatók gyomirtásra a következő évelő növények esetében is: erdők-, díszcserje-, gyümölcs-, olajpálma- citrus-, mogyoró-, banán, kávé-, tea-, gumi-, szőlő-, kakaó-, eper-, valamint komló-ültetvények esetében.
A találmány szerinti hatóanyagok igen jó eredménnyel alkalmazhatók kétszikű gyomnövények szelektív irtására egy- vagy kétszikű kultúrnövények, így például búza, árpa vagy gyapot esetében.
A találmány szerinti hatóanyagoknak növekedésszabályozó hatásuk is van és megfelelő mennyiségben alkalmazva .fungicid hatást is mutatnak, így például sikerrel alkalmazható rizsmegbetegedések, így például rizsfoltosodás (pyricularia oryzae) ellen.
A találmány szerinti vegyületeket a szokásos készítmények formájában használhatjuk, így például oldatok, emulziók, permetporok, szuszpenziók, porok, poiozószerek, paszták, oldható porok, granulátumok, szuszpenzió- vagy emulziőkoncentrátumok, hatóanyaggal impregnált természetes vagy mesterséges anyagok, valamint műanyag-alapú finom kapszula, köd- és füstkészítmények és ULV-készítmények formájában.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk
-5HU 200343 Β elő, pl. úgy, hogy a hatóanyagot szaporítószenei, például folyékony és/vagy szilárd hordozóanyaggal vagy nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal, adott esetben felületaktív anyag, például emulgeátor és/vagy diszpergálószer és/vagy habosító anyag jelenlétében elkeverjük. Ha szaporítóanyagként vizet használunk, a készítmények előállításánál segédoldószerként különböző szerves oldószereket is alkalmazhatunk. Folyékony oldószerként például a következőket alkalmazhatjuk: aromás szénhidrogének, például xilol, toluol, alkil-naftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így például klórbenzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, így például ciklohexán vagy paraffinok, például kőolaj-frakciók, ásványi vagy növényi olaját’ alkoholok, így például butanol vagy glikol, valamint ezek éterei vagy észterei; ketonok, így például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy cikíohexanon; erősen poláris oldószerek, így például dnreíjí-formamid vagy dimetil-szulfoxid, valamint
Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatjuk például a kővetkező anyagokat ammóniumsók, természetes kőzetlisztek, így például kaolin, agyagot talkum, kréta, kvarc, atíapulgit, montmorrilonit vagy diatómaföld; szintetikus kőzetlisztek, így például nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid és -sziliká.ok, granulátumok esetében például tört és frakcionált természetes kőzetek, így például kaiéit márvány, gipsz, szepiolit, dolomit valamint szerves és szervetlen őrleményekből készült mesterséges granulátumok, továbbá szerves anyagokból, például fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricaszárból, dohányszárból készült granulátumok. Emulgeátorként és/vagy habképző anyagként felhasználhatók, például a következő vegyületek: nemionos és ionos emulgeátorck, például poli(oxi-etilén)-zsfrsav-észterek, po!i(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, például alkil-arilpoii(glikol-éter), alkil-szulfonátok, alkil-szulfonátok, aril-szulfonátok, valamint fehéije hidrolizátumok. A diszpergálószer lehet például lignin-szulfitszennylúg vagy metil-ceUulóz.
A készítményeknél ragasztóanyagként például a következő anyagokat használhatjuk: karboxi-metilcellulóz, természetes vagy mesterséges por-, szemcse- vay latex-formájú műanyagát így például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát), valamint természetes foszfolipidek. További adalékként haszálhatunk még ásványi vagy növényi olajokat is.
Színező anyagként felhasználásra kerülhetnek: szervetlen pigmentek, így például vas-oxid, títánoxid, ferro-cián-kék vagy szerves színezékek, így például alizarin-, azo-, fém-ftaliocián-színezéket továbbá nyomelemként például vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cink-sók.
A készítmények általában 0,1-95, előnyösen 0,590% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat ismert herbicidekkel is összekeverhetjük, akár kész készítmények, akár tankkeverék formájában. Erre a célra például a következő ismert herbicideket alkalmazhatjuk:
l-amino-6-etil-tio-3-(2,2-dimetil-propil)-133-tri azin-2,4(lH,3H)-dion vagy N-(2-benzüazoIil-NJí*dimetil-karbamid (búzánál,)
4-amino-3-metil-6-fenil-1,2,4-triazin-5(4H)-on (cukorrépánál),
4-amino-6-(l, 1 -dimetil-etil)-3-metil-tio-1,2,4-triazin-5(4H)-on (szójababnál), továbbá
N,N-dimetil-N’-(3-trifluor-metil-fenil)-karbamid,
NN-dimeril-N’-(3-kl(k-4-metil-fenil)-karbamid,
N,N-dimetil-N’-(4-izopropil-fenil)-karbamid,
4-amino-6-t-butil-3-etil-tio-13.4-triazin-5(4II)-O!í »
2.4- diklór-fenoxi-ecetsav,
2.4- diklór-fenoxi-propionsav, (2-metil-4-klór-fenoxi)-ecetsav, (4-klór-2-metil-fenoxi)-propÍonsav, klór-ecetsav-N-(metoxi-metil>2,6-dietiI-anilid, 2,etil-6-metil-N-(l -metil-2-metoxi-etil)-klór-ecetanilid,
2,6-dinilro-4-trifluor-metil-N,N-dipropil-anilin,
2- [4-(3,5-diklór-pirid-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav -(2-benzil-oxi)-etil-észter), -(trimetil-szilil)-metilésxta vagy -(2,2-dietoxi-etil-észter),
NJ4-diízopropil-S-(2,3,4-triklór-allil)-tiol-karbamát
N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-2,6-dinitro-anilin, exo-l-metil-4-(l-metil-etil)-2-(2-metil-fenil-meto xi)-7-oxabiciklo(23.1)heptán,
4-etil-amino-2-(13-benztiazol-2-il-oxi)-acetaniliu ♦
metü-5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitro-benzoát
33-dijód-4-hidroxi-benzonitril,
3- izopropil-2,l 3-benzotiadazin-4-on-2,2-dioxid,
2-klór-N-[/(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino/-karbonil]-benzolszilfonamid, [(4-ammo-3,5-diklór-6-fluor-2-piridinri)-oxi]-ecet sav, Ul. -1-metil-heptil-észter,
33-dibtóm-4-hidroxi-benzonitril vagy
2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metií
-észter.
Néhány keverék meglepetésszerűen színergetikus hatást mutat
A találmány szerinti hatónayagokat más ismert hatóanyagokkal, így például fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, madáreleségeUeni védószerrel, növényi tápanyagokkal vagy talajszerkezetet javító anyagokkal is elkeveijetjük.
A hatóanyagokat alkalmazhatjuk önmagukban, készítményeik vagy azokból további hígítással készült felhasználásra, készítményét így tehát kész oldatot szuszpenziók, porot paszták vagy granulátumok formájában. A kijuttatást ismert módon végezzük, így például öntéssel, permetezéssel, szórással, és alkalmazhatók a növények kikelése előtt vagy után, továbbá alkalmazhatók a magok kezelésére is és a talajba is bedoígozhatók.
A találmány szerinti hatóanyagok felhasználási mennyisége széles határok között változik és lényegében az elérni kívánt hatástól függ. A mennyiség 0,01 és 10 kg, előnyösen 0,05 és 5 kg hektáronként
A találmányt közelebbről a következő példákkal illusztráljuk.
1. Példa ill képletű vegyűlet al eljárás
3,0 g (0,01 mól) 5-amino-l-(2,4,6-triklór-fenÍl)pirazol (3 402 308 számú NSZK-beli nyilvánosság-6HU 200343 Β rahozatali irat), 1,7 g (0,01 mól) foszforsav-dietil-észter-klorid és 0,05 g diaza-biciklooktán (DABCO) keverékét 10 ml piridinben szobahőmérsékleten 15 órán át keverjük, majd hozzáadunk 50 ml vizet, szüljük és a csapadékot vízzel többször, majd petroléterrel mos- 5 suk és szárítjuk. Ily módon 3,1 g (72%), 5-(0,0-dietilfoszforil-amino)-l-(2,4,6-triklór-fenil)-pirazol-t nyerünk, op.: 187 *C.
2. Példa 10 (2) képleté vegyület, a) eljárás
1,0 g (0,04 mól) nátrium-hidridet 40 ml vízmentes tetrahidrofinánban szuszpendálunk, hozzáadunk 6,1 g (0,02 mól) 5-ammo-4-ciano-l-(2-klár-4-trifluarmetoxi-fenil)^irazolt (3 42Q 985 számú NSZK-beli 15 nyilvánosságrahozatali irat), majd a gázfejlődés megszűnte utál 45 g (0,024 mól) 00,0-dietil-tio-foszforilkloridot 20 ml tetrahidrofuránban. A kapott reakció keveréket 15 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd ismételten 1,0 g (0,041 mól) nátrium-hidridet és 20 g (0,02 mól) 0,0-dietü-tio-foszforil-kloridot adagolunk és a keverést még 2 órán át folytatjuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a visszamaradó. anyagot kromatográfiásan tisztítjuk (szilikagél, diklór-metán-ecetsav-etil-észter 9:1). Dy módon 7,3 25 (80%) 4-ciano-5-(0,0-dietil-tio-foszf(Hil-aminoo)l(2-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil)-pirazolt nyerünk, op.: 89-91 ’C.
3. Példa 30 (3) képleté vegyület, a) eljárás
3,4 g (0,01 mól) 5-amino-4-nitro-l-(2,6-diklőr-4trifluor-metil-fenil)-pirazolt (3 402 308 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat) 30 ml vízmentes tetrahidrofuránban elkeverünk 05 g (0,92 35 mól) nátrium-hidriddel (80%), majd hozzácsepegtetünk 15 g (0,01 mól) 0,0-dietU-foszforil-kloridot és az adagolás befejezése után a reakciókeveréket 30 percig keveijük, majd vákuumban betöményítjük, a maradékot kloroformban felvesszük, vízzel mossuk, 40 nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A visszamardó anyagot 9:1 arányú étei/etanol elegyből átkristályosöva 2,8 g 5-{0,0-dietil-foszforil-amino)-4-nitro- l-diklór-(2,6-diklór-4-trif luor-metil-fenil)-pirazol-t nyerünk, op.: 119 *C. 45
3/a Példa (3) képleté vegyület c) eljárás g (0,01 mól) 5-(0,0-dietil-foszforil-amino)-l(2,6-dikléór-4-trifluor-metil-fenil)-pirazolt 20 ml konc. kénsavban 0 ’C hőmérsékleten 0,7 ml 98%-os salétromsavval reagáltatunk, a reakcióelegyet még 1 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd 200 ml jégre öntjük, 150 ml kloroformmal extraháljuk, többször telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Ily módon 2,1 g (44%) 5(0,0-dietil-foszforil-amino)-4-nitro- l-(2,6-diklór-trif luor-metil-fenil)-pirazolt nyerünk, op.: 119 *C.
4. Példa (4) képleté vegyület, a) eljárás g (0,01 mól) 5-amino-l-(2,6-diklór-4-trifluormetil-fenil)-pirazol (3 402 308 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat), 1,7 g (0,01 mól) foszforsav-dietil-észter-klorid és 0,05 g diaza-biciklooktán keverékét 10 ml piridinben 15 órán át szobahőmérsékleten keverjük, hozzáadunk 50 ml vizet, szűrjük és a visszamaradó anyagot többször vízzel, majd petroléterrel mossuk és szárítjuk. Ily módon 3,6 g (75%)
5-(0,0-dietil-foszforil-amino)-1 -(2,6-diklőr-4-trifluor-metil-fenil)-pirazolt nyerünk, op.: 175 ‘C.
5, Példa (5) képleté vegyület, b) eljárás
4,0 g (0,0092 mól) 5-(0,0-dietil-foszforil-amino)l-(2,6-diklór-4-trifluor-metil)-pirazolt 150 ml vízmentes tetrahidrofuránnal elkeverünk, hozzáadunk 3,0 g (0,012 mól) 80%-os nátrium-hidridet, 30 percig visszafolyatás mellett melegítjük, majd 20 ml (0,32 mól) metil-jodidot adagolunk hozzá és a visszafolyatást még 2 órán át folytatjuk. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, és a szűrletet vákuumban betöményítjük. Ily módon 3,2 g (78%) 5-[N-metil-N-(0,0-dietil-foszforil)-amino]-l-(2,6-dikléür-4'trifluor-metil-fenil)-pira zolt nyerünk, nyúlós olaj formájában.
‘H-NMR (CDCb, tetrametil-szilán) = 2,96 ppm. A fentiekhez hasonlóan eljárva még a követező táblázatban összefoglalt (1) általános képletű vegyületeket állítottuk elő.
-7HU 200343 Β
Példa száma R 13 2. Táblázat 14
R1 R2 R3 X
Ar Olvadáspont ’C
6 H H CH3 -OC2H5 0 2,3,6-triklór-4- -(trifluar-metil)-fenil 168
7 H H CH3 -fenil 0 2-klór-4-(trifluor- -metil)-fenil 110
8 H H CH3 -fenil- 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil 98
9 H H CH3 -CH2CI 0 2-klór-4-(trifluor- -metil)-fenil 131
10 H H CH3 -CH2CI 0 2,6-diklór-(4-trifluor- -metil)-fenil 104
11 H H CH3 -CH2CI 0 2,4-6-triklór-fenil- 148
12 H H -OC2H5 -OC2H5 0 2,3,4-triklór-fenil- 156
13 H H CH3 -fenil 0 2,4,6-triklór-fenil- 176
H H CH3 -CH2CI 0 2,4-diklór-fenil- 136-140
H H CH3 -CH2CI 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil-tio)-fenil- 147-149
H H ch3 -CH2CI 0 2-klór-4-trifluo- -metoxi-fenil- 104-108 ^-NMR; 1,5*}
P H H ch3 -C2H5 0 2,4-diklór-fenil
18 H H CH3 -OC2H5 0 2,4-diklór-fenil 110-115
39 H H OC2H5 OC2H5 0 2,4-diklór-fenil 76-86
20 H H CH3 -OC2H5 0 2-klór-4-(trifluor- -metoxi-fenil- 120-122 'H-NMR:^
21 H H CH3 C2H5 0 2-klór-4-(trifluor-
22 H H -OC2H5 -OC2H5 0 2-klór-4-(trifluor- -metoxi)-fenil- 77
23 H H CH3 -OCH3 s 2,6-diklór-4-(trifIuor- -metil)-fenil- 118
24 NQ2 H CH3 -fenil 0 2,4,6-triklór-fenil- 164
25 NÖ2 H CH3 -fenil 0 2,6-diklőr-4-(trifluor- -metil)-fenil 158
26 NO2 H CH3 -fenil 0 2-klór-4-(lrifluor- -metil)-fenil- 95
27 NÖ2 H CH3 -OC2H5 0 2,3,6-triklór-4-(trifluor- -metil)-fenil 98
28 NO2 H -OC2H5 -OC2H5 0 2,3,4-triklór-fenil- 103
29 NO2 H -OC2H5 -OC2H5 0 2-klór-4-(trifluor- -metoxi)-fenÍl- 94-98
30 NO2 H CIfe -C2H5 0 2-klór-4-(lrifluor- -metoxi)-fenil- 145-149
31 NO2 H CIfe -OC2H5 0 2-klór-4-(trifluor- -metoxi)-fenil- 153
32 NÖ2 H CH3 -OC2H5 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil-tio)-fenil- 162-164
33 NO2 H -OC2H5 -OC2H5 0 2,4,6-triklór-fenil- 128-133
34 NO2 H CH3 -OC2H5 0 2,4-diklór-fenil 149-152
35 NQ2 H -OC2H5 -OC2H5 0 2,6-diklór4-(trifluor- -metil-tio)-fenil- 100-104
36 N(fc H CH3 C2H5 0 2,4-diklór-efnil 141-146
37 NO2 H CH3 -OC2H5 0 2-(4,6-diklór)-piridil- 142-146
38 NO2 H -CH3 -CH2CI 0 2,4,6-triklór-fenil- 109
39 NQz H CH3 -CH2CI 0 2,6-diklór-4-(trifluo- -metil)-fenil- 116
40 NO2 H CIfe -CH2CI 0 2-klór-4-(trifluor-metil)- -fenil- 134 1H-NMR;1,85*)
41 NO2 H CH3 -och3 s 2,6-dfldór-4-(tri- -fluor-metil)-fenil-
42 NO2 CH3 -OC2H5 -OC2H5 0 2,6-fiklór-4-(tri- to-NMRtfXMÍ**
fluor-inetil)-fenilt
-8HU 200343 Β
Példa száma R R1 15 16
R2 2. Táblázat
R3 X
Ar Olvadáspont ’C
43 CN H -OC2H5 -OC2H5 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil-tio)-fenil- 157-160
44 CN H -OC2H5 -OC2H5 s 2,6-diklór-4-(trifluo- -metil)fenil- 125-127
45 CN H -fenil -fenil 0 -fenil 229-231
46 CN H -OC2H5 -OC2H5 0 2-klór-4-(trifluor- -metoxi)-fenil- 88-97
47 CN H -OC2H5 -OC2H5 0 fenil- 136-142
48 CN H -fenil -fenil 0 2,4,6-triklór-fenil- 12O(Zers.)
49 CN H -OC2H5 -OC2H5 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil- 156
50 CN H -OC2H5 -OC2H5 0 2,4-diklór-feniI- 70
51 H H CH3 C2H5 0 2,6-diklőr-4-(trifluor- -metil)-fenil- 172
52 NO2 H CH3 C2H5 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil- 83
53 H H CH3C2H5 C2H5 0 2-klór-4-(trifluor- -metil)-fenil- 105
54 H H CH3 C2H5 0 2,3,6-triklór-4-(trifluOT- -metil)-fenil- 176
55 H H CH3 C2H5 0 2,4,6-triklőr-fenil- 184
56 NO2 H CH3 C2H5 0 2,4,6-triklór-fenil- 159
57 H H CH3 -OC2H5 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil-tio)-fenil 165
58 H H -OC2H5 -OC2H5 0 2,3,6-triklór-4-(trifluor- -metil)-fenil- 148
59 H H -OC2H5 -OC2H5 0 2-klór-4-(trifluor-metil)- -fenil- 103
60 H H CH3 -OC2H5 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil- 188
61 H H CH3 -OC2H5 0 2,4,6-triklór-fenil- 209
62 H H CH3 -OC2H5 0 2-klór-4-(trifluor- -metil)-fenil- 143
63 H H CH3 -OC2HÍ 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil-szulfonil)-fenil- 205
64 H H CH3 C2H5 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metfl-szulfonil)-fenil- 187
65 H H -OC2H5 -OC2H5 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil-tio)-fenil- 154-157
66 H H CH3 C2H5 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil-tio)-fenil- 134 ’H-NMR; 1,55*}
67 H H CH3 C2H5 0 2-(4,6-diklór)-piridil
68 H H -OC2H5 -OC2H5 0 2-(4,6-diklór)-piridil 117
69 NQ2 H -OC2H5 -OC2H5 0 2-(4,6-diklór)-piridil 106
70 NO2 H -OC2H5 -OC2H5 0 2,3,6-triklór-4-(tri- fluor-metil)-fenil- 101
71 NO2 H -OC2H5 -OC2H5 0 2,4,6-triklór-fenil 122
72 NO2 H -OC2H5 -OC2H5 0 2-klór-4-(trifluor-metil)- -fenil 115
73 NO2 H CH3 -OC2H5 0 2,4-6-triklór-fenil 126
74 NO2 H CH3 -OC2H5 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil- 149
75 NQ2 H CH3 -OC2H5 0 2-klór-4-(triíluor-metil)- -fenil- 162
76 NO2 H CH3 -OC2H5 0 2,4-diklór-4-(trifluor- -metil-szulfonil)-fenil- 106
77 NO2 H CH3 C2H5 0 2-klór-4-(trifluor-metil)- -fenil 140
78 NO2 H -fenil -fenil 0 2,3,4-triklór-4-(trifluor- 204
-metil)-fenil-9HU 200343 B
R 17 2. Táblázat 18
R1 R2 R3 X Ar Olvadáspont ’C
NO2 H -fenil -fenil 0 2,6-diklór-4-(trif]uor- -metil)-fenil- 159
H IH CH3 -OC2H5 0 2-(4,6-diklór)piridil 146-147
CN H -fenil -fenil 0 2,6diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil 186-196
CN H -OC2H5 -OC2H5 s 2,4-6-triklór-fenil- 170-174 Ή-NMR; 7,8 }
CN H -OCH2H5 -OC2H5 s -fenil-
CN N -OC2H5 -OC2H5 s 2,6-diklór-4-(trifluo- -metil)-fenil- 89-93
CN H -OC2H5 -OC2H5 s 2-(4,6-diklór)-piridil 118
CN H -fenil -fenil 0 2-(4,6-diklór)-piridil 84 (boml.)
CN H -fenil -fenil 0 2-kIór-4-(trifluor-metoxi)- 195-200 -fenil-
CN H -fenil -fenil 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil-tio)-fenil- 131
H H CH3 -OCH3 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil- 150-156
CN H ch3 -OC2H5 0 2,6-diklőr-4-(trifluor- -metil)-fenil 212-214
H H -OC2H5 -OC2H5 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metoxi)-fenil- 141
H H -fenil -fenil 0 2-klór-4-(trifluor-me- til)-fenil- 135
NO2 H -CH3 -fenil 0 23A-triklór-4-(tri- fluor-metil)-fenil 105
NO2 H -fenil -fenil 0 2-klór-4-(trifluor-metil)- -fenil 164
H H CH3 -OCH3 0 2,3,6-triklór-4-(triflu- or-metil)-fenil 185-188
CN H CH3 -OCH3 -’S a 2,6-diklőr-4-(trifluo- -metil)-fenil 99-106
CN H CH3 -fenil 0 2,6-diklőr-4-(trifluor- -metil)-fenil 203
CN H CH3 -OC2H5 s 2,6-diklőr-4-(trifluor- -metil)-fenil 109-114
NQ2 H -OC2H5 -OC2H5 3 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil 80-84
NO2 H C2H5 -OCH3 s 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil 108-113
NO2 H CH3 -OCH3 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil 135
CN H C2H5 -OCH3 s 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil 118-125
CN H C2H5 -OCH3 s fenil- 103-106
CN H CH3 -OCH3 s fenil- 131
H H CH3 -OCH3 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metoxi)-fenil 98
H H -fenil -fenil 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metoxi)-fenil 95
H H -fenil -fenil 0 25.6-trÚdór-4-(tri- fluor-metil)-fenil 158
H H -fenil -fenil 0 2,6-fiklór-4-(trifluQr- -metil)-fenil 178
H H CH3 -fenil 0 25.6-triklór-4-(triflu or-metil)-fenil 170
NO2 H C2H5 -fenoxi s 2,6-dik]ór-4-(trifluar- -metil)-fenil 122
NO2 H C2H5 -fenoxi s 25>6-trildór-4-(triflu or-metil)-fenil 112
NO2 H C2H5 -OCH3 s 25>6-triklór-4-(triflu 117
-10HU 200343 Β
Példa száma R 19 2. Táblázat 20
R1 R2 R3 X
Ar Olvadáspont ’C
113 NQz H C2H5 -OCH3 s or-metil)-fenil 2-klőr-4-(trifluor-met- 144
114 NQ2 H -OC2H5 -OC2H5 s til)-fenil 2-kldr-4-(trifluor-metil)- 82
115 NQz H CH3 -OCH3 s -fenil 23.6-triklór-4-(triflu 101
116 H H CH3 -OCH3 0 or-metil)-fenil 2,33,6-tetrafluor-4- 147
117 H H CH3 -fenil 0 -(trifluor-metil)-fenil 2,33.6-tetrafluor-4- 169
118 H H CH3 -OCH3 0 -(trifluor-metil)-fenil 2-klór-4-(trifluor-metil)- 162
119 NÖ2 H CH3 -OCH3 0 -fenil 2-klőr-4-(trifluor-inetil)- 204
120 NO2 H CH3 -fenil 0 -fenil 2,33,6-tetrafluor-4- 157
121 NQz H CH3 -OCH3. 0 -(trifluor-metil)-fenil 2,33,6-tetrafluor-4- 171
122 NO2 H CH3 -OCH3 s -(trifluor-metil)-feiul 2,33.6-tetrafluor-4- 134
123 NQz H -OC2H5 -OC2H5 s (trifluor-metil)-fenil 2,33,6-tetrafluor-4- 104
124 NQz H CH3 -OC3H7-Í 0 -(trifluor-metil)-fenil 2,6-diklór-4-trifluor-metil)-fenil 28
125 CN H -OC2H5 -OC2H5 0 2,4,6-triklőr-fenil- 205
126 CN H CH3 -OCH3 0 2,6-diklór-4-(triflu 219-23
127 CN H C2H5 -OCH3 s or-metil)-fenil 2,4,6-triídór-fenil 147-53
128 NQ2 H CH3 -OCH3 0 2,5.6-triklór-4-(tri- 85
129 CN H -OC2H5 -OC2H5 0 fluor-metil)-fenil 2-(4,6-diklór)-piridil 150-52
130 Cn H CH3 -OCH3 s 2,4,6-triklór-fenil 125-29
131 CN H CH3 -OCH3 s 2-kldr-4-(trifluor-me- 94-96
132 Cn H CH3 -OCH3 s toxi)-fenil 2,6-diklór-4-(tri- 137-40
133 CN H CH3 -OC2H5 s fluor-metil -fenil -tio)-fenil 92-95
134 CN H C2H5 -OCH3 s 2-klőr-4-(trifluor- 125-28
135 CN H CH3 -OCH3 0 -metoxi)-fenil 2-klór-4-(trifluo- 206-12
136 H H CH3 -OC2H5 Q -metoxi)-fenil 2,33,6-tetrafluor-4- 106-09
137 NQz H CH3 -OC2H5 0 -(trifluor-metil)-fenil 2,3,5.6-tetrafluor-4- Öl
138 NO2 H -OC2H5 -OC2H5 0 -(trifluar-metil)-fenil 2,33,6-tetrafluor-4- Öl
139 CN H CH3 -OCH3 0 -(trifluor-metil)-fenil fenil- 164-65
140 CN H Ch3 -OCII3 0 2,4,6-triklór-fenil 215-18
141 CN H C2H5 -OCH3 s 2,6-diklór-4-(triflu- 115-17
142 CN H CH3 -OCH3 0 or-metil-tio)-fenil 2-klór-4-(trifluor- 176-79
143 NQ2 H C2H5 -OCH3 s -metil)-fenil 2,33,6-tetrafluor-4- 112-15
144 NQz Na CHa -OCH3 0 -(trifluor-metil)-fenil 2,33»6-triklór-4-(tr- 300
145 NQz Na CH3 -fenil 0 fluor-metil)-fenil 2,3,6-triklór-4-(tri- 300
fluor-metil)-fenil
II
-11HU 200343 Β
21 2. Táblázat 22
Példa száma R R1 R2 R3 X Ar Olvadáspont ’C
*) Az 'Η-NMR méréseket CDCb-ban, tetrametil-szilán belső standarddal végeztük, az adatok -értéket jelentenek ppm-ben kifejezve
146 NO2 Na+ CH3 -fenil 0 2,6-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil 300 ’H-NMR+): 8.28
147 NO2 H CH3 -fenil 0 2,6-diÚór-3-fluor- -4-(trifluor-metil)- -fenil
148 NO2 H CH3 -fenil 0 2,3-difluor-6-klór- -4-(trifluor-metil)- -fenil 68
149 NQ2 H C2H5 OCH3 s 2,3-difluor-6-klór- -4-(trifluor-metil)- -fenil 118-120
NCfc H C2C5 OCH3 s 2,3-diklór-4-(triflu- or-metil)-fenil 104-108
NOi H C2C5 OCH3 s 2-klór-3-fluor-4-(tri- fluor-metil)-fenil- 124-128
.λ Ολ 7-5 C2C5 OCH3 s 2,6-diklór-2J-difluor- -4-klór-fenil 150-154
153 NCh H C2C5 OCH3 s 2,4-dikIór-3,6-difluor- -fenil 113-118
154 NÜ2 H C2C5 OC2H5 0 2,3-difluor-6-klór-4- -(trifluor-metil)-fenil 1H-NMR*) ,8.31(8) ’h-nmr ' 8.29 (s)
155 NO2 H C2C5 OC2H5 0 2,3-fíklór-4-(trifluor- -metíl)-fenil
156 NO2 H C2C5 OC2H5 0 2-klór-3-fenil-4-(tri- fluor-metil)-fenil 135-139 ’h-nmr^ 8.29 (s)
157 NO2 H C2C5 OC2H5 0 2,4,6-triklór-32>-difluor- -fenil
158 NQ2 H C2C5 OC2H5 0 2,3-difluor-6-klór-4-(üo 8.30 (s) ’h-nmr > ’h-nmr*) ‘h-nmr‘): 8.28 1H-NMR*): 1 8·30 M
159 NO2 H C2C5 OC2H5 0 2,3-diklór-4-(trifluor- -metíl)-fenil
160 NQz H C2C5 OC2H5 0 2-klór-3-fluor-4-(tri- fluor-metil)-fenil
161 NO2 H C2C5 OC2H5 0 2,4,6-triklór-3,5-difluor- -fenil
162 NO2 H C2C5 OCH3 0 2,3-filuor-6-klór-4-(tri- fluor-metil)-fenil Ή-NMR 8.32 1H-NMR*): 8.28
163 NO2 H C2C5 OCH3 0 2,3-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil-
164 NO2 H C2C5 OCH3 0 2-klór-3-fluor-4-(tri- fluor-metil)-fenil 135-140
165 NO2 H C2C5 OCH3 0 2,4,6-triklór-3,5-difluor- -fenil 114-121
166 NO2 H CH3 OCH3 0 2,3-dlifluor-6-klór-4- -(trifluor-metil)-fenil 14-152
167 NO2 H CH3 OCH3 0 2,3-fiklór-4-(trifiuor- -metÚJ-fenil 174-177
168 NO2 H CH3 OCH3 0 2-klőr-3-fluor-4-(tri- fluor-metil)-fenil 187-192
169 NO2 H CH3 OCH3 0 2,4,6-triklór-3,5-difluor- -fenil 145-150
170 NO2 H CH3 OCH3 0 2,3-difluor-6-klőr-4-(tri- fluor-metil)-fenil 119-124
171 NO2 H CH3 OCH3 s 2,3-diklór-4-(trifluor- -metil)-fenil 141-144
172 NO2 H CH3 OCH3 s 2-klór-3-fluor-4-(trifluor- -metil)-fenil 117-120
'.’3 NO2 H Ch3 OCH3 s 2,4,6-triklór-3,5-difluor- 158-164
-12HU 200343 Β
Példa száma 23 / R3 Z. Táblázat X 24 Ar Olvadáspont
R Rl R2
174 NQ2 H CH3 OCH3 s -fenil 2,4-diklór-3,5,6-trifluor- 128-132
175 H H CH3 OCH3 0 -fenil 2,6-diklór-3-fluor-4- 187
176 NQ2 H CH3 OCH3 0 -(trifluar-metil)-fenil 2,6-díklőr-3-fluor-4-(tri- 98
177 NQ2 H CH3 OCH3 s fluor-metil)-fenil 2,6-diklór-3-fluor-4-(tri- 142
178 NO2 H C2C5 OCH3 s fluor-metil)-fenil 2,6-diklór-3-fluor-4-(tri- 136
179 NQ2 H OC2H5 OC2H5 s fluor-metil)-fenil 2,6-diklór-3-fluor-4-(tri- 73
180 NQ2 H CH3 OC2H5 0 fluor-metil)-fenil- 2,6-diklór-4-(tri- 95
181 NO2 H C2H5 OC2H5 s fluor-metil)-fenil 2,3,6-triklór-4-(trifluor- 140
182 NO2 H CH3 OC2H5 s -metil)-fenil- 23,6-triklór-4-(trifluor- 98
183 NO2 H CH3 OC2H5 s -metil)-fenil- 2,3,5,6-tetrafluor-4-(tri- ’H-NMR*5:
184 NQ2 H C2H5 OC2H5 s fluor-metil)-fenil- 233.6-tetrafluor-4-(tri- 1.9(d); 7.0(s); 8.3(s) 81
185 NQz H CH3 OC2H5 s fluor-metil)-fenil- 2,6-diklór-3-fluor-4-(tri- 101
186 NO2 H C2H5 OC2H5 s fluor-metil)-fenil- 2,6-diklór-3-fluOT-4-(tri- 98
187 NQ2 H C2H5 OC2H5 0 fluor-metil)-fenil- 2,3,6-triklór-4-(trifluor- 84
189 NO2 H C2H5 OCH3 0 -metil)-fenil 2,6-diklór-3-fluor-4-(tri- 101
190 NO2 H C2H5 OC2H5 0 fluor-metil)-fenil 2,6-diklór-3-fluor-4-(tri-
191 NQ2 H C2H5 OCH3 0 fluor-metil)-fenil- 2,33,6-tetrafluor-4-(tri- 1.8(m) Ή-NMR
192 NO2 H C2H5 OC2H5 0 fluor-meúl)-fenil- 233,6-tetrafluor-4-(tri- , 3,6(d) Ή-NMR
193 NO2 H CHs OC2H5 0 fluor-metil)-fenil- 3-klór-ó-fluoM-(trifluor- 1,8 (m) 86
194 NO2 H CH3 OC2H5 0 -metil)-fenil- 2,33-trifluor-4-(trifluor- 71
195 NO2 H CH3 OCH3 0 -metil)-fenil- 2,6-diklór-3,5-difluor-4- 81
196 NO2 H CH3 OC2H5 0 -(trifluor-metil)-fenil- 2,3,5-trifluor-6-klór-4- 75
197 NO2 H CH3 OCH3 0 -(trifluor-metil)-fenil- 2-klór-6-fluor*4-(tri- 99
198 NQz H CH3 OCH3 0 fluor-metil)-fenil 2,3,5-trifliior-4-(tri- 183
199 NO2 H CH3 OCH3 0 fluor-metil)-fenil 2,3,5-trifluor-6-klór- 152
200 NQ2 H CH3 OCH3 0 -4-(trifluor-metil)-fenil- 2,6-fiklór-3,5-difluor-4- 136
201 NQ2 H CH3 OCH3 s -trifluor-metil)-fenil- 2-fluor-6-klór-4-(trifluor- 135
202 NÖ2 H CH3 OCH3 s -metil)fenil- 2,33-trifluor-4-(tri- 104
fluor-metil)-fenil13
-13HU 200343 Β
25 2. Táblázat 26
R R1 R2 R3 X Ar Olvadáspont *C
NO2 H CH3 OCH3 s 235-trifluor-6-klár- -4-(trifluor-metil)-fenil- 110
NQ2 H ch3 och3 s 2,6<Ödór-45-difluor-4- 120 -(trifluor-metil)-fenil-
NQ2 H C2H5 OCH3 s 2-flaor-6-klór4-(tri- fluor-metil)-fenil- 147
NO2 H C2H5 OCH3 s 2,35-<riflBor-4-(tri- fluOT-metiT)-fenil 90
NÖ2 H C2H5 OCH3 s 2,35-triftoor-5-klór-4- -{triSuor-metilj-fenil 120
NQ2 H C2H5 OCH3 s 2,6-dBdóf-3,5-difluar-4- -(triflaor-aietil)-fenil- 123 ’H-NMR^: 1,9 (d)
NO2 H CH3 OC2H5 s 2,35-trifluor-4-(tri- fluor-metil)-fenil
NÖ2 H CH35 OC2H5 s 2-ldór-35,6-triíluor-4- -(trifluor-metil)-fenil- 108
NQ2 H CH3 OC2H5 s 2,6-diklór-3,5-difluor-4- -(trifluor-metil)-fenil 83 ’H-NMR*5: t-m 1.9 (d)'
NQ2 H ch3 -ÓCH(CH3)2 s 23.6-trildór-4-{trifluor- fluor-metil)-fenil-
NO2 H ch3 -OCH(CH3)2 s 2,355-tetrafiuor-4-(tri- fluor-metil)-fenil-
NO2 H CH3 OCH3 s 2-Üőr-35<üfluOT-4-(tri- fluor-metil)-fenil- 112
NO2 H CH3 OC2H5 s 2-kl<3r-35-difluor-4- -(trifliiar-tnetil)-fenil- Ή-NMR t 1.7 (ddl· Ή-NMR ! 3^(d) Ή-NMR
NQ2 H C2H5 OCH3 s 23-dildór-5-fluor-4- -(trifluor-nietil)-fenil-
NO2 H C2H5 OC2H5 s 2-klár-35-difluor-4-(tri- fluor-metil)-fenil-
NO2 H C2H5 OC2H5 0 2-klőr-35-difluor-4-(tri- fluor-metil)-fenil- 117
NO2 H CH3 -OCH(CH3)2 0 2-lddr-35-difluOT-4-(tri- fliKW-metil)-fenil 142
NO2 H C2H5 -OCH(CH3)2 0 2,3,6-triklór-4-(trifluor- -metil)-fenil 86
NO2 H CH3 -OCH(CH3)2 0 235j6-tetrafluor-4-(tri- fluor-metil)-fenil- 60
NO2 H CH3 -OCH(CH3)2 0 2,6-diklór-3-fluor-4-(tri- fluor-metil)-fenil- 93
NO2 Na® ch3 OCH3 s 2,35,6-tettáfluor-4-(tri- fluor-,etil)-fenil- 221
NQ2 Na® CH3 0CH3 s 2,6-diklór-3-fluor-4-(tri- fluor-metil)-fenil- 234
NO2 Na® C2H5 0CH3 s 2,6-diklór-3-fluor-4-(tr- fluor-metil)-fenil 192
NO2 Na® C2H5 OC2H5 s 2,3/>-triklór-4-(trifluor- -metil)-fenil 95
NO2 Na® C2H5 OC2H5 s 255.ö-tetrafluor-4-(tri- fluor-naetil)-fenil- 234
NQ2 Na® CH3 OC2H5 s 2555-tetrafluor-4-(tri- fluor-metilj-fenil- 231
NQ2 Na® C2H5 OC2H5 s 2,6-diklór-3-fluor-4-(tri- fluQMnetil)-fenil- 121
NO2 Na® CH3 0CH3 s 2,6-diklór-3,5-difluor4- -(tnfluor-nietil)-fenil- 215
NO2 Na® C2H5 0CH3 s 2,35-triflaor-4-(triflaor- 209
metil)-fenil-14HU 200343 Β
Példa száma 27 2. Táblázat R3 X 28 Ar Olvadáspont ’C
R Rl R2
232 N(fc H C2H5 OCH3 O 2,6-diklór-4-(difluor- ’H-NMR (CDCb) -metil)-fenil δ = 6,68 ppm (t,lH,CHF2) δ = 3,60 ppm (d, 3H, - P(O))CH3) 2,6-diklór-4-(difluor- Ή-NMR (CDCb) -metil)-fenil- δ: 6.70 ppm (t, IH, CHF2) 3,38 ppm (d, 3H,-P-S(OCH3)
233 NQí H CH3 OCH3 s
*) Az ’h-NMR méréseket CDCb-ban, tetrametil-szílán belső standarddal végeztük, az adatok -értéket jelentenek ppm-ben kifejezve
Készítmény előállítási példák
1, Diszpergálható porkészftménv Az alábbiakban megadott hatóanyag mennyiségeket az egyéb adalékanyagokkal (a megadott számértékek mindehol tömeg%-ot jelentenek) jól elkeverjük és finom porrá őröljük.
3. példa szerinti hatóanyag
Dibutil-naftalinszulfonát Na-ligninszulfonát Nagydiszperzitású kovasav Természetes kőzetliszt
a) b) c) d) e) f) g)
10203550658590
5 5 1 1 1 1
5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5 2
7565503924 4 2
A fentiek szerint nyert poranyagot felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
2. emulgeálható koncentrátum
Az alábbiakban megadott hatóanyag mennyiségeA hatóanyagot a kőzetliszttel finomra őröljük, majd egy keverőben a homokkal elkeverjük, hozzáadjuk a latexet és a kapott terméket meleg levegővel megszárítjuk A megadott mennyiségek tömeg%-ot jelentenek.
4. vízben diszpergálható granulátum készítmény
Az 1. példa szerinti keveréket granulátummá alakítjuk, amely vízzel elkeverve permetezhető szuszpenziót képez. A granulálási végezhetjük porlasztva szárítással vagy rázással víz vagy vizes dextrinoldat permetezése mellett.
Biológiai példák
A kővetkező A és B biológiai példákban összehasonlító vegyületként az A képletnek megfelelő 4-cia35 no-5-propionamido-l-(2,4,6-triklór-fenil)-pirazol vegyületet alkalmaztunk (3 226 5133 számú NSZKbeli nyilvánosságrahozatali irat).
két az adalékanyagokkal (a megadott számértékek mindenhol tömeg%-ot jelentenek) emulzióvá alakítjuk.
a) b) c)
74. példa szerinti hatóanyag 5 15 25
Xilol 75 65 55
Ciklohexanon 10 10 10
Ca-dodexil-benzolszulfonát 5 5 5
Nonilfenol-poliglikoléter 5 5 5
A kapott koncentrátumot felhasználás előtt vízzel
a kívánt koncentrációra hígítjuk.
3. Granulátum készítmény
a) b) c) d) e)
76. példa szerinti hatóanyag 1 3 7 15 20
Természetes kőzetlsizt 10 10 10 5 5
Homok (0,5-1,0 mm) 88,3 864 82 75,5 73
Poli(vinil-acetát)laktec 0,7 0,8 1 1,5 2
A példa
Pre-emergens vizsgált
Oldószer. 5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poli(glikoléter)
A vizsgálandó vegyületeket tartalmazó oldatok elkészítéséhez 1 tömegrész hatóanyagot a fenti mennyiségű oldószerben oldjuk a megadott mennyiségű emulgeátor jelenlétében és vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A teszt-növények magját normál földben elültetjük és 24 óra elteltével a hatóanyagot tartalmazó fenti készítményekkel megöntözzük, felületegységre mindig azonos vízmennyiséget juttatva. A vizsgálatnál a hatóanyagkoncentrációnak nincs szerepe, lényeg, hogy felületegységre mindig azonos mennyiségű hatóanyag kerüljön. 3 hét elteltével meghatároztuk a növények károsodásának mértékét a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva.
A kapott eredményeket az A táblázatban foglaljuk össze.
-15HU 200343 Β
A táblázat
Pre-emergens vizsgálatok
Példa Hatóanyag szám menny, kg/ha Gyapot Árpa Búza Chenopodium Solanium Stellaria
Kontroll (a képi.
vegy·) 0,25 20 20 30 100 100 30
74 0,25 20 20 20 100 100 100
76 0,25 0 0 0 100 100 100
3 0,25 0 0 0 100 100 100
26 0,25 30 10 0 100 100 100
27 0,25 10 0 0 100 100 100
49 0,25 0 0 0 100 100 100
71 0,25 0 0 0 100 100 95
93 0,25 10 60 10 100 100 100
96 0,25 0 10 0 100 100 90
98 0,25 0 0 0 100 100 80
93 0,25 0 0 0 100 100 80
100 0,25 10 20 10 100 100 90
ÍÜ2 0,25 20 20 0 100 100 95
. γί 0,25 20 0 0 100 100 90
1 íj 0,25 20 30 0 100 100 95
134 0,25 0 0 0 100 100 70
124 0,25 30 10 10 100 100 100
Megjegyzés: 0% = nincs hatás 100 = teljes pusztulás
B példa
Poszí-emergens vizsgálat
Oldószer 5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poli(glikoléter)
A vizsgálandó vegyületeket tartalmazó oldatok elkészítéséhez 1 tömegrész hatóanyagot a fenti mennyiségű oldószerben oldjuk a megadott mennyiségű emulgeátor jelenlétében, majd vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Akapottkészítményekkel a vizsgálandó, 5-15 cm magas növényeket bepermetezzük, oly módon, hogy felületegységre a kívánt hatóanyagmennyiség jusson. Apermetlé koncentrációját úgy választjuk meg, hogy a kívánt mennyiséget2000 liter/hektár víz tartalmazza. 3 héttel a kezelés után, meghatározzuk a %-os károsodás értékét a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva.
A kapott eredményeket a B táblázatban foglaljuk össze.
B táblázat
Post-emergens vizsgálatok
Példa szám Hatóanyag kg/ha Búza Chenopodium Galinsoga Sinapis Stellaria
Kontroll
(A képi. vegy.) 0,25 60 80 lüö 60 0
3 0,25 20 80 199 199 60
74 0,25 0 100 100 100 100
75 0,25 0 100 100 100 95
26 0,25 20 100 100 100 100
27 0,25 20 100 100 100 100
52 0,25 0 100 100 100 100
93 0,06 10 100 100 100 100
101 0,06 20 100 — 100 100
115 0,25 0 100 100 100 100
119 0,25 0 100 100 100 95
120 0,125 10 100 100 80 100
122 0,25 10 100 100 100 100
124 0,25 10 100 100 100 95
128 0,125 0 100 - 100 100
-16HU 200343 Β
Szabadalmi igénypontok

Claims (2)

1. Eljárás © általános képletű 5-amino-l-aril-pirazol-származékok - a képletben
R jelentése hidrogénatom, ciano- vagy nitrocsoport.,
R jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1-5 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, fenil-, fenoxivagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Ar jelentése - halogénatommal kétszeresen szubsztituált piridilcsoport,
1-3 halogénatomot tartalmazó (1-4 szénatomos) alkilcsoporttal egyszeresen és 1-4 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport,
- trihalogén -1-4 szénatomos alkil-tio- - csoporttal egyszeresen és halogénatommal kétszeresen szubsztituált fenilcsoport,
- trihalogén- 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen és 1-2 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport,
- trihalogén-1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csopoitta egyszeresen és halogénatommal kétszeresen szubsztituált fenilcsoport,
- adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituált fenilcsoportvalamint fémsóik előállítására, azzal jellmezve, hogy
a) (II) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazol vegyületet - a képletben R, R1 és Árjelentése a fenil (ΠΙ) általános képletű foszfor-halogenid vegyülettel - a képletben R , R3 és X jelentése a fenti és Hal helentése halogénatom - reagáltatunk, adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy
b) (la) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazol származékok előállítására - a képletben R, R , R3, X és Árjelentése a fenti, és R1'1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - az a) eljárás szerint nyert (Ibi általános képletű vegyületet - a képletben R, R , R3, X és Árjelentése a fenti - (IV) általános képletű alkilező szerrel - a képletben Rr‘ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és A jelentése elketronfelvételre képes lehasadó csoport - reagáltatunk, adott esetben hígítószer és adott/esetben savmegkötőszer és adott esetben katalizátor jelenlétében, vagy
c) (Ic) általános képletű 4-mtro-l-aril-pirazol származékok - a képletben R1, R , R3, X és Árjelentése a fenti - előállítására, valamely a) vagy b) eljárás szerint nyert, a 4-es helyzetben szubsztituálatlan, 1-arilpirazol (ld) általános képletű vegyület - a képletben R1, R , R3, X és Árjelentése a fenti - salétromsavval reagáltatunk, adott esetben hígítószer és adott esetben katalizátor jelenlétében és kívánt esetben bármely kapott © általános képletű vegyületet ismert módon fémsóvá alakítjuk
2. Herbicid készítmény, azzal jellmezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 t% mennyiségben valamely © általános képletű 5-amino-l-aril-pirazol-származékot - a képletben
R jelentése ciano- vagy nitrocsoport, jelentése hdirogénatom,
R2ésR3 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil- fenil- vagy 1-5 szénatomos alkoxi-csoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Árjelentése halogénatommal kétszeresen és trihalogén 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy trihalogén
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, 1-4 halogénatommal és trihalogén- 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport vagy halogénatommal háromszorosan szubsztituált fenilcsoport tartalmaz szilárd hordozóanyaggal, előnyösen természetes vagy mesterséges kőzetliszttel és/vagy folyékony hordozóanyaggal, előnyösen szerves vagy szervetlen oldószerrel és adott esetben egyéb ismert segédanyaggal, előnyösen ionos vagy nemionos felületaktív anyaggal elkeverve.
i?
-17( I ) . , HU 200343 Β «Α¥Ε Int Cl3: C 07 F 9/5503, C 07 F 9/58. A 01 N 57/02. A 01 N 57/16, A 91N 57/32
ΙΓ XN
I
Ar /
1-1
X si^R X ( ία )
-18, HU 200343 Β bt Cr: € 07 F9/65C3, C 07 F 9/58, A 01N 57/02, A 01N 57/16, A 91N 57/32 íí_n ΝχΝ^Ν
Ar \p II 'R3 X
Ár
PR
HU864623A 1985-11-09 1986-11-06 Process for production of herbicides containing as active substance derivatives of phosphorous 5-amin-1-aryl-pirasole and process for production of the active substance HU200343B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853539844 DE3539844A1 (de) 1985-11-09 1985-11-09 Substituierte 5-amino-1-aryl-pyrazole

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44264A HUT44264A (en) 1988-02-29
HU200343B true HU200343B (en) 1990-05-28

Family

ID=6285606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU864623A HU200343B (en) 1985-11-09 1986-11-06 Process for production of herbicides containing as active substance derivatives of phosphorous 5-amin-1-aryl-pirasole and process for production of the active substance

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4695308A (hu)
EP (1) EP0222253B1 (hu)
JP (1) JPS62114995A (hu)
KR (1) KR870005001A (hu)
AT (1) ATE41935T1 (hu)
AU (1) AU583161B2 (hu)
BR (1) BR8605516A (hu)
DD (1) DD254131A5 (hu)
DE (2) DE3539844A1 (hu)
DK (1) DK534486A (hu)
ES (1) ES2007308B3 (hu)
HU (1) HU200343B (hu)
IL (1) IL80524A (hu)
ZA (1) ZA868492B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3721868A1 (de) * 1987-07-02 1989-01-12 Bayer Ag 1-arylpyrazole
US5958905A (en) * 1996-03-26 1999-09-28 Texas Biotechnology Corporation Phosphoramidates, phosphinic amides and related compounds and the use thereof to modulate the activity of endothelin
WO2005082916A1 (en) * 2004-02-26 2005-09-09 Bayer Cropscience S.A. 5-phosphorylaminopyrazole derivatives and their use as pesticides
JP4958304B2 (ja) 2004-06-26 2012-06-20 メリアル リミテッド 殺虫剤としてのｎ−フェニルピラゾール誘導体
WO2006050772A1 (en) 2004-11-11 2006-05-18 Merial Ltd. Vinylaminopyrazole derivatives as pesticides
EP2928471B1 (en) 2012-12-06 2020-10-14 Celgene Quanticel Research, Inc. Histone demethylase inhibitors

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3062439D1 (en) 1979-08-23 1983-04-28 Fbc Ltd 5-amino-4-cyano-1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrazole, process for its preparation, herbicidal compositions containing it and their use
CA1169868A (en) 1980-02-26 1984-06-26 Leslie R. Hatton N-phenylpyrazole derivatives
DE3013291A1 (de) * 1980-04-05 1981-10-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Pyrazol-5-yl-(thio)(thiol) phosphor(phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
EP0053678A1 (de) 1980-12-05 1982-06-16 BASF Aktiengesellschaft 5-Amino-1-phenyl-4-cyanpyrazole, diese enthaltende herbizide Mittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung als Herbizide
MA19540A1 (fr) 1981-07-17 1983-04-01 May & Baker Ltd Derives du n-phenylpyrazole
MA19539A1 (fr) 1981-07-17 1983-04-01 May & Baker Ltd N Acylaminophenylpyrazoles
DE3129429A1 (de) 1981-07-25 1983-02-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 5-amino-1-phenyl-pyrazol-4-carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
MA19840A1 (fr) 1982-07-15 1984-04-01 May & Baker Ltd Alcoylamino n-phenyl pyrazole et n-phenyl pyrazole lactames herbicides .
DK145684A (da) 1983-03-09 1984-09-10 May & Baker Ltd N-pyridylpyrazol-derivater med herbicid aktivitet
DE3332270A1 (de) * 1983-09-07 1985-03-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel enthaltend metribuzin in kombination mit 1,4-disubstituierten pyrazol-derivaten
DE3420985A1 (de) 1983-10-15 1985-04-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 5-acylamino-1-phenylpyrazole
DE3402308A1 (de) 1984-01-24 1985-08-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel auf basis von pyrazolderivaten
DE3426424A1 (de) 1984-07-18 1986-01-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 5-amino-1-phenylpyrazole
DE3520330A1 (de) 1985-06-07 1986-12-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 5-amino-1-pyridyl-pyrazole
DE3520327A1 (de) 1985-06-07 1986-12-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 5-amino-4-cyano-1-pyridyl-pyrazole
DE3545347A1 (de) * 1985-12-20 1987-07-02 Bayer Ag 1-aryl-pyrazole

Also Published As

Publication number Publication date
EP0222253A1 (de) 1987-05-20
ATE41935T1 (de) 1989-04-15
DK534486D0 (da) 1986-11-07
AU583161B2 (en) 1989-04-20
KR870005001A (ko) 1987-06-04
HUT44264A (en) 1988-02-29
DD254131A5 (de) 1988-02-17
JPS62114995A (ja) 1987-05-26
EP0222253B1 (de) 1989-04-05
AU6462686A (en) 1987-05-14
IL80524A0 (en) 1987-02-27
BR8605516A (pt) 1987-08-11
DK534486A (da) 1987-05-10
ZA868492B (en) 1987-08-26
IL80524A (en) 1990-06-10
DE3539844A1 (de) 1987-05-14
US4695308A (en) 1987-09-22
DE3662692D1 (en) 1989-05-11
ES2007308B3 (es) 1994-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4614533A (en) Herbicidal 5-amino-1-phenylpyrazoles
US4734125A (en) 5-acylamido-1-aryl-pyrazoles, composition containing them and herbicidal method of using them
US4772312A (en) 5-amino-1-pyridyl-pyrazoles, composition containing them, and herbicidal method of using them
EP0248315A2 (de) 5-Acylamino-pyrazol-Derivate
KR900007179B1 (ko) 치환된 5-아실아미노-1-페닐피라졸의 제조방법
EP0257296B1 (de) 4-Cyano(nitro)-5-oxy(thio)-pyrazol-Derivate
JP2773873B2 (ja) １‐アリールピラゾール類
JPH024779A (ja) ５―アミノ―１―フエニルピラゾール類
JPS62108865A (ja) １−アリ−ル−４−ニトロピラゾ−ル
JPH04234849A (ja) ２−アリール−６−ヘタリールピリジン誘導体類
JPS62226979A (ja) ５−アシルアミノ−ピラゾ−ル誘導体
JPH04283578A (ja) 置換スルホニルアミノトリアゾリルピリミジン
US4740231A (en) 1-aryl-5-alkoximinoalkylamino-pyrazoles, composition containing them, herbicidal and plant-growth regulating method of using them, and intermediates in the preparation of them
HU200343B (en) Process for production of herbicides containing as active substance derivatives of phosphorous 5-amin-1-aryl-pirasole and process for production of the active substance
US4808209A (en) 5-Fluoroacylamino-4-nitro-1-aryl-pyrazoles
HU196985B (en) Herbicide compositions containing 5-amino-4-ciano-1-pyridyl-pirazol derivatives as active components and process for producing the active components
US4685957A (en) 1-aryl-5-iminoaminopyrazoles, compositions containing them, and herbicidal method of using them
HU197496B (en) Herbicide compositions containing new 1-aryl-4-nitro-pyrazol derivatives as active components and process for producing the active components
DE3707551A1 (de) Substituierte 1-arylpyrazole
JPS6136267A (ja) 置換された５‐アミノ‐１‐フエニルピラゾール
HU198187B (en) Herbicides comprising 1-arylpyrazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4877439A (en) Herbicidal 1-arylpyrazoles, compositions and use
US4685956A (en) 1-aryl-5-hydrazino-pyrazoles, compositions containing them, and herbicidal method of using them
DE3637710A1 (de) 5-acylamino-pyrazol-derivate
HU195963B (en) Herbicides containing as reagent derivatives of benzodisultam and process for production of the reagents

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee