HU199420B - Process for producing 5-halogen-6-aminonicotinic acid halides - Google Patents
Process for producing 5-halogen-6-aminonicotinic acid halides Download PDFInfo
- Publication number
- HU199420B HU199420B HU883603A HU360388A HU199420B HU 199420 B HU199420 B HU 199420B HU 883603 A HU883603 A HU 883603A HU 360388 A HU360388 A HU 360388A HU 199420 B HU199420 B HU 199420B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- amino
- halogen
- nicotinic acid
- halo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A találámány tárgya eljárás új 5-halogén-6-amino-nikotinsav-halogenidek előállítására.
A vegyületeket a megfelelő 3-piridil-alkil-ketonok előállítására lehet felhasználni.
A 3-piridil-alkil-ketonok értékes közbenső termékek a teljesítményfokozó piridil-etanol-aminok előállításánál. A ketonokat és előállításukat a P 36 15 293.5. számú német szövetségi köztársaságbeli, az elsőbbség napja után közzétett szabadalmi bejelentésünkben írjuk le. Ezeket a ketonokat az ott ismertetett eljárással, oly módon állítjuk elő, hogy a nikotinsav-alkil-észtert ecetsav-alkil-észterrel Claisen-észterkondenzációban reagáltatjuk és az így kapott piridoil-ecetsav-észtert elszappanosítjuk és dekarboxilezzük.
A találmány tárgya közelebbről eljárás (I) általános képletű 5-halogén-6-amino-nikotinsav-halogenidek előállítására, a képletben
R2 jelentése halogénatom,
Hal jelentése halogénatom, oly módon, hogy (II) általános képletű 5-halogén-6-amino-nikotinsavat, a képletben R2 jelentése a fenti, halogénezünk.
Az (I) általános képletű 5-halogén-6-amino-nikotinsav-halogenideket a (III) képletű
5-acetil-piridinek előállítására lehet felhasználni, a képletben
R2 jelentése a fenti.
Az eljárást úgy végezzük, hogy az (I) általános képletű 5-halogén-6-amino-nikotinsav-halogenideket egy (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, a képletben R3 jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—2 szénatomos alkilcsoport, majd a kapott vegyületet elszappanosítjuk és dekarboxilezzük.
A találmány szerint előállított 5-halogén-6-amino-nikotinsav-halogenidekkel a 3-piridil-alkil-ketonok és ezen keresztül a piridil-etanol-aminok jó kitermeléssel és főként kedvező áru kiindulási anyagokból állíthatók elő.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében
R2 jelentése klóratom vagy brómatom,
Hal jelentése klóratom vagy brómatom.
Az (I) általános képletű vegyületek közül különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében
R2 jelentése klóratom vagy brómatom,
Hal jelentése klóratom.
Az alábbi (I) általános képletű vegyületek a legelőnyösebb vegyületek:
5-bróm-6-amino-nikotinsav-klorid,
5-klór-6-amino-nikotinsav-klorid.
Ha a találmány szerinti eljárásban (II) általános képletű 5-halogén-6-amino-nikotinsavként 5-bróm-6-amino-nikotinsavat és halogénezőszerként tionil-kloridot alkalmazunk, a reakciót az 1. reakcióvázlaton szemléltethetjük.
A (II) általános képletű vegyületek részben ismert vegyületek, részben pedig ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatók (lásd Gráf, J. prakt. Chem. (2) 138, 244 /1933/). A (II) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében R2 jelentése ugyanaz, mint az (I) általános képletű vegyületeknél.
A (II) általános képletű vegyületek közül a legelőnyösebbek a következő vegyületek:
5-bróm-6-amino-nikotinsav,
5-klór-6-amino-nikotinsav.
Halogénezőszerként szervetlen savkloridokat alkalmazunk, például foszfor-oxi-kloridot, foszfor-pentakloridot, tionil-kloridot.
A reakciót úgy végezzük, hogy a (II) általános képletű vegyületet 1 —1,5 ekvivalens szervetlen savkloriddal, adott esetben valamely hígítószerben reagáltatjuk.
A reakciót 20 és 150°C közötti hőmérsékleten végezzük, előnyösen normál nyomáson.
Hígítószerként bármely inért szervetlen oldószert alkalmazhatunk, például előnyösen alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, így pentánt, hexánt, ciklohexánt, benzolt, toluolt, metilén-kloridot, kloroformot, klór-benzolt; étereket, például dietil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, valamint foszfor-oxi-kloridot is.
Ha az 5-acetil-piridinek előállításánál a reakcióban (I) általános képletű vegyületként 5-bróm-6-amino-nikotinsav-kloridot és a (IV) általános képletű vegyűletként metoxi-magnézium-malonsav-dimetil-észtert alkalmazunk, akkor a reakciót a 2. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
A (IV) általános képletű vegyületek a szerves kémiában ismert vegyületek (lásd Org. Synth. Coll. Vol. IV, 285 /1963/; Bér. dt. Chem. Ges. 67, 935 /1934/).
A (IV) általános képletű vegyületek közül a legelőnyösebbek a következők: metoxi-magnézium-malonsav-dimetil-észter, etoxi-magnézium-malonsav-dietil-észter, etoxi-magnézium-metil-malonsav-dietil-észtec
A (III) általános képletű 5-acetil-piridinek előállítására alkalmas eljárást úgy végezzük, hogy ekvimoláris mennyiségű (I) és (IV) általános képletű vegyületet hígítószerben reagáltatunk, majd elszappanosítunk és a β-keto-dikarbonsavat dekarboxilezzük. Hígítószerként bármely inért szerves oldószer alkalmazható. Ilyenek például az adott esetben halogénezett alifás és aromás szénhidrogének, mint a pentán, hexán, benzol, toluol, diklór-metán, kloroform, klór-benzol; az éterek, például a dietil-éter, tetrahidrofurán; az alkoholok, például a metanol, etanol.
A reakciót 20 és 150°C közötti hőmérsékleten, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján végezzük.
Az elszappanosítást szervetlen savakkal, például sósavval vagy kénsavval, szerves karbonsavakkal, például ecetsavval vagy
-2HU 199420 Β propionsawal végezzük. Szervetlen és szerves savak keverékét.is alkalmazhatjuk. Az elszappanosítási bázisokkal is végezhetjük, például alkáli- vagy alkálifőldfém-hidroxidok vagy -karbonátok, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, bárium-hidroxid, nátrium-karbonát, kalcium-karbonát vizes vagy alkoholos oldatával.
Az előállított (III) általános képletű 2-amino-3-halogén-5-acetil-piridineket piridin-etanol-amin-származékok előállítására lehet felhasználni. Ehhez az acetil-piridineket elemi halogénnel vagy réz-halogenidekkel reagáltatjuk. Az így kapott halogén-metil-piridin-ketonokat végül aminokkal reagáltatjuk és a kapott piridil-amino-metil-ketonokat redukáljuk. Ezt a reakciót a 3. reakcióvázlaton mutatjuk be.
A reakciót úgy is végezhetjük, hogy először halogén-metil-piridil-ketonokat piridil-halogén-etanolokká redukáljuk, majd aminokal piridil-etanol-aminná alakítjuk.
Ezt a reakciót a fent említett P 36 15 293.5. számú német szövetségi köztársaságbeli, az elsőbbség napja után közzétett szabadalmi bejelentésünkben írjuk le részletesen.
A találmányt az alábbiakban néhány példán keresztül közelebbről is bemutatjuk:
Példa az (I) általános képletű vegyület előállítására
5-Klór-6-amino-nikotinsav-klorid
6,3 g (36 mmól) 5-klór-6-amino-nikotinsavat 60 ml tionil-kloridban 4 órán keresztül reflux hőmérsékleten melegítünk. Az illékony alkotórészeket ledesztilláljuk, a maradékot 50 ml toluollal reagáltatjuk és bepároljuk. így 6,9 g 5-kIór-6-amino-nikotinsav-kloridot kapunk kristályos anyagként. Olvadáspont nagyobb, mint 250°C.
Példa a (III) általános képletű vegyület előállítására
2-Amino-3-klór-5-acetil-piridin
8,55 g (37,5 mmól) etoxi-magnézium-malonsav-dietil-észtert (amelyet az Org. Synth. Coll. Vo. IV, 285 /1963/ szerint állítunk elő) 120 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk és az oldatot forrásig melegítjük. A forrásban lévő oldathoz hozzáadjuk 7,2 g (37,5 mmól) 5-klór-6-amino-nikotinsav-klorid 10 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát és a reakcióelegyet 2 órán keresztül reflux hőmérsékleten melegítjük. Ezután 2n kénsavval semlegesítjük, majd a szerves fázist elválasztjuk és az oldószert lepároljuk. A maradékot 30 ml jégecet, 20 ml víz és 5 ml tömény kénsav elegyében 4 órán keresztül forraljuk. Az elegyet azután jeges vízbe öntjük, a pH-t 4-re állítjuk be, és etil-acetáttal extraháljuk. Szárítás és az oldószer lepárlása után 5,4 g (kitermelés 85%) kívánt vegyületet kapunk. Olvadáspont: 188°C.
Példa a halogén-metil-piridil ketonok előállítására
a) példa
2-Amino-3-klór-5-piridíl-bróm-metil-keton
17,0 g (0,1 mól) 2-amino-3-klór-5-acetil-piridin, 19,3 g hidrogén-bromid (47%-os vizes oldat, 0,11 mól) és 500 ml jégecet keverékével készített oldatához cseppenként hozzáadunk 16 g (0,1 mól) brómot. A reakció10 elegyet 2 órán keresztül kevertetjük, majd a pH értékét 8-ra állítjuk be és etil-acetáttal extraháljuk. Szárítás és az oldószer lepárlása után 18,5 g kívánt vegyületet kapunk. Kitermelés: 74%. Olvadáspont: 134°C.
Példa a piridil-amino-metil-ketonok előállítására
b) példa o 2-Amino-3-klór-5-piridil-izopropil-amino-metil20 -keton
11,8 g (0,2 mól) izopropil-amin 150 ml metanollal készített oldatához 0°C-on lassan hozzáadunk 9,98 g (0,04 mól) a) példában előállított vegyületet. A reakcióelegyet hagy25 juk szobahőmérsékletig felmelegedni, 2 órán keresztül még kevertetjük, és az oldószert lepároljuk. A maradékot pH=5 pufferrel felvesszük és éterrel mossuk. A vizes fázis pHját 9 értékre állítjuk be és etil-acetáttal ext30 rahálunk. Szárítás és az oldószer lepárlása után 6,8 g kívánt vegyületet kapunk amorf por formájában. Kitermelés: 75%.
Példa a piridil-etanol-aminok előállítására
c) példa l-(2-Amino-3-klór-5-piridil)-2-izopropil-amino-etanol
2,28 g (10 mmól) b) példában előállí4q tott vegyület 50 ml metanollal készített oldatához 0°C-on apránként hozzáadunk 0,38 g (10 mmól) nátrium-bór-hidridet. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni, pH-ját hígított sósavval 1 értékre állítjuk be és az oldószert lepároljuk. A mara45 dékot vízzel felvesszük és éterrel mossuk. Ezután a pH-értéket 10-re állítjuk be és etil-acetáttal extrahálunk. Szárítás és az oldószer lepárlása után 2,1 g kívánt vegyületet g0 kapunk. Kitermelés: 92%. Olvadáspont: 146°C
Claims (1)
- Eljárás (I) általános képletű 5-halogén-6-amino-nikotinsav-halogenidek előállí05 tására, a képletbenR2 jelentése halogénatom,Hal jelentése halogénatom, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű- 5-halogén-6-amino-nikotinsavat, a θθ képletbenR2 jelentése a tárgyi körben megadott, halogénezünk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873723069 DE3723069A1 (de) | 1987-07-11 | 1987-07-11 | 5-halogen-6-amino-nikotinsaeurehalogenide, ihre herstellung und ihre verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT48595A HUT48595A (en) | 1989-06-28 |
| HU199420B true HU199420B (en) | 1990-02-28 |
Family
ID=6331447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU883603A HU199420B (en) | 1987-07-11 | 1988-07-08 | Process for producing 5-halogen-6-aminonicotinic acid halides |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4895950A (hu) |
| EP (1) | EP0302227B1 (hu) |
| JP (1) | JPS6431768A (hu) |
| KR (1) | KR890002011A (hu) |
| AT (1) | ATE84524T1 (hu) |
| DD (1) | DD274213A5 (hu) |
| DE (2) | DE3723069A1 (hu) |
| DK (1) | DK384188A (hu) |
| ES (1) | ES2053626T3 (hu) |
| HU (1) | HU199420B (hu) |
| IL (1) | IL87043A (hu) |
| ZA (1) | ZA884914B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4006794A1 (de) * | 1990-03-03 | 1991-09-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von aminoethanolderivaten |
| KR100386086B1 (ko) * | 2000-10-27 | 2003-06-02 | 김병수 | 해조류의 추출물을 이용한 건강식품 및 그의제조방법 |
| WO2008093392A1 (ja) * | 2007-01-29 | 2008-08-07 | Fujifilm Finechemicals Co., Ltd. | ２，３'－ビピリジル－６'－オンの製造方法 |
| KR101728443B1 (ko) * | 2013-12-27 | 2017-04-19 | 아구로카네쇼 가부시키가이샤 | 2-아미노니코틴산벤질에스테르 유도체의 제조 방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4129734A (en) * | 1976-12-03 | 1978-12-12 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridine carbonyl halides and derivatives |
| US4596883A (en) * | 1984-07-05 | 1986-06-24 | Ppg Industries, Inc. | Herbicidally active substituted diphenyl ethers |
| JPS6172753A (ja) * | 1984-09-18 | 1986-04-14 | Dainippon Pharmaceut Co Ltd | ピリジルケトン誘導体 |
| DE3615293A1 (de) * | 1986-05-06 | 1987-11-12 | Bayer Ag | Verwendung von heteroarylethylaminen zur leistungsfoerderung bei tieren, heteroarylethylamine und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1987
- 1987-07-11 DE DE19873723069 patent/DE3723069A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-06-30 ES ES88110464T patent/ES2053626T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-30 AT AT88110464T patent/ATE84524T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-06-30 DE DE8888110464T patent/DE3877455D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-30 EP EP88110464A patent/EP0302227B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-04 KR KR1019880008248A patent/KR890002011A/ko not_active Application Discontinuation
- 1988-07-06 JP JP63167032A patent/JPS6431768A/ja active Pending
- 1988-07-07 US US07/216,047 patent/US4895950A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-08 HU HU883603A patent/HU199420B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-07-08 ZA ZA884914A patent/ZA884914B/xx unknown
- 1988-07-08 DD DD88317740A patent/DD274213A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-07-08 IL IL87043A patent/IL87043A/xx unknown
- 1988-07-08 DK DK384188A patent/DK384188A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0302227A2 (de) | 1989-02-08 |
| DD274213A5 (de) | 1989-12-13 |
| ES2053626T3 (es) | 1994-08-01 |
| EP0302227A3 (en) | 1989-03-15 |
| ZA884914B (en) | 1989-03-29 |
| JPS6431768A (en) | 1989-02-02 |
| IL87043A (en) | 1992-03-29 |
| KR890002011A (ko) | 1989-04-07 |
| EP0302227B1 (de) | 1993-01-13 |
| DK384188A (da) | 1989-01-12 |
| DE3877455D1 (de) | 1993-02-25 |
| ATE84524T1 (de) | 1993-01-15 |
| US4895950A (en) | 1990-01-23 |
| DE3723069A1 (de) | 1989-01-19 |
| HUT48595A (en) | 1989-06-28 |
| IL87043A0 (en) | 1988-12-30 |
| DK384188D0 (da) | 1988-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0744400B1 (en) | Process for producing 4-trifluoromethylnicotinic acid | |
| JP6078563B2 (ja) | フェニルが置換された３−ジフルオロメチル−１−メチル−１ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸ｎ−メトキシ−［１−メチル−２−フェニルエチル］アミドを調製するためのプロセス | |
| JP2001524539A (ja) | アシル化環状１，３−ジカルボニル化合物の製造方法 | |
| HU199420B (en) | Process for producing 5-halogen-6-aminonicotinic acid halides | |
| JP2008545623A (ja) | カルボキサミド誘導体の調製方法 | |
| JPH0378395B2 (hu) | ||
| US4927938A (en) | Halogen substituted pyridylalkyl ketones | |
| AU703688B2 (en) | Process for producing 3,5-diaryl pyrazolene | |
| EP1873145B1 (en) | Method for producing nicotinic acid derivative or salt thereof | |
| US20040267019A1 (en) | One-pot synthesis of alkyl 3-cyclopropylamino -2-[2,4-dibromo-3-(difluromethoxy) benzoyl]-2-propenoate as a useful intermediate for antibacterial quinolone medicaments | |
| HU190628B (en) | Process for preparing 3-vinyl-substituted 2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acids and and their esters | |
| US4014896A (en) | Catalytic dehydrogenation process for the preparation of 3,4,5-trisubstituted pyrazoles | |
| HU187811B (en) | Process for preparing 6-/lower/-alkoxy-5-/trifluoro-methyl/-1-naphthaline-carboxylic acid | |
| US5688963A (en) | Intermediates for the preparation of triazolinones | |
| US3952010A (en) | Catalytic dehydrogenation process for the preparation of 3,5-disubstituted pyrazoles | |
| JP3810858B2 (ja) | ４−トリフルオロメチルニコチン酸の製造方法 | |
| CA1052383A (en) | Process for the production of 1,2,4-triazole derivatives | |
| JP4190701B2 (ja) | ５−アミノピラゾール−４−カルボン酸エステル誘導体及びその製造方法 | |
| HU213533B (en) | Process for producing 3-(hydroxymethyl)-1-propargylimidazolidine-2,4-dione | |
| JPH06199805A (ja) | ３−（置換フェニル）ピラゾール誘導体の製造方法 | |
| EP0309626A1 (en) | Process for the preparation of dibenzothiepin derivative | |
| CZ25494A3 (en) | Process for preparing phenylbenzamide derivatives | |
| US4220794A (en) | Synthetic intermediates for the preparation of diaromatic O-(amino-alkyl)oximes | |
| JP3388046B2 (ja) | チエニルエーテル誘導体の製造方法 | |
| KR810000815B1 (ko) | 4-벤조일피라졸 유도체 및 그의 알루미늄염의 제조법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |