HU198681B - Herbicides containing as active substance derivatives of oximin-difhenil-esther i process for production of the active substance - Google Patents

Herbicides containing as active substance derivatives of oximin-difhenil-esther i process for production of the active substance Download PDF

Info

Publication number
HU198681B
HU198681B HU853357A HU335785A HU198681B HU 198681 B HU198681 B HU 198681B HU 853357 A HU853357 A HU 853357A HU 335785 A HU335785 A HU 335785A HU 198681 B HU198681 B HU 198681B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
hydrogen
group
alkylene
Prior art date
Application number
HU853357A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT40603A (en
Inventor
David Murno
Michael T Clark
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of HUT40603A publication Critical patent/HUT40603A/hu
Publication of HU198681B publication Critical patent/HU198681B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/195—Radicals derived from nitrogen analogues of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C07C259/18—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines having carbon atoms of hydroxamidine groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/58—Derivatives of thiocarboxylic acids, the doubly-bound oxygen atoms being replaced by nitrogen atoms, e.g. imino-thio ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként oximino-difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására.
Egyes difenil-éterekről tudott, hogy hatásos herbicidek. Például a 2049695. számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetnek difenil-éter-alkánsavakat és ezek herbicidként való alkalmazását. Azt találtuk, hogy az oximino helyettesítőt hordozó egyes difenil-éterek hatásos herbicid szerek.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagául szolgáló oximino-difenil-éter-származékok (I) általános képletében
R, jelentése polifluor vagy perfluor 1 — 4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom;
R2 és R3 különböző jelentésük hidrogén- vagy' halogénatom,
X jelentése 1,2,4-triazoliI-csoport, -SR4 vagy -NR5R6 általános képletű csoport, amelyben
R4 jelentése 1 — 4 szénatomos alkil-, fenil-, -alkoxi-karbonil-(l — 2 szénatomos)-alkilén vagy 2 —4 szénatomos alkanoilcsoport;
R5 és R6 azonos, jelentésük 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy
R5 és Ró együtt 3 — 5 szénatomos alkiléncsoportot alkot;
Z jelentése hidrogénatom, adott esetben ciano- vagy fenilcsoporttal helyettesített 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, 2 — 4 szénatomos alkanoil-, (1—4 szénatomos)alkil-karbamoil-, (1 — 4 szénatomosjalkil-szulfonil- vagy (1 — 6 szénatomos)alkoxi-karbonil-(l — 2 szénatomos)alkilén-csoport.
Ha R5 és R6 együttesen alkiléncsoportot képeznek, ez a csoport lehet egyenes vagy elágazó láncú.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben
R| jelentése trifluor-metil-csoport;
R2 jelentése halogénatom, előnyösen klóratom;
R3 jelentése hidrogénatom;
X jelentése 1,2,4-triazoliI-csoport vagy SR4 általános képletű csoport, ahol
R4 jelentése 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilcsoport, vagy feniicsoport vagy 2 — 4 szénatomos alkanoil- vagy (1-4 szénatomos )alkoxi-karbonil-(l — 2 szénatomosj-alkiléncsoport, előnyösen acetil- vagy etoxi-karbonil-metilén-csoport, vagy
NRSR6 általános képletű csoport, ahol
R$ és R6 mindegyike 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilcsoport vagy
R5 ít R6 együttesen 3 — 5 szénatomos alkiléncsoportot alkot, előnyösen tetra- vagy penta-metilén-csoportot;
Z jelentése hidrogénatom, adott esetben ciano- vagy fenilcsoporttal helyettesített 1 — 4 szénatomos alkil-, előnyösen metilcsoport, 2 —4 szénatomos alkanoil-, (1 — 4 szénatomos)alkil-karbamoil- vagy (1 — 4 szénatomos)alkií-szulfonil-csoport, -előnyösen acetil-, metil-karbamoil- vagy metil-szulfonil-csoport vagy (1-4 szénatomos)-alkoxi-karbonil-(l-2 szénatomos alkilén)-csoport, előnyösen metoxi-karbonil-metilén-csoport.
A találmány tárgyát képezi az (1) általános képletű vegyületek előállítására is. Az eljárás értelmében (II) általános képletű vegyületet XH általános képletű vegyülettel reagáltatunk. A képletekben Rlt R2, R3, X és Z jelentése az előzőekben megadott, Hal jelentése halogénatom. A reagáltatást bázis jelenlétében végezzük. Megfelelő bázisok a trialkil-aminok, például a trietilamin. A reagáltatást előnyösen szerves oldószerben, például éterben hajtjuk végre. A reagáltatás hőmérséklete célszerűen szobahőmérséklet (25 °C). Ha X jelentése SR4 vagy NR3R6 általános képletű csoport, Z előnyös jelentése hidrogénatom. Az így kapott, Z helyettesítőként hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű oximot más (I) általános képletű származékká alakíthatjuk, az oximot HalZ általános képletű vegyülettel reagáltatva — ahol Z jelentése hidrogénatomtól eltérő —, a reagáltatást alkálifém-hidrid, például nátrium-hidrid jelenlétében végezzük. Ezt á továbbreagáltatást célszerűen poláros szerves oldószer, például tetrahidrofurán jelenlétében, célszerűen a reakcióelegyet visszafolyás mellett forralva hajtjuk végre.
Az (I) általános képletű vegyületeket aktív herbicideknek találtuk. Ennek megfelelően a találmány tárgya herbicid készítmények, amelyek az (I) általános képletű hatóanyagot legalább egy hordozóanyaggal összekeverve tartalmazzák.
A találmány szerinti készítményeket gyomnövények növekedésének megakadályozására használjuk. A hatóanyag adagolása például 0,05 — 4 kg/ha értékű lehet. A készítmények hatóanyagtartalma 0,1-95 tömeg%.
A készítményben hordozóanyagként alkalmazható minden olyan anyag, amely elősegíti a hatóanyagnak a kezelés helyére, például növényre, magra vagy talajra való alkalmazását vagy a készítmény tárolását, szállítását vagy kezelését. A hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony, beleértve a normál állapotban gáznemű, komprimálva cseppfolyós halmazállapotú anyagokat is, valamint bármely olyan hordozóanyag, amely a herbicid készítmények formálásánál szokásosan használt. A találmány szerinti készítmények formálásánál szokásosan használt. A találmány szerinti készítmények hatóanyagtartalma előnyösen 0,5-95 t%.
Megfelelő hordozóanyagok például a természetes és szintetikus anyagok és szilikátok, például a természetes kovasavak, így a kovaföld; a magnézíum-szilikátok, például a talkum; a magnézium-alumínium-szilikátok, például az attapulgitok és vermikulitek; az alumínium-szilikátok, például a kaolinitek, montmorillonitek, és csillámok; a kalcium-karbonát; a kalcium-szulfát; az ammónium-szulfát; a szintetikus szilícium-oxidok hidrátjai és a szintetikus kalciumvagy alumínium-szilikátok; elemi anyagok, például szén vagy kén, természetes és szintetikus gyanták, például kumarongyanták, polivinilklo-2HU 198681 Β rid és sztirol polimerek és kopolimerek; szilárd poli(klór-fenol)-ok; bitumen; viaszok és szilárd műtrágyák, például szuperfoszfátok.
Alkalmas folyékony hordozóanyagok például a víz; az alkoholok, például az izopropanol és a glikolok; a ketonok, például az aceton, a metil-etil-keton, a metíl-izobulil-keton és a ciklohexanon; az éterek; az aromás és aralifás szénhidrogének, például a benzol, toluol és xilol; a kőolaj frakciók, például a kerozin és a könnyű ásványolajok; a klórozott szénhidrogének, például a szén-tetraklorid, perklór-etilén és triklór-etán. Alkalmazhatjuk a különféle folyékony hordozóanyagok keverékét is.
A mezőgazdaságban felhasználásra kerülő készítményeket gyakran koncentrált formában formálják és szállítják, majd alkalmazás előtt a felhasználó hígítja. Kis mennyiségű, felületaktív hatású hordozóanyag jelenléte megkönnyíti a hígítás elvégzéséi. Ezért előnyösen a találmány szerinti készítmény hordozóanyagainak legalább az egyike felületaktív anyag. A készítmény például legalább két hordozóanyagot tartalmaz, amelyek közül legalább egy felületaktív anyag.
Az alkalmazott felületaktív anyag lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer; lehet nemionos vagy anionos. Ilyen felületaktív anyagok például a poliakrilsavak és ligninszulfonsavak nátrium- vagy kalcium-sói; legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy alifás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal adott kondenzációs termékei; a glicerin, szorbit, a szacharóz vagy pentaeritrit zsírsavészterei, ezek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzátumai; zsíralkoholok vagy alkilfenolok, például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal adod kondenzációs termékei; ezen kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai; a legalább 10 szénatomos kénsav- vagy szulfonsav-észterek alkálifém- vagy alkáliföldfém-, előnyösen nátrium-sói, például nátrium-lauril-szulfát, nátrium-szek-alkil-szulfátok, szulfonált ricinusolaj nátriumsója, és nátrium-alkil-aril-szulfonátok, például dodecil-benzol-szulfonát; etilén-oxid polimerjei és etilén-oxid — propilén-oxid kopolimerek.
A találmány szerinti készítmények lehetnek nedvesíthető porok, porok, granulumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziók, koncentrátumok és aeroszolos készítmények. A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 t% hatóanyagot tartalmaznak szilárd közömbös hordozóanyag mellett. Diszpergálószer tartalmuk 3-10 t%, és kívánt esetben 1 - 10 t% stabilizálóanyagot és/vagy más adalékanyagot, így behatolást elősegítő vagy tapadást elősegítő anyagot tartalmaznak. A porokat általában porkoncentrátumokká formáljuk, amelyeknek összetétele hasonló a nedvesíthető porok összetételéhez, de diszpergáló szert nem tartalmaznak. Ezeket a készítményeket az alkalmazás helyén további szilárd hordozóanyaggal, általában* 0,5-10 t% halóanyagtartalmú készítménnyé hígítjuk.
A granulumokat általában 0,152-1,676 mm méretűre készítjük, agglomerációs vagy impregnálásos eljárással állíthatók elő. A granulumok általában 0,5-75 t% hatóanyagot és 0-10 t% adalékanyagot, például stabilizálószert, felületaktív hatású anyagot, a lassú felszabadulást biztosító módosító anyagot és kötőanyagot tartalmaznak.
Az úgynevezett szárazon folyó porok” viszonylag kis méretű granulumokból állnak, és hatóanyagtartalmuk viszonylag magas.
Az emulgeálható koncentrátumok általában az oldószeren kívül, illetve szükséges esetben segédoldószeren kívül, 10-50 t/térf.% aktív anyagot, 2 — 20 t/térf.% emulgeálószert és 0 — 20 t/térf.% egyéb adalékanyagot, például stabilizálószert, behatolást elősegítő anyagot vagy korróziógátló anyagot tartalmaznak.
A szuszpenziókoncentrátumokat általában úgy készítjük, hogy stabil, nem ülepedő folyékony terméket nyerjünk, és a termékek általában 10- 75 1% hatóanyagot, 0,5 — 15 t% diszpergálószei t, 0,1 - 10 t% szuszpendálószert, például védökolloidot és tlxotróp anyagot, 0 —10 t%> egyéb adalékanyagot, például habzásgátlót, korróziógátlót, stabilizálószert, behatolást és/vagy tapadást elősegítő anyagot és vizet vagy olyan szerves oldószert tartalmaznak, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan; lehetnek még a készítményben bizonyos olyan szerves szilárd anyagok vagy szervetlen sók, amelyek a készítményben oldva hozzájárulnak az ülepedés megakadályozásához vagy a víz fagyásának meggátlásához.
A találmány oltalmi körébe tartoznak a diszperziók és emulziók is, például olyan készítmények, amelyeket nedvesíthető porok vagy koncentrátumok vízzel való hígításával nyerünk. Ezek az emulziók lehetnek víz az olajban vagy olaj a vízben típusúak, és lehetnek sűrű majonéz szerű állagúak is.
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak még egyéb komponenseket is, például herbicid, inszekticid vagy fungicid hatású anyagokat.
A következőkben a találmányt példákban mutatjuk be.
1. példa o-metil-tio-3-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-6-nitro-benz.aldoxim előállítása
a) 3-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-behzoesav nitrálása g 3-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzoesavat 40 ml metilén-dikloriddal és 80 m, tömény kénsawal elegyítünk, majd hűtés közben, a hőmérsékletet 0 ’C értéken tartva 30 perc alatt
6,5 g kálium-nitrátot adunk az elegyhez. A kapott reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, kloroformmal extraháljuk, majd az oldószer eltávolítása után kapott halvány sárga olajat átkristályosítjuk. Az így kapott színtelen kristályos anyag olvadáspontja 149-155 ’C.
b) 9 g, az a) lépésben nyert terméket 50 ml benzolban oldunk, és száraz nitrogén alatt keverés és visszafolyás mellett végzett forralás közben 1 óra alatt 3,3 g tionil-kloridot adunk hozzá.
-3HU 198681 Β
Az oldószer eltávolításával kapott színtelen olajat a következő lépésben közvetlenül alkalmazzuk.
c) 9,5 g, a b) lépésben kapott terméket 50 ml acetonban oldunk, 13 g trifenil-foszfinnal és 15,5 g bisz(triíenil-foszfin)-réz-bórhidriddel reagáltatjuk, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán út keverjük. Ezután a reakcióelegyet megszűrjük, a szürletből az oldószert eltávolítjuk, majd a kapott narancssárga olajat kloroformban oldjuk és réz(l)-kloriddal 1 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük és az oldószert eltávolítjuk belőle. A kapott olajat kromatográfiás eljárással tisztítjuk, majd átkristályositjuk. íly módon színtelen kristályok formájában 3-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-6-nitro-benzaldehidet nyerünk, amelynek olvadáspontja 95-96 ’C.
Elemzési eredmények a C14H7NCIF3O4 képlet alapján:
számítolt: C: 48,6, H: 2,05, N: 4,05%, talált: C: 48,9, H: 1,90, N: 3,90%.
d) 8,2 g hidroxil-amin-hidrogén-kloridot 30 ml vízben oldunk, és 9,8 g nátrium-acetálot, majd 5 g, a c) lépésben kapott benzaldehid etanolos oldatát adjuk hozzá. Az elegyet nitrogénatmoszférában, visszafolyás mellett forralva keverjük, míg az oldat tisztává válik, és a visszafolyatás mellett történő forralást még 30 percig folytatjuk. Ezután a reakcióelegyhez 800 ml 50:50 arányú metilén-diklorid, víz elegyet adunk, a szerves fázist elkülönítjük, mossuk, szárítjuk, majd az oldószert eltávolítjuk belőle. Az így kapott sárga olajat kromatográfiás eljárással tisztítjuk, majd átkristályositjuk. 120 °C olvadáspontú színtelen kristályos anyagot nyerünk.
e) 3 g, a d) lépés szerint nyert benzaldoxim 10 ml dimetil-formamidban készült keveri oldatához 25 °C hőmérsékleten 1,1 g N-klór-szukcinimidel adunk, és a reakcióelegyet 50 — 60 °C hőmérsékletre melegítjük a reakció beindítására. A hőmérsékletet ezután a maradék 4,4 g klór-szukcinimid adagolási sebességének szabályozásával 50 °C körüli értéken tartjuk, szükséges esetben a reakcióelegyet melegítjük, vagy hűtjük. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, éterrel kétszer extraháljuk, majd a szerves fázist mossuk és szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után az a-klórbenzaidoximot színtelen olaj formájában nyerjük.
f) 4 g, az e) lépés szerint nyert a-klór-benzaldoximot 20 ml éterben oldunk, és az oldathoz
1,4 g trietil-amin 20 ml éterben készült oldatát csepegtetjük hozzá nitrogén atmoszférában szobahőmérsékleten. Az adagolás során azonnal trielil-amin-hidrogén-klorid válik ki. Az oldaton szobahőmérsékleten, keverés mellett 1 órán át metil-merkaptánt buborékoltatunk át. Ezután a reakcióelegyhez 500 ml, 50:50 arányú éter, víz elegyet adunk, a szerves fázist elkülönítjük, mossuk, majd szárítjuk. Az oldószer eltávolítása és a kapott termék kromatográfiás tisztítása után nyerjük a kívánt cím szerinti terméket. A kapott termék olvadáspontja 180 °C.
Elemzési eredmények a C^H^N^ClFjC^S képlet alapján:
számított: C: 44,3, H: 2,45, N: 6,95%, talált: C: 44,3, H: 2,45, N: 6,90%.
2. példa
Az 1, példa szerint előállított 2 g a-(metil-tio)-benzaldoxim 10 ml száraz tetrahidrofuránban készült oldatát nitrogénatmoszférában, keverés mellett, szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 0,2 g nátrium-hidrid 50 ml tetrahidrofuránban készült szuszpenziójához. 1 óra elteltével a reakcióelegyhez 1 g metil-bróm-acetátot adunk, majd az elegyet 1 órán át visszafolyás mellett forraljuk. Ezután 500 ml 50:50 arányú éter, víz elegyet adunk hozzá, a szerves fázist elkülönítjük, mossuk, majd szárítjuk. A kapott terméket kromatográfiás eljárással tisztítjuk. íly módon ö-metil-tio-3-(2-klór-4-/trifluor-metity-fenoxi)-6-nitro-benzaldehid, O-metoxi-karbonil-metil-oximot nyerünk halványsárga olaj formájában.
Elemzési eredmények a C18H14N2C1F3O6S képlet alapján:
számított: C: 45,2, H: 2,9, N: 5,8% talált: C: 45,7, H: 3,0, N: 5,1%.
— 21. példák
Az 1. és 2. példák szerinti eljárás alkalmazásával, de az 1. példa f) lépésében metil-merkaptán helyett a megfelelő XH alternatív reagenst és/vagy a 2. példában a metil-bróm-acetát helyett a megfelelő HalZ alternatív reagenst alkalmazva további hatóanyagokat állíthatunk elő. Ezeket a vegyületeket és fizikai jellemzőiket, valamint kémiai elemzésük eredményeit a következő 1. táblázatban ismertetjük.
Az alábbi összetevőkből ismert módon készítményt állítunk elő.
1. Formálási példa
Nedvesíthető por kompozíció:
A 2. példa szerint előállí-
tott hatóanyag Na-polimetakrilát disz- 95 g
pergálószer Na-oktil-szulfoszukcinát 3g
nedvesítőszer 2. Formálási példa Nedvesíthető kompozíció: A 4. példa szerint előállí- 2g
tott hatóanyag Na-polimetakrilát 50 g
diszpergálószer Na-oktil-szulfoszukcinát 3g
nedvesítőszer tiszta, száraz 2g
derítőföld 3. Formálási példa Emulgeálható koncentrált készítmény: 13. példa szerint előállí- 45 g
tott hatóanyag 25 g
xilol 45 g
ciklohexanon emulgeátor (Ca-dodecil-benzolszulfonát és nonil-fenol-etoxilát 20g
keveréke) 10 g
-4HU 198681 Β
4. Formálási példa 14. példa szerint előállított hatóanyag aceton
TRITON X-155 (alkil-fenol-etilén-oxid kon1,00 g denzátum márkaneve) 0,04 g
10,00 g víz 600 g
I. Táblázat
A példa száma Az (la) általános képletben Op. (’C) Elemzési eredmények N%
X z C% H%
3. -N(CH3)2 -H 154-155 számírott: 47,6 3,2 10,4
talált: 47,7 3,3 10,4
4. -N(CH3)2 -CH2COOCH3 olaj számított: 47,9 3,6 8,8
talált: 47,8 3,6 8,9
5. ciklo-N = (CH2)j -H 215-216 számított: 51,4 3,8 9,5
talált: 51,5 3,8 9,5
6. ciklo- -CH2COOCH3 olaj számított: 51,2 4,1 8,2
-N = (CH2)5 talált: 50,8 4,0 7,9
7. -sch3 -coch3 112- 113 számított: 45,5 2,7 6,2
talált: 45,8 2,7 6,3
8. -sch3 -conhch3 olaj számított: 44,0 2,8 9,1
talált: 44,0 2,7 8,5
9. -sch3 -CH2-fenil olaj számított: 53,2 3,2 5,6
talált: 45,8 2,7 8,3
10. -sch3 -CH2CN olaj számított: 45,8 2,5 9,4
talált: 45,8 2,7 8,3
11. 1,2,4-triazol -H 174-175 számított: 44,9 2,1 16,4
talált: 45,7 2,1 15,
12. -SCOCHj -H 108 számított: 44,2 2,3 6,4
talált: 44,8 2,3 6,
13. -scoch3 -CH2COOCH3 olaj számított: 45,0 2,8 5,5
talált: 44,8 2,8 5,
14. sch2cooc2h5 ch2cooch3 olaj számított: 45,1 2,9 5,8
talált: 44,7 3,5 5,
15 -sch2cooc2h5 -ch2cooch3 olaj számított: 45,8 3,3 5,1
talált: 45,8 3,5 5,4
16. 1,2,4- CH7COOC7Hs 145-146 számított 45,6 2,6 14,0
-triazol talált: 45,6 2,6 13,6
17 -S-fenil -H 145 számított: 51,5 2,6 6,0
talált: 51,5 2,8 5,4
18. -S-fenil -SO2CH3 153-154 számított: 46,1 2,6 5,1
talált: 46,3 2,6 5,0
20. -sch3 -ch3 olaj számított: 45,7 2,9 6,6
talált: 45,8 2,9 6,5
21. -sch2cooc2h5 -ch3 olaj számított: 46,3 3,2 5,7
1. vizsgálati példa
A herbicid aktivitás vizsgálata
A találmány szerint előállított hatóanyagok herbicid hatását kukoricán, Zea mays (Z); rizsen, Oryza sativa (O); kakaslábfüvön, Echinochloa crusgalli (E); zabon, Avena sativa (A); lenen, Linum usitatissimum (L); kerti mustáron, Sinapsis alba (S); cukorrépán, Béta vulgáris (B) és szójababon, Glycine max (G) vizsgáltuk.
Preemergens és posztemergens vizsgálatokat végeztünk. A preemergens vizsgálatok során a hatóanyagot tartalmazó folyékony készítményt közvetlenül a magok elültetését követően permeteztük a talajra. A posztemergens vizsgálatot két módon végeztük, a készítményt a talajra vit50 tűk, vagy a levélzetre permeteztük. A talaj kezelését úgy végeztük, hogy azt a földterületet, amelyen az előzőekben említett növények palántái nőttek, a hatóanyagot tartalmazó folyékony készítménnyel itattuk át, illetve a levélzet kezelésé55 r,él a növénypalánták levélzetét permeteztük be ilyen készítménnyel.
A vizsgálatokban kerti talajt alkalmaztunk.
A vizsgálatokhoz a vizsgálandó vegyületek acetonos oldatát alkalmaztuk, az oldat 0,4t% 60 TRITON X-155 néven forgalmazott alkil-fenol-etilén-oxid kondenzál uniót tartalmazott.
Ezeket az acetonos oldatokat vízzel hígítottuk, és a kapott készítményeket 5 kg/ha vagy 1 kg/ha dózisban, 600 1/ha mennyiségnek megfelelő tér65
HU 198681 Β fogatban alkalmaztuk a talaj vagy a levélzet bepermetezésére, illetve 10 kg/ha hatóanyag dózisban, körülbelül 30001/ha mennyiségnek megfelelő térfogatban alkalmaztuk a talaj átitatására.
Kontrollként a preemergens vizsgálatok során kezeletlen, beültetett talaj, a posztemergens vizsS'· ‘ an kezeletlen talajon növekvő növénypaszolgáltak,
A vizsgálandó vegyületek herbicid hatását a levélzet, illetve a talaj permetezését követő 12. napon vizuálisan értékeltük. A talaj átitatása esetén a kezelést követő 13. napon végeztük az értékelést. A hatás mértékét 0 — 9 fokozatú skálán adtuk meg, ahol a 0 fokozat jelenti a kezeletlen kontrollal azonos növekedést, a 9 fokozat a pusztulást. 1 egységnyi növekedés a lineáris skálán körülbelül 10% hatásnövekedésnek felel meg.
Eredményeinket a II. táblázatban ismertetjük. A vizsgált vegyületeket a megfelelő előállítási példa számával jelölj ük.
-6HU 198681 B
A példa A talaj átitatása Dózis A levélzet permetezése száma 10 kg/ha kg/ha Preemergens kezelés
CZ3 <
ω
O
N
O
CQ c/j
J ω
o
N
CZ)
J <
W
O
N
π n »Z) 04 04 04 Ol
os os Tt 04 Os Os Os Os 00 00 Os θ' Tt ro ro oo o* os oo
os r- Os Os o r·* θ' Os Γ— Ο Os Ό Tt «Μ r- iz) θ' sO OO 00 θ' Γ-
os ο* os Os o r- Os 00 <Z) 0) 00 so ro SO 04 Tt Tt r- so ΟΟ Tt
ro 04 Os oo iz) Tt 00 *Z) CO fO 04 r-t 04 IZ) Tt Tt 04 00 so
00 00 -*t <*) 00 SO Os 00 Tt ΓΟ sO 04 r—t r-4 ro tH Tt Ol IZ) IZ) 00 0-
04 Ol Os 00 rr> 01 Tt M Tt 04 rO ro τ-t 04 04
m oi 04 r-t O) 04 IZ) rO ol
vn w-i t- r- Ό Tt 00 θ' eO 04 00 so so rO so ro θ' SO 00 so IZ) IZ) 00 θ'
00 00 o o oo r- Os Os Tt <*) 00 Ό O Tt IZ) Tt Γ- Tt Os so Os Tt Os 00
os oo o o Os Os Os Os sO Tt Os 0- 00 C- 00 oo Os Ό 00 θ' SO Tt 00 so
00 00 Os Os oo r- Os Os sz) iz) Os 00 Os Os Os oo Os 00 Os OS Os Γ- Os Os
'’T m o- so Tt Tt Os C~- 04 T-t so *Z) tt ro IZ) 04 *n m SO Tt Tt ro 00 IZ)
so *z) 00 sű Ό iz) Os oo ro <-* 00 so »z) ro <z) ro r- ro r- Tt ro ro 00 Tt
Tt Γ4 sz) Tt Tt 04 Ό Tt iz) ro Tt 04 fO 04 Tt 04 *Z) Tt
x* oi o~ *z) IZ) O) 00 so sO Tt Tt 04 ro «—· Γ— 04 Ό Tt θ' Tt
*Z) r-t IZ) T-l *Z) t-t IZ) 1-t *Z) ’-H »Z) t-t IZ) i-t IZ) r-t V) 04 IZ) tH IZ) r-l IZ) 1-t
r*) *t 04 *t Tt r-t
SZ) o θ' 00 IZ) sO SO IZ)
sO Os oo Os rO IZ) Ο r- Tt IZ)
*z) Os r- Os s/Ί so IZ) sO IZ) θ'
Ό Tt so Tt Tt IZ) só
00 o- 00 04 Tt SZ) »Z) IZ)
o* »Z) sö ’t Tt iz) m
Ό m ‘Z) ro ro
f e © i—4 04
04 m Tt IZ) Ό C- 00 r-4
-7HU 198681 Β
C1 Tt d tn οο d
σ ΟΟ Ό Ό ΟΟ 00 γ- σ σ\ x r- σ* σ
σ σ γ- η σ' οο σ σ Ό Cl θ' σ
ττ θ' 00 σ σ
ττ η C1 —* ΜΊ m Tf m 'ű Tt d Tf
Tf rr Ό d d σ χ
Cl rí Tt η ΠΊ Ό Tf
tn η Tt m μί rn d Tf
oo r* σ' ό σ' c~ ΜΊ ΜΊ d C4 ττ m d Ό ΜΊ Tf
σ' σ' σ' γ- Ό ΜΊ σ» r- Γ*Ί C1 \O Tf σ <σ X d
σ σ' σ' σ\ 00 Ό σ σ' tC C1 μί tn σ «σ σ σ
σ σ' σ. σ' σ\ c~ σ\ σ ΜΊ ΜΊ ΟΟ ΜΊ σ σ σ χ
σ μί Γ- Tf Tt Tf Γ- Ό Tt tn 00 d SO Tf
σ\ ό Ό Tf Tf fC σ Tf ι-4 ΜΊ Tf σ οο Tf d
μί tn Tt Cl Tf d Γ- ΜΊ
Γ—· ΜΊ 00 Tt Ό Tf Γ- Τ Cl ΜΊ Cl X Ό Ί Cl
ΜΊ r-t ΜΊ *“4 ΜΊ »-* ΜΊ ι-« ΜΊ ι-4 ΜΊ r-l ΜΊ ι-» ΜΊ r-M
\Ο Tf
00 00 σ σ
μί σ' σ σ tn
οο Γ Γ- Γ—
Ό γ- Tf Γ- ΜΊ
Γ*· Γ- ΟΟ ΜΊ
m Γ— Γ— m
tn Ό ΜΊ Cl
ΓΠ *Τ ΜΊ <5 Γ- 00 σ A
*-4 ^4 . τΗ *4 r-l Cl
η τ»· σ\ oo
HU 198681 Β
Az alábbi III. és IV. táblázatokban azoknak a vegyületeknek az NMR vagy IR spektrumát ad juk meg, amelyekre vonatkozóan nem adtunk olvadáspont értéket.
III. Táblázat NMR spektrum adatai
A példa Jel Felhasadás Arány A jelet adó csoport
2. 8,12 d(J=9Hz) 1 Hj1
7,98-6,95 m 5 egyéb aromás
4,7 s 2 ch2
3,72 s 3 OCH3-észter
2,1 s 3 sch3
4. 8,18 d(J = 9Hz) 1 h5*
7,95-6,95 tn 5 egyéb aromás
4,28 s 2 ch2
3,7 s 3 OCH3-észter
3,2 s h3c ch3
2,8 s 6 N
9. 8,2-6,8 m 11 aromás
4,48 s 2 ch2
2,1 s 3 sch3
10. 8,2 d(J=9Hz) 1 Hj1
7,95-6,8 m 5 egyéb aromás
4,81 s 2 ch2
2,05 s 3 sch3
14. 8,05 d(J = 9Hz) 1 H?
7,78-6,95 tn 5 egyéb aromás
4,0 q(J = 7HZ) 2 OCH7CHyészter
3,3 s 2 3CH2
1,2 t(J = 7Hz) 3 OCH,CHvészter
15. 8,12 d(J = 9Hz) 1 Hs1
7,9-6,95 m 5 egyéb aromás
4,7 s 2 OCH,CO,CH,
4,1 q(J = 7Hz) 2 OCH,CH,
3,75 s 3 och3
3,41 s 2 sch2
1,25 t(J = 7Hz) 3 och,ch3
20. 8,08 d(J = 9Hz) 1 Hs1
7,82-6,88 m 5 egyéb aromás
3,95 s 3 och3
2,08 s 3 sch3
21. 8,05 d(J=9Hz) 1 Hj1
7,8-6,9 m 5 egyéb aromás
3,95 q(J - 7Hz) 2 OCH2CH3
3,85 s 3 och3
3,28 s 2 sch2
1,18 t(J = 7Hz) 3 och?ch3
HU 198681 Β
IV. Táblázat ÍR spektrum adatai
A példa Abszorpció cm'*
száma
6. 1750 észter C — O
8. 3340 N-H 1720 C-O
13. 1735 észter C-O O 1700 SCCH3

Claims (8)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű oximino-difenil-éter-származékok előállítására - a képletben
    Rj jelentése polifluor vagy perfiuor 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom;
    R2 és R3 különböző jelentésük hidrogén- vagy halogénatom,
    X jelentése 1,2,4-triazolil-csoport, -SR4 vagy -NR5R6 általános képletű csoport, amelyben
    R4 jelentése 1-4 szénatomos) alkil-, fenil-, alkoxi-karbonil-(l —2 szénatomos)-alkilén vagy 2 — 4 szénatomos alkanoilcsoport;
    Rj és R6 azonos, jelentésük 1 — 4 szénatomos alkilcsoport vagy
    R5 és R6 együtt 3 — 5 szénatomos alkiléncsoportot alkot;
    Z jelentése hidrogénatom, adott esetben ciano- vagy fenilcsoporttal helyettesített 1 —4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkanoil-, (1 — 4 szénatomos)alkil-karbamoil-, (1—4 szénatomos)alkoxi-karbonil-(l — 2 szénatomos)alkilén-csoport, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű aldoxímot XH általános képletű vegyülettel — Rj, R2, R3 X és Z jelentése a tárgyi körben megadott — bázis jelenlétében reagáltatunk, majd Z hidrogénatom jelentése esetén a kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben HalZ általános képletű vegyülettel — Hal jelentése halogénatom, Z jelentése a tárgyi körben megadott, kivéve a hidrogénatom jelentést - alkálifém-hidrid jelenlétében reagáltatjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy bázisként trietil-amint alkalmazunk és a reakciót szerves oldószerben játszatjuk le,
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a HalZ általános képletű vegyülettel — a helyettesítők jelentése az 1. és 2. igénypontban megadott — végzett reagáltatást poláros szerves oldószerben végezzük,
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás az Rj helyettesítőként trifluor-metil-csoportot, R2 helyettesítőként klóratomot és R3 helyettesítőként hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására — X és Z jelentése az l.-igéjjypont tárgyi körében megadott -.azzal jellemezve, hogy a megfelelően belyettesített (II) általános képletű kiindulási vegyületet alkalmazzuk.
  5. 5. Az 1 — 4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás az X helyettesítőként triazolcsoportot vagy SR4 általános képletű csoportot — R4 jelentése 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, 2-4 szénatomos alkanoil- vagy (1-4 szénatomos)alkoxi- karbonil- (1-2 szénatomos)alkilén-csoport - vagy NR5R6 általános képletű csoportot — R5 és R6 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy R5 és R6 együtt 3-5 szénatomos alkiléncsoportot képez — tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített XH általános képletű kündulási reagenst alkalmazzuk.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás a Z helyettesítőként hidrogénatomot, adott esetben ciano- vagy fenilcsoporttal helyettesített 1 — 4 szénatomos alkilcsoportot, legfeljebb 2—4 szénatomos alkanoil-, (1 — 4 szénatomos)alkil-szulfonil-csoportot vagy (1 — 4 szénatomos)alkoxi-karbonil-( 1-2 szénatomos)alkilén-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített (II) általános képletű kiindulási reagenst alkalmazzuk, vagy kívánt esetben valamely kapott, Z helyettesítőként hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet megfelelően helyettesített HalZ általános képletű vegyülettel reagáltatunk.
  7. 7. Herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,1 — 95 lömeg% (I) általános képletű oxiimino-difenil-éter-származék hatóanyagot — a képletben 4 Rj jelentése polifluor vagy perfluor 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom;
    R2 és R3 különböző jelentésük hidrogén- vagy halogénatom,
    X jelentése 1,2,4-triazolil-csoport, -SR4 vagy -NR5R6 általános képletű csoport, amelyben
    R4 jelentése 1—4 szénatomos) alkil-, fenil-, alkoxi-karbonil-(l-2 szénatomos)-alkilén vagy 2 — 4 szénatomos alkanoilcsoport;
    Rj és R6 azonos, jelentésük 1 — 4 szénatomos alkilcsoport vagy
    Rj és R6 együtt 3 — 5 szénatomos alkiléncsoportot alkot;
    Z jelentése hidrogénatom, adott esetben ciano- vagy fenilcsoporttal helyettesített 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, 2 — 4 szénatomos alkanoil-, (1-4 szénatomosjalkil-karbamoil-, (1 — 4 szénatomos)alkil-szulfonil- vagy(l—4 szénatomos)alkoxi-karbonil-( 1 — 2 szénatomos)alkilén-csoport - és emellett legalább egy szilárd vagy folyékony hordozóanyagot--előnyösen derítőföldet, xilolt, ciklohexanolt, acetont és/vagy vizet -, valamint valamely felületaktív szert - előnyösen. Na-polimetakrilátot, Na-oktil-szulfoszukcinátot, Ca-dodecil-benzol-szulfonátot, nonil-fenol-etoxilátot vagy alkil-fenol-etilén-oxidot tartalmaznak.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti herbicid készítmények azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű oximino-difenil-éter-szárid
    -101
    HU 198681 Β mazékokat tartalmaznak, amelyek képletében — Rí jelentése trifluor-metil-csoport, R2 jelentése klóratom, R3 jelentése hidrogénatom, a többi helyettesítő jelentése a 7. igénypontban megadott.
HU853357A 1984-09-07 1985-09-05 Herbicides containing as active substance derivatives of oximin-difhenil-esther i process for production of the active substance HU198681B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848422701A GB8422701D0 (en) 1984-09-07 1984-09-07 Ether herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT40603A HUT40603A (en) 1987-01-28
HU198681B true HU198681B (en) 1989-11-28

Family

ID=10566432

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU853357A HU198681B (en) 1984-09-07 1985-09-05 Herbicides containing as active substance derivatives of oximin-difhenil-esther i process for production of the active substance

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0174046A3 (hu)
JP (1) JPS6168461A (hu)
KR (1) KR860002458A (hu)
CN (2) CN85106974A (hu)
AU (1) AU582186B2 (hu)
BR (1) BR8504295A (hu)
CA (1) CA1250300A (hu)
CS (1) CS261228B2 (hu)
DK (1) DK405885A (hu)
EG (1) EG17798A (hu)
ES (1) ES8703408A1 (hu)
FI (1) FI853334L (hu)
GB (1) GB8422701D0 (hu)
GR (1) GR852164B (hu)
HU (1) HU198681B (hu)
IL (1) IL76306A (hu)
MA (1) MA20518A1 (hu)
NZ (1) NZ213371A (hu)
PH (1) PH21884A (hu)
PT (1) PT81095B (hu)
SU (1) SU1431659A3 (hu)
ZA (1) ZA856809B (hu)
ZW (1) ZW14785A1 (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8422701D0 (en) * 1984-09-07 1984-10-10 Shell Int Research Ether herbicides
JP2696342B2 (ja) * 1988-06-27 1998-01-14 日本曹達株式会社 アミジン誘導体、その製造方法及び殺ダニ剤・農園芸用殺菌剤
MX9603516A (es) * 1994-03-10 1997-03-29 Bayer Ag Derivados de oxima y su uso como pesticidas.
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
US8981111B2 (en) * 2008-04-22 2015-03-17 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives
WO2012101245A1 (en) 2011-01-28 2012-08-02 Basf Se Polymerizable composition comprising an oxime sulfonate as thermal curing agent
US9585392B2 (en) * 2012-09-25 2017-03-07 Bayer Cropscience Ag 3-phenylisoxazolin derivatives with herbicidal action

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU6651581A (en) * 1980-02-01 1981-08-06 Rhone-Poulenc, Inc. 2-nitro-(substituted phenoxy) benzoyl derivatives as herbicides
ZA851378B (en) * 1984-03-22 1986-09-24 Ppg Industries Inc Diphenylether oxime ester derivatives
GB8422701D0 (en) * 1984-09-07 1984-10-10 Shell Int Research Ether herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
EP0174046A3 (en) 1987-01-14
DK405885D0 (da) 1985-09-05
GR852164B (hu) 1986-01-08
ES8703408A1 (es) 1987-02-16
IL76306A0 (en) 1986-01-31
GB8422701D0 (en) 1984-10-10
PT81095B (pt) 1987-10-20
JPS6168461A (ja) 1986-04-08
CS261228B2 (en) 1989-01-12
PT81095A (en) 1985-10-01
ZA856809B (en) 1986-04-30
MA20518A1 (fr) 1986-04-01
PH21884A (en) 1988-03-25
ZW14785A1 (en) 1985-12-04
BR8504295A (pt) 1986-06-17
CN85106961A (zh) 1987-04-01
SU1431659A3 (ru) 1988-10-15
AU4710685A (en) 1986-03-13
NZ213371A (en) 1989-02-24
FI853334L (fi) 1986-03-08
DK405885A (da) 1986-03-08
IL76306A (en) 1989-06-30
KR860002458A (ko) 1986-04-26
EP0174046A2 (en) 1986-03-12
HUT40603A (en) 1987-01-28
CA1250300A (en) 1989-02-21
AU582186B2 (en) 1989-03-16
CN85106974A (zh) 1987-04-01
FI853334A0 (fi) 1985-08-30
ES546725A0 (es) 1987-02-16
CS635785A2 (en) 1988-05-16
EG17798A (en) 1990-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2037486C1 (ru) Производные карбоксамида, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательными растениями
GB1589003A (en) Substituted cyclohexane 1,3-dione derivatives their preparation and their use as selective herbicides
JPH0676394B2 (ja) １、３―チアゾール誘導体、それらの製造方法および殺虫組成物
EP0103537B1 (de) N-Arylsulfonyl-N&#39;-triazolylharnstoffe
HU198681B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of oximin-difhenil-esther i process for production of the active substance
US5304532A (en) Herbicidal compounds
JPS6197267A (ja) ヘテロ芳香族エーテル除草剤
KR920005416B1 (ko) 디페닐 에테르 제초제의 제조 방법
KR940011460B1 (ko) 벤조티아지논 화합물의 제조방법
HU198168B (en) Herbicides comprising diphenyl ether isoxazoline derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JP2849390B2 (ja) 新規２−（置換イミノ）−１，３，４−ジヒドロチアジアゾール類
GB2277930A (en) Herbicidal picolinamide derivatives
EP0291114B1 (en) Oximino ether compounds
JPS6365069B2 (hu)
GB2157679A (en) Aromatic ether herbicides
US4994616A (en) Anilide herbicides
US4529726A (en) Pesticidal nitromethylene derivatives
JPH0565515B2 (hu)
KR930011780B1 (ko) 3-옥시미노 디페닐에테르 유도체의 제조방법
IE922317A1 (en) Nematicidal agents
EP0116999B1 (en) Pesticidal nitromethylene derivates
EP0110442B1 (en) Urea compounds, intermediates and process for their preparation, herbicidal and/or fungicidal compositions, and method of combating undesired plant growth
NZ225977A (en) Phenoxy phthalide derivatives and herbicidal compositions
GB2155462A (en) Heterotricyclic herbicides/fungicides
GB2212156A (en) Diphenyl ether derivatives as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee