CS261228B2 - Herbicide and method of its efficient component production - Google Patents

Herbicide and method of its efficient component production Download PDF

Info

Publication number
CS261228B2
CS261228B2 CS856357A CS635785A CS261228B2 CS 261228 B2 CS261228 B2 CS 261228B2 CS 856357 A CS856357 A CS 856357A CS 635785 A CS635785 A CS 635785A CS 261228 B2 CS261228 B2 CS 261228B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
group
hydrogen
compound
aralkyl
Prior art date
Application number
CS856357A
Other languages
English (en)
Other versions
CS635785A2 (en
Inventor
David Munro
Michael T Clark
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS635785A2 publication Critical patent/CS635785A2/cs
Publication of CS261228B2 publication Critical patent/CS261228B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/195—Radicals derived from nitrogen analogues of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C07C259/18—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines having carbon atoms of hydroxamidine groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/58—Derivatives of thiocarboxylic acids, the doubly-bound oxygen atoms being replaced by nitrogen atoms, e.g. imino-thio ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

261228 2
Tento vynález se týká herbicidních prostředků na bázi určitých derivátů oximinodifenyl-etherů, stejně jako výroby účinné látky těchto herbicidních prostředků. Tyto prostředkyjsou určeny k potlačování růstu nežádoucích rostlin, o čemž se zde rovněž pojednává. 0 některých difenyletherech je známo, že jsou účinnými herbicidy. Například v britskémpatentu č. 2 049 695 jsou popsány difenylethery alkanových kyselin, které jsou určeny k po-užití jako herbicidy. Nyní bylo nalezeno, že vhodný herbicidní účinek se projevuje takéu difenyletherů, které ve své molekule obsahují oximinový substituent.
Předmětem tohoto vynálezu je herbicidní prostředek, který společně s nosičem jakoúčinnou látku obsahuje derivát oximinodifenyletheru obecného vzorce I
kde X představuje kyanoskupinu, 1,2,4-triazolylovou skupinu, piperidylovou skupinu nebo skupinu vzorce -SCHj, -S-CgHg, -SCOCH-j, -SCHjCOOC^Hg nebo -N(CH.j)2 a Z znamená atom vodíku, methylovou, benzylovou, ethoxykarbonylmethylovou, methoxy- karbonylmethylovou nebo acetylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH2CN, -CONHCH^nebo -SO2CH3. Výhodné sloučeniny jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých X s výhodou znamenákyanoskupinu, triazolylovou skupinu nebo skupinu vzorce SR^, ve kterém R^ znamená methylovouskupinu, fenylovou skupinu, acetylovou skupinu nebo ethoxykarbonylmethylovou skupinu neboskupinu vzorce -N(CH3>2, přičemž Z s výhodou představuje atom vodíku, methylovou skupinunebo benzylovou skupinu.
Předmětem tohoto vynálezu je také způsob výroby účinné látky herbicidního prostředku.Deriváty oximinodifenyletheru obecného vzorce I se podle vynálezu vyrábějí způsobem spočíva-jícím v tom, že se nechá reagovat halogenaldoxim obecného vzorce II
(II) kde
Hal znamená atom halogenu,
se sloučeninou obecného vzorce III
X-H (III) kde
X má výěe uvedený význam 3 261228 v přítomnosti báze. Vhodnou bází je obecně libovolný trialkylamin, přičemž se reakce účelněprovádí v triethylaminu. Reakce se obvykle provádí v organickém rozpouštědle, s výhodouv etheru. Teplota při reakci je většinou 25 °C.
Produktem svrchu uvedené reakce je oxim obecného vzorce I, ve kterém Z představujeatom vodíku. V případě, že se jako konečný produkt vyžadují sloučeniny obecného vzorce I,ve kterém Z má jiný význam než atom vodíku, tyto sloučeniny se mohou získat další reakcíjiž vyrobeného oximu se sloučeninou obecného vzorce IV
Hal-Z' (IV) kde Z' má výše uvedené významy substituentu Z s výjimkou atomu vodíku a
Hal má výše uvedený význam, v přítomnosti hydridu alkalického kovu, jako hydridu sodíku. Tato další reakce se s výhodouprovádí v polárním organickém rozpouštědle, jako je tetrahydrofuran, a může se obvykle provádětza teploty zpětného toku rozpouštědla.
Jak již bylo uvedeno výše, u sloučenin obecného vzorce I byl zjištěn zajímavý herbicidníúčinek. Herbicidní prostředky podle vynálezu obsahují kromě účinné látky také alespoň jedennosič. Způsob výroby prostředku podle vynálezu spočívá v tom, že se sloučenina obecnéhovzorce I jako účinná látka uvede do styku s alespoň jedním nosičem.
Sloučenina obecného vzorce I nebo prostředek podle tohoto vynálezu mají použití jakoherbicid a to k potlačování růstu nežádoucích rostlin v místě aplikace. Tato aplikace spočíváv tom, že se místo ošetřuje sloučeninou nebo herbicidním prostředkem, přičemž ošetřovánímůže být preemergentní nebo postemergentní. Dávka použité účinné látky může být například od 0,05 do 4 kg/ha.
Nosičem v prostředku podle tohoto vynálezu může být libovolný materiál, se kterým seúčinná látka formuluje k snadnému použití v místě určeném pro ošetřování, což může být rostli-na, semeno nebo půda, nebo k snadnému skladování, dopravě nebo manipulaci. Nosič může býtpevný nebo kapalný včetně materiálu, který je normálně plynný, který však byl stlačen nakapalnou formu. Mohou se používat libovolné z nosičů, které se běžně používají při přípravěherbicidních prostředků. S výhodou herbicidní prostředky podle tohoto vynálezu obsahujíod 0,5 do 95 % hmotnostních účinné látky.
Vhodné pevné nosiče zahrnují přírodní a syntetické hlinky a silikáty, například přírodnísiliky (oxid křemičitý), jako je rozsivková zemina, křemičitany hořečnaté, například mastky,křemičitany hořečnatohlinité, jako například attapulgity a vermikulity, křemičitany hlinité,jako například kaolinity, montmorillonity a slídy, uhličitan vápenatý, síran vápenatý, síranamonný, syntetické hydratované oxidy křemičité a syntetické křemičitany vápenaté a hlinité,prvky, jako je například uhlík a síra, přírodní a syntetické pryskyřice, jako je napříkladkumaronová pryskyřice, polyvinylchlorid a polymery a kopolymery styrenu, pevné polychlor-fenoly, bitumen, vosky a pevná hnojivá, jako jsou například superfosfáty.
Vhodné kapalné nosiče zahrnují vodu, alkoholy, jako je například isopropylalkohol aglykoly, ketony, jako je například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexa-non, ethery, aromatické a aralifatické uhlovodíky, jako je například benzen, toluen,a xylen,frakce z ropy, jako je například petrolej a lehké minerální oleje, chlorované uhlovodíky,jako je například chlorid uhličitý, perchlorethylen a trichlorethan. Směsi rozdílných kapalinjsou často vhodné. 261228 4
Agrikulturní prostředky jsou často formulovány a dopravovány v koncentrované formě,která se později ředí uživatelem před použitím. Přítomnost malých množství nosiče, kterýmje povrchově aktivní látka, usnadňuje tento proces ředění. S výhodou je alespoň jedním nosičemv prostředku podle tohoto vynálezu povrchově aktivní látka. Prostředek může například obsaho-vat alespoň dva nosiče, přičemž alespoň jeden z nich je povrchově aktivní látka.
Povrchově aktivní látkou může být emulgační, dispergační nebo smáčecí látka a můžemít bud neionogenní nebo iontový charakter. Příklady vhodných povrchově aktivních látekzahrnují sodné a vápenaté soli kyselin polyakrylových a ligninsulfonových kyselin, kondenzačníprodukty mastných kyselin nebo alifatických aminů a amidů obsahující alespoň 12 atomů uhlíkuv molekule s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, estery mastných kyselin s glycerinem,sorbitanem, sacharózou nebo pentaerytritolem, kondenzáty těchto produktů s ethylenoxidema/nebo propylenoxidem, kondenzační produkty alifatických alkoholů nebo alkylfenolů, napříkladp-oktylfenolu nebo p-oktylkresolu, s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, sulfáty a sulfonátytěchto kondenzačních produktů, alkalické soli nebo soli alkalických zemin s estery kyselinysirové nebo sulfonové s obsahem alespoň 10 atomů uhlíku v molekule, například laurylsulfátsodný, sek.-alkylsulfáty sodné, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje, a sodné solikyseliny alkylarylsulfonové, jako je dodecylbenzensulfonát, a polymery ethylenoxidu a kopo-lymery ethylenoxidu a propylenoxidu.
Prostředky podle tohoto vynálezu mohou být například ve formě smáčitelných prášků,poprašů, granulí, roztoků, emulgovatelných koncentrátů, emulzí, suspenzních koncentrátůa aerosolů. Smáčitelné prážky obvykle obsahují 25, 50 nebo 75 % hmotnostních účinné látkya běžně obsahují přídavek inertního nosiče, 3 až 10 % hmotnostních dispergujícího prostředkua je-li zapotřebí, 0 až 10 % hmotnostních stabilizátoru nebo stabilizátorů a/nebo jinýchpřísad, jako prostředky napomáhající ulpívání nebo povrchově aktivní látky. Popraše se obvykleupravují jako poprašový koncentrát, který má podobné složení jako smáčitelný prášek s tímrozdílem, že neobsahuje dispergační prostředek. Tyto popraše jsou ředěny na poli dalšímpodílem pevného nosiče, aby se dostal prostředek, který obvykle obsahuje 0,5 až 10 % hmotnost-ních účinné látky. Granule se běžně připravují tak, že mají velikost mezi 1,676 a 0,152 mma mohou se vyrábět aglomerací nebo impregnační technikou. Granule obvykle obsahují 0,5 až75 % hmotnostních účinné látky a 0 až 10 % hmotnostních přísad, jako stabilizátorů, povrchověaktivních látek, prostředků pro pomalé uvolňování a přísad umožňujících ulpívání. Takzvané"suché prášky schopné tečeni" sestávají z relativně malých granulí, které mají relativněvysokou koncentraci účinné látky. Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují, kromě rozpouštědlaa je-li zapotřebí spolurozpouštědla, 10 až 50 % hmotnostně objemových účinné látky, 2 až20 % hmotnostně objemových emulgátoru a 0 až 20 % hmotnostně objemových jiných přísad, jakojsou stabilizátory, smáčedla a inhibitory koroze. Suspenzni koncentráty jsou obvykle smísenytak, že obsahují stabilní nesedimentující produkt schopný tečení a běžně obsahuji 10 až75 % hmotnostních účinné látky, 0,5 až 15 % hmotnostních dispergačního prostředku, 0,1 až10 % hmotnostních suspendačního prostředku, jako jsou ochranné koloidy a tixotropní látky, 0 až 10 % hmotnostních jiných přísad, jako jsou prostředky zabraňující pěnění, inhibitorykoroze, stabilizátory, smáčedla a prostředky napomáhající ulpívání, a vodu nebo organickoukapalinu, ve které je účinná látka v podstatě nerozpustná, přičemž určité organické pevnélátky nebo anorganické soli mohou být přítomny v rozpuštěné formě v prostředku, aby mohlyzabránit sedimentaci, nebo jako prostředky zabraňující zamrznutí vody.
Vodné disperze a emulze, například prostředky získané zředěním smáčitelného práškunebo koncentrátu podle tohoto vynálezu ve vodě, také spadají do rozsahu tohoto vynálezu.
Tyto emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít také hustou konzistencipodobnou majonéze.
Prostředky podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat jiné přísady, například jinésloučeniny vykazující herbicidní, insekticidní nebo fungicidní vlastnosti.
Vynález je ilustrován příklady uvedenými dále. 5 261228, Příklad 1
Způsob výroby alfa-methylthio-3-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-6-nitrobenzaldoximu a) Nitrace kyseliny 3-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoové 20 g výchozí sloučeniny uvedené výše se smíchá se 40 ml dichlormethanu a 80 ml koncen-trované kyseliny sírové a během 30 minut se za chlazení pro udržení teploty 0 °C přidá 6,5 gdusitanu draselného. Výsledná reakční směs se vylije na led s vodou, extrahuje chloroformema rozpouštědlo se odstraní, aby se dostal světle žlutý olej, který se rekrystaluje. Získajíse bezbarvé krystaly o teplotě tání 149 až 155 °C. b) 9 g produktu z části a) se rozpustí v 50 ml benzenu a za míchání se přidá po kapkách 3.3 g thionylchloridu. Vše se refluxuje pod atmosférou suchého dusíku po dobu 1 hodiny.Rozpouštědlo se odstraní a dostane se bezbarvý olej, který se použije přímo v následujícímstupni. c) 9,5 g produktu ze stupně b) se rozpustí v 50 ml acetonu a nechá reagovat se 13 gtrifenylfosfinu a 15,5 g bis(trifenylfosfin)borohydridu mědi. Vše se míchá za teploty míst-nosti po dobu 1 hodiny. Reakční směs se filtruje a rozpouštědlo odstraní, aby se dostaloranžový olej, který se rozpustí v chloroformu a míchá s chloridem měáným 1 hodinu, filtrujea rozpouštědlo se odpaří. Výsledný olej se chromatograficky čistí a rekrystaluje na bezbarvékrystaly 3-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-6-nitrobenzaldehydu, které mají teplotu tání 95 až 96 °C.
Elementární analýza pro C^^H^NCIF^O^:vypočteno: 48,6 » C, 2,05 % H, 4,05 % N,nalezeno: 48,9 % C, 1,9 % H, 3,9 % N. d) Ve 30 ml se rozpustí 8,2 g hydrochloridu hydroxylaminu, přidá 9,8 g octanu sodnéhoa poté 5 g benzaldehydového produktu ze stupně c) a ethanol. Směs se míchá pod dusíkovouatmosférou za refluxu dokud se nedostane čirý roztok a v refluxování se potom pokračujedalších 30 minut. Potom se přidá 800 ml směsi dichlormethanu a vody v poměru 50:50, organickávrstva se oddělí, promyje, suší a rozpouštědlo se odpaří, aby se dostal žlutý olej, který se chromatograficky čistí a rekrystaluje na bezbarvé krystaly, které mají teplotu tání 120 °C. e) K míchanému roztoku 3 g benzaldoximu ze stupně d) v 10 ml dimethylformamidu se zateploty 25 °C přidá 1,1 g N-chlorsukcinimidu a směs se zahřeje na teplotu 50 až 60 °C, aby se zahájila reakce. Teplota se potom udržuje zhruba na 50 °C postupným přidáváním zbývajících 4.4 g N-chlorsukcinimidu a zahříváním nebo chlazením. Produkt se naleje na směs ledu s vodou,dvakrát extrahuje etherem a organická vrstva se promyje a suší. Odpařením rozpouštědla sedostane alfa-chlorbenzaldoxim tvořený bezbarvým olejem. f| 4 g alfa-chl-orbenzaldoximu ze stupně e) se rozpustí ve 20 ml etheru a přikape roztok 1.4 g triethylaminu ve 20 ml etheru pod dusíkovou atmosférou za teploty místnosti. Jakomeziprodukt se dostane sraženina hydrochloridu triethylaminu. Roztokem se probublává zateploty místnosti a jednohodinového míchání methylmerkaptan. Potom se přidá 500 ml směsietheru s vodou v poměru 50:50, organická vrstva se oddělí, promyje a suší. Rozpouštědlo se odpaří a produkt se chromatograficky čistí na požadovaný finální výrobek o teplotě tání180 °C.
Elementární analýza pro ci5HioN2C1F3°4S!vypočteno: 44,3 % C, 2,45 % H, 6,9 % N,nalezeno: 44,3 % C, 2,45 % H, 6,9 % N. 261228 6 Příklad 2 2 g alfa-methylthiobenzaldoximového produktu z příkladu 1 v 10 ml suchého tetrahydrofu-ranu se přidá po kapkách za míchání při teplotě místnosti pod dusíkovou atmosférou k suspenzi0,2 g hydridu sodíku v 50 ml tetrahydrofuranu. Po jedné hodině se k reakční směsi přidá1 g methylbromacetátu a nechá jednu hodinu refluxovat. Potom se přidá 500 ml směsi etherua vody v poměru 50:50, organická vrstva se oddělí, promyje a suší. Produkt se chromatografickyčistí a dostane se světle žlutý olej tvořený alfa-methylthio-3-(2-chlor-4-trifluormethylfen-Oxy)-6-nitrobenzaldehyd O-methoxykarbonylmethyloximem.
Elementární analýza pro C^gH^^N^ClFjOgS:vypočteno: 45,2 % C, 2,9 % H, 5,8 % N,nalezeno: 45,7 % C, 3,0 % H, 5,1 % N. Příklady 3 až 21
Podle postupu podobného postupu popsanému v příkladech 1 a 2 s tím rozdílem, že semethylmerkaptanové reakční činidlo z příkladu lf) nahradí vhodným alternativním reakčnímčinidlem vzorce XH a/nebo methylbromacetát z příkladu 2 se nahradí reakčním činidlem vzorceHalZ. Dle příkladů se vyrobí sloučeniny podle vynálezu, jejichž fyzikální vlastnosti a chemic-ké analýzy jsou uvedeny v tabulce 1 dále. V tabulce jsou sloučeniny prokazovány s ohledemna význam substituentú v obecném vzorci
Cl
X
>N—OZ 2
Tabulka 1 Přiklad č. X Z Teplotatáni °C Analýza % Vypočteno Nalezeno C H N c H N 3 n(ch3)2 H 154 až 155 47,6 3,2 10,4 47,7 3,3 10,4 4 n(ch3)2 CH^COOCH^ olej 47,9 3,6 8,8 47,8 3,6 8,9 5 cyklo N=(CH2)g H 215 až 216 51,4 3,8 9,5 51,5 3,8 9,5 6 cyklo N=(CH2)5 ch9cooch^ olej 51,2 4,1 8,2 50,8 4,0 7,9 7 sch3 coch3 112 až 113 45,5 2,7 6,2 45,8 2,7 6,3 8 sch3 CONHCHj olej 44,0 2,8 9,1 44,0 2,7 8,5 9 SCHj CHjfenyl olej 53,2 3,2 5,6 52,1 2,9 5,4 10 sch3 ch2cn olej 45,8 2,5 9,4 45,8 2,7 8,3 11 1,2,4-triazol H 174 až 175 44,9 2,1 16,4 45,7 2,1 15,9 12 SCOCHj H 108 44,2 2,3 6,4 44,8 2,3 6,8 13 SCOCH3 CH,COOCH, olej 45,0 2,8 5,5 44,8 2,8 5,9 14 SCH,COOC,Hq H olej 45,1 2,9 5,8 44,7 3,5 5,0 15 SCH,COOC,Hr CH,COOCH, olej 45,8 3,3 5,1 45,8 3,5 5,4 16 1,2,4-triazol CH,COOC,Hq 145 až 146 45,6 2,6 14,0 45,6 2,6 13,6 17 S-fenyl H 145 51,5 2,6 6,0 51,5 2,8 5,4 18 S-fenyl SO,CH, 153 až 154 46,1 2,6 5,1 46,3 2,6 5,0 19 cs CH,COOCH, 125 47,2 2,4 9,2 47,2 2,4 9,1 20 SCH3 CH3 olej 45,7 2,9 6,6 45,8 2,9 6,5 21 SCHjCOOCjHg ch3 olej 46,3 3,2 5,7 47,0 3,4 5,3 7 261228 Příklad 22
Herbicidní účinek K hodnocení herbicidního účinku sloučenin podle tohoto vynálezu se tyto sloučeninytestují za použití reprezentativního souboru rostlin zahrnujícího kukuřici Zea mays (ku),rýži Oryza sativa (rý), ježatky kuří nohy Echinochloa crusgalli (jk), oves Avena sativa(ov) , len Linum usitatissimum (le) , hořčici Sinapsis alba (ho), cukrovku Beta vulgaris (řc)a sóju Glycine max (so).
Testy spadají do dvou kategorií a to testů preemergentních a postemergentních. Preemer-gentní testy zahrnují postřik kapalným prostředkem sloučeniny na půdu, ve které jsou vysetasemena druhů uvedených výše. Postemergentní testy zahrnují dva typy testů a to test půdnínávlahy a test postřiku listů. Při testu půdní závlahy se půda, ve které rostou semenáčkydruhů uvedených výše, zavlažuje kapalným prostředkem obsahujícím sloučeninu podle tohotovynálezu. Při testech postřiku listů se semenáčky postřikují takovým prostředkem. Půda používaná při testech byla připravena jako zahradnická zem.
Prostředky používané při testech se připravují z roztoků testovaných sloučenin v acetonus obsahem 0,4 % hmotnostních alkylfenol ethylenoxidového kondenzátu, dostupného pod ochrannouznámkou Triton X-155. Tyto acetonové roztoky se ředí vodou a výsledné prostředky používajív úrovni dávky odpovídající 5 nebo 1 kg účinné látky na hektar v objemu rovném 600 litrůmna hektar při testu postřiku půdy a testu postřiku listů a v úrovni dávky rovné 10 kg účinnélátky na hektar v objemu ekvivalentním zhruba 3 000 litrům na hektar u testů půdní závlahy. U preemergentních testů se neošetřená osetá půda a u postemergentních testů neošetřenápůda osázená semenáčky používají jako kontrola.
Herbicidní účinky testovaných sloučenin se hodnotí vizuálně dvanáct dnů po postřikulistu a půdy a třináct dnů po závlaze půdy a uvažuje na stupnici 0 až 9. Stupeň 0 ukazujerůst odpovídající neošetřeným kontrolním rostlinám a stupeň 9 ukazuje uhynutí. Vzrůst o jednujednotku na lineární stupnici odpovídá přibližně 10 % vzrůstu úrovně účinku. Výsledky testů jsou uvedeny v tabulce II dále, přičemž sloučeniny jsou označovány s ohle-dem na předcházející příklady.
Tabulka II
Sloučenina z příkladu č. Půdní závlaha 10 kg/ha Dávka Postřik listů Preemergentní test ku rý jk ov le ho řc SO kg/ha ku rý jk ov le ho řc so ku rý jk OV le ho řc SO 1 3 5 6 5 3 5 5 4 6 4 8 9 8 5 3 2 8 3 9 9 9 1 2 2 5 3 8 8 8 5 2 2 8 2 7 7 9 2 6 7 8 6 9 9 9 4 5 7 5 8 7 9 9 9 7 9 4 9 9 9 4 1 5 4 6 6 9 9 9 7 8 3 8 9 9 2 3 3 5 7 4 6 8 7 2 5 5 4 6 4 8 9 8 6 2 3 8 5 9 9 9 2 1 3 2 5 4 8 9 7 4 1 2 6 4 7 7 9 2 4 5 6 8 6 9 9 8 4 5 8 6 9 9 9 9 9 8 3 4 9 8 9 9 9 5 1 6 4 8 7 9 9 9 7 2 2 8 5 8 9 9 5 5 3 5 3 2 5 6 4 3 4 5 7 8 1 1 1 5 4 3 2 3 3 6 8 261228 8
pokračování tabulky II
Sloučeninaz příkladu č. Půdní závlaha 10 kg/ha Dávka kg/ha ku Postřik listů Preemergentní test ku rý jk ov le ho řc so rý jk ov le ho řc SO ku rý jk ov le ho řc SO 6 3 2 6 5 5 4 5 6 5 8 6 9 9 8 8 5 4 6 3 8 9 9 1 4 3 6 5 8 7 6 6 2 2 3 6 6 7 7 5 4 4 5 4 9 8 6 6 1 2 3 4 4 2 1 2 2 3 3 9 7 4 3 1 1 1 3 2 8 5 3 3 ' 5 5 9 8 5 6 2 3 2 6 7 3 1 1 2 3 2 8 8 4 3 1 2 5 9 3 4 4 4 5 6 5 7 7 5 9 9 7 7 1 2 3 5 8 6 4 6 10 4 5 4 6 7 6 5 6 4 7 6 9 8 9 8 3 4 5 4 7 8 1 4 2 4 4 9 7 6 6 1 2 4 4 6 7 11 5 5 5 5 4 6 5 3 4 9 6 9 5 5 4 7 8 1 3 3 7 4 4 5 5 2 6 8 12 3 5 6 7 5 5 5 7 5 8 8 9 8 9 8 3 2 8 8 8 7 9 2 1 4 4 4 5 9 6 8 7 13 3 3 7 6 8 5 8 5 7 5 9 9 9 9 9 8 3 3 8 7 8 7 9 5 1 5 3 6 5 9 9 9 7 2 2 7 6 4 7 8 2 14 6 7 7 7 7 9 8 6 5 8 6 7 9 9 9 9 2 4 4 4 9 9 1 4 4 4 9 9 7 6 1 1 2 9 8 15 5 6 4 4 9 8 6 9 3 2 7 6 2 1 4 3 4 7 6 5 7 2 1 4 6 1 16 4 7 9 9 5 7 4 9 7 9 9 9 5 4 4 6 5 9 8 1 4 2 4 6 9 9 7 5 3 2 4 3 8 8 17 5 2 1 5 3 3 2 7 1 5 2 2 2 4 18 5 5 4 5 4 8 5 6 4 1 2 2 4 3 5 3 4 3 19 5 7 8 7 7 9 9 5 8 7 9 8 9 9 9 7 5 3 7 4 9 9 9 4 1 6 5 8 7 9 9 9 6 3 7 3 8 9 9 2 20 2 3 5 5 3 4 5 4 4 6 9 9 8 5 6 6 8 3 1 2 2 4 8 9 7 4 4 2 7 21 5 8 7 9 8 9 9 9 9 7 6 9 7 9 9 9 8 1 6 6 8 6 9 9 9 8 4 4 8 4 9 9 9 7
Zt

Claims (4)

  1. 261228 PŘEDMĚT VYNÁLEZU 1. obsahuje Herbicidní prostředek vyznačující se tím, že společně s nosičem jako účinnou látkuderivát oximinodifenyletheru obecného vzorce Cl ,C=N-OZ (I) cf3 no2 kde X představuje kyanoskupinu, 1,2,4-triazolylovou skupinu, piperidylovou skupinu nebo nebo skupinu vzorce -SCH^, -SCOCH^, -SCř^COCX^Hg nebo -N(CH^)a Z znamená atom vodíku, methylovou, benzylovou, ethoxykarbonylmethylovou, methoxy- karbonylmethylovou nebo acetylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH^CN, -CONHCH^nebo -SC^CH^.
  2. 2. Způsob výroby účinné látky obsažené v herbicidním prostředku podle bodu 1, vyznačují-cí se tím, že se nechá reagovat halogenaldoxim vzorce II
    (II) kde Hal představuje atom halogenu, se sloučeninou obecného vzorce III X-H (III) kde X má význam uvedený v bodě 1, v přítomnosti báze a popřípadě, požaduje-li se produkt, kde Z má jiný význam než atom vodíku,získaná sloučenina se nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce IV Hal-Z (IV) kde Hal má význam uvedený v tomto bodě a Z" má význam uvedený v bodě 1 pro Z, avšak s výjimkou atomu vodíku, v přítomnosti hydridu alkalického kovu.
  3. 3. Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že se jako báze použije triethylaminu areakce se provádí v organickém rozpouštědle.
  4. 4. Způsob podle bodu 2 nebo 3, vyznačující se tím, že se prováděná konečná reakce sesloučeninou obecného vzorce IV provádí v polárním organickém rozpouštědle.
CS856357A 1984-09-07 1985-09-05 Herbicide and method of its efficient component production CS261228B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848422701A GB8422701D0 (en) 1984-09-07 1984-09-07 Ether herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS635785A2 CS635785A2 (en) 1988-05-16
CS261228B2 true CS261228B2 (en) 1989-01-12

Family

ID=10566432

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS856357A CS261228B2 (en) 1984-09-07 1985-09-05 Herbicide and method of its efficient component production

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0174046A3 (cs)
JP (1) JPS6168461A (cs)
KR (1) KR860002458A (cs)
CN (2) CN85106974A (cs)
AU (1) AU582186B2 (cs)
BR (1) BR8504295A (cs)
CA (1) CA1250300A (cs)
CS (1) CS261228B2 (cs)
DK (1) DK405885A (cs)
EG (1) EG17798A (cs)
ES (1) ES8703408A1 (cs)
FI (1) FI853334L (cs)
GB (1) GB8422701D0 (cs)
GR (1) GR852164B (cs)
HU (1) HU198681B (cs)
IL (1) IL76306A (cs)
MA (1) MA20518A1 (cs)
NZ (1) NZ213371A (cs)
PH (1) PH21884A (cs)
PT (1) PT81095B (cs)
SU (1) SU1431659A3 (cs)
ZA (1) ZA856809B (cs)
ZW (1) ZW14785A1 (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8422701D0 (en) * 1984-09-07 1984-10-10 Shell Int Research Ether herbicides
JP2696342B2 (ja) * 1988-06-27 1998-01-14 日本曹達株式会社 アミジン誘導体、その製造方法及び殺ダニ剤・農園芸用殺菌剤
RU2154629C2 (ru) 1994-03-10 2000-08-20 Байер Аг Производные оксима, способ их получения, фунгицидное средство и способ борьбы с грибковыми заболеваниями
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
EP2271641A1 (en) * 2008-04-22 2011-01-12 Bayer CropScience AG Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives
US9310677B2 (en) 2011-01-28 2016-04-12 Basf Polymerizable composition comprising an oxime sulfonate as thermal curing agent
IN2015DN01315A (cs) * 2012-09-25 2015-07-03 Bayer Cropscience Ag

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU6651581A (en) * 1980-02-01 1981-08-06 Rhone-Poulenc, Inc. 2-nitro-(substituted phenoxy) benzoyl derivatives as herbicides
ZA851378B (en) * 1984-03-22 1986-09-24 Ppg Industries Inc Diphenylether oxime ester derivatives
GB8422701D0 (en) * 1984-09-07 1984-10-10 Shell Int Research Ether herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
SU1431659A3 (ru) 1988-10-15
HU198681B (en) 1989-11-28
CN85106974A (zh) 1987-04-01
AU582186B2 (en) 1989-03-16
FI853334A0 (fi) 1985-08-30
ZW14785A1 (en) 1985-12-04
EP0174046A3 (en) 1987-01-14
EG17798A (en) 1990-12-30
ES546725A0 (es) 1987-02-16
BR8504295A (pt) 1986-06-17
HUT40603A (en) 1987-01-28
IL76306A0 (en) 1986-01-31
ZA856809B (en) 1986-04-30
EP0174046A2 (en) 1986-03-12
IL76306A (en) 1989-06-30
PH21884A (en) 1988-03-25
JPS6168461A (ja) 1986-04-08
GB8422701D0 (en) 1984-10-10
CA1250300A (en) 1989-02-21
FI853334L (fi) 1986-03-08
MA20518A1 (fr) 1986-04-01
DK405885A (da) 1986-03-08
NZ213371A (en) 1989-02-24
AU4710685A (en) 1986-03-13
PT81095A (en) 1985-10-01
CS635785A2 (en) 1988-05-16
PT81095B (pt) 1987-10-20
GR852164B (cs) 1986-01-08
KR860002458A (ko) 1986-04-26
ES8703408A1 (es) 1987-02-16
CN85106961A (zh) 1987-04-01
DK405885D0 (da) 1985-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0623164B2 (ja) 殺害虫剤としての作用を有するベンゾイル尿素化合物
US4337081A (en) 5-Amido-3-trihalomethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides
JPH0676394B2 (ja) １、３―チアゾール誘導体、それらの製造方法および殺虫組成物
JP3103197B2 (ja) 除草性化合物
US4426527A (en) 3-[5- Or 3-substituted-1,2,4-oxadiazol-3- or -5-yl]-1-substituted-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones
CS261228B2 (en) Herbicide and method of its efficient component production
US4432786A (en) Thienylmethoxyiminoalkyl cyclohexanedione herbicides
CS270413B2 (en) Herbicide and method of its active substance
CS246090B2 (en) Insecticide and method of its efficient component production
CA1250588A (en) Diphenyl ether cyclic imine derivatives
US4666503A (en) Substituted phenoxyalkanecarboxylic acid esters used to combat weeds in rice fields
CS270566B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
US4116673A (en) 1-Alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates
EP0310186B1 (en) Oximino ether compounds
US4626273A (en) Herbicidal novel 2-alkoxyaminosulfonyl-benzene-sulfonylureas
US4256480A (en) Isoxazolyl-alkyl thiocarbamates and herbicidal compositions thereof
EP0289100B1 (en) Anilide herbicides
EP0184256B1 (en) Diphenyl ether herbicides
US5073192A (en) Diphenyl ether herbicides
EP0275131A1 (en) Herbicidal oxoindanes and tetrahydronaphthalenes
EP0291114A2 (en) Oximino ether compounds
CS270567B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
US4207090A (en) Amino ester derivatives of 3-trihalomethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides
US4228290A (en) Amino ester derivatives of 3-trihalomethyl-1,2,4-thiadiazoles
JPS5946923B2 (ja) 除草剤