HU198370B - Insecticide compositions containing heterocyclic compounds with nitrogen hetero atom as active components and process for producing these compounds - Google Patents
Insecticide compositions containing heterocyclic compounds with nitrogen hetero atom as active components and process for producing these compounds Download PDFInfo
- Publication number
- HU198370B HU198370B HU862938A HU293886A HU198370B HU 198370 B HU198370 B HU 198370B HU 862938 A HU862938 A HU 862938A HU 293886 A HU293886 A HU 293886A HU 198370 B HU198370 B HU 198370B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- compound
- formula
- compounds
- ppm
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/70—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/38—One sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/14—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/16—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/34—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/36—Sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Λ találmány tárgya hatóanyagként új, (A) általános kcpletii nitrogéntartalmú heterogyűrűs vegyületeket tartalmazó rovarirtószer készítmények és eljárás az (A) általános kcpletű nitrogéntartalmú heterogyűrűs vegyületek előállítására.
Az (A) általános képletben W1 jelentése oxigén- vagy kénatom;
X jelentése oxigén- vagy kénatom;
R jelentése 3 8 szénatomos alkilcsoport vagy 3—7 szénatomos alkenilcsoport;
R, jelentése hidrogénatom vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és
R3 jelentése adott esetben egy halogénatommal helyettesített 2-piridil-csoport, 2-pirimidinil-csoport, 13-tiazol-2-il-csoport vagy 2-tiazolin-2-ilcsoport azzal a megkötéssel, hogy az R2 helyettesítőként halogénatomot tartalmazó (A) általános képletű vegyületek nem képezik rovarirtószer készítmények hatóanyagát.
Bármelyik halogén helyettesítő előnyös jelentése klórvagy fluoratom
Ha R jelentése 3- 8 szénatomos alkilcsoport, ezen csoporton előnyösen 3-6 szénatomos, még előnyösebben 4 vagy 5 szénatomos alkilcsoportokat értünk, ezek a csoportok előnyösen elágazó láncúak.
Amennyiben R3 jelentése helyettesített piridilcsoport, a csoport egy halogénatommal szubsztituált.
R3 helyettesítő előnyös jelentései 2-piridil-. 2-pirimidinil . 2-tiazolil- vagy 2-tiazolin-2-il-csoport (a 2-tiazolil megfelel az l,3-tiazol-2-il-csoportnak).
Előnyösen R1 vagy R2 helyettesítők közül legalább az egy ik hidrogénatom.
Az (A) általános képletű vegyületeket az (I) általános képletü vegyületek éterezésével állítjuk elő. Az (I) általános képletben R, R1, R2 és W1 jelentése, az előzőekben megadott, Qi jelentése OH, SH csoport vagy az éterezési reakció körülményei között lehasadó kilépő csoport. Az (I) általános képletű vegyületet (II) általános képletű vegyülettel éterezzük. A (II) általános képletben Q2 jelentése a reakciókörülmények mellett lehasadó kilépőcsoport. ha az (I) általános képletű vegyületben Qj jelentése OH vagy SH csoport, vagy Q2 jelentése OH vagy SH csoport, ha az (I) általános képletű vegyületben Qj jelentése kilépő csoport. Az éterezési reakciót követően kívánt esetben az olyan (A) általános képletü vegyületeket, amelyekben R2 jelentése hidrogénatom, X jelentése kénatom és W1 jelentése oxigénatom, halogénezéssel olyan (A) általános képletű vegyületekké alakítjuk, amelyekben R2 jelentése halogénatom, X jelentése kénatom és W1 jelentése oxigénatom.
Az (I) általános képletű vegyületnek a (II) általános képletü vegyülettel való reagáltatását az éterekés tioéterek előállításánál szokásos reakciókörülméynek között hajtjuk végre. A reagáltatást célszerűen az adott reakciókörülmények mellett közömbös szerves oldószerben hajtjuk végre, például N-metil-pirrolidonban, éterben, például tetrahidrofuránban, karbonsavamidban, például dimetil-formamidban. A reagáltatás hőmérséklete célszerűen 0 és 140 °C közötti, előnyösen 10 és 110 °C közötti. Előnyös, ha a reagáltatást bázis, például kálium-karbonát vagy nátrium-hidroxid jelenlétében végezzük. Más megoldás szerint az alkohol vagy tiolkomponenst először sójává alakíthatjuk, például alkálifém-hidriddel, így nátrium hidriddel, majd tovább reagáltatjuk.
Qi vagy Q2 kilépő csoportként alkalmasak például a klór-, bróm- vagy jódatom, vagy a mezil-oxi- vagy tozil-oxi-c spportAz olyan (A) általános képletű vegyület, amelyben R2 jelentése hidrogénatom, X jelentése kénatom, és W* jelentése oxigénatom, kívánt esetben végrehajtható halogénezését megfelelő halogénezőszerrrel, így például N-halogén-szukcinimiddel, előnyösen ekvivalens vagy nagyobb mennyiségű halogénezőszer alkalmazásával végezzük. A reagáltatást végezhetjük az adott reakciókörülmények mellett közömbös oldószerben, például klórozott szénhidrogénben, így széntetrakloridban, 1,1-diklór-etánban vagy metilén-kloridban, kívánt esetben gyökös iniciátor jelenlétében.
Az (A) általános képletű vegyületeket a reakcióelegyből ismert feldolgozási eljárásokkal nyerjük ki.
Az (A) általános képletű vegyületeknek egy vagy több aszimmetria centrumuk és/vagy geometriai izomerjük lehet. Valamennyi sztereoizomer és a sztereoizomerek elegyei is a találmány körébe tartoznak. A következő példákban, más megjelölés híján, a sztereoizomerek elegyét értjük a vegyületek megnevezésén.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott kiindulási anyagok és reagensek ismertek, vagy amennyiben nem ismertek, a leírásban szereplő vagy más ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatok.
Az (A) általános képletű vegyületek sajátos aktivitást mutatnak a rovarok széles körével szemben, így például bolhák, (Ctenocephalides felis), kullancsok, legyek (Musca domestica), csótányok (Blattella germanica), és a Spodoptera fajok tojásai ellen. A találmány szerint előállított vegyületek sajátos aktivitását figyelembe véve ezek a vegyületek hatásos szerek rovarok, például a Lepidoptera, Hemiptera, Homoptera, Coleoptera, Diptera, Orthoptera és Siphonaptera rendbe tartozó rovarok, és az atkák osztályába tartozó rovarok és kullancsok ellen, így a Tetranychidae családba vagy a Tarsonemidae családba tartozó atkák és az Argasidae és Ixodidae családba tartozó kullancsok pusztítására,
Az (A) általános képletű vegyületek optimális alkalmazási módját szakember rutin laboratóriumi vizsgála-. tokkal könnyen meghatározhatja. Az alkalmazási körülményektől és az alkalmazás módjától, valamint a pusztítandó rovartól függően általában megfelelő eredményeket érünk el 0,1 pg--100 pg hatóanyag/rovar vagy kullancs alkalmazásával.
A találmány szerint előállított vegyületeket előnyösen nem kifejlett rovarokra, így tojásra, embrióra, lárvára' vág)· begubózás előtti állapotban lévő rovarra használjuk, tekintettel az átalakulásra kifejtett és egyéb hatásukra, amelyek a normálistól eltérő fejlődés révén pusztuláshoz, vagy a reprodukcióra való képtelenséghez vezetnek. Az (A) általános képletű vegyületek hatásos alkalmazási aránya számos esetben azonos vagy alacsonyabb, mint a kereskedelmi forgalomban kapható azonos rendeltetésű vegyüle teké, így a metopréné, hidropréné, stb. Sajátos rovar ellenőrző hatásuk folytán a találmány szerint előállítón (A) általános képletű vegyületek többek között termények védelmére, erdők védelmére, mezőgazdasági kultúrák védelmére, tárolt élelmiszerek és dohány védelmére, állatállomány védelmére, rovaroktól való védelemre, csótányok, hangyák, termeszek, bolhák, gyümölcsfa sod-23
198 370 rólepkék, fehérlegyek, levéltetvek, pajzstetvek, molypillék, ektoparaziták stb. ellen használhatók.
Az (A) általános képletü vegyületeket a szokásos eljárások szerint alkalmazzuk, például magára a rovarra vagy a rovartól védendő helyre a rovarokat ellenőrző mennyiségben alkalmazva az (A) általános képletü vegyületet. Az alkalmazandó mennyiség függ az alkalmazás céljától, módjától, körülményeitől és hasonló tényezőktől. így például a termények megfelelő védelme érhető el általában 0,01-1 kg (A) általános képletü vegyület/ha alkalmazásával.
Az (A) általános képletü vegyületeket célszerűen hígítóanyaggal összekeverjük, és az így kapott készítményt alkalmazzuk rovarirtószerként. Ezek a készítmények is a találmány oltalmi körébe tartoznak. A készítmények az (A) általános képletü hatóanyagon kívül más aktív anyagokat is tartalmazhatnak, így például inszekticideket (például szintetikus piretroidokat, karbamátokat, foszfátokat), a rovarok szaporodását szabályozó anyagokat vagy a rovarokat vonzó anyagokat. A készítmények lehetnek szilárdak vagy folyékonyak, például nedvesíthető porok vagy emulgeáiható koncentrátumok, amelyek szokásos hígítóanyagokat tartalmaznak. Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, például a hatóanyagot a hígítóanyaggal és adott esetben a formáláshoz szükséges más anyagokkal, például felületaktív anyagokkal összekeverve.
Hígítóanyag kifejezésen bármely, a mezőgazdaságban szokásosan használt folyékony vagy szilárd anyagot értünk, amelyet a kívánt aktivitás figyelembevételével a hatóanyaghoz adva azt könnyebben, jobban alkalmazható formává alakítják. Hígító anyagként alkalmazhatunk például talkumot, kaolint, kovaföldet, xiloit vagy vizet.
Különösen azok a készítmények, amelyeket permetezhető formában alkalmazunk, így a vízben diszpergálható koncentrátumok, vagy nedvesíthető porok tartalmazhatnak még felületaktív szereket, így nedvesítő és diszpergálószereket, például formaldehidnek naftalin-szulfonátokkal adott koncentrációs terméke, alkil-aril-szulfonátok, ligninszulfonátok, etoxilált alkil-fenol, etoxilált zsíralkohol vagy zsrr-alkil-szulfát alkalmasak erre a célra.
A készítmények általában 0,00001—70 tömeg% hatóanyagot, 0—20 tömeg% mezőgazdasági célra alkalmas felületaktív szert és 95,00—10 tömeg% szilárd vagy folyékony hígítóanyagot tartalmaznak, és a hatóanyag legalább egy (A) általános képletü vegyületet vagy ennek más hatóanyagokkal való elegyét tartalmazza. A készítmény koncentrált formái általában 2-70 tömeg%, előnyösen 5-65 tömeg% aktív anyagot tartalmaznak. A felhasználásra alkalmas készítmények például 0,01—25 tömeg?/, előnyösen Ö,Ó1 -5 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, vagy ennek további hígításai; az alkalmazásra kész készítmények lehetnek permetek, ködösítőanyagok, csalétkek, kapszulázott készítmények, ciklodextrinbe zárt komplexek, háziállatok nyakörvei, füljelzők és hasonlók.
A következőkben a találmányt példákkal mutatjuk be.
1. példa ml tetrahidrofuránban (THF) lévő 0,08 g nátrium-hidrid és 2 ml hexametil-foszforamid (HMPA) elegyét jégfürdőben hűtjük és hozzácsepegtetünk 0,63 g 2-metil-2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etanolt. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd 5 ml THF-ban oldott 038 g 2-klór-piridint adunk hozzá, és az elegyet 60 °C hőmérsékleten 3 órán át keveijük. Ezután a THF-t rotációs bepárlón eltávolítjuk, és a visszamaradó anyagot szilikagélen oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. Ily módon 2-{2-metil-2-[4-( 1 -metil-propoxi)-fenoxi ]-e toxi) -piridint nyerünk.
MS m/e 302 (M+).
(Az I. táblázat 1. vegyülete)
2. példa nJ THF-ban lévő 0,12 g nátrium-hidrid és 4 ml HMPA jégfürdőben hűtött elegyéhez hozzácsepegtetünk 5 ml THF-ban oldott, 1,00 g 2-[4-(l-metil propoxi)-fenoxi]-etanolt. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd 0,65 g 2,6-difluor-piridint adunk hozzá, és az (legyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyből a THF-t rotációs bepárlón eltávolítuk, és a kapott terméket szilikagélen oszlopkromatogiáfiás eljárással különítjük el. Ily módon 6-f!uor-2-<2-[4-( l-metil-propoxi)-fenoxi]-etoxi)-piridint nyerünk. MS m/e 306 (M+).
(Az I. áblázat 7. vegyülete).
3. példa ml dimetil-formamidban lévő 0,17 g, 7,14 mmól nátrium hidridhez szobahőmérsékleten hozzáadunk 3 ml dimetil-formamidban lévő 1,5 g 7,14 mmól 2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etanolt. Az elegyet 50 °C hőmérsékleten keverjük 1 órán át. Ezután 55 °C hőmérsékleten 0,94 g, 8,21 mmól 2-klór-pirimidint adunk hozzá, és az elegyet 1 órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel semlegesre mossuk, majd sóoldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük és az oldószert lepároljuk róla. A visszamaradó anyagot preparatív vékonyrétegkromatográfiás eljárással tisztítjuk. így 2-<2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etoxi) pirimidint nyerünk.
MS m/e 289(M+ + H).
(Az I. 'áblázat 12. vegyülete)
4. példa ml DMF-ban lévő 0,35 g, 14,6 mmól nátrium-hidridhez szobahőmérsékleten lassan hozzáadunk 30 ml DMF-ban lévő 1,64 g, 14,6 mmól 2-merkapto-pirimidint, az adagolás közben a reakcióelegy hőmérsékletét 30 Con vagy az alatt tartjuk. Az anionképződés befejeződése után a reakcióelegyhez hűtés közben, a reakcióelegy hőmérsékletét 15—20 °C értéken tartva lassan hozzáadagolunk 4,0 g, 14,6 mmól 2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etil-bromidot. A reakcióelegyet ezután 18 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd vízbe öntjük, és éterrel extrahíljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel és sóoldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük, majd eltávolítjuk róla az oldószert. A visszamaradó anyagot preparatív vékonyrétegkromatográfiás eljárással tisztítva 2-(2-(4-(1-metil- >ropoxi)-fenoxi]-etil-tio>-pirimidint nyerünk. MSm/e 305 (M++H).
(Az I. táblázat 20. vegyülete)
5. példa
3,50 g 2-(4-izopropoxi-fenoxi)-etanol, 2,20 g mezil-klorid és 2,0 g trietil-amin 20 ml metilén-kloridban lévő elegyét szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük. Az ele89* ezután vízbe öntjük, és metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokról az oldószert rotációs bepárlón bepárolva eltávolítjuk, és a visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. így 2-(4-izopropoxi-fenoxi)-etil-metánszulfonátot nyerünk.
A 4. példa szerinti eljárást követve 0,77 g 2-merkapto-2-tiazolint 0,32 g nátrium hidriddel reagáltatunk, és a kapott nátriumsót 1,50 g fenti metánszulfonáttal reagáltatjuk. Ily módon 2-[2-(4-izopropoxi-fenoxi)-etfl-tio]-2-tiazolint nyerünk.
(Az I. táblázat 61. vegyülete).
6. példa
Szén-tetrakloridban lévő 2,0 g, 6,6 mmól 2-<2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etil-tio)-pirimidinhez 5°C hőmérsékleten részletekben 1,05 g, 7,9 mmól N-klór-szukcinimidet adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük, és 18 órán át kevetjük, majd 60 °C hőmérsékleten 32 órán át keverjük. A reakcióelegyet ezután leszűr 5 jük, a szűrletről az oldószert eltávolítjuk, majd a visszamaradó anyagot kromatográfiás eljárással tisztítjuk. Ily módon 2-<l-klór-2-[4-(l-metiI propoxi)-fenoxi]-etil-tio>pirimidint nyerünk.
MSm/e 338 (M+).
(Az I. táblázat 44. vegyülete).
Az I. táblázatban felsorolt (A) képletű vegyületeket az előzőekben ismertetett eljárásokkal a megfelelő kiindulási anyag alkalmazásával állítjuk elő.
I. Táblázat (A) általános képletű vegyületek
Vegyület R(W’) | CH(R,) chr2 | x-r3 | |
1. | C2H5-CH(CH3)O | CH(CH3)-CH2 | O—(2-piridil) |
2. | C2Hs-CH(CH3)O | CH2-CH(CH3) | O—(2-piridil) |
3. | CjH5-CH(CH3)O | CHj -CH2 | O—(2-piridil) |
4. | (CH3)2C = CH—CH2O | ch2-ch2 | O-(2-piridil) |
5. | (CH3)2C= ch-ch2o | CHj-CH(CH3) | O-(2-piridil) |
7. | C2H5-CH(CH3)O | ch2-cii2 | O-(6-F-2-piridil) |
12. | C2H5-CH(CHj)O | CHj CHj | O—(2-pirimidinil) |
13. | C2HS-CH(CH3)O | CHj-CH(CH3) | 0-(2-pirimidinil) |
15. | C2Hs-CH(CH3)S | ch2ch2 | O—(2-pirimidinil) |
16. | C2Hs-CH(CH3)S | CHj-CH(CH3) | 0-(2-pirimidinil) |
17. | (CH3)2C= ch-ch2o | CHj CHj | 0—(2-pirimidinil) |
18. | (CH3)2CH-O | ch2ch2 | 0—(2-pirimidinil) |
19. | (C2H5)2CH-O | CHj-CH2 | 0-(2-pirimidinil) |
20. | C2H5-CH(CH3)-O | CHj-CHj | S-(2-pirimidinil) |
21. | C2Hs -CH(CH3)-S | CH2—CHj | S—(2-pirimidinil) |
23. | (CH3)2C= ch-ch2u | CHj-CHj | S—(2-pirimidinil) |
24. | nC3H7-CH(CH3) Ό | CHj CHj | S—(2-pirimidinil) |
25. | nC4H9-CH(CH3)-0 | CHjCHj | S-(2-pirimidinil) |
26. | (C1[3),CHCHjCKCH3)O CH2CH2 | S—(2-pirimidinil) | |
27. | CH3CH2CH(CH3)O | CHjCHj | 0- (1,3-tiazol-2-il) |
28. | CH3CH2CH(CH3)O | CHj-CH(CH3) | 0-(1,3-tiazol-2-il) |
30. | CH3CH2CH(CH3)S | CHj-CHj | O-(13-tiazol-2-il) |
31. | (CH3)2C= CHCHjO | CHj -CHj | O-(l,3-tiazol-2-iI) |
34. | CH3CH2CH(CH3)O | CHjCHj | S-(2-tiazolin-2-il) |
35, | CH3CH2CH(CH3)S | CHjCHj | S-(2-tiazolin-2-il) |
38. | (CH3)2CH-O | CHj-CHj | S—(2-tiazolin-2-il) |
40. | CH3CH2CH(CH3)O | CHjCHj | S-(2-piridil) |
44. | CH3CH2CH(CH3)O | CHjCHCI | S-(2-pÍrimidinil) |
45. | CH3(CH2)jCH(CH3)O | CHjCHj | 0-(2-piridil) |
46. | CH3(CH2)3CH(CH3) 0 | CHjCHj | 0—(2-piridil) |
47. | (C2Hs)2CH-0 | ch2ch2 | 0—(2-piridil) |
48. | (CH3)2CH-O | CHjCHj | 0—(2-piridil) |
49. | CH3CH2CH(CH3)S | CHj-CH(CH3) | O-(13-tiazol-2-il) |
50. | CH3(CH2)2CH(CH3)O | CHjCHj | O-(13-tiazoI-2-il) |
51. | CH3(CH2)3CH(CH3)O | CH2CHj | O-(l,3-tiazol-2-il) |
52. | (CH3)2CH-CH2CH(CH3) och,ch2 | 0-(1,3-tiazol-2-il) | |
53. | (CH3)jCH-0 | CHjCHj | O-(l,3-tiazol-2-il) |
54. | (C2Hs)2CH-O | CHjCHj | 0—(13-tiazol-2-il) |
-4198 370
I. Táblázat (A) általános képletű vegyületek
Vegyület R(W*) | CHtRJ | chr2 x-r3 | |
55. | CH3CH2CH(CH3)O | CHjCH2 | S -(1,3-tiazcd-2-il) |
56. | CH3CH2CH(CH3)S | CH2CH(CH3) | S— (2-tiazolin-2-il) |
57. | CH3(CH2)2CH(CH3)O | ch2ch2 | S-(2-tiazolin-2-il) |
58. | CH3(CH2)3CH(CH3)O | ch2ch2 | S-(2-tiazolin-2-il) |
59. | (CH3)2CH-CH2aKCH3)O ch2 ch2 | S--(2-tiazolin-2-il) | |
60. | (C2Hs)2CH-O | ch2ch2 | S—(2-tiazolin-2-il) |
61. | (CH3)2CH-O | ch2ch2 | S—(2-tiazolin-2-il) |
Az I. táblázatban ismertetett vegyületek NMR 15 (CDC13) spektruma:
1. vegyület: δ( 0,8-1,8 (m, 11H), 3,9—4,8 (m, 4H) 6,6—
7,0 (m, 6H), 7,3-7,7 (m, IH) és 8,1-8,3 ppm (m, IH).
2. vegyület: δ 0,8—1,8 (m, 11H), 3,9—4,3 (m, 3H), 5,4— 20
5.8 (m, IH), 6,7-7,0 (m, 6H), 7,3-7,7 (m, IH) és 8,1 —
8,3 ppm (2d, IH).
3. vegyület: δ 0,8-1,9 (m, 8H), 4,1-4,4 (m, 3H), 4,64.8 (m, 2H), 6,7-7,0 (m, 2H), 6,7-7,0 (m, 6H) 7,37.7 (m, IH) és 8,1— 8,3 ppm (m, IH). 25
4. vegyület: δ 1,8 (2s, 6H), 4,1-4,7 (m, 6H) 5,4 (t, IH),
6.8- 6,9 (m, 6H), 7,3-7,7 (m, IH), és 8,0-8,2 ppm (m, IH)·
5. vegyület: δ 1,6 (d, 3H), 1,9 (2s, 6H), 4,2-4,7 (m, 30 4H), 5,5 (t, IH), 6,8-6,9 (m, 6H), 7,3-7,7 (m, IH) és 8,0-8,2 ppm (m, 1 FI).
7. vegyület: δ 0,8-1,9 (m, 8H), 3,9-4,4 (m, 3H), 4,54.7 (m, 2H), 6,3-6,7 (m, 2H), 6,8 (s, 4H) és 7,3-7,8 ppm (q, IH). 35
12. vegyület: δ 0,95 (m, 3H), 1,23 (d, 3H, J = 6 Hz), középérték 4,18 és 4,23 (m, 5H), és 8,53 ppm (d, 2H,
J = 5 Hz).
13. vegyület: δ 0,96 (m, 3H), 1,25 (d, 3H, J = 6 Hz), 40
1,50 (d, 3H), J = Hz), 5,57 (szextett, IH, 1=6 Hz) és 8,54 ppm (d, 2H, J = 5 Hz).
15. vegyület: δ 0,8-1,1 (t, 3H), 1,2 (d, 3H), 1,2-1,7 (m, 2H), 1,7-2,2 (h, IH), 4,2-4,9 (m,4H), 6,9 (d, 2H),
6.8- 7,1 (ni, IH), 7,4 (d, 2H) és 8,5 ppm (d, 2H).
16. vegyület: δ 0,8-1,1 (t, 3H), 1,2 (d, 3H), 1,3--1,9 (ni, 2H), 2,7-33 (h, IH), 3,9-4,6 (m, 2H), 5,4-5,7 (h, IH), 6,8 (d, 2H), 6,7-7,1 (m, IH), 7,3 (d, 2H) és 8,5 ppm (d, 2H).
17. vegyület: δ 1,6-1,8 (2ds, 6H), 4,2-4,8 (m, 6H), 5,3-5,6 (t, IH), 6,9 (s, 4H), 6,8-7,0 (m, IH), és 8,5 ppm (d, 2H).
18. vegyület: δ 1,2 (d, 6H), 4,2-4,8 (m, 5H), 6,8 (s,
6.8- 7,0 (m, IH) és 8,4 ppm (d, 2H).
19. vegyület: δ 0,9 (t, 6H), 1,2-1,9 (m, 4H), 4,0 (p, IH), 4,2-4,4 (m, 2H), 4,6 -1,9 (m, 2H), 6,9 (s, 4H),
6.8- 7,0 (m, IH), és 8,5 (d, 2H).
20. vegyület: δ 0,95 (m, 3H), 1,23 (d, 3H, J = 6 Hz), 3,52 (m, 2H), és 8,53 ppm (d, 2H, J = 5 Hz).
21. vegyület:Ő 0,8-1,1 (t, 3H), 1,2 (d,3H), 1,2-1,8(m, 2H), 2,7-33 (h, 6H), 3,4-3,7 (t, 2H), 4,2^t,4 (t, 2H),
6.8- 7,0 (m, IH), 7,4 (d, 2H) és 8,5 ppm (d, 2H).
23. vegyület: δ 0,94 (m, 3H), 1,24 (d, 3H, J = 6 Hz),
3.50 (t, 2H, J = 7 Hz), 4,22 (t, 2H, J =Hz), 6,85 (s, 4H) és 8,49 ppm ( d, 2H, J = 5 Hz).
24. vegyület: δ 0,90 (m, 3H), 1,25 (d, 3H, J = 6 Hz),
3.51 (m, 2H), középérték 4,19 (m, 3H), 6,84 (m, 4H) és
8.51 ppm (d, 2H,J = 5Hz).
25. vegyidet: δ 0,92 (m, 6H), 1,23 (d, 3H, J = 6 Hz), 3,50 (t, 2H, J = 7 Hz), 4,21 (m, 2H), 6,84 (s, 4H) és 8,49 ppm (d, 2H, J = 5 Hz).
27. vegyidet: δ 0,95 (t, 3H, J = 7,25 Hz), 1,24 (d, 3H), J = 5,9 Hz), 1,62 (m, 2H), 4,12 (m, 3H), 4,72 (m, 2H), 6,65 (d, ÍH, J =2,2 Hz) és 7,09 ppm (d, lH,J = 3,7Hz).
28. vegyidet: δ 0,95 (t, 3H), 1,23 (d, 3H, J = 5,9 Hz), 1,60 (m, 5H), 4,11 (m, 3H), 5,44 (m, IH), 6,62 (d. IH, J = 3,7 Hz), 6,82 (s, 4H) és 7,09 ppm (d, IH, J = 3,9 Hz).
30. vegyület: δ 0,98 (m, 3H), 1,21 (d, 3H, J = 7 Hz), középérték 4,29 és 4,75 (nt, 4H), 6,67 (d, IH, J = 4 Hz), 6,86 (m, 2H), 7,11 (d, IH, J = 4 Hz) és 7,37 ppm (m, 2H).
31. vegyilet: δ 1,72 (d, 6H), J = 5,5 Hz), 4,20 (m, 2H),
4.41 (d, 2H, J = 6,6 Hz)', 4,69 (m, 2H), 6,62 (m, IH), 6,82 (s, 411) és 7,08 ppm (m, IH).
34. vegyület: δ 0,96 (t, 3H, J = 7,5 Hz), 1,25 (d, 3H, J = = 6,2 Hz), 1,66 (m, 2H), 3,44 (m, 4H), 4,21 (m, 5H) és 6,82 ppm (s, 4IT).
35. vegyidet: δ 0,98 (m, 3H), 1,20 (d, 3H, J = 7 Hz),
3.42 (m, 4H), 4,21 (m, 4H), 6,85 (m, 2H) és 7,36 ppm (m, ’H).
38. vegyidet: δ 1,2 (d, 611), 3,2-3,6 (m, 4H), 4,1-4,6 (nt, 5H) és 6,8 ppm (s, 4H).
40. vegyidet: δ 0,8-1,1 (t, 3H), 1,1-1,3 (d, 3H), 1,3-1,9 (m, 2H), 3,4-3,7 (t, 2H), 4,0 4,3 (m, 3H), 6,9 (s, 4H), 6,7-7,6 (m, 3H) és 8,4 ppm (d, IH).
44. vegyidet: δ 0,97 (m, 3H), 1,25 (d, 3H), J = 6 Hz), 4,22 (m, IH, J = 6 Hz), 4,46 (d, 2H, J = 6 Hz), 6,38 (t, IH, J = 6 Hz) és 8,64 ppm (d, 2H, J = 5 Hz).
45. vegyidet: δ 0,94 (m, 3H), 1,24 (d, 3H, J = 6 Hz) 4,25 (m, 2H), 4,65 (m, 2H), 6,85 (s, 4H), 7,54 (m, IH) és 8,13 ppm (m, IH).
46. vegyidet: δ 0,90 (m, 3H), 1,24 (d, 3H, J = 6 Hz), 4,25 (m, 2H), 4,65 (m, 2H), 6,84 (s, 4H), 7,54 (m, IH) és 8,13 ppm (m, IH).
47. vegyidet: δ 0,95 (t, 6H), 1,2-2,0 (m, 4H), 3,84-4,2 (p, IH), 4,2-4,4 (t, 2H), 4,5-4,8 (t, 2H), 6,7-7,0 (m, 2H), 6,8 (s, 4H), 7,3-7,7 (m, IH) és 8,0-8,3 ppm (m, ÍH).
198 370
48. vegyület: δ 1,2 (d, 6H), 4,1 -4,8 (m, 5H), 6,8 (s, 4H), 6,7-7,8 (m, 3H) és 8,0-8,5 ppm (m, IH).
49. vegyület: 5 0,98 (m, 3H), 1,2 (d, 3H, J = 7 Hz), 1,52 (d, 3H, J = 7 Hz), 2,95 (m, IH), 4,14 (m, 2H). 5,43 (m, IH), 6,64 (d, IH, J = 4 Hz), 6,84 (m, 2H), 7,11 (d, IH, J = 4 Hz) és 736 ppm (m, 2H).
50. vegyület: δ 0,94 (m, 3H), 1,25 (d, 3H), J = 6Hz), középérték 4,26 (m, 2H), középérték 4,74 (ni, 2H), 6,68 (m, IH), 6,83 (s, 4H) és 7,11 ppm (m, IH),
51. vegyület: δ 0,90 (m, 3H), 1,25 (d, 3H, J = 6 Hz), 4,05-4,31 (m, 3H), 4,73 (m, 2H), 6,67 (d, IH, J = = 4Hz),6,83(s,4H) és 7,11 ppm (d, lH,J = 4Hz).
52. vegyület: δ 0,92 (m, 6H), 1,21 (d, 3H, J = 6 Hz), középérték 4,25 (m, 2H), középérték 4,73 (m, 2H), 6,68 (m, IH), 6,75 (s, 4H) és 7,12 (m, IH).
53. vegyület: δ 1,2 (d, 6H), 4,1-4,8 (m, 5H), 6,6 (d, IH), 6,8 (s, 4H) és 7,1 ppm (d, IH).
54. vegyület: δ 0,95 (t, 6H), 1,2-1,9 (m, 4H), 3,8-4,2 (m, IH), 4,14,4 (m, 2H), 4,6-4,8(m, 2H),6,6(d IH),
6,8 (s, 4H) és 7,1 (d, IH).
55. vegyület: δ 0,96 (m, 3H), 1,24 (d, 3H, J = 6 Hz), 3,57 (m, 2H), 4,07-4,30(m, 3H), 6,80(s, 4H), 7,19 (m, IH) és 7,65 (m, IH).
56. vegyület: δ 0,97 (m, 3H), 1,19 (d, 3H, J = 7 Hz), 1,46 (d, 3H, J = 7 Hz), 2,94 (m, IH), 332 (t, 3H, J = = 8 Hz), 3,92—4,29 (m, 4H), 6,88 (m, 2H) és 7,35 ppm (m, 2H).
57. vegyület: δ 0,94 (m, 3H), 1,25 (d, 3H, J = 6 Hz), 3,30—3,51 (m, 4H), 4,11-4,30 (m, 4H) és 6,82 ppm
4H).
58. vegyület: δ 0,90 (m, 3H), 1,24 (d, 3H, J = 6Hz), középérték 339 (m, 4H), középérték 4,19 (m, 5H) és 6,81 ppm (s, 4H).
59. vegyület: δ 0,92 (m, 6H), 1,23 (d, 3H, J = 6 Hz), középérték 3,40 (m, 4H), 3,99-4,40 (m, 5H) és 6,82 ppm é,4H);
és
50. vegyület: δ 0,95 (tt, 6H), 1,2-1,9 (m, 4H), 3,4 (q, 4H), 3,8 -43 (m, 5H) és 6,9 ppm (s, 4H).
Formálási példa
Emulgeálható koncentrátum készítése tömegrész (A) általános képletű vegyületet — például az 1. táblázat 2. vegyületét - 8 tcmegrész emulgeálószerrel - például 4 tömegrész Atlox 3404 F és 4 tömegrész Atlox 848 elegyével, amelyek anionos és nemionos emulgeálószerek elegyei, az ICI, USA termékei — és 27 tömegrész szerves oldószerrel — például xilollal vagy Tenneco 500-100-zal, amely trimetil-benzol és xilol oldószerek elegye, a Tenneco Corporation terméke - gondosan homogén oldattá keverünk.
A II. táblázatban felsorolt vegyületek kontakt aktivitását vizsgáljuk házilegyeken a következő eljárással.
Harmadik lárvaállapotban lévő, megetetett vándor Musca domestica L. lárvákat egyenként helyileg kezelünk a vizsgálandó vegyület 1 ql acetonos oldatával, amely oldatok különböző, a II. táblázatban megadott dózisokat tartalmaznak. Ezen kívül kontrollként további lárvákat kezelünk 1 ql acetonnal. A lárvákat fedett tartályokban tartjuk 7 napon át 31 °C hőmérsékleten, majd 16 órán át fényen tartjuk őket. A teljesen fejlett állapotúvá alakulás hiányát (juvenil hormon aktivitás) észleljük és regisztráljuk a megjelölt dózisok mellett. Megadjuk továbbá azt a dózis arányt, amelynél a lárvák vagy bábok 50%-a elpusztul (LD50).
II. Táblázat
A báb állapotból való kifejlődés elmaradása (juvenilhormon aktivitás) és a letális dózis Dózisarány: qg hatóanyag/kezelt lárva Az eredményeket az érintett bábok/kezelt lárvák száma adattal adjuk meg.
Letális dózis arány: qg hatóanyag/lárva
1. vegyület | 7. vegyület | 34. vegyület | |||
1,0 | 20(20 | 10 | 20/20 | 0,1 | 20/20 |
0,1 | 60/60 | 1 | 20/20 | 0,01 | 24/60 |
0,05 | 20/20 | 0,1 | 20/20 | ||
0,025 | 20/20 | 0,025 | 20/20 | 0,005 | 3/20 |
0,01 | 85/100 | 0,01 | 42/60 | 0,001 | 3/40 |
0,005 | 43/60 | 0,005 | 5/20 | 0,0001 | l 0/40 |
0,0025 | 31/60 | 0,001 | 2/20 | 0 | 0/60 |
0,001 | 3/60 | 0 | 1/80 | ld50 | = 0,013 |
0 | 3/100 | LDso = | 0,0074 |
LDso = 0,0036
2. vegyület | 12. vegyület | 4. vegyület | |||
0,01 | 40/40 | 10 | 20/20 | 10 | 20/20 |
0,005 | 20120 | 1 | 20/20 | 1 | 36/40 |
0,0025 | 20/20 | 0,1 | 20/20 | 0,5 | 16/40 |
0,001 | 144/160 | 0,01 | 20/20 | 0,25 | 12/40 |
0,0005 | 76/120 | 0,001 | 60/60 | 0,1 | 10/40 |
0,00025 | 29/120 | 0,00025 | 55/60 | 0,05 | 6/20 |
0,0001 | 6/120 | 0,0001 | 78/140 | 0,01 | 2/20 |
0 | 2/160 | 0,00005 | 6/80 | 0 | 5/80 |
LD50 = 0,00040 | 0,000025 | 1/40 | LD50 | = 0,45 |
0,00001 6/60 0 3/140
LDS0 = 0,0001
3. vegyület | 13. vegyület | 5. vegyület | |||
1 | 20/20 | 10 | 20/20 | 10 | 20/20 |
0,1 | 40/40 | 1 | 20/20 | 1 | 49/60 |
0,01 | 40/40 | 0,1 | 20/20 | 0,5 | 22/40 |
0,001 | 96/100 | 0,01 | 20/20 | 0,25 | 5/40 |
0,0005 | 55/60 | 0,001 | 60/60 | 0J | 6/40 |
3,00025 | 51/80 | 0,0005 | 18/20 | 0,01 | 5/20 |
0,0001 | 46/160 | 0,00025 | 35/40 | 0 | 5,80 |
0,00005 | 7/40 | 0,0001 | 18/60 | LDS, | 0 = 0,48 |
0 | 4/180 | 0,00005 | 6/20 | ||
LDso =0,00017 | 0, | 4/120 |
LDso = 0,00013
20. vegyület | 44. vegyület | 40. vegyület | |||
10 | 20/20 | 10 | 20/20 | 10 | 20/20 |
1 | 20/20 | 1 | 20/20 | 1 | 20/20 |
0,1 | 20/20 | 0,5 | 15/20 | 0,1 | 20/20 |
0,01 | 20/20 | 0,25 | 8/20 | 0,01 | 39/40 |
0,001 | 24/40 | 0,1 | 8/40 | 0,005 | 15/20 |
0,0005 | 3/20 | 0,01 | 3/40 | 0,0025 | 14/20 |
0,0001 | 0/20 | 0 | 3/60 | 0,001 | 29/60 |
0 | 1/90 | LDso | = 0,27 | 0,0001 | 6/40 |
LDso = 0,00088 | 0 | 3/101 |
LDso = 0,0011
11 | 1< | ||||
27. vegyület | 35. vegyület | 49. vegyület | |||
10 | 20/20 | 10 | 20/20 | 10 | 20/20 |
1 | 20/20 | 1 | 20/20 | 1 | 20/20 |
0,1 | 20/20 | 0,1 | 20/20 | 0,1 | 20/20 |
0,01 | 80/80 | 0,25 | 10/20 | 0,01 | 50/60 |
0,001 | 60/60 | 0,01 | 16/40 | 0,005 | 4/20 |
0,0001 6/60 | 0,005 | 3/20 | 0,0025 | 5/20 | |
0 | 3/100 | 0 | 3/60 | 0,001 | 0/20 |
LDso - | 0,00029 | LDjo = 0,017 | 0 | 4/80 | |
ld50 | = 0,0051 | ||||
28. vegyület | 15. vegyület | 17. vegyület | |||
0,01 | 20/20 | 10 | 20/20 | 10 | 0/20 |
0,005 | 38/40 | 1 | 20/20 | 0 | 0/20 |
0,0025 | 37/60 | 0,1 | 20/20 | LDso-> 10 | |
0,001 | 25/80 | 0.01 | 40/40 | ||
0,0005 | 0/20 | 0,005 | 18f20 | ||
0 | 1/100 | 0,0025 | 17/20 | ||
LD$o = | 0,0017 | 0,001 | 8/40 | ||
0,0001 | 0/20 | ||||
0 | 4/80 |
198 370
55. vegyület | 60. vegyület | 18. | vegyület | ||
10 | 20/20 | 10 | 20/20 | 10 | 20/20 |
1 | 20/20 | 1 | 40/40 | 2,5 | 12/20 |
0,1 | 20/20 | 0,5 | 19/20 | 1,0 | 38/80 |
0,01 | 20/20 | 0,25 | 17/20 | 0,5 | 5/60 |
0,005 | 33/40 | 0,1 | 48/100 | 0,25 | 6/40 |
0,0025 | 23/40 | 0,05 | 6/40 | 0,1 | 9/40 |
0,001 | 18/60 | 0,025 | 8/40 | 0 | 4/120 |
0 | 2/100 | 0,01 | 8/40 | LDso | = 1,4 |
LDso =0,0019 | 0 | 4/120 |
ld50 = o,io
47. vegyület | 51. | vegyület | 52. | vegyület | |
10 | 20/20 | 10 | 20/20 | 10 | 20/20 |
1 | 20/20 | 1 | 35/40 | ||
0,1 | 20/20 | 1 | 20/20 | 0,5 | 16/40 |
0,01 | 20/20 | 0,25 | 34/40 | 0,25 | 2/40 |
0,001 | 21/40 | 0,1 | 26/60 | 0,1 | 2/40 |
0,0005 | 0/20 | 0,05 | 7/40 | 0,01 | 1/20 |
0,00025 | 0/20 | 0,01 | 0/20 | 0 | 3/80 |
0,0001 | 3/20 | 0 | 3/80 | LDS0 | = 0,59 |
0 | 1/80 | LDso | = 0,12 |
LD5o = 0,00097
LD50 = 0,0017
30. vegyület 16. vegyület 21. vegyület
10 | 20/20 | 10 | 20/20 | 10 | 20/20 |
1 | 20/20 | 1 | 20/20 | 1 | 20/20 |
0,1 | 80/80 | 0,1 | 40/40 | 0,1 | 19/20 |
0,05 | 38/40 | 0,01 | 51/60 | 0,05 | 20/20 |
0,025 | 37/40 | 0,005 | 13/20 | 0,025 | 20/20 |
0,01 | 20/100 | 0,0025 | 5/20 | 0,01 | 58/80 |
0,001 | 1/40 | 0,001 | 3/40 | 0,005 | 33/40 |
0 | 0/120 | 0 | 2/100 | 0,0025 | 24/40 |
LD50 = | 0,015 | LDso = | 0,0039 | 0,001 | 19/60 |
0,0001 0/20 0 4/120
LDS o = 0,0022
56. vegyület | 53. | vegyület | 19. vegyület | ||
10 | 20/20 | 10 | 20/20 | 10 | 20/20 |
1 | 20/20 | 1 | 20/20 | 1 | 20/20 |
0,1 | 60/60 | 0,5 | 55/60 | 0,1 | 40/40 |
0,025 | 20/20 | 0,25 | 37/60 | 0,01 | 48/60 |
0,01 | 83/100 | 0,1 | 22/80 | 0,005 | 23/40 |
0,005 | 40/80 | 0,01 | 1/20 | 0,0025 | 18/60 |
0,0025 | 23/60 | 0 | 3/100 | 0,001 | 20/80 |
0,001 | 11/120 | LDso | = 0,18 | 0 | 3/140 |
0,0005 | 0/20 | LD5 0 - 0,0035 | |||
0,0001 | 1/40 | ||||
0 | 7/200 | ||||
LDso = | 0,0043 | ||||
48. vegyület | 61. | vegyület | 54. vegyület | ||
10 | 40/40 | 10 | 35/40 | 10 | 20/20 |
2,5 | 24/40 | 5 | 24/60 | 1 | 20/20 |
1,0 | 52/100 | 2,5 | 7/60 | 0,1 | 20/20 |
0,5 | 15/60 | 1,0 | 5/40 | 0,01 | 60/60 |
0,25 | 3/20 | 0,1 | 0/20 | 0,001 | 28/60 |
0,1 | 22/40 | 0 | 2/100 | 0,0001 | 9/80 |
0,05 | 1/20 | LD50 | = 6,9 | 0 | 6/120 |
0,01 | 4/40 | LD5 o’O.OOl 3 | |||
0 | 4/140 | ||||
LDso * | 0,91 |
46. vegyület | 59. | vegyület | 31. | vegyület | |
10 | 20/20 | 10 | 29/60 | 10 | 20/20 |
1 | 63/80 | 5 | 12/40 | 1 | 20/20 |
0,5 | 26/60 | 2,5 | 7/40 | 0,1 | 37/40 |
0,25 | 26/0 | 0 | 1/60 | 0,05 | 61/80 |
0,1 | 4/40 | LD50 | = 11,0 | 0,025 34/80 | |
0,01 | 1/20 | 0,01 | 3/80 | ||
0 | 5/100 | 0 | 0/120 | ||
LD50 = 0,46 | LDso | = 0,031 | |||
24. vegyület | 58. | vegyület | 25. | vegyület | |
10 | 20/20 | 10 | 20/20 | 10 | 20/20 |
1 | 20/20 | 5 | 20/20 | 1 | 15/20 |
0,1 | 20/20 | 2,5 | 19/20 | 0,5 | 16/20 |
0,025 | 38/40 | 1,0 | 25/60 | 0,25 | 18/40 |
0,01 | 48/80 | 0,5 | 3,20 | 0,1 | 20/60 |
0,005 | 8/40 | 0,25 | 1/20 | 0,05 | 7/20 |
0,001 | 0/20 | 0,1 | 1/20 | 0,01 | 0/20 |
0 | 1/100 | 0 | 4/100 | 0 | 4/100 |
LDS0 = 0,0085 | LD50 | = 1,1 | LDso | = 0,24 | |
45. vegyület | 57. | vegyület | 26. | vegyület | |
10 | 20/20 | 10 | 20/20 | 10 | 39/40 |
1 | 20/20 | 1 | 20/20 | 5 | 27/40 |
0,1 | 20/20 | 0,5 | 19/20 | 2,5 | 18/40 |
0,01 | 18/20 | 0,25 | 36/40 | 1,0 | 0/40 |
0,001 | 50/80 | 0,1 | 25/60 | 0,1 | 0/20 |
0,0005 | 20/20 | 0,05 | 10/20 | 0 | 2/80 |
0,00025 | 19/20 | 0,01 | 0/20 | LD50 | = 3,3 |
0,0001 | 30/80 | 0 | 2/80 | ||
0,00005 | 4/20 | LD50 | = 0,094 | ||
0,000025 | 6/20 | ||||
0,00001 | 14/40 | ||||
0 | 2/140 |
LDso = 0,00013
2. Vizsgálati példa
A III. táblázatban szereplő vegyületek aktivitását vizsgáltuk sárgaláz moszkitóra a következő módon.
-7198 370 kesi'> 'négyédik lárvaállapotú Aedes aegypti larvakat (általában a kikelés után 5 naposokat) műanyag edénybe hclveziink, amely 50 ml csapvízbe keverve tartalmazza a xi/sgálandó anyag kívánt koncentrációjú acetonos oldatának 50 μΐ-ét. Az oldathoz tápanyagforrásul néhány g csepp májpor szuszpenziót adunk. Ezután az edényt lefedjük, és 28 °C hőmérsékleten tartjuk 16 órás fotoperióduson át, míg valamennyi lárva vagy báb elpusztul vagy kifejlett állapotban előbújik. A bábból való kibújás elmaradását (juvenil hormon aktivitás) észleljük és regisztrál- 1Q nik a táblázatban megjelölt dózisok mellett. Megadjuk továbbá azt a dózis arányt, amelynél a lárvák vagy bábok 50 -a elpusztul (LD5 0).
III. Táblázat
Λ báb állapotból való továbbfejlődés elmaradása (juvenil hormon aktivitás) és letális dózis arány
Λ dózis arányt rész/millió rész acetonos oldat (ppm) értékben adjuk meg.
Az eredményeket az érintett bábok/kezelt lárvák száma jq adattal adjuk meg.
Letális dózis arány: pg hatóanyag/lárva
12. | vegyület | 27. vegyület | 15. vegyület | |
0,1 | 90/90 | 0,1 30/30 | 0,1 | 30/30 |
0,01 | 150/150 | 0,01 30/30 | 0,01 | 150/150 |
0,001 | 29/150 | 0,001 150/150 | 0,001 | 114/180 |
0 | 15/190 | 1,0001 138/180 | 0,0001 | 58/120 |
LDso | = 0,0027 | 0,00001 11/150 | 0,00001 | 4/30 |
0 11/240 | 0 | 17/240 | ||
LDS0 = 0,000045 | LDS0 = 0,00028 | |||
13. | vegyület | 16. vegyület | 56. vegyület | |
0,1 | 60/60 , | 0,1 30/30 | 0,1 | 30/30 |
0,01 | 22/60 | 0,01 85/90 | 0,01 | 30/30 |
0,001 | 1/30 | 0,001 11/90 | 0,001 | 81/90 |
0 | 3/90 | 0 6/120 | 0,0001 | 7/90 |
LDso | = 0,017 | LD5o = 0,00032 | 0 | 9/150 |
LDS0 = 0,00037
l. vegyület
íl.l | 60/60 |
11.01 | 49/60 |
n.noi | 6/90 |
0.0001 | 4/30 |
0 | 7/90 |
ld50 = | 0,0097 |
34. vegyület | |
0,1 | 30/30 |
0,01 | 72/90 |
0,001 | 5/90 |
0 | 5/120 |
LDso | = 0,0042 |
28. vegyület | ||
0,1 | 30/30 | 25 |
0,01 | 30/30 | |
0,001 | 149/150 | |
0,0001 | 111/180 | |
0,00001 | 19/180 | |
0 | 18/240 | 30 |
LD50 = 0,000070
30. vegyület
2. vegyület
.1 | 30/30 |
.01 | 30/30 |
.001 | 46/60 |
.0001 | 6/60 4/60 |
IA s o - | 0,00034 |
2. vegyület (i.l 90/90
0.01 90/90
0,001 120/120
0.0001 48/120 o 12/120
l.Il50 = 0,00030
7. vegyület
0.1 30/30
0.01 60/60
0,001 4/60
5/90 ι n50 = o,oo3i
4. vegyület | |
0,1 | 30/30 |
0,01 | 30/30 |
0,001 | 60/60 |
0,0001 | 15/30 |
0,00001 1/30 | |
0. | 5/90 |
ld50 = | 0,00011 |
5. vegyület | |
0,1 | 30/30 |
0,01 | 30/30 |
0,001 | 30/30 |
0,0001 | 3/30 |
0,00001 0/30 | |
0 | 5/90 |
LDjo - | 0,00030 |
20. vegyület | |
0,1 | 30/30 |
0,01 | 90/90 |
0,001 | 26/90 |
0,0001 | 0/30 |
0 | 4/120 |
ld50 = | 0,0022 |
0,1 | 30/30 | 35 |
0,01 | 30/30 | |
0,001 | 30/30 | |
0,0001 | 90/90 | |
0,00001 | 118/180 | |
0,000001 | 34/120 | |
0 | 26/240 | 40 |
LD5 O = 0,0000053 | ||
44. vegyület | ||
0,1 | 58/60 | |
0,01 | 4/60 | 45 |
0,001 2/30
2/120
LDso =0,031
40. vegyület | 48. | vegyület | 19. vegyület | ||
1 | 108/120 | 0,1 | 30/30 | 1,0 | 30/30 |
0,1 | 66/150 | 0,01 | 120/120 | 0,1 | 90/90 |
0,01 | 29/180 | 0,001 | 23/120 | 0,01 | 12/90 |
0,001 | 2/60 | 0 | 31/150 | 0 | 7/120 |
0 | 15/210 | ld50 | = 0,0029 | LDS0 = | 0/121 |
LDso = | 0,13 | ||||
49. vegyület | 19. | vegyület | 54. vegyület | ||
0,1 | 30/30 | 0,1 | 112/120 | 1,0 | 30/30 |
0,01 | 30/30 | 0,01 | 20/120 | 0,1 | 30/30 |
0,001 | 60/60 | 0,001 | 4/30 | 0,01 | 30/30 |
0,0001 | 83/120 | 0 | 32/150 | 0,001 | 119/120 |
0,00001 19/90 | LDso | = 0,033 | 0,0001 | 26/120 | |
0 | 23/180 | 0 | 4/180 | ||
LDso ' | 0,000055 | LDS0 = | 0,00024 | ||
17. vegyület | 53. | vegyület | 60. vegyület | ||
0,1 | 30/30 | 0,1 | 30/30 | 1,0 | 30/30 |
0,01 | 60/60 | 0,01 | 120/120 | 0,1 | 109/120 |
0,001 | 66/120 | 0,001 | 59/120 | 0,01 | 28/120 |
0,0001 | 20/120 | 0,0001 3/30 | 0 | 6/150 | |
0 | 34/180 | 0 | 22/150 | LDS0 = | 0,023 |
LDso = | 0,001 | LDS0 | = 0,0013 | ||
21 vegyület | 61. | vegyület | 50. vegyület | ||
0,1 | 30/30 | 1,0 | 30/30 | 1,0 | 30/30 |
0,01 | 30/30 | 0,1 | 59/60 | 0,1 | 60/60 |
0,001 | 118/150 | 0,01 | 30/150 | 0,01 | 60/60 |
0,0001 | 28/120 | 0,001 | 23/120 | 0,001 | 60/60 |
0 | 34/190 | 33/180 | 0,0001 | 15/60 | |
LD50 ~ | 0,00042 | LD50 | = 0,023 | 0 | 5/150 |
LDS0 = 0,000022
35. vegyület | 50 | |
0,1 | 30/30 | |
0,01 | 59/60 | |
0,001 | 71/90 | 55 |
0,0001 | 7/90 | |
0,00001 | 1/90 | |
0 | 13/240 | |
ld50 = | 0,00044. |
55. | vegyület | 5 2. vegyület | 247 | vegyület | |
1,0 | 30/30 | 1,0 | : 30/30 | 0,1 | 60/60 |
0,1 | 22/30 | 0,1 | 20/30 | 0,01 | 83/90 |
0,01 | 22/60 | 0,01 | 30/30 | 0,001 | 11/90 |
0 | 0/90 | 0,001 | 45/60 | 0 | 13/150 |
LDso | = 0,021 | 0,0001 | 5/60 | LDS0 | = 0,0035 |
4/120LD5 o = 0,00045 =
-815
198 370
57. vegyület
1 | 30/30 |
0,1 | 60/60 |
0,01 | 25/60 |
0 | 10/90 |
LD50 | = 0,020 |
51. vegyület | |
1 0,1 0,01 0,001 0,0001 | 30/30 30/30 88/90 33/60 7/60 |
0 | 7/120 |
LD50 = | 0,00087 |
45. vegyület | |
0,1 | 30/30 |
0,01 | 30/30 |
0,001 | 48/60 |
0,0001 | 6/60 |
0 | 4/120 |
LD50 = | 0,00030 |
31. vegyület
1 | 30/30 |
0,1 | 30/30 |
0,01 | 30/30 |
0,001 | 30/30 |
0,0001 | 41/60 |
0,00001 | 9/30 |
0 | 15/120 |
LD5 0 = | 0,000050 |
59. vegyület | |
1 | 109/120 |
0,1 | 34/90 |
0,01 | 3/60 |
0 | 6/120 |
LD5 0 - 1 | 3,17 |
25. | vegyület |
0,1 | 53/60 |
0,01 | 32/60 |
0,001 | 0/30 |
0 | 4/60 |
LD50 = 0,012
26. vegyület
11/30
1/30
LD5 Q = > 1,0
58. | vegyület |
1 | 30/30 |
0,1 | 31/60 |
0,01 | 9/60 |
0 | 4/60 |
LDS0 | 1 = 0,087 |
46. vegyület | |
0,1 | 30/30 |
0,01 | 90/90 |
0,001 | 29/90 |
0 | 4/120 |
LDS0 | = 0,0019 |
47. vegyület | |
0,1 | 60/60 |
0,01 | 60/60 |
0,001 | 88/90 |
0,0001 | 18/90 |
0 | 6/180 |
LDso = | 0,00025 |
Claims (3)
1. Rovarirtószer készítmények, azzal jellemezve, hogy 4q 0,00001-70 tömeg%, (A) általános képletű hatóanyagot - a képletben
W1 jelentése oxigén- vagy kénatom;
X jelentése oxigén-vagy kénatom;
R jelentése 3 -8 szénatomos alkilcsoport vagy 3 -7 szénatomos alkenilcsoport;
Rí jelentése hibdrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és
R3 jelentése adott esetben egy halogénatommal helyettesített 2-piridil-csoport, 2-pirimidinil-csoport, l,3-tiazol-2-il-csoport vagy 2-tiazolin-2-il-csoport — és folyékony vagy szilárd, mezőgazdasági célra alkalmas hígítóanyagot, előnyössn tslkumot, kaolint, kovaföldet, xilolt vagy vizet és emellett adott esetben mezőgazdasági célra alkalmas felületaktív szert, előnyösen formaldehid naftahnszulfonátokkal adott kondenzációs termékét, alkil-aril-szulfonátot, ligninszulfonátot, etoxilált alkf fenolt, etoxilált zsíralkoholt vagy ennek megfelelő szánatomszámú alkil-szulfátot tartalmaz.
2. Eljárás az (A) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben W1 jelentése oxigén-vagy kénatom;
X jelentése oxigén- vagy kénatom;
R jelentése 3—8 szénatomos alkilcsoport vagy
3-7 szénatomos alkenilcsoport;
Rí jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport és
R3 jelentése adott esetben egy halogénatommal helyettesített 2-piridil-csoport, 2-pirimidinil-csöpört, l,3-tiazol-2-il-csoport vagy 2-tiazolin-2-il-csoport — azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű vegyületet - W1, R, R1 és R2 helyettesítők jelentése a tárgyi körben megadott, Qi jelentése -OH, -SH vagy az adott reakciókörülmények mellett lehasadó kilépőcsoport egy (II) általános képletű vegyülettel - ahol R' jelentése a tárgyi körben megadott és Q2 jelentése az adott reakciókörülmények mellett lehasadó kilépőcsoport, ha Qi jelentése -OH vagy -SH vagy Q2 jelentése -OH vagy -SH, ha Qi jelentése kilépöcsoport - reagáltatunk, majd kívánt esetben az olyan kapott (A) általános képletű vegyületet, amelyben R2 jelentése hidrogénatom, X jelentése kénatom és W1 jelentése oxigénatom, halogénezziik.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US75687385A | 1985-07-18 | 1985-07-18 | |
US85656386A | 1986-04-28 | 1986-04-28 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT43920A HUT43920A (en) | 1988-01-28 |
HU198370B true HU198370B (en) | 1989-10-30 |
Family
ID=27116305
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU862938A HU198370B (en) | 1985-07-18 | 1986-07-16 | Insecticide compositions containing heterocyclic compounds with nitrogen hetero atom as active components and process for producing these compounds |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5389651A (hu) |
EP (1) | EP0218543B1 (hu) |
CN (1) | CN86105822A (hu) |
AT (1) | ATE66675T1 (hu) |
AU (1) | AU589431B2 (hu) |
DE (1) | DE3681109D1 (hu) |
DK (1) | DK339386A (hu) |
GR (1) | GR861836B (hu) |
HU (1) | HU198370B (hu) |
IL (1) | IL79433A0 (hu) |
NZ (1) | NZ216869A (hu) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0739394B2 (ja) * | 1985-05-30 | 1995-05-01 | 住友化学工業株式会社 | 含窒素複素環化合物およびそれを有効成分として含有する有害生物防除剤 |
US5750532A (en) * | 1986-12-10 | 1998-05-12 | Schering Corporation | Pharmaceutically active compounds |
US4851423A (en) * | 1986-12-10 | 1989-07-25 | Schering Corporation | Pharmaceutically active compounds |
DE3828820A1 (de) * | 1988-08-25 | 1990-03-22 | Bayer Ag | Substituierte pyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide |
EP0388682A1 (de) * | 1989-03-15 | 1990-09-26 | Bayer Ag | Substituierte Heteroarylphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
EP0407217A1 (en) * | 1989-07-07 | 1991-01-09 | Schering Corporation | Pharmaceutically active compounds |
US5151443A (en) * | 1990-07-20 | 1992-09-29 | Sandoz Ltd. | Method of controlling termites |
DE4033484A1 (de) * | 1990-10-20 | 1992-04-23 | Basf Ag | Hydrochinondiether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung |
TW306864B (hu) * | 1993-10-19 | 1997-06-01 | Sumitomo Chemical Co | |
KR970702276A (ko) * | 1994-04-22 | 1997-05-13 | 고오사이 아끼오 | 에테르 화합물 및 그의 용도(ether compound and use thereof) |
AU692894B2 (en) * | 1994-08-04 | 1998-06-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Dihalopropene compounds, insecticidal/acaricidal agents containing same, and intermediates for their production |
DE4429229A1 (de) * | 1994-08-18 | 1996-02-22 | Consortium Elektrochem Ind | Cyclodextrinderivate mit mindestens einem stickstoffhaltigen Heterozyklus, ihre Herstellung und Verwendung |
TW307746B (hu) * | 1994-10-14 | 1997-06-11 | Sumitomo Chemical Co | |
EP0824514B1 (en) * | 1995-04-18 | 2000-09-06 | Sumitomo Chemical Company Limited | Dihalopropene compounds, insecticides containing them as active ingredients, and intermediates for their production |
DK0787710T3 (da) * | 1996-01-31 | 2000-02-07 | Sumitomo Chemical Co | Fluorpropenforbindelse, et insekticid indeholdende samme og et mellemprodukt til fremstilling deraf |
WO2004098283A2 (en) * | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Fmc Corporation | Insecticidal (dihalopropenyl) phenylalkyl substituted dihydrobenzofuran and dihydrobenzopyran derivatives |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3255193A (en) * | 1964-11-09 | 1966-06-07 | Stauffer Chemical Co | Mercaptopyrimidines |
US3535328A (en) * | 1967-09-01 | 1970-10-20 | Exxon Research Engineering Co | Certain substituted aminothioethoxy pyridines |
US3894862A (en) * | 1972-08-28 | 1975-07-15 | Pennwalt Corp | 3,5-Dichloro-2-pyridoxyethyl ethers as herbicides |
NZ192708A (en) * | 1979-02-16 | 1984-12-14 | Ici Australia Ltd | Substituted pyrimidines and compositions |
US4326879A (en) * | 1980-02-04 | 1982-04-27 | Sandoz, Inc. | 1-Phenoxy-4-pyridylbutanes and derivatives |
JPS5988467A (ja) * | 1982-11-09 | 1984-05-22 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | フエノキシアミノプロパノ−ル誘導体 |
JPS59199673A (ja) * | 1983-04-25 | 1984-11-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 含窒素複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 |
JPH0739394B2 (ja) * | 1985-05-30 | 1995-05-01 | 住友化学工業株式会社 | 含窒素複素環化合物およびそれを有効成分として含有する有害生物防除剤 |
-
1986
- 1986-07-09 DE DE8686810302T patent/DE3681109D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-09 EP EP86810302A patent/EP0218543B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-09 AT AT86810302T patent/ATE66675T1/de active
- 1986-07-15 GR GR861836A patent/GR861836B/el unknown
- 1986-07-16 NZ NZ216869A patent/NZ216869A/xx unknown
- 1986-07-16 DK DK339386A patent/DK339386A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-07-16 HU HU862938A patent/HU198370B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-07-16 AU AU60240/86A patent/AU589431B2/en not_active Ceased
- 1986-07-16 IL IL79433A patent/IL79433A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-07-17 CN CN198686105822A patent/CN86105822A/zh active Pending
-
1987
- 1987-07-27 US US07/077,835 patent/US5389651A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN86105822A (zh) | 1987-03-11 |
NZ216869A (en) | 1989-03-29 |
DK339386D0 (da) | 1986-07-16 |
ATE66675T1 (de) | 1991-09-15 |
EP0218543A1 (en) | 1987-04-15 |
DE3681109D1 (de) | 1991-10-02 |
IL79433A0 (en) | 1986-10-31 |
US5389651A (en) | 1995-02-14 |
HUT43920A (en) | 1988-01-28 |
DK339386A (da) | 1987-01-19 |
AU6024086A (en) | 1987-01-29 |
GR861836B (en) | 1986-11-11 |
AU589431B2 (en) | 1989-10-12 |
EP0218543B1 (en) | 1991-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU198370B (en) | Insecticide compositions containing heterocyclic compounds with nitrogen hetero atom as active components and process for producing these compounds | |
US4170657A (en) | Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides | |
EP0026040B1 (en) | Substituted benzophenone hydrazones, pesticidal compositions containing them and method of combating pests | |
DD209447A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-methylthiopyrimidin-derivaten | |
DK153941B (da) | Carbaminsyrederivater, insecticider indeholdende carbaminsyrederivaterne og anvendelse af disse insecticider til bekaempelse af insekter | |
US4293552A (en) | Novel 1-(mono-o-substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl) ureas | |
US4885023A (en) | Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal compositions | |
US4943586A (en) | Pyrazole-containing juvenile hormone mimics for pest control, compositions and use | |
KR930004649B1 (ko) | 알칸술폰산염 유도체 그리고 살충제, 살비제 및 살선충제로서의 그의 이용 | |
CA1126287A (en) | Substituted benzoylimidates, their preparation and compositions comprising them for insecticidal use | |
US4931474A (en) | Ether derivative and an acaricidal or insecticidal composition comprising said derivative | |
US4200653A (en) | Insecticidal compound and method of use | |
CH640834A5 (fr) | 1-benzoyl-3-pyridinylurees, leur preparation, et composition insecticide les contenant. | |
JPH02207066A (ja) | ヒドラジン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤 | |
JP2002205991A (ja) | 1,2,4−オキサジアゾール−5−(チ)オン誘導体 | |
US4529726A (en) | Pesticidal nitromethylene derivatives | |
JPS60233075A (ja) | 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤 | |
US5192787A (en) | Pyrazole-containing juvenile hormone mimics for pest control | |
JP4512928B2 (ja) | N−チアジアゾリルシクロアルカンカルボン酸アミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 | |
JPH04312566A (ja) | エーテル誘導体およびそれを有効成分とする殺ダニ殺虫組成物 | |
GB2041353A (en) | Process for preparing triazolidine derivatives | |
JPS60158162A (ja) | メタンスルホネ−ト誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物 | |
JPS6222782A (ja) | 縮合イミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤 | |
US4115096A (en) | Dihydropyrazolone herbicide | |
US4402952A (en) | Fungicidal and insecticidal 2-thiohaloalkenyl-4-dialkoxyphosphino-thioyloxy-6-alkyl-1,3-pyrimidines |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |