HU198370B - Insecticide compositions containing heterocyclic compounds with nitrogen hetero atom as active components and process for producing these compounds - Google Patents

Insecticide compositions containing heterocyclic compounds with nitrogen hetero atom as active components and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU198370B
HU198370B HU862938A HU293886A HU198370B HU 198370 B HU198370 B HU 198370B HU 862938 A HU862938 A HU 862938A HU 293886 A HU293886 A HU 293886A HU 198370 B HU198370 B HU 198370B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
compound
formula
compounds
ppm
alkyl
Prior art date
Application number
HU862938A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT43920A (en
Inventor
Clive A Henrick
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of HUT43920A publication Critical patent/HUT43920A/hu
Publication of HU198370B publication Critical patent/HU198370B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/16—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/34—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/36—Sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Λ találmány tárgya hatóanyagként új, (A) általános kcpletii nitrogéntartalmú heterogyűrűs vegyületeket tartalmazó rovarirtószer készítmények és eljárás az (A) általános kcpletű nitrogéntartalmú heterogyűrűs vegyületek előállítására.
Az (A) általános képletben W1 jelentése oxigén- vagy kénatom;
X jelentése oxigén- vagy kénatom;
R jelentése 3 8 szénatomos alkilcsoport vagy 3—7 szénatomos alkenilcsoport;
R, jelentése hidrogénatom vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és
R3 jelentése adott esetben egy halogénatommal helyettesített 2-piridil-csoport, 2-pirimidinil-csoport, 13-tiazol-2-il-csoport vagy 2-tiazolin-2-ilcsoport azzal a megkötéssel, hogy az R2 helyettesítőként halogénatomot tartalmazó (A) általános képletű vegyületek nem képezik rovarirtószer készítmények hatóanyagát.
Bármelyik halogén helyettesítő előnyös jelentése klórvagy fluoratom
Ha R jelentése 3- 8 szénatomos alkilcsoport, ezen csoporton előnyösen 3-6 szénatomos, még előnyösebben 4 vagy 5 szénatomos alkilcsoportokat értünk, ezek a csoportok előnyösen elágazó láncúak.
Amennyiben R3 jelentése helyettesített piridilcsoport, a csoport egy halogénatommal szubsztituált.
R3 helyettesítő előnyös jelentései 2-piridil-. 2-pirimidinil . 2-tiazolil- vagy 2-tiazolin-2-il-csoport (a 2-tiazolil megfelel az l,3-tiazol-2-il-csoportnak).
Előnyösen R1 vagy R2 helyettesítők közül legalább az egy ik hidrogénatom.
Az (A) általános képletű vegyületeket az (I) általános képletü vegyületek éterezésével állítjuk elő. Az (I) általános képletben R, R1, R2 és W1 jelentése, az előzőekben megadott, Qi jelentése OH, SH csoport vagy az éterezési reakció körülményei között lehasadó kilépő csoport. Az (I) általános képletű vegyületet (II) általános képletű vegyülettel éterezzük. A (II) általános képletben Q2 jelentése a reakciókörülmények mellett lehasadó kilépőcsoport. ha az (I) általános képletű vegyületben Qj jelentése OH vagy SH csoport, vagy Q2 jelentése OH vagy SH csoport, ha az (I) általános képletű vegyületben Qj jelentése kilépő csoport. Az éterezési reakciót követően kívánt esetben az olyan (A) általános képletü vegyületeket, amelyekben R2 jelentése hidrogénatom, X jelentése kénatom és W1 jelentése oxigénatom, halogénezéssel olyan (A) általános képletű vegyületekké alakítjuk, amelyekben R2 jelentése halogénatom, X jelentése kénatom és W1 jelentése oxigénatom.
Az (I) általános képletű vegyületnek a (II) általános képletü vegyülettel való reagáltatását az éterekés tioéterek előállításánál szokásos reakciókörülméynek között hajtjuk végre. A reagáltatást célszerűen az adott reakciókörülmények mellett közömbös szerves oldószerben hajtjuk végre, például N-metil-pirrolidonban, éterben, például tetrahidrofuránban, karbonsavamidban, például dimetil-formamidban. A reagáltatás hőmérséklete célszerűen 0 és 140 °C közötti, előnyösen 10 és 110 °C közötti. Előnyös, ha a reagáltatást bázis, például kálium-karbonát vagy nátrium-hidroxid jelenlétében végezzük. Más megoldás szerint az alkohol vagy tiolkomponenst először sójává alakíthatjuk, például alkálifém-hidriddel, így nátrium hidriddel, majd tovább reagáltatjuk.
Qi vagy Q2 kilépő csoportként alkalmasak például a klór-, bróm- vagy jódatom, vagy a mezil-oxi- vagy tozil-oxi-c spportAz olyan (A) általános képletű vegyület, amelyben R2 jelentése hidrogénatom, X jelentése kénatom, és W* jelentése oxigénatom, kívánt esetben végrehajtható halogénezését megfelelő halogénezőszerrrel, így például N-halogén-szukcinimiddel, előnyösen ekvivalens vagy nagyobb mennyiségű halogénezőszer alkalmazásával végezzük. A reagáltatást végezhetjük az adott reakciókörülmények mellett közömbös oldószerben, például klórozott szénhidrogénben, így széntetrakloridban, 1,1-diklór-etánban vagy metilén-kloridban, kívánt esetben gyökös iniciátor jelenlétében.
Az (A) általános képletű vegyületeket a reakcióelegyből ismert feldolgozási eljárásokkal nyerjük ki.
Az (A) általános képletű vegyületeknek egy vagy több aszimmetria centrumuk és/vagy geometriai izomerjük lehet. Valamennyi sztereoizomer és a sztereoizomerek elegyei is a találmány körébe tartoznak. A következő példákban, más megjelölés híján, a sztereoizomerek elegyét értjük a vegyületek megnevezésén.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott kiindulási anyagok és reagensek ismertek, vagy amennyiben nem ismertek, a leírásban szereplő vagy más ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatok.
Az (A) általános képletű vegyületek sajátos aktivitást mutatnak a rovarok széles körével szemben, így például bolhák, (Ctenocephalides felis), kullancsok, legyek (Musca domestica), csótányok (Blattella germanica), és a Spodoptera fajok tojásai ellen. A találmány szerint előállított vegyületek sajátos aktivitását figyelembe véve ezek a vegyületek hatásos szerek rovarok, például a Lepidoptera, Hemiptera, Homoptera, Coleoptera, Diptera, Orthoptera és Siphonaptera rendbe tartozó rovarok, és az atkák osztályába tartozó rovarok és kullancsok ellen, így a Tetranychidae családba vagy a Tarsonemidae családba tartozó atkák és az Argasidae és Ixodidae családba tartozó kullancsok pusztítására,
Az (A) általános képletű vegyületek optimális alkalmazási módját szakember rutin laboratóriumi vizsgála-. tokkal könnyen meghatározhatja. Az alkalmazási körülményektől és az alkalmazás módjától, valamint a pusztítandó rovartól függően általában megfelelő eredményeket érünk el 0,1 pg--100 pg hatóanyag/rovar vagy kullancs alkalmazásával.
A találmány szerint előállított vegyületeket előnyösen nem kifejlett rovarokra, így tojásra, embrióra, lárvára' vág)· begubózás előtti állapotban lévő rovarra használjuk, tekintettel az átalakulásra kifejtett és egyéb hatásukra, amelyek a normálistól eltérő fejlődés révén pusztuláshoz, vagy a reprodukcióra való képtelenséghez vezetnek. Az (A) általános képletű vegyületek hatásos alkalmazási aránya számos esetben azonos vagy alacsonyabb, mint a kereskedelmi forgalomban kapható azonos rendeltetésű vegyüle teké, így a metopréné, hidropréné, stb. Sajátos rovar ellenőrző hatásuk folytán a találmány szerint előállítón (A) általános képletű vegyületek többek között termények védelmére, erdők védelmére, mezőgazdasági kultúrák védelmére, tárolt élelmiszerek és dohány védelmére, állatállomány védelmére, rovaroktól való védelemre, csótányok, hangyák, termeszek, bolhák, gyümölcsfa sod-23
198 370 rólepkék, fehérlegyek, levéltetvek, pajzstetvek, molypillék, ektoparaziták stb. ellen használhatók.
Az (A) általános képletü vegyületeket a szokásos eljárások szerint alkalmazzuk, például magára a rovarra vagy a rovartól védendő helyre a rovarokat ellenőrző mennyiségben alkalmazva az (A) általános képletü vegyületet. Az alkalmazandó mennyiség függ az alkalmazás céljától, módjától, körülményeitől és hasonló tényezőktől. így például a termények megfelelő védelme érhető el általában 0,01-1 kg (A) általános képletü vegyület/ha alkalmazásával.
Az (A) általános képletü vegyületeket célszerűen hígítóanyaggal összekeverjük, és az így kapott készítményt alkalmazzuk rovarirtószerként. Ezek a készítmények is a találmány oltalmi körébe tartoznak. A készítmények az (A) általános képletü hatóanyagon kívül más aktív anyagokat is tartalmazhatnak, így például inszekticideket (például szintetikus piretroidokat, karbamátokat, foszfátokat), a rovarok szaporodását szabályozó anyagokat vagy a rovarokat vonzó anyagokat. A készítmények lehetnek szilárdak vagy folyékonyak, például nedvesíthető porok vagy emulgeáiható koncentrátumok, amelyek szokásos hígítóanyagokat tartalmaznak. Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, például a hatóanyagot a hígítóanyaggal és adott esetben a formáláshoz szükséges más anyagokkal, például felületaktív anyagokkal összekeverve.
Hígítóanyag kifejezésen bármely, a mezőgazdaságban szokásosan használt folyékony vagy szilárd anyagot értünk, amelyet a kívánt aktivitás figyelembevételével a hatóanyaghoz adva azt könnyebben, jobban alkalmazható formává alakítják. Hígító anyagként alkalmazhatunk például talkumot, kaolint, kovaföldet, xiloit vagy vizet.
Különösen azok a készítmények, amelyeket permetezhető formában alkalmazunk, így a vízben diszpergálható koncentrátumok, vagy nedvesíthető porok tartalmazhatnak még felületaktív szereket, így nedvesítő és diszpergálószereket, például formaldehidnek naftalin-szulfonátokkal adott koncentrációs terméke, alkil-aril-szulfonátok, ligninszulfonátok, etoxilált alkil-fenol, etoxilált zsíralkohol vagy zsrr-alkil-szulfát alkalmasak erre a célra.
A készítmények általában 0,00001—70 tömeg% hatóanyagot, 0—20 tömeg% mezőgazdasági célra alkalmas felületaktív szert és 95,00—10 tömeg% szilárd vagy folyékony hígítóanyagot tartalmaznak, és a hatóanyag legalább egy (A) általános képletü vegyületet vagy ennek más hatóanyagokkal való elegyét tartalmazza. A készítmény koncentrált formái általában 2-70 tömeg%, előnyösen 5-65 tömeg% aktív anyagot tartalmaznak. A felhasználásra alkalmas készítmények például 0,01—25 tömeg?/, előnyösen Ö,Ó1 -5 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, vagy ennek további hígításai; az alkalmazásra kész készítmények lehetnek permetek, ködösítőanyagok, csalétkek, kapszulázott készítmények, ciklodextrinbe zárt komplexek, háziállatok nyakörvei, füljelzők és hasonlók.
A következőkben a találmányt példákkal mutatjuk be.
1. példa ml tetrahidrofuránban (THF) lévő 0,08 g nátrium-hidrid és 2 ml hexametil-foszforamid (HMPA) elegyét jégfürdőben hűtjük és hozzácsepegtetünk 0,63 g 2-metil-2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etanolt. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd 5 ml THF-ban oldott 038 g 2-klór-piridint adunk hozzá, és az elegyet 60 °C hőmérsékleten 3 órán át keveijük. Ezután a THF-t rotációs bepárlón eltávolítjuk, és a visszamaradó anyagot szilikagélen oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. Ily módon 2-{2-metil-2-[4-( 1 -metil-propoxi)-fenoxi ]-e toxi) -piridint nyerünk.
MS m/e 302 (M+).
(Az I. táblázat 1. vegyülete)
2. példa nJ THF-ban lévő 0,12 g nátrium-hidrid és 4 ml HMPA jégfürdőben hűtött elegyéhez hozzácsepegtetünk 5 ml THF-ban oldott, 1,00 g 2-[4-(l-metil propoxi)-fenoxi]-etanolt. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd 0,65 g 2,6-difluor-piridint adunk hozzá, és az (legyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyből a THF-t rotációs bepárlón eltávolítuk, és a kapott terméket szilikagélen oszlopkromatogiáfiás eljárással különítjük el. Ily módon 6-f!uor-2-<2-[4-( l-metil-propoxi)-fenoxi]-etoxi)-piridint nyerünk. MS m/e 306 (M+).
(Az I. áblázat 7. vegyülete).
3. példa ml dimetil-formamidban lévő 0,17 g, 7,14 mmól nátrium hidridhez szobahőmérsékleten hozzáadunk 3 ml dimetil-formamidban lévő 1,5 g 7,14 mmól 2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etanolt. Az elegyet 50 °C hőmérsékleten keverjük 1 órán át. Ezután 55 °C hőmérsékleten 0,94 g, 8,21 mmól 2-klór-pirimidint adunk hozzá, és az elegyet 1 órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel semlegesre mossuk, majd sóoldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük és az oldószert lepároljuk róla. A visszamaradó anyagot preparatív vékonyrétegkromatográfiás eljárással tisztítjuk. így 2-<2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etoxi) pirimidint nyerünk.
MS m/e 289(M+ + H).
(Az I. 'áblázat 12. vegyülete)
4. példa ml DMF-ban lévő 0,35 g, 14,6 mmól nátrium-hidridhez szobahőmérsékleten lassan hozzáadunk 30 ml DMF-ban lévő 1,64 g, 14,6 mmól 2-merkapto-pirimidint, az adagolás közben a reakcióelegy hőmérsékletét 30 Con vagy az alatt tartjuk. Az anionképződés befejeződése után a reakcióelegyhez hűtés közben, a reakcióelegy hőmérsékletét 15—20 °C értéken tartva lassan hozzáadagolunk 4,0 g, 14,6 mmól 2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etil-bromidot. A reakcióelegyet ezután 18 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd vízbe öntjük, és éterrel extrahíljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel és sóoldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük, majd eltávolítjuk róla az oldószert. A visszamaradó anyagot preparatív vékonyrétegkromatográfiás eljárással tisztítva 2-(2-(4-(1-metil- >ropoxi)-fenoxi]-etil-tio>-pirimidint nyerünk. MSm/e 305 (M++H).
(Az I. táblázat 20. vegyülete)
5. példa
3,50 g 2-(4-izopropoxi-fenoxi)-etanol, 2,20 g mezil-klorid és 2,0 g trietil-amin 20 ml metilén-kloridban lévő elegyét szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük. Az ele89* ezután vízbe öntjük, és metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokról az oldószert rotációs bepárlón bepárolva eltávolítjuk, és a visszamaradó anyagot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. így 2-(4-izopropoxi-fenoxi)-etil-metánszulfonátot nyerünk.
A 4. példa szerinti eljárást követve 0,77 g 2-merkapto-2-tiazolint 0,32 g nátrium hidriddel reagáltatunk, és a kapott nátriumsót 1,50 g fenti metánszulfonáttal reagáltatjuk. Ily módon 2-[2-(4-izopropoxi-fenoxi)-etfl-tio]-2-tiazolint nyerünk.
(Az I. táblázat 61. vegyülete).
6. példa
Szén-tetrakloridban lévő 2,0 g, 6,6 mmól 2-<2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etil-tio)-pirimidinhez 5°C hőmérsékleten részletekben 1,05 g, 7,9 mmól N-klór-szukcinimidet adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük, és 18 órán át kevetjük, majd 60 °C hőmérsékleten 32 órán át keverjük. A reakcióelegyet ezután leszűr 5 jük, a szűrletről az oldószert eltávolítjuk, majd a visszamaradó anyagot kromatográfiás eljárással tisztítjuk. Ily módon 2-<l-klór-2-[4-(l-metiI propoxi)-fenoxi]-etil-tio>pirimidint nyerünk.
MSm/e 338 (M+).
(Az I. táblázat 44. vegyülete).
Az I. táblázatban felsorolt (A) képletű vegyületeket az előzőekben ismertetett eljárásokkal a megfelelő kiindulási anyag alkalmazásával állítjuk elő.
I. Táblázat (A) általános képletű vegyületek
Vegyület R(W’) CH(R,) chr2 x-r3
1. C2H5-CH(CH3)O CH(CH3)-CH2 O—(2-piridil)
2. C2Hs-CH(CH3)O CH2-CH(CH3) O—(2-piridil)
3. CjH5-CH(CH3)O CHj -CH2 O—(2-piridil)
4. (CH3)2C = CH—CH2O ch2-ch2 O-(2-piridil)
5. (CH3)2C= ch-ch2o CHj-CH(CH3) O-(2-piridil)
7. C2H5-CH(CH3)O ch2-cii2 O-(6-F-2-piridil)
12. C2H5-CH(CHj)O CHj CHj O—(2-pirimidinil)
13. C2HS-CH(CH3)O CHj-CH(CH3) 0-(2-pirimidinil)
15. C2Hs-CH(CH3)S ch2ch2 O—(2-pirimidinil)
16. C2Hs-CH(CH3)S CHj-CH(CH3) 0-(2-pirimidinil)
17. (CH3)2C= ch-ch2o CHj CHj 0—(2-pirimidinil)
18. (CH3)2CH-O ch2ch2 0—(2-pirimidinil)
19. (C2H5)2CH-O CHj-CH2 0-(2-pirimidinil)
20. C2H5-CH(CH3)-O CHj-CHj S-(2-pirimidinil)
21. C2Hs -CH(CH3)-S CH2—CHj S—(2-pirimidinil)
23. (CH3)2C= ch-ch2u CHj-CHj S—(2-pirimidinil)
24. nC3H7-CH(CH3) Ό CHj CHj S—(2-pirimidinil)
25. nC4H9-CH(CH3)-0 CHjCHj S-(2-pirimidinil)
26. (C1[3),CHCHjCKCH3)O CH2CH2 S—(2-pirimidinil)
27. CH3CH2CH(CH3)O CHjCHj 0- (1,3-tiazol-2-il)
28. CH3CH2CH(CH3)O CHj-CH(CH3) 0-(1,3-tiazol-2-il)
30. CH3CH2CH(CH3)S CHj-CHj O-(13-tiazol-2-il)
31. (CH3)2C= CHCHjO CHj -CHj O-(l,3-tiazol-2-iI)
34. CH3CH2CH(CH3)O CHjCHj S-(2-tiazolin-2-il)
35, CH3CH2CH(CH3)S CHjCHj S-(2-tiazolin-2-il)
38. (CH3)2CH-O CHj-CHj S—(2-tiazolin-2-il)
40. CH3CH2CH(CH3)O CHjCHj S-(2-piridil)
44. CH3CH2CH(CH3)O CHjCHCI S-(2-pÍrimidinil)
45. CH3(CH2)jCH(CH3)O CHjCHj 0-(2-piridil)
46. CH3(CH2)3CH(CH3) 0 CHjCHj 0—(2-piridil)
47. (C2Hs)2CH-0 ch2ch2 0—(2-piridil)
48. (CH3)2CH-O CHjCHj 0—(2-piridil)
49. CH3CH2CH(CH3)S CHj-CH(CH3) O-(13-tiazol-2-il)
50. CH3(CH2)2CH(CH3)O CHjCHj O-(13-tiazoI-2-il)
51. CH3(CH2)3CH(CH3)O CH2CHj O-(l,3-tiazol-2-il)
52. (CH3)2CH-CH2CH(CH3) och,ch2 0-(1,3-tiazol-2-il)
53. (CH3)jCH-0 CHjCHj O-(l,3-tiazol-2-il)
54. (C2Hs)2CH-O CHjCHj 0—(13-tiazol-2-il)
-4198 370
I. Táblázat (A) általános képletű vegyületek
Vegyület R(W*) CHtRJ chr2 x-r3
55. CH3CH2CH(CH3)O CHjCH2 S -(1,3-tiazcd-2-il)
56. CH3CH2CH(CH3)S CH2CH(CH3) S— (2-tiazolin-2-il)
57. CH3(CH2)2CH(CH3)O ch2ch2 S-(2-tiazolin-2-il)
58. CH3(CH2)3CH(CH3)O ch2ch2 S-(2-tiazolin-2-il)
59. (CH3)2CH-CH2aKCH3)O ch2 ch2 S--(2-tiazolin-2-il)
60. (C2Hs)2CH-O ch2ch2 S—(2-tiazolin-2-il)
61. (CH3)2CH-O ch2ch2 S—(2-tiazolin-2-il)
Az I. táblázatban ismertetett vegyületek NMR 15 (CDC13) spektruma:
1. vegyület: δ( 0,8-1,8 (m, 11H), 3,9—4,8 (m, 4H) 6,6—
7,0 (m, 6H), 7,3-7,7 (m, IH) és 8,1-8,3 ppm (m, IH).
2. vegyület: δ 0,8—1,8 (m, 11H), 3,9—4,3 (m, 3H), 5,4— 20
5.8 (m, IH), 6,7-7,0 (m, 6H), 7,3-7,7 (m, IH) és 8,1 —
8,3 ppm (2d, IH).
3. vegyület: δ 0,8-1,9 (m, 8H), 4,1-4,4 (m, 3H), 4,64.8 (m, 2H), 6,7-7,0 (m, 2H), 6,7-7,0 (m, 6H) 7,37.7 (m, IH) és 8,1— 8,3 ppm (m, IH). 25
4. vegyület: δ 1,8 (2s, 6H), 4,1-4,7 (m, 6H) 5,4 (t, IH),
6.8- 6,9 (m, 6H), 7,3-7,7 (m, IH), és 8,0-8,2 ppm (m, IH)·
5. vegyület: δ 1,6 (d, 3H), 1,9 (2s, 6H), 4,2-4,7 (m, 30 4H), 5,5 (t, IH), 6,8-6,9 (m, 6H), 7,3-7,7 (m, IH) és 8,0-8,2 ppm (m, 1 FI).
7. vegyület: δ 0,8-1,9 (m, 8H), 3,9-4,4 (m, 3H), 4,54.7 (m, 2H), 6,3-6,7 (m, 2H), 6,8 (s, 4H) és 7,3-7,8 ppm (q, IH). 35
12. vegyület: δ 0,95 (m, 3H), 1,23 (d, 3H, J = 6 Hz), középérték 4,18 és 4,23 (m, 5H), és 8,53 ppm (d, 2H,
J = 5 Hz).
13. vegyület: δ 0,96 (m, 3H), 1,25 (d, 3H, J = 6 Hz), 40
1,50 (d, 3H), J = Hz), 5,57 (szextett, IH, 1=6 Hz) és 8,54 ppm (d, 2H, J = 5 Hz).
15. vegyület: δ 0,8-1,1 (t, 3H), 1,2 (d, 3H), 1,2-1,7 (m, 2H), 1,7-2,2 (h, IH), 4,2-4,9 (m,4H), 6,9 (d, 2H),
6.8- 7,1 (ni, IH), 7,4 (d, 2H) és 8,5 ppm (d, 2H).
16. vegyület: δ 0,8-1,1 (t, 3H), 1,2 (d, 3H), 1,3--1,9 (ni, 2H), 2,7-33 (h, IH), 3,9-4,6 (m, 2H), 5,4-5,7 (h, IH), 6,8 (d, 2H), 6,7-7,1 (m, IH), 7,3 (d, 2H) és 8,5 ppm (d, 2H).
17. vegyület: δ 1,6-1,8 (2ds, 6H), 4,2-4,8 (m, 6H), 5,3-5,6 (t, IH), 6,9 (s, 4H), 6,8-7,0 (m, IH), és 8,5 ppm (d, 2H).
18. vegyület: δ 1,2 (d, 6H), 4,2-4,8 (m, 5H), 6,8 (s,
6.8- 7,0 (m, IH) és 8,4 ppm (d, 2H).
19. vegyület: δ 0,9 (t, 6H), 1,2-1,9 (m, 4H), 4,0 (p, IH), 4,2-4,4 (m, 2H), 4,6 -1,9 (m, 2H), 6,9 (s, 4H),
6.8- 7,0 (m, IH), és 8,5 (d, 2H).
20. vegyület: δ 0,95 (m, 3H), 1,23 (d, 3H, J = 6 Hz), 3,52 (m, 2H), és 8,53 ppm (d, 2H, J = 5 Hz).
21. vegyület:Ő 0,8-1,1 (t, 3H), 1,2 (d,3H), 1,2-1,8(m, 2H), 2,7-33 (h, 6H), 3,4-3,7 (t, 2H), 4,2^t,4 (t, 2H),
6.8- 7,0 (m, IH), 7,4 (d, 2H) és 8,5 ppm (d, 2H).
23. vegyület: δ 0,94 (m, 3H), 1,24 (d, 3H, J = 6 Hz),
3.50 (t, 2H, J = 7 Hz), 4,22 (t, 2H, J =Hz), 6,85 (s, 4H) és 8,49 ppm ( d, 2H, J = 5 Hz).
24. vegyület: δ 0,90 (m, 3H), 1,25 (d, 3H, J = 6 Hz),
3.51 (m, 2H), középérték 4,19 (m, 3H), 6,84 (m, 4H) és
8.51 ppm (d, 2H,J = 5Hz).
25. vegyidet: δ 0,92 (m, 6H), 1,23 (d, 3H, J = 6 Hz), 3,50 (t, 2H, J = 7 Hz), 4,21 (m, 2H), 6,84 (s, 4H) és 8,49 ppm (d, 2H, J = 5 Hz).
27. vegyidet: δ 0,95 (t, 3H, J = 7,25 Hz), 1,24 (d, 3H), J = 5,9 Hz), 1,62 (m, 2H), 4,12 (m, 3H), 4,72 (m, 2H), 6,65 (d, ÍH, J =2,2 Hz) és 7,09 ppm (d, lH,J = 3,7Hz).
28. vegyidet: δ 0,95 (t, 3H), 1,23 (d, 3H, J = 5,9 Hz), 1,60 (m, 5H), 4,11 (m, 3H), 5,44 (m, IH), 6,62 (d. IH, J = 3,7 Hz), 6,82 (s, 4H) és 7,09 ppm (d, IH, J = 3,9 Hz).
30. vegyület: δ 0,98 (m, 3H), 1,21 (d, 3H, J = 7 Hz), középérték 4,29 és 4,75 (nt, 4H), 6,67 (d, IH, J = 4 Hz), 6,86 (m, 2H), 7,11 (d, IH, J = 4 Hz) és 7,37 ppm (m, 2H).
31. vegyilet: δ 1,72 (d, 6H), J = 5,5 Hz), 4,20 (m, 2H),
4.41 (d, 2H, J = 6,6 Hz)', 4,69 (m, 2H), 6,62 (m, IH), 6,82 (s, 411) és 7,08 ppm (m, IH).
34. vegyület: δ 0,96 (t, 3H, J = 7,5 Hz), 1,25 (d, 3H, J = = 6,2 Hz), 1,66 (m, 2H), 3,44 (m, 4H), 4,21 (m, 5H) és 6,82 ppm (s, 4IT).
35. vegyidet: δ 0,98 (m, 3H), 1,20 (d, 3H, J = 7 Hz),
3.42 (m, 4H), 4,21 (m, 4H), 6,85 (m, 2H) és 7,36 ppm (m, ’H).
38. vegyidet: δ 1,2 (d, 611), 3,2-3,6 (m, 4H), 4,1-4,6 (nt, 5H) és 6,8 ppm (s, 4H).
40. vegyidet: δ 0,8-1,1 (t, 3H), 1,1-1,3 (d, 3H), 1,3-1,9 (m, 2H), 3,4-3,7 (t, 2H), 4,0 4,3 (m, 3H), 6,9 (s, 4H), 6,7-7,6 (m, 3H) és 8,4 ppm (d, IH).
44. vegyidet: δ 0,97 (m, 3H), 1,25 (d, 3H), J = 6 Hz), 4,22 (m, IH, J = 6 Hz), 4,46 (d, 2H, J = 6 Hz), 6,38 (t, IH, J = 6 Hz) és 8,64 ppm (d, 2H, J = 5 Hz).
45. vegyidet: δ 0,94 (m, 3H), 1,24 (d, 3H, J = 6 Hz) 4,25 (m, 2H), 4,65 (m, 2H), 6,85 (s, 4H), 7,54 (m, IH) és 8,13 ppm (m, IH).
46. vegyidet: δ 0,90 (m, 3H), 1,24 (d, 3H, J = 6 Hz), 4,25 (m, 2H), 4,65 (m, 2H), 6,84 (s, 4H), 7,54 (m, IH) és 8,13 ppm (m, IH).
47. vegyidet: δ 0,95 (t, 6H), 1,2-2,0 (m, 4H), 3,84-4,2 (p, IH), 4,2-4,4 (t, 2H), 4,5-4,8 (t, 2H), 6,7-7,0 (m, 2H), 6,8 (s, 4H), 7,3-7,7 (m, IH) és 8,0-8,3 ppm (m, ÍH).
198 370
48. vegyület: δ 1,2 (d, 6H), 4,1 -4,8 (m, 5H), 6,8 (s, 4H), 6,7-7,8 (m, 3H) és 8,0-8,5 ppm (m, IH).
49. vegyület: 5 0,98 (m, 3H), 1,2 (d, 3H, J = 7 Hz), 1,52 (d, 3H, J = 7 Hz), 2,95 (m, IH), 4,14 (m, 2H). 5,43 (m, IH), 6,64 (d, IH, J = 4 Hz), 6,84 (m, 2H), 7,11 (d, IH, J = 4 Hz) és 736 ppm (m, 2H).
50. vegyület: δ 0,94 (m, 3H), 1,25 (d, 3H), J = 6Hz), középérték 4,26 (m, 2H), középérték 4,74 (ni, 2H), 6,68 (m, IH), 6,83 (s, 4H) és 7,11 ppm (m, IH),
51. vegyület: δ 0,90 (m, 3H), 1,25 (d, 3H, J = 6 Hz), 4,05-4,31 (m, 3H), 4,73 (m, 2H), 6,67 (d, IH, J = = 4Hz),6,83(s,4H) és 7,11 ppm (d, lH,J = 4Hz).
52. vegyület: δ 0,92 (m, 6H), 1,21 (d, 3H, J = 6 Hz), középérték 4,25 (m, 2H), középérték 4,73 (m, 2H), 6,68 (m, IH), 6,75 (s, 4H) és 7,12 (m, IH).
53. vegyület: δ 1,2 (d, 6H), 4,1-4,8 (m, 5H), 6,6 (d, IH), 6,8 (s, 4H) és 7,1 ppm (d, IH).
54. vegyület: δ 0,95 (t, 6H), 1,2-1,9 (m, 4H), 3,8-4,2 (m, IH), 4,14,4 (m, 2H), 4,6-4,8(m, 2H),6,6(d IH),
6,8 (s, 4H) és 7,1 (d, IH).
55. vegyület: δ 0,96 (m, 3H), 1,24 (d, 3H, J = 6 Hz), 3,57 (m, 2H), 4,07-4,30(m, 3H), 6,80(s, 4H), 7,19 (m, IH) és 7,65 (m, IH).
56. vegyület: δ 0,97 (m, 3H), 1,19 (d, 3H, J = 7 Hz), 1,46 (d, 3H, J = 7 Hz), 2,94 (m, IH), 332 (t, 3H, J = = 8 Hz), 3,92—4,29 (m, 4H), 6,88 (m, 2H) és 7,35 ppm (m, 2H).
57. vegyület: δ 0,94 (m, 3H), 1,25 (d, 3H, J = 6 Hz), 3,30—3,51 (m, 4H), 4,11-4,30 (m, 4H) és 6,82 ppm
4H).
58. vegyület: δ 0,90 (m, 3H), 1,24 (d, 3H, J = 6Hz), középérték 339 (m, 4H), középérték 4,19 (m, 5H) és 6,81 ppm (s, 4H).
59. vegyület: δ 0,92 (m, 6H), 1,23 (d, 3H, J = 6 Hz), középérték 3,40 (m, 4H), 3,99-4,40 (m, 5H) és 6,82 ppm é,4H);
és
50. vegyület: δ 0,95 (tt, 6H), 1,2-1,9 (m, 4H), 3,4 (q, 4H), 3,8 -43 (m, 5H) és 6,9 ppm (s, 4H).
Formálási példa
Emulgeálható koncentrátum készítése tömegrész (A) általános képletű vegyületet — például az 1. táblázat 2. vegyületét - 8 tcmegrész emulgeálószerrel - például 4 tömegrész Atlox 3404 F és 4 tömegrész Atlox 848 elegyével, amelyek anionos és nemionos emulgeálószerek elegyei, az ICI, USA termékei — és 27 tömegrész szerves oldószerrel — például xilollal vagy Tenneco 500-100-zal, amely trimetil-benzol és xilol oldószerek elegye, a Tenneco Corporation terméke - gondosan homogén oldattá keverünk.
A II. táblázatban felsorolt vegyületek kontakt aktivitását vizsgáljuk házilegyeken a következő eljárással.
Harmadik lárvaállapotban lévő, megetetett vándor Musca domestica L. lárvákat egyenként helyileg kezelünk a vizsgálandó vegyület 1 ql acetonos oldatával, amely oldatok különböző, a II. táblázatban megadott dózisokat tartalmaznak. Ezen kívül kontrollként további lárvákat kezelünk 1 ql acetonnal. A lárvákat fedett tartályokban tartjuk 7 napon át 31 °C hőmérsékleten, majd 16 órán át fényen tartjuk őket. A teljesen fejlett állapotúvá alakulás hiányát (juvenil hormon aktivitás) észleljük és regisztráljuk a megjelölt dózisok mellett. Megadjuk továbbá azt a dózis arányt, amelynél a lárvák vagy bábok 50%-a elpusztul (LD50).
II. Táblázat
A báb állapotból való kifejlődés elmaradása (juvenilhormon aktivitás) és a letális dózis Dózisarány: qg hatóanyag/kezelt lárva Az eredményeket az érintett bábok/kezelt lárvák száma adattal adjuk meg.
Letális dózis arány: qg hatóanyag/lárva
1. vegyület 7. vegyület 34. vegyület
1,0 20(20 10 20/20 0,1 20/20
0,1 60/60 1 20/20 0,01 24/60
0,05 20/20 0,1 20/20
0,025 20/20 0,025 20/20 0,005 3/20
0,01 85/100 0,01 42/60 0,001 3/40
0,005 43/60 0,005 5/20 0,0001 l 0/40
0,0025 31/60 0,001 2/20 0 0/60
0,001 3/60 0 1/80 ld50 = 0,013
0 3/100 LDso = 0,0074
LDso = 0,0036
2. vegyület 12. vegyület 4. vegyület
0,01 40/40 10 20/20 10 20/20
0,005 20120 1 20/20 1 36/40
0,0025 20/20 0,1 20/20 0,5 16/40
0,001 144/160 0,01 20/20 0,25 12/40
0,0005 76/120 0,001 60/60 0,1 10/40
0,00025 29/120 0,00025 55/60 0,05 6/20
0,0001 6/120 0,0001 78/140 0,01 2/20
0 2/160 0,00005 6/80 0 5/80
LD50 = 0,00040 0,000025 1/40 LD50 = 0,45
0,00001 6/60 0 3/140
LDS0 = 0,0001
3. vegyület 13. vegyület 5. vegyület
1 20/20 10 20/20 10 20/20
0,1 40/40 1 20/20 1 49/60
0,01 40/40 0,1 20/20 0,5 22/40
0,001 96/100 0,01 20/20 0,25 5/40
0,0005 55/60 0,001 60/60 0J 6/40
3,00025 51/80 0,0005 18/20 0,01 5/20
0,0001 46/160 0,00025 35/40 0 5,80
0,00005 7/40 0,0001 18/60 LDS, 0 = 0,48
0 4/180 0,00005 6/20
LDso =0,00017 0, 4/120
LDso = 0,00013
20. vegyület 44. vegyület 40. vegyület
10 20/20 10 20/20 10 20/20
1 20/20 1 20/20 1 20/20
0,1 20/20 0,5 15/20 0,1 20/20
0,01 20/20 0,25 8/20 0,01 39/40
0,001 24/40 0,1 8/40 0,005 15/20
0,0005 3/20 0,01 3/40 0,0025 14/20
0,0001 0/20 0 3/60 0,001 29/60
0 1/90 LDso = 0,27 0,0001 6/40
LDso = 0,00088 0 3/101
LDso = 0,0011
11 1<
27. vegyület 35. vegyület 49. vegyület
10 20/20 10 20/20 10 20/20
1 20/20 1 20/20 1 20/20
0,1 20/20 0,1 20/20 0,1 20/20
0,01 80/80 0,25 10/20 0,01 50/60
0,001 60/60 0,01 16/40 0,005 4/20
0,0001 6/60 0,005 3/20 0,0025 5/20
0 3/100 0 3/60 0,001 0/20
LDso - 0,00029 LDjo = 0,017 0 4/80
ld50 = 0,0051
28. vegyület 15. vegyület 17. vegyület
0,01 20/20 10 20/20 10 0/20
0,005 38/40 1 20/20 0 0/20
0,0025 37/60 0,1 20/20 LDso-> 10
0,001 25/80 0.01 40/40
0,0005 0/20 0,005 18f20
0 1/100 0,0025 17/20
LD$o = 0,0017 0,001 8/40
0,0001 0/20
0 4/80
198 370
55. vegyület 60. vegyület 18. vegyület
10 20/20 10 20/20 10 20/20
1 20/20 1 40/40 2,5 12/20
0,1 20/20 0,5 19/20 1,0 38/80
0,01 20/20 0,25 17/20 0,5 5/60
0,005 33/40 0,1 48/100 0,25 6/40
0,0025 23/40 0,05 6/40 0,1 9/40
0,001 18/60 0,025 8/40 0 4/120
0 2/100 0,01 8/40 LDso = 1,4
LDso =0,0019 0 4/120
ld50 = o,io
47. vegyület 51. vegyület 52. vegyület
10 20/20 10 20/20 10 20/20
1 20/20 1 35/40
0,1 20/20 1 20/20 0,5 16/40
0,01 20/20 0,25 34/40 0,25 2/40
0,001 21/40 0,1 26/60 0,1 2/40
0,0005 0/20 0,05 7/40 0,01 1/20
0,00025 0/20 0,01 0/20 0 3/80
0,0001 3/20 0 3/80 LDS0 = 0,59
0 1/80 LDso = 0,12
LD5o = 0,00097
LD50 = 0,0017
30. vegyület 16. vegyület 21. vegyület
10 20/20 10 20/20 10 20/20
1 20/20 1 20/20 1 20/20
0,1 80/80 0,1 40/40 0,1 19/20
0,05 38/40 0,01 51/60 0,05 20/20
0,025 37/40 0,005 13/20 0,025 20/20
0,01 20/100 0,0025 5/20 0,01 58/80
0,001 1/40 0,001 3/40 0,005 33/40
0 0/120 0 2/100 0,0025 24/40
LD50 = 0,015 LDso = 0,0039 0,001 19/60
0,0001 0/20 0 4/120
LDS o = 0,0022
56. vegyület 53. vegyület 19. vegyület
10 20/20 10 20/20 10 20/20
1 20/20 1 20/20 1 20/20
0,1 60/60 0,5 55/60 0,1 40/40
0,025 20/20 0,25 37/60 0,01 48/60
0,01 83/100 0,1 22/80 0,005 23/40
0,005 40/80 0,01 1/20 0,0025 18/60
0,0025 23/60 0 3/100 0,001 20/80
0,001 11/120 LDso = 0,18 0 3/140
0,0005 0/20 LD5 0 - 0,0035
0,0001 1/40
0 7/200
LDso = 0,0043
48. vegyület 61. vegyület 54. vegyület
10 40/40 10 35/40 10 20/20
2,5 24/40 5 24/60 1 20/20
1,0 52/100 2,5 7/60 0,1 20/20
0,5 15/60 1,0 5/40 0,01 60/60
0,25 3/20 0,1 0/20 0,001 28/60
0,1 22/40 0 2/100 0,0001 9/80
0,05 1/20 LD50 = 6,9 0 6/120
0,01 4/40 LD5 o’O.OOl 3
0 4/140
LDso * 0,91
46. vegyület 59. vegyület 31. vegyület
10 20/20 10 29/60 10 20/20
1 63/80 5 12/40 1 20/20
0,5 26/60 2,5 7/40 0,1 37/40
0,25 26/0 0 1/60 0,05 61/80
0,1 4/40 LD50 = 11,0 0,025 34/80
0,01 1/20 0,01 3/80
0 5/100 0 0/120
LD50 = 0,46 LDso = 0,031
24. vegyület 58. vegyület 25. vegyület
10 20/20 10 20/20 10 20/20
1 20/20 5 20/20 1 15/20
0,1 20/20 2,5 19/20 0,5 16/20
0,025 38/40 1,0 25/60 0,25 18/40
0,01 48/80 0,5 3,20 0,1 20/60
0,005 8/40 0,25 1/20 0,05 7/20
0,001 0/20 0,1 1/20 0,01 0/20
0 1/100 0 4/100 0 4/100
LDS0 = 0,0085 LD50 = 1,1 LDso = 0,24
45. vegyület 57. vegyület 26. vegyület
10 20/20 10 20/20 10 39/40
1 20/20 1 20/20 5 27/40
0,1 20/20 0,5 19/20 2,5 18/40
0,01 18/20 0,25 36/40 1,0 0/40
0,001 50/80 0,1 25/60 0,1 0/20
0,0005 20/20 0,05 10/20 0 2/80
0,00025 19/20 0,01 0/20 LD50 = 3,3
0,0001 30/80 0 2/80
0,00005 4/20 LD50 = 0,094
0,000025 6/20
0,00001 14/40
0 2/140
LDso = 0,00013
2. Vizsgálati példa
A III. táblázatban szereplő vegyületek aktivitását vizsgáltuk sárgaláz moszkitóra a következő módon.
-7198 370 kesi'> 'négyédik lárvaállapotú Aedes aegypti larvakat (általában a kikelés után 5 naposokat) műanyag edénybe hclveziink, amely 50 ml csapvízbe keverve tartalmazza a xi/sgálandó anyag kívánt koncentrációjú acetonos oldatának 50 μΐ-ét. Az oldathoz tápanyagforrásul néhány g csepp májpor szuszpenziót adunk. Ezután az edényt lefedjük, és 28 °C hőmérsékleten tartjuk 16 órás fotoperióduson át, míg valamennyi lárva vagy báb elpusztul vagy kifejlett állapotban előbújik. A bábból való kibújás elmaradását (juvenil hormon aktivitás) észleljük és regisztrál- 1Q nik a táblázatban megjelölt dózisok mellett. Megadjuk továbbá azt a dózis arányt, amelynél a lárvák vagy bábok 50 -a elpusztul (LD5 0).
III. Táblázat
Λ báb állapotból való továbbfejlődés elmaradása (juvenil hormon aktivitás) és letális dózis arány
Λ dózis arányt rész/millió rész acetonos oldat (ppm) értékben adjuk meg.
Az eredményeket az érintett bábok/kezelt lárvák száma jq adattal adjuk meg.
Letális dózis arány: pg hatóanyag/lárva
12. vegyület 27. vegyület 15. vegyület
0,1 90/90 0,1 30/30 0,1 30/30
0,01 150/150 0,01 30/30 0,01 150/150
0,001 29/150 0,001 150/150 0,001 114/180
0 15/190 1,0001 138/180 0,0001 58/120
LDso = 0,0027 0,00001 11/150 0,00001 4/30
0 11/240 0 17/240
LDS0 = 0,000045 LDS0 = 0,00028
13. vegyület 16. vegyület 56. vegyület
0,1 60/60 , 0,1 30/30 0,1 30/30
0,01 22/60 0,01 85/90 0,01 30/30
0,001 1/30 0,001 11/90 0,001 81/90
0 3/90 0 6/120 0,0001 7/90
LDso = 0,017 LD5o = 0,00032 0 9/150
LDS0 = 0,00037
l. vegyület
íl.l 60/60
11.01 49/60
n.noi 6/90
0.0001 4/30
0 7/90
ld50 = 0,0097
34. vegyület
0,1 30/30
0,01 72/90
0,001 5/90
0 5/120
LDso = 0,0042
28. vegyület
0,1 30/30 25
0,01 30/30
0,001 149/150
0,0001 111/180
0,00001 19/180
0 18/240 30
LD50 = 0,000070
30. vegyület
2. vegyület
.1 30/30
.01 30/30
.001 46/60
.0001 6/60 4/60
IA s o - 0,00034
2. vegyület (i.l 90/90
0.01 90/90
0,001 120/120
0.0001 48/120 o 12/120
l.Il50 = 0,00030
7. vegyület
0.1 30/30
0.01 60/60
0,001 4/60
5/90 ι n50 = o,oo3i
4. vegyület
0,1 30/30
0,01 30/30
0,001 60/60
0,0001 15/30
0,00001 1/30
0. 5/90
ld50 = 0,00011
5. vegyület
0,1 30/30
0,01 30/30
0,001 30/30
0,0001 3/30
0,00001 0/30
0 5/90
LDjo - 0,00030
20. vegyület
0,1 30/30
0,01 90/90
0,001 26/90
0,0001 0/30
0 4/120
ld50 = 0,0022
0,1 30/30 35
0,01 30/30
0,001 30/30
0,0001 90/90
0,00001 118/180
0,000001 34/120
0 26/240 40
LD5 O = 0,0000053
44. vegyület
0,1 58/60
0,01 4/60 45
0,001 2/30
2/120
LDso =0,031
40. vegyület 48. vegyület 19. vegyület
1 108/120 0,1 30/30 1,0 30/30
0,1 66/150 0,01 120/120 0,1 90/90
0,01 29/180 0,001 23/120 0,01 12/90
0,001 2/60 0 31/150 0 7/120
0 15/210 ld50 = 0,0029 LDS0 = 0/121
LDso = 0,13
49. vegyület 19. vegyület 54. vegyület
0,1 30/30 0,1 112/120 1,0 30/30
0,01 30/30 0,01 20/120 0,1 30/30
0,001 60/60 0,001 4/30 0,01 30/30
0,0001 83/120 0 32/150 0,001 119/120
0,00001 19/90 LDso = 0,033 0,0001 26/120
0 23/180 0 4/180
LDso ' 0,000055 LDS0 = 0,00024
17. vegyület 53. vegyület 60. vegyület
0,1 30/30 0,1 30/30 1,0 30/30
0,01 60/60 0,01 120/120 0,1 109/120
0,001 66/120 0,001 59/120 0,01 28/120
0,0001 20/120 0,0001 3/30 0 6/150
0 34/180 0 22/150 LDS0 = 0,023
LDso = 0,001 LDS0 = 0,0013
21 vegyület 61. vegyület 50. vegyület
0,1 30/30 1,0 30/30 1,0 30/30
0,01 30/30 0,1 59/60 0,1 60/60
0,001 118/150 0,01 30/150 0,01 60/60
0,0001 28/120 0,001 23/120 0,001 60/60
0 34/190 33/180 0,0001 15/60
LD50 ~ 0,00042 LD50 = 0,023 0 5/150
LDS0 = 0,000022
35. vegyület 50
0,1 30/30
0,01 59/60
0,001 71/90 55
0,0001 7/90
0,00001 1/90
0 13/240
ld50 = 0,00044.
55. vegyület 5 2. vegyület 247 vegyület
1,0 30/30 1,0 : 30/30 0,1 60/60
0,1 22/30 0,1 20/30 0,01 83/90
0,01 22/60 0,01 30/30 0,001 11/90
0 0/90 0,001 45/60 0 13/150
LDso = 0,021 0,0001 5/60 LDS0 = 0,0035
4/120LD5 o = 0,00045 =
-815
198 370
57. vegyület
1 30/30
0,1 60/60
0,01 25/60
0 10/90
LD50 = 0,020
51. vegyület
1 0,1 0,01 0,001 0,0001 30/30 30/30 88/90 33/60 7/60
0 7/120
LD50 = 0,00087
45. vegyület
0,1 30/30
0,01 30/30
0,001 48/60
0,0001 6/60
0 4/120
LD50 = 0,00030
31. vegyület
1 30/30
0,1 30/30
0,01 30/30
0,001 30/30
0,0001 41/60
0,00001 9/30
0 15/120
LD5 0 = 0,000050
59. vegyület
1 109/120
0,1 34/90
0,01 3/60
0 6/120
LD5 0 - 1 3,17
25. vegyület
0,1 53/60
0,01 32/60
0,001 0/30
0 4/60
LD50 = 0,012
26. vegyület
11/30
1/30
LD5 Q = > 1,0
58. vegyület
1 30/30
0,1 31/60
0,01 9/60
0 4/60
LDS0 1 = 0,087
46. vegyület
0,1 30/30
0,01 90/90
0,001 29/90
0 4/120
LDS0 = 0,0019
47. vegyület
0,1 60/60
0,01 60/60
0,001 88/90
0,0001 18/90
0 6/180
LDso = 0,00025

Claims (3)

Szabadalmi igénypontok
1. Rovarirtószer készítmények, azzal jellemezve, hogy 4q 0,00001-70 tömeg%, (A) általános képletű hatóanyagot - a képletben
W1 jelentése oxigén- vagy kénatom;
X jelentése oxigén-vagy kénatom;
R jelentése 3 -8 szénatomos alkilcsoport vagy 3 -7 szénatomos alkenilcsoport;
Rí jelentése hibdrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és
R3 jelentése adott esetben egy halogénatommal helyettesített 2-piridil-csoport, 2-pirimidinil-csoport, l,3-tiazol-2-il-csoport vagy 2-tiazolin-2-il-csoport — és folyékony vagy szilárd, mezőgazdasági célra alkalmas hígítóanyagot, előnyössn tslkumot, kaolint, kovaföldet, xilolt vagy vizet és emellett adott esetben mezőgazdasági célra alkalmas felületaktív szert, előnyösen formaldehid naftahnszulfonátokkal adott kondenzációs termékét, alkil-aril-szulfonátot, ligninszulfonátot, etoxilált alkf fenolt, etoxilált zsíralkoholt vagy ennek megfelelő szánatomszámú alkil-szulfátot tartalmaz.
2. Eljárás az (A) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben W1 jelentése oxigén-vagy kénatom;
X jelentése oxigén- vagy kénatom;
R jelentése 3—8 szénatomos alkilcsoport vagy
3-7 szénatomos alkenilcsoport;
Rí jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport és
R3 jelentése adott esetben egy halogénatommal helyettesített 2-piridil-csoport, 2-pirimidinil-csöpört, l,3-tiazol-2-il-csoport vagy 2-tiazolin-2-il-csoport — azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű vegyületet - W1, R, R1 és R2 helyettesítők jelentése a tárgyi körben megadott, Qi jelentése -OH, -SH vagy az adott reakciókörülmények mellett lehasadó kilépőcsoport egy (II) általános képletű vegyülettel - ahol R' jelentése a tárgyi körben megadott és Q2 jelentése az adott reakciókörülmények mellett lehasadó kilépőcsoport, ha Qi jelentése -OH vagy -SH vagy Q2 jelentése -OH vagy -SH, ha Qi jelentése kilépöcsoport - reagáltatunk, majd kívánt esetben az olyan kapott (A) általános képletű vegyületet, amelyben R2 jelentése hidrogénatom, X jelentése kénatom és W1 jelentése oxigénatom, halogénezziik.
HU862938A 1985-07-18 1986-07-16 Insecticide compositions containing heterocyclic compounds with nitrogen hetero atom as active components and process for producing these compounds HU198370B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US75687385A 1985-07-18 1985-07-18
US85656386A 1986-04-28 1986-04-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT43920A HUT43920A (en) 1988-01-28
HU198370B true HU198370B (en) 1989-10-30

Family

ID=27116305

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU862938A HU198370B (en) 1985-07-18 1986-07-16 Insecticide compositions containing heterocyclic compounds with nitrogen hetero atom as active components and process for producing these compounds

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5389651A (hu)
EP (1) EP0218543B1 (hu)
CN (1) CN86105822A (hu)
AT (1) ATE66675T1 (hu)
AU (1) AU589431B2 (hu)
DE (1) DE3681109D1 (hu)
DK (1) DK339386A (hu)
GR (1) GR861836B (hu)
HU (1) HU198370B (hu)
IL (1) IL79433A0 (hu)
NZ (1) NZ216869A (hu)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0739394B2 (ja) * 1985-05-30 1995-05-01 住友化学工業株式会社 含窒素複素環化合物およびそれを有効成分として含有する有害生物防除剤
US5750532A (en) * 1986-12-10 1998-05-12 Schering Corporation Pharmaceutically active compounds
US4851423A (en) * 1986-12-10 1989-07-25 Schering Corporation Pharmaceutically active compounds
DE3828820A1 (de) * 1988-08-25 1990-03-22 Bayer Ag Substituierte pyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
EP0388682A1 (de) * 1989-03-15 1990-09-26 Bayer Ag Substituierte Heteroarylphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
AU6062590A (en) * 1989-07-07 1991-02-06 Schering Corporation Pharmaceutically active compounds
US5151443A (en) * 1990-07-20 1992-09-29 Sandoz Ltd. Method of controlling termites
DE4033484A1 (de) * 1990-10-20 1992-04-23 Basf Ag Hydrochinondiether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung
TW306864B (hu) * 1993-10-19 1997-06-01 Sumitomo Chemical Co
AU689880B2 (en) * 1994-04-22 1998-04-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Ether compound and use thereof
SK56896A3 (en) * 1994-08-04 1997-05-07 Sumitomo Chemical Co Dihalopropene compounds, insecticidal/acaricidal agents containing same, and intermediates for their production
DE4429229A1 (de) * 1994-08-18 1996-02-22 Consortium Elektrochem Ind Cyclodextrinderivate mit mindestens einem stickstoffhaltigen Heterozyklus, ihre Herstellung und Verwendung
TW307746B (hu) 1994-10-14 1997-06-11 Sumitomo Chemical Co
KR19990007873A (ko) * 1995-04-18 1999-01-25 고사이 아끼오 디할로프로펜 화합물, 이를 활성 성분으로 함유하는 살충제, 및 그의 제조를 위한 중간체
CN1167104A (zh) * 1996-01-31 1997-12-10 住友化学工业株式会社 氟丙烯化合物，含有该化合物的杀虫剂以及制备过程中的中间体
KR20060006065A (ko) * 2003-04-30 2006-01-18 에프엠씨 코포레이션 페닐 치환된 환형 유도체

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3255193A (en) * 1964-11-09 1966-06-07 Stauffer Chemical Co Mercaptopyrimidines
US3535328A (en) * 1967-09-01 1970-10-20 Exxon Research Engineering Co Certain substituted aminothioethoxy pyridines
US3894862A (en) * 1972-08-28 1975-07-15 Pennwalt Corp 3,5-Dichloro-2-pyridoxyethyl ethers as herbicides
NZ192708A (en) * 1979-02-16 1984-12-14 Ici Australia Ltd Substituted pyrimidines and compositions
US4326879A (en) * 1980-02-04 1982-04-27 Sandoz, Inc. 1-Phenoxy-4-pyridylbutanes and derivatives
JPS5988467A (ja) * 1982-11-09 1984-05-22 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd フエノキシアミノプロパノ−ル誘導体
JPS59199673A (ja) * 1983-04-25 1984-11-12 Sumitomo Chem Co Ltd 含窒素複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
JPH0739394B2 (ja) * 1985-05-30 1995-05-01 住友化学工業株式会社 含窒素複素環化合物およびそれを有効成分として含有する有害生物防除剤

Also Published As

Publication number Publication date
CN86105822A (zh) 1987-03-11
ATE66675T1 (de) 1991-09-15
EP0218543A1 (en) 1987-04-15
DK339386A (da) 1987-01-19
IL79433A0 (en) 1986-10-31
EP0218543B1 (en) 1991-08-28
US5389651A (en) 1995-02-14
DK339386D0 (da) 1986-07-16
AU589431B2 (en) 1989-10-12
HUT43920A (en) 1988-01-28
DE3681109D1 (de) 1991-10-02
GR861836B (en) 1986-11-11
AU6024086A (en) 1987-01-29
NZ216869A (en) 1989-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU198370B (en) Insecticide compositions containing heterocyclic compounds with nitrogen hetero atom as active components and process for producing these compounds
US4170657A (en) Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides
EP0026040B1 (en) Substituted benzophenone hydrazones, pesticidal compositions containing them and method of combating pests
DD209447A5 (de) Verfahren zur herstellung von 5-methylthiopyrimidin-derivaten
DK153941B (da) Carbaminsyrederivater, insecticider indeholdende carbaminsyrederivaterne og anvendelse af disse insecticider til bekaempelse af insekter
US4293552A (en) Novel 1-(mono-o-substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl) ureas
US4885023A (en) Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal compositions
US4943586A (en) Pyrazole-containing juvenile hormone mimics for pest control, compositions and use
KR930004649B1 (ko) 알칸술폰산염 유도체 그리고 살충제, 살비제 및 살선충제로서의 그의 이용
CA1126287A (en) Substituted benzoylimidates, their preparation and compositions comprising them for insecticidal use
US4931474A (en) Ether derivative and an acaricidal or insecticidal composition comprising said derivative
US4200653A (en) Insecticidal compound and method of use
CH640834A5 (fr) 1-benzoyl-3-pyridinylurees, leur preparation, et composition insecticide les contenant.
JPH02207066A (ja) ヒドラジン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
JP2002205991A (ja) １，２，４−オキサジアゾール−５−（チ）オン誘導体
US4529726A (en) Pesticidal nitromethylene derivatives
JPS60233075A (ja) 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤
US5192787A (en) Pyrazole-containing juvenile hormone mimics for pest control
JP4512928B2 (ja) Ｎ−チアジアゾリルシクロアルカンカルボン酸アミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPH04312566A (ja) エーテル誘導体およびそれを有効成分とする殺ダニ殺虫組成物
GB2041353A (en) Process for preparing triazolidine derivatives
JPS60158162A (ja) メタンスルホネ−ト誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物
JPS6222782A (ja) 縮合イミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤
US4115096A (en) Dihydropyrazolone herbicide
US4402952A (en) Fungicidal and insecticidal 2-thiohaloalkenyl-4-dialkoxyphosphino-thioyloxy-6-alkyl-1,3-pyrimidines

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee