HU198041B - Herbicides containing as active substance derivatives of cyclohexane and process for production of the active substance - Google Patents

Herbicides containing as active substance derivatives of cyclohexane and process for production of the active substance Download PDF

Info

Publication number
HU198041B
HU198041B HU853937A HU393785A HU198041B HU 198041 B HU198041 B HU 198041B HU 853937 A HU853937 A HU 853937A HU 393785 A HU393785 A HU 393785A HU 198041 B HU198041 B HU 198041B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
thien
tetrahydro
alkyl
optionally substituted
Prior art date
Application number
HU853937A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT39707A (en
Inventor
Michael Keil
Rainer Becker
Dieter Jahn
Dieter Kolassa
Ulrich Schirmer
Wolfgang Will
Bruno Wuerzer
Norbert Meyer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT39707A publication Critical patent/HUT39707A/hu
Publication of HU198041B publication Critical patent/HU198041B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány az (1) általános képletű ciklohexenonszármazckokat és bázikus sóikat hatóanyagként tartalmazó gyomirtókészítmcnyekre, valamint az (1) általános képletű ciklohexenonszármazékok és bázikus sóik előállítására vonatkozik.
A 3.121,355., 3.123.332. és 3.239.071. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságra hozott szabadalmi bejelentésekből számos dklohexenonszármazék ismert, amelyek gyomirtó hatásúak.
Az (1) általános képletben
R1 I 4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R3 jelentése tetralúdrofuranilcsoport, egy 14 szénatomos alkilcsoporttal vagy egy (1 4 szénatomos alkoxi)-inetil-csoporttal vagy egy fenilcsoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal szubsztituált tienilcsoport és
R3 jelentése adott esetben 1 4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált tetrahidropiranilcso port,. tetralúdrofuranilcsoport, vagy' adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált tetra hidrotienilcsoport, adott esetben egy vagy kct oxocsoporttal szubsztituált tetrabidrotiopiranilcsoport, piridilcsoport, egy 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 1,3-dioxepanilcsoport (lla) képletű tetrahidropiranopiranilcsoport, (II) képletű hexahidropiranopiranilcsoport vagy (1 4 szén atomos alkoxi)-metil-csoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport.
Az (1) általános képletű vegyületek szükebb körét hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek különösen jó hatásúak, sok esetben szelektív hatásúak is.
Az (1) általános képletű vegyületek tautomerjei az (1), (la), (Ib) és (Ic) általános képletű vegyületek, amelyek előállítása szintén a találmány tárgyát képezi.
Az (I) általános képletben R1 jelentése metil-, etil-, η-propil-, i-propíl-, η-butil-, szek-butil-, i-butilvagy terc-butil csoport, és ezekből a csoportokból előnyösek a 2-3 szénatomosak. Előnyös, ha R3 jelentése tetrahidro-furán-2-il-, 3-fenil-izoxazol-5-il-,
3- metil-izoxazol-5-il-, 3-metoxi-metil-izoxazol-5-il-, 5-klór-tien-2-il-, 2-kIór-tíen-3-il-, 3,5-diklór-tien-2-il-, 2,5-diklór-tien-3-il-, 2,3-diklór-tien4-il-, 2-klór-tien4- il-, tien-2-il- vagy tien-3-ilcsoport. Különösen előnyös, ha az R3 adott esetben 1 vagy 2 klóratommal szubsztituált tien-2-il- vagy tien-3-ilesoportot jelent.
Az R3 jelentése lehet például 4-metil-tetrahidro-pirán-3-il-, 3-metil-tetrahidro-pirán4-il-, 2-matil-tetrahidro-pírán4-il-, 1 -oxo-tetrahidro-tio-pirán-3-il-, 1,1 -dioxo-tetrahidro-tio-plrán-3-il-, 2-metil-tetrahidro-furán-3-il-, 2,5-dimetil-tetrahidro-furán-3-il-, tetrahidro-tien-3-il-, 2,2-dimetil-tetrahidro-tien-3-il-, 2-metil-1,3-dioxepán-5-il-, 2-izopropil-l ,3-dioxepán-5-ii-csoport.
Előnyös, ha az R3 tetrahidro-pirán-3-il-, tetrahidro-pirán4-il-, tetrahidro-tio-pirán-3-il-, tetrahídro-tio-pírán4-il-, tetrahidro-furán-3-il-, tetrahidro-tien-3-il- vagy pirid-3-il-csoportot jelent, illetve ha a (11) vagy a (lla) képletű csoport jelentése 4a,7,8,8a-tetrahidro-2H,5H-pirano/4,3-b/pirán-3-il-, 3,4,4a,7,8,8a-bexahidro-2H,5H-pirano/3,4-b/pirán-3-íl-csoport.
Az (I) általános képletű vegyület sóiként szerepelhetnek a mezőgazdaságban alkalmazható sók, például az alkálifémsók, főleg a kálium- vagy nátriumsók, az alkáliföldfemsók, főleg a kálcium-, magnézium- vagy báriumsók, a mangán-, réz-, dnk-, vassík, valamint az ammónium-foszfónium-szulfonium- és szulfoxóníumsók, például az ammónium-, te traalkil-ammónium-, benzil -trialkil-ammónium-, trialkii-szulfonium-, trialkil-szulfoxoniumsók.
Az (1) általános képletű cíklohexanonszármazókokat úgy állíthatjuk elő, hogy (111) általános képletű trikarbonilvegyületet - a képletben R* és R3 jelentése a fenti R3-CH2O-NH3Z általános képletű vegyül ettel reagáltatunk, a képletben Z aniont, például klorid-, bromid- vagy szulfátiont jelent. A reakciót oldószerben, bázis jelenlétében, a megfelelő, például 0 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk /égre, adott esetben víz jelenlétében. A reakcióhoz megfelelő bázis az alkálifémek vagy az alkáliföldfémek, főleg a nátrium, kálium, magnézium és a kálcium karbonátja, hidrogén-karbonátja, acetátja, alkolioiátjai, oxidja, illetve hidroxidja vagy a szerves bázisok, így a piridin vagy a tercier aminok, így a trietil-amin.
dószerként szerepelhet például a dimetil-szulfoxid az alkoholok, így a metanol, etanol, izopropanol, a benzol, toluol, az adott esetben klórozott szénhidrogének, Így a kloroform, diklór-etán, hexán, ciklohexán, az észterek, így az etil-acetát, az éterek, így a dioxán, a tetrahidro furán.
A reakció néhány óra múlva befejeződik, és a reakcióiéi méket a reakcióelegyből úgy különíthetjük el, hogy a reakcióelegyet bepároljuk, a bepárlási maradékot diklór-metán/víz eleggyel kirázzuk és az oldószert vákuumban lehajtjuk.
Az (1) általános képletű vegyületeket ezenkívül még úgy is előállíthatjuk, hogy a (111) általános képletű trikarbonilvegyületet alkalmas oldószerben a megfelelő R’-CHjO-NHj általános képletű alkoxi-aminnal reagáltatjuk, a reakció hőfoka általában 15 °C és 70 ”C közötti. Az alkoxi-amint ebben a reakcióban vizes oldata formájában is alkalmazhatjuk, a másik reakciópartnerhez használt oldószertől függően a reakcióelegy egy- vagy kétfázisú lesz.
Ehhez a reakcióhoz alkalmas oldószerek például az alkoholok, így a metanol, etanol, izopropanol, dklohexanol, az adott esetben klórozott szénhidrogének, így a hexán, ciklohexán, diklór-metán, toluol, diklór-etán, az észterek, így az etil-acetát, a nitrilek, így az acetonitril, a gyűrűs éterek, így a tetrahidro furán.
Az (1) általános képletű vegyületek alkálifémsóit ügy nyerhetjük, hogy ezeket a vegyületeket vizes oldatban vagy szerves oldószerben, így metanolban, etanolban, acetonban, toluolban, nátrium- vagy kálium-hidroxiddal vagy -alkoholáttal reagáltatjuk.
A (III) általános képletű trikarbonilvegyületek általában ismertek. Ezeket a megfelelő (IV), illetve (IVa), illetve (IVb) általános képletű ciklohexán-1,3-dionszármazékból ismert módon állíthatjuk elő, amik a (IV) általános képletű vegyületek acilezésénél esetleg núnt izomeretegyek képződnek, és imidazolvagy pindinszármazékok jelenlétében átrendeződnek (63.052/1979. számú japán nyilvánosságra hozott szabadalmi bejelentés).
A (ÍV) általános képletű vegyületeket is ismert módon állíthatjuk elő, mint ezt az (A) reakdóvázlat mutatja.
A következő példa az (1) általános képletű ciklohexanonszármazékok előállítását szemlélteti.
198.041
1. példa
3-Hidroxi-2-(l-tetrahidro-fur-2-il-metoxi-inüno- 5
-butil)-5-(tctrahidro-tiopifán-3~il)-ciklohex.2-én-l -on
2,82 g (10 mmól) 2-Butiril-3-hidroxi-5-(tetrahidro -tiopirán-3-il)-ciklohex-2-én-l-ont, 1,69 g (11 mól) tetrahidro-fur-2-il-metoxi-amin-hidrokloridot és 0,39 g (11 mmól) nátrium-hidrogén-karbonátot 20 ml metanolban, 25 ’C-on 12 óra hosszat keverünk. A reakcióelegyet bepároljuk, a bepárlási maradékot diklór-metánnal felvesszük, és vízzel kirázzuk. A szárított diklór-metános oldat bepárlása után viszkózus ^g olajként 3,1 g (8,1 mmól) cím szerinti vegyületet kapunk. Elemi összetétele (%):
számított: C: 62,96, H: 8,19, N: 3,67, talált: C. 63,0, H: 7,9, N:4,l %,
A következő táblázatban felsorolt (1) általános képletű ciklohexenonszármazékok 1 H-NMR spektru- 20 mát deuterokloroforinban vettük fel (belső standard:
TMS). A táblázatban a következő rövidítések vannak: s= singulett, d= dubiett, t= triplett, q- quartett és m= multiplett.
Az R1 jelentésére használt rövidítések a követke 'ők: ι
B: tetrahidro-furán-2-ϊΙ,
H: 3-fenil-izoxazol-5-il,
1: 3-metil-izoxazol-5-il,
K. 3-metoxi-metil-izoxazol-5-il,
L: 5-klór-tien-2-il,
M: 2-klór-tien-3-il,
N: 3,5-diklór-tien-2-il,
O: 2,5-diklór-tien-3-il,
P: 2,3-diklór-tien-4-il, : 2-klór-tlen-4-íl.
: tien-2-il,
V; tien-3-il,
W: 5-bróm-tien-2-il,
X:4-bróm-tien-2-il,
Y: 5-bróm-tien-3-il.
Az R1 jelentésére használt rövidítések a követke zők:
m= metilcsoport, e* etilcsoport. np= n-propilcsoport.
Sor- szám R3 R* RJ ’ H-NMR spektrum (ppm)
2 tetrahidro-pirán-3-il np B 0,96(3H,t). 1,2-2,8(1 ÓH), 3,25 (2H,m) 3,7 4,3(7H)
3. te t rahi dro -pi r án -3 -11 e L
4. tetrahidro-pirán-3-il P U 3,9(t),5,2(s), 7,35(m)
5. tetrahidro-pirán-3-il np L 0,9(t), 3,9(t), 5,1 (s)
6. tetrahidro-pirán-3-il np P 0,95(t), 5.0(s), 7,2(s)
9. tetrahidro-pirán4-il np V 2,25(t), 5.1(s). 7,1 (ni)
10. tetrahidro-pirán-4-il np L 2,9(q), 5,1 (s), 6,8(m)
11. tetrahidro-pirán4-il np M
12. tetrahidro-pirán 4-il np N
13. tetrahidro-pirán-4-il np 0
14. tetrahidro-pirán4-il P Ρ 3,35(t),4,0(d).4,9(s)
15. tetrahidro-pirán4-il np Q 3,35(t), 4,0(d), 6,9(s)
16. tetrahidro-pirán 4-il e U 3,4(0, 5,2(s), 7,3(m)
17. tetrahidro-pirán4-il e B 1 ,l(t), 1,6(d), 3,4(t)
23. tetrahidro-pirán4-il e V 2,9(q), 5,l(s), 7,l(d)
24. tetrahidro-pirán4-íl e 1 l,l(t), 2,3(t), 5,l(s), 6,l(s)
25. tetrahidro-pirán4-il e K
26. tetrahidro-pirán4-il e L 1,65(d), 3,3(t), 5,l(s)
27. tetralúdro-pirán4-il e M
28. tetrahidro-pirán4-il e N
29. tetrahidro-pirán4-il e O
30. tetrahidro-pirán4-il e P
31. tetralúdro-pirán4-il e Q 3,4(t), 4,9(s) 6,9(s)
35. 4-me til-tetrahidro-pirán-3-il np L 0,95(t), l,5(q), 2,85(t), 3,2(t) 3,4(t) 5,1 (s)
36. 4-inetíI-tetrahidro-pirán-3-íI np I 0,94(3H,t), 0,98(3H,d), 2,31 (3H,s), 2,84(2H,t), 5,09(2H,s), 6,16(1 HO
37. 4-metil-tetrahidro-pirán-3-il e L
38. 4-metil-tetrahidro-pirán-3-il e M
39. 3-me til -tetrahidro-pirán 4 -il e L
40. 3-metil-tetrahidro-pirán4-il e M
41. 3-me til-tetrahidro-pirán4-il np L
198.041
42. 3-metil-tetrahidro-pirán-4-il np M
43. 2-metil-tetrahidro-pi rán-4-il np L
44. 2-metil-tetrahidro-pirán4-il np M
45. 2-metil-tetrahidro-pirán-4-il np N
47. 2-metil-tetrahidro-pirán4-iI np T
48. 2 -me to xi -te t rali i dro -pirán 4 -il np T
49. 2-metoxi-tetrahidro-pirán4-iI np L
50. 2-metoxi-tetrahidro-pirán4-il np M
51. 3-metoxi-tetrahidro-pirán4-il np L
52. 3-metoxi-tetrahidro-pirán4-il np M
53. tetraliidro-tiopirán-3-il np U 2,6(m), 3,0(0, 5,2(s)
54. tetrahidro-tiopirán-3-il np B 0,96(3H,t), 1,2-2,7(20H), 2,88 (2H,t), 3,84(2H,m), 4,09(3H)
60. tetrahidro-tiopirán-3-il np H 0,88(0, 5,19(s), 6,72(s), 7,42(m), 7,8(m)
61. te trahi dro-tio pirán-341 np I 0,94(3H,t), 2,31(3H,s), 2,84(2H, t), 3,00 (. lH,t), 5,09(2H,s), 6,16(1 HO
62. tetrahidro-tiopirán-3-il np V 0,85(0, 4,93(s), 6,92(s), 7,07 (s)
63. te t rahi dro -t i o pi r án - 3 -il np L 0,96(3H,t), 2,84(2H,t), 3,01(lH,t), 5,06 (2Η$), 6,79(2H)
64. tetrahidro-tiopi rán -3 -il np M
65. tetrahidro-tiopirán-341 np N
66. tetrahidro-tiopirán-3-il np 0 0,87(0,4,93(s), 6,98(s)
67. te trahi dro-tio pi rán -3-il np P 0,92(t),4,98(s).7,23(s)
68. tetrahidro-tiopirán-3-il np q 0,85(0, 4,93(s), 6,92(s), 7,06(s)
72. te tr ahi dro-ti o pi r án 4-il np L
73. tetrahidro-tiopirán4-il np M
74. tetrahidro-tiopirán4-il np N
75. tetrahidro-tiopirán4-il np O
81. 1 -oxo-tetrahidro-tiopirán-341 np L 0,96(t), 3,5(m), 5,07(m), 6,83(m)
82. l-oxo-tetrahidro-tiopirán-3-il np M
85. 1,1 -dioxo-tetrahidro-tiopirán-3-il np L 0,95(t), 3,O7(m), 5,09(s), 6,80(d), 6,88(d)
86. 1,1 -dioxo-te trahi dro-tiopirán-341 np M
87. tetrahidro-furán-3-il (nátriumsó) np P 0,94(0,3,43(0,4,98(s), 7,18(s)
88. tetrahidro-furán-3-il np Q 0,96(0, 2,88(0, 3,42(0, 4,92(s), 6,9(s), 7,05(s)
89. tetrahidro-furán-3-il np L 0,94(t), 5,07(s), 6,82(d), 6,88(d)
90. tetrahidro-furán-3-il np M
91. 2-metil -tetrahi dro-furán -3 -il np L 0,95(0, U8(d), 5,08(s), 6,81(d), 6,87(d)
92. 2-metil-tetrahi dro-furán-341 np M
93. 2,5-dime til-te trahi dro-fúr án-3-il np M
94. 2,5-dime til-te trahi dro-furán-3-il np L
95. 2 -me t o xi -me til -te trahi dro-furán -3 -il n p L
96. 2-metoxi-metil -te trahi dro-furán -34 np M
97. tetrahidro-tien-3-il np P 0,95(0,4,97(s), 7,18(s)
98. tetrahi dro-tion-3-il np Q 0 95(t), 4,94(s), 6,88(s), 7,03(s)
99. tetrahi dro-tien-3-il np L
100. te trahi dro-tien-3-il np M
101. tetrahidro-tien-3-íl e U 1,1(0, 5,22(s), 7,O3(m), 7,10(d), 7,35(d)
102. tetrahidro-tien-3 -il e V 1,11(0,5,05(8), 7,09(d), 7,34(m)
103. tetrahi dro-tien-3-il e L
104. tetrahi dro-tien-3-il e M
105. tetrahidro-tien-3-il e N
107. 2,2-dimetil-tetrahidro-tien-3-il np 1 0,94(0,1,34(s), 1,50(s), 5,09(s), 6,15(s)
108. 2,2-dime til -tetrahidro-tien-341 np L
109. 2,2-dimetil-tetrahidro-tien-3-il np M
111. 2,2-dime til-tetrahidro-tien-341 e I 1,12(0,1,33(s), l,49(s), 5,10(s), 6,15(s)
112, 2,2-dimetil-tetrahidro-tien-3-il e L
113. 2,2-dimetil -te trahidro-tien-3 41 e M
198.041
114. 3-piridil e P 1,14(t), 1,73(m), 2,9(q), 3,4(m), 5,0(s)
115. 3-piridil e I l,14(t), 2,3(0, 2,9(q), 3,4(m), 5,l(s),
116. 3-piridil e L 6,18(s) 1,16(t), 2,9(q), 5,l(s)
117. 3-piridil e V
118. 3-piridil np 0 0,95(t), l,55(q), 2,9(0,4,95(8)
119. 3-piridil np 1 l,00(3H,t), 2,31(311^), 3,63(lH,m), 6,02
120. 3-piridil np L (1H3), 7,25(1 II,m), 7,58(1 H,m), 8,50 (2H,in) 0,95(t), l,55(q), 5,1 (s)
122. 2-metil-l ,3-dioxepán-5-il np L
123. 2-izopropiI-l ,3-dioxepán-5-il e l
130. 2-izopropil-l ,3-dioxepán e V
131. 2-izopropil-l ,3-dioxepán-5-il e 1 0,9(ni), 2,3(0, 5,l(s)
132. 2-izopropil-l ,3-dioxepán-5-il e K
133. 2-izopropil-l ,3-dioxepán-5-il e I 0,9(ni), 2,9(m), 5.1 (s)
134. 2-izopropil-l ,3-dioxepán-5-il e M
135. 2-izopropil-l ,3-dioxepán-5-il e N
136 2-izopropil-l ,3-dioxepán-5-il e 0
137. 2-izopropil-l ,3-dioxepán-5-il e P
138. 2-izopropil-l ,3-dioxepán-5-il e (i 1 ,l(t), 2,9(q), 4,9(0
143. 4a,7,8,8a-tetrahidro-2H,5H- -pirano/4,3-b/pirán-3-il np l 0,98(0,4,1 (ni), 4.2(s), 5,3(s)
149. 4a,7,8,8a-tetrahidro-2H,5H-pirano/4,3-b/pirán-3-íl np 11
150. 4a,7,8,8a-tetrahidro-2H,5 H-pirano/4,3-b/pirán-3-il np 1 0,9(t), 2,3(s). 5,1 (s), 5,35(s), 6,15(s)
151. 4a,7,8,8a-tetrabidro-2H,5H- -pirano/4,3-b/pirán-3-il np u 0,92(t), 5,2(0, 7,0(m). 7,1 (d), 7,35(d)
151. 4a,7,8,8a-tetrahidro-2H,5H-pirano/4,3-b/pirán-3-il np 0,92(t), 5,2(s), 7,0(m), 7,1 (d), 7,35(d)
152. 4a ,7,8,8a-tetrabidro-2H,5H-pirano/4,3-b/pirán-3-il np I 0,92(t), 4,2(s), 5,O8(s), 5,3(s), 6,82(m)
153. 4a ,7,8,8a te trahidro-2 H ,5 H-pirano/4,3-b/pirán-3-il np M
154 4a,7,8,8a-tetrahidro-2H,5H- -pirano/4,3-b/pirán-3-il np V 0,95(0, 5,03(s), 5,3(0, 7,O5(d), 7,3(m)
155. 4a,7,8,8a-tetrahidro-2H,5H- -pirano/4,3-b/pirán-3-il np 0
156. 4a ,7,8,8a-tetrahidro-2H,5 H-pirano/4,3-b/pirán-3-il np 1 0,93(0,4,98(0· 5,35(s), 7,18(s)
157. 4a ,7,8,8a-tetrahidro-2H,5 H-pirano/4,3-b/pirán-3-il np Q 0,93(0,4,96(s), 5,35(s), 6,9(s), 7,05(s)
161. 3,4,4a,7,8,8a-hexahidro-2H-5H-pirano/4,3 -b/pi rán -3 -il np I, 0,92(t), 4,05(m), 5,08(s), 6,82(m)
162. 3,4,4a,7,8,8a-hexahidro-2H,5H- -pirano/4,3-b/pirán-3-il np M
181. 4a,7,8,8a-tetrahidro-2H,5 H-pirano/4,3-b/pirán-3-il np K 0,92(0, 3,4(0, 4,55(0, 5,15(0, 5,35(0,
182, tetrahidro-pirán-3-il np q 6,4(s) 0,95(0,4,9(s), 6,4(0, 7,05(s)
183. tetrahidro-pirán-3-il m VI 2,3(m), 3,2(t),5,2(s)
184. tetrahidro-tiopirán-3-il np w 0,92(t), 5,09(0, 6,83(d), 6,94(d)
185. te trali i dro -ti opirán -3 -il np X 0,83(0, 5,18(0-7,11(0-7,63(s)
186. tetrahidro-tiopirán-3-il np Y 0,95(t),4,96(s), 7,03(s), 7,17(s)
187. tetrahidro-pirán-3-il m VJ 0,95(0,3,9(t), 6,9(s)
188. tetrahidro-pirán-3-il np Q 2,3(O,3,15(O,5,2(s)
189. 3-metoxi-metil -izoxazol-5-il np V 0,95(0,3,4(0,4,48(0,4,95(s)
190. 3-metoxi-metil-izoxazol-541 np q 0,95(t), 3,4(0,4,48(5), 5,05(s), 6,1 (s)
191. 3-metoxi-metil-izoxazol-5-il np 1 0,92(t), 2,34(s0, 3,4(0, 4,5(s), 5,l(s)
6,3(s), 6,34(8)
Az (1) általános képletű ciklohexanonszármazékokat hatóanyagként tartalmazó új gyomirtószer készítményeknek nagyon jó hatásuk van, előnyösen a fűfélék családjába (gramineae) tartozó növényekkel szemben. A gyomirtószereket tűrik, és ezért ezek a gyomirtószerek a széles levelű haszonnövények ültetvényeiben szelektíven hatnak.
Gyomirtószerként-való alkalmazásuk például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek, granulátumok formájában történik, permetezéssel, kenéssel, áztatással, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási formák teljes mértékben a felhasználási célhoz igazodnak, minden esetben az új hatóanyagoknak a lehető legegyenletesebb eloszlatása a cél.
Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olaj diszperz! ók előállítására közepes — magas forráspontú ásványolajfrakciókat, így kerozint vagy dízelolajat, továbbá szénkátrányolajokat, valamint növényi vagy állati eredetű olajokat, alifás, gyűrűs és aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidro-naftalint, alkilezett naftalinokat vagy ezek származékait, metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, széntetrakloridot, ciklohexanopt, klór-benzolt, izoforont vagy erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet használhatunk.
Vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olaj diszperziókból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva nedvesítő-, tapadást elősegítődiszpergáló- vagy emulgeálószerekkel vízben homogenizálhatjuk. A hatóanyagokból, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emuigeálószerekből és adott esetben oldószerből vagy olajból koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatok.
A felületaktív adalékok közül megemlíthetjük a ligninszulfonsav, a naftalinszulfonsav, fenolszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsóit, alkil-aril-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, a dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém- és alkáliföldfém sóit, lauril-éter-szulfátot, zsíralkohol-szulfátokat, zsírsavak alkálifém- és alkáliföldfém sóit, szulfátozott hexadekanolok, heptadekanolok, -oktadekanolok sóit, szulfátozott zsíralkohol-glikoléterek sóit, szulfonált naftalinnak és naftalinszármazékoknak formaldehiddel képzett kondenzációs termékeit, naftalinnak, illetve naftalinszulfonsavaknak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, naftalinnak, illetve naftalinszulfonsavaknak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, polioxi-etilén-oktil-fenol-étert, etoxilezett izooktil-fenolt, -oktil-fenolt, -nonil-fenolt, alkil-fenol-poliglikolétereket, tributil-fenil-poliglikolétereket, alkil-aril-poliéteralkoholátokat, izotridecilalkoholt, zsíralkohol-etilénoxid kondenzátumokat, etoxilezett ricinusolajat, polioxietilén-alkilétcrt, etoxilezett polioxi propilént, laurilalkohol-poliglikoléter-acetált, szorbitésztert, lignint, szulfitszennylúgokat és a metil-cellulózt.
Porokat, szóró- és porozószereket a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével készíthetünk.
Granulátumokat, például bevont-, impregnált- és homogén granulátumokat a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagokon való megkötésével készíthetünk. Szilárd hordozóanyagok lehetnek például az ásványi termékek, így a kovasavak, szilikátok, talkum, kaolin, mész, bólusz, lösz, agyag, dolomit, kovaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, például az ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid, és növényi termékek, így gabonaliszt, fehéj-, fa- és csonthéjőrlemények, cellulózpor és egyéb szilán! hordozóanyagok.
A készítmények 0,1-95, előnyösen 0,5-90 tömegszázalékos hatóanyagtartalmúak.
Példák a gyomirtószerkészítményekre:
I. példa tömegrész 61. számú hatóanyagot elkeverünk 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal, és így olyan oldatot kapunk, ami a legfinomabb cseppekre eloszlatva alkalmazható.
II. példa tömegrész 61. számú hatóanyagot feloldunk 90 tömegrész xilolból, 8—10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanolamidnak 6 tömegrésznyi reakciótermékéből, 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kálcium sóból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 2 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben
III. példa tömegrész 36. számú hatóanyagot feloldunk 60 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilén-oxidnak és 1 mól izooktil-fenolnak 5 tömegrésznyi reakdótermékéből és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben.
IV. példa tömegrész 63. számú hatóanyagot feloldunk 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210— —280 °C forráspont tartományú ásványolajfrakdóból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 törnegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben.
V. példa tömegrész 63. számú hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav nátrium sóval, szulfitszennylúgból származó 10 tömegrész ligninszulfonsav nátrium sóval és 7 tömegrész porított kovasavgéllel jól összekeverünk, és kalapácsos malomban megőrlünk.
VI. példa tömegrész 36. számú hatóanyagot 95 tömegrész finomszemcsés kaolinnal összekeverünk. Így olyan porozószert kapunk, aminek a hatóanyagtartalma 5 tömegszázalék.
VII. példa tömegrész paraffinolajat 92 tömegrész porított kovasavgél felületére porlasztónk, és az így kapott elegyet 30 tömegrész 63. számú hatóanyaggal jól összekeverjük. Ez jó tapadóképességű hatóanyag előkészítésére szolgál.
Vili. példa tömegrész 61. számú hatóanyagot 10 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátum nátrium sójával, 2 tömegrész kovas^vgéllel és 48 tömegrész vízzel alaposan elkeverünk. Így stabil vizes diszperziót kapunk.
IX. példa tömegrész 36. számú hatóanyagot 12 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kalcium sóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikoléterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátum nátrium sójával és 68 tömegrész ppraffinos jellegű ásványolajjal alaposan elkeverünk. Így stabil olajos diszperziót kapunk.
A gyomirtószerek alkalmazása történhet kikelés előtt vagy után. Ha bizonyos haszonnövények a hatóanyagokat kevéssé tűrik, akkor olyan kijuttatási technikát alkalmazhatunk, amelynél a gyomirtószert a permetezőkészülékkel úgy juttatjuk ki, hogy az lehetőség szerint az érzékeny haszonnövények leveleit ne érje, miközben a hatóanyagok az alul növekedő gyomnövények leveleire vagy a puszta talajra jutnak (post-directed, lay-by).
A felhasznált hatóanyagok mennyisége évszaktól, a gyomnövény fajtájától és a növekedési stádiumtól függően 0,05 5 kg/ha, előnyösen 0,1-3 kg/ha lehet.
Az új gyomirtószereknek a növekedésre kifejtett hatását az üvegházi kísérletek mutatják:
A növények tenyészedényeként 300 cnr -es műanyag virágcserepek szolgáltak, amelyekben agyagos homok volt körülbelül 3,0% humusszal, mint szubsztrátummal.
A vizsgált növények magjait fajtánként elválasztva sekélyen elvetettük. Kikelés előtti alkalmazásnál a hatóanyagokat közvetlenül ezután a talajra juttattuk. A hatóanyagokat vízben, mint diszperziós közegben szuszpendáltunk vagy emulgeáltuk (111. példa) és finoman szóró porlasztóval kipermeteztük. A felhasznált mennyiségek 0,25,0,5 és 3,0 kg/ha voltak.
A szerek kijuttatása után a tenyészedényeket enyhén megöntöztük, hogy a csírázást és a növekedést megindítsuk. Ezután amíg a növények fel nem nőitek, a tenyészedényeket átlátszó műanyagtartóval fedtük le. A tenyészedények lefedése a vizsgált növények egyenletes csírázását biztosította, amennyiben a hatóanyagok ezt nem befolyásolták.
A kikelés utáni kezelésnél a vizsgált növényeket jellegüktől függően csak 3 -15 cm-es növekedési magasságig termesztettük, és ezután kezeltük. A kikelés utáni alkalmazásnál vagy a közvetlenül elvetett és ugyanabban a tenyészedényben felnevelt növényeket választottuk ki, vagy ezeket egymástól elválasztva előbb csíranövényekként felneveltük, és a ke zelés előtt néhány nappal a kísérleti tenyészedénybe átültettük- A kikelés utáni alkalmazásnál a felhasznált mennyiségek 0,25, 0,5 és 3 kg hatóanyag/ha voltak A kikelés utáni kezelésnél a tenyészedényeket nem fedtük le.
\ kísérleti tenyészedényeket üvegházba állítottuk, ahol a melegkedvelő fajoknak 20 -35 °C-ot, a mérsékelt klímájúaknak pedig 10-25 °C-ot biztosítottunk. A kísérlet időtartama 2-4 hét volt. Ezalatt az idő alatt a növényeket gondoztuk, és az egyedi kezelésekre adott reakcióikat kiértékeltük. A kiértékelés 0- '00 fok beosztású skála alapján történt. A 100 azt jelenti, hogy a növények nem keltek ki, illetve a növénynek legalább a talaj feletti részei teljesen elpusztultak.
Az üvegházi kísérletekhez a következő növényfajt ikat használtuk:
Avena sálivá (zab), Echinochloa crus-galli (közönséges kakaslábfű). Lolium multiflorum (olasz perie), Mentha piperita (borsmenta), Sinapis alba (fehér mustár), Madicago sativa (lucerna). Hordeum vulgare (árpa), Zea Mays (kukorica), Avena fatua (hélazab), Seturia italica (olasz muhar).
Kikelés előtti alkalmazásban a 61. és a 36. számú hatóanyagot tartalmazó gyomirtószerek hatásosak voltak a fűfélék családjába tartozó növényekkel szemben (95, ill. 100%-os hatás), viszont a fehér mustárt, mint a kétszikű növények képviselőjét egyáltalán nem károsították (0% hatás).
Kikelés utáni alkalmazásban a 61. és a 36. számú hatóanyagot tartalmazó gyomirtőszerek a különböző füveket jól irtották anélkül azonban, hogy a borsmentát károsították volna.
A nem kívánt fűszerű vegetáció leküzdésére, ami ugaron is lehet, lehetőség van a lucernában a 61. és a 36. számú hatóanyagot tartalmazó gyomirtószerekkel, anélkül, hogy' ezek a lucernát károsítanák.
A találmány szerinti további gy omirt ókészítméryek hatását a következő táblázatban ismertetjük.
198.041
Hatóanyag Növények károsodása, %
száma kg/ha MEDSA AVEFA D1GSA ECHCG HORVS* SET1T ZEAMX'
63. 0,06 0 98 90 38 98 99 92
10. 0,06 0 100 98 98 100 100 100
26. 0,06 0 98 95 UK) 100 100 100
5. 0,06 0 100 90 '»8 100 100 100
161. 0,06 0 100 98 96 50 98 93
A (ismeri ) 0,06 0 91 47 92 74 73 67
' itt gyomnövény °itt gyomnövény
A=, 3-hidroxi-2-/l -(5-klór-tien-2-íl-inetoxi-imino)-butil/-5,5-dimetoxi-ciklohex-2-én-l -on (4.432.786. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).
A táblázat rövidítései:
MEDSA Medicago sativa
AVEFA= Avena fatua
D1GÍ5A- Digitaria sanguinalis
ECHCG= Eclúnochloa crus-galli
HORVS= Hordeum vulgare
SET1T= Setaria italica
ΖΕΛΜΧ= Zea mays
A fenti vizsgálatok során a 87. hatóanyag 95%-os, a 102. és 114. hatóanyag 98%-os,a 133., 143. és 189. hatóanyag 100%-os gyomirtó hatást fejtett ki Avena fatua ellen.
Tekintettel a gyomnövények ellen elérhető hatásspektrumra, a haszonnövények tűrőképességére, vagy ugyanezek növekedésének nem kívánt befolyásolására, továbbá az alkalmazási módok sokoldalúságára, a találmány szerinti készítményeket még számos haszonnövénynél fel lehet használni gyomok irtására.
A következő haszonnövények vehetők például te20
kintetbe:
Allium cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Asparagus officinalis spárga
Avena sativa zab
Béta vulgáris spp. altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta cékla
Brassica napus var. napus repce
Brassica napus var.napobrassica töves répa
Brassica napus var .rapa fehér répa
Brassica rapa var silvestris sárgarépa
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius pórsáfrány
Carya illinoinensis hikordlófa
Citrus limon citrom t
Citrus maxima grapefruit
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (Coffea
canaphora, Coffea liberlca) kávé
Cucumis meló dinnye
Cucumis sativus
Cynodon daetylon Daucus carota Elaeis guineensis Eragaria vesca Glycine max Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vítifolium) Helianthus annuus Helianthus tuberosus ílevea brasiliensis Hordeum vulgare Humulus lupulus Ipomoea baiatas Juglans regia Lactua sativa Lens culinaris Linum nsítatissimum Lycopersiocon lycopersicum Mai us spp.
Manihot esculenta Medicago sativa Mentha piperita Musa spp
Nicotiana tabacum (N.
rustica) ea eutopaea Oryza sativa Panicum miliaceum Phaseolus lunatus Phaseohis mungo Phaseolus vulgáris Petroselmum erispum spp. tuberosum Pennisetunr glaucum Picea abíes Abies alba Pun us spp.
Pisum sativum Prunus avium Prunus domestica Prunus dulcis Prunus persica Pyrus communis Ribes sylvestrc Ribes uva-crispa Ricinus communis uborka bermudafű murokrépa olajpálma eper szójabab gyapot, napraforgó csicsóka kaucsukfa árpa komló édes burgonya diófa fejessaláta lencse kender paradicsom alma manióka lucerna bors menta banán dohány olajfa rizs köles holdbab, li mabab földi bab bokorbab petrezselyem négerköles vörösfenyő jegenyefenyő erdei fenyő borsó cseresznye szilva mandula őszibarack körte vörös ribizke egres ricinus
198.041
Saccharum officínarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesamum indicum szezámfű
Solanuni tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (s.vulgare) cirok
Sorghum dochna cukorárok
Spinacia oleracea paraj
Theobroma cacao kakaófa
Trifolium pratense lóhere
Triticum aestivum búza
Vaccinium corymbosum fekete áfonya
Vacdnium vitis-idaea vörös áfonya
Vicia faba lóbab
Vágna sinensis (V.
unguiculata) tehénborsó
Vitis vinifera szőlő
Zea Mays kukorica
A hatásspektrum szélesítése céljából és hatásnövelésre az új ciklohexanonszármazékokat egymással vagy számos más gyomirtó- vagy növekcdésszabályo- 20 zó hatóanyaggal lehet összekeverni, és együtt kijuttatni. Keverékpartnerként szerepelhetnek például a diazinok, 4H-3,1 -benzoxazinszármazékok, benz.otiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinszármazékok, N-fenil-karbamátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidszármazekok, difenil-éterszármazékok, triazinonok, uracilszármazékok, benzofuránszármazékok, kinolin-karbonsavak és még más vegyületek.
Ezenkívül hasznos lehet a találmány szerinti gyom irtószereket magukban vagy más gyomirtószerekkcl βθ való kombinációban még sok más növényvédőszerrel, például a kártevők vagy fitopatogén gombák, illetve -baktériumok leküzdésére szolgáló szerekkel keverve együtt kijuttatni. Érdekes továbbá az ásványi sóol datokkal való keverhetőség, amiket a táp- és nyomelemek hiányának leküzdésére lehet bevetni. A 35 gyomirtószerekhez nem fitotoxikus olajokat és olaj koncentrátumokat is adhatunk.

Claims (5)

1. Gyomirtókészítmény, azzal jellemez- 40 v e, hogy hatóanyagként 0,1- 95 tömegszázalék mennyiségben (1) általános képletű ciklohexanonszármazékot vagy bázikus sóját, előnyösen alkálifémsóját tartalmazza - a képletben
R1 ]-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R2 jelentése adott esetben egy vagy két balogénatommal szubsztituált tienilcsoport vagy egy 14 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport, és
R3 jelentése adott esetben egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált tetrahidropiranilcsoport jq vagy tetrahidrotiopiranil-, tetrahidrofuranil·, tetrahidrotienil-, piridilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 1,3-dioxepanilcsoport, (1 4 szénatomos alkoxi)-metil csoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport, (II) képletű hexahidropiranopiranilcsoport vagy (Ha) képletű tetrahidropiranopiranilcsoport - 55 szilárd és folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásvínyolajfrakdó - cs felületaktív adalék előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítőszer legalább egyikével együtt.
2. Az 1 igénypont szerinti gyomirtókészítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű ciklohexenonszármazékot vagy bázikus sóját tartalmazza, amelynek képletében R2 3-metil-izoxazol-5-il-, 5-klór-tien-2-il-, 2-klór-tien-3-il-, 3,5-diklór-tien-2-il-, 2,5-diklór-tien-3il-, 2,3-diklór-tien4-il-, 2-klór-tien4-il-, tien-241- vagy tie ι-3-il-csoportot jelent.
3. Az 1. igénypont szerinti gyomirtókészítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű ciklohexenonszármazékot vagy bázikus sóját tartalmazza, amelynek képletében R3 tetrahidrn-pirán-3-il-, tetralűdro-pirán4ál-, telrahidro tiopirán-3-il-, tctrahldro tiopirán4-il-, tetrabidro-furán-3-il-, tetrahidro-tien-3-il-, pirid-3-il-esoportot vagy (11a) képletű tetrahidro-pírano-piranil-soportot vagy a (11) képletű hexahidro-pirano-piranil-csoportot jelent
4. Az I igénypont szerinti gyomirtókészítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ol/an (I) általános képletű ciklohexenonszármazékot vagy bázikus sóját tartalmazza, amelynek képletében R adott esetben egy vagy két klóratommal szubsztituált tien -2-ilcsoport vagy adott esetben egy vagy két klóratommal szubsztituált tien-3-ilcsoportet jelent.
5. Eljárás az (1) általános képletű ciklohexenonszármazékok és bázikus sóik, előnyösen alkálifémsóik a képletben R’ 1 4 szénatomos alkilcsoportot jcíent. R2 jelentése tetrahidrofuranilcsoport, egy 14 Szénatomos alkilcsoporttal vagy egy (1 -4 szénatomos alkoxi)-nietil-csoporttal vagy egy fenilcsoportttl szubsztituált izoxazolilcsoport vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal szubsztituált tienilcsoport és
R3 jelentése adott esetben 1 4 szénatomos alkilcsoporttal mono szubsztituált tetrahidropiranil-csoport, tetrahidrofuranil- vagy adott esetben 14 szénatomos alkilcsoporttal diszubsztituált tetrahidrotieriilcsoporí, adott esetben egy csoport vagy két oxocsoporttal szubsztituált tetrahidrotiopiranilcsoport, piridilcsoport, egy 14 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 1,3-dioxepanilcsoport, (11a) képletű tetrahidropiranopiranilcsoport, (11) képletű hexahidropiranopiranilcsoport vagy (1 4 szénatomos alkoxi)- metil-csoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (111) általános képletű trikarbonilvegyületet — a képletben R1 és R3 jelentése a fent megadott egy R2-CH2O-NH2 általános képletű hidroxilaminszármazékkal vagy savaddíciós sójával - a képletben R2 jelentése a fent megadott - közömbös oldószerben adott esetben bázis jelenlétében 0-80 C-on reagáltatunk, kívánt esetben a kapott vegyületet bázikus sójává, előnyösen alkálifémsójává italakítjuk.
HU853937A 1984-10-11 1985-10-10 Herbicides containing as active substance derivatives of cyclohexane and process for production of the active substance HU198041B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843437238 DE3437238A1 (de) 1984-10-11 1984-10-11 Neue verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT39707A HUT39707A (en) 1986-10-29
HU198041B true HU198041B (en) 1989-07-28

Family

ID=6247607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU853937A HU198041B (en) 1984-10-11 1985-10-10 Herbicides containing as active substance derivatives of cyclohexane and process for production of the active substance

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4624696A (hu)
EP (1) EP0177913B1 (hu)
JP (1) JPH0674258B2 (hu)
BR (1) BR8505039A (hu)
CA (1) CA1276934C (hu)
DE (2) DE3437238A1 (hu)
HU (1) HU198041B (hu)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3600642A1 (de) * 1986-01-11 1987-07-16 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel
DE3601066A1 (de) * 1986-01-16 1987-07-23 Basf Ag Cyclohexenonderivate, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel
DE3609181A1 (de) * 1986-03-19 1987-09-24 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwachstums
US4824470A (en) * 1987-09-25 1989-04-25 Chevron Research Company 2-(1-(5-Halothienylmethoxyimino)ethyl-3-hydroxy-5-(tetrahydro-2H-thiopyranyl)-cyclohex-2-en-1-one herbicides
ZW12488A1 (en) * 1987-09-25 1988-11-23 Chevron Res 2-/1-(5-halothienylmethoxyimino)ethyl/-3-hydroxy-5-(tetrahydro-2h-thiopyranyl)-cyclohex-2-en-1-one and derivatives thereof and their use as selective herbicides and to control lateral buds in tobacco plants
US4828601A (en) * 1987-09-25 1989-05-09 Chevron Research Company Chemical tobacco sucker control
US4966728A (en) * 1988-08-26 1990-10-30 Basf Corporation Adjuvants for use with postemergent herbicides
DE3833264A1 (de) * 1988-09-30 1990-04-05 Basf Ag Cyclohexenonderivate
US5034047A (en) * 1988-09-30 1991-07-23 Basf Aktiengesellschaft Cyclohexenone derivatives and their use as herbicides
US5201935A (en) * 1988-09-30 1993-04-13 Basf Aktiengesellschaft Cyclohexenone derivatives
US5013352A (en) * 1990-03-30 1991-05-07 Dowelanco Substituted pyridyl-cyclohexanediones and their herbicidal uses
DE4014987A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
EP0456112B1 (de) * 1990-05-09 1994-08-31 BASF Aktiengesellschaft Cyclohexenonoximether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE4014983A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE4031723A1 (de) * 1990-10-06 1992-04-09 Basf Ag Verfahren zur herstellung von (alpha),(beta)-ungesaettigten carbonylverbindungen
DE4126479A1 (de) * 1991-08-09 1993-02-11 Basf Ag Cyclohexenone oxime ethers
US5604183A (en) * 1991-08-09 1997-02-18 Basf Aktiengesellschaft Cyclohexenone oxime ethers
DE4204204A1 (de) * 1992-02-13 1993-08-19 Basf Ag Mischungen aus optisch aktiven cyclohexenonoximethern, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
CN110564867B (zh) * 2019-10-10 2022-06-24 扬州大学 一种秦川牛cfl1基因的snp分子标记及其检测方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3950420A (en) * 1973-08-15 1976-04-13 Nippon Soda Company, Ltd. Cyclohexane derivatives
JPS577122B2 (hu) * 1973-12-24 1982-02-09
ZA787061B (en) * 1977-12-27 1980-08-27 Union Carbide Corp Dielectric compositions stabilized against water treeing with organo silane compounds
GR75443B (hu) * 1981-05-29 1984-07-17 Basf Ag
DE3121355A1 (de) * 1981-05-29 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexandionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide
DE3123312A1 (de) * 1981-06-12 1982-12-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von unerwuenschtem pflanzenwuchs
US4440566A (en) * 1982-08-05 1984-04-03 Chevron Research Company Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones
US4432786A (en) * 1982-05-10 1984-02-21 Chevron Research Company Thienylmethoxyiminoalkyl cyclohexanedione herbicides
DE3239071A1 (de) * 1982-10-22 1984-04-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3310418A1 (de) * 1983-03-23 1984-09-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dion, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US4511391A (en) * 1983-05-24 1985-04-16 Ici Australia Limited Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their herbicidal compositions and methods
DE3412794A1 (de) * 1983-09-30 1985-04-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
CA1250293A (en) * 1983-10-05 1989-02-21 Dieter Jahn Cyclohexenol derivatives and their use for controlling undesirable plant growth

Also Published As

Publication number Publication date
EP0177913B1 (de) 1990-01-03
DE3437238A1 (de) 1986-04-17
JPH0674258B2 (ja) 1994-09-21
JPS61106561A (ja) 1986-05-24
CA1276934C (en) 1990-11-27
HUT39707A (en) 1986-10-29
DE3575136D1 (de) 1990-02-08
US4624696A (en) 1986-11-25
BR8505039A (pt) 1986-07-29
EP0177913A1 (de) 1986-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU198041B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of cyclohexane and process for production of the active substance
CA1250293A (en) Cyclohexenol derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
JPH0354098B2 (hu)
CA1327043C (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US4654073A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4851032A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, their preparation and their use for controlling undesired plant growth
US4596877A (en) Herbicidal cyclohexanone substituted tetrahydro-thiopyran derivatives, compositions, and method of use therefor
US4623381A (en) Pyridyl containing cyclohexane-1,3-dione derivatives and herbicidal use
CA1291139C (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, processes for their manufacture, and their use for controlling undesirable plant growth
US4812160A (en) Cyclohexenone derivatives, preparation and use thereof as herbicides
CS255000B2 (en) Herbicide and method of its efficient substances production
US4602935A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4545806A (en) 5-(Oxo or thio heterocycle) cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4740237A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
CS226035B2 (en) Herbicide
US4842638A (en) Herbicidal tetrahydro(thio)pyran-2,4-dione derivatives
US4659367A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4612036A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4650513A (en) Cyclohexenones and their use for controlling undesirable plant growth
CA1251800A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US5123952A (en) 5-amino-6-pyridazone derivatives, their preparation and herbicidal mixtures containing these derivatives
US4994106A (en) Cyclohexenone compounds, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
HU204397B (en) Herbicide compositions containing cyclohexanone derivatives as active components and process for producing the active components
CS253731B2 (en) Herbicide and process for preparing active component
PL140022B2 (en) Herbicide and method of obtaining novel derivatives of cyclohexenone

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee