HU196410B

HU196410B - Herbicides comprising 4h-pyrido square brackets open 2,3-d square brackets closed square brackets open 1,3 square brackets closed oxazin-4-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Info

Publication number: HU196410B
Application number: HU852956A
Authority: HU
Inventors: Gerhard Hamprecht; Juergen Varwig; Bruno Wuerzer; Norbert Meyer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1984-08-02
Filing date: 1985-08-01
Publication date: 1988-11-28
Also published as: DE3428476A1; EP0170203A2; HUT39183A; EP0170203A3; CA1267414A; US4726837A

Description

A találmány tárgya olyan gyomirtószerkészitmény, amely hatóanyagként 4H-pirido[2,3-d][l,3]oxazin-4-on-származékokat tartalmaz, valamint eljárás ezeknek a vegyületeknek az előállítására.

A szubsztituált 4H-pirido[2,3-d][l,3]oxazin-4-on-származékok ismertek, mint farmakológiailag hatásos vegyületek (50 196/1978 számú nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés) vagy mint farmakológiailag hatásos vegyületeknek az előállítására alkalmas köztitermékek (54 132 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés). Ismertek továbbá a 4H-3,l-benzoxazin-4-on-származékok, mint farmakológiailag hatásos vegyületek szintézisének köztitermékei (1 670 375 és 2 556 590 számú nyilvánosságra hozott német szövetségi köztársasági szabadalmi bejelentés). A 4H-3,l-benzoxazin-4-on-származékoknak továbbá gyomirtó hatásuk is van (648 259 számú belga, 3 970 652 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és 17 931 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés).

Azt találtuk, hogy az (la) általános képletű 4H-pirido[2,3-d][ l,3]oxazin-4-on-származékokat - a képletben

R halogénatommal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxivagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal m- vagy p-helyzetben szubsztituált fenilcsoportot jelent jó gyomirtó hatásuk mellett, a haszonnövények sokkal jobban tűrik, mint azokat a gyomirtószereket, amelyek hatóanyagként az ismert benzoxazin-származékokat tartalmazzák.

Az (la) általános képletben az R fenilcsoportot jelent, aminek például a kővetkező szubsztituensei lehetnek: fluor-, klór-, bróm-, jódatom, trifluor-metil-, 1,1,1-trifluor-etil-, 1,1,1,3,3,3-hexafluor-propil-, klór-metoxi-, fluor-metoxi—, difluor-metoxi-, difluor- klór-metoxi-, fluor-diklór-metoxi-, trifluor-metoxi-, triklór-metoxi-, 1,1,2,2,-tetrafluor-etoxi-, l,l,2-trifluor-2-klór-etoxi-, 1,1,2-trifluor-2-bróm-etoxi-, 1,1,2,3,3,3-hexafluor-n-propil-oxi-, pentafluor-etoxi-, hexafluor-izopropoxi-, fluor-diklór-metil-, difluor-klór-metil-, difluor-metil-tio-, trifluor-metil-tio-, diklór-fluor-metil-tio-, klór-difluor-metil-tio-, pentafluor-etil-tio-, 1,1,2,2-tetrafluor-etil-tio-csoport.

Az (I) általános képletű 4H-pirido[2,3-d][l,3]oxazin-4-on-szórmazékok új vegyületek. Az (I) általános képletben

R halogénatommal, a trifluor-metilcsoport kivételével 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogénalkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal m- vagy p-helyzetben szubsztituált fenilcsoportot jelent.

Az (I) általános képletű 4H-pirido[2,3-d][l,3]oxazin-4-on-származékokat úgy nyerjük, hogy a (II) képletű savat (III) általános képletű karbonsavhalogenid - a képletben R a fenti jelentésű, és Hal halogénatomot, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot, főleg klóratomot jelent - legalább kétszeres moláris feleslegével reagáltatjuk, aromás tercier aminban, mint oldószerben, 10 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten.

Célszerűen úgy járunk el, hogy a (II) képletű 2-amino-nikotinsavnak, az amino-nikotinsavra vonatkoztatva öt-huszonötszörös moláris mennyiségű aromás aminnal készült oldatához adjuk a (III) általános képletű karbonsavhalogenid kétszeres feleslegét, 10 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten, és a reakcióelegyet még fél-három óra hosszat keverjük 25 °C-tól 90 °C-ig terjedő hőmérsékleten (50 196/1978 számú nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés és J. Chem. Soc.(C) 1968, 1535). A reakcióelegy feldolgozása céljából a reakcióelegyhez jeges vizet adunk, amit a kivált csapadékról leszívatunk. Úgy is eljárhatunk, hogy a karbonsavhalogenidhez adjuk a (II) képletű amino-nikotinsavat.

Megfelelő aromás tercier amin például a piridin, az oC-, β-, -jj-pikolin, lutidin, kinolin és az akridin.

Az (I) általános képletű 4H-pirido[2,3-d](l,3]oxazin-4-on-származékokat úgy is megkaphatjuk, hogy a (II) képletű savat vagy ennek az amino-nikotinsavnak alkálifém- vagy alkáliföldfém sóját (III) általános képletű karbonsavhalogenidnek - a képletben R jelentése a fenti, és Hal halogénatomot jelent - körülbelül sztöchiometrikus mennyiségével, közömbös szerves oldószerben vagy vízben, adott esetben savakceptor jelenlétében, 0 °C-tól 90 °C-ig terjedő hőmérsékleten reagáltatva (IV) általános képletű karbonsavamiddá alakítunk ét, - a képletben R a fenti jelentésű - amiben végül vizelvonószer jelenlétében 30 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten gyűrűt zárunk.

Megfelelő közömbös oldószerek a szénhidrogének, így a ligroin, benzin, toluol, pentán, hexán, ciklohexán, petroléter, a halogénezett szénhidrogének, így a diklór-metán, kloroform, szénfetraklorid, 1,1- és 1,2-diklór-etán, 1,1,1- és 1,1,2-triklór-etán, klór-benzol, ο—, m-, p-diklór-benzol, ο-, m-, p-klór-toluol, a nitrált szénhidrogének, így a nitro-benzol, nitro-etán, ο-, m-, p-klór-nitro-benzol, a nitrilek, így az acetonitril, butironitril, izobutironitril, az éterek, igy a dietiléter, di-n-propiléter, tetrahidro-furán, dioxán, az észterek, igy az acetecetészter, etilacetát vagy az izobutilacetát, vagy az araidok, igy a formamid, N-metil-formamid vagy az Ν,Ν-dimetil-formamid.

Savakceptorként minden szokásos savmegkőtószert használhatunk. Előnyős savmegkötőszerek az alkálifém-hidroxidok, az alkálifém-karbonátok és a tercier szerves bázisok. Különösen alkalmas savmegkőtószerek a kővetkezők:

Nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, trietil-amin, piridin, trimetil-amin, oC-, β-, -χ-pikolin, lutidin, Ν,Ν-dimetil-anilin, Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amin, kinolin, tri-n-propil-arain és tri-n-butil-amin. Célszerű a savmegkőtőszert a (III) általános képletű karbonsavhalogenidre vonatkoztatva ekvivalensnyi mennyiségben alkalmazni.

Vízelvonószerként szimmetrikus és vegyes karbonsavanhidrideket, így ecetsavan- io hidridet, propionsavanhidridet, vajsavanhidridet, hangyasav-ecetsav-anhidridet, hangyasav-propionsav-anhidridet vagy ecetsav-propionsav-anhidridet, továbbá diciklohexil-karbodiimidet, továbbá foszgént, tionil-kloridot, 15 foszfor-pentakloridot, foszfor-trikloridot, foszfor-oxi-kloridot vagy foszfor-pentoxidot alkalmazhatunk. A gyűrűzárási reakciót a (IV) általános képletű karbonsavamidra vonatkoztatva egyszeres-tízszeres ekvivalens- 20 nyi mennyiségű vizelvonószer hozzáadásával végezzük el.

A (II) és (III) általános képletű kiindulási vegyületeket körülbelül sztöchiometrikus arányban reagáltatjuk, azaz a (III) általános 25 képletű kiindulási vegyületnek a (IX) képletű kiindulási vegyülethez képest legfeljebb 10%-os feleslege, illetve hiánya van.

Célszerű az eljárást ügy végrehajtani, hogy a (III) általános képletű karbonsavhalo- 30 genidet és az ekvivalens mennyiségű savakceptort, 0 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten kétezerre adjuk a körülbelül ekvivalensnyi mennyiségű (II) képletű amino-nikotinsav hoz, illetve sójához, közömbös szerves oldószer- ³³ben illetve vízben. Ezután a reakcióelegyet 20-90 °C hómérsékleten még egynegyed-tizennégy óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután adott esetben bepároljuk, 5 N sósavval melegen megsavanyítjuk, lehűtjük, ⁴³Ieszívatjuk [J. Org. Chem. 9 396 (1944)], mire N-acil-2-amino-nikotinsavat kapunk. Ezt a vegyületet ötszörös-tízszeres mennyiségű ecetsavanhidrid jelenlétében, keverés és visszafolyató hűtó alatti forralás közben - ⁴³adott esetben a keletkező ecetsav ledesztillálása közben - gyűrű zárással a kívánt 4H-pirido[2,3-d](l,3]oxazin-4-on-származékká alakítjuk át. A reakcióelegy feldolgozása céljából a felesleges ecetsavanhidridet rotációs ³θ bepárlókészüléken, vákuumban lehajtjuk és a terméket tisztítás céljából adott esetben átkristályosítjuk. Úgy is eljárhatunk, hogy a karbonsavhalogenidhez adjuk az amino-nikotinsavat. ³³

A gyűrűzárási reakciót 30 “C-tól 150 °C-ig terjedő hőmérsékleten ecetsavanhidrid helyett egyszeres-négyszeres ekvivelens mennyiségű diciklohexil-karbodiimiddel továbbá íoszgénnel, tionil-kloriddal, foszfor-pentakloriddal, foszfor-trikloriddal, foszfor-oxi-kloriddal vagy foszfor-pentoxiddal is elvégezhetjük.

Az (I) általános képletű 4H-pirido[2,3-d][l,3]oxazin-4-on-származékoknak a reak- ^ΰ cióelegyböl való elkülönítése céljából a reakcióelegyet a melléktermékek, így a nem reagált amino-nikotinsav, savklorid vagy bázis-hidroklorid eltávolítására vizzel, híg lúggal vagy híg savval kezelhetjük, száríthatjuk és bepárolhatjuk. A végtermékeket adott esetben átkristályositással vagy kromatográfiás úton is tisztíthatjuk.

1. példa

2- [ 3 ’- (Trifluor- metil- tio J- f enil ]-4H- pirido[2,3-d](l,3 ]oxazin-4-on tömegrész 3-(trifluor-metil-tio)-benzoil-fluoridot és 15 tömegrész trietil-amint egyidejűleg adunk, állandó keverés közben, 25 °C-tól 30 °C-ig terjedő hőmérsékleten, 10 percen belül 20 tömegrész 2-amino-nikotinsavnak 180 tömegrész diklór-metánnal készült szuszpenziójához. A reakcióelegyet 25 °C-on egy éjjen át, végül 41 °C-on egy óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet vízzel és 1 N sósavval kétszer extraháljuk, majd bepároljuk. igy 46 tömegrész 2-N-[3’-(trifluor- metil-tio)- be n zoil ]-amino- nikotinsavat kapunk. Olvadáspontja: 138-150 °C.

Ebből a vegyületből 43 tömegrészt 220 tömegrész 1,2-diklór-etánhoz adunk, és az elegyhez 26 tömegrész tionil-kloridot adunk. A reakcióelegyet végül 6 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk és keverjük, majd lehűlés után a reakcióelegyet jeges vízbe bekeverjük. A szerves fázist leválasztjuk, 10%-os nátrium-karbonát oldattal extraháljuk, szárítjuk és semleges aluminium-oxidon kromatografáljuk. Bepárlás után 25 tömegrész cím szerinti vegyületet nyerünk. Olvadáspontja: 141-143 °C.

2. példa

2-[4’-(Klór-difluor-metoxi)-fenil]-4H-pirido[2,3-d][l,3]oxazin-4-on tömegrész 4-klór-difluor-metoxi-benzoil-fluoridot és 13,5 tömegrész χ-pikolint adunk, 20 °C-tól 35 °C-ig terjedő hőmérsékleten, állandó keverés közben, 10 percen belül 20 tömegrész 2-amino-nikotinsavnak 250 tömegrész 1,2-diklór-etánnal készült szuszpenziójához. A reakcióelegyet 4 óra hosszat keverjük 25 °C-on, és 4 óra hosszat 83 °C-on, majd a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot 0,5 N sósavval elkeverjük, Ieszívatjuk, vizzel és 30 tömegrész metil-terc-butil-éterrel mossuk. így 36,9 tömegrész 2-N-[4’-(klór-dífluor-metoxi)-benzoil]-amino-nikotinsavat kapunk. Olvadáspontja: 234-238 °C.

Ebből a vegyületből 15 tömegrészt 220 tömegrész 1,2-diklór-etánhoz adunk, és az elegyhez 25 °C-on, keverés közben, aprán-37 ként 7 tömegrész tionil-kloridot adunk. A reakcióelegyet 4 óra hosszat 81 °C-on keverjük, majd lehűtjük és 300 tömegrész jeges vízbe bekeverjük. A leválasztott szerves fázist 0,5 N nátrium-hidroxid oldattal egyszer extraháljuk, szárítjuk és alumínium-oxidon kromatografáljuk. Bepárlás után 12 tömegrész cím szerinti vegyüietet kapunk. Olvadáspontja: 111-115 °C.

3. példa

2-[ 3 (2 -Klór-1 ”, 1 ” ,2 trif luor-e toxi)-fenil]-4H-pírido(2,3-d][l,3]oxazin-4-on

57,3 tömegrész 2-(2-klór-l,l,2-trifluor-etoxi)-benzoilkloridot 15 perc alatt keverés közben 20-25 °C-on hozzáadunk 13,8 tömegrész 2-amino-nikotinsavnak 195 tömegrész piridinnel készült oldatához. A reakcióelegyet 1 óra hosszat 25 °C-on és további 1 óra hosszat 75 °C-on keverjük. Ezután a piridin feleslegét vákuumban eltávolítjuk, a maradékhoz 400 tömegrész vizet keverünk és az oldatlan anyagot metilénkloridban felvesszük. A szerves fázist kétszer 10 tömeg%-os nátrium-karbonát oldattal és egyszer vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és aluminium-oxidon kromatografáljuk. Bepárlás után 26 tömegrész cim szerinti vegyüietet kapunk, amely 139-141 °C-on olvad.

A példákban ismertetett eljárásokkal analóg módon eljárva állítjuk elő a következőkben felsorolt (Ib) általános képletű 4H-pirido[2,3-d][l,3]oxazín-4-on-származékokat.

A felsorolásban utóbbi általános képlet szubsztituensére hivatkozunk.

4.	példa	R¹ = 3-klór
5.	példa	R¹ = 4-klór
6.	példa	R¹ = 3-fluor Olvadáspontja: 134-135 °C
7.	példa	Rt = 4-fluor Olvadáspontja: 198-200 °C
8.	példa	R¹ = 2-fluor
9.	példa	R¹ = 3-bróm
10.	példa	R¹ = 4-bróm
11.	példa	R¹ = 4-jód
12.	példa	R¹ = 3-jód
13.	példa	R^l = 3-trifluor-metil Olvadáspontja: 179-182 °C
14.	példa	R¹ = 4-trifluor-metil Olvadáspontja: 164-166 °C
15.	példa	' R^l = 3-(2’,2',2’-trifluor-etil)
16.	példa	R¹ = 3-(l’,l',T,3’,3’,3'-hexafluor-2-propil)
17.	példa	R¹ = 4-(l’,l^,,l’,3’,3’,3’-hexafluor-2-propil)
18.	példa	R¹ = 3-klór-metoxi
19.	példa	R¹ = 4-klór-metoxi
?0.	példa	R¹ = 3-difluor-metoxi
21.	példa	R^l = 3-difluor-metoxi Olvadáspontja: 123-125 °C

22. példa	ri = 4-difluor-metoxi Olvadáspontja: 159-161 °C
23.	példa	R¹ = 2-difluor-metoxi
24.	példa	R¹ = 3-klór-difluor-metoxi
25.	példa	Olvadáspontja: 104-107 °C R¹ = 2-klór-difluor-metoxi
26.	példa	R^l = 3-fluor-diklór-metoxi
27.	példa	R^l = 3-trifluor-metoxi
28.	példa	Olvadáspontja: 142-144 °C rí = 4-trifluor-metoxi
29.	példa	Olvadáspontja: 130-132 °C R¹ = 3-triklór-metoxi
30.	példa	R¹ = 3-(l’,l’,2’,2’-tetrafluox-
31.	példa	-etoxi) Olvadáspontja: 147-148 °C R¹ = 4-(l’,l’,2’,2’-tetrafluor-
32.	példa	-etoxi) Olvadáspontja: 139-140 °C R¹ = 3-(2’-klór- l’,l’,2’-triflu-
33.	példa	or-etoxi) Olvadáspontja: 139-141 °C R¹ = 4-(2’-klór-l’,l’,2’-triflu-
34-	példa	or-etoxi) R¹ = 3-(2’-bróm-l’,l’,2^,triflu-
35.	példa	or-etoxi) R¹ = 3-(l’,l’,2',3’,3’,3’-hexa-
36.	példa	fluor-propoxi) Rt = 4-(l’,l’,2’,3’,3^,,3’-hexa-
37.	példa	fluor-propoxi) R¹ = 3-pentafluor-etoxi
38.	példa	R^l = 3-(l’,l’,l’,3’,3’,3’-hexa-
39.	példa	fluor-2-propoxi) R¹ = 3-klór-difluor-metil
40.	példa	R¹ = 4-klór-difluor-metil
41.	példa	R¹ = 3-fluor-diklór-metil
42.	példa	R¹ = 4-fluor-diklór-metil
43.	példa	R¹ = 3-difluor-metil-tio
44.	példa	rí = 4-difluor-metil-tio
45.	példa	ri = 4-trifluor-metil-tio
46.	példa	Olvadáspontja: 177-179 °C R^l = 3-klór-difluor-metil-tio
47.	példa	R¹ = 4-klór-difluor-metil-tio
48.	példa	R^l = 3-fluor-diklór-metil-tio
49.	példa	R¹ = 4-fluor-diklór-metil-tio
50.	példa	R¹ = 3-pentafluor-etil-tio
51.	példa	R¹ = 3-<l’,l’,2’,2’-tetrafluor-
52.	példa	-etil-tio) R¹ = 4-(l’,l’,2’,2’-tetrafluor-

-etil-tio)

Az (la) általános képletű 4H-pirido(2,3-d;[l,31oxazin-4-on-származékokat felhasználhatjuk például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, magas százalékos tartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok alakjában, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási formák teljes mértékben a felhasználási célhoz igazodnak; minden esetben a hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlatása a cél.

Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók elóállí5 tására ásványolajfrakciókat vagy metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, kloroformot, ezéntetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont vagy erősen poláros oldószereket, Így N,N-dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont vagy vizet használhatunk.

Vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból viz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva nedvesíthető-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekkel vizben homogenizálhatjuk. A hatóanyagokból, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekböl és adott esetben oldószerből vagy olajból koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatok.

A felületaktív adalékok közül megemlíthetjük a ligninszulfonsav, a naftalinszulfonsavak, fenolszulfonsavak alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsóit, alkil-aril-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, a dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém- és alkálifóldfém sóit, lauril-éter-szulfátot, zsíralkohol-szulfátokat, zsírsavak alkálifém- és alkálifőldfém sóit, szulfátozott hexadekanolok, -heptadekanolok, -oktadekanolok sóit, szulfátozott zsiralkohol-glikoléterek sóit, szulfonált naftalinnak és naftalinszármazékoknak formaldehiddel képzett kondenzációs termékeit, naftalinnak illetve naftalinszulfonsavaknak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, polioxi-etilén-oktil-fenol-étert, etoxilezett izooktil-fenolt, -oktil-fenolt, -nonil-fenolt, alkil-fenol-poliglikolétereket, tributil-fenil-poliglikolétereket, alkil-aril-poliéteralkoholokat, izotridecilalkoholt, zsíralkohol-etilénoxid kondenzátumokat, etoxilezett ricinusolajat, polioxietilén-alkilétert, etoxilezett polioxipropilént, laurilalkohol-poliglikoléteracetált, szorbitésztert, szulfitszennylúgokat és a metil-cellulózt.

Porokat, szóró- és porozószereket a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeörlésével készíthetünk.

Granulátumokat, például bevont-, impregnált- és homogén granulátumokat a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagokon való megkötésével készíthetünk. Szilárd hordozóanyagok lehetnek például az ásványi termékek, így a szilikagél, kovasavak, kovasavgél, szilikátok, talkum, kaolin, attapulgit, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolimit, kovaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák így az ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid és növényi termékek, így gabonaliszt, fahéj-, fa- és csonthéjőrlemények, cellulózpor és egyéb szilárd hordozóanyagok.

A készítmények 0,1-95 tómegszázalékos, előnyösen 0,5-90 tömegszázalékos hatóanyagtartalmúak.

A gyomirtószerek alkalmazása történhet kikelés előtt vagy után. Ha bizonyos haszonnövények a hatóanyagokat kikelés utáni alkalmazásban kevéssé tűrik, akkor olyan kijuttatási technikát alkalmazhatunk, amelynél a gyomirtószert a permetezókészülékkel úgy juttatjuk ki, hogy az lehetőség szerint az érzékeny haszonnövények leveleit ne érje, miközben a hatóanyagok az alul növekedő gyomnövények leveleire vagy a puszta talajra jutnak.

A felhasznált hatóanyagok mennyisége a gyomirtás céljától, évszaktól, a gyomnövény fajtájától és a növekedési stádiumtól függően 0,05-5 kg/ha, előnyösen 0,25-4 kg/ha lehet.

Az (la) általános képletű 4H-pirido[2,3-d](l,3]oxazin-4-on-származékoknak a növekedésre kifejtett hatását az üvegházi kísérletek mutatják:

A növények tenyészedényeként 300 cm³-es műanyag virágcserepek szolgáltak, amelyekben agyagos homok volt körülbelül 3,0% humusszal, mint szubsztrátummal.

- A kikelés utáni alkalmazásnál vagy a közvetlenül elvetett és ugyanabban a · tenyészedényben felnevelt növényeket választottuk ki, vagy ezeket egymástól elválasztva előbb csiranővényekként felneveltük, és a kezelés előtt néhány nappal a kísérleti tenyészedénybe átültettük. A vizsgált növényeket jellegüktől függően csak 3-15 cm-es növekedési magasságig termesztettük, és ezután kezeltük az előkészített hatóanyagokkal, amiket vízben, mint diszperziós közegben szuszpendáltunk vagy emulgeáltunk, és finoman szóró porlasztóval kipermeteztünk. A kikelés utáni alkalmazásnál a felhasznált menynyiségek a hatóanyagtól függően változhatnak. Ezek például 3,0, 1,0, 0,5 és 0,125 kg hatóanyag/ha voltak.

A kísérleti tenyészedényeket üvegházba állítottuk, ahol a melegkedvelő fajoknak 20-35 °C-ot, a mérsékelt klimájúaknak pedig

10-20 °C-ot biztosítottunk. A kísérlet időtartama 2-4 hét volt. Ezalatt az idő alatt a növényeket gondoztuk, és az egyedi kezelésekre adott reakcióikat kiértékeltük. A kiértékelés 0-100 fok beosztású skála alapján történt. A 100 azt jelenti, hogy a növénynek legalább a' talaj feletti részei teljesen elpusztultak.

Az üvegházi kísérletekhez a következő növényfajtákat használtuk:

Avena sativa (zab), Béta vulgáris (cukorrépa), Centaurea cyanus (búzavirág), Chrysanthemum spp. (margitvirág-félék), Chrysanthemum coronarium (koronás margitvirág), Euphorbia heterophylla (kutyatej), Galium aparine (ragadós galaj), Lamium amplexícaule (bársonyos árvacsalán), Mercurialis annua (egynyári szélfü), Polygonum ayiculare (madárkeserűfű), Solanum nigrum (fekete csu-511 csór), Triticum aestivum (búza), Veronica spp. (veronika-félék), Zea mays (kukorica).

Például a 14., 28. és a 31. példa szerinti vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek, 3,0 kg hatóanyag/ha mennyiségben, kikelés után alkalmazva a fent felsorolt széleslevelű növényekkel szemben jelentős gyomirtó hatást mutattak, miközben a zab, mint a fenti felsorolás egyik haszonnövénye, egyáltalán nem károsodott. A hatóanyagként benzoxazinszármazékokat tartalmazó megfelelő összehasonlító gyomirtószereknek, amik a 3 914 121 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból és a 17 931 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentésből ismertek, alig van gyomirtó hatásuk.

Cukorrépa és kukoricaültetvényekben a 14. és a 6. példa szerinti vegyületet hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek, 1,0 kg hatóanyag/ha mennyiségben alkalmazva a széleslevelű gyomnövényeket jól leküzdik, anélkül, hogy a haszonnövényeket említésre méltóan befolyásolnák. Az A összehasonlító gyomirtószer, ami a 3 914 121 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismert, egyfelől erősen károsítja a cukorrépát, másrészt kicsi a gyomirtó hatása. A búza és kukoriciaültetvényekben például a 28. példa szerinti vegyületet hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerkészitmény, 0,5 kg hatóanyag/ha mennyiségben alkalmazva a gyomok széles skáláját leküzdi. Mindkét haszonnövény jól tűri a hatóanyagot.

Például a 2. példa szerinti vegyületet hatóanyagként tartalmazó gyomirtószer, 0,125 kg hatóanyag/ha mennyiségben, kikelés után alkalmazva leküzdi a széleslevelű gyomokat. A répa csak elfogadható károsodást szenved. Ezzel szemben a 17 931 számú európai szabadalmi leírásból ismert összehasonlító gyomirtókészitmény kiirtja a répát.

A hatástani vizsgálatokat az adott hatóanyag 10 tömegX-os oldatából vizzel való hígítással készítettünk. A hatóanyagot 70 tómegX ciklohexanont, 20 tómegX alkil-fenol-polietilénglikdl-ótert (Nekanil LN) és 10 tömegX oxi-etilezett ricinusolajat (Emulphor EL) tartalmazó elegyben oldottunk fel.

Az eredményeket az I-IV. táblázatokban ismertetjük.

A találmány szerinti gyomirtókészítmény néhány jellegzetes képviselőjének összetételét a következő példákban mutatjuk be.

A. példa tr. 1. hatóanyagot alaposan összekeverünk 3 tr. diizobutil-naftalinszulfonsav-nátriumsóval, szulfidszennylúgból származó 17 tr. ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tr. porított kovasavgéllel, majd a keveréket kalapácsmalomban összeörőljük. A keveréket 20 000 tr. vizben egyenletesen eloszlatva 0,1 tX hatóanyagot tartalmazó permetlevet kapunk.

B. példa tr. 6. hatóanyagot alaposan összekeverjük 97 tr. porított kaolinnal. A kapott porozószer 3 tX hatóanyagot tartalmaz.

C. példa tr. 32. hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 tr. porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 tr. paraffinolajjal. Jó tapadóképességű hatóanyagot kapunk.

D. példa tr. 24. hatóanyagot alaposan összekeverünk egy fenolszulfonsav, karbamid és formaldehid kondenzátum 10 tr-nyi nátriumsójával, 2 tr. kovasavgéllel és 48 tr. vizzel. Stabil vizes diszperziót kapunk, amely 100 Oűű tr. vízzel hígítva 0,04 t% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót szolgáltat.

E. példa tr. 2. hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 tr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tr. zsiralkohol-poliglikol-éterrel, fenolszulfonsav, karbamid és formaldehid kondenzátum 2 tr.-nyi nátriumsójával és 68 tr. paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.

F. példa tr. 27. hatóanyagot összekeverünk 10 tr. N-metil-alfa-pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában alkalmazható elegyet kapunk.

G. példa tr. 1. hatóanyagot feloldunk 80 tr. xilolból, 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoé tanol-amid 10 tr.-nyi addiciós termékéből, 5 tr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 tr.-nyi addiciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 tX hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.

H. példa

-613 tr. 24. hatóanyagot feloldunk 40 tr. ciklohexanonból, 30 tr. izobutanolból, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 20 tr-nyi addíciós termékéből, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tr.-nyi addiciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 tr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 t% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.

I. példa tr. 24. hatóanyagot feloldunk 25 tr. ciklohexanolból, 65 tr. 210-280 °C forráspontú ásványolaj-frakcióból, továbbá 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tr.-nyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 tr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 t% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.

A haszonnövényeknek a hatóanyagokkal szembeni jó tűrőképességére és az alkalmazási módszerek sokoldalúságára tekintettel a gyomirtó készítményeket a vizsgált haszonnövényeken kivül még a kővetkező haszonnövények esetében használhatjuk.

Allium cepa	vöröshagyma
Ananas comosus	ananász
Arachis hypogaea	földimogyoró
Asparagus officinalis	spárga
Avena sativa	zab
Béta vulgáris spp.
altissima	cukorrépa
Béta vulgáris spp.
rapa	takarmányrépa
Béta vulgáris spp.
esculenta	cékla
Brassica napus var.
napus	repce
Brassica napus var.
napobrassica	töves répa
Brassica napus var.
rapa	fehér répa
Brassica rapa var.
silvestris	sárgarépa
Camellia sinensis	teacserje
Carthamus tinctorius	pórsáfrány
Carya illinoinensis	hikordiófa
Citrus limon	citrom
Citrus maxima	grapefruit
Citrus reticulata	mandarin
Citrus sinensis	narancs
Coffea arabica (Coffea
canaphora, Coffea li-
berica)	kávé
Cucumis meló	dinnye
Cucumis sativus	uborka
Cynodon dactylon	bermudafű
Daucus carota	murokrépa
Elaeis guineensis	olaj pálma
Fragaria vesca	eper
Glycine max	szójabab

Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum,

Gossypium herbaceum,
Gossypium vitifolium)	gyapot
Helianthus annuus	napraforgó
Helianthus tuberosus	csicsóka
Hevea brasiliensis	kaucsukfa
Hordeum vulgare	árpa
Humulus lupulus	komló
Ipomoea batatas	édes burgonya
Juglans regia	diófa
Lactua sativa	fejessaláta
Lens culinaris	lencse
Linum usitatissimum	kender
Lycopersiocon lyco-
persicum	paradicsom
Malus spp.	alma
Manihot esculenta	manioka
Medicago sativa	lucerna
Mentha piperita	borsmenta
Musa spp. Nicotiana tabacum (N.	banán
rustica)	dohány
Olea europaea	olajfa
Oryza sativa	rizs
Panicum miliaceum	köteles
Phaseolus lunatus	holdbab, limabab
Phaseolus mungo	földi bab
Phaseolus vulgáris Petroselinum crispum	bokorbab
spp. tuberosum	petrezselyem
Pennisetum glaucum	négerkőles
Picea abies	vörösfenyő
Abies alba	jegenyefenyő
Pinus spp.	erdei fenyő
Pisum sativum	borsó
Prunus avium	cseresznye
Prunus domestica	szilva
Prunus dulcis	mandula
Prunus persica	őszibarack
Pyrus communis	körte
Ribes sylvestre	vörös ribizke
Ribes uva-crispa	egres
Ricinus communis	ricinus
Saccharum officinarum	cukornád
Secale cereale	rozs
Sesamum indicum	szezámfű
Solanum tuberosum Sorghum bicolor (s.	horgonya
vulgare)	cirok
Sorghum dochna	cukorcirok
Spinacia oleracea	paraj
Theobroma cacao	kakaófa
Trifolium pratense	lóhere
Triticum aestivum	búza
Vacciniura corymbosum	fekete áfonya
Vaccinium vitis-idaea	vörös áfonya
Vicia faba Vigna sinensis (V.	lóbab
unguiculata)	tehénborsó
Vitis vinifera	szőlő
Zea mays	kukorica

-715

Az (la) általános képletű 4H-pirido[2,3-d][ 1,3 ]oxazin-4-on-származékokat számos más gyomirtó- vagy növekedésszabályzó hatóanyaggal lehet összekeverni, és együtt kijuttatni. Keverékpartnerként szerepelhetnek például a diazinok, 4H-3,l-benzoxazinszármazékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinszármazékok, N-fenil-kar barnátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidszármazékok, difenil-éterszármazékok, triazinonok, uracilszármazékck, benzofuránszármazékok, ciklohexán-l,3-dionszármazékok és még más vegyületek.

A kővetkezőkben példaként felsorolunk egy sor hatóanyagot, amik az új vegyületekkel különböző területeken jól használható keverékeket adnak:

3-(l-Metil-etil)-lH-2,l,3-benzotiadiazin-4(3fí)-on-2,2-dioxid és sói

3- (l-Metil-etil)-8-klór- 1H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3/f)-on-2,2-dioxid és sói

3- (l-Metil-etil)-8-fluor- 1H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)^_on-2,2-dioxid és sói

3-(l-Metil-etil)-8-metil-lH-2,l,3-benzotiadiazin-4{ 3H)-on-2,2-dioxid és sói l-Metoxi-metil-3-(l-metil-etil)-2,l,3-benzotiadiazin-4( 3H)-on-2,2-dioxid l-Metoxi-metil-8-klór-3-(l-metil-etil)-2,l,3-benzotiadiazin-4(3fl)-on-2,2-dioxid l-Metoxi-metil-8-fluor-3-(l-metil-etil)-2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid l-Cián-8-klór-3-( l-metil-etil )-2,1,3-benzotiadiazin-4( 3H)-on-2,2-dioxid l-Cián-8-fluor-3-(l-metil-etil)-2,l,3-benzotiadiazin-4 (3H)-on- 2,2- dioxid l-Cián-8-metil-3-(l-metil-etil)-2,l,3-benzotiadiazin-4( 3/f)-on-2,2-dioxid l-Azido-metil-3-(l-metil-etil)-2,l,3-benzotiadiazin-4( 3H)-on-2,2-dioxid

3- (1-Metil-etil)- lH-piridin-[ 3,2-e] 2,1,3-tiadiazin- (4 )-on-2,2-dioxid l-Cián-3- (l-metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin-4( 3H)-on-2,2-dioxid

N-(l-Etil-propil)-2,6-dinitro-3,4-dimetil-anilin

N-(l-Metil-etil)-N-etil-2,6-dinitro-4-trifluor-metil-anilin

N-n-Propil-N-ű-klór-etil-2,6-dinitro-4-trifluor-metil-anilin

N-n-Propil-N-ciklopropil-metil-2,6-dinitro-4-trifluor-metil-anilin

N,N-di-n-Propil-2,6-dinitro-3-amino-4-trifluor-metil-anilin

N ,N- d i— n- Propil-2,6- dinitro-4- me til-anilin N,N-di-n-Propil-2,6-dinitro-4-metil-szulfonil-anilin

N,N-di-n-Propil-2,6-dinitro-4-amino-szulfonil-anilin

N,N-di-0-klór-etil-2,6-dinitro-4-metil-anilin N-Etil-N-(2-metil-allil)-2,6-dinitro-4-trifluor-me til-anilin

N-Metil-karbaminsav-3,4-diklór-benzilészter

N-Metil-karbaminsav-2,6-di-terc.butil-4-metil-fenilészter

N-Fenil-karbaminsav-izopropilészter

N-3-Kiór-fenil-karbaminsav-izopropilészter

N-3-Klór-fenil-karbaminsav-butin-l-il-3-észtér

N-3-Klór-fenil-karbaminsav-4-klór-butin-2-il-észter

N-3,4-Diklór-fenil-karbaminsav-metilészter

N-(4-Amino-benzolszulfonil)-karbaminsav-metilészter

0-(N-Fenil-karbaraoil)-propanon-oxim N-Etil-2-(fenil-karbamoil)-oxi-propionsav-amid 3’-N-Izopropil-karbamoil-oxi-propion-anÍlid Etil-N-[ 3(N’-f enil-kar bamoil-oxi )-f enil]-karbamát

Metil-N- [ 3- (N’-metil-N’-f enil- karbamoil-oxi)-fenill-karbamát

Izopropil-N-[3-(N’-etil-N'-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát

Metil-N-[3-(N’-3-metil-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-kar barnát

Etil-N-[3-(N’-3-klór-4-fluor-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-kar barnát

Etil-N- [ 3- (Ν’- 3,4- dif luor- fe nil-kar bamoil-oxi )-fenilj-karbamát

N,N-Dietil-tiol-karbaminsav-p-klór-benzilészter

Ν,Ν-di-n-Propil-tiol-karbaminsav-etilészter

Ν,Ν-di-n-Propil-tiol-karbaminsav-n-propiléazter

N,N-di-Izopropil-tiol-karbaminsav-2,3-diklór-allilészter

N,N-di-Izopropil-tiol-karbaminsav-2,3,3-triklór-allilészter

N,N- di-1 zopropil-tiol-kar baminsav- 3-me til- 5-izoxazolil-metil-észter

N,N-di-Izopropil-tiol-karbaminsav-3-etil-5-izoxazolil-metil-észter

Ν,Ν-di-szek.butil-tiol-karbaminsav-etilészter

N,N-di-szek.butil-tiol-karbaminsav-benzilészter

N-Etil-N-ciklohexil-tiol-karbaminsav-etilészter N- Etil-N-biciklo(2.2. llheptil-tiol-karbaminsav-etilészter

S-Etil-hexahidro-lH-azepin-l-karbo-tiolát S- E til- 3- metil- hexahidro- ΙΗ-aze pin-1- kar bo-tiolát

N-Etil-N-n-butil-tiol-karbaminsav-n-propilészter

N,N-Dimetil-ditio-karbaminsav-2-klór-allilészter

N-Metil-ditio-karbaminsav-nátriumsó Triklór-ecetsav-nátriumsó oC,oC-Diklór-propionsav-nátriumsó oC,oC-Diklór-vajsav-nátriumsó oC,^,ű,ű-Tetrafluor-propionsav-nátriumsó cC-Metil-oC.j-diklór-propionsav-nátriumsó oC-Klór-ű-(4-klór-fenil)-propionsav-metilészter cC,3-Diklór-ű-fenil-propionsav-metilészter Benzamido-oxí-ecetsav

2.3.5- Trijód-benzoesav (sók, észterek, amidok)

2.3.6- Triklór-benzoesav (sók, észterek, amidok)

2.3.5.6- Tetraklór-benzoesav (sók, észterek, amidok)

2-Metoxi-3,6-diklór-benzoesav (sók, észterek, amidok)

-817

2- Metoxi-3,5,6-triklór-benzoesav (sók, észterek, amidok)

3- Amino-2,5,6-triklór-benzoesav (sók, észterek, amidok)

0,S-Dimetil-tetraklór-tio-tereftalát

Dimetil-2,3,5,6-tetraklór-tereftalét

Dinátrium-3,6-endoxo-hexahidro-ftalát

4- Amino-3,5,6-triklór-pikolinsav (sói)

2-Cián-3-(N-Metil-N-fenil)-amino-akrilsav-etilészter

2-[4-(4’-Klór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-izobutilészter

2-[4-(2’,4’-Diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metilészter

2-[4-(4’-Trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metilészter

2-[4-(2’-Klór-4’-trifluor-fenoxi)-fenoxi]-prop ionsav- nátriumsó

2-[4-(3’,5’-Diklór-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-nátriumsó

2-[N-Benzoil-N-(3,4-diklór-fenil)-amino]-propionsav-etilészter

2-(N-Benzoil-3-klór-4-fluor-fenil-amino)-propionsav-metilészter

2-(N-Benzoil-3-klór-4-fluor-fenil-amino)-propionsav-izopropilészter

2-Klór-4-etil-amino-6-izopropil-amino-l,3,5-triazin

2-Klór-4-etil-amino-6-(amino-2'-propionil)-l,3,5-triazin

2-Klór-4,6-bisz-etil-amino-l,3,5-triazin 2-Klór-4,6-bisz-izopropil-amino-1,3,5-triazin 2-Klór-4-izopropil-amino-6-ciklopropil-amino-1,3,5-triazin

2-Azido-4-metil-amino-6-izopropil-amino-l,3,5-triazin

2-Metil-tio-4-etil-amino-6-izopropil-amino-l,3,5-triazin

2-Metil-tio-4-etil-amino-6-terc.butil-amino-l,3,5-triazin

2-Metil-tio-4,6-bisz-etil-amino-1,3,5-triazin 2-Metil-tio-4,6-bisz-izopropil-amino-1,3,5-triazin

2-Metoxj-4-etil-amino-6-izopropil-amino-l,3,5-triazin

2-Metoxi-4,6-bisz-etil-amino-l,3,5-triazin

2- Metoxi-4,6-bisz-izopropil-amino-l,3,5-triazin 4-Amino-6-terc.butil-3-metil-tio-4,5-dihidro-l,2,4-triazin-5-on

4-Amino-6-fenil-3-metil-4,5-dihidro-l,2,4-triazin-5-on

4-Izobutilidén-amino-6-tero.butil-3-metil-tio-4,5-dihidro-l,2,4-triazin-5-on

1- Metil-3-ciklohexil-6-dimetil-amino-l,3,5-triazin-2,4-dion

3- terc.Butil-5-klór-6-metil-uracil

3-Izopropil-5-bróm-6-metil-uracil

3-szek.Butil-5-bróm-6-metil-uracil

3-Ciklohexil-5,6-trimetil-uracil

2- Metil-4- (3 ’-trifluor-metil-fe nil)-tetrahidro-l,2,4-oxadiazin-3,5-dion

2- Metil-4-(4’-fluar-fenil)-tetrahidro-l,2,4-oxadiazin-3,5-dion

3- Amino-1,2,4-triazol

1- (4-Klór-fenoxi )-3,3-dimetil-1-(H-1,2,4-tria2olil)-2-butanon N,N-Diallil-klór-acetamid

Ν-Izopropil-2-klór-acetanilid

N-(l-Metil-propin-2-il)-2-klór-acetanilid

2- Metil-6-etil-N-etoxi-metil-2-klór-acetanilid 2-Metil-6-etil-N-(2-metoxi-l-metil-etil)-2-klór— -acetanilid

2-Metil-6-etil-N-(izopropoxi-karbonil-etil)-2-klór-acetanilid

2-Metil-6-etil-N-(pirazolil-metil)-2-klór-acetanilid

2.6- Dimetil-N-(pirazolil-metil)-2-klór- acetanilid

2.6- Dimetil-N-(4-metil-pirazolil-metil)-2-klói— -acetanilid

2.6- Dimetil-N-(l,2,4-triazolil-metil)-2-klór-acetanilid

2.6- Dimetil-N- (3,5- dimetil-pirazolil-metil)- 2-klór-acetanilid

2.6- Dimetil-N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-2-klór-acetanilid

2.6- Dimetil-N-(2-metoxi-etil)-2-klór-acetanilid

2.6- Dimetil-N-izobutoxi-metil-2-klór-acetanilid

2.6- Dietil-N-metoxi-metil-2-klór-acetanilid

2.6- Dietil-N-(n-butoxi-metil)-2-klór-acetanilid

2.6- Dietil-N-etoxi-karbonil-metil-2-klór-acetanilid

2.3- Dimetil-N-izopropil-2-klór-acetanilid

2.6- Dietil-N-(2-N-propoxi-etil)-2-klór-acetanilid cC-(2-Metil-4-klór-fenoxi)-N-metoxi-acetamid

2-(oC-Naftoxi)-N,N-dietil-propionamid

2,2-Dif enil-Ν,Ν- dimetil-acetamid cC- (3,4,5-Trib róm-pirazolil)-N,N-dimetil-propionamid

Ν- (1, l-Dimetil-prop-2-inil)-3,5-diklór-benzamid

N-Naf t-1-il-f tálamid sav

Propionsav-3,4-diklör-anilid

C iklopropán-karbonsav- 3,4- diklór-anilid

Metakrilsav-3,4-diklór-anilid

2-Metil-pentán-karbonsav-3,4-diklór-anilid

5-Acetamido-2,4-dimetil-trifluor-metán-szulfonanilid

5-Acetamido-4-metil-trifluor-metán-szulfonanilid

2-Propionil-amino-4-metil-5-klór- tiazol

0-(Metil-amino-szulfonil)-glikolsav-hexametílén-imid

2.6- Diklór-tio-benzamid

2.6- Diklór-benzonitril

3.5- Dibróm-4-hidroxi-benzonitril (sók)

3.5- Dijód-4-hidroxi-benzonitril (sók)

3.5- Dibróm-4-hÍdroxi-0-2,4-dinitro-fenil-benzaldoxim (sók)

Pentaklór-fenil-nátriumsó

2.4- Diklór-fenil-4’-nitro-feniléter

2.4.6- Triklór-fenil-4'-nitro-feniléter 2-Fluor-4,6-diklór-fenil-4’-nitro-fenil-éter 2-Klór-4-trifluor-metil-fenil-4’-nitro-feniléter 2,4’-Dinitro-4-trifluor-metil-difeniléter

2.4- Diklór-fenil-3’-metoxi-4’-nitro-feniléter 2-Klór-4-trifluor-metil-fenil-3’-etoxi-4’-nitro-feniléter

-919

2-Klór-4-trifluor-metil-fenil-3’-karboxi-4*-nitro-feniléter (sók)

2.4- Diklór-fenil-3’-metoxi-karbonil-4’-nitro-feniléter

2-(3,4-Diklór-fenil)-4-metil-l,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion

2-(3-Izopropil-karbamoil-oxi-fenil)-4-metil-l,2.4- oxadiazolidin- 3,5- d ion

2- Fenil-3,1-benzoxazinon-(4)

3- (4-Bróm-f enil)-3,4,5,9,10-pentaaza-tetraciklo- (5,4,1,0«, 0⁸>^u)-dodeka- 3,9-dién 2-Etoxi-2,3-dihidro-3,3-dinietil-5-benzofuranil-metánszulfonát

2- Metil-4,6-dinitro-fenol (sók, észterek)

3- (4-Klór-fenil)-3,4,5,9,10-pentaaza-tetraciklo-(5,4,l,0².®, 0«.i)-dodeka-3,9-dién

2-szek. Butil-4,6-dinitro-fenol (sók, észterek) 2-szek. Butil-4,6-dinitro-fenol-acetát 2-terc. Butíl-4,6-dinitro-fenol acetát 2-terc. Butíl-4,6-dinitro-fenol (sók)

2-terc. ButíI-5-metil-4,6-dinitro-fenol (sók) 2-terc. Butil-5-metil-4,6-dinitro-f enol-acetát 2-szek. Amil-4,6-dinitro-fenol (sók, észterek) l-(oC,c<-Dimetil-benzil)-3-(4-metil-fenil)-karbamid l-Fenil-3-(2-metil-ciklohexil)-karbamid l-(4-Klór-fenil)-3,3-dimetil-karbamid l-(4-Klór-fenil)-3-metil-3-(butil-l-il-3)-karbamid l-(3,4-Diklór-fenil)-3,3-dimetil- karbamid l-(3,4-Diklór-fenil)-3-metil-3-n-butil-karbaraid l-(4-i-Propil-fenil)-3,3-dimetil-karbamid l-(3-Trifluor-metil-fenil)-3,3-dime til-karbamid l-(cC,oC,ű,£-TetrafIuor-etoxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid l-(3-terc. Butil-karbamoil-oxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid l-(3-Klór-4-metil-fenil)-3,3-dimetil- karbamid l-(3-Klór-4-metoxi-fenil)-3,3-dÍmetil-karbamid l-[4-(4’-Klór-fenoxi)-fenil]-3,3-dimetil-karbamid l-[4-(4’-Metoxi-fenoxi)-fenil]-3,3-dimetil-karbamid l-Ciklooktil-3,3-dimetil-karbamid l-(Hexahidro-4,7-metánindán-5-il)-3,3-dimetil-karbamid

1—[1— vagy 2-(3a,4,5,7,7a-Hexahidro)-4,7-metanoindanil]-3,3-dimetil-karbamid l-(4-Klór-fenil)-3-metil-3-metoxi-kar bamid l-(4-Bróm-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid l-(3,4-Diklór-fenil)-3-metil-3-métoxi-karbamid l-(3-Klór-4-brám-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid

1- (2-Benztiazolil)-1,3-dimetil-kar bamid l-(2-Benztiazolil)-3-metil-karbamid

1- (5-Tr if luor- metil-1,3,4- tiadiazolil) -1,3- dimetil-karbamid

Imidazolidin-2-on-l-karbonsav-izobutilamid

1.2- Dimetil-3,5-difenil-pirazolium-metil-szulfát

1.3- Diraetil-4- (3,4-diklór-benzoil)-5-(4-metil-fenil-szulfonil-oxi)-pírazol

2,3,5-Triklór-piridinol-(4) l-Metil-3-fenil-5-(3’-trifluor-raetil-fenil)-piridon-(4)

1- Metil-4-fenil-piridinium-klorid

1,1-Dimetil-piridinium-klorid l,l’-Dimetil-4,4'-dipiridilium-di(metil-szulfát) l,l’-di(3,5-Dimetil-morfolin-karbonil-metil)-4,4’-dipÍrÍdilium-diklorid l,r-Etilén-2,2’-dipiridilium-dibromid

3-[l-(N-Etoxi-amino)-propilidén]-6-etil-3,4-dihidro-2H-pirán-2,4-dion

3- (l-(N-Allil-oxi-amino)-propilidén]-6-etil-3,4-dihidro-2H-pirán-2,4-dion

2- (l-(N-Allil-oxi-amino)-propilidén]-5,5-dimetil-ciklohexán-l,3-dion (sók) 2-[l-(N-Allil-oxi-amino)-butilidén]-5,5-dimetil-ciklohexón-l,3-dion (sók) 2-[l-(N-Allil-oxi-amino)-butilidén]-5,5-dimetil-4-metoxi-karbonil-ciklohexán-1,3-dion (sók)

2.4- Diklór-fenoxi-ecetsav (sók, észterek, amidok)

2-Metil-4-klór-fenoxi-ecetsav (sók, észterek, amidok)

3.5.6- Triklór-2-piridinil-oxi-ec etsav (sók, észterek, amidok) oC-Naftoxi-ecetsav-metil-észter 2-(2,4-Diklór-fenoxi)-propionsav (sók, észterek, amidok)

2-(2-Metil-4-klór-fenoxi)-propionsav (sók, észterek, amidok)

4- (2,4-Diklór-fenoxi)-vajsav (sók, észterek, amidok)

4-(2-Metil-4-klór-fenoxi)-vaj8av (sók, észterek, amidok) *

9-Hidroxi-fluorén-karbonsav-(9) (sók, észterek)

2.3.6- Triklór-fenil-ecetsav (sók, észterek)

4- Klór-2-oxo-benzotiazolin-3-il-ecetsav (sók, észterek)

Gibellerinsav. (sók)

Dinátrium-metil-arzonát

Metil-arzonsav mononátrium sója

N-Foszfon-metil-glicin (sók)

N, N-bisz(Foszfon-metil)-glicin (sók)

2-Klór-etán-foszfonsav-2-klór-etil-észter Ammónium-etil-karbamoil-foszfonát '

O, 0-di-n-Butil-(l-n-butil-amíno-ciklohexil)-foszfonát

Tritio-butil-foszfit

0,0-Diizopropil-5-(2-benzolszulfonil-amino-etil)-foszfor-ditioét

5- tere. Butil-3-(2,4-diklór-5-izopropoxi-fenil)-l,3,4-oxadiazolon-(2)

4.5- Diklór-2-trifluor-metil-benzimidazol (sók)

1.2.3.6- Tetrahidro-piridazin-3,6-dion (sók) Borostyánkósav- mono-N,N-dimetil-hidrazid (sók) (2-Klór-etíl)-trimetil-ammónium-klorid (2-Metil-4-fenil-szulfonil)-trifluor-metán-szulfonanilid

Ammónium-rodanid

Kalcium-cién-amid

2-Klór-4-trifluor-metil-fenil-3'-etoxi-karbonil-4’-nitro-fenil-éter

1- (4-Benzil-oxi-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid

2- [l-(2,5-Dimetil-íenil)-etil-szulfonil]-piridin-N-oxid

-1021

N-Benzil-N-izopropil-trimetil-acetamid

2-[4-(4'-Klór-fenoxi-metil)-fenoxi]-propionsav-metil-észter

2-(4-( 5’-Bróm-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-etil-éazter

2-[4-(5’-Jód-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav- n- b u til- é s z te r

2-Klór-4-trifluor-metil-fenil-3’-(2-fluor-etoxi)-4’-nitro-fenil-éter

2-Klór-4-trifluor-metil-fenil-3’-etoxi-karbonil-metil-tio-4’-nitro-fenil-éter

2,4,6-Triklór-fenil-3'-etoxi-karbonil-metil-tio-4’-nitro-fenil-éter

2-(l-(N-Etoxi-amino)-butilidén]-5-(2-etil-tio-propil)-3-hidroxi-ciklohexén-(2)-on-( 1) (sók) 2-[l-(N-Etoxi-amino)-butilidén]-5-(2-fenil-tio-propil)-3-hidroxi-ciklohexén-(2)-on-( 1) (sók)

4- [4-(4'-Trifluor-metil)-fenoxi]-pentén-2-karbonsav-etil-észter

2-Kló r-4-trifluor-metil- 3 ’- metoxi- kar bonil-4 ’-nitro-fenil-éter

2.4- Diklór-fenil-3'-karboxi-4’-nitro-fenil-éter (sók)

4.5- Dime toxi-2- (3-oC ,oC,3- trif luor-3- b róm-etoxi-fenil)-3-(2H)-piridazinon

2,4-Diklór-3’-(2-(2-etoxi-etoxi)-etoxi]-4^,-nitro-difenil-éter

2,3-Dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-etánszulfonát

N-(4-Metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il-amino-karbonil)-2-klór-benzol-szulfonamid

1- (3-Klór-4-etoxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid

2- Metil-4-klór-fenoxi-tio-ecetsav-etil-észter 2-Klór-3,5-dijód-4-acetoxi-piridin

1- {4-[2-(4-Metil-fenil)-etoXi]-fenil}-3-metil-3-me toxi-karbamid

2.6- Dimetil-N-(pirazolil-metilén-oxi-metil)-2-klór-acetanilid

2- Metil-6-etil-N-(pirazolil-metilén-oxi-metil)-2-klór-acetanilid oC,2,4-Diklór-fenoxi-propionsav-(3-metoxi-karbonil-amino)-anilid

1- (oC-2-Bróm-4-klór-fenoxi-propionsav)-3-(0- metil-karbamoil)-anilid

2- Metil-6-etil-N-(pirazolil-etilén-oxi-metil)-2-klór-acetanilid

2-(3-Trifluor-metil-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

2-(3-Péntafluor-etoxi-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

2-(3-Trifluor-metil-tio-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

2-(3-Difluor-klór-metoxi-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5- Nitro-2-(3-trifluor-metil-fenil)-4H-3,1-benzoxazin-4-on

5-Klór-2-( 3-trifluor-me toxi-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5-Klór-2-(3-oC,oC,3,ű-tetrafluor-etoxi-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5-Fluor-2-(3-oC,oC,3J3,-tetrafluor-etoxi-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5-Klór-2-(4-difluor-klór-metoxi-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5-Fluor-2-(4-difluor-klór-metoxi-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5-Fluor-2-fenil-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5-Fluor-2-(3-difluor-metoxi-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5- Klór-2-fenil-4H-3,l-benzoxazin-4-on N-3-Klór-4-izopropil-fenil-tiolkarbaminsav-metil-észter

6- Metil-3-metoxi-5,6-dihidro-l,2,4,6-tiatriazin-5-on-l,l-dioxid-nátriumsó

6-Metil-3-etoxi-5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-l,l-dioxid

5-Amino-4-klór-2-fenil-3(2Zfl-piridazinon

5-Amino-4-bróm-2-fenil-3(2H)-piridazinon

5-Metil-amino-4-klór-2-(3-trifluor-metil-fenil)-3(2H)-piridazinon

5-Metil-amino-4-klór- 2- (3-oC ,oC ,β ,fl- te trafluor-etoxi-fenil)-3(2tf)-piridazinon

5-Dimetil-amino-4-klór-2-fenil-3(2H)-piridazinon

4,5-Dimetoxi-2-fenil-3(2Zf)-piridazinon l-[3’-(2”-Klór-4”-trifluor-metil-fenoxi)]-fenil-4,5-dimetoxi-piridazinon-6 l-[4’-(3”-Trifluor-metil-fenoxi)]-fenil-4,5-dimetoxi-piridazinon-6

N-[4-(4’-Metoxi-fenoxi)-3-klór-fenil]-karbaminsav-metil-észter

N-[4-(4’-Difluor-metoxi-fenoxi)-3-klór-fenil]-tio-karbaminsav-metil-é3zter

N-[4-(4’-Difluor-metoxi-fenoxi)-fenil]-tio-karbaminsav-metil-észter l-[4-(4’-Metil-fenil-propil)-fenil]-3-metil-3-metoxi-karbamid l-[3-(4’-Klór-fenil-propil)-fenil]-3-metil-3-metoxi-karbamid l-[4-(3-Fenil-2-metil-propil)-fenil]-3-metil-3-metoxi-karbamid l-{4-[3-(4’-Klór-fenil)-2-metil-propil]-fenil}-3-metil-3-metoxi-karbamid

1- {4-[3-(4’-Metil-fenil)-2-metil-propil]-fenil}-3-metil-3-metoxi-karbamid

2- [l-(N-Etil-oxi-amino)-butilidén]-5-(4-etil-fenil)-3-hidroxi-ciklohexén-(2)-on-(l) (sók) 2-[l-(N-Etil-oxi-amino)-butilidén]-5-(4-fluor-fenil)-3-hidroxi-ciklbhexén-{2)-on-(1) (sók) 2-[l-(N-Etil-oxi-amino)-butilidén]-5-(4-klór-fe nil)—3— hidroxi-ciklohexén- (2 )-on- (1) (sók) 2’-(2,4,6-Triklór-fenil)-hidrazino-2-cián-akrilsav-metil-észter

2-[l-(N-Etil-oxi-araino)-butilidén]-5-(l,3,3-trimetil-ciklohexén-l-il-2)-3-hidroxi-ciklohexén-(2)-on-(l) (sók)

2- [l-(N-Etil-oxi-amino)-butilidén]-5-(2,4,4-trimetíl-ciklohexén-l-il-3)-3-hidroxi-ciklohexén-(2)-on-(l) (sók)

- [1- (N- 3- Kló r- allil-oxamino )-butilidén]-5-(l-metil-ciklohex-l-én-4-il)-3-hidroxÍ-ciklohexén-(2)-on-(l) (sók)

3- Izobutoxi-5-metil-4-metoxi-karbonil-pirazol

5-Amino-l-(2,4,6-triklór-fenil)-4-ciano-pirazol

5-Amino-1-(2,4,6-tribróm-fenil)-4-ciano-pirazol

5-Amino-1-(2,4,6-triklór-fenil)-4-metoxi-karbonil-pirazol

-1123

5-Amino-1-(2,4-diklór-6-bróm-fenil)-4-metoxi-k'arbonil-pirazol

5-Amino-l-(2,6-diklór-4-bróm-fenil)-4-metoxi- kar bonil-pir azol

5-Κ10Γ-2- (3-trifluor- metil-fenil)-4H-3,1-benzoxazin-4-on

5-Fluor-2-(3-trifluor-metil-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

2-(3-Tetrafluor-etoxi-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5-KlóiT-2-(4^,-fluor-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5-Fluor-2-(4’-fluor-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5-Fluor-2-(3’-fluor-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5-Klór-2-(3’-fluor-fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

5-Klór-2- (3 dif luor- klór-metil-f enil )-4H- 3,1-benzoxazin-4-on

5- Fluor- 2-(3’-dif luor- klór-metil-f enil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on

6- Metil-3-metoxi-5-(4’-nitro-fenoxi)-6H-l,2,4,6-tiatriazin-l,l-dioxid

6-Metil-3-raetoxi-5-(propargil-oxi)-6H-l, 2,4,6-tiatriazin-1,1-dioxid

6-Metil-3-metoxi-5-(2,4-diklór-benzoxi)-6H-l,2,4,6-tiatr iazin-1,1- dioxid 2- (2 ’,4 Diklór-f enoxi)-2-f luor-propionsav (sók, észterek)

2-[4-(5’-Trifluor-metil-piridil-2-oxi)-fenoxi)- propion sav- b u til-é s zter

2-[4-(3’-Klór-5’-trifluor-metil-piridil-2-oxi)-fenoxij-propionsav (sók, észterek)

2-(4-(6-Klör-kinoxalil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-pentil-észter

2-(4-(6-Klór-kinoxalil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észter

2-(4-(6- Klór-benztiazolil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav (sók, észterek)

2-(4-(6-Klór-benzoxazolil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav (sók, észterek)

1- (5-( 3-Fluor-benzil-tio)-tiadiazolil-2]-1- metil-karbamid

2- Metoxi-karbonil-N-(3,5-dimetil-pirimidinil-2-amino-karbonil)-benzol-szulfonamid <£- (3,5,6-Triklór-pirid- 2-il-oxi)-ecetsav {sók, észterek) oC—(4—Amino-3,5-diklór-6-fluor-pirid-2-il-oxi)-ecetsav (sók, észterek)

S-[N-(4-Klór-fenil)-N-izopropil- karbamoil- metil]-0,0-dimetil-ditio-foszfát Ammónium-(3-amino-3-karboxi-propil)-metil-foszfinét (Hidroxi)-(metil)-foszfinil-L-oC-amino-butiril-L-alanil-nétrium-só

4-Trifluor-metil-difenil-éter

2- (3,5-Diklór-fenil)-2-(2’,2’,2’-triklór-etil)-oxirán

2,4 - D iamino- 5- metil-tio- 6-klór- pir imi d in

N-(4-Etil-tio-2-trifluor-metil-fenil)-metil-szulfonamid

3- Metoxi-4-metil-5- (3-metil-2-butenil-oxi)-1,2-di(hidroxi-metil)-benzol

2-( 3,5-Dimetil-fenoxi)-2-( 1,2,4-triazolil-1- )-ecetsav-N-terc. butilamid 2-(3,5-Diklór-fenoxi)-2-(l,2,4-triazolil-l)-ecetsav-N-terc. butilamid

3,7-Diklór-8-kinolin-karbonsav (sók, észterek)

5-(2-Klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-2-nitro-N-(l-metoxi-karbonil-etoxi)-benzamid

N- [ 3- (1- Etil- l-metil-propil)-izoxazolil-5 ]-2,6-dimetoxi-benzamid

2’-Metoxi-etil-2-[5-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-2-nitro-fenoxi]-propionát

Metil-6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolirj-2-il)-3-metil-benzoét

Metil-6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-4-metil-benzoát

Benzil-trimetil-ammónium-klorid l-[cC-(4-Trífluor-metil-fenoxi)-fenoxi-propionsav]-3-(0-metil-karbamoil)-anilid

1- Dodecil-cikloheptán-2-on

N-(2-Klór-4-metil-szulfonil-fenil)-klór-metán-szulfonamid

N-(2-Bróm-4-etil-szulfonil-fenil)-klór-metán-szulfonaraid

N-(2,3-Diklór-4-etil-szulfonil-fenil)-klór-metán-szulfonamid

2- [l-(N-Etoxi-amino)-propilidén]-5-(pirid-3-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on (sók)

2,4,5-Triklór- fenoxi-ecetsav (sók, 'észterek, amidok).

2-[l-(N-Etoxi-amino)-butilidén]-5-(tetrahidro-pirán-3-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-1-on (sók)

2-[l-(N-Etoxi-amino)-butilidén]-5-(4-metil-tetrahidro-pirán-3-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on (sók)

2- [1- (N-Etoxi-amino) -butilidén ]-5- (te trahidro-tio-pirán-3-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on (sók)

2-[l-(N-Etoxi-amino)-propilidén]-5-(pirid-3-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én- 1-on (sók)

2-íl-(N-Allil-oxi-amino)-propilidén]-5-(pirid-3-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-1-on

2-(l-(N-Etoxi-amino)-butilidén]-5-(pirid-3-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on (sók)

2-(l-(N-Allil-oxi-amino)-butilidén]-5-(pirid-3-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on (sók)

2-í4,5-Dihidro-4-metil-4-izopropil-5-oxo-lH-imidazol-2-il)-3-kinolin-karbonsav

2-(4,5-Dihidro-4-metil-4-izopropil-5-oxo-lH-iinidazol-2-il)-nikotinsav-izopropil-amin só

2-Klór-2’-metil-6’-etil-N-(N'-l-metoxi-karboniD-ureido-metil-acetanilid

2-Klór-2',6’-dietil-N-(N’-l-metoxi-kar bonil)-ureido-metil-acetanilid 2-Klór-2’,6’-dimetil-N-(N’- 1-metoxi-kar bonil )-ureido-metil-acetanilid 2-Klór-6-nitro-3-fenoxi-anilin N-Foszfono-metil-glicin-trimetil-szulfónium só 5-(2-Klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-2-nitro-N-metánszulfonil-benzamid

5-(2-Klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-2-nitro-benzoesav-l-etoxi-karbonil-etil-észter l-[3’-(2”-Klór-4”-trifluor-metil-fenil-tio)-fenil]-4,5-dimetoxi-piridazon-(6)

-1225

3-Metil-6- fluor-5H-tiazolo( 2,3-b ]- kinazolin-5-on

3-Metil-2-szulfonsav-5H-tiazolo[2,3-b]-kinazolin-5-on

3-Metil-2-bróm-5H-tiazolo[2,3-b]-kinazolin-5-on

5H -T r iazolof 2,3- b ]- kinázolin- 5-on

2-(l-Etoxi-amino-butilidén)-5-ciklododeka-1,5— -dion-9-il-ciklohex-l-én-l-on

2-(l-Etoxi-amino-butilidén)-5-ciklododecil-ciklohex- 1-é n- l-on

5-(4’-Trifluor-metil-2’-klór-fenoxÍ)-2-nÍtro-benzil-tio-ecetsav-(2-trimetil-szilil-etil)-észter

2- (2-Klór-benzil)-4,4-dimetil-izoxazolidin-3-on N-[4-(3,4-Diklór-benzil-oxi-metil)-fenil]-N’-metil-N’-metoxi-karbamid

N-[4-(4-Trifluor-metil-benzil-oxi-metil)-fenil]-N’-metil-N’-metoxi-karbamid N-[3-Klór-4-(l-benzil-oxi-etil)-fenil]-N’-metil-N’-metoxi-karbamid

N-[4-(4-Trifluor-metil-benzil-oxi-metil)-fenil]-Ν’,Ν’-dimetil-karbamid

3- (2’-Klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-6-nitro-benzénsav-N-metil-azulfénamid

3- (2 '-Kló r-4 ’-trifluor- metil-f e noxi) - 6- nitro-benzén-szulfensav-izopropil-észter

1- Metil-4-izopropil-2-(2-metil-benzil-oxi)-exo-7-oxa-biciklo-[2.2.1]heptán 5-(2-Klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-2-nitro-acetofenon-oxim-O-ecetsav-metil-észter 0-(3-Fenil-6-klór-piridazin-4-il)-S-n-oktil-tiol-karbonát

3-Metil-7-klór-kinolin-8-karbonsav (sók, észterek)

3-Etil-7-klór-kinolin-8-karbonsav (sók, észterek)

2,6-Dietil-N-(but-2-inil)-2-klór-acetanilid

2- Klór-4-trifluor-metil-3’-[(3”-karboxi-propionil)-hidrazino]-4’-nitro-difenil-éter (nátrium só)

N-[(4-KIór-6-metoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-2-etoxi-karbonil-benzol-szulfonamid

N-[(4-Metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino-kárbonil]-2-metoxi-karbonil-benzol-szulfonamid

2-[l-(N-Etoxi-amino)-butilidén]-5-{4a,7,8,8a-tetrahidro-2H,5H-pirano[4,3-b]-pirán-3-il}-3-hidroxi-ciklohexén-2-én-l-on

2-[l-(N-AUil-oxi-amino)-butilidén]-5-{4a,7,8,8a-tetrahidro-2H,5H-pirano[4,3-b]-pirán-3-il}-3-hidroxi-ciklohexén-2-én-l-on

2-[l-(N-Allil-oxi-amino)-butilidén]-5-{3,4,4a,7,8,8a-hexahidro-2H,5H-pirano[4,3-b]-pirán-3-il}-3-hidroxi-ciklohexén-2-én-l-on

2-[l-(N-Etoxi-amino)-butilidén]-5-{3,4,4a,7,8,8a- hexahidro-2H ,5H-pirano[4,3-b ]-pirén- 3-il}-3-hidroxi-ciklohexén-2-én-l-on 2-(4,5-Dihidro-4-metil-4-izopropil-5-oxo-lH-imidazol-2-il)-5-etil-piridin-3-kar bonsav 2-(l-Etoxi-amino-butilidén)-5-(5,6-dihidro-2H-l,l-dioxo-tio-pirán-3-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on

2-(l-Etoxi-amino-propilidén)-5-(5,6-dihidro-2H-1,1-dioxo-tio-pirán-3-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on

2- (l-Propargil-amino-butilidén)-5-(5,6-dihidro-2H-l, 1-dioxo-tio-pirán-3-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on

3- (2'-Klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-6-nitro¹- f e nil- glioxilsav- metil- észter 2-[4-(2-Klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-butil-észter 2-Karboxi-N-{[(4-metoxi-6-klór-pirimidin-2-il)-amino]-karbonil)-benzol-szulfonamid

Ezen kívül hasznos lehet a találmány szerinti gyomirtószereket magukban vagy más gyomirtószerekkel való kombinációban, még sok más növényvédőszerrel, például a kártevők vagy fitopatogén gombák illetve -baktériumok leküzdésére szolgáló szerekkel keverve együtt kijuttatni. Érdemes továbbá az ásványi sóoldatokkal való keverhetóség, amiket a táp- és nyomelemek hiányának leküzdésére lehet bevetni.

I. táblázat

Széleslevelű gyomokat irtó hatás növényházban kikelés után 3,0 kg/ha adaggal végzett kezelés esetén

Hatóanyag száma	Növények károsodása, %
Avena sativa	Galium aparine	Centaurea cyanus
14.	0	100	100
B (ismert)	0	0	60
28.	0	100	100
31.	0	90	100
C (ismert)	0	40	60
B = 2-[4-	(trifluor-metil)	-fenil]-4H-	3,1-benz-

oxazin-4-on (3 914 121 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás)

C = 2-(4-(l^,,l’,2’,2*-tetrafluor-etoxÍ)-fenil]-4H-3,l-benzoxazin-4-on (17 931 számú európai szabadalmi leírás)

-1327

Π. táblázat

Széleslevelű gyomokat irtó hatás növényházban kikelés után 1,0 kg/ha adaggal végzett kezelés esetén

Hatóanyag száma	Növények károsodása, %
Béta vulg.	Zea mays	Chenopodium album	Lamium amplexic.	Mercuríalis annua
14.	0	0	100	90	100
A (ismert)	82	8	91	31	62
6.	0	10	100	-	100
A = 2-[3-	(trifluor-metil)-fenil]-	4H-3.1-	benzoxazin-4-on (3 914 121	számú amerikai	egyesült álla-

mokbeli szabadalmi leírás)

III. táblázat

A 28. hatóanyag széleslevelű gyomokat irtó hatása 0,5 kg/ha adagban növényházban kikelés után végzett kezelés esetén

Növények károsodása, %	Polygonum aviculare
Triticum aestivum	Zea mays	Chenopodium album	Chrysanthemum coronarium	Lamium araplex.	Mercuríalis annua
0	0	95	95	100	100	98
Széleslevelű	gyomokat irtó	IV. táblázat hatás növényházban	kikelés	utáni kezelés	esetén

Növények károsodása, %

Hatóanyag száma	Adag kg/ha	Béta vulg.	Chrysanthemum spp. co.	Euphorbia hetero- phylla	Solanum nigrum	Veronica spp.
2.	0,125	15	100	100	100	85
D (ismert)	0,125	85	100	100	100	85

D = 2-[4-{klór-difluor-metoxi)-fenil]-4H-3,l-benzoxazin-4-on (17 931 számú európai szabadalmi leírás)

Az 1. példa szerinti hatóanyaggal végzett vizsgálatokban 0,5 kg/ha mennyisége a 2. hatóanyaggal azonos hatásúnak bizonyult.

Claims

1. Gyomirtó készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömegX mennyiségben (la) általános képletű 4H-pirido[2,3-d][l,3]oxazin-4-on-származékot tartalmaz - a képletben

R halogénatommal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxivagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal m- vagy p-helyzetben szubsztituált fenilcsoportot jelent szilárd és folyékony hordozó-, illetve higítóanyag - előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolajfrakció és felületaktív adalék - előnyösen diszpergáló—, emulgeáló- és nedvesitöszer - legalább

50 egyikével együtt.

2. Eljárás az (I) általános képletű 4H-pirido[2,

3-d][l,3]-oxazin-

4-on-származékok a képletben

R halogénatommal, a trifluor-metilcsoport 55 kivételével 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogénalkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal m- vagy p-helyzetben szubsztituált fenilcsoportot jelent 60 előállítására, azzal jellemezve, hogy

a) (II) képletű 2-amino-nikotinsavat egy (III) általános képletű karbonsavhalogenid a képletben R a fenti jelentésű, és Hal halogénatomot jelent - legalább kétszeres moláris

65 feleslegével, aromás tercier aminban, mint ol15

-1429 dószerben, 10 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, vagy

b) (II) képletű 2-amino-nikotinsavat vagy alkálifém- vagy alkálifőldfém-sóját egy (III) általános képletű karbonsavhalogenid célszerűen sztöchíometrikus mennyiségével, közömbös szerves oldószerben vagy vízben, adott esetben savmegkötő jelenlétében, 0 °C-tól 90 °C-ig terjedő hőmérsékleten reagáltatjuk, és a kapott (IV) általános képletű karbonsavamidot - a képletben R jelentése a

5 fenti - vizelvonószer jelenlétében, 30 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten ciklizáljuk.