HU196031B - Insecticides and acaricides comprising substituted furazan derivatives and process for producing substituted furazan derivatives - Google Patents

Insecticides and acaricides comprising substituted furazan derivatives and process for producing substituted furazan derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU196031B
HU196031B HU842818A HU281884A HU196031B HU 196031 B HU196031 B HU 196031B HU 842818 A HU842818 A HU 842818A HU 281884 A HU281884 A HU 281884A HU 196031 B HU196031 B HU 196031B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
alkyl
group
formula
chloro
Prior art date
Application number
HU842818A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT35158A (en
Inventor
Wilhelm Sirrenberg
Erich Klauke
Gerhard Zoebelein
Benedikt Becker
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19833326509 external-priority patent/DE3326509A1/de
Priority claimed from DE19843407019 external-priority patent/DE3407019A1/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT35158A publication Critical patent/HUT35158A/hu
Publication of HU196031B publication Critical patent/HU196031B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/04—1,2,3-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/08—1,2,5-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,5-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B6/00—Heating by electric, magnetic or electromagnetic fields
    • H05B6/64—Heating using microwaves
    • H05B6/6408—Supports or covers specially adapted for use in microwave heating apparatus

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként szubsztituált furazán-szánnazékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítményekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik
A J. Prakt. Chem. 1973, 315(4) 391-5 irodalmi helyen az (I) általános képletnek megfelelő olyan furánszármazékokat ismertetnek, ahol R jelentése fenilvagy 4-bróm-fenil-csoport és R1 jelentése fenil- vagy 4-klór-fenil-csoport. A vegyületek biológiai hatásosságára vonatkozóan nem közölnek adatokat, csak előállításukat ismertetik.
Mindeddig nem vált ismeretessé, hogy szubsztituált furazánszármazékok inszekticid és akaricid szerekként alkalmazhatók, s mindeddig alig ismert, hogy egyes heterociklusos vegyületek — így például a 2-(fenil-imino)-3-fenil-4,5-bisz(trifluor-metU-imino)-tiazolidin inszekticid sajátságokkal rendelkezik (lásd például a 2.062.348. számú NSZK-beli közzétételi iratot). Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált furazánszármazékok — ahol az (I) képletben R jelentése halogénatommal adott esetben monoszubsztituált fenilcsoport, R* jelentése (a) általános képletű csoport, ebben a képletben R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom- vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése halogénül—4 szénatomos alkil)-csoport, ha!ogén-(l—4 szénatomos alkoxi)-csoport vagy adott esetben egy trifluor-metoxi-csoporttal vagy egy-két halogénatommal és/vagy egy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenoxicsoport, R5 jelentése hidrogénatom — akaricidekként és inszekticidekként alkalmazhatók.
Az (I) általános képletű vegyületek csoportját alkotják az új, szubsztituált la jelű furazánszármazékok, amikor az (I) általános képletben — R jelentése adott esetben 1—4 sze'natomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy halogén(l—4 szénatomos alkil)-tio-csoporttal egyszeresen vagy halogénatomnial legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenilcsoport, R1 jelentése (a) általános képletű csoport, ebben a képletben R3 jelentése hidrogén-, halogénatom, trifluor-metilvagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R5 jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése hidrogén-, halogénatom 1—6 szénatomos alkil-, (1—6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, halogén-(1—4 szénatomos alkil)-, (1—6 szénatomos)-tio-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-tio-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(1—6 szénatomos alkoxi)-, dimetoxi-triazinil-oxi-csoport, trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált piridil-oxi-csoport vagy (b) általános képletű csoport, ebben a képletben W jelentése oxigén vagy kénatom, m é.tcke 0, 1, 2 vagy 3, R6 jelentése abban az esetben, ha m értéke 3, akkor három halogénatom vagy ké‘t halogénatom és egy trifluor-metil- vagy egy cianocsoport, ha m értéke 2, akkor két halogénatom vagy egy trifluor-metil-csoport és egy halogénatom vagy egy nitrocsoport, vagy egy 1-4 szénatomos alkilcsoport és egy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy két R6 szubsztituens a kapcsolódó feniléncsoporttal együtt egy — adott esetben metilcsoporttal diszubsztituált — dihídro-benzofuranil-csoportot is alkothat, ha m értéke 1, akkor halogénatom, nitro-, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(l—4 szénatomos alkoxi)-, (1—4 szénatomos alkil)-tio-(l — 4 szénatomos alkil)- vagy (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, vagy R3 és R4 együtt jelenthet egy tetrahalogén-etilén-dloxi-csoportot is, azzal a kikötéssel, hogy ha R jelentése fenil- vagy 4-bróm-fenil-csoport, aldcor R1 fenil- vagy 4-klór-fenil-csoporttól eltérő.
Az la jelű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy
a) egy (II) általános képletű 3-amino-l ,2,5-oxadiazolt - ahol R jelentése ugyanaz, mint az la jelű vegyületeknél — valamilyen (III) általános képletű, R'NCO általános összképletű izocianáttal — ahol R1 jelentése ugyanaz, mint az la jelű vegyületeknél adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetbe hígítószer jelenlétében reagáitatunk, vagy
b) egy (IV) általános képletű 3-izocianato-l,2,5-oxadiazolt — ahol R jelentése ugyanaz, mint az la jelű vegyületeknél - egy (V) általános képletű R1 NH2 általános összetételű aminnal — ahol R1 jelentése ugyanaz, mint az la jelű vegyületeknél — adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáitatunk.
Az la jelű új vegyületek olyan tulajdonságokkal rendelkeznek, amelyek kártevőirtószerekként való alkalmazásukat lehetségessé teszik: elsősorban kiemelkedő inszekticid és akaricid hatásuk van. Részben fungicid hatást is mutatnak, különösen a rizsnövényt megtámadó Pyricularia oryzae és Pellicuiaria sasalii gombák ellen.
Ha az a) eljárás értelmében kiinduló anyagokként
3-amino-4-fenil-l ,2,5-oxadiazolt és 4-(4-ldór-fenoxi)-fenil-izocianátot alkalmazunk, akkor a reakciót az a) reakcióvázlat szemlélteti.
Ha a b) eljárás értelmében kiinduló anyagokként 3-izocianato-4-(4-klór-fenil)-l ,2,5-oxadiazolt és 4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-anilint alkalmazunk, akkor a reakciót a b) reakcióvázlat szemlélteti.
A kiinduló anyagokként alkalmazott általános képletű 3-amino-l,2,5-oxadiazol-származékok ismertek és/vagy irodalomból ismert eljárásokkal és módszerekkel előállíthatok [lásd például: J. Prakt. Chem. 315, 79 (1973)]. Az aminocsoport a szokásos módon alakítható izocianát-csoporttá, például úgy, hogy az aminszármazékot hígítószer — például toluol és/vagy piridin — jelenlétében —20 °C és +50 °C hőmérséklettartományban foszgénnel reagáltatjuk (lásd az előállítási példát). Az ilyen módon kapott (IV) általános képletű vegyületek újak.
A (III) és (V) általános képletű vegyületek ismertek és/vagy irodalomból ismert eljárásokkal és módszerekkel előállíthatok (lásd például a 2,748.636. és 3.033.512. számú NSZK-beli közrebocsátási iratokat és az 57.888. számú európai szabadalmi leírást.
Hígítószerként a találmány szerinti a) és b) eljárások kivitelezése során gyakorlatilag az összes szerves közömbös oldószerek számításba vehetők. Ezek közé tartoznak elsősorban az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így a pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, diklór-metán, diklór-etán, kloroform. szén-tetraklorid, klór-benzol és az 1,2-diklór-benzol, éterek, így a dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, így az aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton és a metil-izobutil-keton, észterek, így a metil-acetát és az etil-acetát, nitrilek, Így az acetonitril és a propionitril, savamidok, Így a dimetil-acetamid és az N-metil-pirrolidon, valamint a tetrametilén-szulfon.
Katalizátorokként az 2) éo b) eljárások végrehajtása során elsősorban tercier aminok — így trietil-amin és 1,4-diaza-biciklo[2,2,2joktán — valamint szerves ón vegyületek — így például a dibutil-ón-dilaurát — alkalmazhatók.
A reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Az a) eljárás alapját képező reakciót 20 és 180 °C közötti, előnyösen 40 és 120 °C közötti hőmérséklettartományban, a b) eljárás alapját képező reakciót 20 és 200 °C közötti, előnyösen 60 és 190 °C közötti hőmérséklettartományban játszatjuk le. Mindkét találmány szerinti eljárást általában normál nyomáson végezzük.
A találmány szerinti eljárások végrehajtása céljából a kiinduló anyagokat általában egyenértékű mennyiségben alkalmazzuk. Az egyik vagy másik reakciókomponens feleslege nem jelent lényeges előnyt.
A reakciótermékek feldolgozását a szokásos módszerekkel végezzük, például úgy, hogy a csapadék formájában kivált terméket szívatással leszűijük, vagy a nem kívánt melléktermékek mellől a reakcióelegyből kioldjuk. Jellemzés céljára az olvadáspont szolgál.
A hatóanyagokat a növények jól tűrik, melegvérű állatokon toxicitásuk kedvező, és alkalmasak az állatokra káros kártevők, különösen olyan rovarok, pókfélék és fonálférgek leküzdésére, amelyek a mezőgazdaságban, erdőségekben, készletek és anyagok védelme során, valamint az egészségügyi szektorban előfordulnak. A találmány szerinti hatóanyagok mind a normális érzékenységű, mind a rezisztens fajtákkal szemben, továbbá az össze vagy az egyes fejlődési stádiumokban hatásosak. Az említett kártevők közé tartoznak az alábbiak:
Az ászkarákok rendjéből: például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare.Porcellio scaber, az ikerszelvényesek rendjéből: például a Blaniulus guttulatus, a százlábúak rendjéből: például a Geophilus carpophagus, Scutigera spec., a szövőcsévések rendjéből: például a Scutigerella immaculata, a Thysanurák rendjéből: például a Lepisma saccharina, az ugró villások rendjéből: például Onychiurus armatus, az egyenes számyúak rendjéből: például a Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa ssp., Locusta migratoria migratoricides, Melanoplus differenciális és Schistocerca gregaria, a bőrszárnyúak rendjéből: például a Forficula auricula, ' az Isopterák rendjéből: például Reticulitermes SPP·.
a vérszívó tetvek rendjéből: például a Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp. és Linognathus spp., a rágótetvek rendjéből: például a Trichodectes spp., Damalínea spp., a pillásszárnyúak rendjéből: például a Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, a poloskák rendjéből: például az Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lactularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., a kabócák rendjéből; például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribilis, Doralis fabae, Doralis ponti, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Psudococcus spp.,Psylla spp., a lepkék rendjéből; például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponoméuta padella, Plutella maculípennis, Malacosonta neustria, Euproctis chysorrhoea, Lyniantria spp., Bucculatrix thurbe iella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., I^phygnta exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ri, Carpocapsa pontonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia antbiguella, Homona ntagnanima, Tortrix viridana, a bogarak rendjéből: például Anobiunt punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obteotus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon co chleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinainensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopoljtes sordidus, Ceuthorryhynchus assimilis, Hypera posstica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, a hártyásszámyúak rendjéből: például a Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp., a kétszárnyúak rendjéből: például az Aedes spp., Anopheles spp., Cules spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., CaÚiphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypopobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, a bolhák rendjéből: például a Xanopsylla cheopis, Ceratophyllus spp., a pókidomúak (pókszabásúak) rendjéből: például a Scorpio maurus, Latrodectus mactans, az atkák rendjéből: például az Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Taronemus spp., Bryobia praetiosa, Pananychus spp., Tetranychus spp.
A hatóanyagok a szokásos készítményekké alakíthatók. Ilyen készítmények például az oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, habok, paszták, granulátumok (szemcsézett készítmények), aeroszolok, hatóanyaggal Impregnált természetes és szintetikus vivőanyagok, polimer anyyagokkal és vetőmag-védőbevonattal burkolt mikrokapszulák, valamint az éghető készítmények, így a füstképző patronok, dobozok, spirálisok, valamint az úgynevezett ULV (Ultra-Low-Voluma) típusú hideg vagy meleg készítmények.
E készítmények ismert módon állíthatók elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal (szaporítószerekkel), azaz cseppfolyós oldószerekkel, nyomás alá helyezett, cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd vivőanyagokkal, adott esetben felületaktív szerek — így emulgeáló- és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképzőszerek — alkalmazásával összekeveijük. Ha vivőanyagként (szaporítószerként) vizet használunk, akkor oldásközvetítőként szerves oldószereket is alkalmazhatunk. Cseppfolyós oldószerekként lényegében aromás szénhidrogének — így xilol, toluol - vagy alkil-naftalinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének — így klór-benzolok, klór-etilének vagy diklór-metán — valamint ásványolajfrakciók, továbbá alkoholok — így butanol vagy glikol és ezek éterei és észterei — valamint ketonok — így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon — továbbá poláris oldószerek, így dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, valamint víz jöhetnek számításba. A cseppfolyósított gázokból álló vivőanyagokon olyan folyadékokat értünk, amelyek közönséges hőmérsékleten és közönséges nyomáson fgázalakúak, ilyenek például az earoszol-hajtógázok, így a halogénezett szénhidrogének, valamint a bután, propán, nitrogén és szén-dioxid. Szilárd vivőanyagokként a következők vehetők tekintetbe: például a természetes kőzetlisztek, így a kaolinok, agyagok, talkurn, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit és a diatömaföld, szintetikus lisztfinomságúra őrölt anyagok, így az igen nagy diszperzitású kovasav, aluminium-oxid és sziiikátok, szilárd vivőanyagokként szemcsézett készítmények esetében alkalmazhatunk például aprított és frakcionált, természetes kőzeteket, például kalcitot, márványt, horzskövet, szepiolitot, dolomitot, valamint szerves vagy szervetlen lisztekből előállított, szintetikus granulátu mókát, továbbá szerves anyagból — így fűrészporból kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárbó — készült granulátumokat. Emulgeáló- és/vagy hab képzőszerként nemionos és anionos emulgeálósze reket — így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén)zsíralkohol-étereket, például akil-aril-poli(glikol-cter)-eket, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint fehéijehidrolizátumokat — alkalmazhatunk. Diszpergálószerként használhatók például a lignin-szulfit-anyalúgok és a mptil-cellulóz.
A készítményekben a tapadást elősegítő szereket — így karboxi-metil-cellulózt, továbbá természetes és szintetikus, porszerű, szemcsés vagy latexformájú polimereket — alkalmazhatunk, amilyen a gumiarábikum, poli(vinil-alkoljol), poli(vinil-acetát).
A készítményekhez színezékként szerves pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket és szerves színezékeket, így alizarin-, azo- és fém-ftalocianin-festékeket keverhetünk. A készítmények formulázásához alkalmazhatunk továbbá nyomelemeket, így például a vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sóit.
A készítmények általában 0,1—95 tömeg%, előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagok a kereskedelmi forgalomba hozott készítményekben, valamint az ezen készítményekből álőállított, felhasználásra kész formákban más hatóanyagokkal — így inszekticidekkel, csalogatóanyagokkal, sterilitást előidéző szerekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, fungicidekkel, a növekedést szabályozó anyagokkal vagy herbicidekkel — kombinálhatok. Ilyen inszekticidek például a foszforsav-észterek, karbamátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamid-származékok és mikroorganizmusok által szintetizált anyagok.
A találmány szerinti hatóanyagok a kereskedelmi forgalomba hozott készítményekben, valamint az ezen készítményekből előállított, felhasználásra kész formákban szinergetikus hatású anyagokkal kombinálhatok.
A kereskedelmi forgalomban szokásos készítményekből előállított alkalmazási formák hatóanyagtartalma széles határok között változtatható. Az alkalmazási formák hatóanyagkoncentrációja 0,0000001—95 tömeg%, előnyösen 0,0001 és 1 tömeg% között lehet.
Az alkalmazás mindenkor az adott alkalmazási formának megfelelő módon történik.
Az egészségügyi szektorban előforduló és raktári készleteket károsító kártevők elleni alkalmazás során a találmány szerinti hatóanyagok fán és agyagon kiemelkedő megmaradó hatást, továbbá mésszel bevont felületeken alkálikus anyagokkal szemben kedvező stabilitást mutatnak.
A találmány szerinti hatóanyagok alkalmasak rovarok, atkák, kullancsok leküzdésére a háztartás és állattenyésztés területén. Ennek következtében a kártevők leküzdése révén jobb eredmények, így például nagyobb tejhozamok, az állatok nagyobb súlya, szebb bőr, és hosszabb élettartam érhető el.
A találmány szerinti vegyületek alkalmazása ismert módon, például külső alkalmazással, így bemerítéssel (áztatással), permetezéssel, öntéssel és beporozással történik.
A találmány szerinti vegyületek biológiai hatását az alábbiakban részletesen megvilágítjuk.
„A” példa
A Laphygma-vizsgálat
Oldószer: 3 tömegrész dimetil-formamid,
Emulgeálószer: 1 tömegrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
A hatóanyagból célszerűen úgy állítunk elő készítményt, hogy 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeálószerrel összekeverünk, és ezt a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) a kívánt koncentrációjú hatóanyagkészítménybe mártva kezelünk, és a leveleket még nedves állapotban bagolylepke (Laphygma frugiperda) hernyóival fertőzzük. A kívánt idő eltelte után a hernyók pusztulását százalékban határozzuk meg. A 100%-os pusztulás annyit jelent, hogy az összes hernyók elpusztultak, 0% azt jelenti, hogy egyetlen hernyó sem pusztult el.
E vizsgálat során az 5. előállítási példa szerint készült vegyület például 0,1 t% koncentrációban 7 nap eltelte után 100%-os irtóhatást fejtett ki.
„B” példa
Lucilla cuprina rezisztens lárváival végzett vizsgálat
Entulgeálószer: 35 tömegrész etilénglikol-monometil-éter, 35 tömegrész nonil-fenol-poli(glikol-éter)
A hatóanyagból célszerűen úgy állítunk elő készítményt, hogy 3 tömegrész hatóanyagot 7 tömegrész fentebb megadott keverékkel összekeverünk, és utána az így kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Mintegy 20 Lucilia cuprina rezisztens lárvát kémcsőben elhelyezünk, és hozzáadunk 1 ml lóhűslevet és 0,5 ml hatóanyagkészítményt. A lárvák pusztulásának mértékét 24 óra elmúltával határozzuk meg.
E vizsgálat során a 8. eló'álh'tási példa szerint készült vegyület például 3000 ppm koncentrációban 100%-os irtóhatást fejtett ki.
„C” példa
A petesterilizáló és fejlődésre gyakorolt gátló hatás vizsgálata a közönséges szövőatkán (Tetranychus urticae)
Oldószer: 3 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeálószer: 1 tömegrész alkil-aril-poli(glikoléter)
A hatóanyagból célszerűen úgy állítunk elő készítményt, hogy 1 tőmegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeálószerrel keverünk, majd a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Babnövény (Phaseolus vulgáris) leveleit a megfelelő koncentrációjú hatóanyagkészítménybe mártjuk. A készítmény beszáradása után a levelekre körülbelül 16 órán át közönséges szövőatka petéit visszük fel (körülbelül 50 pete). Az irtás százalékos mértékét a steril és/vagy elölt peték, valamint az elölt lárvák, nimfák és nyugvóstádiumok összegének (egyetlen generációban) és az eredeti peteszámnak a hányadosa adja. A 100%-os hatás azt jelenti, hogy valamennyi állat elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egyetlen állat sem pusztult el.
E vizsgálat során az 1., 2., 5., 10., 20., 33., 34., 35., 38. és 82, előállítási példák szerint készült vegyületek például 0,02 t% koncentrációban 12 nap elmúltával 100%-os irtóhatást mutattak.
„D” példa
A fejlődésre gyakorolt gátló hatás vizsgálata közönséges szövőatkán (Tetranychus urticae)
Oldószer: 3 tőmegrész dimetil-formamid Emulgeálószer: 1 tőmegrész alkíl-aril-poli(giikol-éter)
A hatóanyagból célszerűen úgy állítunk elő készítményt, hogy 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeálószerrel keverünk, majd a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Babnövény (Phaseolus vulgáris) leveleit, amelyeket előzőleg mintegy 50 szövőatka-petével fertőztünk, a megfelelő koncentrációjú hatóanyagkészítménybe mártjuk. Az irtás százalékos mértékét az elölt peték, lárvák, nimfák és nyugvó stádiumok összegének (egyetlen generációban) és az eredeti peteszámnak a hányadosa adja. A 100%-os hatás azt jelenti, hogy valamennyi állat elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egyetlen állat sem pusztult el.
E vizsgálat során az 1., 2., 5., 10., 20., 33., 34., 35 , 38., 82. és 97. előállítási példák szerint készült vegyületek például 0,02 t% koncentrációban 12 nap elmúltával 100%-os irtóhatást mutattak.
A találmány szerinti vegyületek előállítását (a találmány szerinti eljárást) az alábbi előállítási példákban részletesen ismertetjük.
1. példa
N-[4-(4-Klór-fenoxi)-fenil]-N’-(4-fenil-l ,2,5-oxadiazol-3-il)-karbamid [(1) képletű vegyület] előállítása (példa az a) eljárásra)
3rf23 g (0,02 mól)3-amino-4-fenil-l,2,5-oxadiazolt 60 C hőmérsékleten 300 ml száraz toluollal keverünk, utána 4,92 g (0,02 mól) 4-(4-klór-fenoxi)-fenil-izocianátot és egy csepp dibutil-ón-dilaurátot adunk hozzá és utána az elegyet 5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Utána 20 °C-ra hűtjük, a kristályosán aktivált terméket elkülönítjük, toluollal mossuk és megszárítjuk. így 6,8 g (83,5%) cím szerinti terméket kapunk, Op.: 195 °C.
2. példa
N-Í4-[4-(Trifluor-metil)-fenoxi]-feniiyN’-[4-(4-klór-fenil)-l,2,5-oxadiazol-3-il]-karbamid [(2) képletű vegyület] előállítása (példa a b) eljárásra)
2,53og (0,01 mól) 4-[4-(trifluor-metil)-fenoxi]-anilint 60 °C hőmérsékleten 60 ml száraz toluolban oldunk, hozzáadjuk 2,2 g (0,01 mól) 3-izocianáto-4-(4-klór-fenil)-l ,2,5-oxadiazol 10 ml száraz toluollal készült oldatát, utána 30 percig 80 °C hőmérsékleten keverjük, majd az oldószer főtömegét ledesztilláljuk. A maradékot elkülönítjük, és megszárítjuk. így 3,6 g (76%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 208 C.
Az 1. példa, illetve a 2. példa szerint, azaz az a) eljárás, illetve a b) eljárás alkalmazásával állítottuk elő az I. táblázatban felsorolt (I) képletű vegyületeket.
196.031
I. táblázat (I) képletű vegyületek, ahol n értéke 0, X oxigénatoinot és R2 hidrogénatomot jelent
A példaszáma R R' Op.
3. 4-KIór-feniI- 4-Klór-fenil- 226
4. 4-Klór-fenil- 4-(Trifluor-nietil-oxi)-fenil- 176
5. 4-KIór-feniI- 4-(Trifluor-metii-feiúl- 186
6. 4-Klór-fenil- 4-(Trifluor-metil-tio)-fenil- 211
7. 4-Klór-fenil- 3-Klór-4-(trifluor-metil- -oxi)-fenil 196
8. 4-Klór-fenil- 3-Klór-4-(l,l,2-trilfuor-2- -klör-etil-oxi)-fenil- 195
9. 4-Klór-fenil- 3-KlóM-(l ,1,2,2-tetrafluor-etil-oxi)-fenil- 201
10. 4-Klór-fenil- 2-Klór-4-[ 2,6-diklór4-(trifluor-metil)-fenil-oxi]-fenil- 216
11. Fenil- 3-Klór-4-(t rifluor-nietil)-fenil- 211
12. 4-Klór-fenil- 4-(4-Klór-fenil -oxQ-fenil- 219
13. 2-Klór-fenil 4-(4-Klór-fenil-oxi)-fenil- 205
14. 2,4-Diklór-fenil- 4-(4-Klór-fenil-oxi)-fenil- 206
15. Fenil- 4-[3-(Trifliior-niet il)-fenil-oxi)-fenil- 191
16. 2-klór-fenil- 2-(Trifluor-metil)4-[3-(trifluor- -metil)-fenil-oxi]-fenil- 217
17, 2-Klór-fenil- 4-[3-(Trifhior-metil)-fenil-oxí|- -fenil- 199
18. 4-Klór-fenil- 4-[3-(Tnfluor-inetil)-fenil-oxi]- -fenil- 181
19 Fenil- 3-(Triíluor metil)-4-(4-klór-fenil-oxi)-fenil- 202
20 Fenil- 4-(1,1,2,2-Tetrafluor-etil-oxi)-fenil-199 199
21. 4-Klór-fenll- 4-(l,1,2,2-Tetrafluor-etil-o xi)-fenü-227 227
22. 2-K.lór-fenil- 4-(1,1,2,2-TetrafIuor-etíl-oxi)-fenil-208 208
23. 2-Klór-fenil- 4-(1,1 -difluor-2,2,2-triklór-e til-oxi)-fenil- 225
24. 2-Klór-fenít- 3 -Klór-4-( 1,1 -difluor-2,2-diklór-etil-oxi)-fenil- 239
25. 4-Klór-fenil 4-(l ,1-Difluor-2,2,2-triklór-etil-oxi)-fenil- 256
26. 4-Klór-fenil- 3-Klór-4-(l ,l-difIuor-2,2-diklór-etil-oxi)-fenίI 194
27. Fenil- 3-Klór-4-(l, 1-difluor-2,2-diklór-eti]-oxi)-fenil- 207
28. 4-Klór-fenil- 4-[ 2 -(e til-tio -metil)-fenil-oxi ]-fenil-195 195
29. 4-Klór-fenil- 4-(2-Izopropoxi-fenil-oxi)-fenil 199
30. 4-Klór-fenil- 4-(2,2-Dimetil-2,3 -dihidrobenzofuran-7-il-oxi)-fenil- 190
31. 4-Klór-fenil- 4-Fenoxi-fenil 213
32. 4-Klór-fenil- 4-(3,4-Dikló r-fenil-oxi)-fenil- 224
33. Fenil 4-Fenoxi-fenil 201
34. Fenil- 4-(3,4-Diklór-fenil-oxi)-fenil- 196
35. Fenj)· 4-[4-(Trifluor-metil-feni])-oxi]-fenil- 203
36. Fenil- 4-í4-Metoxi-fenil-oxi)-fenil- 202
37. Feni!- 4-(2,2-Dimet il- 2,3 -dihidrobenzofurán-7-il-oxi)-fenil- 192
38. 4-Klór-fenil- 4-(4-(TrlfIuor-metoxi)-fenil-oxi]-fenil-197
39. 4-Metil-fenil- 4-(1,1 -Difluor-2,2-diklór-etil-oxi)-fenü-228-2 29 228
196.031
A példa szé’/: R R’ op. (°C)
40. 4-Metil-fenil- 4-[4-(Trifluor-metil)-fenil-oxi]-fenil- 182
41. 4-Klór-fenil- 4-[3-(Trifluor-metil)-6-piridil-oxi]- -fenil-206 206
42. 4-Klór-fenil- 4-(3,5-Diklór-6-piridil-oxi)-fenil- 249
43. 4-Klór-fenil- 4-(2,4-Diklór-fenil-oxi)-fenil- 238
44. 4-Klór-fenil- 4-(4-Ciano-fenil-oxi)-fenil- 247
45. 4-Klór-fenil- 4-(4-Nitro-fenil-oxi)-fenil- 229
46. 4-Metoxi-fenil- 4-(T rifluor-me til-t io)-fenil- 170
47. 4-Klór-fenil- 4-{tercier-Butil)-fenil- 228
48. 4-Klór-fenil- 4-(tercier-Butoxi-karbonil)-fenil- 270(bomlás)
49. 4-Klór-fenil- 2,2,3 -T rifluor-3-klór-2,3-dihidrobenzof 1,4]dio <án-6-il- 217
50. 4-Klór-fenil- 4-Bróm-fenil- 238
51. 4-Klór-fenil- 3-Klór4-(triflnor-metil)-fenil- 212
52. 4-Klór-fenil- 4-( 1,1,2,3,3,3 -Hexafluor-propil-oxi)-fenil- 236
53. 4-Klór-fenil- 4-(K]ór-difluor-met il -oxi)-fenil- 222
54. 4-Klór-fenil- 2-Kló r-4-( trifl uor-me til)-fenil- 204
55. 4-Klór-fenil- 4-[2-KIór-4-ftrifluor-metil)-fenil- -oxi]-fenil- 219
56. 4-Klór-fenil- 4-[ 2,6-Diklór-4-{ trifluor-metil)-fenil-oxi]-feni'- 253
57 Fenil- 3-(TrifIuor-ineTil)-fenil- 219
58. Fenil- 4-(Trilfuor-metil-tio)-fenil- 214
59. Fenil- 4-(Trifluor-inet il)-fenil- 241
60. Fenil- 4-Bróm-fenil 252
61. Fenil- 3-Klór-4-(klór-dif!uor-metil-tio)- -fenil- 192
62. 4-Klór-fenil- 4-(4-Klór-fenil-oxi)-fenil 212
63. 2,4-Diklór-fenil- 4-(Trifluor-metil)-fenil- 228
64. 2,4-Diklór-fenil- 3,4-bisz(Trifluor-metil-fenil- 232
65. 2-Klór-fenil- 4-[4-{Trifluor-!netil)-feniil-oxi]- -fenil- 234
66. 4-Klór-fenil- 4-[4-(tercier-Butil)-fenil-oxi]-fenil 194
67. 4-Klór-fenil- 3,5-Dimetil-4-(4,6-dimetoxi-l,3,5-triazin-2-il-oxi)-fenil- 205- -209
68. 4-Klór-fenil- 3,5-Dimetil-4-?enoxi-fenil- 216
69. 4-Klór-fenil- 4-(3,4,5-T riklór-fenil-oxi)-fenil- 256(bomlás)
70. 4-Klór-fenil- 3,5-Diklór-4-(4,6-dimetoxi-13,5-triazin-2-il-oxi)-feniI 172
71. 4-Klór-fenil- 3,5 -Dimetil-4-[4-(tercier-butil)-fenil-oxi]-fenil- 209- -210
72. 4-Klór-fenil- 4-[3-Metil-4-(inetil-tio)-fenil-oxi]-
4-Fluor-fenil- -fenil- 217(bomlás)
73. 4-(4-KIór-fenoxi)-fenil- 197- -198
74. 4-Bróm-fenil- 4-(4-Klór-fenoxi)-fenil- 224(bomlás)
75. 4-Klór-fenil- 3-Klór-4-(4-klór-fenoxi)-fenil- 205
76. 4-Klór-fenil- 4-(2,6-Diklór-fenil-oxi)-fenil- 229
77. 4-Klór-fenil- 4-(2,5-Diklór-fenil-oxi)-fenil- 221
78. 4-Klór-fenil- 4-(2,6 -Diklór-4-ciano-fenil-oxi)-
-fenil- 230(bomlás)
79. 4-Bróm-fenil- 4-[4-(trifluor-metil)-fenil-oxi]- -fenil 209- -210
80. 3,4-Diklór-fenil- 4-[4-(Trifluormetil)-fenil-oxi]- -fenil- 216- -218
81. Fenil- 4-(Trifluor-metil-oxi)-fenil- 207- -208
82. Fenil- 4-(l ,1,2-Trifluor-2-kíór-etil-oxi)-fenÚ- 212- -213
83. Fenil- 4-( 1,1,2,3,3,3 Hexafluor-propil-oxi)-fenil- 223
84. Fenil- 4-(Difluor-metil-oxi)-fenil- 208- -209
85. Fenil- 3,5-Difluor-4-[2-(trifluor-metil)-4-nitro-fenil-oxi]-fenil- 236- -237
-Ί1
196.031
Λ példa' száma R R1 Op. (°C)
86. 4-Klór-fenií- 4-[4-(Difluor-meti])-oxi-fenil-oxi]- -fenil- 202
87. Fenil- 3,5-Dimetil-4-(4-klór-fenoxi)-fenil- 228
88. 4-(Trilfuor-metil- -tio)-fenil- 4-Fenoxi-feniI 175
89. 4-Fluor-fenil- 4-Fenoxi-feni] 192-193
90. 4-Bróm-fenil- 4-Fenoxi-fenil- 213
91. 4-Fluor-fenil- 4-(3,4-Diklór-fenil-oxi)-fenil- 210
92. 4-Bróm-fenil- 4-(3,4-Diklór-fenil-oxi)-feniI- 221
93. 4-Klór-fenil- 4-[ 2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenÚ-tioJ-fenü- 238
94. 4-Klór-fenil- 3,5 -Diklór-4-[4-(etil-szulfonil)-fenil-oxi]-fenil- 205
95. Fenil- 4-(n-pentil-tio)-fenil- 197-198
96. Fenil- 4-(2-Etoxi-l -etil-tio)-fenil- 193
97. Fenil- [2-metil-4-(trifluor-metil)]-fenil- 198
98. példa (1) képletű vegyület előállítása
a) eljárás - katalizátor nélkül
3,23 g (0,02 mól) 3-amino-4-fenil-l,2,5-oxadiazolt 60 °C hőmérsékleten 100 ml száraz toluolban keverünk. Ezt követően a reakcióelegyhez 4,92 g (0,02 mól) 4-(4-klór-fenoxi)-fenil-ízocianátot adunk. A kapott reakcióelegyet 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd nagynyomású folyadékkromatográfiás gradiens-elucióval a reakcióelegyet analizáljuk. Az N-[4-(4-Klór-fenoxi)-fenil]-N’-(4-fenil-l,2,5-oxadiazol-3-il)-karbamidot 4576-os átalakulással kapjuk.
99. példa (1) képletű vegyület előállítása
a) eljárás - hígítószer alkalmazása nélkül
3,23 g (0,02 mól) 3-amino-4-fenil-l ,2,5-oxadiazolt és 4,92 g (0,02 mól) 4-(4-klór-fenoxi)-fenil-izocianátot egy csepp dibutil-ón-dilauráthozzáadása után 5 órán át mintegy 210 °C hőmérsékleten megolvasztunk. A kapott reakcióelegyet nagynyomású folyadékkromatográfiásán gradiens-elucióval elemezzük. Az N-[4-(4-klór-fenoxi)-fenil]-N’-(4-fenil-1,2,5-oxadiazol-3-Ü)-karbamidot 4,7%-os átalakulással kapjuk.
100. példa (2) képletű vegyület előállítása
b) eljárás - katalizátor alkalmazásával
2,53 g ζ0,02 mól) 4-(4-/trifluor-metil/-fenoxi)-anilint 60 C hőmérsékleten 60 ml száraz toluolban oldunk. 2,2 g (0,02 mól) 3-izocianáto-4-(4-klór-fenil)-l,2,5-oxadiazolnak 10 ml száraz toluolban, valamint egy csepp dibutil-ón-dilaurátnak a hozzáadagolása után a reakcióelegyet 80 °C hőmérsékleten keveijük 30 percig, majd az oldószer nagyrészét ledesztilláljuk. A visszamaradó anyag elválasztása után a kapott anyagot szárítjuk. így 3,9 g (82%) N-[4-(4-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenil]-N’-[4-(4-klór-fenil)-l,2,5-oxadiazol-3-il)-karbamidot kapunk, op.: 208 °C.
101. példa (2) képletű vegyület előállítása
b) eljárás - hígítószer alkalmazása nélkül
2,53 g (0,02 mól) 4-(4-/trifluor-metilj-fenoxl)-anilint és 2,2 g (0,02 mól) 3-izocianáto-4-(4-klór-fenil)-l ,2,5-oxadiazolt fél órán át mintegy 210 °C hőmérsékleten olvasztunk. A kapott anyagot nagynyomású folyadékkromatográfiásán gradiens-elucióval elemezzük. Az N-[4-(4-/trifluor-metil(-fenoxí)-fenil]-N’-[4-(4-klór-fenil)-1,2,5-0 xadiazol-3-ilJ-karbamidot 58%-os átalakulással kapjuk.
A (IV) általános képletű kiinduló anyagok előállítása 40 (IV-1) példa
3-Izocianato-4-(4-Klór-fenil)-1,2,5-oxadiazol [(3) képletű vegyület] előállítása
50 g foszgént 0-5 °C hőmérsékleten 400 ml száraz toluolba vezetünk, s utána ebbe az oldatba -10 °C és +5 °C közötti hőmérsékleten 58,7 g (0,3 mól) 3-amino-4-(4-klór-fenil)-l,2,5-oxadiazol, 52,2 g (0,66 mól) piridin és 400 ml toluol elegyét csepegtetjük, majd az elegyet 2 órán át 30 °C hőmérsékleten ke50 verjük. A csapadék formájában kivált sókat a nedvesség kizárásával leszívatjuk, a szűrletet bepároljuk, és a maradékot vákuumban desztilláljuk. így 30,5 g (54,5%) cím szerinti terméket kapunk, fonáspontja 108-112 °C]267 Pa.
A fentebb leírt eljáráshoz hasonlóan állítottuk elő a többi (IV) képletű vegyületet is, például a 3-izocianato-4-fenil-l,25-oxadiazolt, amelynek forráspontja 85 °C.
Készítmény előállítási példák
Minden találmány szerint előállított vegyületre
196.031 alkalmazható.
1. Emulziókoncentrátum:
5—150 g/l találmány «érint előállított hatóanyag
5—200 g/l emulgeátor (alkil-aril-poligikol-éter) maradék oldószer (dimetil-formamid vagy N-metil-pirrolidon
Példa: 5 g/l 1., 2., 5., 10., 20., 33., 34., 35., 38. vagy 82. példa szerinti vegyület 50 g/l emulgeátor maradék N-metil-pirrolidon.
2. Szuszpenziókoncentrátum:
5-70 tömeg% találmány szerint előállított vegyület
1-15 tömeg% diszpergálószer vagy emulgeálószer, illetve ezek elegye
0—20 tömeg% etilén-glikol, glicerin, maradék: víz
Példa: 20 tömeg% 2., 20., 35. vagy 38. példa szerinti vegyület, 6 tömeg% diszpergálószer (alkil-aril-szulfonát), 10 tömeg/ propilén-glikol, maradék%: víz.
3. Szilárd készítmény
Példák:
1. 95,0 % találmány szerint előállított hatóanyag, például az 1., 2. vagy 5. példa szerinti vegyület,
3,0% alkil-aril-szulfonát-nátriumsó maradék% szintetikus kovasav.
2. 25,0% találmány szerint előállított hatóanyag, például az 1., 2., 5. és 10. példa szerinti vegyület,
1,5% lauril-szulfonát-nátriumsó
5,0% alkil-aril-szulfonát, kondenzált nátriumsó
5,0% alkil-aril-poliglikol-éter
20,0% magnézium-szulfát, marad ék% kaolin.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Inszektivid és akaricid készítmény, azzal j ellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% (I) általános képletű szubsztituált furazánszármazékot — az (I) képletben
    R jelentése halogénatommal adott esetben monoszubsztituált fenilcsoport,
    R1 jelentése (a) általános képletű csoport, ebben a képletben R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom- vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    R4 jelentése halogén/1-4 szénatomos alkil)-csoport, halogén/1-4 szénatomos alkoxi)-csoport vagy adott esetben egy trifluor-metoxi-csoporttal vagy egy-két halogénatommal és/vagy egy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenoxicsoport,
    R5 jelentése hidrogénatom szilárd vivőanyagokkal — előnyösen természetes kőzetliszttekkel - és/vagy folyékony hígítószerekkel, így dimetil-formamiddal és adott esetben felületaktív szerekkel — célszerűen emulgeálószerekkel, így alkil-aril-poüglikol-éterekkel és/vagy diszpergálószerekkel — így alkil-aril-szulfonátokkal - összekeverve tartalmaz.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű szubsztituált
  3. 5 furazánszármazékok előállítására — a képletben R jelentése adott esetben 1 —4 szénatomos alkil-,
    1—4 szénatomos alkoxi- vagy halogénül -4 szénatomos alkil)-tio-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenilcsoport,
    R1 jelentése (a) általános képletű csoport, ebben a képletben RJ jelentése hidrogén-, halogénatom, trifluor-metil- vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R5 jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése hidrogén-, halogén15 atom, 1—6 szénatomos alkil-, (1—6 szénatomos alkoxi) karbonil-, halogén/1—4 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos alkil)-tio-, halogén/1-4 szénatomos alkil)-tio(1-4 szénatomos alkoxi)-(l—4 szénatomos alkil)-tio-, halogén//-6 szénatomos alkoxi)-, dimetoxi -tri azin il -oxi -csoport, trifl uor-metil-csoport20 tál egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált piridil-oxi-csoport vagy (b) általános képletű csoport — ebben a képletben W jelent lse oxigén vagy kénatom, m értéke 0, 1,2 vagy 3, R6 jelentése abban az esetben, ba ni értéke 3, akkor oc három haíogénatom vagy két haíogénatom és egy ΰ trifiuor-metil- vagy egy eianocsoport, ha m értéke 2, akkor két haíogénatom vagy egy trifluor-metil-csoporl és egy halogénatom vagy egy nitrocsoport, vagy egy 1-4 szénatoinos alkilcsoport és egy 1-4 szératomos alkil-tio-csoport vagy két R6 szubszti30 tuens a kapcsolódó fenilcncsoporttal együtt egy — adoü esetben metilcsoporttal diszubsztituált dihidro-berzofnranil-esoportot is alkothat, ba m értéke 1, akkor halogénatom, nitro-, ciano-, 1—6 szénatomos alkil-, trilfuor-metil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogcii/1—4 szénatoinos alkoxi)-, (1—4 szénatomos
    35 alki!)-tio(l—4 szénatomos alkil) vagy (1—4 szénatomos alkii)-szulfonil-csoport, vagy
    R3 és R4 együtt jelenthet egy tetrahafogén-etilén-lioxi-csoportot is, azzal a kikötéssel, hogy ha R jelentése fenil- vagy 4-bróm-fenil-csoport, akkor R1 fenil- vagy 4-klór-fenil-csoporttól eltérő —
    40 azzal jeli e m e z v e, hogy
    s) egy (II) általános képletű 3-amino-l ,2,5-oxadiazolt — ahol R jelentése a tárgyi körben meghatározott - valamilyen (III) általános képletű R’NCO általános képletű izocianáttal — ahol R* jr jelentése a tárgyi körben meghatározott — adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
    b) egy (IV) általános képletű 3-izocianato-l,2,5-oxadiazolt — ahol R jelentése a tárgyi körben meghatározott — egy (V) általános képletű R1 NH2 ál50 talános képletű aminnal - ahol R* jelentése a tárgyi körben meghatározott - adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben higítószer jelenlétében reagáltatunk.
HU842818A 1983-07-22 1984-07-20 Insecticides and acaricides comprising substituted furazan derivatives and process for producing substituted furazan derivatives HU196031B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833326509 DE3326509A1 (de) 1983-07-22 1983-07-22 Substituierte furazane
DE19843407019 DE3407019A1 (de) 1984-02-27 1984-02-27 Substituierte furazane

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT35158A HUT35158A (en) 1985-06-28
HU196031B true HU196031B (en) 1988-09-28

Family

ID=25812548

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU842818A HU196031B (en) 1983-07-22 1984-07-20 Insecticides and acaricides comprising substituted furazan derivatives and process for producing substituted furazan derivatives

Country Status (17)

Country Link
US (2) US4699916A (hu)
EP (1) EP0132680B1 (hu)
JP (2) JPS6069074A (hu)
KR (1) KR920001774B1 (hu)
AT (1) ATE25250T1 (hu)
AU (1) AU564941B2 (hu)
BR (1) BR8403647A (hu)
CA (1) CA1255672A (hu)
DD (1) DD232185A5 (hu)
DE (1) DE3462259D1 (hu)
DK (1) DK358684A (hu)
ES (1) ES8504748A1 (hu)
GR (1) GR82207B (hu)
HU (1) HU196031B (hu)
IL (1) IL72453A (hu)
NZ (1) NZ208947A (hu)
PT (1) PT78907B (hu)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE25250T1 (de) * 1983-07-22 1987-02-15 Bayer Ag Substituierte furazane.
IT1176635B (it) * 1984-08-29 1987-08-18 Enichimica Secondaria Composti eterociclici ad attivita' erbicida
DE3501723A1 (de) * 1985-01-19 1986-07-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte furazane
DE3622862A1 (de) * 1986-07-08 1988-01-21 Bayer Ag Substituierte furazane
DE3738946A1 (de) * 1987-11-17 1989-05-24 Bayer Ag Furazanylharnstoffe
DE4208873A1 (de) * 1992-03-19 1993-09-23 Bayer Ag Furazanylharnstoffe
US5460669A (en) * 1993-06-28 1995-10-24 Thiokol Corporation 3-nitramino-4-nitrofurazan and salts thereof
US6297198B1 (en) 1996-05-14 2001-10-02 Syngenta Participations Ag Isoxazole derivatives and their use as herbicides
DE602006001511D1 (de) * 2005-02-04 2008-07-31 Ctg Pharma S R L Neue 4-aminochinolinderivate als antimalariamittel
DK2559690T3 (en) 2005-05-10 2016-04-25 Incyte Holdings Corp Modulators of indoleamine 2,3-dioxygenase and methods of use thereof
EP1971583B1 (en) * 2005-12-20 2015-03-25 Incyte Corporation N-hydroxyamidinoheterocycles as modulators of indoleamine 2,3-dioxygenase
WO2007095050A2 (en) * 2006-02-09 2007-08-23 Incyte Corporation N-hydroxyguanidines as modulators of indoleamine 2,3-dioxygenase
US20080146624A1 (en) * 2006-09-19 2008-06-19 Incyte Corporation Amidines as modulators of indoleamine 2,3-dioxygenase
CL2007002650A1 (es) 2006-09-19 2008-02-08 Incyte Corp Compuestos derivados de heterociclo n-hidroxiamino; composicion farmaceutica, util para tratar cancer, infecciones virales y desordenes neurodegenerativos entre otras.
WO2008036642A2 (en) * 2006-09-19 2008-03-27 Incyte Corporation N-hydroxyamidinoheterocycles as modulators of indoleamine 2,3-dioxygenase
US20080182882A1 (en) * 2006-11-08 2008-07-31 Incyte Corporation N-hydroxyamidinoheterocycles as modulators of indoleamine 2,3-dioxygenase
BRPI0915692B8 (pt) 2008-07-08 2021-05-25 Incyte Corp compostos derivados de 1,2,5-oxadiazóis, sua forma sólida, sua composição, bem como seus usos
RU2536041C1 (ru) * 2013-10-11 2014-12-20 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) 3,3'-бис(фтординитрометил-onn-азокси)-4,4'-дифуразаниловый эфир и способ его получения
SG10201803874PA (en) 2013-11-08 2018-07-30 Incyte Holdings Corp Process for the synthesis of an indoleamine 2,3-dioxygenase inhibitor
CN105418534B (zh) * 2015-11-12 2018-03-23 中国工程物理研究院化工材料研究所 偶氮呋咱化合物及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3821239A (en) * 1966-04-05 1974-06-28 Rhone Progil Certain n-thiazol-2-ylureas
CH481126A (de) * 1967-02-07 1969-11-15 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von neuen Furazanderivaten
US3499910A (en) * 1967-05-08 1970-03-10 Mobil Oil Corp Monohalophenylthiazolyl ureas
US4182712A (en) * 1968-02-01 1980-01-08 Mobil Oil Corporation 5-Substituted thiadiazole ureas
CH498135A (de) * 1968-02-06 1970-10-31 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von neuen Furazanderivaten
US3682788A (en) * 1970-07-28 1972-08-08 M & T Chemicals Inc Copper electroplating
ATE25250T1 (de) * 1983-07-22 1987-02-15 Bayer Ag Substituierte furazane.
US4555521A (en) * 1983-11-16 1985-11-26 Fmc Corporation Nematicidal 3-substituted-4-phenyl-1,2,5-thiadiazoles

Also Published As

Publication number Publication date
EP0132680A1 (de) 1985-02-13
IL72453A0 (en) 1984-11-30
US4699916A (en) 1987-10-13
PT78907A (de) 1984-08-01
JPS6069074A (ja) 1985-04-19
DK358684A (da) 1985-01-23
EP0132680B1 (de) 1987-01-28
JPH06172329A (ja) 1994-06-21
GR82207B (hu) 1984-12-13
BR8403647A (pt) 1985-07-02
JPH0585548B2 (hu) 1993-12-07
ES534517A0 (es) 1985-05-01
KR920001774B1 (ko) 1992-03-02
CA1255672A (en) 1989-06-13
DE3462259D1 (de) 1987-03-05
DK358684D0 (da) 1984-07-20
HUT35158A (en) 1985-06-28
PT78907B (de) 1986-06-02
IL72453A (en) 1988-05-31
US4826988A (en) 1989-05-02
AU564941B2 (en) 1987-09-03
NZ208947A (en) 1986-11-12
ATE25250T1 (de) 1987-02-15
KR850001183A (ko) 1985-03-16
DD232185A5 (de) 1986-01-22
AU3057384A (en) 1985-01-24
JPH0686439B2 (ja) 1994-11-02
ES8504748A1 (es) 1985-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4533676A (en) 2,5-Dihalogenobenzoyl-(thio)urea insecticides
US4277499A (en) Combating insects with N-(substituted-phenyl)-N-(2-chloro-6-fluoro-benzoyl)-ureas
US4711905A (en) 2,4-dihalogenobenzoyl-(thio)urea insecticides
HU206432B (en) Insecticide compositions containing nitro-compounds as active components and process for producing these compounds
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N&#39;-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
HU196031B (en) Insecticides and acaricides comprising substituted furazan derivatives and process for producing substituted furazan derivatives
HU176471B (en) Insecticide preparations containing substituted n-phenyl-n&#39;-benzoyl-carbamide dernvatives and process for preparing the active materials
NO149105B (no) Benzoylureido-nitro-difenyletere for anvendelse som insekticider
US4536587A (en) Combating pests with substituted benzoyl-(thio)ureas
US4239762A (en) Combating insects with substituted 5-phenylcarbamoyl-barbituric acids
JPS6252741B2 (hu)
US4140792A (en) Combating arthropods with 1-(substituted-phenylcarbamoyl)-3-halophenyl-2-pyrazolines
US4140787A (en) Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines
US4769481A (en) N-carbamoylaryl carboximidic acid esters, and their use as insecticides
US6063798A (en) Substituted N-methylenethioureas as pesticides
US4465682A (en) Combating pests with substituted 3,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-1,3,5-oxadiazine-2,4-diones
US4774260A (en) Novel benzoylurea pesticides
HU180204B (en) Pesticide compositions containing 2-bracket-phenyl-amino-bracket closed-3,5-dinitro-benzo-trifluoride derivatives and process for producing the active agents
HU194551B (en) Insecticides containing as active substance derivatives of substituated benzoil- /thio/ carbamide and process for production of the active substances
US4764524A (en) Novel substituted furazane
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
JPH05202035A (ja) 置換された２−アリールピロール類
US4211790A (en) Combating arthropods with an oxime ester of N-carboxylated-carbamate
US4225618A (en) Combating plant pests with N-(ω-chloro-alkanoyl)-N&#39;-trifluoromethylphenyl-ureas
US4886823A (en) Furazanylurea acaricides

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee