HU194257B - Process for preparing n-(phosphonomethyl)-glycine - Google Patents
Process for preparing n-(phosphonomethyl)-glycine Download PDFInfo
- Publication number
- HU194257B HU194257B HU833017A HU301783A HU194257B HU 194257 B HU194257 B HU 194257B HU 833017 A HU833017 A HU 833017A HU 301783 A HU301783 A HU 301783A HU 194257 B HU194257 B HU 194257B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- priority
- process according
- compounds
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- -1 phosphonate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical class [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 6
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSVCHFPZLPEUTB-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[acetyl(chloromethyl)amino]acetate Chemical compound CCOC(=O)CN(CCl)C(C)=O WSVCHFPZLPEUTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTTRIWVSECLRDA-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(cyanomethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]acetonitrile Chemical compound N#CCN1CN(CC#N)CN(CC#N)C1 CTTRIWVSECLRDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O Chemical compound CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(=O)OCC UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-aminoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003419 tautomerization reaction Methods 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
- C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
- C07C233/47—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás N-(foszföno-metil)-glicin előállítására.
Az N-(foszfono-metil)-glicin és bizonyos sói különösen hatásosak kikelés után alkalmazható herbicidek hatóanyagaiként. A kereskedelmi forgalomban lévő herbicid készítmények szilárdak és hatóanyagként az N-(foszfono-metil)-glicin-izopiopilénamÍnsót tartalmazzák.
Az N-(foszfono-metil)-glicin számos módszerrel előállítható. Egy, a 3.160,632 számú USA szabadalmi leírásban leírt módszer szerint N-(foszfino-metil)-glicint higany(II)-kloriddal reagáltatnak vízben, a reakcióelegy forráspontján, majd ezt követően elkülönítik a termékeket. Más módszer szerint glicint foszfono-metileznek, illetve etil-glicinátot formaldehiddel és dietil-foszfáttál reagálatatnak. Ez utóbbi módszer a
799 758 számú USA szabadalmi leírásban van leírva. További, N-(foszfono-metil)-glícin előállítására alkalmas eljárásokat ismertet például a 3 868 407, a
197 254 és a 4 199 354 számú USA szabadalmi leírás.
A technika állásához tartozik a 3 923 877 számú USA szabadalmi leírásban ismertetett eljárás, amely szerint l,3,5-tricianometil-hexahidro-l,3,5-triazint feleslegben levő diszubsztituált fiszflttál reagáltatnak (RO2)P(O)CII2NHCH2CN előállítása érdekében (a képletben R jelentése szénhidrogén- vagy helyettesített szénhidrogéncsoport), majd a kapott terméket hidrolizálják és így N-(foszfono-metil)-glicint állítanak elő.
Mivel az N-(foszfono-metil)-glicin és bizonyos sói herbicid hatóanyagok, ezért az ezek előállítására szolgáló új, javított eljárások értékesek.
A találmány tárgya tehát új, gazdaságos eljárás N-(foszfono-metil)-glicin előállítására, amelynek értelmében úgy járunk el, hogy
a) (I) általános képletü 1,3,5-trikarbalkoxi-metil-hexahidro-l,3-,5-triazin-származékot — a képletben R 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - legalább 3 mól (II) általános képletü savhalogeniddel reagáltatunk — a képletben X klór-, bróm- vagy jódatomot és R1 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent — 0 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, kívánt esetben közömbös szerves oldószerben, előnyösen diklór-etán jelenlétében,
b) a savhalogenid így keletkező, (III) általános képletü N-karbalkoxi-metil-N-halogén-metil-amidját — a képletben R*, X és R a fenti jelentésű — (IV) általános képletü foszfittal reagáltatjuk — a képletben R1 és R3 1 -6 szénatomos alkilcsoportot vagy alkálifématomot jelent - előnyösen ekvimolási mennyiségben, 0 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, közömbös szerves oldószerben, előnyösen toluolban vagy tetrahidrofuránban és . c) a keletkező (V) általános képletü foszfönátot a képletben R1, R? és R3 a fenti jelentésű - legalább 2 mól szervetlen sav jelenlétében, 0 ’°C és 200 °C közötti hőmérsékleten hidrolizáljuk és az N-(foszfono-metil)-glicint ismert módon kinyerjük.
Az a) reakcilépést előnyösen 0 °C és 150 °C, főképpen 40 °C és 110 eC, elsősorban 75 ’C és 85 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. Ez a reakciólépés légköri nyomáson, valamint a légkörinél kisebb vagy nagyobb nyomáson, előnyösen légköri nyomáson játszódik le. A reakciót előnyösen oldószerben végezzük a savhalogenid miatt, ilyen az etilén-klorid, metilén-klorid, tetrahidrofurán vagy a toluol.
__Három mól savhalogenidre van szükség egy mól
13,5-trikarbalkoxi-metil-hexahÍdro-1,3,5-tnazinhoz,
A savhalogenidet feleslegben kell használni, hogy biztosítsuk a triazinnal való teljes reakciót. Nagy feleslegben alkalmazott savhalogenid oldószerként szolgál ebben a reakctólépésben. Az oldószert vagya savhalogenid feleslegét eltávolítjuk, hogy elkülönítsük a savhalogenid N-karbalkoxi-metil-N-klór-metil-amidját és azt nagy kitermeléssel kapjuk. Az amid azonban gyorsan hidrolízál, ezért ha elkülönítjük, közömbös légkörben kell tartani. A legelőnyösebb, ha nem használunk savhalogenid felesleget.
A b) reakciólépésben legelőnyösebben ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk egymással a savhalogenid N-karbalkoxi-metil-N-halogén-metil-aniidját és a foszfitot. Kevésbé előnyös, ha legfeljebb 2 mól felesleget és legkevésbé előnyös, ha 10 mól felesleget alkalmazunk.
A reakció exoterm és 0 °C és 150 °C hőmérséklettartományban, előnyösen 40 ÖC és 100 *C közötti, főként pedig 75 °C és 85 °C között megy végbe.
A reakcióhoz oldószer nem szükséges, de mármelv közömbös oldószert használhatunk, előnyösen 40 ÓC és 100 °C közötti forráspontú oldószert alkalmazunk. Ilyen oldószer az etilén-klorid, metilén-klorid, tetrahidrofurán és a toluol, A közömbös oldószer használata segíti a reakcióhő elvezetését. Az ebben a reakciólépésben használt oldószert a c) reakciólépés befejeződése után eltávolítjuk, igy előnyös az olyan oldószer, amely lepárlással kinyerhető.
A (IV) általános képletü alkálifém-foszfitokat — a képletben R4 alkálifématom - úgy állíthatjuk elő, hogy valamely aíkálifém-alkoxidot, alkálifém-hidridet vagy alkálifémet molegyenértéknyi mennyiségű (VI) általános képletü diszubsztituált foszfittel reagáltatunk, e képletben R1 és R3 jelentése a fenti. A reakciót közömbös atmoszférában, így nitrogén atmoszférában végezzük.
A (IV) általános képletü alkálifém-foszfltok, a képletben R1 és R3 jelentése a fenti és R4 alkálifématom, tautoméria miatt (VII) általános képletü szerkezetük is lehetnek.
A c) reakciólépésben 1 mól b) lépésben kapott foszfonát reakcióterméket 5 mól vízzel hidrolizálunk. A hidrolízist szervetlen savval, különösen hidrogén-kloriddal vagy hidrogén-bromiddal katalizáljuk. Hidrolízissel a kívánt N-(foszfono-metíl)-glicint kapjuk. FJőnyösen legalább 2 mól savat használunk. Az előnyös hidrogén-kloridot vagy hidrogén-bromidot tömény vagy vizes formában egyaránt használhatjuk.
Az utolsó reakciólépést általában 0 °C és 200 °C, előnyösen 50 °C és 135 ’C, főként 100 °C és 125¾ között valósítjuk meg.
Légköri, légkörinél kisebb vagy nagyobb nyomáson dolgozhatunk. Előnyösen légköri nyomást alkalmazunk a hidrolízisnél. .
A szilárd N-(foszfono-metil)-glicint hagyományos inódszerekkel nyerjük ki a c) reakciólép ében keletkező reakcióelegyből. Az illékony folyékony termékeket, így alkoholokat (metanol), kloridokat (metil•klorid), savakat (ecetsav), vizet és savfelesleget a Szokásos desztillációs módszerekkel nyerhetjük ki. A kívánt N-(foszfono-metil)-glicint nagy tisztaságban kapjuk, ha izopropilalkoholban eldörzsöljük, majd szűréssel elkülönítjük.
A találmány szerinti eljárást az alábbi példákon mutatjuk be.
194.257
1. példa
N-karbetoxi-metil-N-klór-metil-acetamid előállítása (1) képietű vegyület
5,76 g (0,0167 mól) 1,3,5-trikarbetőxi-metil-hexahidro-l,3,5-triazint gömblombikban feloldunk 150 ml 1,2-diklór-etánban. Ezután 5,4 ml (0,074 mól) acetil-kloridot adunk cseppenként az oldathoz. A reakcióelegyet 15 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így N-karbetoxi-metil-N-klór-metil-acetamidot kapunk. A szerkezetet NMR-spekroszkópiás vizsgálat igazolta.
2. példa
0,0-Dimetil-N -karbe toxi-metil-N-acetil-amino-metil-foszfonát előállítása (2) képietű vegyület
Az 1. példa szerint előállított amidot 10—12 ml toluollal felhígítjuk, majd 6,7 g (0,0515 mól) trimetil-foszfitot adunk hozzá. Az elegyet 15 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így a kívánt terméket kapjuk. A szerkezetet NMR-spektroszkópos vizsgálat igazolta.
3. példa
N-(Foszfono-metil)-glicin előállítása (3) képietű vegyület
A 2. példa szerinti foszfonát reakciótermékhez 30 ml (0,36 mól) tömény hidrogén-kloridot adunk és az elegyet 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A terméket 50 ml izopropilalkoholban eldörzsöljük, így 5,6 g kívánt terméket kapunk. A szerkezetet protonrezonancia-spektrummal, l3C mágneses magrezonancia-spektrummal, infravörös spektrummal és folyadékkromatográfiás vizsgálattal igazoltuk,
4. példa
0,0-Díetíl-N-karbetoxi-metil-N-acetíl-amino-metiI-foszfonát előállítása (4) képietű vegyület
3,9 g (0,035 mól) kálium-terc-butilátot gömlombikban 25 ml (molekulaszita felett szárított) tetrahidro-furánban szuszpendálunk és a szuszpenziót vízfürdőben hűtjük. Ezután 5,4 ml (0,035 mól) dietil-foszfitot adunk cseppenként 5 perc alatt, nitrogén atmoszférában az elegyhez. Az elegyet ezután jeges fürdőben lehűtjük és 6,77 g (0,035 mól), 25 ml tetrahidrofuránnal felhígított N-karbetoxi-metil-N-klór-metil-acetmidot adunk 15 perc alatt cseppenként hozzá. Az elegyet ezután környezeti hőmérsékletre hap juk felmelegedni, majd 3 órán át keveqük, dekaliton átszűrjük és ledesztilláljuk. így 9,6 g borostyánkő színű olajat kapunk. A termék szerkezetet IR-, NMR-, C-13 NMR- és tömegspektrum Igazolta.
5. példa
N-(foszfono-metil)-glicin előállítása (3) képietű vegyület
6.6 g (0,022 mól) 4. példa szerint előállított vegyülethez 30 ml (0,363 mól) tömény hidrogén-kloridot adunk, az elegyet 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd ledesztilláhuk, Így 4,7 g kívánt terméket kapunk barna színű, felszilárd anyag alakjában. A termék szerkezetét Η1, NMR, C-13 NMR- spektrummal és kromatográfiás módszerekkel igazoltuk.
Claims (8)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin előállítására, azzal jellemezve, hogya) (I) általános képietű 1,3,5-trikarbalkoxi-metil-hexahidro-l,3,5-triazin-származékot — a képletben R általános képietű savhalogeniddel reagáltatunk - a képletben X klór-, bróm- vagy jódatomot és Rl 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent 40 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, kívánt esetben közömbös oldószer, előnyösen diklór-etán jelenlétében,b) a savhalogenid így keletkező (III) általános képietű N-karbalkoxi-metil-N-halogén-metil-amidját — a képletben R1, X és R a fenti jelentésű - (IV) általános képietű foszfittal reagáltatjuk — a képletben R2 és R3 1-6 szénatomos alkilcsoportot és R3 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent - előnyösen ékvimoláris mennyiségben, 40 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, közömbös szerves oldószerben, előnyösen toluolban vagy tetrahidrofuránban ésc) a keletkező (V) általános képietű foszfonátot — a képletben R1, R2 és R3 a fenti jelentésű - legalább 2 mól szervetlen sav jelenlétében, 40 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten hidrolizáljuk és az N-(foszfono-metil)-gIicint ismert módon kinyerjük. (Elsőbbsége: 1982. VIII. 30.)
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (I), (II) és (IV) általános képietű vegyületeket használunk, amelyekben R jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport, X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 és R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és R4 jelentése alkáliféniatom. (Elsőbbsége: 1983. II. 22.)
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (I) és (II) általános képietű vegyületeket használunk, amelyekben R és R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és X klóratom. (Elsőbbsége: 1982. VIH. 30.)
- 4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (I), (II) és (IV) általános képietű vegyületeket használunk, amelyekben R és R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, nátrium- vagy káliumatom és X klóratom (Elsőbbsége: 1983. II. 22.)
- 5. Az 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (I), (II) és (IV) általános képietű vegyületeket használunk, amelyekben R és Rf jelentése 1—2 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, nátriumvagy káliumatom és X klóratom. (Elsőbbsége: 1982. II. 22.)
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (1), (II) és (IV) általános képietű vegyületeket használunk, amelyekben R, R1, R2, R3 és R4 jelentése 1 -2 szénatomos alkilcsoport és X klóratom. (Elsőbbsége: 1982. VIII. 30.)
- 7. Az 1. Igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -32194.2571 e m e z v e , hogy kiindulási anyagként olyan (I), (II) és (IV) általános képletü vegyületeket használunk, amelyekben R jelentése etilcsoport, R1, R1,R3 metilcsoport és X klóratom. (Elsőbbsége: 1982. 5Vili. 30.)
- 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) lépésben szervetlen savként hidrogén-kloridot vagy hidrogén-bromidot használunk. (Elsőbbsége: 1982. VIII. 30.)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/412,624 US4425284A (en) | 1982-08-30 | 1982-08-30 | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| US06/468,223 US4482504A (en) | 1982-08-30 | 1983-02-22 | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU194257B true HU194257B (en) | 1988-01-28 |
Family
ID=27021837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU833017A HU194257B (en) | 1982-08-30 | 1983-08-29 | Process for preparing n-(phosphonomethyl)-glycine |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4482504A (hu) |
| EP (1) | EP0104775B1 (hu) |
| AU (1) | AU554999B2 (hu) |
| BR (1) | BR8304711A (hu) |
| CA (1) | CA1205488A (hu) |
| DD (1) | DD213221A5 (hu) |
| DE (1) | DE3365452D1 (hu) |
| DK (1) | DK394783A (hu) |
| ES (1) | ES8502707A1 (hu) |
| HU (1) | HU194257B (hu) |
| IL (1) | IL69583A (hu) |
| MX (1) | MX157972A (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4569802A (en) * | 1983-06-27 | 1986-02-11 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| ES8603901A1 (es) * | 1983-07-27 | 1986-01-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procedimiento de preparacion de sulfonamidas con grupo ansinometilfosfonico |
| IL76842A0 (en) * | 1984-12-28 | 1986-02-28 | Monsanto Co | Novel n-acyl-n-isopropyl-glycine derivatives |
| US5041627A (en) * | 1988-11-25 | 1991-08-20 | Monsanto Company | Preparation of N-acyl-aminomethylphosphonates |
| AR027024A1 (es) * | 1999-12-23 | 2003-03-12 | Basf Ag | Procedimiento para la preparacion de n-fosfonometilglicina |
| DE10130135A1 (de) * | 2001-06-22 | 2003-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycin |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3988142A (en) * | 1972-02-03 | 1976-10-26 | Monsanto Company | Increasing carbohydrate deposition in plants with N-phosphono-methylglycine and derivatives thereof |
| GB1445087A (en) * | 1972-11-08 | 1976-08-04 | Ici Ltd | Preparing n-phosphonomethylglycine and nitrile intermediates therefor |
| US4053505A (en) * | 1976-01-05 | 1977-10-11 | Monsanto Company | Preparation of n-phosphonomethyl glycine |
-
1983
- 1983-02-22 US US06/468,223 patent/US4482504A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-08-26 EP EP83304951A patent/EP0104775B1/en not_active Expired
- 1983-08-26 DE DE8383304951T patent/DE3365452D1/de not_active Expired
- 1983-08-29 DD DD83254313A patent/DD213221A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-08-29 MX MX198527A patent/MX157972A/es unknown
- 1983-08-29 CA CA000435543A patent/CA1205488A/en not_active Expired
- 1983-08-29 HU HU833017A patent/HU194257B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-08-29 IL IL69583A patent/IL69583A/xx unknown
- 1983-08-30 DK DK394783A patent/DK394783A/da unknown
- 1983-08-30 BR BR8304711A patent/BR8304711A/pt unknown
- 1983-08-30 AU AU18526/83A patent/AU554999B2/en not_active Ceased
- 1983-08-30 ES ES525235A patent/ES8502707A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8304711A (pt) | 1984-04-10 |
| AU1852683A (en) | 1984-03-08 |
| AU554999B2 (en) | 1986-09-11 |
| IL69583A (en) | 1986-11-30 |
| IL69583A0 (en) | 1983-11-30 |
| ES525235A0 (es) | 1985-01-16 |
| EP0104775B1 (en) | 1986-08-20 |
| DK394783D0 (da) | 1983-08-30 |
| MX157972A (es) | 1988-12-28 |
| DE3365452D1 (en) | 1986-09-25 |
| EP0104775A1 (en) | 1984-04-04 |
| DD213221A5 (de) | 1984-09-05 |
| CA1205488A (en) | 1986-06-03 |
| US4482504A (en) | 1984-11-13 |
| ES8502707A1 (es) | 1985-01-16 |
| DK394783A (da) | 1984-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3025657A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n- phosphonomethyl-glycin | |
| US4510102A (en) | Phosphinic acid esters and process for preparing the same | |
| US4427599A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| HU194257B (en) | Process for preparing n-(phosphonomethyl)-glycine | |
| EP0297369B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycin | |
| HU203360B (en) | Process for producing n-acylamino methylphosphonates | |
| US4307040A (en) | Process for producing phosphonomaleic acid esters | |
| HU177486B (en) | Process for preparing phosphonic acid derivatives | |
| US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
| JP3547441B2 (ja) | 製法 | |
| US4487724A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| DE4100856C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-alkylsubstituierten Aminomethylphosphonsäurederivaten | |
| US4525311A (en) | O,O-Dialkyl-N-(benzyl or t-butyl)-N-cyanomethyl aminomethylphosphonates | |
| CH620223A5 (en) | Process for the preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4429124A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4476063A (en) | N-Acylaminomethyl-N-cyanomethyl phosphonates | |
| US4534902A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4535181A (en) | N-carboalkoxymethyl-N-halomethyl amides | |
| US4454063A (en) | O,O-dialkyl-N-phosphonomethyl-N-halomethyl acetamide | |
| DE69111282T2 (de) | Phosphonylationsprozess. | |
| US4569802A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| JPS5959696A (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンの製造法 | |
| US4425283A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US5290944A (en) | Method for producing dichloromethylpyridines | |
| US4548758A (en) | Preparation of phosphonomethylated amino acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |