HU193422B - Fungicide compositions containing benzyl-oycloalkenyl-urea-derivatives as active, agents and process for producing the active agents - Google Patents

Fungicide compositions containing benzyl-oycloalkenyl-urea-derivatives as active, agents and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU193422B
HU193422B HU834144A HU414483A HU193422B HU 193422 B HU193422 B HU 193422B HU 834144 A HU834144 A HU 834144A HU 414483 A HU414483 A HU 414483A HU 193422 B HU193422 B HU 193422B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
substituted
alkyl
butyl
Prior art date
Application number
HU834144A
Other languages
English (en)
Inventor
Yasuo Yamada
Junichi Saito
Tasuo Tamura
Shinji Sakawa
Original Assignee
Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk filed Critical Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
Publication of HU193422B publication Critical patent/HU193422B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/26—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/14—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/32—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing >N—CO—N< or >N—CS—N< groups directly attached to a cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/18—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/30—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/10—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány új szubsztituált benzil-cikloalkenil-karbamid-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik.
Ismeretes, hogy bizonyos N-(l-cikloalke-1-il)-karbamidok, illetve -tiokarbamidok, mint pl. az N-benzil-N-ciklohexen-1-il-N’-fenilkarbamid herbicid, illetve fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd: 3 701 807. és 3 761 241 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásokat). Más szubsztituált N-cikloalkil-N-benzil-N’-fenil ka rbamid-származékok előállítása és fungicidként történő alkalmazása is ismert (lásd: 2 732 257. sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadami leírást) .
Üj (I) általános képletű szubsztituáltbenzil-cikloalkenil-karbamid-származékokat állítottunk elő. Az (I) általános képletben X jelentése p-helyzetu halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
R1 jelentése 5-7 szénatomos 2-cikloalkenil-csoport és
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 5-8 szénatomos cikloa 1 kit-, benzilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituált lehet 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű szubsztituált benzil-cikloalkenil-karbamid-származékokat -a képletben X jelentése p-helyzetü halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
R1 jelentése 5-7 szénatomos 2-cikloalkenil-csoport és
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 5-8 szénatomos cikloalkil-, benzil- vagy fenilcsoport, amely adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet helyettesítve — úgy állíthatjuk elő, hogy >) egy GO általános képletű szubsztituált benzil-cikloalkenil-amint — X és R1 jelentése a fenti — (III) általános képletű izocianáttal — a képletben Y és R2 jelentése a fenti — adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk; vagy
II) egy (IV) általános képletű karbamoil-halogenidet — X, Y és R1 jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom — egy (V) általános képletű aminnal — a képletben R2 jelentése a fenti— adott esetben hígítószer, és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk.
Azt találtuk továbbá, hogy az új szubsztituált (I) általános képletű benzil-cikloalkenil-karbamid-származékok erős fungicid hatással rendelkeznek. Használhatók fungicidként a mezőgazdaságban és a kertészetben. A hatóanyagok tehát a technikát gazdagítják.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, ahol a képletben X jelentése p helyzetű halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport;
Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
R1 jelentése 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport és
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 5-8 szénatomos cikloalkil-, benzil- vagy fenilcsoport, amely adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet helyettesítve.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyeknél X jelentése fluor-, klór-, bróm-, jódatom, metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, η-butil-, szék. butil-, izobutilvagy tere. butilcsoport;
Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
R’jelentése 2-ciklopenten-l-il, 3-ciklopenten-1-11-, 2-ciklohexen-l-il-, 3-ciklohexen-l-il-, 2-ciklohepten-l-il-, 3-ciklohepten-l-csoport és R2 jelentése metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szék. butil-, izobutil-, tere. butil-, ciklopentil-, ciklohexil-, benzil- vagy fenilcsoport, mely adott esetben 1 vagy két azonos,vagy különböző metoxi-, etoxi-, n-propoxi- vagy izopropoxi-csoporttal lehet helyettesítve.
Ha kiindulási anyagként pl. N-(2-ciklohexen-l-il)-N-(4-klór-benzil)-amint és metil-izocianátot használunk, akkor a reakció lefolyását az i) eljárás szerint az 1. reakcióvázlatta! szemléltethetjük.
Ha kiindulási anyagként az ii) eljárás szerint N-4-bróm-benzil-N- (2-ciklopenten-l-il) -karbamoil-kloridot és anilint használunk, akkor a reakció lefolyását a 2. reakcióvázlat szemlélteti.
A (II) általános képletű i) eljáráshoz szükséges szubsztituált benzil-cikloalkenil-aminok újak. A találmány kiterjed a (II) általános képletű közbenső termékek előállítására is. Ezeket a közbenső termékeket pl. az alábbi reakciókkal állíthatjuk elő:
a) eljárás
A (II) általános képletű szubsztituált benzil-cikloalkenil-aminokat úgy állíthatjuk elő, hogy egy (VI) általános képletű szubsztituált benzil-amint — ahol X jelentése a fenti — (VII) általános képletű vegyülettel — ahol R1 és Hal jelentése a fenti — reagáltatunk; vagy
b) eljárás
A (II) általános képletű szubsztituált benzil-cikloalkenil-aminokat előállíthatjuk úgy is, h°gy egy (VIII) általános képletű szubsztituált benzil-halogenidet — ahol X és Hal jelentése a fenti — (IX) általános képletű cikloalkenil-aminnal — ahol R1 jelentése a fenti — reagáltatunk.
Az a) és b) eljárást adott esetben savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében végezhetjük -20°C és a reakcióelegyek forráspontja, előnyösen 0 és ÍOO°C -közötti hőmérsékleten.
A (ÍI) általános képletű kiindulási anyagra példaképpen megemlíthetjük az alábbi vegyületeket:
N-4-klór-benzil-2-ciklopenten 1 -il-amin, N-4-bróm-benzil-2-ciklopenten- 1-il-amin, N-4-metil-benzil-2-ciklopenten- 1-il-amin,
N-4-klór-benzil-2-ciklohexen- 1-il-amin,
N-4-bróm-benzil-2-ciklohexen-1-il-amin,
-2193422
N-4-metil-benzi!-2-ciklohexen-1 -il-amin, N-4-klór-benzil-3-ciklopenten-l-il-amin, N-4-bróm-benzil-3-ciklopenten-l-il-amin, N-4-klór-benzil-3-ciklohexen-l-il-amin, N-4-metil-benzil-3-ciklohexen-l-il-amin, N-4-klór-benzil-2-ciklohepten-1 -il-amin.
Az i) eljáráshoz kiindulási anyagként szükség (III) általános képletü izocianátok ismert vegyületek.
A (III) általános képletü izocianátokra példaképpen a következő vegyületeket említjük meg:
metil-izocianát, etil-izocianát, propil-izocianát, n-butil-izocianát, ciklohexil-izocianát, fenil-izocianát, 3-metoxi-fenil-izocianát, izopropil-izocianát, etil-izotiocianát, fenil-izotiocianát, n-butil-izotiocianát, benzil-izotiocianát, 3-hidroxi-fenil-izocianát, 4-hidroxi-fenil-izocianát,
4-metoxi-fenil-izocianát.
A (IV) általános képletü karbamoil-halogenideket az ii) eljárás szerint kiindulási anyagként használt vegyületeket ismert eljárásokkal állíthatjuk elő.
A (IV) általános képletü karbamoil-halogenidekre példaképpen a következő vegyületeket említjük:
N-4-klór-benzil-N- (2-cik lopenten-1 -ϊ 1) - karbamoil-klorid,
N-4-bróm-benzil-N- (2-ciklopenten-1 - il) -karbamoil-klorid,
N-4-metil-benzil-N- (2-ciklopenten -1 - il) -karbamoil-klorid,
N-4-klór-benzil-N- (2-ciklohexen- 1-il) - karba moil-klorid,
N-4-bróm-benzil-N- (2-ciklohexen -1 -il) -karbamoil-klorid,
N-4-metil-benzil-N- (2-ciklohexen -1 -il) - karbamoil-klorid,
N-4-klór-benzil-N- (3-ciklopenten-1 - il) - karba moil-klorid,
N-4-bróm-benzil-N- (3-ciklopenten -1 - il) - kar bamoil-klorid,
N-4-klór-benzil-N- (3-ciklohexen- 1-il) - karbamoil-klorid,
N-4-metil-benzil-N- (3-ciklohexen-1 -i 1) -karbamoil-klorid,
N-4-klór-benzii-N- (2-ciklohepten- 1-il) - karba moil-klorid, valamint a fenti kloridoknak megfelelő bromidok és az előző karbamoil-halogenideknek megfelelő tiokarbamoil-halogenidek, a tiokarbamoil-kloridok, illetve -bromidok.
Az (V) általános képletü ismert kiindulási aminokra, melyekre az ii) eljárásnál van szűk ség, példaképpen megemlítjük a következő aminokat: metil-amin, etil-amin, propil-amin, n-butil-amin, ciklohexil-amin, anilin, 3-metoxi-anilin, izopropil-amin, m-amino-fenol, p-amino-fenol, 4-metoxi-aniiin.
Az i) eljáráshoz szükséges hígítószerek közül megemlíthetjük a vizet, alifás, aliciklusos, aromás szénhidrogéneket, melyek adott esetben klórozottak lehetnek, pl. hexán, ciklohexán petroléter, Ugróin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, etilén4
-klorid, triklór-etilén, klór-benzol stb; éterek, pl. dietil-éter, metil-etil-éter, diizopropil-éter, dibutil-éter, propilén oxid, dioxán, tetrahidrofurán stb.; ketonok, pl. aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton, metil-izobutil-keton stb.; nitrilek, pl. acetonitril, propionitril, akrilnitril stb.; észterek, pl. etil-acetát, amin-acetát stb.; savamidok, pl. dimetil-formamid, dimetil-acetamid stb.; szulfonok és szulfoxidok, pl. dimetilszulfoxid, szulfolán stb.; valamint bázisok, pl.
piridin.
Az i) eljárás tág határokon belüli hőmérsékleten hajtható végre. Általában -20°C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten dolgozunk, előnyösen 0-100°C között. Bár a reakciót célszerűen normális nyomáson végezzük, magasabb vagy csökkentett nyomáson is lehetséges a reakció végrehajtása.
Az ii) eljárás során inért oldószert vagy hígítószert használunk, melyek hasonlóak a fent felsoroltakhoz, ezáltal a kívánt termék nagy tisztasággal és jó termeléssel kapható.
A fenti ii) reakciót továbbá savmegkötőszer jelenlétében végezhetjük. Savmegkötőszerre példaképpen megemlíthetjük az alkálifémek hidroxidjait, karbonátjait, hidrogén-karbonátjait és alkoholátjait, valamint tercier aminokat, pl. trietil-amint, dietil-ani 1 int és piridint stb.
Az ii) eljárás szerint a reakció hőmérsékletét tág határok között változtathatjuk. Általában -20°C és az elegy forráspontja között dolgozunk, előnyösen 0-100°C-on. Bár a reakciót célszerűen normális nyomáson végezzük, magasabb vagy csökkentett nyomáson is végrehajtható.
Ha az R2 helyén hidroxil-szubsztituált íenilcsoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületet akarunk előállítani, akkor előnyös az i) eljárás szerint eljárni.
A (II) általános képletü új vegyületek előállítására szolgáló a) eljárásnál a kiindulási anyagok, a (VI) általános képletü szubsztituált benzil-aminok példái a 4-klór-benzil-amin, 4-bróm-benzil-amin, 4-metil-benzil-amin stb.
A (VII) általános képletü kiindulási anyagra példaképpen megemlíthetők a következő vegyületek: 3-klór-(vagy bróm)-ciklopentén, 3-klór(vagy bróm)-ciklohexén, 4-klór(vagy bróm)-ciklopentén, 4-klór(vagy bróm)-ciklohexén, 3-klór(vagy bróm)-cikloheptén stb.
A (II) általános képletü,új vegyületek b) eljárás szerinti előállításánál a kiindulási anyagok a (Vili) általános képletü szubsztituált benzil-halogenidek, pl. 4-klór-benzil-klorid, 4-bróm-benzil-klorid, 4-metil-benzil-klorid, valamint a kloridoknak megfelelő bromidok. A (IX) általános képletü cikloalkilén-aminokra példaképpen a következőket említjük meg: 2-ciklopentén -1 - il-amin, 2-ciklohexén-1-il-amin, 3-ciklopentén-l-il-amin, 3-ciklohexén-1-il-amin, 2-cikloheptén-l-il-amin stb
A fenti a) és b) eljárást inért oldószer vagy hígítószer jelenlétében végezhetjük, mint az 3
-3193422
i) és ii) eljárást, ezáltal a kívánt terméket nagy tisztaságban és jó termeléssel kapjuk.
Az a) és b) eljárásokat a fent felsoroltakhoz hasonló savmegkötőszer jelenlétében végezhetjük.
Az a) és b) eljárásnál a hőmérséklet tág határokon belül változhat. Általában -20°C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten dolgozunk, előnyösen 0-100 °C-on. A reakciót ugyan célszerűen normális nyomáson végezzük, csökkentett vagy magasabb nyomáson is elvégezhető a reakció.
Az találtuk, hogy az (I) általános képletü új szubsztituált benzil-cikloalkenil-karbamid-származékok könnyen előá 11 írhatók, és kiváló fungicid hatást mutatnak a mezőgazdaságban és a kertészetben.
Az (I) általános képletü vegyületeket köny_ nyen előállíthatjuk, a vegyületek vázát a karbamid (tiokarbamid)-szerkezet képezi, és az 1-helyzetben a nitrogénatomra szubsztituált benzil 5-7 szénatomos cikloalkenil-, különösen 2-(vagy 3)-cikloalkenil-1-il-csoport és a 3-helyzetü nitrogénatomhoz egy R2 csoport kapcsolódik. Azt találtuk hogy a speciális szerkezetük következtében a vegyületek mezőgazdaságban és kertészetben fungicid hatást fejtenek ki, különösen rizstok-lisztharmat ellen, melyet a Pellicularia sasakii okoz.
Azt találtuk továbbá, hogy a találmány szerint előállított (I) általános képletü vegyületek kielégítő módon hatnak a főzelékfélék hajtás rothadása és tőkorhadása ellen, melyeket a Rhizoctonia solani okozott.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat eredményesen alkalmazhatjuk a növényi földfeletti részeket megtámadó élősködő patogén gombák ellen, olyan patogén gombák ellen, melyek a növényeket a talajon keresztül támadják meg és tracheomikózist okoznak, valamint a magokon élő patogén gombák és a talajban élő patogén gombák elten.
Mivel ezek a vegyületek csak igen kismértékű toxicitást mutatnak melegvérű állatokkal szemben, és a magasabb rendű növények a hatóanyagokat jól tűrik, azaz nem mutatnak fitotoxicitást a haszonnövényeken abban a koncentrációban, amelyben szokásosan alkalmazzuk a hatóanyagokat, ezért igen előnyösen alkalmazhatjuk patogén gombák által okozott növényi betegségek ellen, mezőgazdasági kertészeti fungicidként.
Az (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó fungicideket Archimycetes, Phycomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Fungi imperfecti ellen, valamint különféle növényi betegségek ellen használhatjuk, melyeket baktériumok idéznek elő.
Ha a vegyületeket mezőgazdasági vagy kertészeti fungicidként alkalmazzuk, közvetlenül hígíthatjuk vízzel vagy a különböző készítményekhez mezőgazdaságban elfogadható segédanyagokat adunk. Ezeket a készítményeket közvetlenül vagy vizes hígítás után a meg4 felelő koncentrációban alkalmazhatjuk. A mezőgazdaságban elfogadható segédanyagok közül megemlíthetjük pl. a hígítószereket (oldószert, töltőanyagot, hordozót), felületaktív anyagokat (oldásközvetítőt, emulgeátort, diszpergálószert, nedvesítőszert), stabilizátort, tapadást elősegítő szert, aeroszol-hajtószert és szinergetikus szereket.
Oldószerként megemlítjük a vizet, szerves oldószereket, pl. szénhidrogéneket, pl. n-hexánt, petrolétert, naftát, ásványolaj-frakciókat, pl. paraffin-viaszt, kerozint, könnyűolajat, középolajat, nehézolajat, benzolt, toluolt, xilolt stb., halogénezett szénhidrogéneket, pl. metilén-kloridot, szén-tetrakloridot, triklór-etilént, etilén-kloridot, etilén-dibromidot, etilén-dibromidot, klór-benzolt, kloroformot, stb., alkoholokat, pl. (metil-, etil-, propil-alkoholt, etilén-glikolt, stb., étereket, pl. dietil étert, etilén-oxidot, dioxánt stb., alkohol-étereket, pl. etilén-glikol-monometiléter stb., ketonokat, pl. acetont, izoforont stb., észtereket, pl. etil-acetátot, amin-acetátot stb., amidokat, pl. dimetil-formamidot, dimetil-acetamidot stb. és szulfoxidokat, pl. dimetil-szulfoxidot.
A töltőanyagokra vagy hordozókra szervetlen, porformájú szilárd anyagokat említhetünk, pl. oltott meszet, magnézium-meszet, gipszet, kalcium-karbonátot, szílicium-dioxidot, perlitet, horzsakövet, kalcitot, diatomidot, amorf szilícium-dioxidot, alumínium-oxidot, zeolitet, agyagásványokat, pl. pirrofilitet, ‘alkumot, montmorillonitot, beidellitet, vermikulitot, kaolinitet, csillámot, továbbá növényi poríormájú szilárd anyagokat, pl. gabonaport, keményítőfajtákat, feldolgozott keményítőket, cukrot, glükóz!, aprított növényi szárat, porformájú szintetikus gyantából lévő szilárd anyagokat, pl. fenol-gyantából, karbamid-gyantából, vinil-klorid-gyantából álló szilárd anyagokat, stb.
A felületaktív szerekre megemlítjük példaképpen az anionos felületaktív szereket, pl. alkil-szül fátokat (nátrium-lauril- szül fát), aril-szulfonsavat, pl. alkil-aril-szulfonsav-sót, nátrium-alkil-naftalin-szulfonátot stb., borostyánkősav-sót, polietilén-glikol-alki 1 - aril-éter kénssvésztereinek sóit, kationos felületaktív szereket, pl. alkil-aminokat (pl. lauril-amint, szteanl-trimetil-ammónium-kloridot, al ki 1-dimetil benzil-ammónium-kloridot), polioxietilén-a’kil-amint, nem-ionos felületaktív szereket, pl. polioxietilén-glikolétert (pl. polioxietilén-alkil-aril-étert és kondenzátumait), polioxietilén-glikol-észter, pl. polioxietilén-zsírsavésztert, poliol-észtert (pl. polioxietilén-szorbitán-monolaurátot vagy amfolitikus felületaktív szereket stb.
További segédanyagokként megemlíthetők a stabilizátorok, a tapadást elősegítő szerek, pl. mezőgazdasági szappanok, kazeinmész, nátrium-alginát, poli-vinil-alkohol, vinil-acetát-alapú, tapadást elősegítő szer, akril-tapadást elősegítő szer, aeroszol-felhajtószer,
-4193422 pi. triklór-fluormetán, diklór-fluormetán,
1,2,2-trik lór-1,1,2-trif 1 uoretán, klór-benzol, cseppfolyósított földgáz, rövidszénláncú éterek, az égést irányító szerek füstölő készítményekhez, pl. nitritek, cink-por, dicián-diamid, hatáshosszabbító szerek, diszpergáló-stabilizáló szerek, pl. kazein, tragentmézga, karboxi-metil-cellulóz és poli-vinil-alkohol, valamint szinergetikus szerek.
A vegyületeket az agrokemikáliák területén szokásos módszerekkel különböző készítményekké formálhatjuk. Ilyen alkalmazási formák pl. az emulgeálható koncentrátumok, olaj-készítmények, nedvesíthető porok, vizes oldatok, szuszpenziók, porok, granulátumok, porkészítmények, fűstölőszerek, tabletták, aeroszolok, pépek, kapszulák stb.
A találmány szerinti mezőgazdasági vagy kertészeti fungicidek a fent említett hatóanyagot 0,1-95, előnyösen 0,5-90 tömeg%-ban tartalmazzák.
A felhasználáshoz a hatóanyagok tartalma mérsékelt módon változtatható, pl. 0,0001-20 tömeg%, előnyösen 0,005-10 tömeg% között változik a hatóanyagtartalom.
A hatóanyagtartalom megfelelően változtatható a készítmény formája, az adagolás módja, célja, helye függvényében és a növényi betegség súlyosságának függvényében.
Kívánt esetben a találmány szerint előállított vegyületeket más agrokemikáiiákkal is kombinálhatjuk, pl. inszekticidekkel, fungicidekkel, akaricidekkel, nematicidekkel, vírusellenes szerekkel, herbicidekkel, növényi növekedést szabályzókkal, csalogatóanyagokkal, pl. szerves foszfátvegyületekkel, karbamátvegyületekkel, ditio (vagy tiol) karbamát-vegyületekkel, szerves klórvegyületekkel, dinitrovegyületekkel, szerves kén- vagy fémvegyületekkel, antibiotikumokkal, szubsztituált difeniléterekkel, karbamid- és triazinvegyületekkel és/vagy trágyákkal.
A fenti hatóanyagokat különböző készítmények formájában, ismert módon alkalmazhatjuk, pl. szórással, pl. folyékony folyadékok szétszórásával, ködösítéssel, porozással, a granulátum szétszórásával, víz felületkezeléssel, öntözéssel, füstöléssel, talaj kezeléssel,
1. táblázat pl. úgy hogy a talajba bedolgozzuk, beszórjuk, bedörzsöljük, beöntözzük; a felület kezelésével, pl. rétegek kialakításával, betakarással, impregnálással stb. Az ún. ultra-low-vo5 lume-eljárással is alkalmazhatók, eszerint az összetétel 95% fölötti hatóanyagtartalommal is jellemezhető.
A területegységre eső felhasználási menynyiségek 0,03-10 kg/ha, előnyösen 0,5-6 kg/ha között változnak. Különösen fertőzött területeken a felhasználási mennyiségeket ezen a tartományon kívül is megválaszthatjuk.
A találmány szerint tehát olyan mezőgazdaságban és kertészetben alkalmazható fun1E gicid készítményeket állítunk elő, amelyek hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületet és hígítószert, pl. oldószert és/vagy töltőanyagot és/vagy hordozót, és/vagy felületaktív anyagot és szükség esetén stabili2C zátort, tapadást elősegítő szert és szinergetikus szereket tartalmaz.
A találmány további részleteit a következő példákkal jellemezzük.
25 A. Előállítási példák
1. példa
A (II) általános képletű vegyület előállítását illusztráló példa.
(1) képletű vegyület (II-l vegyület) g 4-klór-benzil-amint 250 ml toluolban oldunk, keverés és jeges hűtés közben az oldatot 20 g 3-bróm-ciklohexén 20 ml toluollal képezett oldatához csepegtetjük. Az ada35 golás befejezése után a hőmérsékletet lassan emeljük, és a keverést 50°C-on 5 óra hosszat folytatjuk. Lehűtés után a reakcióelegyet leszívatva szűrjük, és toluolos réteget alaposan mossuk vízzel. A toluolos oldatot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, a toluolt ledesztilláljuk, és a maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ezáltal 15 g kívánt terméket, azaz N-4-klór-benzil-2-ciklohexén-1-il-amint kapunk. Fp.: 134-138°C (0,73 mbar/ /0,55 Hgmm).
A (II) általános képletű közbenső termékeket az 1. példához hasonlóan állítjuk elő, és az 1. táblázatban soroljuk fel.
Vegyület /11/ általános képletű vegyület /közbenső száma termék/
11-2 N-4-klór-benzil-2-ciklopenten-il-amin, fp. : 134-137°C /1,6 mbar /1,2 Hgmm/ 1,6 mbar
11-3 N-4-bróm“benzil-2~ciklopenten-il-amin, fp.: 147-152aC /2,0 mbar /1,5 Hgmm/ 2 mbar
II-4 N-4-metLl-benzil-2-ciklopenten-il-amin fp.: 120-121*0 /2,0..mbar /1,5 Hgmm/ 2 mbar
II-5 N-4-metil-benzil-2-cj.klohexen-il-amin fp.: 137-142°C /2,0 mbar /1,5 Hgmm/ 2 mbar
11-6 Ν-4-bróm-benzil-2-ciklDhexen-il-amin fp.: 157-16O°C /1,07 mbar /0,8 Hgmm/ 1,08 mbar
II-7 N-4-klór-benzil-3-ciklopenten-il-amin,
II-8 N-4-bróm-benzil-3-ciklopenten-il-amin,
I1-9 N-4-klór-benzil-3-ciklohexen-i1-amin,
11-10 N-4-metíl-benzil-3-cikqohexenil-amin,
II-11 N-4-klór-benzil-2-cikl()heptert’-il-amin.
-5193422
2. példa
Az (I) általános képletü vegyület előállítását bemutató példa.
(2) képletü vegyület (1. sz. vegyület) g N-4-klór-benzil-2-ciklohexenil-amint 400 ml hexánban oldunk keverés, és jegeshűtés közben az oldathoz 9 g propil-izocianát 30 ml hexánnal készített oldatát csepegtetjük. Ezután a hőmérsékletet lassan felemeljük, és a keverést 40°C-on 3 óra hosszat folytatjuk. Hűtés közben a kapott kristályokat leszívatva szűrjük , hexán és etil-alkohol elegyéből átkristályosítjuk. 26,3 g kívánt terméket, azaz 1-(4-klór-benzil)-1-(2-ciklohexenil)-3-propil-karbamidot kapunk. Op.: 80-83°C
3. példa
Az (I) általános képletü vegyületek előállítását bemutató példa.
(3) képletü vegyület (2. sz. vegyület)
Í9 g anilint 400 ml toluolban oldunk, keverés és jegeshűtés közben az oldatot 31 g N-4-bróm-benzil-N- (2-ciklopentenil) -karbamoil-klorid 50 ml toluollal készített oldatához cse5 pegtetjük. Az adagolás után a hőmérsékletet lassan emeljük, és a keverést 70-80°C-on 10 óra hosszat folytatjuk. Lehűtés után a kristályosodott anilin-hidro’kloridot leszűrjük és a toluolos réteget vízzel, 1 %-os nátrium-karbonát 1θ -oldattal, 1%-os vizes sósavval és ismét vízzel mossuk. A mosás után a toluolos oldatot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, a toluolt ledesztilláljuk,és a maradékot hexán és etil alkohol elegyéből átkristályosítjuk. 26,7 g kívánt terméket kapunk, amely l-(4-bróm-benzil) -1 - (2-ciklopentenil) -3-fenil-karbamid, op.: 106-1 U°C.
A 2. és 3. példákban leírt eljáráshoz ha2° sonlóan a 2. táblázatban felsorolt (I) általános képletü vegyületeket állítjuk elő.
2. táblázat /1/ általános képletü vegyületek
Vegyület száma X R1 R2 Y Fizikai állandó op. : C
3. 4-C1 /4/ -ch3 0 82-88
4. 4-C1 /4/ -C2H5 0 88,5-90,5
5. 4-C1 /4/ -C3H7-n 0 71-76
6, 4-C1 /4/ -Ci,H9-n 0 53-55,5
7. 4-C1 /4/ /5/ 0 101-104
8. 4-C1 /4/ /6/ 0 110-111,5
9. 4-C1 /4/ m 0 103-106
10, 4-Br /4/ -ch3 0 74-76
11. 4-Br /4/ -C2H5 0 83-86
12, 4-Br /4/ -C3H7-izo 0 63-68
13. 4-CH3 /4/ -c2h5 0 91-93
14. 4-CH3 /4/ -C3H7-T1 0 75-80
15. 4-CH3 /4/ /6/ 0 95,5-96,5
16, 4-C1 /8/ -ch3 0 105-106
17. 4-C1 /8/ -C2II5 0 96-98
18. 4-C1 /8/ —Cij H g “Ώ 0 62-64
19. 4-C1 /8/ /5/ 0 95-97
20. 4-C1 /8/ /6/ 0 131,5-132,5
21. 4-C1 /8/ /7/ 0 92-96
22. 4-Br /8/ —C3H7—n 0 79-80
23. 4-Br /8/ /6/ 0 130-131
24. 4-CH3 /8/ -C21I5 0 68-71
25. 4-CH3 /8/ —C3H7-TI 0 59-63
26. 4-CH3 /8/ /6/ 0 93-94,5
27. 4-CH3 /8/ /7/ 0 100-104
28. 4-C1 /4/ -C2H5 s 98,5-100
29. 4-C1 /4/ /6/ s 130-133
30. 4-Br /4/ /9/ s 111-118
31 . 4-Br /4/ /6/ s 136-141
32. 4-CH3 /4/ —Ci+Hg—Ώ s 52-54
33. 4-C1 /8/ -C2H5 s 96-97,5
34. 4-C1 /8/ /6/ s 129-132,5
35. A-Clb /8/ -C2H5 s 87,5-88,5
-6193422
A 2. példához hasonlóan még az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítottuk elő: 1- (4-klór-benzit)-1- (2-ciklopentenil) -3- (3-hidroxi-fenil) -karbamid,
1- (4-klór-benzil) -1- (2-ciklohexenil) -3- (4-hidroxi-fenil)-karbamid,
1- (4-klór-benzil) -1- (2-ciklohexenil)-3- (4-metoxi-fenil) -karbamid, l- (4-klór-benzil) -1- (3-ciklopentenil) - 3-fenil -karbamid,
1- (4-klór-benzil) -1 - (3-ciklohexenil) -3-propil-karbamid,
1- (4-klór-benzil) -1- (2-cikloheptenil) -3-fenii-karbamid.
A találmány szerint előállított vegyületekből készült készítményeket és a készítményekkel végzett biológiai teszteket az alábbi példákkal mutatjuk be közelebbről. A vegyületek számai megfelelnek a korábban megadott számoknak.
B. Formálási példák
4. példa (Nedvesíthető por) rész 1. sz. vegyületet, 80 rész diatomitpor és anyagpor 1:5 arányú elegyét, 2 rész nátrium-alkil-benzol-szulfonátot, 3 rész nátrium-alkil-naftalin-szulfonát és formaiin kondenzátumát megőröljük, és nedvesíthető porrá elegyítjük. A port vízzel hígítjuk és patogén gombákra és/vagy olyan helyre, ahol a gombák nőnek és a betegségek fellépnek, kiszórjuk.
5. példa (Emulgeálható koncentrátum) rész 2. sz. vegyületet, 55 rész xilolt, 8 rész polioxietilén-alkil-fenilétert és 7 rész kalcium-alkil-benzol-szulfonátot keverés közben elegyítünk, és ezáltal emulgeálható koncentrátumot kapunk. Ezt vízzel hígítjuk,és patogén gombákra és/vagy olyan helyekre, ahol nőnek és növényi betegségek fellépnek, kiszórjuk.
6. példa (Porozószer) rész 3. sz. vegyületet és 98 rész anyag-port megőrlünk és elkeverünk, ezáltal porozószert kapunk, ezt patogén gombákra és/ /vagy olyan helyekre, ahol nőnek és a növényi betegségek fellépnek, kiszórjuk.
7. példa (Porozószer)
1,5 rész 4. sz. vegyületet, 0,5 rész izopropil-hidrogén-íoszfátot (PAP) és 98 rész anyagkört megőrlünk és összekeverünk, ezáltal porozószert kapu-nk, amelyet patogén gombákra és/vagy olyan helyekre, ahol nőnek és a növényi betegségek fellépnek, kiszórunk.
8. példa (Granulátum) rész vizet, 10 rész 5. sz. vegyületből, 30 rész bentonitból (montmorillonit), 58 rész talkumból és 2 rész l(gnin-szulfonátból álló elegyhez adunk, az elegyet jó! összegyúrjuk és extruder-granulátor segítségével 0,43-2,0 mm részecskenagyságú granulátummá palettáljuk és ezt 40-50°C-on szárítjuk, ezáltal granulátumot kapunk. A granulátumot szórással visszük fel a patogén gombákra és/vagy olyan helyekre, ahol nőnek és a növény betegségei fellépnek.
9. példa (Granulátum)
Egy keverőbe 95 rész anyagásvány-részecskét (részecskenagyság: 0,2-2 mm) helyezünk,és a keverő forgatásával 5 rész'6. sz. vegyület szerves oldószerrel készített oldatát agyagásvány-részecskékre szórjuk fel, úgy hogy ez egyenletesen szívódjon fel; ezáltal granulátumot kapunk, amelyet patogén gombákra és/vagy olyan helyekre szórunk, ahol a gombák nőnek és a növény-betegségek fellépnek.
10. példa (Olaj-készítmény)
0,5 rész 7. sz. vegyületet és 99,5 rész kerozint keverés közben elkeverünk, és ezáltal olaj-készítményt kapunk. Ezt a készítményt felvisszük a patogén gombákra és/vagy olyan helyekre, ahol nőnek és a növény· betegségek fellépnek.
C. Alkalmazási p;ldák
11. példa
Hatásvizsgálat Pellicularia sasakíi ellen szórással (cserép-teszt)
A teszt készítmény előállítása:
Hatóanyag: 50 tömegrész
Hordozó: 45 tömegrész, diatomit és kaolin
1:5 arányú elegye
Emulgeátor: 5 tömegrész polioxiet i lén - a 1 ki I -feniléter
A fenti hatóanyagot, a hordozót és az emulgeátort a megadott mennyiségekben elkeverjük, és ezáltal nedvesíthető port kapunk,és egy előre meghatározott mennyiségű nedvesíthető port vízzel hígítunk,és így kapjuk a nedvesíthető port.
Teszt-eljárás:
Kinmaze fajtájú rizst 2 dm2 Wagner-cserepekben termesztünk teljesen vizes állapotban. A kalászképződés egy korábbi stádiumában az előbb megadott teszt-készítmény hígított formáját előre megadott koncentrációban felszórjuk 3 cseppenkénl 100 ml mennyiségben. A szórás utáni napon a teszt rizs-növényeket az alsó szárnál Pellicularia sasakii-vel oltjuk be, a növényt árpa-közegben 10 nappal előbb Sklerotia keletkezéséig dermesztjük, és fertőzés céljából 10 napig nedves kamrában tartjuk. Ebben a kamrában a hőmérsékleiet 28-30°C-on,és a relatív nedvességtartalmat 95%-nál vagy ennél magasabban tartottuk Ezután megvizsgáltuk a megbetegedés és a. fitotoxicitás felépítésének fokát. A vizsgálat úgy történt, hogy mértük a beoltott gyökérrészek károsodásának elterjedési fokát, és a károsodás fokát az alábbi egyenlettel fejeztük ki:
3n3+2n,+n,+n f (’>
Károsodás foka ------x100 ,3 N
A szimbólumok jelentése a következő: N= a vizsgált szárak száma
-7193422 η« = a betegséggel nem fertőzött szárak száma n,= azon szárak száma, amelyek alulról felfelé az első levélig fertőzöttek voltak n2= azon szárak száma, amelyek alulról felfelé a második levélig fertőzöttek voltak n3= azon szárak száma, amelyek alulról felfelé a harmadik levélig vagy afölött fertőzöttek voltak.
Az eredményeket a 3. táblázat mutatja. A tesztben pl. az alábbi vegyületek mutat5 nak a technika állásával összevetve jelentős többlethatást: 1., 2., 5., 6., 7., 8., 9., 15., 16,, 17., 18., 19., 20., 21., 22., 23., 26., 27., 29., 31., 33. és 34.
3. táblázat / - , . 4/
Vegyület Hatóanyag- Károsodást Fitotoxicitás
száma koncentráció fok /ppm/ 7
1 . 50 0 -
2. 50 0 -
5. 50 0 -
6. 250 0 -
7. 250 0 -
8. 50 0 -
9. 250 0 -
15. 50 0 -
16. 250 0 -
17. 50 0 -
18. 50 0 -
19. 50 0 -
20. 50 0 -
21 . 50 0 -
22. 50 0 -
23. 50 0 -
26. 50 0 -
27. 50 0 -
29. 50 0 -
31 . 50 0 -
33. 250 0 -
34. 50 0 -
X-1 250 80,5 -
/összehasonlító vegyület/
X-2 250 80,0
/összehasonlító vegyület/
X-3 250 73,5 -
/összehasonlító vegyület/
Polioxin 45 22,5 -
/kereskedelmi termék, kontroll/
Validamycin A 60 . 15 -
/kereskedelmi termék, kontroll/
Kezeletlen 81,5
Megjegyzések a 3. táblázathoz:
1) X-l összehasonlító vegyület (10) képletű vegyület
A vegyület leírása a 3 701 807 sz, Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban található.
X-2 összehasonlító vegyület (11) képletű vegyület
A vegyület leírása a 3 701 807 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban található.
X-3 összehasonlító vegyület (12) képletű vegyület
A vegyület a 3 701 807 sz. Amerikai Egye55 sült Államok-beli szabadalmi leírásban megadott általános képlet alá esik. Pcilioxin: A polioxin-vegyület cink-sója (polioxin D-Zn 2,2%-os folyékony készítménye).
Validamycin A: 3%-os folyékony Validamycin A készítmény.
2) Az a fitotoxicitás oszlopban a táblázatban azt jelzi, hogy nem lépett fel fitotoxicitás.
-8193422
16
A fenti kísérletet további összehasonlító kísérletekben is elvégeztük,és az alábbi eredményeket kaptuk:
Vegyület száma Hatóanyag- Károsodási koncentrá- fok (a) ció (a)
000 376. számú európai szabadalmi bejelentésből ismert vegyületek:
(13) képletű vegyület 0,0125 53,7
(14) képletű vegyület 0,0125 33,3
(15) képletű vegyület 0,0125 83,3
(16) képletű vegyület 0,0125 83,7
(17) képletű vegyület 0,0125 60,3
találmány szerinti előállított vegyületek: 2. példa szerinti vegyület 0,005 0
8, példa szerinti vegyület 0,005 0
15. példa szerinti vegyület 0,005 0
20. példa szerinti vegyület 0,005 0
21. példa szerinti vegyület 0,005 0
23. példa szerinti vegyület 0,005 0
26. példa szerinti vegyület 0,005 0
29. példa szerinti vegyület 0,005 0
31. példa szerinti vegyület 0,005 0
34, példa szerinti vegyület 0,005 0
0 000 376. számú európai szabadalmi bejelentésből ismert vegyületek: (18) képletű vegyület 0,0125 40,7
(19) képletű vegyület 0,0125 43,3
(20) képletű vegyület 0,0125 85,3
találmány szerinti előállított vegyületek: 1. példa szerinti vegyület 0,005 0
5. példa szerinti vegyület 0,005 0
22. példa szerinti vegyület 0,005 0
0 000 376. számú európai szabadalmi bejelentésből ismert vegyületek: (21) képletű vegyület 0,0125 35,3
(22) képletű vegyület 0,0125 43,3
(23) képletű vegyület 0,0125 65,5
(24) képletű vegyület 0,0125 80,3
találmány szerinti előállított vegyületek: 19. példa szerinti vegyület 0,005 0
0.000 376. számú európai szabadalmi bejelentésből ismert vegyületek: (25) képletű vegyület 0,05 20
találmány szerint előállított vegyület: 15. példa szerinti vegyület 0,005 0
000 376. számú európai szabadalmi bejelentésből ismert vegyület:
-9193422
A táblázat folytatása Vegyület száma
Hatóanyagkoncentráció (%)
Károsodási fok (%) (23) képletü vegyület 0,0125 találmány szerint előállított vegyület:
19. példa szerinti vegyület 0,005 0 000 376. számú európai szabadalmi bejelentésből ismert vegyület:
(18) képletü vegyület 0,0125 találmány szerint előállított vegyület:
5. példa szerinti vegyület 0,005 0 000 376. számú európai szabadalmi bejelentésből ismert vegyületek:
(23) képletei vegyület 0,0125 találmány szerint előállított vegyület
18. példa szerinti vegyület 0,005
65,5
40,7
43,3
ULV formálás
Egy célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 32. példa szerinti hatóanyaghoz 3 tömegrész polietilénoxid emulgeátort adunk, és az elegyet 7 tömegrész aromás ásványolaj frakcióban adott esetben melegítés közben feloldjuk. Az elegyet ULV eljárással alkalmazzuk.
12. példa
Hatásossági vizsgálat Rhizoctonia solani ellen melegházban A példa a talajban élő patogén Rhizoctonia solani gombaellenes hatás eredményeit mutatja be talajkezelés esetén, ez a gomba idézi elő a különböző haszonnövények palántadőlését.
A teszt készítmény előállítása:
tömegrész hatóanyagot és 97 tömegrész talkumot megőrlünk és elkeverünk.
A teszt leírása;
A fertőzött talajt úgy állítjuk elő, hogy Rhizoctonia solani-val beoltunk egy autoklávozással sterilizált mezőgazdasági agyagos talajt, melyet buzakorpa-közegben termesztettünk 10 napig,és bekeverjük a fent megadott porozószert előre meghatározott koncentrációkban a talajba,és az elegyet jól összekeverjük, hogy a talaj kezelésre alkalmas legyen. Ezt a vegyszerrel kezelt talajt, valamint a kezeletlen talajt összehasonlítási célra betöltjük 27x18 cm2 felületű és 9 cm magasságú műanyag tartókba úgy, hogy veteményágyásokat kapunk. Ezután uborka és padlizsán magokat, edényekként 50 magot vetünk az edényekbe, és a csírázáshoz a melegházban a szokásos feltételeket biztosítjuk. A fertőzött palántákat, valamint a csírázással és a főzeléknövények növekedésével mutatott fitotoxicitást előre megadott időintervallumokban meghatározzuk. A teszt eredmények alapján a 25. napon az 1., 2., 20., 23. és 26. sz. vegyületek 25 ppm/hatóanyag koncentrációban kö35 zel 100%-os hatást mutattak uborkánál és padlizsánnál a csíranövények palántadőlése ellen.

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 40
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% (I) általános képletü szubsztituált benzil-cikloalkenil-karbamid-származékot — a képletben
    X jelentése p-helyzetű halogénatom vagy 1-4 45 szénatomos alkilcsoport;
    Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
    R1 jelentése 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport;
    5Q R2 jelentése 1 -6 szénatomos a 1 ki 1 -, 5-8 szénatomos cikloalkil-, benzil- vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituált lehet 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal— tartalmaz a szokásos szilárd vagy folyékony hordozóanya55 gokkal és adott esetben felületaktív anyagokkal, előnyösen ásványi anyagokkal, agyagokkal, olajokkal, vízzel, oldószerekkel, előnyösen anionos vagy nem-ionos felületaktív anyagokkal összekeverve.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletü benzil-cikloalkenil-karbamid származékot tartalmaz — ahol
    X jelentése p-helyzetű halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    65 γ jelentése oxigén- vagy kénatom;
    -10193422
    R1 jelentése 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport és
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 5-8 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport, amely adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletü benzil-cikloalkenil-karbamid-származékot tartalmaz, ahol X jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, n-butil-, szék. butil-, izobutil- vagy tere. butilcsoport;
    Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
    R1 jelentése 2-ciklopenten-l-il-, 3-ciklopenten-1-Í1-, 2-cíklohexen-il-, 3-ciklohexen-l-il-, 2-ciklohepten-1 -il-, 3-ciklohepten-1 -il-csoport és
    R2 jelentése metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szék. butil-, izobutil-, tere. butil-, ciklopentil-, ciklohexil-, vagy fenilcsoport, amely adott esetben metoxi-, etoxi-, n-propoxi- vagy izopropoxi-csoporttal lehet szubsztituálva.
  4. 4. Eljárás (I) általános képletü szubsztituált benzil-cikloalkenil-karbamid-származék — ahol
    X jelentése p-helyzetű halogénatom vagy 1-4 5 szénatomos alkilcsoport;
    Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
    R1 jelentése 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport;
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 5-8 szénato10 mos cikloalkil-, benzil- vagy fenilcsoport, amely adott esetben vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva — előállítására, azzal jellemezve, hogy i) e (II) általános képletü szubsztituált
    15 amint — ahol X és R1 jelentése a fenti — (III) általános képletü izccianáttal — ahol Y és R2 jelentése a fenti — adott esetben hígítószer jelenlétében reagálatunk; vagy
    ü) egy (IV) általános képletü karbamoil20 -halogenidet — ahol X, Y és R‘ jelentése a fenti és Ha 1 jelentése halogénatom — (V) általános képletü aminnal — ahol R2 jelentése a fenti — adott esetben hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, majd ismert
    25 módon kinyerjük és átkristályositással tisztítjuk.
HU834144A 1982-12-03 1983-12-02 Fungicide compositions containing benzyl-oycloalkenyl-urea-derivatives as active, agents and process for producing the active agents HU193422B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57211241A JPS59101443A (ja) 1982-12-03 1982-12-03 置換ベンジルシクロアルケニルウレア誘導体その製法及び農園芸用殺菌剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU193422B true HU193422B (en) 1987-10-28

Family

ID=16602620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU834144A HU193422B (en) 1982-12-03 1983-12-02 Fungicide compositions containing benzyl-oycloalkenyl-urea-derivatives as active, agents and process for producing the active agents

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4857556A (hu)
EP (1) EP0113028B1 (hu)
JP (1) JPS59101443A (hu)
KR (1) KR920002794B1 (hu)
AT (1) ATE19509T1 (hu)
AU (2) AU561575B2 (hu)
BR (1) BR8306629A (hu)
CA (1) CA1203249A (hu)
DE (1) DE3363296D1 (hu)
DK (1) DK557183A (hu)
EG (1) EG16343A (hu)
HU (1) HU193422B (hu)
IL (1) IL70354A (hu)
PH (1) PH20313A (hu)
ZA (1) ZA838990B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4709052A (en) * 1983-05-31 1987-11-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Soil disease-controlling imides
US5270340A (en) * 1988-12-27 1993-12-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 2-cyclohexen-1-yl-amine fungicidal and herbicidal agents
US5011978A (en) * 1989-03-02 1991-04-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Copolymers as thickeners and modifiers for latex systems
GB9020841D0 (en) * 1990-09-25 1990-11-07 Wellcome Found Anti-atherosclerotic aryl compounds
US5523325A (en) * 1993-09-09 1996-06-04 Jacobson; Richard M. Amidrazones and their use as pesticides
IT1338456B1 (it) * 2002-02-07 2007-03-12 Oxon Italia Spa Procedimento per la preparazione di alchiluree da o ,d-dimetil ditiocarbonato

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH472835A (de) * 1964-12-17 1969-05-31 Ciba Geigy Schädlingsbekämpfungsmittel
US3701807A (en) * 1968-11-12 1972-10-31 Monsanto Co N-(1-cycloalken-1-yl) ureas and thioureas
DE2037616A1 (en) * 1970-07-29 1972-02-03 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-cycloalkenylureas as herbicides - their prepn from ketimines and n,n-disubstd carbamic acid halides
US3761241A (en) * 1971-01-11 1973-09-25 Monsanto Co Phytotoxic use of n 1 cycloalken 1 yl ureas and thioureas
JPS5312844A (en) * 1976-07-20 1978-02-04 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nn44halogenobenzyllnnmethyl*or nonsubstitutedd*cycloalkylln**phenylurea or thiourea compounds* their preparation and fungicides containing the same as active constituents
JPS5390222A (en) * 1977-01-21 1978-08-08 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk Urea or thioureas, process for their preparation and fungicides for agriculture and horticulture contg. the same as active constituents
JPS5419943A (en) * 1977-07-12 1979-02-15 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk Urea or thiourea compounds, their preparation, and agricultural and horticultural fungicides comprising them as active constituents
JPS55153760A (en) * 1979-05-21 1980-11-29 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk Urea or thiourea compound, its preparation and antimicrobial containing the same as effective component
JPS5632447A (en) * 1979-08-25 1981-04-01 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk Urea derivative, its production and antibacterial for agriculture and horticulture containing the same as effective component
DE3132690A1 (de) * 1981-08-19 1983-03-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen (thio)-harnstoffe, ein verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als pflanzenschutzmittel und zwischenprodukte zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0231066B2 (hu) 1990-07-11
EP0113028A1 (de) 1984-07-11
DK557183D0 (da) 1983-12-02
AU561575B2 (en) 1987-05-14
ZA838990B (en) 1984-08-29
AU7011587A (en) 1987-08-13
EG16343A (en) 1987-10-30
BR8306629A (pt) 1984-07-10
EP0113028B1 (de) 1986-04-30
JPS59101443A (ja) 1984-06-12
KR920002794B1 (ko) 1992-04-03
DK557183A (da) 1984-06-04
PH20313A (en) 1986-11-25
CA1203249A (en) 1986-04-15
ATE19509T1 (de) 1986-05-15
DE3363296D1 (en) 1986-06-05
US4857556A (en) 1989-08-15
AU2196183A (en) 1984-06-07
IL70354A0 (en) 1984-02-29
KR840007564A (ko) 1984-12-08
IL70354A (en) 1987-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2058983C1 (ru) Триазиновое производное, способ его получения и гербицидная композиция на его основе
DK154651B (da) Substituerede n-(1&#39;-alkoxy-, -alkylthio- og -aminocarbonyl-alkyl)-n-aminoacetyl-aniliner og salte deraf med uorganiske og organiske syrer til bekaempelse af fytopatogene svampe, fungicid og fremgangsmaade til bekaempelse af plantepatogene svampe eller til forebyggelse af svampeangreb
JPH07224062A (ja) 殺虫性ニトロ化合物
HU193422B (en) Fungicide compositions containing benzyl-oycloalkenyl-urea-derivatives as active, agents and process for producing the active agents
US4710518A (en) Novel N-benzyl-cyclopropanecarboxamide fungicides
AU604923B2 (en) Substituted aryloxyphenylthioureas, aryloxphenylisothioureas and aryloxyphenylcarbodiimides, their salts with organic and inorganic acids, processes and intermediates for their preparation, and their use in the control of pests
HU203946B (en) Insecticidal and acaricidal compositions comprising phenoxyphenyl thiourea, isothiourea and carbodiimide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4228175A (en) Bis-(phenoxyalkyl-2-imidazolin)-1,1-sulfides, process for their manufacture, compositions which contain these sulfides as active component and use thereof in pest control
DK149363B (da) N-(1&#39;-alkylthiocarbonyl-ethyl)-n-acetyl-anilinderivater til anvendelse til bekaempelse af fytopatogene svampe samt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af fytopatogene svampe
US4241075A (en) Acaricidal 1-alkylthio-substituted and 1-phenylthio substituted 2-(phenoxyalkyl)-2-imidazolines
HU207039B (en) Process for producing anilinophenyl thiourea, -isothiourea and -carbodiimide derivatives, as well as compositions for exterminating insect and acarus pests of plants comprising such compounds as active ingredient and their application
KR940010278B1 (ko) 살진균성을 갖는 시아노아세트아미도 유도체의 제조방법
US5237100A (en) Substituted benzylcycloalkenylamines and carbamoylhalide intermediates therefor
US4515812A (en) Combating fungi with N-sulphenylated ureas
US4971994A (en) Thioureas
CA1204784A (en) Substituted benzyl-cycloalkenyl urea derivatives, their intermediates, the processes for their preparation and a use as fungicides for agriculture and horticulture
AU623084B2 (en) N-phenyl compounds
US4564638A (en) Fungicidal novel N-benzyl-N-(2-norbornyl)-ureas
US4778819A (en) 2-(tetrahydro-2-thienyl)phenols and carbamate derivatives thereof
JPS6317871A (ja) 置換フラザン
JPH01249761A (ja) Ｎ―スルフエニル化２―アミノ―４―クロロ―チアゾール―スルホンアミド
JP2553335B2 (ja) 光学活性シクロプロパンカルボキサミド類及び該活性体とその鏡像異性体との鏡像異性体対、並びに農業用殺菌剤
US4581365A (en) Trichloroacryloyl oxime fungicides
US4562208A (en) N-Sulphenylated ureas, microbicidal agents containing these compounds and their use
US4908383A (en) N-phenyl-N-carboxythioureas and their use in the control of pests

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628