HU192750B - Fungicide compositions containing n-phenyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing the active substances - Google Patents

Fungicide compositions containing n-phenyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU192750B
HU192750B HU821154A HU115482A HU192750B HU 192750 B HU192750 B HU 192750B HU 821154 A HU821154 A HU 821154A HU 115482 A HU115482 A HU 115482A HU 192750 B HU192750 B HU 192750B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
ethyl
alkyl
formula
alkenyl
Prior art date
Application number
HU821154A
Other languages
English (en)
Inventor
Junya Takamashi
Toshiro Kato
Katsuzo Kamoshita
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP5830381A external-priority patent/JPS57171951A/ja
Priority claimed from JP17850981A external-priority patent/JPS5879968A/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of HU192750B publication Critical patent/HU192750B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként N-fenil-karbamát-szárraazékokat tartalmazó fungicid készítményekre és a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy a benzimidazol-tiofanát g típusú, gombaölő hatású szerek, így például a Benomyl [I-(butil-karbamoil)-benzimidazol-2-il-karbamidsav-metil-észter], Fubelidazol [2-(2-furil)-benzimidazol], Thíabendazole [2-(4-tiazolil)-benzimidazol]~, Carbendazim jq (benzimidazol-2-il-karbamidsav-metil-észter), Thiopharoate-methyl [l,2-bisz-(3-metoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol], Thiophanate [1,2— -bisz-(3-etoxi-karbonil-2-tioureído)-benzol],
2- (0, S- dimetil- f oszforil-amino)-1 - (3 ’-metoxi- j g
-karbonil-2’-tioureido)-benzol és a 2-(0,0-dimetil-tiof oszforil-amino)-1- {3 raetoxi-kar bonil-2’-tioureido)-benzol- különféle, a növényekre nézve patogén (kórokozó) gombákkal szemben kitűnő gombaölő hatást mutatnak, és 20 ezeket a szereket 1970 óta kiterjedten alkalmazzák a mezőgazdaságban. Ha azonban e szereket hosszú idón át, folyamatosan alkalmazzuk, akkor kialakulnak olyan, a növényekre nézve patogén gombák, amelyek re- 25 zisztensek (ellenállók) ezekkel a szerekkel szemben, és ezáltal ezek a szerek sokkal kisebb mértékben képesek a növényeket a gombás fertőzéstől megvédeni. Továbbá, ha valamely gomba bizonyos benzimidazol-tiofa- 30 nát típusú gombaöló hatású szerrel szemben rezisztenssé válik, akkor ez a gomba ugyanakkor más, ugyancsak benzimidazol-tiofanát típusú, gombaölő hatású szerekkel szemben is bizonyos mértékig rezisztenssé válik. így 35 tehát kereszt-rezisztencia jön létre. Ezért, ha azt tapasztaljuk, hogy egy adott termőterületen valamely gombaölő hatású szernek a növények gombás fertőzéseit megelőző hatása csökken, akkor az adott területen a 40 szer alkalmazását abba kell hagynunk. Emellett azt is tapasztalták, hogy a hatóanyagra rezisztens mikroorganizmus mennyisége a hatóanyag alkalmazásának abbahagyása után hosszú idő alatt sem csökken. Habár ilyen 45 esetekben más típusú, gombaölő hatású szereket kell alkalmaznunk, kevés olyan szer van, amely a növényekre nézve patogén gombák ellen ugyanolyan hatásos, mint a benzimidazol-tiofanát típusú szerek. A kü- 50 lönféle növényi beteségekkel szemben, és különösen Botrytis cinerea által kiváltott betegségekkel szemben hatékony gyűrűs imid típusú, gombaölő hatású szerek, így például a Procymidame [3-(3’,5’-diklór-fenil)-l,2-di- 55 metil-ciklopropán-l,2-dikarboximid], Iprodiome IS-ia'jS’-diklór-fenill-l-izopropil-karbamoil-imidazolidin-2,4-dion], Vinchlozoline {3-(3’,5’-diklór-fenil)-5-metil-5-vinil-oxazolidin-2,4-dion], (RS)-3-(3’,5’-diklór-fenil)-5- 60
-metil-2,4-dioxo-oxazolidin-5-kar bonsav-etil-észter, és más hasonlók esetében ugyanolyan problémák merülnek fel, mint a benzimídazol-tiofanát típusú, gombaölő hatású szerekkel kapcsolatban fent leírtuk. 65
Az irodalomból ismeretes [C.R. Acad. Se.
Paris, 289, D, 691-693 (1979)], hogy egyes gyomirtó hatású szerek, például a Barban [N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-4-klór-2-butí~ nil-észter], Cholorobufam [N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-l-metil-2-propinil-észter], Chlorpropham [N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter] és Propham (N-fenil-karbamidsav-izopropil-észter) gombaölő hatást mutatnak egyes olyan mikroorganizmusokkal szemben, amelyek bizonyos benzimidazol-tiofanát típusú, gombaöló hatású szerekkel szemben rezisztensek. A haszonnövények leveleinek ezekkel a gombaölő hatású szerekkel való kezelése azonban a növényeknek súlyos károsodást idéz elő. Továbbá ezek a szerek nem kellően hatásosak a más hatóanyagokra rezisztens gombákkal szemben, ezért gombaöló szerként nem használhatók.
Új típusú, gombaölő hatású vegyületek keresése során felismertük, hogy a (I) általános képletű N-fenil-karbamát-származékok erős gombaöló hatást mutatnak olyan növényekre nézve patogén gombákkal szemben, amelyek a benzimidazol-tiofanát-típusú és/vagy gyűrűs imid típusú gombaölő szerekkel szemben rezisztensek.
A (I) általános képletben
-X és Y —R3 ~R4 és R5 ~R«
-R1 azonos vagy egymástól eltérő, és jelentésük halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, ciano-(2-4 szénatomos alkenil)-, 2-4 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos alkoxi vagy cianocsoport, egy vagy két halogénatommal, hidroxilcsoporttal vagy cianocsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy a, b, c, d, e, f vagy 3 általános képletű csoport, jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil- vagy halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, azonos vagy egymástól eltérő, és jelentésük 1-4 szénatomos alkilcsoport, jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, jelentése 2, 3 vagy 4; jelentése oxigénatom vagy kénatom,
1- 4 szénatomos alkilcsoport,
2- 4 szénatomos alkenilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, vagy egy, két vagy három halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 3-5 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
-R2 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos alkinil3-6 szénatomos cikloalkil-, halogén-(2-4 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-4 szénatomos alkinil )-csoport, vagy egy, két vagy három halogénatommal, ciano-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi, 1-4 szénatomoB alkoxi-, halogén(1-4 szénatomos alkoxi)-, fenoxi-, benzil-oxi- vagy 3-5 szénatomos cikloalkil-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A fenti (I) általános képletű vegyületek sokkal hatásosabbak a benzimidazol-tiofanát típusú és/vagy gyűrűs imid típusú gombaölő szerekkel szemben rezisztens mikroorganizmusokkal szemben (a jelen leírásban az ilyen mikroorganizmusokat a továbbiakban rezisztens törzseknek nevezzük), mint a benzimidazol-tiofanát típusú és/vagy gyűrűs imid típusú gombaölő szerekre érzékeny mikroorganizmusokkal szemben (az ilyen mikroorganizmusokat a jelen leírásban a továbbiakban érzékeny gombáknak, illetve érzékeny törzseknek nevezzük).
Az N-(3,4,5-trimetoxi-fenil)-karbamidsav-etilészter, az N-(3,4,5-trlmetoxi-fenil)-karbamldsav-etilészter, és az N-(4-metoxi-3,5-dibróm-fenil)-karbamidsav-propargil-észter kivételével valamennyi (I) általános képletű N-fenil-karbamát új vegyület. Az említett három vegyület ismert volt, az azonban nem volt ismeretes, hogy gombaölö hatásuk van, és hogy gombaölö hatású szerként alkalmazhatók [2 041 986. számú NSZK közzétételi irat, M8200. számú francia szabadalmi leírás és Arch. Pharm., 272, 221-235 (1934)].
A találmány tárgya továbbá gombaölő hatású készítmény, amely hatóanyagként (I) általános képletű N-fenil-karbamátnak a gombaölö hatás kifejtéséhez szükséges menynyiségét tartalmazza semleges vivőanyag vagy higitószer kiséretében. A találmány tárgya továbbá olyan kombinációs készítmény, amely hatóanyagként (I) általános képletű N-fenil-karbamátot, valamint benzimidazol-tiofanát típusú és/vagy gyűrűs imid típusú, gombaölö hatású vegyületet tartalmaz, és amely nem csak az érzékeny gombákkal szemben, hanem a rezisztens gombákkal szemben is hatékony, és így különösen alkalmas a növényi betegségek megelőzésére.
A találmány tárgya továbbá eljárás olyan új N-fenil-karbamátok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében -X és Y azonos vagy egymástól eltérő, és jelentésük halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, ciano-(2-4 szénatomos alkenil)-, 2-4 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos alkoxivagy cianocsoport, egy vagy két halogénatommal, hldroxilcsoporttal vagy cianocsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy a, b, c, d, e, f vagy g általános képletű csoport, —R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinilvagy halogén-(1-4 szénatomos alkil)-CBoport, —R4 és R5 azonos vagy egymástól eltérő, és jelentésük 1-4 szénatomos alkilcsoport, —R6 jelentése hidrogénatom vagy
1-4 szénatomos alkilcsoport, —n jelentése 2, 3 vagy 4;
-Z jelentése oxigénatom vagy kénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport vagy egy, két vagy három halogénatommal, 1-4 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
-R2 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos alkenil-, 3-8 széantomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, halogén-(2-4 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-4 szénatomos alkinil )-csoport, vagy egy, két vagy három halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkeniloxi-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, fenoxi-, benzil-oxivagy 3-5 szénatomos cikloalkil-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely szerint:
a) (II) általános képletű - X, Y és R1 jelentése a fenti - anilinszármazékot (III) általános képletű - Z és R2 jelentése a fenti klór-hangyasav-észterrel reagáltatunk; vagy
b) (IV) általános képletű - X, Y és R1 jelentése a fenti - fenil-izocianát-származékot (V) általános képletű - Z és R2 jelentése a fenti - alkohollal vagy merkaptánnal reagáltatunk; vagy
c) olyan N-fenil-karbawát-származékok előállítására, melyek (I) általános képletében
X és Y közül legalább az egyik hidroxi-imino-metil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-metilcsoport, és
Z, R1 és R2 a fenti jelentésű, (VI) általános képletű benzaldehid-származékot - Y, Z, R1 és &. R2 jelentése a fenti -37 hidroxil-aminnal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)- aminnal reagáltatunk.
Az (I) általános képletben X és Y előnyös jelentései:
fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, metil-, etil-, η-propil-, n-butil-, vinil-, Ι-propenil-, metoxi-metil-, etoxi-metil-, allil-oxi-metil-, propargil-oxi-metil-, 2-fluor-etoxi-metil—, metoxi-karbönil-, etoxi-kar bonil-, allil-oxi-karbonil-, 2-fluor-etoxi-karbonil-, propar gil-oxi-karbonil-, dimetoxi-metil-, dietoxi-inetil-, etilén-dioxi-raetil-, formil-, acetil-, hidroxi-iraino-metil-, metoxi-iminometil-, karbamoil- vagy N-metil-karbamoil-csoport.
Y és Y különösen előnyős jelentései:
klór-, bróm- vagy jódatom, metil-, etil-, η-propil-, vinil-, 1-propenil-, 2-propenil-, etinil-, metoxi-, etoxi-, ciano-, 1,2-dibróm-etil-, metoxi-metil-, metoxi-karbonil-, dimetoxi-metil-, dietoxi-metil-, acetil- vagy metoxi-imino-metil-csoport. Különösen hatásosak azok a vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében X és Y jelentése egyaránt klórvagy brómatom, metoxi-metil-, metil-, etil- vagy n-propilcsoport, továbbá azon vegyületek, ahol X jelentése metoxi- vagy etoxicsoport és Y jelentése klór- vagy brómatom, metil-, etil-, η-propil-, metoxi-, etoxi-, ciano-, metoxi-metil-, metoxi-karbonil-, dimetoxi-metilvagy acetilcsoport.
Z jelentése előnyösen oxigénatom,
R1 jelentése előnyösen: metil-, etil-, η-propil-, allil-, 2-butenil-, 3-butenil-, propargil-, 3-butinil-, difluor-metil-, 2-klór-etil-, 2,2,2-trifluor-etil-, 2-metoxi-etil- vagy ciklopropil-metilcsoport. R1 jelentése különösen előnyösen metil-, etil-, allil-, propargil-, difluor-metil- vagy 2-klór-etilcsoport. R1 jelentése legelőnyösebben etil-, allil-, propargil- vagy 2-klór-etilcsoport.
R2 jelentése előnyösen metil-, etil-, izopropil-, szekunder-butil-, allil-, 1-etil-propil—, 1-metil-butil-, 1-metil-pentil-, 1-metil-heptil-, l-metil-2-propenil-, propargil-, 2-butenil-, l-metil-3-butenil-, l-pentil-2-propenil-, l-metii-2-propinil-, l-etil-2-propinil-, 2-butinil-, 3-butinil-, l-metil-3-butinil-, 1-butil-2-propinil-, l-pentil-2-propinil-, ciklobutil-, 2-ciano-etil-, 2-fluor-etil-, 2-klór-etil-, 2-bröm-etil-, 2,2,2-trifluor-etil-, 1-fluor-metil-2-fluor-etil-, 1-klór-metil-etil-, 1-bróm-metil-propil-, l-metoxi-metil-2-klór-etil-, 4-klór-2-butenil-, 4-klór-2-butinil-, 1-ciklopropil-etil-, 1-ciklopentil-etil-, 2-metoxi-etil-, 2-n-propoxi-etil-, 2-izopropoxi-etil-, 2-alliloxi-etil-, 2-(2-klór-etoxi)-etil-, 2-benziloxi-etil-, l-metil-2-metoxi-eti)-, l-metil-2-n-butoxi-etil- vagy l-metil-2-fenoxi-etilcsoport. R2 jelentése különösen előnyösen metil-, etil-, izopropil-, szekunkder-butil-, 1-etil-propil-, allil-, l-metil-2-propenil-, 2-butenil-, propargil-, l-metil-2-propinil-, 1-etil-2-propinil-, 2-butinil-, l-metil-3-butinil-, 2-ciano-etil-, 2-fluor-etil-, l-fluormetil-2-fluor-etil-, 1-klór-metil-etil-, l-metoxi-metil-2-klór-etil-, 4-klór-2-butinil-, l-ciklopropil-etil-, 2-(2-klór-etoxi)-etil~, l-metil-2-metoxi-etil- vagy l-metil-2-n-butoxi-etilcsoport.
Ft2 jelentése legelőnyösebben metil-, etil-, izopropil-, szekunkder-butil-, allil-, 1-metil-2-propenil-, l-metil-2-propinil-, propargil-, 2-butinil-, 2-ciano-etil-, 4-klór-2-butinil- vagy l-metil-2-metoxi-etilcsoport.
Az (I) általános képletű N-fenil-karbamátok gombaölő hatást mutatnak számos, növényekre nézve patogén gombával szemben, ilyen gombák például az alábbiak: az almát károsító Podosphaera lencotricha, Venturia inaequalis, Mycosphaerella pomi, Marssonina mali és Sclerotinia mali, a datolyaszilvát károsító Phyllactinia kakicola és Gloeosporium kaki, az őszibarackot károsító Cladosporium carpophilum és Phomopsis-fajok, a szőlőt károsító Cercospora viticola, Uncinula necator, Elsinoe ampelina, a cukorrépát károsító Cercospora beticola, a fölfimogyorót károsító Cercospora arachidicola és Cercosporella personata, az árpát károsító Erysiphe graminis hordei-fajok, Cercosporella herpotrichoides és Fusarium nivale, a búzát károsító Erysiphe graminis tritici-fajok, az uborkát károsító Sphaerotheca fuliginea és Cladosporium cucumerinum, a paradicsomot károsító Cladosporium fulvum, a padlizsánt károsító Corynespora melongenae, az epret károsító Sphaerotheca humuli, Fusarium oxysporum fragariae-fajok, a hagymát károsító Botrytis alli, a zellert károsító Cercospora apii, a veteménybabot károsító Phaeoisariopsis griseola, a dohányt károsító Erysiphe cichoracearum, a rózsát károsító Diplocarpon rosae, a narancsot károsító Elsinoe fawcetti, Penicillíum italicum, Penicillium digitatum, az uborkát, padlizsánt, paradicsomot, epret, spanyol paprikát, hagymát, salátát, szőlőt, narancsot, cikláment, rózsát és komlót károsító Botrytis cinerea, az uborkát, padlizsánt, spanyol paprikát, salátát, zellert, veteménybabot, szóját, azuki-babot, burgonyát és napraforgót károsító Sclerotinia sclerotiorum, az őszibarackot és cseresznyét károsító Sclerotinia cinerea, az uborkát és dinnyét károsító Mycosphaerella melonís, és más hasonlók. Az (I) általános képletű N-fenil-karbamátok nagyon hatásosak az említett gombák rezisztens törzseivel szemben is.
Az (I) általános képletű N-fenil-karbamátok hatásosak mind az említett, gombaölő hatású szerekre érzékeny, mint pedig az említett gombaölő hatású szerekre rezisztens gombákkal szemben. Ilyen gombák például a
Pyricularia oryzae, Pseudoperonospora cubensis, Plasmopara viticola, Phytophthora infestans és más, hasonlók.
Az N-fenil-karbamátok előnyös módon kevéssé toxikusak, és igen csekély káros hatást gyakorolnak emlősökre, halakra, és más, hasonlókra. Alkalmazhatjuk e szereket mezőgazdasági termőterületeken, anélkül, hogy a fontos haszonnövényekre nézve toxikusak lennének.
Tekintettel kitűnő gombaölő hatásukra, különösen hasznosak azok a vegyűletek, amelyeknek (I) általános képletében X és Y jelentése egymástól függetlenül fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, metil-, etil-, n-propil-, η-butil-, vinil-, 1-propenil-, 2-propenil-, etinil-, metoxi-, etoxi-, ciano-, 1,2-dibróm-etil-, hidroxi-metil-, ciano-metil-, 2-ciano-etil-, 2-ciano-vinil-, metoxi-raetil-, etoxi-metil-, allil-oxi-metil-, propargil-oxi-metil-, 2-fluor-etoxi-metil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, allil-oxi-karbonil-, 2-fluor-etoxi-karbonil-, propargil-oxi-karbonil-, dimetoxi-metil-, etilén-dioxi-metil-, formil-, acetil-, hidroxi-imiηο-metil-, metoxi-, imino-metil-, karbamoilvagy N-metil-karbamoil-csoport, Z jelentése oxigén- vagy kéntatom, R1 jelentése metil-, etil-, η-propil-, allil-, 2-butenil-, 3-butenil-, propargil-, 3-butinil-, difluor-metil-, 2-klór-etil-, 2,2,2-trifluor-etil-, 2-metoxi-etil- vagy ciklopropil-metil-csoport, R2 jelentése metil-, etil-, izopropil-, szekunder-butil-, allil-, 1-etil-propil-, 1-metil-butil-, 1-metil-pentil-, Ι-metil-heptil-, 1 -metil-2-propenil-, propargíl—, 2-butenil-, l-metil-3-butenil-, 1-pentil-2-propenil-, l-metil-2-propinil-, l-etil-2-propinil-, 2-butinil-, 3-butinil-, l-metil-3-butinil-, l-butil-2-propinil-, l-pentil-2-propinil-, ciklobutil-, 2-ciano-etil-, 2-fluor-etil-, 2-klór-etil-, 2-bróm-etil-, 2,2,2-trifluor-etil-,
1- fluor-metil-, 2-fluor-etil-, 1-klór-metil-etil-, l-(bróm-metil)-propil-, 1-metoxi-metil-,
2- klór-etil-, 4-klór-2-butenil-4-klór-2-butinil-, l-ciklopropil-etil-, 1-ciklopentil-etil-, 2-metoxi-etil-, 2-(n-propoxi)-etil-, 2-izopropil-oxi-etil-, 2-(allil-oxi)-etil-, 2-(2-klór-etoxi)~ -etil-, 2-(benzil-oxi)-etil-, l-metil-2-metoxi-etil-, l-metil-2-(n-butoxi)-etil- vagy 1-metil-2-fenoxi-etilcsoport. Előnyösen alkalmazhatók azok a vegyűletek, amelyeknek (I) általános képletében X és Y jelentése egymástól függetlenül klór-, bróm- vagy jódatom, metil-, etil-, η-propil-, vinil-, 1-propenil-, 2-propenil-, etinil-, metoxi-, etoxi-, ciano-, 1,2-dibróm-etil-, metoxi-metil-, metoxi-karbonil-, dimetoxi-metil-, dietoxi-metil-, acetilvagy metoxi-imino—metilcsoport, Z jelentése oxigénatom, R1 jelentése metil-, etil-, allil-, propargil-, difluor-metil- vagy 2-klór-etilcsoport, R2 jelentése metil-, etil-, izopropil-, szekunder-butil-, allil-, 1-etil-propil-, 1-metil-2-propenil-, 2-butenil-, propargil-, 1-metil-2-propinil-, l-etil-2-propinil-, 2-butinil-, l-metil-3-butinil-, 2-ciano-etil-, 2-fluor-etil-, 1-fluor-metil-, 2-fluor-etil-, 1-klór-metil-etil-, l-metoxi-metil-2-kiór-eti)-, 4-klór-2-butinil-, l-ciklopropil-etil-, 2-(2-klór-etoxi)—etil—, l-metil-2-metoxi-etil- vagy l-metil-2-n-butoxi-etilcsoport.
Különösen előnyösen alkalmazhatók azok a vegyűletek, amelyeknek (I) általános képletében X és Y jelentése egyaránt klór- vagy brómatom, metoxi-metil-, metil-, etil-, vagy n-propilcsoport, Z jelentése oxigénatom, R1 jelentése etil-, allil-, propargil- vagy 2-klór-etilcsoport és R2 jelentése metil-, etil-, izopropil-, szekunder-butil-, allil-, l-metil-2-propenil-, propargil-, l-metil-2-propinil, 2-butinil-, 2-ciano-etil-, 4-klór-2-butjnilvagy l-metil-2-metoxi-etilcsoport, továbbá azok a vegyűletek, amelyeknek (I) általános képletében X jelentése metoxi- vagy etoxicsoport, Y jelentése klór- vagy brómatom, metil-, etil-, η-propil-, metoxi-, etoxi-, ciano-, metoxi-metil-, metoxi-karbonil-, dimetoxi-metil- vagy acetilcsoport, Z jelentése oxigénatom, R1 jelentése etil-, allil-, propargilvagy 2-klór-etilcsoport, és R2 jelentése metil-, etil-, izopropil-, szekunder-butil-, allil-, 1-metil-2-propenil-, propargil-, l-metil-2-propinil-, 2-butinil-, 2-ciano-etil-, 4-klór-2-butinil- vagy l-metil-2-metoxi-etilcsoport.
Még aktívabbak azok a vegyűletek, amelyeknek (I) általános képletében X és Y jelentése egyaránt klóratom, metil- vagy metoxi-metilcsoport, Z jelentése oxigénatom, R1 jelentése allil-, propargil- vagy 2-klór-etilcsoport, és előnyösen etilcsoport, és R2 jelentése metil-, etil-, izopropil- szekunder-butil-, allil-, l-metil-2-propenil-, propargil-, l-metil-2-propinil-, 2-butinil-, 2-ciano-etil-,
4-klór-2-butinil- vagy l-metil-2-metoxi-etilcsoport, továbbá azok a vegyűletek, amelyeknek (I) általános képletében X jelentése metoxi- vagy etoxicsoport, Y jelentése klóratom, metil-, metoxi-metil- vagy cianocsoport, Z jelentése oxigénatom, R1 jelentése etil-, allil-, propargil- vagy 2-klór-etilcsoport, és előnyösen etilcsoport, és R2 jelentése metil-, etil-, izopropil-, szekunder-butil-, allil-, 1-metil-2-propenil-, propargil-, l-metil-2-propinil-, 2-butinil-, 2-ciano-etil-, 4-klór-2-butinil- vagy l-metil-2-metoxi-etilcsoport. Legelőnyösebben alkalmazhatók az alábbi vegyült tek:
N-(3,5-diklór-4-etoxi-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter;
N-(3,5-dimetil-4-etoxi-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter;
N-(3,5-dimetil-4-etoxi-fenil)-karbamidsav-propargil-észter;
N-(3,5-dimeti]-4-etoxi-fenil)-karbamidsav-(l-metil-2-propenil)-észter;
N-(3,5-dimetil-4-etoxi-fenil)-karbamidsav-(l-metil-2-propinil)-észter;
N-(3,5-dimetil-4-etoxi-fenil)-kar bamidsav-( l-metil-2-metoxi-etil)-észter;
N-[3,5-dimetil-4-(2-propinil-oxi-fenil)]-karbamidsav-izopropil-észter;
-511
N-(3-klór-4-etoxi-5-metoxi-fenil)-kar bamidsav-izopropil-észter;
N-(3-klór-4,5-dietoxi-fenil)-karbainidsav-metil-észter;
N-(3-klór-4,5-dietoxi-fenil)-karbamidsav-etil-észter;
N-(3-klór-4,5-dietoxi-fenil)-karbaraidsav-izopropil-észter;
N-(3-klór-4,5-dietoxi-fenil)-karbamidsav-szekunder-butil-észter;
N-(3-klór-4,5-dietoxi-fenil)-karbamidsav-allil-észter;
N-(3-klór-4,5-dieloxi-fenil)-karbamidsav-propargil-észter;
N-(3-klór-4,5-dietoxi-fenil)-karbamidsav-(l-metil-2-propenil)-észter;
N-(3-klór-4,5-dietoxi-fenil)-karbamidsav-(l-metil-2-propinil)-észter;
N-(3-klór-4,5-dietoxi-fenil)-karbamidsav-(4-klór-2-butinil)-észter;
N-(3-klór-4,5-dietoxi-fenil)-karbamidsav—
-(2-ciano-etil)-észter;
N-[3-klór-5-etoxí-4-(2-propenil-oxi-fenil) l-karbamidsav-izopropil-észter;
N-[3-klór-5-etoxi-4-(2-propeniloxi-fenil)]-karbidsav-(l-metil-2-metoxi-etil)-észter;
N- [ 3- klór- 5-etoxi-4- (2- propiniloxi-f enil)]-karbamideav-izopropil-észter;
N-[3-klór-4-(2-klór-etoxi)-5-etoxi-fenil]-karbamidsav-izopropil-észter;
N-(3-metoxi-4-etoxi-5-metil-fenil)-karbamidsav-izopropil-éezter;
N-(3,4-dietoxi-5-metil-fenil)-karbamid- sav-metil-észter;
N-(3,4-dietoxi-5-metil-fenil)-karbamidsav-etil-észter;
N-(3,4-dietoxi-5-metil-fenil)-karbaraidsav-izopropil-észter;
N-(3,4-dietoxi-5-metil-fenil)-karbamidsav-szekunder-butil-észter; '
N-(3,4-dietoxi-5-metil-fenil)-karbamidsav-propargil-észter;
N-(3,4-dietoxi-5-metil-fenil)-karbainidsav-(l-metil-2-propenil)-észter;
N-(3,4-dietoxi-5-metil-fenil)-karbamidsav-(l-metil-2-propinil)-észter;
N-(3,4-dietoxi-5-metil-fenil)-karbamidsav-{l-metil-2-metoxi-etil)-észter;
N-(3,4-dietoxi-5-metil-fenil)-karbamidsav-(4-klór-2-butinil)-észter;
N- (3,4-dietoxi-5-etil-fenil)- kar bamidsav-izopropil-észter;
N-(3,4-díetoxi-5-vinil-fenil)-karbamidsav-izopropil-éezter;
N-(3,4-dietoxi-5-metoxi-fenil)-karbamidsav-izopropil-ószter;
N- (3,4- die toxi-5-metoxi-me til-fenil )-karbamidsav-izopropil-észter;
N-(3,4-dietoxi-5-metoxi-metil-fenil)-karbamidsav-(l-metil-2-metoxi-etil)-észter;
N-(3-klór-4-etoxi-5-metil-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter;
N-(3,4-dietoxi-5-metoxi-karbonil-fenil)-karbaroidsav-izopropil-észter;
N-(3-ciano-4,5-dietoxi-fenil)-kai'bamidsav-izopropil-észter;
N-(3-metil-4-etoxi-5-metoxi-metil-fenil)~ -kar bamidsav-izopropil-észter;
N-(3-metil-4-etoxi-5-n-propil-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter;
N-(3,4-dietoxi-5-bróm-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter;
N-( 3-meti I -4-p rop i mi loxi -5-etoxi -fen i I)karbamidsav-izopropil-észter;
N-(3,4-dietoxi-5-acetil-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter;
N-[3,4-dietoxi-5-(l,2-dibróm-etil)-fenil]-karbamidsav-izopropil-éezter
N-(3-klór-4-propiniloxi-5-metoxi-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter;
N-(3,4-dietoxi-5-dimetoxi-metil-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter;
N-(3-klör-4-etoxi-5-n-propiI-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter;
N- (3- b róni-4 -e toxi- 5- me toxi-f e nil)- k ar bamidsav-izopropil-észter;
N-(3,5-dietil-4-etoxi-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter;
N-(3-klór-4-etoxi-5-metil-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter;
N-(3-metil-4-etoxi-5-allil-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter;
Az (I) általános képletű N-fenil-karbamátokat az alábbi eljárások valamelyikével állíthatjuk elő:
A) eljárás: (II) általános képletű, a 3-as, 4-es és 5-ös helyzetben háromszorosan helyettesített anilinszármazékot (III) általános képletű klór-hangyasav-észterrel reagáltatjuk.
A reakciót általában valamely semleges oldószerben például benzolban, toluolban, xilolban, dietil-éterben, tetrahidro-furánban, dioxánban kloroformban, szén-tetrakloridban, etil-acetátban, piridinben vagy dimetil-formamidban játszatjuk le. Kívánt esetben az (I) általános képletű vegyület magas hozama érdekében a reakciót a halogén-hidrogénsavat megkötő szer - például piridin, trietil-amin, dietil-anilin, nátrium-hidroxid vagy káliuni-hidroxid - jelenlétében és lejátszathatjuk. 0 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten a reakciót pillanatszerüen vagy legfeljebb 12 óra alatt lejátszódik.
B) eljárás: (IV) általános képletű, a 3-as, 4-es és 5-ös helyzetben háromszorosan helyettesített fenil-izocianátot és (V) általános képletű alkoholt vagy merkaptánt reagáltatunk.
A reakciót általában valamely semleges oldószerben - például benzol, toluol, xilol, dietil-éter, tetrahidro-furán, dioxán, Ν,Νdimetil-formamid, kloroform vagy szén-tetraklorid - vagy oldószer nélkül játszatjuk le. Kívánt esetben használhatunk katalizátort,
-613 például trietil-amint, dietil-anilint, 1,4-diazabiciklo(2,2,2,)-oktánt. A reakció 0 °C és 50 °C közötti hómérsékleten általában pillanatszerűen vagy legfeljebb 12 óra alatt lejátszódik.
Azokat az N-fenil-karbamátokat, amelyeknek (I) általános képletében X és Y közül legalább az egyiknek a jelentése hidroxi-imino-metilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxi-imino-metilcsoport, a C) eljárással állíthatjuk eló:
A (VI) általános képletű benzaldehid-származékot hidroxil-amin vagy 1-4 szénatomos alkoxi-amin ekvimoláris mennyiségével vagy feleslegével reagáltatjuk semleges oldószerben, például metanolban vagy etanolban. A reakció félóra - 12 óra alatt játszódik le.
Azoknak az N-fenil-kar barnátok nak az előállításához, amelyeknek (I) általános képletében X és Y jelentése egyaránt hidroxi-imino-metilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxi-imino-metilcsoport, kiindulási anyagként olyan benzaldehid-származékokat használunk, amelyeknek (VI) általános képletében Y jelentése formilcsoport.
Az A) eljárásban kiindulási anyagként használt (II) általános képletű a 3-as, 4-es és 5-ös helyzetben háromszorosan helyettesített anilinszármazékokat úgy állíthatjuk elő, hogy (VII) általános képletű - X, Y és R1 jelentése a fenti - nitro-benzol-származékot redukálunk. A (VII) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy (VIII) általános képletű - X és Y jelentése a fenti nitro-fenol-ezármazékokat A-R1 általános képletű - A jelentése p-toluol-szulfonil-oxicsoport vagy metán-szulfonil-oxicsoport vagy halogénatom, és R1 jelentése a fenti - szulfonil-szérmazékkal reagáltatunk.
A (VIII) általános képletű nitro-fenol-származékot bázis, így például piridin, trietil-amin, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid vagy nátrium-karbonát jelenlétében, semleges oldószerben, igy például vízben, benzolban, toluolban, xilolban, dietil-éterben, tetrahidrofuránban, dioxánban, kloroformban, tetraklór-metánban, etil-acetátban, etanolban, izopropanolban vagy dimetil-formamidban reagáltatunk az A-R1 általános képletű vegyülettel. Kívánt esetben a reakciót melegítés vagy hűtés mellett játszatjuk le. A reakció félóra-12 óra alatt játszódik le és a kívánt terméket magas hozammal szolgáltatja.
A (VII) általános képletű nitro-benzol-származékot általában valamely, önmagéban ismert redukciós módszerrel redukáljuk, így például platina-oxid, Raney-nikkel, platinakorom vagy csontszenes palládium jelenlétében katalitikusán, savas közegben, például sósavat, kénsavat vagy esetsavat tartalmazó vizes közegben, ónnal, ón(II)-kloríddal vagy vassal, vagy pedig bázikus közegben, például metanolban vagy etanolban, nátrium-szulfiddal vagy nátrium-hidrogén-szulfiddal.
A (III) általános képletű nitro-fenol-származékokat ismert módon állíthatjuk elő [Bavin és Scott, Can. J. Chem., 36, 1284 (1958)].
A B) eljárásban kiindulási anyagként használt, (IV) általános képletű, a 3-as, 4-es ée 5-ös helyzetben háromszorosan helyettesített fenil-izocianatot úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű, a 3-as, 4-es és
5-ös helyzetben háromszorosan helyettesített anilin-származékot foszgénnel reagáltatunk. Ezt a reakciót általában semleges oldószer, például benzol, toluol, xilol vagy etil-acetát jelenlétében, 50 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten játszatjuk le. A reakció lejátszódhat pillanatszerűen vagy legfeljebb 12 óra alatt.
Az (I) általános képletű N-fenil-karbamátok előállítására szolgáló, találmány szerinti eljárást az alábbiakban - a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül - példákkal ismertetjük.
Az elemanalízis-értékeket t%-ban adjuk meg.
1. példa.
N- (3,5-Diklór-4-metoxi~ fenil)-kar bamidsav-izopropil-észter (A/ eljárás)
1,8 g 3,5-diklór-4-metoxi-anilint és 1,5 g dietil-anilint feloldunk 20 ml benzolban és az oldathoz jeges hűtés mellett, 5 perc alatt hozzácsepegtetünk 1,2 g klór-hangyasav-izopropil-észtert. A reakcióelegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jeges vízre öntjük, és etil-acetáttal kirázzuk. Az etil-acetátos részt vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluensként benzol és tetrahidrofurán elegyét használjuk. Ily módon 2,4 g N-(3,5-diklór-4-metoxi-fenil)-karbamidsav-izopropil-észtert (2. számú vegyület, lásd I. táblázat) kapunk. Hozam: 91,8%, op.: 107,5-108 °C.
Elemanalizis a CnHuClzNOa-ra:
számított: N: 5,02; C: 47,38; H: 4,69
Cl: 25,44%;
talált: N: 5,11; C: 47,52; H: 4,76;
Cl: 25,49%.
2. példa
N~(-3-Bróm~5-klói—metoxi-fenil)-karba~ midsav-izopropil-észter (B/ eljárás)
-715 g foszgén toluolos oldatához 10-20 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 13,0 g 3-bróm-5-klór-4-metoxi-anilin 100 ml toluollal készült oldatát. Utána a reakcióelegyet fokozatosan felmelegitjük, majd félórás forralás után szobahőmérsékletre hütjük. Az oldószert csökkentett nyomáson Iedesztilléljuk, ily módon 14,4 g 3-bróm-5-klór-4-metoxi-fenil-izocianátot kapunk. Az így kapott nyers köztiterméket hozzáadjuk 1 g trietil-amin 50 ml izopropanollal készült oldatához. Az elegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jeges vízre öntjük és etil-acetáttal kirázzuk. Az etil-acetátos részt vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluensként benzol és tetrahidro-furán elegyét használjuk. Ily módon 16,4 g (hozam: 92% a kiindulási 3-bróm-5-klór-4-metoxi-anilinre számítva) N-(3-bróm-5-klór-4-metoxi-fenil)-karbamidsav-izopropil-észtert (33. számú vegyület) kapunk, op.: 112-113,5 °C.
Elemanalizis a CuHi3NO3BrCl-re:
számított: N: 4,33; C: 40,87; H: 4,05;
Br: 24,72; Cl: 10,97%;
talált: N: 4,35; C: 40,84; H: 3,91;
Br: 25,06; Cl: 11,20%.
3. példa
N-(3-Etil-4-etoxi-5-klór-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter (A/ eljárás)
1,9 g 3-etil-4-etoxi-5-klór-anilin és 1,5 g dietil-anilin 20 ml toluollal készült oldatéhoz jeges hűtés mellett, 5 perc alatt hozzácsepegtetünk 1,2 g klör-hangyasav-izopropil-észtert. A reakcióelegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jeges vízre öntjük és toluollal kirázzuk. A toluolos részt vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson Iedesztilléljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluensként toluolt használunk. Ily módon 2,4 g (hozam: 89%) N-(3-etil-4-etoxi-5-klór-fenil)-karbamidsav-izopropil-észtert (53. számú vegyület) kapunk, op.: 79-80,5 °C.
Elemenalizis a C14H20NO3CI- re:
számltott: N: 4,89; C: 58,69; H: 7,04;
Cl: 12,38%;
talált: N: 4,88; C: 58,43; H: 6,97;
Cl: 12,28%.
(B/ eljrás) g foszgén toluolos oldatához 10-20 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 1,8 g 3-etil-4-etoxi-5-nietil-anilin 20 ml toluollal készült oldatát. Utána a reakcióelegyet fokozatosan felmelegitjük és félórás forradás után szobahőmérsékleten hűtjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ily módon 2,1 g 3-etil-4-etoxi-5-metil-fenil-Izocianátot kapunk. Ezt a nyers köztiterméket hozzáadjuk 1 g trietil-amin 20 ml izopropanollal készült oldatához, és az elegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Utána jeges vízre öntjük és toluollal kirázzuk. A toluolos részt vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluensként toluolt használunk. Ily módon
2,4 g (hozam: 91% a kiindulási 3-etil-4-etoxl-5-metil-anílinre számítva) N-(3-etil-4-etoxi-5-metil-fenil)-karbamidsav-izopropll-észtert (93. számú vegyület) kapunk, op.: 68-69,5 °C. Elemanalízis a CisltaNOa-ra:
számított: N: 5,28; C: 67,89; il: 8,74%;
talált: N: 5,21; C: 67,85; H: 8,96%.
5. példa
N-(3,4-Dietoxi-5-nietoxi-imino-metil- fenil )-karbamidsav-izopropil-ész tér (C/ eljrás)
0,6 g N-(3,4-dieLoxí-5-formiI-fenii)-karbamidsav-izopropil-észtert feloldunk 20 ml etanolban, majd az oldathoz hozzáadjuk 0,32 g nátrium-hidroxid és 0,66 g metoxi-amin-hidroklorid 10 ml vízzel készült oldatát. Az elegyet 12 órán át állni hagyjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot etil-acetátban feloldjuk. Az oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot hexánnal mosva 0,61 g (hozam: 93%) N-(3,4-dietoxi-5-metoxi-imino-metil-fenil)-karbamidsav-ízopropil-észtert (191. számú vegyidet) kapunk, op.: 110-111,5 °C.
Elemanalizis a Ci6H24N2O5-re:
számított: C: 59,24; H: 7,46; N: 8,64%;
talált: C: 59,01; H: 7,56; N: 8,34%.
A fenti A), B) és C) eljárásokkal állíthatjuk elő az alábbi, I táblázatban feltüntetett, (1) általános képletű N-fenil-karbamatokat:
4. példa
N-(3-Etil-4-etoxi-5-metil~fenil)-karbamidsav-izopropil-észter
-817
I. Táblázat
X Y R1 R2 z Fizikai állandó
-Cl -Cl -CH3 -C2H5 0 op.: 94-95,5 °C
-Cl -Cl -CHs -CH(CH3)z 0 op.: 107,5-108 °C
-Cl -Cl -CH3 -CH(CH3)-C2Hs 0 op.: 75,5-76 °C
-Cl -Cl -CH3 -CH(CzHs)2 0 op.: 85-86,5 °C
-Cl -Cl -CHs -CH2C=CH 0 op.: 123-124,5 °C
-Cl -Cl -CH3 -CH(CH3)-CH=CH2 0 op.: 57-58 °C
-Cl -Cl -CH3 -CH(CH3)-CH=CH2 0 op.: 72-73 °C
-Cl -Cl -CH3 -CH(C2H5)-CHCH 0 op.: 61-62 °C
-Cl -Cl -CH3 -CH2CH=CHCH3 0 op.: 75-76 °C
-Cl -Cl -CH3 -CH2CHCCH3 0 op.: 110-111 °C
-Cl -Cl -CHS -CH2CH2C1 0 nD24·5 = 1,5541
-Cl -Cl -CHs -CH2CH=CHCH2C1 0 nD22·0 = 1,5641
-Cl -Cl -CH3 -CH2~C^C-CH2C1 0 op.: 105,5-106,5 °C
-Cl -Cl -CH3 -CHÍCHs)- -ciklopropil 0 no23·0 = 1,5330
-Cl -Cl -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 65-65,5 °C
-Cl -Cl -CzHs -CH2CH2OCH3 0 op.: 90-91 °C
-Cl -Cl -C2H5 -CH2CH2O(n)C3H7 0 no24·5 = 1,5302
-Cl -Cl -C2H5 -CH2CH2OCH(CH3)2 0 nD24·5 = 1,5288
-Cl -Cl -CH2CH2- -CH3 -CH(CH3)2 0 nD24·5 = 1,5251
-Cl -Cl -CH2CH= =CH2 -CH2(CH3)2 0 nD20·5 = 1,5439
-Cl -Cl -CH2CH2-OCH3 -CH(CH3)2 0 nD20·5 = 1,5283
-Cl -Cl -CH2C=CH -CH(CH3)2 0 no20·5 = 1,5511
-Cl -Cl -CH2CH2CH= =CH2 -CH(CH3)2 0 ne21·3 = 1,5312
-Cl -Cl -CH2CH2C=CH -CH(CH3)2 0 n»21·5 = 1,5220
-Cl -Cl -CH2-ciklo- propil -CH(CH3)2 0 no20·5 = 1,5429
-Cl -Cl -CHFz -CH(CH3)2 0 op.: 100-101 °C
-Cl -Cl -CHFz -C2H5 0 op.: 72-73 °C
-Cl -Cl -CHF2 -CH(CH3)2 0 op.: 131-132 °C
-Cl -Cl -CHF2 -CH(CH3)-C^CH 0 op.: 118-119 °C
-Cl -Cl -CHF2 -CH(C2H5)-CSCH 0 op.: 114-115 °C
-Cl -Cl -CHF2 -CH2C=CCH2C1 0 op.: 83,5-84,5 °C
-Cl -Cl -CH2CF3 -CH(CH3)2 0 op.: 133-135 °C
-Cl -Br -CHs -CH3 0 op.: 112-113,5 °C
-Br -Br -CH3 -CH(CH3)2 0 op.: 111-112 °C
-Br -Br -CH3 -C2H5 0 op.: 109,5-111 °C
-Br -Br -CH3 -CH(CH3)2 0 op.: 122,5-124 °C
-Br -Br -CH3 -CH2=CH 0 op.: 114,5-115 °C
-Br -Br -CH3 -CH(CH3)-CH-CH2 0 op.: 56-57,5 °C
-Br -Br -CHs -CH(CH3)-C=CH 0 op.: 78,5-81,5 °C
-Br -Br -CH3 -CH2CH=CHCH3 0 op.: 75-76 °C
-Br -Br -CH3 -CH2CSCCH2C1 0 op.: 112,5-113,5 °C
-Br -Br -CHFz -CH3 0 op.: 84-85 °C
-Br -Br -CHFz -C2H5 0 op.: 136-137 °C
-Br -Br -CHFz -CH(CH3)2 0 op.: 157-159 °C
-Br -Br -CHFz -CH2C=CH 0 op.: 123,5-124,5 °C
-Br -Br -CHF2 -CH(CH3)-CH=CH 0 op.: 135,5-137 °C
-Br -Br -CHFz -CH(CH3)-C=CH 0 op.: 140,5-142 °C
-Br -Br -CHF2 -CH2CH=CHCH3 0 op.: 95-97,5 °C
-Br -Br -CHFZ -CH(CHs)-CH2C1 0 op.: i 10-113,5 °C
-Br -Br -CHFz -CH2CSCCH2C1 0 op.: 105-106 °C
-Cl -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 79,5-80,5 °C
-Cl -CH3 -CHFz -CH(CH3)2 0 op.: 94-95 °C
-Cl -CzHs -CzHs -CH(CHs)z 0 op.: 79-80,5 °C
-Cl -CH2CH2CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 71,5-72 °C
-919
A vegyület sorszáma X Y R1 Π2 Z Fizikai állandó
55 -CH3 -CHa -CH3 -CH{CH3)2 0 op.: 89-90 °C
56 -CHa -CHa -CHa -CHzCHCCHzCl 0 op.: 72-73 °C
57 -CH3 -CH3 -CzHs -CH3 0 op.: 60-61 °C
58 -CH3 -CHa -C2H5 -CzHs 0 op.: 49,5-51 °C
59 -CH3 -CHa -C2H5 -CH(CHa)z 0 op.: 98-99 °C
60 -CH3 -CHa -C2H5 -CH(CH3)-C2H5 0 op.: 86-87 °C
61 -CH3 -CHa -C2H5 -CH(CH3)~ -CH2CH2CH3 0 no19 = 1,5101
62 -CH3 -CH3 -C2H5 -CH2C^CH 0 op.: 110-111 °C
63 -CH3 -CH3 -C2H5 -CH2CH2CSCH 0 op.: 67-68 °C
64 -CH3 -CH3 -C2H5 -CH(CH3)-CH=CH2 0 op.: 83,5-84,5 °C
65 -CH3 -CH3 -C2H5 -CH(CH3)=CH 0 op.: 103-104 °C
66 -CH3 -CH3 -C2H5 -CH(n-C4H9)-C-OH 0 op.: 63,5-65 °C
67 -CH3 -CH3 -CzHs -CH(CHa)- -CH2CH=CH2 0 op.: 68,5-69,5 °C
68 -CHs -CHa -C2H5 -CH(CHa)- -CH2CHCH 0 op.: 75,5-76,5 °C
69 -CH3 -CH3 -C2H5 -CH2CH2F 0 op.: 71-72 °C
70 -CH3 -CH3 -C2H5 -CH(CH2F)2 0 op.: 95-96 °C
71 -CH3 -CHa -C2H5 -CH(CHzCl)- -CH2OCH3 0 op.: 82-83 °C
72 -CH3 -CH3 -CzHs -CH2CH2OCH2CH= =CH2 0 no19·5 = 1,5221
73 -CH3 -CH3 -C2H5 -CH(CHa)-CH2OCH3 0 no22·5 = 1,5051
74 -CH3 -CH3 -C2H5 -CH(CH3)- -ciklopropil 0 op.: 82-83 °C
75 -CH3 -CH3 -C2H5 ciklobutil 0 op.: 124-125 °C
76 -CH3 -CH3 -C2H5 -CH2C=CCH2C1 0 op.: 107-108 °C
77 -CH3 -CH3 -CH2CH=CH2 -CH(CH3)2 0 nD19·6 = 1,5228
78 -CH3 -CH3 -CH2C=CH -CH(CH3)2 0 no22·5 = 1,5261
79 -CH3 -CH3 -CHF2 -CH(CHa)z 0 op.: 51-52 °C
80 -CH3 -CHa -CHF2 -CH(CH3)-C2H5 0 ud22 = 1,4908
81 -CH3 -CHa -CHF2 -CH(CH3)-CH=CH2 0 nD22 = 1,4976
82 -CH3 -CH2CH2CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 0 no18·5 = 1,5127
83 -CH3 -CH2CH=CH2 -C2H5 -CH{CH3)2 0 nD 17·5 = 1,5205
84 -Br -F -C2H5 -CH(CH3)2 0 no20·5 = 1,5299
85 -I -I -C2H5 -CH(CHa)z 0 op.: 107,5-109 °C
86 -CH3 -CH3 -CHFz -CH(CH3)-C^CH 0 op.: 81-82 °C
87 -CH3 -CH3 -CHF2 -CH(C2H5)-C£CH 0 op.: 60-61 °C
88 -CH3 -CHa -CHF2 -CH2C2CCH3 0 op.: 77-78 0
89 -CH3 -CHa -CHF2 -CH2CH2Br 0 op.: 99,5-100,5 °C
90 -CH3 -CHa -CHF2 -CH2C=CCH2C1 0 op.: 71-73 °C
91 -CH3 -CH3 -CHF2 -CH(CHa)-CHzOCH 0 op.: 91-93 °C
92 -CH3 -CH3 -CHF2 -CH(CH3)- -ciklopropil 0 nD24·5 = 1,4965
93 -CH3 -CzHs -C2H5 -CH(CHa)z 0 op.: 68-69,5 °C
94 -CH3 -C2H5 -CzHs 0 no22'9 = 1,5122
95 -CHs -C2H5 -C2H5 -CH2CF3 0 op.: 80-81,5 °C
96 -CHa -C2H5 -C2H5 -CH(CH3)-CH2C1 0 op.: 66-68 °C
97 -CHs -CzHs -C2H5 -CH(CHzCl)- -CH2OCH3 0 no22·9 = 1,5149
98 -CHa -C2H5 -CH2CH2CH3 -CH(C2Hs)2 0 op.: 68-71 °C
99 -CHa -C2H5 -CH2CH2CH3 -CH2C=CH 0 no24'6 = 1,5280
100 -CH3 -C2H5 -CH2CH=CH2 -CH2CH=CHCH2C1 0 no25·0 = 1,5335
101 -CHa -C2H5 -CH2C=CH -CH(CHa)-C2H5 0 nD 24·5 = 1,5235
102 -CH3 -C2H5 -CH2CH2CH= =CH2 -CH(C2H5)-C£CH. 0 no23·5 = 1,5225
103 -CH3 -C2H5 -CH2-ciklo- propil -CH(CHa)z 0 no24·6 = 1,5262
104 -CzHs -C2H5 -C2H5 -CH3 0 op.: 83,5-85 °C
105 -CzHs -C2H5 -C2H5 -CH (083)2 0 op.: 87-89,5 °C
-1021
A vegyület sorszáma X Υ R1 R2 z Fizikai állandó
106 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -CH2CÍCCH2C1 0 op.: 84-86,5 °C
107 -C2H5 -C2H5 -CH2CH2C=CH -CH(CH3)-C=CH 0 nn23·5 = 1,5335
108 -C2H5 -C2H5 -CH2CH2OCH3 -CH(CH3)-CH=CH2 0 op.: 67-69 °C
109 -C2H5 C2H5 -CHF2 -CH(CH3)2 0 op.: 89-90 °C
110 -Cl -OCHa -C2HS -CH(CH3)2 0 op.: 121-122 °C
111 -Cl -OCH3 -CH2C5CH -CHa 0 no22 = 1,5619
112 -Cl -OCH3 -CH2C=CH -CH(CHa)2 0 op.: 72-73 °C
113 -Br -OCH3 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 144,5-145 °C
114 -Br -OCH3 -C2H5 -CH2CSCCH2C1 0 no19·7 = 1,5685
115 -Cl -OCzHs -C2H5 -CH3 0 op.: 98,5-99,5 °C
116 -Cl -OC2H5 -C2H5 -C2H5 0 op.: 110-111 °C
117 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CH(CHa)2 0 op.: 113-115 °C
118 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)-C2Hs 0 op.: 94-95 °C
119 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CIbCH=CH2 0 op.: 89-90 °C
120 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CH2C^CH 0 op.: 98,5-99,5 °C
121 -Cl -OC2H5 -C2HS -CH(CHa)- -CíH9(n) 0 no18·0 = 1,5172
122 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)- -C6Hn(n) 0 nD19,5 = 1,5121
123 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)-CH=CH2 0 op.: 90-91 °C
124 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CH(CHa)-C=CH3 0 op.: 120,5-122 °C
125 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CHfn-CsHn)- -CH=H2 0 nD17·0 = 1,5191
126 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CH(n-C5Hn)-C=CH 0 no16·5 = 1,5186
127 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CH(C2H5)-CH2Br 0 op.: 61-62 °C
128 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CH2C=CCH2C1 0 nD20,5 = 1,5466
129 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CH(CHa)-CH2OCH3 0 no18'0 = 1,5206
130 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)- -CH2OC4Hs(n) 0 no17 = 1,5140
131 -Cl -OC2H5 -C2H5 -CH2CH2C5N 0 op.: 100,5-101,5 °C
132 -Cl -OC2H5 -CH2CH=CH2 -CH(CH3)2 0 op.: 56-57 °C
133 -Cl -OC2H5 -CH2CH=CH2 -CH(CH3)-CH2OCH3 0 nD 18-5 = 1,5331
134 -Cl -OC2H5 -CH2C=CH -CH(CHa)2 0 no19*5 = 1,5202
135 -Cl -OC2H5 -CH2CH=CHCH3 -CH(CH3)2 0 no22·0 = 1,5198
136 -Cl -OC2H5 -CH2CH2C1 -CH(CH3)2 0 nD20·0 = 1,5323
137 -Br -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 115,5-116,5 °C
138 -CH3 -OCH3 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 116,5-118 °C
139 -Clb -OC2H5 -C2H5 CHa 0 nD 20·5 = 1,5212
140 -CHa -OC2H5 -C2H5 -C2H5 0 op.: 69-70 °C
141 -CH3 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 86-87,5 °C
142 -CH3 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)-C2H5 0 op.: 76-77 °C
143 -CH3 -OC2H5 -C2H5 -CH2C=CH 0 op.: 85,5-86,5 °C
144 -Clb -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)-CH=CH2 0 op.: 74-75 °C
145 -Clb -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)-C=CH 0 op.: 121-122,5 °C
146 -CHa -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)-CH2OCH3 0 op.: 57-59 °C
147 -Clb -OC2H5 -C2H5 -CH2CH2OCH2- -fenil 0 nD17-5 = 1,5425
148 -Clb -OCzHs -C2H5 -CH2CH2OCH2CI 0 op.: 98-99,5 °C
149 -CH3 -OC2H5 -C2H5 -CH(CHa)- -ciklopentil 0 op.: 63-64,5 °C
150 -Clb -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)-CH2O- -fenil 0 op.: 135,5-137 °C
151 -Clb -OC2H5 -C2H5 -CHzC=CCIbCl 0 nD19·5 = 1,5361
152 -CHa -OC2H5 -CH2C=CH -CH(CH3)2 0 no17·5 = 1,5112
153 -C2H5 -OCHa -CH3 -CH{CH3)2 0 op.: 80,5-81 °C
154 -C2H5 -OCHa -CHa -CH2C=CCH3 0 nu23·2 = 1,5375
155 -C2H5 -OCHa -CHa -CH(CH3)-CH2OCH3 0 nD25·5 - 1,5092
156 -CH=CH2 -OCHa -CH3 -CH(CH3)2 0 op.: 105,5-107 °C
157 -C2H5 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3>2 0 op.: 100-101 °C
158 -CH2CH2CH3 -OC2H5 -C2H5 -CH(Clb)2 0 op.: 114-115 °C
159 -CH=CHCH3 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 89-98 °C
-1123
A vegyü- X let sorszáma Y R1 R2 z Fizikai állandó
160 -CH=CH2 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 127,5-128,5 °C
161 -CH2CH2CH2CH3 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 76-77 °C
162 -OCH3 -OCH3 -CH3 -CH(CH3)2 0 op.: 121,5-122,5 °C
163 -OCH3 -OCH3 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 163-164,5 °C
164 -OCH3 -OCH3 -C2H5 -CH2CH=CHCH3 0 op.: 112,5-113,5 °C
165 -OCH3 -OCH3 -C2H5 -CH(CH)3- -ciklopropil 0 op.: 138 °C (bomlik)
166 -OCHs -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 124-125 “C
167 -OC2H5 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 147-149 °C
168 -CH2OCH3 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 107-108 °C
169 -CH2OCH3 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)-CH2OCH3 0 op.: 61-66 °C
170 -CH2OC2H5 -OC2H5 -C2H5 -CH2CSCCH3 0 op.: 79,5-80,5 °C
171 CH2OCH2CH=CH2 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)-C=CH 0 op.: 68,5-69 °C
172 -CH2OCH2C=CH -OC2H5 -C2H5 -CH2CH=CHCH3 0 nD24·0 = 1,5279
173 -CH2OCH2CH2F -OC2H5 -C2H5 -CH2C=CCH2C1 0 nD22·5 = 1,5277
174 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH(CH3)2 0 nD19·’ = 1,5221
175 -CO-OCH3 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 116-118 °C
176 -CO-CO2H5 -OC2H5 -C2H5 -CH2CH=CHCH2C1 0 op.: 64-65 °C
177 CO-OCH2CH=CH2 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 110-111 °C
178 -CO-OCH2CH2F -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 118-119 °C
179 -CO-OCH2C=CH -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 124-125 °C
180 -CH2OCH3 -CHs -C2H5 -CH(CH3)2 0 nD17 = 1,5198
181 -C=N -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 108,5-109,5 °C
182 -C=N -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 0 nD20 = 1,5265
183 -CH2C2N -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 101-103 °C
184 -CH2CH2CSN -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 no16·7 = 1,5089
185 -CH=CHC=N -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 97-100 °C
186 -CHO -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 103,5-105 °C
187 -CH(OCH3)2 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 nn17·2 = 1,5145
188 -CH(OC2Hs)2 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 ηβ17,2 = 1,5072
189 1,3-dioxolán- -2-il -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 97-99 °C
190 -CH=NOH -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 172-173,5 °C
191 -CH=NOCH3 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 110-111,5 °C
192 -C=CH -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 154,5-156 °C
193 -CHBr-CHzBr -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 111-121 °C
194 -CO-NH2 -OC2H5 —C2H5 -CH(CH3>2 0 op.: 187-192 °C
195 -CO-NHCH3 -OCzHs -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 141-143 °C
196 -CO-CH3 -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 88-90 °C
197 -CH2OH -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 117-118 °C
198 -CH2OH -OC2H5 -C2H5 -CH(CH3)-C2H5 0 op.: 86-87,5 °C
199 -CH3 -CH3 -C2H5 -C2H5 s no20 = 1,5623
200 -CHs -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 s op.: 73,5-75 °C
201 -OC2HS -Cl -C2H5 -CH(CH3)2 s op.: 70-71,5 °C
202 -OC2H5 -Cl -C2H5 -CH(CH3)-C2H5 s op.: 80,5-81,5 °C
203 -OC2H5 -CH3 -C2H5 -C2Hs s op.: 84,5-85,5 °C
204 -OC2H5 -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 s op.: 71-72 °C
205 -OC2H5 -CHs -CzHs -CH(CH3)-C2H5 s op.: 84,5-85,5 °C
206 -CH3 -CH3 -CH3 -CH(CH3)-C=CH 0 op.: 67,5-68,5 “C
207 -CH3 -CH3 -CHs -CH(CH2CH3)- -C=CH 0 no25 = 1,5269
208 -CH2OCH3 -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 .0 nD18·5 = 1,5132
209 -CH2OCH3 -CH3 -C2H5 -CH3 0 no17 = 1,5219
210 -OCH3 -CH2OCH3 -C2H5 -CH{CH3)2 0 op.: 90-91,5 °C
211 -OCH3 -CH2OCH3 -C2H5 -CH(CH3)-CH2OCH3 0 no25·2 = 1,5121
212 -CH2OCH3 -Cl -CH2=CH2 -CH(CH3)2 0 no25·0 = 1,5269
213 -CH2OCH3 -Cl -CH2C=CH -CH(CH3)2 0 nD25·0 = 1,5311
214 -CH2OCH3 -Cl -CH2CH2F -CH(CH3)2 0 nD25·0 = 1,5133
215 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH(CH3>- -ciklopropil 0 nD 25 5 = 1,5270
216 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH(CH3l- 0 nD 25-5 = 1,5501
-CHzOCeHs
-1225
A vegyü- X Y R1 R2 Z Fizikai állandó let sorszáma
217 -CH2OCH3 -ci -C2H5 -C2H5 s no2*'5 = 1,5648
218 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH(CH3)2 s no24'2 = 1,5505
219 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH(CH3)2 s nD24-0 = 1,5354
220 -CHzOH -CH2OCH3 -C2H5 -CH(CH3>2 0 no24·2 = 1,5080
221 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH(CzH5)- -CH2Br 0 no24·0 = 1,5403
222 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH(CH3)- -CH2OC4H9(n) 0 no24·0 = 1,5134
223 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH2CSCCH2CI 0 op.: 66,5-74 °C
224 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH(CH2C1)- -CH2OCH3 0 nD24·0 = 1,5291
225 -CHzOCHa -Cl -C2H5 -CH(CH3)-C3H7(n) 0 no24·0 = 1,5192
226 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH2CH2CSN 0 op.: 123-126 °C
227 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH3 0 no24·0 = 1,5349
228 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -C2H5 0 nD24·0 = 1,5295
229 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH(CH2F)2 0 nü24,0 = 1,5148
230 -CH2OCH3 -cl -C2H5 -CH2C=CCH3 0 nD 24·5 = 1,5413
231 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH2CH=CHz 0 nü24·5 = 1,5340
232 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH(CH3)-C2H5 0 no24·5 = 1,5186
233 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH(CH3)-C5CH 0 op.: 72-74 °C
234 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH(CH3)-CH=CH2 0 no24·5 = 1,5283
235 -CH2OCH3 -COOCH3 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 62-63 °C
236 -CH2OCH3 -COOCH3 -C2H5 -CH(CH3)-CH=CH2 0 nn23·5 = 1,5225
237 -CH2OCH3 -COOCH3 -C2H5 -CH(CH3)-CH2OCH3 0 nD23·5 = 1,5170
238 -CH2OCH3 -CO-NH2 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 165-171 °C
239 -CH2OCH3 -OCH3 -C2H5 -CH(CH3)2 0 op: 90-91,5 °C
240 -CH2OCH3 -OCH3 -C2H5 -CH(CH3)- -CH2OCH3 0 no25-2 = 1,5121
241 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH2C^CH 0 no24·6 = 1,5373
242 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH2CH2F 0 nD25'2 = 1,5245
243 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 ciklobutil 0 nD25·2 = 1,5353
244 -CH2OCH3 -Cl -C2H5 -CH2CH2C=CH 0 nD 25·2 = 1,5372
245 -CH2OCH3 -Cl -CH2CH=CH2 -CH(CH3)-CH=CHz 0 no29·0 = 1,5392
246 -CH2OCH3 -Cl -CH2CH=CH2 -CH(CH3)-CH2OCH3 0 no29·0 = 1,5267
247 -CH2OCH3 -Cl -CH2C=CH -CH(CH3)- -CH2OCH3 0 nD 25·2 = 1,5320
248 -CH2OCH3 -F -C2H5 -CH(CH3)2 0 η»29·1 = 1,4992
249 -OC2H5 -F -C2H5 -CH(CH3)2 0 op.: 80-83 “C
250 -OCH3 -OC2H5 -CHCH=CH2 -CH(CH3>2 0 op.: 93-95 °C
251 -OCH3 -OC2H5 -CH2C^CH -CH(CH3)2 0 op.: 107-109 °C
252 -CH2OCH3 -OCH3 -CH2CH=CH2 -CH(CH3)2 0 no25·9 = 1,5204
253 -CH2OCH3 -0CH3 -CH2C-CH -CH(CH3)2 0 no25-9 = 1,5238
254 -CH2OCH3 -Cl -CH2OCH3 -CH(CH3)2 0 nD25·5 = 1,5160
255 -CH2OCH3 -Cl -CH2CF3 -CH(CH3)2 0 nD 25·5 = 1,4919
Az (I) általános képletű N-fenil-karbamátokat a gyakorlatban gombaölő szerként alkalmazhatjuk önmagukban vagy bármely, tetszés szerinti készítmény formájában, így például porok, nedvesíthető porok, olajos permetek, emulgeálható koncentrátumok, tabletták, granulátumok, finom granulátumok, aeroszolok és ömlesztett anyagok formájában. Az ilyen készítményeket önmagában ismert módon, úgy készítjük, hogy (I) általános képletű N-fenil-karbamátot szilárd vagy cseppfolyós halmazállapotú vivőanyaggal vagy hígitószerrel összekeverünk, és kivánt esetben a hatóanyag diszpergálhatóságának és más tulajdonságainak javítása céljából a keverékhez megfelelő kiséróanyagokat adhatunk (például felületaktív anyagokat, kötőanyagokat, diszpergálószereket, stabilizálószereket).
A szilárd halmazállapotú vivőanyagok és hígítószerek lehetnek növényi eredetűek (például liszt, dohányszár-por, szójabab-por, dióhéj-por, zöldségpor, fűrészpor, fakéreg-por, cellulóz por, növényi kivonat maradéka), rostos anyagok (például papír, hullámositott karton, textilhulladék), szintetikus műanyágporok, agyagok (például kaolin, bentonlt, Fuller-föld), talkum-féleségek, továbbá más szervetlen anyagok (például pirofillit, szeriéit, horzsakő, kénpor, aktívszén) és műtrágyák (péládul ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid, am14
-1327 mónium- klorid).
A cseppfolyós halmazállapotú vivöanyagok és hígitóezerek lehetnek például viz, alkoholok (például metanol, etanol) ketonok (például aceton, metil-etil-keton), éterek (például dietil-éter, dioxán, celloszolv, tetrahidro-furán), aromás szénhidrogének (például benzol, toluol, xilol, metil, naftalin) alifás szénhidrogének (például gazolin, kerozin, petróleum), észterek, nitrilek, savamidok (például dimetil-formamid, dimetil-acetamid), halogénezett szénhidrogének (például diklór-etán, szén-tetraklorid).
A felületaktív anyagok lehetnek például kénsav-alkil-észterek, alkil-szulfonátok, alkil-aril-szulfonátok, polietilén-glikol-éterek, többértékű alkoholok észterei és más hasonlók. Kötőanyagként és diszpergálószerként használhatunk például kazeint, zselatint, keményítőport, karboxi-metil-cellulózt, gumiarébikumot, alginsavat, lignint, bentonitot, melaszt, poli-vinil-alkoholt-t, fenyőolajat és agart. Stabilizálószerként alkalmazhatunk például savas izopropil-foszfát -elegyeket (PAP), trikrezil-foszfátot (TCP), epoxidált olajat, különféle felületaktív anyagokat, különféle zsírsavakat és ezek észtereit.
Az említett készítmények az (I) általános képletü N-fenil-karbamátot 0,1 és 95 t% közötti, előnyösen 2,0 és 80 t% közötti mennyiségben tartalmazzák. Ezeket a készítményeket általában úgy alkalmazzuk, hogy a termőterület 0,1 hektárnyi részletére 2 g 100 g közötti mennyiségű (I) általános képletü N-fenil-karbamát jusson.
Ha egy adott területen a növényekre nézve patogén gombáknak csak a rezisztens törzsei vannak jelen, akkor alkalmazhatjuk az (I) általános képletü N-fenil-karbamátokat önmagukban. Ha azonban a rezisztens törzsekkel együtt érzékeny törzsek is jelen vannak, akkor előnyösen az (I) általános képletü N-fenil-karbamátokat, valamint a benzimidazol-tiofanát típusú és/vagy gyűrűs imid típusú, gombaölő hatású szereket felváltva, vagy kombinálva alkalmazzuk. Ha a hatóanyagokat egymást követően vagy egymással kombinálva alkalmazzuk, akkor ezeket használhatjuk önmagukban, vagy valamely szokásos mezőgazdasági készítmény formájában. Kombinált alkalmazás esetében az (I) általános képletü N-fenil-karbamátnak a benzimidazol-tiofanát típusú és/vagy gyűrűs imid típusú, gombaölő hatású szerre vonatkoztatott mennyisége célszerűen (1 : 0,1) és (1 : 10,0) közötti lehet.
Az alábbi, II. táblázatban példaképpen felsorolunk néhány tipikus benzimidazol-tiofanát típusú és gyűrűs imid típusú, gombaölő hatású vegyületet.
II. táblázat
Képlet Név
(IX) l-(butil-karbamoil)-benzimidazol- -2-il-karbamidsav-metil-észter
(X) 2- (4-tiazolil)-benzimidazol
(XI) benzimidazol-2-il-karbamidsav- -metil-észter
(XII) 2-(2-furil)-benzimidazol
(XIII) l,2-bisz-(3-metoxi-karbonil-2- -tioureido)-benzol
(XIV) 1,2-bisz- {3-etoxi-kar bonil-2-tioureido)-benzol
(XV) 2-(0,S-dimetil-foszforil-amino)-l- (3 ’-metoxi-karbonil-2’-tioureido)-benzol
(XVI) 2-[0,0-dimetil-tiofoszforil-amino- -(l)-3’-metoxi-karboníl-2'-tíou- reido]-benzol
(XVII) N- 3 ’, 5 ’- diklór-f enil)-1,2- dimetil- ciklopropán-1,2- dikar boximid
(XVIII) 3-(3’,5’-dlklór-fenil)-1-izopro- piI-karbamoil-imidazolidin-2,4-di- on
(xix) 3-(3’,5’-diklór-fenil)-5-metil-5vinil-oxazolidin-2,4- dión
(xx) (RS)-3-(3’,5’-diklór-fenil)-5-me- til-2,4-dioxo-oxazolidin-5-karbon- sav-etil-észter
Az (I) általános képletü N-fenil-karbamátokat összekeverhetjük más (a benzimidazol-tiofanát típusú és gyűrűs imid tipusü, gombaölö hatású szerekétől eltérő) gombaölő hatású, gyomirtó, rovarirtó, féregirtó szerekkel, műtrágyákkal és más, hasonlókkal együtt.
Amikor az (I) általános képletü N-fenil-karbamátokat gombaölő szerként használjuk, akkor 1 ha termőterületre 20 g és 1000 g közötti mennyiséget alkalmazunk. A mennyiség azonban függ a készítmény formálásától, az alkalmazás idejétől, módszerétől, helyétől, az adott növényi betegségtől, a növény nemétől és más tényezőktől, és igy e vegyületeket alkalmazhatjuk a fentieknél nagyobb vagy kisebb mennyiségben is.
A találmány szerinti készítményeket az alábbiakban - a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül - példákkal szemléltetjük.
6. példa g 2. számú vegyületet (lásd I. táblázat), 88 g agyagot és 10 g talkumot alaposan poritva összekeverünk, és így 2 t% hatóanyagot tartalmazó porkészítmányt kapunk.
-1429
7. példa g 15. számú vegyületet, 45 g diatomaföldet, 20 g .fehérszenet‘ (white carbon), 3 g nedvesitószerként használt nátrium-lauril-szulfátot és 2 g diszpergálószerként használt kalcium-lignin-szulfonátot poritva összekeverünk, ily módon 30 t% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményt kapunk.
8. példa g 5. számú vegyületet, 45 g diatomaföldet, 2,5 g nedvesitószerként használt kalcium-alkil-benzolszulfonátot és 2,5 g diszpergélószerként használt kalcium-ligninszulfonátot poritva összekeverünk. Ily módon 50 t% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményt kapunk.
9. példa g 22. számú vegyületet, 80 g ciklohexanont és 10 g, emulgeálószerként használt poli-(oxi-etilén)-alkil-aril-étert összekeverünk. Ily módon 10 t% hatóanyagot tartalmazó emulgeálható koncentrátumkészitményt kapunk.
10. példa g 107. számú vegyületet, 88 g agyagot és 10 g talkumot alaposan poritunk és összekeverünk, ily módon 2 t% hatóanyagot tartalmazó porkészítményt kapunk.
11. példa g 54. számú vegyületet, 45 g diatomafőldet, 20 g .fehérszenet', 3 g nedvesitószerként használt nátrium-lauril-szulfátot és 2 g, diszpergálószerként használt kalcium-lignin-szulfonátot poritva összekeverünk, ily módon 30 t% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészitményt kapunk.
12. példa g 164. számú vegyületet, 45 g diatomaföldet, 2,5 g, nedvesitószerként használt kalcium-alkil-benzol-szulfonátot és 2,5 g diszpergálószerként használt - kalcium-lignin-szulfonátot elporitva összekeverünk, ily módon 50 t% hatóanyagot tartalazó nedvesíthető porkészítményt kapunk.
13. példa g 101. számú vegyületet, 80 g ciklohexanont és 10 g, emulgeálószerként használt poli-(oxi-etilén)-alkil-aril-étert összekeverünk, ily módon 10 t% hatóanyagot tartalmazó, emulgeálható koncentrátumkészitményt kapunk.
14. példa g 44. számú vegyületet, 88 g agyagot és 10 g talkumot alaposan poritunk és összekeverünk, ily módon 2 t% hatóanyagot tartalmazó porkészítményt kapunk.
15. példa g 79. számú vegyületet, 45 g diatomaföldet, 20 g .fehérszenet3 g nedvesitószerként használt nátrium-lauril-szulfátot és 2 g, -diszpergálószerként használt - kalcium-lignin-szulfonátot elporitva összekeverünk, ily módon 30 t% hatóanyagot tartalmazó, nedvesíthető porkészitményt kapunk.
16. példa g 29. számú vegyületet, 45 g diatomaföldet, 2,5 g, nedvesitószerként használt kalcium-alkil-benzol-szulfonátot és 2,5 g, diszpergálószerként használt - kalcium-lignin-szulfonátot poritva összekeverünk, ily módon 50 t% hatóanyagot tartalmazó, nedvesíthető porkészitményt kapunk.
17. példa g 81. számú vegyületet, 80 g ciklohexanont és 10 g, emulgeálószerként poli-(oxi-etilén)-alkil-aril-étert összekeverünk, ily módon 10 t% hatóanyagot tartalmazó, emulgeálható koncentrátumkészitményt kapunk.
18. példa g 15. számú vegyületet, 1 g (XVII) képletű vegyületet, 88 g agyagot és 10 g talkumot poritva összekeverünk, ily módon 2 t% hatóanyagot tartalmazó porkészitményt kapunk.
19. példa g 105. számú vegyületet, 2 g (XIII) képletű vegyületet, 86 g agyagot és 10 g talkumot poritva összekeverünk, ily módon 4 t% hatóanyagot tartalmazó porkészitményt kapunk.
-1531
20. példa
A vegyület képlete
Megjegyzés g 141. számú vegyületet, 10 g (XVIII) képletű vegyületet, 45 g diatomaföldet, 20 g .fehérszenet, 3 g -nedvesltöszerként hasz- 5 nált - hátrium-lauril-szulfátot és 2 g, diszpergálószerként használt kalcium-lignin-szulfonátot elporítva összekeverünk, ily módon 30 t% hatóanyagot tartalmazó, nedvesíthető porkészítményt kapunk. 10 (XXI) (XXII) (XXIII) (XXIV) (XXV)
21. példa (XXVI) g 181. számú vegyületet, 40 (X) kép- 15 letű vegyületet, 45 g diatomaföldet, 2,5 g, nedvesítőszerként használt kalcium-alkil-benzolszulfonátot és 2,5 g, - diszpergálószerként használt - kalcium-ligninszulfonátot porítva összekeverünk, ily módon 50 t% hatóanyagot 20 tartalmazó, nedvesíthető porkészltményt kapunk.
(XXVII) (XXVIII) (XXIX) (XXX)
22. példa (XXXI) g 54. számú vegyületet, 50 g (XVII) képletű vegyületet, 18 g diatomaföldet, 3,5 g,
- nedvesltöszerként használt - kalcium-alkil-benzolszulfonátot és 3,5 g, - diszpergáló- 30 szerként használt - kalcium-ligninszulfonátot elporitva összekeverünk, ily módon 75 t% hatóanyagot tartalazó, nedvesíthető porkészítményt kapunk.
(XXXII)
Swep (XXXIII)
Chlorpropham (XXXIV)
23. példa g 105. számú vegyületet, 30 g (IX) képletű vegyületet, 40 g poralakú szacharózt, 5 g .fehérszenet, 3 g - nedvesítőszerként használt - nátrium-lauril-szulfátot és 2 g - diszpergálószerként használt - kalcium-ligninszulfonátot porítva összekeverünk, ily módon 50 t% hatóanyagot tartalmazó, nedvesíthető porkészítraényt kapunk.
Barban (XXXV)
CEPC (XXXVI)
Propham (XXXVII)
C'hlorbufam (XXXVIII)
24. példa g 129. számú vegyületet, 5 g ciklohexanont és 5 g - emulgeálószerként használt - poli-(oxi-etilén)-alkil-áril-étert öszszekeverünk, igy 90 t% hatóanyagot tartalmazó, emulgeálható koncentrátum-készitményt kapunk.
Az alábbiakban megadjuk azoknak a kísérleteinknek az eredményeit, amelyek a (I) általános képletű N-fenil-karbamátok kitűnő gombaölő hatását tanúsítják, összehasonlítás céljára az alábbi vegyületeket használtuk:
Benomyl (XXXIX)
Thiophanate-methyl (XL)
Carbendazim (XLI)
Thiabendazole (XLII)
Edifenphos (XLIII) összehasonlítás céljára állítottuk elő összehasonlítás céljára állítottuk elő összehasonlítás céljára állítottuk elő összehasonlítás céljára állítottuk elő összehasonlítás céljára állítottuk elő összehasonlítás céljára állítottuk elő összehasonlítás céljára állítottuk elő összehasonlítás céljára állítottuk elő Agricultural Biological Chemistry, 35, 1707-1719 (1971)
Agricultural Biological Chemistry, 35, 1707-1719 (1971)
Agricultural Biological Chemistry, 35, 1707-1719 (1971)
Agricultural Biological Chemistry, 35, 1707-1719 (1971) a kereskedelemben kapható gyomirtószer a kereskedelemben kapható gyomirtószer a kereskedelemben kapható gyomirtószer a kereskedelemben kapható gyomirtószer a kereskedelemben kapható gyomirtószer a kereskedelemben kapható gyomirtószer a kereskedelemben kapható gyomirtószer a kereskedelemben kapható gyomirtószer a kereskedelemben kapható gyomirtószer a kereskedelemben kapható gyomirtóezer a kereskedelemben kapható gyomirtószer
-1633
25. példa
Védőhatás kimutatása uborka-lisztharmattal (Sphaerotheca fuliginea) szemben
Egy 90 ml térfogatú virágcserepet megtöltünk homokos talajjal, és Szagami-handzsiro uborka magvait vetjük bele. A cserepet 8 napig melegházban tartjuk. A vizsgálandó vegyületet tartalmazó emulgeálható 10 koncentrátumot (összetétele a 9. példa szerinti) vagy nedvesíthető port (összetétele a
11. példa ezerinti) vízzel higitjuk, és 10 ml hígított készítménnyel bepermetezzük a fenti módon kapott, szikleveleket viselő palántákat. 15 Ezután a palántákat a Sphaerotheca rezisztens vagy érzékeny törzseinek spóra-szuszpenziójával permetezzük be, és továbbra is melegházban tartjuk. 10 nappal később meghatározzuk a növények fertózőttségi fokát. A 20 károsodás mértékét az alább leírt módon határozzuk meg, az eredményéket a III. táblá(Fertózőttségi
A fertőzés súlyossági foka (%) = ........
zatban mutatjuk be.
A megvizsgált leveleken lemérjük a fertőzött terület %-os arányát, és ennek alapján az alábbi fertózőttségi index-értékeket adjuk meg:
Fertózőttségi index A fertőzött terület %-os aránya nincs fertőzés
0,5 a fertőzött terület kisebb mint 5% a fertőzött felület kisebb mint 20% a fertőzött felület kisebb mint 50% a fertőzött felület nagyobb mint 50%
A fertőzés súlyossági fokát az alábbi egyenlet alapján számítjuk ki:
index) x (levelek száma)
--x 100
4x (összes vizsgált levél száma)
A %-os védőhatást (preventív hatást) az alábbi egyenletből számítjuk ki:
A fertőzés súlyossági foka a kezelt felületen
Százalékos preventív hatás = 100 - -—- x 100 . A fertőzés súlyossági foka a kezeletlen felületen
III. táblázat
A vegyület sorszáma
A hatóanyag koncén- Százalékos védőha- Százalékos védőhatás centrációja (ppm) tás a rezisztens az érzékeny törzzsel szemben törzzsel szemben
2 200 100 0
6 200 100 0
7 200 100 0
13 200 97 0
15 200 100 0
19 200 100 0
20 200 100 0
22 200 100 0
24 200 100 0
28 200 97 0
29 300 100 0
31 200 94 0
32 200 97 0
33 200 100 0
36 200 97 0
39 200 94 0
44 200 97 0
50 200 97 0
51 200 100 0
52 200 , 97 0
54 200 100 0
55 200 100 0
57 200 100 0
58 200 100 0
59 200 100 0
60 200 100 0
-1735
A vegyület sorszáma
A hatóanyag koncencentrációja (ppm)
Százalékos védőhatás a rezisztens törzzsel szemben
Százalékos védőhatás az érzékeny törzzsel szemben
61 200 100 0
62 200 100 0
63 200 100 0
64 200 100 0
65 200 100 0
68 200 100 0
70 200 100 0
71 200 100 0
73 200 100 0
74 200 100 0
77 200 100 0
78 200 100 0
79 200 100 0
80 200 100 0
84 200 100 0
86 200 100 0
88 200 94 0
90 200 100 ' 0
91 200 100 0
92 200 97 0
99 200 100 0
101 200 100 0
102 200 100 0
103 200 100 0
105 200 100 0
109 200 100 0
110 200 100 0
111 200 100 0
112 200 100 0
115 200 100 0
116 200 100 0
117 200 100 0
118 200 100 0
119 200 100 0
120 200 100 0
122 200 100 0
124 200 100 0
127 200 100 0
129 200 100 0
130 200 100 0
131 200 100 0
132 200 100 0
133 200 100 0
134 200 100 0
135 200 100 0
138 200 100 0
140 200 100 0
141 200 100 0
142 200 100 0
143 200 100 0
146 200 100 0
147 200 100 0
152 200 100 0
157 200 100 0
159 200 100 0
165 200 100 0
167 200 100 0
174 200 100 0
181 200 100 0
193 200 100 0
-1837
A vegyület sorszáma
A hatóanyag koncencentrációja (ppm)
Százalékos védóhatás a rezisztens törzzsel szemben
Százalékos védőhatás az érzékeny törzzsel szemben
kontroll (XXI képletű) 200 0 0
kontroll (XXII képletű) 200 0 0
kontroll (XXIII képletű) 200 0 0
kontroll (XXIV képletű) 200 0 0
kontroll (XXV képletű) 200 0 0
kontroll (XXVI képletű) 200 0 0
kontroll (XXVII képletű) 200 0 0
kontroll (XXVIII képletű) 200 0 0
kontroll (XXIX képletű) 200 0 0
kontroll (XXX képletű) 200 0 0
kontroll (XXXI képletű) 200 0 0
kontroll (XXXII képletű) 200 0 0
Swep (XXXIII képletű) 200 0 0
Chlorpropham (XXXIV képletű) 200 0 0
Barban (XXXV képletű) 200 25 0
CEPC (XXXVI képletű) 200 0 0
Propham (XXXVII képletű) 200 0 0
Chlorbufam (XXXVIII képletű) 200 0 100
Benomyl (XXXIX képletű) 200 0 100
Thiophanatemethyl (XL képletű) 200 0 100
Carbendazim (XLI képletű) 200 0 100
Amint a III. táblázatban feltüntetett eredményekből látható, a találmány szerinti, 30 (I) általános képletű N-fenil-karbamátok kitűnő védőhatást mutatnak a rezisztens törzszsel szemben, viszont nem tanúsítanak védőhatást a vizsgált érzékeny törzzsel szemben. Másrészt a kereskedelemben kapható ismert, 35 gombaőlő hatású szerek, mint például a Be-’ nomyl, Thiophanate-methyl és Carbendazim figyelemreméltó hatást mutatnak az érzékeny törzzsel szemben, viszont a rezisztens törzszsel szemben nem. További, az (I) általános 40 képletű N-fenil-karbamátokkal szerkezeti rokonságban álló vegyületek sem az érzékeny, sem a rezisztens törzzsel szemben nem mutattak gombaölő hatást.
26. példa
Védőhatás kimutatása a cukorrépa levélfoltosodásával (Cercospora beticola) szemben
Egy 90 ml térfogatú virágcserepet megtöltünk homokos talajjal, Detroit sötétvörös variáns cukorrépa magvait vetjük bele és 20 napig melegházban tartjuk. A vizsgálandó vegyületet tartalmazó, emulgeálható koncentrátumot (összetétele a 9. példa szerinti) vízzel hígítjuk és 10 ml hígított készítménnyel bepermetezzük a fent leírt módon kapott palántákat. Ezután a palántákat a Cercospora beticola rezisztens vagy érzékeny törzsének spóra-szuszpenziójával permetezzük be. Utána a cserepet a nagy nedvességtartalom biztosítása céljából PVC-fóliával letakarjuk, és további 10 napig melegházban tartjuk. A károsodás mértékét a 24. példában leirt módon határozzuk meg, az eredményeket a IV. táblázatban tüntetjük fel.
IV. táblázat
A vegyület sorszáma
A hatóanyag koncentrációja (ppra,
Százalékos védőhatás a rezisztens törzzsel szemben
Százalékos védőhatás az érzékeny törzzsel szemben
2 200 100 0
6 200 96 0
7 200 100 0
8 200 100 0
13 200 97 0
15 200 100 0
19 200 100 0
20 200 100 0
-1939
IV. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag koncentrációja (ppm) Százalékos védőhatás a rezisztens törzzsel szemben Százalékos védőhatás az érzékeny törzzsel szemben
22 200 100 0
24 200 100 0
28 200 99 0
29 200 100 0
31 200 94 0
32 200 : 100 0
33 200 100 0
36 200 97 0
38 200 94 0
40 200 100 0
41 200 100 0
44 200 96 0
47 200 94 0
50 200 100 0
51 200 100 0
52 200 100 0
54 200 100 0
55 200 100 0
57 200 100 0
58 200 100 0
59 200 100 0
60 200 100 0
64 200 100 0
68 200 100 0
74 200 100 0
78 200 100 0
79 200 100 0
80 200 100 0
81 200 96 0
86 200 100 0
88 200 100 0
90 200 100 0
91 200 100 0
92 200 97 0
93 200 100 0
99 200 100 0
100 200 100 0
102 200 100 0
104 200 ' 100 0
105 200 100 0
107 200 97 0
108 200 100 0
109 200 100 0
110 200 100 0
112 200 100 0
114 200 100 0
116 200 100 0
117 200 100 0
118 200 100 0
129 200 100 0
131 200 100 0
132 200 100 0
134 200 100 0
138 200 100 0
141 200 100 0
142 200 100 0
143 200 100 0
146 200 100 0
155 200 . 94 0
-2041
IV. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag koncentrációja (ppm) Százalékos védőhatás a rezisztens törzzsel szemben Százalékos védőhatás az érzékeny törzzsel szemben
' 157 200 100 0
160 200 100 0
164 200 100 0
168 200 100 0
181 200 100 0
188 200 100 0
183 200 100 0
kontroll (XXI képletű) 200 0 0
kontroll (XXII képletű) 200 0 0
kontroll (XXIII képletű) 200 0 0
kontroll (XXIV képletű) 200 0 0
kontroll (XXV képletű) 200 0 0
kontroll (XXVI képletű) 200 0 0
kontroll (XXVII képletű) 200 0 0
kontroll (XXVIII képletű) 200 0 0
kontroll (XXIX képletű) 200 0 0
kontroll (XXX képletű) 200 0 0
kontroll (XXXI képletű) 200 0 0
kontroll (XXXII képletű) 200 0 0
Swep (XXXIII képletű) 200 0 0
Chlorpropham (XXIV képletű) 200 0 0
Barban (XXXV képletű) 200 34 0
CEPC (XXXVI képletű) 200 0 0
Propham (XXXVII képletű) 200 0 0
Chlorbufam (XXXVIII képletű) 200 0 100
Benomyl (XXXIX képletű) 200 0 100
Thiophanatemethyl (XL képletű) 200 0 100
Carbendazim (XLI képletű) 200 0 100
210 200 100 0
211 200 100 0
212 200 100 0
213 200 100 0
214 200 100 0
215 200 100 0
226 200 100 0
227 200 100 0
228 200 100 0
229 200 100 0
230 200 100 0
231 200 100 0
232 200 100 0
233 200 100 0
234 200 100 0
239 200 100 0
240 200 100 0
241 200 100 0
τ
Amint ez a IV. táblázatban feltűntetett 55 eredményekből látható, a találmány szerinti (I) általános képletű N-fenil-karbamátok kitűnő védőhatást mutatnak a rezisztens törzszsel szemben, de nem mutatnak védőhatóst az érzékeny törzzsel szemben. Másrészt a θθ kereskedelemben kapható ismert, gombaőlő hatású szerek, mint például a Benomyl és
Thiophanate-methyl figyelemreméltó hatást mutat az érzékeny törzzsel szemben, viszont nem hat a rezisztens törzsre. Más, az (I) általános képletű N-fenil-karbamátokkal szerkezeti rokonságban álló vegyületek nem mutatnak gombaölő hatást sem az érzékeny, sem a rezisztens törzzsel szemben.
-2143
27. példa
Védőhatás kimutatása a körte varasodása (Venturia nashicola) szemben
Egy 90 ml térgfogatú virágcserepet megtöltünk homokos talajjal, Csodzsuro variáns körte magvait vetjük bele és 20 napig melegházban tartjuk. A vizsgálandó vegyületet tartalmazó, emulgeálható koncentrátumot (összetétele a 9. példa szerinti) vizzel higitjuk és 10 ml hígított készítménnyel beν',
A vegyület sorszáma A hatóanyag centrációja (] permetezzük a palántákat. Utána a Venturia nashicola rezisztens vagy érzékeny törzsének spóra-szuszpenziójával permetezzük be a palántákat, és ezt követően 3 napig 20 °C hőmérsékleten, erősen nedves körülmények között, majd 20 napig 20 °C hőmérsékleten, fluoreszkáló lámpával megvilágítva tartjuk. A károsodás mértékét a 24. példában leirt módon határozzuk meg, az eredményeket az V.
táblázatban tüntetjük fel.
táblázat kon- Százalékos védőha- Százalékos védőhatás ?pm) tás a rezisztens az érzékeny törzzsel szemben törzzsel szemben
2 200 100 0
3 200 94 0
5 200 91 0
8 200 97 0
9 200 96 0
10 200 94 0
13 200 100 0
14 200 91 0
15 200 100 0
19 200 100 0
20 200 100 0
22 200 100 0
24 200 100 0
26 200 Öl 0
27 200 88 0
29 200 100 0
30 200 88 0
31 200 100 0
35 200 88 0
38 200 100 0
42 200 85 0
43 200 88 0
44 200 100 0
45 200 91 0
46 200 94 0
47 200 100 0
48 200 94 0
49 200 85 0
51 200 94 0
53 200 100 0
55 200 100 0
64 200 100 0
65 200 100 0
68 200 100 0
81 200 97 0
87 200 94 0
89 200 88 0
98 200 100 0
100 200 100 0
102 200 100 0
103 200 100 0
104 200 100 0
105 200 100 0
106 200 100 0
107 200 91 0
108 200 100 0
-2245
V. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag koncentrációja (ppm) Százalékos védőhatás a rezisztens törzzsel szemben Százalékos védőhatás az érzékeny törzzsel szemben
110 200 100 0
112 200 100 0
116 200 100 0
117 200 100 0
118 200 100 0
124 200 100 0
128 200 100 0
132 200 100 0
134 200 100 0
138 200 100 0
141 200 100 0
143 200 100 0
145 200 100 0
146 200 100 0
153 200 97 0
156 200 100 0
163 200 100 0
164 200 100 0
174 200 100 0
181 200 100 0
Benomyl (XXXIX képletű) 200 0 100
Thiophanatemethyl (XL képletű) 200 0 100
Amint ez az V. táblázatban feltüntetett megtöltünk homokos talajjal, és Csiba hanr-
eredményekből látható, a találmány szerinti juszei variáns földimogyoró magvait vetjük
(I) általános képletű N-fenil-karbamátok ki- bele, majd 14 napig melegházban tartjuk. A
tűnő gátló hatást mutatnak a rezisztens vizsgálandó vegyületet tartalmazó, emulgeál-
törzzsel szemben, viszont nem gátolják a 35 ható koncentrátumot (összetétele a 9. példa
vizsgált, érzékeny törzset. Ezzel 1 szemben a szerinti) vízzel hígítjuk és 10 ml, vízzel
kereskedelemben kapható, ismert, gombaőlő hígított készítményt permetezünk a fenti mó-
hatású szerek, mint például a Benomyl és dón kapott palántákra. Ezután a palántákat
Thiophanate-methyl figyelemreméltó mérték- bepermetezzük Cercospora arachidicola re-
ben gátolja az érzékeny törzset, viszont nem 40 zisztens vagy érzékeny törzsének spóra-
hat a rezisztens törzsre. --szuszpenziójával. A palántákat PVC-fóliával
lefedjük, és Így erősen nedves körülmények
között tartjuk 10 napig. A károsodás mérté-
28. példa két a 24. példában leírt módon határozzuk
45 meg, az eredményeket a VI. táblázatban tűn-
Védőhatás kimutatása a földimogyoró tétjük fel.
barna levélfoltosodásával (Cercospora
arachidicola) szemben
Egy 90 ml térfogatú műanyag edényt 50
VI. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag kon- Százalékos védőha- Százalékos védőhatás
centrációja (ppm) tás a rezisztens az érzékeny
törzzsel szemben törzzsel szemben
2 200 100 0
6 200 100 0
7 200 100 0
8 200 100 0
10 200 100 0
12 200 100 0
15 200 100 0
19 200 100 0
-2347
A vegyület sorszáma
VI. táblázat
A hatóanyag koncentrációja (ppm)
Százalékos védőhatás a rezisztens törzzsel szemben
Százalékos védőhatás az érzékeny törzzsel szemben
20 200 98 0
22 200 100 0
24 200 98 0
29 200 100 0*
32 200 100 0
36 200 100 0
38 200 94 0 '
41 200 100 0
44 200 97 0
52 200 97 0
54 200 100 0
55 200 100 0
56 200 100 0
64 200 100 0
68 200 100 0
73 200 100 0
79 200 100 0
80 200 100 0
86 200 94 0
87 200 91 0
88 200 100 0
90 200 100 0
91 200 100 0
92 200 100 0
101 200 100 0
102 200 100 0
105 200 100 0
109 200 100 0
110 200 100 0
117 200 100 0
132 200 100 0
134 200 100 0
138 200 100 0
141 200 100 0
142 200 100 0
146 200 100 0
165 200 100 0
181 200 100 0
(XXXIX képletű) 200 0 100
atemethyl (XL képletű) 200 0 100
Amint ez a VI. táblázatban feltüntetett eredményekből látható, a találmány szerinti (I) általános képletű N-fenil-karbamátok ki- 55 tűnő védőhatást mutatnak a rezisztens törzszsel szemben, de nem gátolják a vizsgált érzékeny törzset. Ezzel szemben a kereskedelemben kapható, ismert, gombaölő hatású szerek, mint például a Benomyl és Thiophanate-methyl figyelemreméltó mértékben gátolják az érzékeny törzset, viszont nem hatnak a rezisztens törzsre.
-2449
29. példa
Védőhatás kimutatása az uborkát károsító szürkepenésszel (Botrytis cinerea) szemben ml térfogatú műanyag edényeket megtöltünk homokos talajjal, és Szagami-handzsiro variáns uborka magvait vetjük bele, majd 8 napig melegházban tartjuk. így a kapott uborka-növényeknek a szíklevelei kinőnek. A vizsgálandó anyagot tartalmazó, emulgeálható koncentrátumot (összetétele a 9. példa szerinti) vizzel hígítjuk és 10 ml hígított készítményt permetezünk a palántákra. Száradás után a palántákat beoltjuk a Botrytis cinerea rezisztens vagy érzékeny törzse micéliumának 5 mm átmérőjű darabjával. A micélium-darabokat a levelek felületére helyezzük. A fertőzés a palántákat 3 napig erősen nedves körülmények közölt, 20 °C hőmérsékleten tartjuk, majd meghatározzuk a fertőzöttség súlyossági fokát. A károsodás mértékét a 24. példában leirt módon állapíthatjuk meg, az eredményeket a VII. táblázatban tüntetjük fel.
VII. táblázat
A vegyület sorszáma
A hatóanyag koncentrációja (ppm)
Százalékos védóhatás a rezisztens törzzsel szemben
Százalékos védőhatás1 az érzékeny törzzsel szemben
1 200 88 0
2 200 100 0
3 200 94 0
4 200 88 0
5 200 91 0
6 200 96 0
7 200 100 0
8 200 97 0
9 200 91 0
10 200 97 0
11 200 84 0
12 200 100 0
13 200 96 0
14 200 88 0
15 200 100 0
16 500 91 0
17 500 88 0
18 500 88 0
19 200 100 0
20 200 100 0
21 200 97 0
22 200 100 0
23 200 88 0
24 200 100 0
25 200 97 0
28 200 97 0
29 200 100 0
31 200 94 0
32 200 97 0
33 200 88 0
34 200 84 0
35 200 91 0
36 200 97 0
37 200 91 0
38 200 94 0
39 200 94 0
40 200 97 0
41 200 100 0
44 200 94 0
47 200 91 0
48 200 88 0
50 200 94 0
51 200 91 0
52 200 97 0
-2551
VII. táblázat
A hatóanyag koncentrációja (ppm)
Százalékos védóhatás a rezisztens törzzsel szemben
A vegyület sorszáma
Százalékos védóhatás az érzékeny törzzsel szemben
53 200 100 0
54 200 100 0
55 200 100 0
56 200 100 0
57 200 100 0
58 200 100 0
59 200 97 0
60 200 100 0
61 200 88 0
62 200 100 0
63 200 100 0
64 200 100 0
65 200 100 0
66 200 100 0
67 200 100 0
68 200 100 0
69 200 100 0
70 200 100 0
71 200 100 0
72 200 100 0
73 200 100 0
74 200 100 0
75 200 100 0
76 200 100 0
77 200 100 0
78 200 100 0
79 200 100 0
80 200 100 0
81 200 100 0
82 200 94 0
83 200 100 0
84 200 100 0
85 200 100 0
86 200 100 0
88 200 97 0
90 200 100 0
91 200 100 0
92 200 97 0
93 200 94 0
94 200 97 0
95 200 88 0
96 200 100 0
97 200 100 0
98 200 91 0
99 200 97 0
100 200 100 0
101 200 100 0
102 200 100 0
103 200 97 0
104 200 100 0
105 200 100 0
106 200 100 0
107 200 91 0
108 200 100 0
109 200 100 0
110 200 100 0
111 200 100 0
112 200 100 0
113 200 100 0
-2653
VII. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag koncentrációja (ppm) Százalékos védóhatás a rezisztens törzzsel szemben Százalékos védőhatás az érzékeny törzzsel szemben
114 200 100 0
115 200 100 0
116 200 100 0
117 200 100 0
118 200 100 0
119 200 100 0
120 200 100 0
121 200 100 0
122 200 88 0
123 200 100 0
124 200 100 0
125 200 94 0
126 200 94 0
127 200 100 0
128 200 100 0
129 200 100 0
130 200 100 0
131 200 100 0
132 200 100 0
133 200 100 0
134 200 100 0
135 200 100 0
136 200 100 0
137 200 100 0
138 200 100 0
139 200 100 0
140 200 100 0
141 200 100 0
142 200 100 0
143 200 100 0
144 200 100 0
145 200 100 0
146 200 100 0
147 200 100 0
148 200 100 0
149 200 100 0
150 200 100 0
151 200 100 0
152 200 100 0
153 200 97 0
154 200 88 0
155 200 91 0
156 200 97 0
157 200 100 0
158 200 100 0
159 200 100 0
160 200 100 0
161 200 100 0
162 200 100 0
163 200 100 0
164 200 100 0
165 200 100 0
166 200 100 0
167 200 100 0
168 200 100 0
169 200 100 0
170 200 94 0
171 200 100 0
172 200 100 0
-2755
A vegyület sorszáma
VII. táblázat
A hatóanyag koncentrációja (ppm)
Százalékos védőhatás a rezisztens törzzsel szemben
Százalékos védőhatás az érzékeny törzzsel szemben
173 200 100 0
174 200 100 0
175 200 100 0
176 200 100 0
177 500 88 0
178 500 88 0
179 500 88 0
180 200 100 0
181 200 100 0
182 200 100 0
183 200 100 0
184 200 100 0
185 200 94 0
186 200 88 0
187 200 100 0
188 200 100 0
189 200 100 0
190 200 100 0
191 200 100 0
192 200 100 0
193 200 100 0
194 200 100 0
195 200 100 0
196 200 100 0
197 200 97 0
198 200 94 0
199 200 100 0
200 200 100 0
201 200 100 0
202 200 100 0
203 200 100 0
204 200 100 0
205 200 100 0
206 200 100 0
207 200 88 0
208 200 100 0
209 200 100 0
100
100
Benomyl (XXXIX képletű) 200
Thiophanate-methyl (XL képletű) 200
210 200 100 0
211 200 100 0
212 200 100 0
213 200 100 0
214 200 100 0
215 200 100 0
216 200 100 0
217 200 100 0
218 200 100 0
219 200 100 0
220 200 88 0
221 200 100 0
222 200 100 0
223 200 100 0
224 200 100 0
225 200 100 0
226 200 100 0
227 200 100 0
228 200 100 0
229 200 100 0
230 200 100 0
-2857
VII. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag koncentrációja (ppm) Százalékos védőhatás a rezisztens törzzsel szemben Százalékos védőhatás az érzékeny törzzsel szemben
231 200 100 0
232 200 100 0
233 200 100 0
234 200 100 0
235 200 100 0
236 200 100 0
237 200 100 0
239 200 100 0
240 200 100 0
241 200 100 0
242 200 100 0
243 200 100 0
244 200 100 0
245 200 100 0
246 200 100 0
247 200 100 0
248 200 100 0
249 200 100 0
250 200 100 0
251 200 100 0
252 200 100 0
253 200 100 0
Amint ez a VII. táblázatban feltüntett -handzsiro variáns uborka magvait vetjük
eredményekből látható , a találmány szerinti bele. Az edényeket 8 napig melegházban
(I) általános képletű N-fenil-karbamátok ki- tartva olyan uborka palántákat kapunk,
tűnő védőhatást mutatnak a rezisztens törzs- amelyeknek a szíklevelei kinőttek. A vizs-
zsel szemben, de nem gátolják a vizsgált ér- 35 gálandó vegyületet tartalmazó emulgeálható
zékeny törzset. Ezzel szemben a kereskede- koncentrátumot (összetétele a 9. példa sze-
lemben kapható, ismert, gombaölő hatású sze- rinti) vízzel hígítjuk és 10 ml hígított ké-
rek, mint például a Benomyl, Thiophanate- szítményt permetezünk az edényekbe. Szára-
-methyl és Carbendazim figyelemreméltó mér- dás után a palántákat a Mycosphaerella meló-
tékben gátolja az érzékeny törzset, viszont 40 nis rezisztens vagy érzékeny törzse micéliu-
nem hat a rezisztens törzsre. mának 5 mm átmérőjű darabjával oltjuk be. A
micélium darabokat a levelek felszínére he-
lyezzük. A fertőzés után a növényeket 4 na-
30. példa pon át erősen nedves körülmények között,
45 25 °C hőmérsékleten tartjuk, majd megálla-
Védőhatás kimutatása az uborkát károsi- pítjuk a fertőzöttség súlyossági fokát. A
tó ragacsos szárfoltosodással (Mycos- károsodás mértékét a 24. példában leirt mó-
phaerella melonis) szemben dón határozzuk meg, az eredményeket a VIII.
táblázatban mutatjuk be.
90 ml térfogatú műanyag edényeket 50
megtöltünk homokos talajjal, és Szagami-
VIII. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag kon· Százalékos védőha- Százalékos védőhatás
centrációja (ppm) tás a rezisztens az érzékeny
törzzsel szemben törzzsel szemben
2 200 100 0
6 200 100 0
7 200 100 0
8 200 100 0
10 200 100 0
15 200 100 0
19 200 100 0
-2959
VIII. táblázat
A vegyület sorszáma
A hatóanyag koncentrációja (ppm)
Százalékos védőhatás a rezisztens törzzsel szemben
Százalékos védőhatás az érzékeny törzzsel szemben
20 200 100 0
22 200 100 0
23 200 91 0
29 200 100 0
31 200 97 0
36 200 100 0
39 200 97 0
40 200 100 0
54 200 100 0
56 200 100 0
57 200 100 0
59 200 100 0
64 200 100 0
68 200 100 0
77 200 100 0
78 200 100 0
79 200 100 0
80 200 100 0
86 200 100 0
88 200 97 0
90 200 100 0
91 200 100 0
101 200 100 0
102 200 100 0
105 200 100 0
109 200 100 0
110 200 100 0
117 200 100 0
124 200 100 0
132 200 100 0
134 200 100 0
138 200 100 0
141 200 100 0
142 200 100 0
146 200 100 0
181 200 100 0
Benomyl (XXXIX képletű) 200 0 100
Thiphanate-methyl (XL képletű) 200 0 100
Amint ez a VIII. táblázatban feltüntetett eredményekből látható, a találmány szerinti (I) általános képletű N-fenil-karbamátok kitűnő védőhatást mutatnak a rezisztens törzszsel szemben, de nem gátolják az érzékeny törzset. Ezzel szemben a kereskedelemben kapható, ismert, gombaölő hatású Benomyl és Thiophanate-methyl figyelemreméltó mértékben gátolja az érzékeny törzset, de nem hat a rezisztens törzsre.
31. példa
Védőhatás kimutatása a narancsot károsító zőldpenésszel (Penicillium italicum) szemben hány példányát vízzel megmossuk és levegői!' megszáritjuk. A vizsgálandó vegyületet tartalmazó emulgeálható koncentrátumot (össze50 tétele a 9. példa szerinti) vízzel hígítjuk, majd a megmosott narancsokat 1 percig a hígított készítménybe mártjuk. Szárítás után a gyümölcsöket Penicillium italicum rezisztens vagy érzékeny törzsének spóra-szuszpenzió55 jával permetezzük be, majd 14 napig erősen nedves körülmények között tartjuk. A károsodás mértékét az alábbi módon határozzuk meg:
A fertőzött területek %-os aránya alap60 ján az egyes gyümölcsöknek az alábbi pontértékeket adjuk:
Unsu variáns narancs gyümölcsének né- 65
-3061
Fertózőttségi index A fertőzött terület %-os aránya
0 nincs fertőzés
1 a fertőzött terület ki- 5 sebb mint 20%
2 a fertőzött terület kisebb mint 40%
3 a fertőzött terület kisebb mint 60% ’10
a fertőzött terület kisebb mint 80% a fertőzött terület nagyobb mint 80%
A károsodás mértékét és a %-os védőhatást a 24. példában leírt módon számítjuk ki. Az eredményeket a IX. táblázatban mutatjuk be.
IX. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag koncentrációja (ppm) Százalékos védőhatás a rezisztens törzzsel szemben Százalékos védőhatás az érzékeny törzzsel szemben
2 200 100 0
6 200 100 0
7 200 100 0
8 200 100 0
13 200 100 0
15 200 100 0
19 200 100 0
20 200 100 0
22 200 100 0
24 200 100 0
28 200 100 0
29 200 100 0
36 200 100 0
38 200 94 0
40 200 97 0
51 200 100 0
55 200 100 0
56 200 100 0
64 200 100 0
68 200 100 0
73 200 100 0
78 200 100 0
79 200 100 0
90 200 100 0
99 200 100 0
103 200 100 0
109 200 100 0
110 200 100 0
116 200 100 0
117 200 100 0
118 200 100 0
129 200 100 0
132 200 100 '0
134 200 100 0
138 200 100 0
141 200 100 0
146 200 100 0
156 200 100 0
163 200 94 0
181 200 100 0
Benomyl (XXXIX képletű) 200 0 100
Thiophanate-methyl (XL képletű) 200 0 100
Thiabendazole (XLII képletű) 200 0 100
Amint ez a IX. táblázatban feltüntetett tűnő védőhatást mutatnak a rezisztens törzs-
eredményekből látható, a találmány szerinti zsel szemben, de nem hatnak a vizsgált ér-
(I) általános képletű N-fenil-karbamátok ki- 65 zékeny törzsre. Ezzel szemben a kereskede-
-3163 lemben kapható, ismert, gombaöló hatású szerek, mint például a Benomyl, Thiophanate-methyl és Thiabendazole figyelemreméltó gátló hatást mutatnak az érzékeny törzzsel szemben, de nem hatnak a rezisztens törzs- 5 re.
32. példa 10
Vedőhatás kimutatása a rizs fonnyadásával (Pyricularia oryzae) szemben ml térfogatú műanyag edényeket rizs termesztésére alkalmas talajjal töltjük meg, 15 Kinki 33. variáns rizs magvait vetjük bele és áz edényeket melegházban tartjuk. Amikor a palántáknak három levele kinőtt, akkor a vizsgálandó vegyületet tartalmazó emulgeálható koncentrátumot (összetétele a 9. példa szerinti) vízzel hígítjuk, és e hígított készítménnyel úgy permetezzük be a palántákat, hogy a levelek felületén apró cseppek maradjanak. Száradás után a palántákat bepermetezzük a Pyricularia oryzae spóra-szuszpenziójával, majd 3 napig erősen nedves körülmények között, 28 °C hőmérsékleten tartjuk a palántákat. A fertőzőttség súlyossági fokát és a károsodás mértékét a 25. példában leírt módon határozzuk meg. Az eredményeket a X. táblázatban mutatjuk be.
X. táblázat
A vegyület sorszáma
A hatóanyag koncentrációja (ppm) %-os védőhatás
500
500
500
101 500
153 1000
154 1000
Edifenphos (XLIII képletű) 500
100
100
100
33. példa
Fitotoxicitás mértéke
Megfigyelés
Haszonnövényekre gyakorolt fitotoxikus hatás (növényekre nézve toxikus hatás) vizsgálata 35
150 ml térfogatú műanyag tartályokat megtöltünk homokos talajjal és Norin 61. variáns búza, Kogjoku variáns alma és Csiba hanrjuszei variáns földimogyoró magvait vetjük bele. Az edényeket melegházban tartjuk.
A vizsgálandó vegyületet tartalmazó emulgeálható koncentrátumot (összetétele a 9. példa szerinti) vízzel hígítjuk és a vízzel hígítót készitménnyel bepermetezzük a fenti 45 módon kapott palántákat. A bepermetezett palántákat további 10 napig melegházban tartjuk, majd a vizsgált vegyületek fitotoxicitását az alábbiak szerint értékeljük ki:
nincs rendellenesség + fitotoxikus eredetű rendellenesség a haszonővény egy részén ++ fitotoxikus eredetű rendellenesség a haszonnövény teljes egészén +++ a haszonnövény elsorvad a fitotoxikus hatás következtében
Az eredményeket a XI. táblázatban mutatjuk be.
XI. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag koncentrációja (ppm)
Fitotoxikus hatás búza földimogyoró alma
2 1000 - -
15 1000 - - -
28 1000 - - -
39 1000 - - -
59 1000 - - -
79 1000 - - -
102 1000 - - -
108 1000 - - -
109 1000 - - -
110 1000 - - -
-3265
A vegyület sorszáma A hatóanyag koncentrációja (ppm)
Fitotoxikus hatás búza földimogyoró alma
117 1000 - -
120 1000 - - -
141 1000 - - -
145 1000 - -
153 1000 - -
Bar bán (XXXV képletű) 1000
CEPC (XXXVI képletű) 1000
Swep (XXXIII képletű) 1000 ++ ++ ++ ++ ++ ++ +
Amint ez a XI. táblázatban megadott eredményekből látható, a találmány szerinti 15 (I) általános képletű N-fenil-karbamátok nem váltanak ki számottevő mértékű fitotoxikus hatást, míg a kereskedelemben kapható, kémiailag hasonló szerkezetű, herbicid hatású vegyületek számottevő mértékben fitotoxiku- 20 sak.
34, példa
Védőhatás kimutatása az uborkát károsító lisztharmattal (Sphaerotheca fuliginea) szemben
Egy 90 ml térfogatú műanyag edényt 30 megtöltünk homokos talajjal, Szagami-handzsiro variáns uborka magvait vetjük bele, és az edényeket 8 napig melegházban tartjuk. így olyan palántákat kapunk, amelyeknek a sziklevelei kinőttek. Ezután a vizsgálandó vegyületet tartalmazó emulgeálható koncentrátumot (összetétele a 9. példa szerinti) vízzel hígítjuk és 10 ml vízzel hígított készítménnyel bepermetezzük a palántákat. Ezután a palántákat a Sphaerotheca fuliginea rezisztens és érzékeny törzsei vegyes spóra-szuszpenziójával permetezzük be, majd továbbra is melegházban tartjuk. 10 nap múlva megállapítjuk a fertőzöttség mértékét. A károsodás mértékét a 25. példában leirt módon határozzuk meg, az eredményeket a XII. táblázatban foglaljuk össze.
XII. táblázat
A vegyület sorszáma
A hatóanyag koncentrációja (ppm) %-os védőhatás
2 100 36
2 20 0
15 100 32
15 20 0
22 100 44
22 20 0
54 100 28
54 20 0
59 100 36
59 20 0
105 100 28
105 20 0
110 100 32
110 20 0
117 100 36
117 20 0
141 100 28
141 20 0
181 100 44
181 20 0
IX 100 45
IX 20 12
X 500 42
X 100 10
XI 100 42
XI 20 8
XII 500 36
XII 100 0
XIII 100 44
-3367
A vegyület sorszáma A hatóanyag koncentrációja (ppm) %-os védőhatás
XIII 20 10
XIV 100 43
XIV 20 8
XV 100 42
XV 20 8
XVI 100 40
XVI 20 5
2 + IX 20 + 20 100
2 + XIV 20 + 20 100
15 + IX 20 + 20 100
15 + XIV 20 + 20 100
22 + IX 20 + 20 100
22 + X 20 + 20 100
22 + XI 20 + 20 100
22 + XII 20 + 20 100
54 + XV 20 + 20 100
54 + XVI 20 + 20 100
59 + IX 20 + 20 100
59 + X 20 + 20 100
59 + XIII 20 + 20 100
59 + XIV 20 + 20 100
105 + IX 20 + 20 100
105 + XIII 20 + 20 100
110 + XIII 20 + 20 100
110 + XIV 20 + 20 100
117 + XV 20 + 20 100
117 + XVI 20 + 20 100
141 + IX 20 + 20 100
141 + X 20 + 20 100
181 + IX 20 + 20 100
181 + X 20 + 20 100
181 + XIII 20 + 20 100
181 + XIV 20 + 20 100
Amint ez a XII. táblázatban feltűntetett megtöltünk homokos talajjal, és Fukidzsi 2.
eredményekből látható, a találmány szerinti variáns paradicsom magvait vetjük bele. Az
(I) általános képletű N- fenil-karbamátokat edényeket 4 hétig melegházban tartjuk. Ek-
benzimidazol-tiofanát és/vagy gyűrűs imid 40 kor olyan palántákat kapunk, amelyeknek 4
típusú, gombaőlő hatású vegyületekkel kom- levele nőtt ki. A vizsgálandó vegyületet tar-
binálva sokkal erősebb védőhatást érhetünk talmazó emulgeálható koncentrátumot (össze-
el, mintha ezeket a szereket önmagukban tétele a 9. példa szerinti) vízzel hígítjuk és
alkalmaznánk. 10 ml hígított készítményt permetezzük a pa-
45 lántákra. Ezután a palántákat Botrytis ci-
nerea rezisztens és érzékeny törzsének ke-
35. példa vert spóra-szuszpenziójával permetezzük be,
majd 5 hétig erősen nedves körülmények kö-
Védőhatás kimutatása a paradicsomot zőtt, 20 °C hőmérsékleten tartjuk. A károso-
károsító szűrkepenésszel (Botrytis ciné- 50 dás mértékét a 24. példában leirt módon ha-
reá) szemben tározzuk meg, az eredményeket a XIII. táblá-
zatban foglaljuk össze.
Egy 90 ml térfogatú műanyag edényt
XIII. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag koncentrációja (ppm) %-os védőhatás
2 100 42
2 20 0
15 100 32
15 20 0
22 100 38
22 20 0
54 100 40
-3469
A vegyület sorszáma A hatóanyag koncentrációja (ppm) %-os védőhatás
54 20 0
59 100 32
59 20 0
105 100 38
105 20 0
110 100 40
110 20 0
117 100 38
117 20 0
141 100 42
141 20 0
181 100 28
181 20 0
XVII 100 48
XVII 20 22
XVIII 500 46
XVIII 100 18
XIX 100 42
XIX 20 15
XX 500 42
XX 100 12
2 + XVII 20 + 50 100
2 + XVIII 20 + 50 100
2 + XIX 20 + 50 100
2 + XX 20 + 50 100
15 + XVII 20 + 50 100
15 + XIX 20 + 50 100
22 + XVII 20 + 50 100
22 + XX 20 + 50 100
54 + XVII 20 + 50 100
54 + XVIII 20+50 100
59 + XVII 20 + 50 100
105 + XVII 20 + 50 100
105 + XVIII 20+50 100
110 + XVII 20 + 50 100
110 + XVIII 20 + 50 100
117 + XVII 20 + 50 100
117 + XIX 20 + 50 100
141 + XVII 20 + 50 100
141 + XVIII 20 + 50 100
181 + XVII 20 + 50 100
181 + XIX 20 + 50 100
Amint ez a XIII. táblázatban feltüntetett eredményekből látható, a találmány szerinti (I) általános képletű N-feníl-karbamátokat benzimidazol-tiofanát és/vagy gyűrűs imid típusú, gombaölő hatású szerekkel kombinálva sokkal erősebb védőhatóst érhetünk el, mintha önmagukban alkalmaznánk e szereket.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (8)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gombaöló hatású készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 t%-bán olyan N-fenil-karbamát-származékokat tartalmaznak, amelyeknek (I) általános képletében
    -X és Y azonos vagy egymástól eltérő, és jelentésük halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-,
  2. 2-4 szénatomos alkenil-, ciano-(2-4 szénatomos alkenil)-, 2-4 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos alkoxi vagy cianocsoport, egy vagy két halogénatommal, hidroxilcsoporttal vagy cianocsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy a, b, c, d, e, f vagy g általános képletű csoport,
    R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil- vagy halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
    R4 és R5 azonos vagy egymástól eltérő, és jelentésük 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    -3571 —R® jelentése hidrogénatom vagy
    1- 4 szénatomos alkilcsoport, és —n jelentése 2, 3 vagy 4;
    -Z oxigénatom vagy kénatom,
    -R1 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    2- 4 szénatomos alkenilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, vagy egy, két vagy három halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 3-5 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
    -Rz jelentése 1-8 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos alkinil3- 6 szénatomos cikloalkil-, halogén-(2-4 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-4 szénatomos alkinilj-csoport, vagy egy, két vagy három halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, fenoxi-, benzil-oxivagy 3-5 szénatomos cikloalkil-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, szilárd hordozó- és hígítószerek - célszerűen talkum és diatomaföld -, folyékony hígító- és oldószerek - célszerűen ciklohexanon - és felületaktív szerek - célszerűen kalcium-lignin-szulfonát és nátrium-lauril-szulfát - közül legalább eggyel együtt. (Elsőbbsége: 1982. április 15.)
    2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan N-fenil-karbamát-származékot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében
    -X és Y jelentése egymástól függetlenül fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, metil-, etil-, η-propil-, n-butil-, -vinil-, 1-propenil-, 2-propenil-, etinil-, metoxi-, etoxi-, ciano-, 1,2-dibróm-etil-, hidroxi-metil-, ciano-metil-, 2-ciano-etil-, 2-ciano-vinil-, metoxi-metil-, etoxi-metil—, allil-oxi-metil-, propargil-oxi-metil-, 2-fluor-etoxi-metil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, allil-oxi-karbonil-, 2-fluor-etoxi-karbonil-, propargil-oxi-karbonil-, dimetoxi- metil-, dietoxi-metil—, etilén-dioxi-metil-, formil-, acetil-, hidroxi-imino-metil-, metoxi-imino-metil-, karbamoil- vagy N- metil- kar bamoil-c söpör t,
    -Z jelentése oxigén- vagy kénatom,
    -R1 jelentése metil-, etil-, n-propil-, allii-, 2-butenil-, 3-butenil-, propargil-, 3-butinil-, difluor-metil-,
    2-klór-etil-, 2,2,2-trifluor-etil-, 2-metoxi-etil- vagy ciklopropil-metilcsoport és
    -R2 jelentése metil-, etil-, izopropil-,
    -szekunder-butil-, allii-, 1-etil-propil-, 1-metil-butil-, 1-metil-pentil-, 1-metil-heptil-, 1-metil-2-propenil-, propargil-, 2-butenil-, l-metil-3-butenil-, 1-pentil-2-propenil-, 1-metil-2-propinil-,
    1- etil-2-propinil-, 2-butinil-, 3-butinil-, l-metil-3-butinil-, 1-butil-2-propinil-, l-pentil-2-propinil-, ciklobutil-2-ciano-etil-, 2-fluor-etil-, 2-klór-etil-, 2-bróm-etil-, 2,2,2-trifluor-etil-, 1-fluor-metil-2-fluor-etil-, 1-klór-metil-etil-, 1-bróm-metil-propil-, 1-metoxi-metil-, 2-klór-etil-, 4-klór-2-butenil-, 4-klór-2-butinil-, l-ciklopropil-etil-,l-ciklopentil-etil-, 2-metoxi-etil-, 2-n-propoxi-etil-, 2-izopropoxi-etil-, 2-allil-oxo- etil-, 2-(2-klór-etoxi)-etil-,
    2- benzil-oxi-etil-, l-metil-2-metoxi-etil-, l-metil-2-(n-butoxi)-etilvagy l-metil-2-fenoxi-etilcsoport. (Elsőbbsége: 1982. április 15.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan N-fenil-karbamát-származékot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében
    -X és Y jelentése egymástól függetlenül klór-, bróm- vagy jódatom, metil-, etil-, η-propil-, vinil-, 1-propenil-, 2-propenil-, etinil-, metoxi-, etoxi-, ciano-, 1,2-dibróm-etil-, metoxi-metil-, metoxi-karbonil-, dimetoxi-inetil-, dietoxi-metil-, acetil- vagy metoxi-imino-metilcsoport;
    -Z jelentése oxigénatom;
    -R1 jelentése metil-, etil-, allii-, propargil-, difluor-metil- vagy 2-klór-etilcsoport; és
    -R2 jelentése metil-, etil-, izopropil-, szekunder-butil-, allii-, 1-etilpropil-, l-metil-2-propenil-, 2-butenil-, propargil-, l-metil-2-porpinil-, l-etil-2-propinil-, 2-butinil-, 1-metil-3-butinil-, 2-ciano-etil-, 2- f luor-etil-, 1-f luor-metil- 2-fluor-etil-, l-(klór-metil)-etil-, 1-metoxi-metil-, 2-klór-etil-, 4-klór-2-butinil-, 1-ciklopropil-etil-, 2—(2— -klór-etoxi)-etil vagy l-metíl-2-metoxi-etil- vagy l-metil-2-(n-butoxi)-etilcsoport.
    (Elsőbbsége: 1982. április 15.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan N-fenil-karbamát-származékot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében
    -X és Y jelentése egymástól függetlenül klór- vagy brómatom, metoxi-me37
    -3673 til-, metil-, etil- vagy n-propil-csoport,
    -Z jelentése oxigénatom,
    -R1 jelentése etil-, allil-, propargilvagy 2-klór-etilcsoport, és
    -R2 jelentése metil-, etil-, ízopropil-, szekunder-butil-, allil-, l-metil-2-propenil-, propargil-, l-metil-2-propinil-, 2-butinil-, 2-ciano-etil-, 4-klór-2-butinil- vagy 1-metil-2-metoxi-etilcsoport. (Elsőbbsége: 1982. április 15.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan N-fenil-karbamát-származékot tartalmaz, melynek (I) általános képletében
    -X jelentése metoxi- vagy etoxicsoport,
    -Y jelentése klór- vagy brómatom, metil-, etil-, n-propil- metoxi-, etoxi-, ciano-, metoxi-metil-, metoxi-karbonil-, dimetoxi-metil- vagy acetilcsoport,
    -Z jelentése oxigénatom,
    -R1 jelentése etil-, allil-, propargilvagy klór-etilcsoport, és
    -R2 jelentése metil-, etil-, ízopropil-, szekunder-butil-, állil-, l-metil-2-propenil-, propargil-, 1-metil-2propinil-, 2-butinil-, 2-ciano-etil-,
    4-klór-2-butinil- vagy l-metil-2- metoxi-etilc söpört.
    (Elsőbbsége: 1982. április 15.)
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan N-f e nil- kar barnát- szór mázé kot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében
    -X és Y azonos vagy egymástól eltérő, és jelentésük halogénatom vagy metilcsoport,
    -Z oxigénatom,
    -R1 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, vagy egy, két vagy három 1-4 szénatomos alkoxivagy 3-5 szénatomos cikloalkil-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
    -R2 1-8 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos alkinil-, halogén-(2-4 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-4 szénatomos alkinil)-csoport, vagy egy, két vagy három halogénatommal vagy 3-5 szénatomos cikloalkil-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport.
    (Elsőbbsége: 1982. április 16.)
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan N-fenil-karbamót-származékot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében
    -X halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, vagy 1-4 szénatomos alkoxicso74 port,
    -Y 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, azzal a feltétellel, hogy X és Y közül legalább az egyik metilcsoporttól eltérő,
    -Z oxigénatom,
    -R1 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, vagy egy, két vagy három 1-4 szénatomos alkoxivagy 3-5 szénatomos cikloalkil-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
    -R.2 1-8 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos alkinil-, halogén-(2-4 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-4 szénatomos alkinil)-csoport, vagy egy két vagy három halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport.
    (Elsőbbsége: 1981. november 6.)
  8. 8. Eljárás olyan N-fenil-karbamát-származékok előállítására, amelynek (I) általános képletében
    -X ás Y azonos vagy egymástól eltérő, és jelentésük halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, ciano-(2-4 szénatomos alkenil)-, 2-4 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos alkoxi vagy cianocsoport, egy vagy két halogénatommal, hidroxilcsoporttal vagy cianocsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy a, b, c, d, e, f vagy g általános képletű csoport, —R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil- vagy halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, —R4 és R5 azonos vagy egymástól eltérő, és . jelentésük 1-4 szénatomos alkilcsoport, —R6 jelentése hidrogénatom vagy
    1- 4 szénatomos alkilcsoport, és —n jelentése 2, 3 vagy 4;
    -Z oxigénatom vagy kénatom,
    -R1 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    2- 4 szénatomos alkenilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, vagy egy, két vagy három halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 3-5 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
    -3775
    -R2 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos alke*nil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, halogén-(2-4 szénatomos al-kenil)—, halogén-(2-4 5 szénatomos alkinll)-csoport, vagy egy, két vagy három halogénatommal, clano-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkenil-oxl, ha- 10 logén-(1-4 szénatomos alkoxi)-, fenoxi-, benzll-oxivagy 3-5 szénatomos cikloal ki I-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkil- 15 csoport, azzal jellemezve, hogy
    a) (II) általános képletű - X, Y és R1 jelentése a fenti - anilinszármazékot (III) ál20 talános képletű - Z és R2 jelentése a fenti klór-hangyasav-észterrel reagáltatunk, vagy
    b) (IV) általános képletű - X, Y és R1 jelentése a fenti - fenil-izocianát-származékot (V) általános képletű - Z és R2 jelentése a fenti - alkohollal vagy merkaptánnal reagáltatunk, vagy
    c) olyan N-fenil-karbamát-származékok előállítására, melyek (I) általános képletében
    X és Y közül legalább az egyik hidroxi-imino-metil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-metilcsoport, és
    Z, R1 és R2 a fenti jelentésű, (VI) általános képletű benzaldehid-származékot - Y, Z, R1 és R2 jelentése a fenti hidroxil-aminnal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-aminnal reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1982. április 15.)
HU821154A 1981-04-16 1982-04-15 Fungicide compositions containing n-phenyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing the active substances HU192750B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5830381A JPS57171951A (en) 1981-04-16 1981-04-16 N-phenylcarbamate compound, its preparation, and agent for controlling pesticide-resistant microorganism containing said compound as active component
JP17850981A JPS5879968A (ja) 1981-11-06 1981-11-06 Ｎ−フエニルカ−バメ−ト系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU192750B true HU192750B (en) 1987-07-28

Family

ID=26399358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU821154A HU192750B (en) 1981-04-16 1982-04-15 Fungicide compositions containing n-phenyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing the active substances

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4482546A (hu)
EP (1) EP0063905B1 (hu)
KR (1) KR890000367B1 (hu)
AR (1) AR242087A1 (hu)
AU (1) AU549369B2 (hu)
BG (3) BG40646A3 (hu)
BR (1) BR8202224A (hu)
CA (1) CA1249286A (hu)
CS (1) CS243472B2 (hu)
DE (1) DE3265364D1 (hu)
EG (1) EG15715A (hu)
ES (1) ES8306716A1 (hu)
GB (1) GB2101584B (hu)
GR (1) GR76473B (hu)
HU (1) HU192750B (hu)
IL (1) IL65489A0 (hu)
KE (1) KE3518A (hu)
NZ (1) NZ200242A (hu)
PH (1) PH17743A (hu)
RO (1) RO85070B (hu)
TR (1) TR21732A (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4690946A (en) * 1981-04-16 1987-09-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal N-phenylcarbamates
OA07237A (en) * 1981-10-29 1984-04-30 Sumitomo Chemical Co Fungicidical N-phenylcarbamates.
US4710514A (en) * 1982-05-04 1987-12-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal carbamates and thiolcarbamates
EP0106326A1 (en) * 1982-10-15 1984-04-25 Sumitomo Chemical Company, Limited 1-Amino or nitro-3,5-disubstituted-4-ethoxybenzenes and their production
GB8300713D0 (en) * 1983-01-12 1983-02-16 Sumitomo Chemical Co Fungicidal aniline derivatives
AU570420B2 (en) * 1983-01-13 1988-03-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal aniline derivatives
OA07768A (fr) * 1983-05-12 1985-08-30 Sumitomo Chemical Co Dérivés d'anillines fongicides.
GB8315495D0 (en) * 1983-06-06 1983-07-13 Sumitomo Chemical Co Fungicidal aniline derivatives
US5142094A (en) * 1989-11-06 1992-08-25 Warner-Lambert Company Aryl substituted carbamate derivatives which are acat inhibitors
EP0934969B1 (en) * 1997-08-25 2002-11-06 Toray Industries, Inc. Polyester film for electrical insulation
UA73307C2 (uk) * 1999-08-05 2005-07-15 Куміаі Кемікал Індастрі Ко., Лтд. Похідна карбамату і фунгіцид сільськогосподарського/садівницького призначення
CA2537124C (en) * 2003-08-29 2012-08-07 Mitsui Chemicals, Inc. Agricultural/horticultural insecticide and method for using the same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3408384A (en) * 1963-08-08 1968-10-29 Shell Oil Co 4-methoxy-3, 5-dimethylphenyl methylcarbamate
US3660465A (en) * 1969-08-01 1972-05-02 Stauffer Chemical Co Ethynylene containing n-phenyl carbamates
BE755687A (fr) * 1969-09-04 1971-03-03 Ciba Geigy Esters carboxyliques portant des substituants et servant comme agents synergiques a des substances insecticides et/ou acaricides
US3852332A (en) * 1972-06-30 1974-12-03 American Cyanamid Co Esters of (alkynloxy) and (alkenyloxy) carbanilic acid
DE2921130A1 (de) * 1979-05-25 1980-12-11 Basf Ag N-arylthiolcarbamate

Also Published As

Publication number Publication date
PH17743A (en) 1984-11-27
RO85070A (ro) 1984-08-17
NZ200242A (en) 1985-08-30
ES511463A0 (es) 1983-06-01
TR21732A (tr) 1985-05-17
AU549369B2 (en) 1986-01-23
BG40806A3 (en) 1987-02-16
CA1249286A (en) 1989-01-24
BG40646A3 (en) 1986-01-15
BR8202224A (pt) 1983-03-29
CS243472B2 (en) 1986-06-12
DE3265364D1 (de) 1985-09-19
BG40807A3 (en) 1987-02-16
KE3518A (en) 1985-04-19
EP0063905A1 (en) 1982-11-03
EG15715A (en) 1989-01-30
AR242087A1 (es) 1993-03-31
GB2101584B (en) 1985-02-06
US4482546A (en) 1984-11-13
KR890000367B1 (ko) 1989-03-14
GB2101584A (en) 1983-01-19
AU8247682A (en) 1983-04-21
EP0063905B1 (en) 1985-08-14
GR76473B (hu) 1984-08-10
CS269982A2 (en) 1985-08-15
RO85070B (ro) 1984-09-30
IL65489A0 (en) 1982-07-30
KR830010098A (ko) 1983-12-26
ES8306716A1 (es) 1983-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK170436B1 (da) N-phenylcarbamater, fungicide præparater indeholdende disse samt en fremgangsmåde til bekæmpelse af plantepatogene svampe
HU192750B (en) Fungicide compositions containing n-phenyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing the active substances
EP0100615A1 (en) Fungicidal anilides
US4501756A (en) Fungicidal carbamates useful against fungi resistant to benzamidazole fungicides
US4672070A (en) Fungicidal N-pyridinylamide derivatives
EP0127990A2 (en) Fungicidal aniline derivatives
US4710514A (en) Fungicidal carbamates and thiolcarbamates
CA1250302A (en) Fungicidal aniline derivatives
US4647582A (en) Fungicidal aniline derivatives
EP0125901A1 (en) Fungicidal aniline derivatives
US4605668A (en) Fungicidal carbamate compounds
EP0104070B1 (en) Fungicidal n-phenylcarbamates
EP0100190A2 (en) Fungicidal N-phenylcarbamate
EP0093620B1 (en) Fungicidal n-phenylcarbamates
US4686232A (en) Fungicidal aniline derivatives
JPH058163B2 (hu)
JPH0239503B2 (ja) Nnfuenirukaabameetokeikagobutsu*sonoseizohooyobisoreojukoseibuntosurunoengeiyosatsukinzai
JPH0465061B2 (hu)
GB2135667A (en) Fungicidal N-phenylcarbamates
JPH0420881B2 (hu)
CS240976B2 (cs) Fungicidni prostředek

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee